アルコキシベンジルアミン
【課題】 抗菌作用を有する新規なアルコキシベンジルアミンの提供。
【解決手段】 式（１）：
〔式中Ｒ1及びＲ2は、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコシキカルボニル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ20アルキル；カルボキシ；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルであるか；或いはＲ1及びＲ2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員〜７員単環複素環を形成し；Ｒ3及びＲ4は、Ｃ1−Ｃ20アルキルであり；そしてｎは、０又は１である〕で示される化合物。
【解決手段】 式（１）：
〔式中Ｒ1及びＲ2は、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコシキカルボニル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ20アルキル；カルボキシ；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルであるか；或いはＲ1及びＲ2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員〜７員単環複素環を形成し；Ｒ3及びＲ4は、Ｃ1−Ｃ20アルキルであり；そしてｎは、０又は１である〕で示される化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシベンジルアミン類、そのような化合物の調製及びグラム陽性菌とグラム陰性菌、酵母菌及び菌類に対する抗菌作用物質として表面の抗菌処理のため、また、化粧品、家庭用品、織物及びプラスチックの保存ためのその使用及び殺菌剤における使用に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】本発明のアルコキシベンジルアミン類は、式（１）：
【０００３】
【化８】
【０００４】〔式中Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシカルボニル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ20アルキル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；カルボキシ；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルであるか；或いはＲ1及びＲ2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員〜７員単環複素環式環を形成し；Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル（これは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン，Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）であり；そしてｎは、０又は１である〕に対応する。
【０００５】Ｃ1−Ｃ20アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソアミル若しくはtert−アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オキタデシル又はエイコシルである。
【０００６】Ｃ3−Ｃ18シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、シクロテトラデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロヘプタデシル又はシクロオクタデシル、特に、シクロヘキシルである。
【０００７】アルケニルは、上記定義の文脈内において、とりわけ、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブト−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデク−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデク−２−エニル及びｎ−オクタデク−４−エニルである。
【０００８】Ｃ1−Ｃ5アルコキシ基は直鎖状又は分岐鎖状であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ又はエイコシルオキシである。
【０００９】アルキニルには、例えば、エチニル、プロパルギル、２−ブチニル、１−ペンテニル及び２−ペンテニルが含まれる。
【００１０】好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルである、式（１）の化合物である。
【００１１】それらのうち、特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである、式（１）の化合物であり、特に、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ12アルキル；ベンジル；又はピリジノエチルである、式（１）の化合物である。
【００１２】また、好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【００１３】
【化９】
【００１４】で中断されている）を形成し；Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1−Ｃ4アルキルである、式（１）の化合物である。
【００１５】それらのうち、特に好ましくは、Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ5アルキル；下記式：
【００１６】
【化１０】
【００１７】の基；又は下記式：
【００１８】
【化１１】
【００１９】の基であり、そしてＲ′″が、水素；又はＣ1−Ｃ5アルキルである、式（１）の化合物であり、更に特別には、Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルである、式（１）の化合物である。
【００２０】特に好ましくは、Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルである式（１）の化合物であり、Ｒ4がメチルであるそのような化合物である。
【００２１】また、好ましくは、Ｒ3及びＲ4が同一の意味を有する式（１）の化合物である。
【００２２】式（２）：
【００２３】
【化１２】
【００２４】（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは、式（１）と同義である）の化合物が特に好ましい。
【００２５】特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【００２６】
【化１３】
【００２７】で中断されている）を形成し；Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルであり；そしてｎが０又は１である、式（２）の化合物である。
【００２８】更に好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルであり；そしてＲ4がＣ1−Ｃ12アルキル、特にメチルである、式（２）の化合物である。
