クレンジング料
【課題】クレンジング力に優れた水性のクレンジング料を提供すること。
【解決手段】 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）を連続相とし、成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることを特徴とするクレンジング料である。
【解決手段】 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）を連続相とし、成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることを特徴とするクレンジング料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はクレンジング料に関し、さらに詳細には、クレンジング力が非常に高く、使用性にも優れる水性クレンジング料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料や皮脂などの皮膚に付着した汚れを取り除くために洗浄剤として界面活性剤を用いたクレンジング料が使用されている。近年、汗や油にも強いウォータープルーフタイプのメイクアップ化粧料の開発などに伴い、クレンジング料にはより高い洗浄効果が求められている。
【０００３】
クレンジング料は、油性タイプ、乳化タイプ、水性タイプなどに大別でき、それぞれ使用感や洗浄力に特徴がある。このうち、水性タイプのクレンジング料は、べたつかずさっぱりした使用感を有するものの、油性タイプ等と比べ一般的にクレンジング力に劣るとされている。
【０００４】
このため、水性タイプのクレンジング料のクレンジング力を改善する技術が検討されている。例えば、多価アルコールは、皮膚に塗布すると皮膚上の微量の水分と反応して水和熱を発生させるため、その発熱作用による洗浄効果の向上を図って基剤として用いられる。具体的には、多価アルコール、非イオン界面活性剤及びオリゴエステル系ゲル化剤を含有する固形状クレンジング料や多価アルコールとポリグリセリン脂肪酸エステルを配合したクレンジング化粧料などが提案されている（特許文献１および２）。しかし、これらのクレンジング料でも、強固な油汚れなどを十分に除去することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４０９０３８４号公報
【特許文献２】特開平１１−２６３７１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、水性クレンジング料においてクレンジング力を向上させる技術が望まれており、本発明はそのような高いクレンジング力を有する水性クレンジング料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、非イオン界面活性剤を水性溶媒中に溶解させるのではなく、分散状態で存在させることによって、汚れに対して非イオン界面活性剤が高濃度で接触し、洗浄効果が顕著に向上するという知見を得た。しかし水性溶媒中で非イオン界面活性剤を安定して分散させることは非常に困難であり、直ちに分離してしまうなど安定性の問題に直面した。これに対し、安定性を改善する方法を種々検討した結果、水性溶媒としてグリセリンを用い、また特定のアクリル酸系水溶性高分子を組み合わせて用いることにより、伸び広がり等の使用性に優れながらも、非イオン界面活性剤の分散安定性を著しく向上できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）を連続相とし、成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることを特徴とするクレンジング料である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のクレンジング料は、クレンジング力が非常に高く、また、適度な温感が感じら
れ、伸び広がりが良いため使用性に優れるものである。さらに安定性が高いため長期間にわたって分離等の発生を抑制することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のクレンジング料には成分（Ａ）グリセリンを含有する。本発明では、水性溶媒の中でもグリセリンを用いて連続相を形成させることにより、非イオン界面活性剤をその中に安定して分散させることができる。クレンジング料中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは７０〜９５質量％（以下、「％」で示す）であり、より好ましくは７５〜８５％である。この範囲であるとグリセリンによって連続相が形成され、温感にさらに優れたものとなり、また、それによってクレンジング力が向上するため好ましい。
【００１１】