【００２９】更なる本発明のアルコキシベンジルアミン類を例として下記の表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
【表８】
【００３８】
【表９】
【００３９】
【表１０】
【００４０】
【表１１】
【００４１】
【表１２】
【００４２】
【表１３】
【００４３】
【表１４】
【００４４】
【表１５】
【００４５】
【表１６】
【００４６】
【表１７】
【００４７】
【表１８】
【００４８】
【表１９】
【００４９】
【表２０】
【００５０】
【表２１】
【００５１】
【表２２】
【００５２】
【表２３】
【００５３】
【表２４】
【００５４】
【表２５】
【００５５】
【表２６】
【００５６】
【表２７】
【００５７】
【表２８】
【００５８】マイクロタイタープレートにおける最小阻害濃度（ＭＩＣ値）の測定培養液：試験細菌及び酵母菌のプレカルチャーを調製するためのカゼイン大豆小麦粉ペプトンブロス
【００５９】使用した試験生物：Staphylococcus hominis DSM 20328Escherichia coli NCTC 8196
【００６０】手順：試験物質をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に予め溶解し、一連の希釈１：２で試験した。細菌をＣＡＳＯブロスで一晩培養し、０．８５％塩化ナトリウム溶液１０ml（＋０．１％ Triton Ｘ−１００）を使用して洗浄した。すべての試験生物を、０．８５％塩化ナトリウム溶液を用いて１−５×１０6ＣＦＵ/ml生物カウントに調整した。試験物質をマイクロタイタープレートに各ウエル８μlの量で予めピペットした。予め希釈した試験生物の懸濁液をＣＡＳＯブロス中で１：１００に希釈した。試験バッチを３７℃で４８時間インキュベートした。インキュベートした後、成長を、マイクロプレート読取機により６２０nmで試験バッチ（光学濃度）の濁度に基づいて測定した。最小阻害濃度（ＭＩＣ値）は、試験生物の明らかな成長阻害（≦２０％成長）が見出される（対照の成長と比較して）物質の濃度である。各試験生物と物質濃度に対して１個のマイクロタイタープレートを使用した。物質は全て２重に試験した。
【００６１】本発明のアルコキシベンジルアミン類は慣用の合成方法により調製される。第１反応工程では、アルコキシヒドロキシベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド又はジヒドロキシベンズアルデヒドを、適切な溶媒、例えばトルエン、キシレン、ＤＭＦ又はＴＨＦ中、補助塩基、例えばナトリウムアルカノラート（メタノラート、エタノラート、tert−ブタノラート）、ソーダ、カリ又は水酸化ナトリウムを使用して、適切なハロゲン化アルキルにより、４０〜１３０℃の温度で１〜２４時間アルキル化して、対応するモノ−又はビスアルコキシベンズアルデヒドを形成する。次に対応するモノ−又はビスアルコキシベンズアルデヒドを、適切な溶媒、例えば、ＴＨＦ、ジオキサン若しくはトルエン中、或いは水除去剤、例えばオルトギ酸トリメチル若しくは分子篩によるか、又は共沸蒸留により水を除去することにより溶媒を用いない過剰量の第二級アミン中、第二級アミンで縮合する。還元剤、例えば、シアノホウ水素化ナトリウム、ホウ水素化ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム又はギ酸を同時に加えて、１０〜１２０℃の温度で０．５〜２４時間かけて対応するモノ−又はビスアルコキシベンジルアミン類を直接得る。
【００６２】反応の完全な過程を下記のスキームにより示すことができる。
【００６３】
【化１４】
【００６４】本発明で使用されるアルコキシベンジルアミン類は、特に病原性グラム陽性及びグラム陰性菌に対して、そして皮膚の細菌叢に対して、また酵母菌及びかびに対して著しい抗菌作用を示す。
【００６５】したがって消毒、脱臭のため、皮膚と粘膜及び外皮付属物（毛髪）の一般的及び抗菌処理のために特に適切であり、更に手及び創傷の消毒のために特に適切である。
【００６６】したがって、例えば、シャンプー、入浴用添加剤、ヘアケア調製物、液体及び固形石鹸（合成界面活性剤と飽和及び／又は不飽和脂肪酸に基づく）、ローション及びクリーム、脱臭剤、他の水性又はアルコール性溶剤、例えば、皮膚の清浄溶剤、湿性清浄布、油剤又は粉末剤のようなパーソナルケア調製物における抗菌作用物質及び防腐剤として適切である。
【００６７】したがって本発明は、また、少なくとも１個の式（１）の化合物及び化粧用に許容されうる担体又は補助剤を含むパーソナルケア調製物に関する。
【００６８】本発明のパーソナルケア調製物は、式（１）の化合物を組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、そして化粧用として許容されうる補助剤を含有する。
【００６９】パーソナルケア調製物の形態に応じて、式（１）のアルコキシベンジルアミンに加えて、更なる成分、例えば、金属イオン封鎖剤、着色剤、香油、増粘剤又は凝固剤（稠度制御剤）、皮膚軟化剤、ＵＶ吸収剤、皮膚保護剤、酸化防止剤、例えば、ジカルボン酸及び／又はアルミニウム、亜鉛、Ｃ14−Ｃ22脂肪酸のカルシウム若しくはマグネシウム塩のような機械的特性を改善する添加物、場合により防腐剤が含まれる。
【００７０】本発明のパーソナルケア調製物は、油中水若しくは水中油エマルション、アルコール若しくはアルコール含有配合物、イオン若しくは非イオン両親媒性脂質の水泡分散体、ゲル、中実棒又はエアゾール配合物の形態であってよい。
【００７１】油中水又は水中油エマルションにおいて、化粧用として許容されうる補助剤は、好ましくは油相５〜５０％、乳化剤５〜２０％及び水３０〜９０％を含む。油相には、化粧用配合物に適切なあらゆる油剤、例えば、１種以上の炭化水素油、蝋、天然油、シリコーン油、脂肪酸エステル又は脂肪アルコールが含まれる。好ましいモノ−又はポリオール類は、エタノール、イソプロパノ−ル、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール及びソルビトールである。
【００７２】本発明の化粧用配合物は、種々の分野において使用される。例えば、特に下記の調製物が考慮される。
−スキンケア調製物、例えば、タブレット型若しくは液体石鹸、合成洗剤又はペースト洗剤の形態の皮膚洗浄及び清浄調製物；
−入浴用調製物、例えば、液体（フォームバス、ミルク、シャワー調製物）又は例えば、入浴用キューブ及び入浴用塩のような固形入浴用調製物；、−スキンケア調製物、例えば、スキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル；
−化粧用パーソナルケア調製物、例えば、デイクリーム若しくはパウダークリーム、フェイスパウダー（ルース又は固形）、ルージュ又はクリームメーキャップの形態でのフェースメーキャップ、アイケア調製物、例えば、アイシャドウ調製物、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア調製物、例えば、口紅、リップグロス、リップライナー、ネイルケア調製物、例えば、マニキュア液、マニキュア落とし、ネールハードナー又はあま皮落とし；
−生理衛生用調製物、例えば、生理用洗浄ローション又は生理用スプレー；
−フットケア調製物、例えば、フット浴、フットパウダー、フットクリーム若しくはフットバルサム、特殊脱臭剤及び発汗抑制剤又はたこ除去調製物；
−光保護調製物、例えば、サンミルク、ローション、クリーム若しくはオイル、日焼け止め、日焼け前調製物又は日焼け後調製物；
−日焼け用調製物、例えば、セルフ日焼け用クリーム；
−脱色調製物、例えば、皮膚しみ抜き用調製物又は皮膚の色を明るくする調製物；
−防虫剤、例えば、防虫油剤、ローション、スプレー若しくはスティック；