また本発明のクレンジング料には、成分（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーを用いる。アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーは、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体であり、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＯＹＬＤＩＭＥＴＨＹＬ ＴＡＵＲＡＴＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ」と記載されている物質があげられ、これをコポリマー単独でも、或いは、他の成分を含む組成物としても使用できる。他の成分を含む組成物としては、当該コポリマーを３５％含有する分散物がＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧとしてＳＥＰＰＩＣ社から市販されている。アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の中和剤により部分又は全体的に中和された架橋コポリマーである。この架橋コポリマーは、例えばアゾビスイソブチロニトリル型の開始剤を用いてアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとをラジカル共重合すること等により製造でき、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＰＯＬＹＡＣＲＹＬＡＭＩＤＥ」と記載されている物質があげられる。架橋コポリマーは、例えば、イソパラフィン等の炭化水素や非イオン性界面活性剤と共に、水中に分散された組成物としても使用可能であり、当該架橋コポリマーを４０％含む分散物がセピゲル３０５としてＳＥＰＰＩＣ社から市販されている。
【００１２】
クレンジング料中の成分（Ｂ）の含有量は０．０１〜２％が好ましく、より好ましくは０．１〜１％である。この範囲であると伸び広がりに優れるために好ましい。また成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、含有質量比が１５００：１〜２００：１、より好ましくは１０００：１〜４００：１の範囲となるように含有させると、伸び広がりに優れながらも安定性に優れるため好適である。
【００１３】
また本発明のクレンジング料には、成分（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマーを用いる。ここで、「カルボキシビニルポリマー」とは、重合性ビニル基と、カルボキシル基又はアルキル変性カルボキシル基とを少なくとも有する重合性モノマーを構成単位として含む重合体の総称である。これらの中でもアルキル変性カルボキシビニルポリマーが安定性に優れ、さらに伸び広がりに優れるために好ましい。ここで、「アルキル変性」とは、カルボキシル基の一部又は全部がアルキルエステル化していることをいい、例えば、少なくとも１種のアクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類を構成モノマーとして含む重合体は、アルキル変性されたカルボキシビニルポリマーの例に含まれる。アルキル変性のアルキル基の炭素数は、限定されるものではないが、１０以上３０以下が好ましく、１８以上２４以下がより好ましい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としてＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（以上、ＮＯＶＥＯＮ社製）等が挙げられ、カルボキシビニルポリマーの市販品としてはＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９８０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９３４（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）等が挙げられる。
【００１４】
クレンジング料中の成分（Ｃ）の含有量は０．０１〜２％が好ましく、０．０５〜１％がより好ましい。この範囲であると伸び広がりに優れるために好ましい。また成分（Ｂ）と（Ｃ）を含有質量比が４：１〜１：２さらに２：１〜１：１の範囲となるように含有することが好ましく、この範囲であると伸び広がりや安定性においてさらに優れたものとなる。
【００１５】
さらに本発明のクレンジング料には、成分（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤を用いる。２５℃で液状とは、例えばブルックフィールド型回転粘度計を用いて２５℃で測定した粘度が１０〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲である。また成分（Ａ）に溶解するか否かは、２５℃において、成分（Ａ）中に非イオン界面活性剤を５〜１０％程度添加、撹拌して光学顕微鏡にて分散滴の有無を観察する方法によって確認することができる。具体的には、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、イソステアリン酸ポリエチレングリコール（１０モル）等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０モル）硬化ヒマシ油のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。これらの中でもポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルがクレンジング力やクレンジング後の肌のさっぱり感に優れるため好適に用いられる。その中でも、ポリオキシエチレンの付加モル数は１０〜２０モルが好ましく、脂肪酸は炭素数１２〜２２及び分岐していることが好ましく、ＨＬＢは８〜１３が好ましい。
【００１６】
クレンジング料中の成分（Ｄ）の含有量は、０．１〜２０％が好ましく、５〜１５％がより好ましい。この範囲であるとクレンジング力がさらに優れるために好ましい。
【００１７】
本発明のクレンジング料には、さらに必要に応じて成分（Ｅ）非極性油を含有させることにより、使用した際の伸び広がりやクレンジング力を向上することができる。非極性油としては、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油、アミノ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等の変性シリコーン油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも２５℃における動粘度が５〜１００ｍｍ２／ｓである低粘度の鎖状及び環状のシリコーン油等が、クレンジング力を向上させクレンジング後の肌のさっぱり感に優れるため好適に用いられる。
【００１８】
クレンジング料中の成分（Ｅ）の含有量は０．１〜１０％が好ましく、２〜８％がより好ましい。この範囲であるとクレンジング力が良好であるため好ましい。
【００１９】
本発明のクレンジング料は、また必要に応じて成分（Ｆ）ゼオライトを含有することができる。ゼオライトを含有することによって、より温感が向上しクレンジング力を高めることができる。ゼオライトとしては、例えばＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト、ベータ型、ＺＳＭ−５等が挙げられる。
【００２０】
これらの中でも合成ゼオライト粉末が好ましく用いられ、例えば（１−ｘ）Ｎａ２Ｏ・ｘＫ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（ｘ≧０．３）の合成ゼオライト３Ａ型、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２の合成ゼオライト４Ａ型、（１−ｘ）Ｎａ２Ｏ・ｘＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３２ＳｉＯ２（ｘ≧０．７）の合成ゼオライト５Ａ型等が好適である。また粒径は、１０〜３００μｍが好ましく、市販品としてゼオラムＡ３、ゼオラムＡ４、ゼオラムＡ５（東ソー社製）等が好適に用いられる。
【００２１】
クレンジング料中の成分（Ｆ）の含有量は０．０１〜２０％が好ましく、５〜１０％がより好ましい。この範囲であると温感に優れ、物理的刺激も少ないため好ましい。
【００２２】
本発明のクレンジング料に含有し得るその他の成分としては、成分（Ａ）〜（Ｆ）以外の界面活性剤、油剤、保湿剤、粉体、色素、香料、殺菌剤、消炎剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美容成分等が例示できる。また成分（Ａ）グリセリン以外の水性溶媒も本発明の効果を損ねない範囲において使用することができるが、その含有量は２０％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることがさらに好ましく、実質的に含まないことが最も好ましい。水性溶媒としては、例えば、１，３-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２３】
上記成分（Ａ）〜（Ｄ）および必要に応じ成分（Ｅ）、（Ｆ）やその他の任意成分を常法に従って混合することにより、成分（Ａ）が連続相を形成し、その中に（Ｄ）が分散状態で存在する本発明のクレンジング料を調製することができる。例えば、成分（Ａ）及び（Ｃ）を予め室温で混合し、ディスパーにより攪拌し、減圧を保持したまま８０℃まで加温し、次いで成分（Ｂ）及び（Ｄ）やその他の任意成分を添加して攪拌し、３５℃まで冷却することによって製造することができる。成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散している状態とは、連続相である成分（Ａ）中に成分（Ｄ）が滴として存在している状態であり、成分（Ｄ）が分子レベルで存在している溶解状態とは異なる。成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることは光学顕微鏡により分散滴を観察する方法によって確認できる。成分（Ｄ）の分散滴の平均粒子径は０．５〜３０μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。このような範囲であると分散滴の合一をおこしにくく安定性に優れ、高いクレンジング力が得られる。なお平均粒子径は、光学顕微鏡にて分散滴１００個の粒子径を測定し、平均を算出した値である。またクレンジング料は２５℃での粘度が３５００〜２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０００〜７５００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。このような範囲であると安定性に優れながらも伸び広がりに優れるため好ましい。この粘度はブルックフィールド型回転粘度計を用いて２５℃で測定される値である。