−脱臭剤、例えば、脱臭スプレー、ポンプスプレー、脱臭ジェル、スティック又はロールオン；
−制汗剤、例えば、制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−創傷皮膚を洗浄及びケアする調製物、例えば、合成洗剤（固形又は液体）、ピール若しくはスクラブ調製物又はピールマスク；
−化学的な形態の毛髪除去調製物（脱毛）、例えば、毛髪除去パウダー、液体毛髪除去調製物、クリーム又はペースト状毛髪除去調製物、ジェル状又はエアゾール状の毛髪除去調製物；
−髭剃り用調製物、例えば、髭剃り用石鹸、フォーミングシェービングクリーム、ノンフォーミングシェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービング用プリシェーブ調製物、又はアフターシェーブローション；
−芳香調製物、例えば、芳香剤（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、香水）、香油又はパヒュームクリーム；
−歯のケア用、義歯ケア用及びマウスケア用調製物、例えば、練り歯磨き粉、ジェル状歯磨き粉、歯磨き粉、洗口濃縮剤、歯垢防止洗口剤、義歯洗浄剤又は義歯固定剤；
−化粧用毛髪処理調製物、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄調製物、ヘアケア調製物、例えば、前処理調製物、ヘアトニック、整髪用クリーム、整髪用ジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、毛髪集中処理剤、髪型調製物、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエーブ）用の毛髪ウエーブ調製物、ストレートヘア用調製物、液体へアセット調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白調製物、例えば、過酸化水素溶剤、毛髪の色を明るくするシャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト若しくはオイル、一時的、半永久的若しくは永久的毛髪着色剤、自己酸化染料含有調製物又は天然毛髪着色剤、例えば、ヘンナ若しくはカミツレ。
【００７３】例えば、抗菌石鹸は下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、二酸化チタン０．３〜１重量％、ステアリン酸１〜１０重量％、１００％になる量の石鹸基剤（例えば、獣脂脂肪酸若しくはココナッツ脂肪酸のナトリウム塩又はグリセロール）。
【００７４】例えば、シャンプーは下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、ナトリウムラウレト−２−スルファート１２．０重量％、コカミドプロピルベタイン４．０重量％、ＮａＣｌ ３．０重量％、及び１００％になる量の水。
【００７５】例えば、脱臭剤は下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、エタノール６０重量％、香油０．３重量％、及び１００％になる量の水。
【００７６】本発明は、また、式（１）の化合物を組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％、そして経口用として許容されうる補助剤を含有する経口組成物に関する。
【００７７】経口組成物の例としては下記である。ソルビトール１０重量％、グリセロール１０重量％、エタノール１５重量％、プロピレングリコール１５重量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．５重量％、ナトリウムメチルコシルタウラート０．２５重量％、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンブロックコポリマー０．２５重量％、ペパーミントフレーバー０．１０重量％、式（１）の化合物０．１〜０．５重量％、及び水４８．６重量％。
【００７８】本発明の経口組成物は、例えば、ジェル、ペースト、クリーム又は水溶性調製物（洗口剤）の形態であってよい。
【００７９】本発明の経口組成物は、また、虫歯の形成に対して効果のあるフッ素イオンを放出する化合物、例えば、フッ化ナトリウム、カリウム、アンモニウム若しくはカルシウムのような無機フッ化塩、又はフッ化アミン（商標名Olafluorとして既知である）のような有機フッ化塩を含んでよい。
【００８０】本発明の式（Ｉ）のアルコキシベンジルアミン類は、また、織物繊維材料の処理、特に保存に適切である。そのような材料としては、例えば、絹、羊毛、ポリアミド又はポリウレタン類、特に全種類のセルロース系繊維の未染色及び染色又は捺染繊維材料である。このような繊維材料としては、例えば、綿、リネン、ジュート及び大麻のような天然セルロース繊維、並びにセルロース及び再生セルロースである。好適な織物繊維材料は綿製である。
【００８１】本発明のアルコキシベンジルアミン類は、また、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカルボナート、ラテックス等のプラスチック類の処理、特に抗菌特性の付与又は保存のために適切である。したがって使用分野は、例えば、床仕上げ剤、プラスチック被覆、プラスチック容器及び梱包材料；台所及び浴室用品（例えば、ブラシ、シャワーカーテン、スポンジ、バスマット）、ラテックス、フィルタ材料（エアー及びウオーターフィルタ）、医療分野で使用されるプラスチック製品、例えば、包帯材料、シリンジ、カテーテル等、所謂「医療用具」、グラブ及びマットレスである。
【００８２】紙、例えば、衛生目的に使用される紙に、本発明のアルコキシベンジルアミン類を使用して抗菌特性を付与してもよい。
【００８３】例えば、おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナーのような不織布及び衛生用、家庭用布に本発明の抗菌特性を付与することも可能である。 また、式（１）のアルコキシベンジルアミン類は、例えば、液体若しくは粉末洗剤又は軟化剤の洗浄及び清浄配合物に使用される。 また、式（１）のアルコキシベンジルアミン類は、特に、塗装面を清浄及び消毒する家庭用及び汎用清浄剤に使用することができる。
【００８４】例えば、清浄調製物は下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、オクチルアルコール４ＥＯ ３．０重量％、脂肪アルコールＣ8−Ｃ10ポリグルコシド１．３重量％、イソプロパノ−ル３．０重量％、１００％になる量の水。
【００８５】化粧品及び家庭用品の保存に加えて、例えば、紙処理において、特に紙処理液剤、デンプン又はセルロース誘導体のプリントインク増粘剤、表面被覆及び塗料において技術生産品の保存、技術生産品への抗菌特性の付与及び技術工程における殺生剤としての使用も可能である。
【００８６】式（１）のアルコキシベンジルアミン類は、また、木材の抗菌処理並びに皮革の抗菌処理、皮革の保存及び皮革への抗菌特性の付与のために適切である。
【００８７】本発明の化合物は、また、化粧品及び家庭用品を微生物による損害から保護するために適切である。
【００８８】
【実施例】下記の実施例は本発明を説明するが、本発明を制限するものではない。
【００８９】実施例アルコキシベンジルアミン類の調製ヒドロキシベンズアルデヒド類のアルキル化によるアルコキシベンズアルデヒド類の一般的調製方法アルデヒド４３mmolをエタノール６０mlに溶解し、炭酸カリウム６．５ｇ（４９mmol）を加えた。エタノール３０ml中の適切なブロモアルカン４３mmolの溶液を滴加した後、加熱を還流下、１６時間実施した。少量のシリカゲル上で濾取し、溶媒を除去した後、残渣をtert−ブチルメチルエーテル４００mlに取り、溶液をそれぞれ２００mlの１M水酸化ナトリウム溶液で３回洗浄した。溶媒を除去した後、アルキル化したベンズアルデヒドを、更に精製しないで平行アミノ化に使用した。
【００９０】このようにして、例えば、バニリン６．５ｇ及びブロモドデカン１０mlから３−メトキシ−４−ドデシルオキシベンズアルデヒド１０．０ｇ（理論値の７３％）を得た。
【００９１】式（３）〜（１０２）の化合物から種々のアルコキシル化ベンズアルデヒドを平行還元アミノ化する一般的方法アルコキシル化アルデヒド１mmolをオルトギ酸トリメチル（ＴＭＯＦ）２．５mlに溶解し、次にＴＭＯＦ ２．５ml中のアミン１mmolの溶液及びギ酸０．１９mlを加えた。分子篩（４Ａ）を加えた後、混合物を１２０℃で４時間撹拌した。反応物を濃縮した後、生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィー（エタノール／トリエチルアミン１０／１で溶離）により精製した。化合物の純度及び構造をＨＰＬＣ／ＭＳにより検査し、確認した。
【００９２】このようにして、例えば３−メトキシ−４−ドデシルオキシベンズアルデヒドとピロリジンを反応させることにより、式（４）の化合物８５ｇ（理論値の２３％）を得た（m/z = 375）。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシベンジルアミン類、そのような化合物の調製及びグラム陽性菌とグラム陰性菌、酵母菌及び菌類に対する抗菌作用物質として表面の抗菌処理のため、また、化粧品、家庭用品、織物及びプラスチックの保存ためのその使用及び殺菌剤における使用に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】本発明のアルコキシベンジルアミン類は、式（１）：
【０００３】
【化８】
【０００４】〔式中Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシカルボニル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ20アルキル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；カルボキシ；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルであるか；或いはＲ1及びＲ2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員〜７員単環複素環式環を形成し；Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル（これは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン，Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）であり；そしてｎは、０又は１である〕に対応する。
【０００５】Ｃ1−Ｃ20アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソアミル若しくはtert−アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オキタデシル又はエイコシルである。
【０００６】Ｃ3−Ｃ18シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、シクロテトラデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロヘプタデシル又はシクロオクタデシル、特に、シクロヘキシルである。
【０００７】アルケニルは、上記定義の文脈内において、とりわけ、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブト−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデク−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデク−２−エニル及びｎ−オクタデク−４−エニルである。
【０００８】Ｃ1−Ｃ5アルコキシ基は直鎖状又は分岐鎖状であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ又はエイコシルオキシである。
【０００９】アルキニルには、例えば、エチニル、プロパルギル、２−ブチニル、１−ペンテニル及び２−ペンテニルが含まれる。
【００１０】好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルである、式（１）の化合物である。
【００１１】それらのうち、特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである、式（１）の化合物であり、特に、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ12アルキル；ベンジル；又はピリジノエチルである、式（１）の化合物である。
【００１２】また、好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【００１３】
【化９】
【００１４】で中断されている）を形成し；Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1−Ｃ4アルキルである、式（１）の化合物である。
【００１５】それらのうち、特に好ましくは、Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ5アルキル；下記式：
【００１６】
【化１０】
【００１７】の基；又は下記式：
【００１８】
【化１１】
【００１９】の基であり、そしてＲ′″が、水素；又はＣ1−Ｃ5アルキルである、式（１）の化合物であり、更に特別には、Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルである、式（１）の化合物である。
【００２０】特に好ましくは、Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルである式（１）の化合物であり、Ｒ4がメチルであるそのような化合物である。
【００２１】また、好ましくは、Ｒ3及びＲ4が同一の意味を有する式（１）の化合物である。
【００２２】式（２）：
【００２３】
【化１２】
【００２４】（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは、式（１）と同義である）の化合物が特に好ましい。
【００２５】特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【００２６】
【化１３】
【００２７】で中断されている）を形成し；Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれ非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルであり；そしてｎが０又は１である、式（２）の化合物である。
【００２８】更に好ましくは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルであり；そしてＲ4がＣ1−Ｃ12アルキル、特にメチルである、式（２）の化合物である。
【００２９】更なる本発明のアルコキシベンジルアミン類を例として下記の表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