【００２４】
本発明のクレンジング料の剤型としては、クレンジングローション、クレンジングジェル等が例示できる。またその使用方法としては、クレンジング料を乾いた手のひらにとり、ファンデーションや口紅などのメイクアップ料とよくなじませ、水等で洗い流すことによる。使用部位としては顔や唇、目の周辺等が好ましく、不織布に含浸させて含浸シート型クレンジング料として使用することもできる。
【００２５】
以上のようにして得られる本発明のクレンジング料は、非イオン性界面活性剤が水性溶媒中に溶解している従来のクレンジング料と比較してクレンジング力が著しく高いものである。すなわち、非イオン性界面活性剤が水性溶媒中に溶解している場合は、その非イオン性界面活性剤は水性溶媒と結合しており、汚れに対して作用する際にその結合を切るエネルギーが必要である。それに対して、非イオン性界面活性剤が分散状態で存在している場合は、水性溶媒と結合していない非イオン性界面活性剤が多く、結合を切るエネルギーが低くて済むため、汚れに対して作用しやすい。このように本発明のクレンジング料は、成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤が分散滴として存在することにより、溶解状態と比べて結合を切るエネルギーが小さくて済み、汚れに対して非イオン性界面活性剤が高濃度のまま接触し、効率良く機能するため、従来の水性クレンジング料と比べ、飛躍的にクレンジング力が向上すると考えられる。また、グリセリンやゼオライトの水和熱による温度上昇も加わることで、クレンジング料と汚れとの相溶性が高まり、また、毛穴が開いて汚れが落としやすくなるといったクレンジング力のさらなる向上につながる。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２７】
実施例１〜５および比較例１〜７
非イオン性界面活性剤の検討：
下記表１に示す組成および下記製法によりクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料について、下記処方及び下記製法で調製した「口紅」を洗い落とす際の伸び広がりの良さ、温感、クレンジング力について化粧品評価専門パネル１０名が下記基準より５段階評価し、さらにその平均点を求め判定した。
【００２８】
口紅の処方
（成分） （％）
１．マイクロクリスタリンワックス ９．０
２．ポリエチレンワックス（平均分子量５０００） ８．０
３．イソノナン酸イソトリデシル ５．０
４．精製ホホバ油 ０．２
５．ラノリン ８．０
６．リンゴ酸ジイソステアリル １５．０
７．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残 量
８．イソプロピルミリスチン酸エステル ８．０
９．雲母チタン（注１） ３．０
１０．二酸化チタン ３．０
１１．黄色４号アルミニウムレーキ ０．６
１２．赤色２０２号 １．０
１３．天然ビタミンＥ ０．０５
１４．香料 ０．１
１５．フェノキシエタノール ０．２
（注１）チミロンスーパーゴールド（メルク社製）
【００２９】
口紅の製法
Ａ：成分１〜１５を加熱溶解し、ローラー処理する。
Ｂ：Ａを容器に充填成型し、口紅とした。
【００３０】
（評価基準）
（評価） （内容）
５ ： 非常に良好
４ ： 良好
３ ： 普通
２ ： やや不良
１ ： 不良
【００３１】
（判定基準）
（判定） （平均点）
◎ ： 平均点４．５以上
○ ： 平均点３．５以上４．５未満
△ ： 平均点２．５以上３．５未満
× ： 平均点２．５未満
【００３２】
またクレンジング料を５０℃の恒温槽に４週間静置し、分離の程度を目視にて観察し、下記基準よりその安定性を評価した。これらの結果を表１に併せて示す。
（評価） （内容）
◎ ： 全く分離せず変化なし
○ ： 分離が若干観察されるが使用性に問題なし
△ ： 分離が観察され、不均一であり使用性に問題あり
× ： 製造後すぐに分離が観察される
【００３３】
（製法）
Ａ：成分１，２を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま３〜１８を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに１９を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しクレンジング料を得た。
【００３４】
【表１】
【００３５】
※１ ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
※２ ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※３ ゼオラムＡ−４ １００♯（東ソー社製）
※４ ＲＧＬ−２０ＴＩＳ（青木油脂工業社製）
※５ ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１２０ （日本エマルジョン社製）
※６ ＥＭＡＬＥＸ ＰＥＩＳ−１０ＥＸ（日本エマルジョン社製）
※７ ニッコールＨＣＯ−２０（日本サーファクタント工業社製）