【表８】
【００３８】
【表９】
【００３９】
【表１０】
【００４０】
【表１１】
【００４１】
【表１２】
【００４２】
【表１３】
【００４３】
【表１４】
【００４４】
【表１５】
【００４５】
【表１６】
【００４６】
【表１７】
【００４７】
【表１８】
【００４８】
【表１９】
【００４９】
【表２０】
【００５０】
【表２１】
【００５１】
【表２２】
【００５２】
【表２３】
【００５３】
【表２４】
【００５４】
【表２５】
【００５５】
【表２６】
【００５６】
【表２７】
【００５７】
【表２８】
【００５８】マイクロタイタープレートにおける最小阻害濃度（ＭＩＣ値）の測定培養液：試験細菌及び酵母菌のプレカルチャーを調製するためのカゼイン大豆小麦粉ペプトンブロス
【００５９】使用した試験生物：Staphylococcus hominis DSM 20328Escherichia coli NCTC 8196
【００６０】手順：試験物質をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に予め溶解し、一連の希釈１：２で試験した。細菌をＣＡＳＯブロスで一晩培養し、０．８５％塩化ナトリウム溶液１０ml（＋０．１％ Triton Ｘ−１００）を使用して洗浄した。すべての試験生物を、０．８５％塩化ナトリウム溶液を用いて１−５×１０6ＣＦＵ/ml生物カウントに調整した。試験物質をマイクロタイタープレートに各ウエル８μlの量で予めピペットした。予め希釈した試験生物の懸濁液をＣＡＳＯブロス中で１：１００に希釈した。試験バッチを３７℃で４８時間インキュベートした。インキュベートした後、成長を、マイクロプレート読取機により６２０nmで試験バッチ（光学濃度）の濁度に基づいて測定した。最小阻害濃度（ＭＩＣ値）は、試験生物の明らかな成長阻害（≦２０％成長）が見出される（対照の成長と比較して）物質の濃度である。各試験生物と物質濃度に対して１個のマイクロタイタープレートを使用した。物質は全て２重に試験した。
【００６１】本発明のアルコキシベンジルアミン類は慣用の合成方法により調製される。第１反応工程では、アルコキシヒドロキシベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド又はジヒドロキシベンズアルデヒドを、適切な溶媒、例えばトルエン、キシレン、ＤＭＦ又はＴＨＦ中、補助塩基、例えばナトリウムアルカノラート（メタノラート、エタノラート、tert−ブタノラート）、ソーダ、カリ又は水酸化ナトリウムを使用して、適切なハロゲン化アルキルにより、４０〜１３０℃の温度で１〜２４時間アルキル化して、対応するモノ−又はビスアルコキシベンズアルデヒドを形成する。次に対応するモノ−又はビスアルコキシベンズアルデヒドを、適切な溶媒、例えば、ＴＨＦ、ジオキサン若しくはトルエン中、或いは水除去剤、例えばオルトギ酸トリメチル若しくは分子篩によるか、又は共沸蒸留により水を除去することにより溶媒を用いない過剰量の第二級アミン中、第二級アミンで縮合する。還元剤、例えば、シアノホウ水素化ナトリウム、ホウ水素化ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム又はギ酸を同時に加えて、１０〜１２０℃の温度で０．５〜２４時間かけて対応するモノ−又はビスアルコキシベンジルアミン類を直接得る。
【００６２】反応の完全な過程を下記のスキームにより示すことができる。
【００６３】
【化１４】
【００６４】本発明で使用されるアルコキシベンジルアミン類は、特に病原性グラム陽性及びグラム陰性菌に対して、そして皮膚の細菌叢に対して、また酵母菌及びかびに対して著しい抗菌作用を示す。
【００６５】したがって消毒、脱臭のため、皮膚と粘膜及び外皮付属物（毛髪）の一般的及び抗菌処理のために特に適切であり、更に手及び創傷の消毒のために特に適切である。
【００６６】したがって、例えば、シャンプー、入浴用添加剤、ヘアケア調製物、液体及び固形石鹸（合成界面活性剤と飽和及び／又は不飽和脂肪酸に基づく）、ローション及びクリーム、脱臭剤、他の水性又はアルコール性溶剤、例えば、皮膚の清浄溶剤、湿性清浄布、油剤又は粉末剤のようなパーソナルケア調製物における抗菌作用物質及び防腐剤として適切である。
【００６７】したがって本発明は、また、少なくとも１個の式（１）の化合物及び化粧用に許容されうる担体又は補助剤を含むパーソナルケア調製物に関する。
【００６８】本発明のパーソナルケア調製物は、式（１）の化合物を組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、そして化粧用として許容されうる補助剤を含有する。
【００６９】パーソナルケア調製物の形態に応じて、式（１）のアルコキシベンジルアミンに加えて、更なる成分、例えば、金属イオン封鎖剤、着色剤、香油、増粘剤又は凝固剤（稠度制御剤）、皮膚軟化剤、ＵＶ吸収剤、皮膚保護剤、酸化防止剤、例えば、ジカルボン酸及び／又はアルミニウム、亜鉛、Ｃ14−Ｃ22脂肪酸のカルシウム若しくはマグネシウム塩のような機械的特性を改善する添加物、場合により防腐剤が含まれる。
【００７０】本発明のパーソナルケア調製物は、油中水若しくは水中油エマルション、アルコール若しくはアルコール含有配合物、イオン若しくは非イオン両親媒性脂質の水泡分散体、ゲル、中実棒又はエアゾール配合物の形態であってよい。
【００７１】油中水又は水中油エマルションにおいて、化粧用として許容されうる補助剤は、好ましくは油相５〜５０％、乳化剤５〜２０％及び水３０〜９０％を含む。油相には、化粧用配合物に適切なあらゆる油剤、例えば、１種以上の炭化水素油、蝋、天然油、シリコーン油、脂肪酸エステル又は脂肪アルコールが含まれる。好ましいモノ−又はポリオール類は、エタノール、イソプロパノ−ル、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール及びソルビトールである。
【００７２】本発明の化粧用配合物は、種々の分野において使用される。例えば、特に下記の調製物が考慮される。
−スキンケア調製物、例えば、タブレット型若しくは液体石鹸、合成洗剤又はペースト洗剤の形態の皮膚洗浄及び清浄調製物；
−入浴用調製物、例えば、液体（フォームバス、ミルク、シャワー調製物）又は例えば、入浴用キューブ及び入浴用塩のような固形入浴用調製物；、−スキンケア調製物、例えば、スキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル；
−化粧用パーソナルケア調製物、例えば、デイクリーム若しくはパウダークリーム、フェイスパウダー（ルース又は固形）、ルージュ又はクリームメーキャップの形態でのフェースメーキャップ、アイケア調製物、例えば、アイシャドウ調製物、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア調製物、例えば、口紅、リップグロス、リップライナー、ネイルケア調製物、例えば、マニキュア液、マニキュア落とし、ネールハードナー又はあま皮落とし；
−生理衛生用調製物、例えば、生理用洗浄ローション又は生理用スプレー；
−フットケア調製物、例えば、フット浴、フットパウダー、フットクリーム若しくはフットバルサム、特殊脱臭剤及び発汗抑制剤又はたこ除去調製物；
−光保護調製物、例えば、サンミルク、ローション、クリーム若しくはオイル、日焼け止め、日焼け前調製物又は日焼け後調製物；
−日焼け用調製物、例えば、セルフ日焼け用クリーム；
−脱色調製物、例えば、皮膚しみ抜き用調製物又は皮膚の色を明るくする調製物；
−防虫剤、例えば、防虫油剤、ローション、スプレー若しくはスティック；
−脱臭剤、例えば、脱臭スプレー、ポンプスプレー、脱臭ジェル、スティック又はロールオン；
−制汗剤、例えば、制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−創傷皮膚を洗浄及びケアする調製物、例えば、合成洗剤（固形又は液体）、ピール若しくはスクラブ調製物又はピールマスク；
−化学的な形態の毛髪除去調製物（脱毛）、例えば、毛髪除去パウダー、液体毛髪除去調製物、クリーム又はペースト状毛髪除去調製物、ジェル状又はエアゾール状の毛髪除去調製物；
−髭剃り用調製物、例えば、髭剃り用石鹸、フォーミングシェービングクリーム、ノンフォーミングシェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービング用プリシェーブ調製物、又はアフターシェーブローション；
−芳香調製物、例えば、芳香剤（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、香水）、香油又はパヒュームクリーム；
−歯のケア用、義歯ケア用及びマウスケア用調製物、例えば、練り歯磨き粉、ジェル状歯磨き粉、歯磨き粉、洗口濃縮剤、歯垢防止洗口剤、義歯洗浄剤又は義歯固定剤；
−化粧用毛髪処理調製物、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄調製物、ヘアケア調製物、例えば、前処理調製物、ヘアトニック、整髪用クリーム、整髪用ジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、毛髪集中処理剤、髪型調製物、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエーブ）用の毛髪ウエーブ調製物、ストレートヘア用調製物、液体へアセット調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白調製物、例えば、過酸化水素溶剤、毛髪の色を明るくするシャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト若しくはオイル、一時的、半永久的若しくは永久的毛髪着色剤、自己酸化染料含有調製物又は天然毛髪着色剤、例えば、ヘンナ若しくはカミツレ。
【００７３】例えば、抗菌石鹸は下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、二酸化チタン０．３〜１重量％、ステアリン酸１〜１０重量％、１００％になる量の石鹸基剤（例えば、獣脂脂肪酸若しくはココナッツ脂肪酸のナトリウム塩又はグリセロール）。
【００７４】例えば、シャンプーは下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、ナトリウムラウレト−２−スルファート１２．０重量％、コカミドプロピルベタイン４．０重量％、ＮａＣｌ ３．０重量％、及び１００％になる量の水。
【００７５】例えば、脱臭剤は下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、エタノール６０重量％、香油０．３重量％、及び１００％になる量の水。
【００７６】本発明は、また、式（１）の化合物を組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％、そして経口用として許容されうる補助剤を含有する経口組成物に関する。
【００７７】経口組成物の例としては下記である。ソルビトール１０重量％、グリセロール１０重量％、エタノール１５重量％、プロピレングリコール１５重量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．５重量％、ナトリウムメチルコシルタウラート０．２５重量％、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンブロックコポリマー０．２５重量％、ペパーミントフレーバー０．１０重量％、式（１）の化合物０．１〜０．５重量％、及び水４８．６重量％。
【００７８】本発明の経口組成物は、例えば、ジェル、ペースト、クリーム又は水溶性調製物（洗口剤）の形態であってよい。
【００７９】本発明の経口組成物は、また、虫歯の形成に対して効果のあるフッ素イオンを放出する化合物、例えば、フッ化ナトリウム、カリウム、アンモニウム若しくはカルシウムのような無機フッ化塩、又はフッ化アミン（商標名Olafluorとして既知である）のような有機フッ化塩を含んでよい。
【００８０】本発明の式（Ｉ）のアルコキシベンジルアミン類は、また、織物繊維材料の処理、特に保存に適切である。そのような材料としては、例えば、絹、羊毛、ポリアミド又はポリウレタン類、特に全種類のセルロース系繊維の未染色及び染色又は捺染繊維材料である。このような繊維材料としては、例えば、綿、リネン、ジュート及び大麻のような天然セルロース繊維、並びにセルロース及び再生セルロースである。好適な織物繊維材料は綿製である。
【００８１】本発明のアルコキシベンジルアミン類は、また、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカルボナート、ラテックス等のプラスチック類の処理、特に抗菌特性の付与又は保存のために適切である。したがって使用分野は、例えば、床仕上げ剤、プラスチック被覆、プラスチック容器及び梱包材料；台所及び浴室用品（例えば、ブラシ、シャワーカーテン、スポンジ、バスマット）、ラテックス、フィルタ材料（エアー及びウオーターフィルタ）、医療分野で使用されるプラスチック製品、例えば、包帯材料、シリンジ、カテーテル等、所謂「医療用具」、グラブ及びマットレスである。
【００８２】紙、例えば、衛生目的に使用される紙に、本発明のアルコキシベンジルアミン類を使用して抗菌特性を付与してもよい。
【００８３】例えば、おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナーのような不織布及び衛生用、家庭用布に本発明の抗菌特性を付与することも可能である。 また、式（１）のアルコキシベンジルアミン類は、例えば、液体若しくは粉末洗剤又は軟化剤の洗浄及び清浄配合物に使用される。 また、式（１）のアルコキシベンジルアミン類は、特に、塗装面を清浄及び消毒する家庭用及び汎用清浄剤に使用することができる。
【００８４】例えば、清浄調製物は下記の組成を有する。式（１）の化合物０．０１〜５重量％、オクチルアルコール４ＥＯ ３．０重量％、脂肪アルコールＣ8−Ｃ10ポリグルコシド１．３重量％、イソプロパノ−ル３．０重量％、１００％になる量の水。
【００８５】化粧品及び家庭用品の保存に加えて、例えば、紙処理において、特に紙処理液剤、デンプン又はセルロース誘導体のプリントインク増粘剤、表面被覆及び塗料において技術生産品の保存、技術生産品への抗菌特性の付与及び技術工程における殺生剤としての使用も可能である。
【００８６】式（１）のアルコキシベンジルアミン類は、また、木材の抗菌処理並びに皮革の抗菌処理、皮革の保存及び皮革への抗菌特性の付与のために適切である。
【００８７】本発明の化合物は、また、化粧品及び家庭用品を微生物による損害から保護するために適切である。
【００８８】
【実施例】下記の実施例は本発明を説明するが、本発明を制限するものではない。
【００８９】実施例アルコキシベンジルアミン類の調製ヒドロキシベンズアルデヒド類のアルキル化によるアルコキシベンズアルデヒド類の一般的調製方法アルデヒド４３mmolをエタノール６０mlに溶解し、炭酸カリウム６．５ｇ（４９mmol）を加えた。エタノール３０ml中の適切なブロモアルカン４３mmolの溶液を滴加した後、加熱を還流下、１６時間実施した。少量のシリカゲル上で濾取し、溶媒を除去した後、残渣をtert−ブチルメチルエーテル４００mlに取り、溶液をそれぞれ２００mlの１M水酸化ナトリウム溶液で３回洗浄した。溶媒を除去した後、アルキル化したベンズアルデヒドを、更に精製しないで平行アミノ化に使用した。