※８ ニッコールＨＣＯ−１０（日本サーファクタント工業社製）
※９ ニッコールＴＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）
※１０ ニッコールＰＢＣ−３４（日本サーファクタント工業社製）
※１１ ニッコールＭＹＳ−４０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）
※１２ ニッコールＨＣＯ−４０（日本サーファクタント工業社製）
※１３ サンファクトＭ−１２Ｊ（太陽化学社製）
※１４ ノニオンＯＴ−２２１Ｒ（日油社製）
※１５ アミゼット５Ｃ（川研ファインケミカル社製）
【００３６】
表１に示すとおり、本発明に係る実施例１〜５は、成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤が分散状態で存在しており、優れた伸び広がり、温感、クレンジング力を有し、安定性にも優れるものであった。また、実施例１〜５は２５℃における粘度が７０００ｍＰ・ｓ程度であり、成分（Ｄ）の平均粒子径が１０μｍ程度であった。それに対し、成分（Ｄ）をモノラウリン酸ポリグリセリル（１０モル）に換えた比較例１はモノラウリン酸ポリグリセリル（１０モル）がグリセリンに溶解しており、クレンジング力に劣るものであった。また、成分（Ｄ）をモノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンに換えた比較例２、ポリオキシエチレン（５モル）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドに換えた比較例３は界面活性剤が溶解している状態であるが、高温での安定性に劣り、また伸び広がりやクレンジング力にも劣るものであった。成分（Ｄ）を半固形〜固形状の非イオン性界面活性剤に換えた比較例４〜７は製造直後から界面活性剤が析出してしまい、安定なものが得られなかった。
【００３７】
実施例６〜１９及び比較例８〜２１
上記実施例１〜５および比較例１〜７と同様にして下記表２、３に示す組成および下記製法によりクレンジング料を調製し、得られたクレンジング料について、使用した際の伸び広がりの良さ、温感、クレンジング力、安定性について評価した。結果を表２および３に示す。
【００３８】
（実施例６〜１９及び比較例８〜１８の製法）
Ａ：成分１〜６を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま７〜１８を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに２０を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しクレンジング料を得た。
【００３９】
（比較例１９の製法）
Ａ：成分８及び２１に、成分１７及び１８を室温にて加え、均一に混合溶解した後、成分２２に添加してクレンジング料を得た。
【００４０】
（比較例２０、２１の製法）
Ａ：成分９、１７〜１９を加温溶解し、室温まで冷却して、クレンジング料を得た。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
※１ ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
※２ ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※３ ゼオラムＡ−４ １００♯（東ソー社製）
※４ ＲＧＬ−２０ＴＩＳ（青木油脂工業社製）
※５ ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１２０ （日本エマルジョン社製）
※１６ カーボポール９４０（日本ルーブリゾール社製）
※１７ メトローズ ６５ＳＨ４０００（信越化学工業社製）
※１８ サンフレッシュＳＴ-５００ＭＰＳＣ（三洋化成工業社製）
※１９ アロンビスＳ（日本純薬社製）
※２０ セピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※２１ アキュリン２２（ＲＯＨＭ ＧＭＢＨ製；コポリマー含量３０％）
※２２ アキュリン３３Ａ（ＲＯＨＭ ＧＭＢＨ製；コポリマー含量２８％）
※２３ シリコンＫＦ−９６Ａ（６ＣＳ）（信越化学工業社製）
※２４ ノムコートＨＫ−Ｐ （日清オイリオグループ社製）
【００４４】
表２に示すとおり、本発明に係る実施例６〜１９では、成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤が分散状態で存在しており、優れた伸び広がり、温感、クレンジング力を有し、安定性にも優れるものであった。それに対して、成分（Ｂ）を含有しない比較例８は安定性やクレンジング力に劣り、成分（Ｂ）を含有せずに成分（Ｃ）を増量した比較例９は安定性が良くなるものの、伸び広がりが非常に悪くなり使用性に劣るものであった。成分（Ｃ）を含有しない比較例１０は安定性が悪く製造直後から分離してしまった。成分（Ｃ）をヒドロキシプロピルメチルセルロースに換えた比較例１１はヒドロキシプロピルメチルセルロースがグリセリンに膨潤しないため十分な粘度が得られず分離してしまった。成分（Ｃ）を他のアクリル酸ポリマーのゲル化剤に換えた比較例１２及び１３も十分な粘度が得られず分離してしまった。