【００９０】このようにして、例えば、バニリン６．５ｇ及びブロモドデカン１０mlから３−メトキシ−４−ドデシルオキシベンズアルデヒド１０．０ｇ（理論値の７３％）を得た。
【００９１】式（３）〜（１０２）の化合物から種々のアルコキシル化ベンズアルデヒドを平行還元アミノ化する一般的方法アルコキシル化アルデヒド１mmolをオルトギ酸トリメチル（ＴＭＯＦ）２．５mlに溶解し、次にＴＭＯＦ ２．５ml中のアミン１mmolの溶液及びギ酸０．１９mlを加えた。分子篩（４Ａ）を加えた後、混合物を１２０℃で４時間撹拌した。反応物を濃縮した後、生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィー（エタノール／トリエチルアミン１０／１で溶離）により精製した。化合物の純度及び構造をＨＰＬＣ／ＭＳにより検査し、確認した。
【００９２】このようにして、例えば３−メトキシ−４−ドデシルオキシベンズアルデヒドとピロリジンを反応させることにより、式（４）の化合物８５ｇ（理論値の２３％）を得た（m/z = 375）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 式（１）：
【化１】
〔式中Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシカルボニル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ20アルキル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；カルボキシ；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルであるか；或いはＲ1及びＲ2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員〜７員単環複素環を形成し；Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル（これは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン，Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）であり；そしてｎは、０又は１である〕で示される化合物。
【請求項２】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルである、請求項１記載の化合物。
【請求項３】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1‐Ｃ12アルキル；ベンジル；又はピリジノエチルである、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項５】 Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【化２】
で中断されている）を形成し、Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1‐Ｃ4アルキルである、請求項１記載の化合物。
【請求項６】 Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ5アルキル；下記式：
【化３】
の基；又は下記式：
【化４】
の基であり、そしてＲ′″が、水素；又はＣ1−Ｃ5アルキルである、請求項５記載の化合物。
【請求項７】 Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルである、請求項１〜６のいずれか１項記載の化合物。
【請求項８】 Ｒ3及びＲ4が同一の意味を有する、請求項７記載の化合物。
【請求項９】 Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルである、請求項７記載の化合物。
【請求項１０】 Ｒ4がメチルである、請求項７記載の化合物。
【請求項１１】 式（２）：
【化５】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは、請求項１と同義である）に対応する、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１２】 Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【化６】
で中断されている）を形成し、Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルであり；そしてｎが０又は１である、請求項１１記載の化合物。
【請求項１３】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルであり；そしてＲ4がＣ1−Ｃ12アルキル、特にメチルである、請求項１１記載の化合物。
【請求項１４】 下記の反応スキームに従って、ヒドロキシベンズアルデヒド（Ｒ4が水素の場合）若しくはアルコキシヒドロキシアルデヒド又はジヒドロキシベンズアルデヒドを、ハロゲン化アルキルを用いて、補助塩基を使用して溶媒中でアルキル化し（第１反応工程）、溶媒中、又は水除去剤によるか、若しくは共沸蒸留により水を除去することにより溶媒を用いない過剰量の第二級アミン中、得られた式（１ｄ）のモノ−又はビスアルコキシベンズアルデヒドを第二級アミンと縮合し、同時に還元剤を加えて、式（１）の化合物を形成すること（第２反応工程）による、式（１）の化合物の調製方法。
【化７】
【請求項１５】 表面の抗菌処理のための請求項１記載の式（１）の化合物の使用。
【請求項１６】 皮膚、粘膜及び毛髪の抗菌処理、脱臭及び消毒のための式（１）の化合物の使用。
【請求項１７】 式（１）の化合物が消毒及び脱臭のために使用される、請求項１６記載の使用。
【請求項１８】 織物繊維材料の処理のための式（１）の化合物の使用。
【請求項１９】 式（１）の化合物が保存のために使用される、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】 洗浄及び清浄配合物における式（１）の化合物の使用。
【請求項２１】 プラスチック、紙、不織布、木材又は皮革への抗菌特性の付与、及び保存における式（１）の化合物の使用。
【請求項２２】 技術生産品、特にデンプン又はセルロース誘導体のプリントインク増粘剤、表面被覆剤及び塗料への抗菌特性の付与、及び保存における式（１）の化合物の使用。
【請求項２３】 技術工程における殺生剤としての式（１）の化合物の使用。
【請求項２４】 組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％の式（１）の化合物及び化粧用として許容されうる補助剤を含有するパーソナルケア調製物。
【請求項２５】 組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％の式（１）の化合物及び経口用として許容されうる補助剤を含有する経口組成物。
【請求項１】 式（１）：
【化１】
〔式中Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシカルボニル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ20アルキル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；カルボキシ；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルであるか；或いはＲ1及びＲ2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員〜７員単環複素環を形成し；Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル（これは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン，Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）であり；そしてｎは、０又は１である〕で示される化合物。
【請求項２】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素；Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル若しくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ若しくはアミノで置換されている）；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ5アルキルである、請求項１記載の化合物。
【請求項３】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1‐Ｃ12アルキル；ベンジル；又はピリジノエチルである、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項５】 Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【化２】
で中断されている）を形成し、Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1‐Ｃ4アルキルである、請求項１記載の化合物。
【請求項６】 Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ5アルキル；下記式：
【化３】
の基；又は下記式：
【化４】
の基であり、そしてＲ′″が、水素；又はＣ1−Ｃ5アルキルである、請求項５記載の化合物。
【請求項７】 Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルである、請求項１〜６のいずれか１項記載の化合物。
【請求項８】 Ｒ3及びＲ4が同一の意味を有する、請求項７記載の化合物。
【請求項９】 Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルである、請求項７記載の化合物。
【請求項１０】 Ｒ4がメチルである、請求項７記載の化合物。
【請求項１１】 式（２）：
【化５】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは、請求項１と同義である）に対応する、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１２】 Ｒ1及びＲ2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−（ＣＨ2）2-6−基（これは、更に置換されていないか、又は１個以上のＣ1−Ｃ5アルキル基で置換され、場合により１又は２個の−Ｏ−及び／若しくは−ＮＲ′−基及び／若しくは下記の式：
【化６】
で中断されている）を形成し、Ｒ′が、水素；Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル若しくはフェニル（ここで、それぞれは、非置換又は１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、アミノ若しくは第四級アンモニウムで置換されている）；又は−ＣＯＲ″であり；そしてＲ″が、水素；又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ3及びＲ4が、互いに独立してＣ1−Ｃ18アルキルであり；そしてｎが０又は１である、請求項１１記載の化合物。
【請求項１３】 Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル；フェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；又はピリジノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ3がＣ3−Ｃ12アルキルであり；そしてＲ4がＣ1−Ｃ12アルキル、特にメチルである、請求項１１記載の化合物。
【請求項１４】 下記の反応スキームに従って、ヒドロキシベンズアルデヒド（Ｒ4が水素の場合）若しくはアルコキシヒドロキシアルデヒド又はジヒドロキシベンズアルデヒドを、ハロゲン化アルキルを用いて、補助塩基を使用して溶媒中でアルキル化し（第１反応工程）、溶媒中、又は水除去剤によるか、若しくは共沸蒸留により水を除去することにより溶媒を用いない過剰量の第二級アミン中、得られた式（１ｄ）のモノ−又はビスアルコキシベンズアルデヒドを第二級アミンと縮合し、同時に還元剤を加えて、式（１）の化合物を形成すること（第２反応工程）による、式（１）の化合物の調製方法。
【化７】
【請求項１５】 表面の抗菌処理のための請求項１記載の式（１）の化合物の使用。
【請求項１６】 皮膚、粘膜及び毛髪の抗菌処理、脱臭及び消毒のための式（１）の化合物の使用。
【請求項１７】 式（１）の化合物が消毒及び脱臭のために使用される、請求項１６記載の使用。
【請求項１８】 織物繊維材料の処理のための式（１）の化合物の使用。
【請求項１９】 式（１）の化合物が保存のために使用される、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】 洗浄及び清浄配合物における式（１）の化合物の使用。
【請求項２１】 プラスチック、紙、不織布、木材又は皮革への抗菌特性の付与、及び保存における式（１）の化合物の使用。
【請求項２２】 技術生産品、特にデンプン又はセルロース誘導体のプリントインク増粘剤、表面被覆剤及び塗料への抗菌特性の付与、及び保存における式（１）の化合物の使用。
【請求項２３】 技術工程における殺生剤としての式（１）の化合物の使用。
【請求項２４】 組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％の式（１）の化合物及び化粧用として許容されうる補助剤を含有するパーソナルケア調製物。
【請求項２５】 組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％の式（１）の化合物及び経口用として許容されうる補助剤を含有する経口組成物。
【公開番号】特開２００３−２２６６７８（Ｐ２００３−２２６６７８Ａ）
【公開日】平成１５年８月１２日（２００３．８．１２）
【国際特許分類】
【外国語出願】有
【出願番号】特願２００２−２９２４５５（Ｐ２００２−２９２４５５）
【出願日】平成１４年１０月４日（２００２．１０．４）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１５年８月１２日（２００３．８．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００２−２９２４５５（Ｐ２００２−２９２４５５）
【出願日】平成１４年１０月４日（２００２．１０．４）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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