また、成分（Ｂ）を他のアクリル酸ポリマーのゲル化剤に換えた比較例１４及び１５においても十分な粘度が得られず分離してしまった。成分（Ｄ）を含有しない比較例１６はクレンジング力の悪いものであった。成分（Ａ）をポリエチレングリコール４００やジプロピレングリコールに換えた比較例１７及び１８は十分な粘度が得られないため安定性が悪く、温感が劣るものであった。また、外層である成分（Ａ）を精製水に換えた比較例１９は、成分（Ｄ）が精製水に溶解した状態であり、クレンジング力が劣るものであった。成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）をゲル化剤である（ベヘン酸/エイコ酸二酸）デカグリセリルに換えた比較例２０は液状であり、また成分（Ｄ）は分散滴になっておらず、クレンジング力や安定性に劣るものであった。比較例２０から成分（Ｄ）を減量した比較例２１は固形状であり、成分（Ｄ）は分散滴になっておらず、伸び広がりが悪くクレンジング力も悪いものであった。このことから成分（Ｄ）を分散状態で保つには成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）が必要であることがわかる。
【００４５】
実施例２０：クレンジング料
（成分） （％）
１．グリセリン １０
２．アルキル変性カルボキシビニルポリマー ※２５ ０．１
３．グリセリン 残量
４．アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー溶液 ※４
０．５
５．アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリ
マー溶液 ※５ ０．３
６．ゼオライト ※６ １０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン ５
８．軽質流動イソパラフィン ※２６ ２
９．２−エチルヘキサン酸セチル ２
１０．流動パラフィン ３
１１．トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）グリセリル※２７ ５
１２．イソステアリン酸ポリエチレングリコール（１０モル） ※１０ ５
１３．ポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油 ※７ ０．５
１４．エタノール ０．５
【００４６】
※２５ ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（ＬＵＢＲＩＺＯＬ
ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
※２６ ＩＰソルベント２０２８ＭＵ（出光興産社製）
※２７ ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３２０ （日本エマルジョン社製）
【００４７】
（製法）
Ａ：成分１，２を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま３〜１３を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに１４を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しクレンジング料を得た。
【００４８】
実施例２０のクレンジング料は、非イオン性界面活性剤が分散状態で存在しており、優れた伸び広がり、温感、クレンジング力を有し、安定性にも優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、非常にクレンジング力が高く、使用感にも優れた水性クレンジング料として有用なものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明はクレンジング料に関し、さらに詳細には、クレンジング力が非常に高く、使用性にも優れる水性クレンジング料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料や皮脂などの皮膚に付着した汚れを取り除くために洗浄剤として界面活性剤を用いたクレンジング料が使用されている。近年、汗や油にも強いウォータープルーフタイプのメイクアップ化粧料の開発などに伴い、クレンジング料にはより高い洗浄効果が求められている。
【０００３】
クレンジング料は、油性タイプ、乳化タイプ、水性タイプなどに大別でき、それぞれ使用感や洗浄力に特徴がある。このうち、水性タイプのクレンジング料は、べたつかずさっぱりした使用感を有するものの、油性タイプ等と比べ一般的にクレンジング力に劣るとされている。
【０００４】
このため、水性タイプのクレンジング料のクレンジング力を改善する技術が検討されている。例えば、多価アルコールは、皮膚に塗布すると皮膚上の微量の水分と反応して水和熱を発生させるため、その発熱作用による洗浄効果の向上を図って基剤として用いられる。具体的には、多価アルコール、非イオン界面活性剤及びオリゴエステル系ゲル化剤を含有する固形状クレンジング料や多価アルコールとポリグリセリン脂肪酸エステルを配合したクレンジング化粧料などが提案されている（特許文献１および２）。しかし、これらのクレンジング料でも、強固な油汚れなどを十分に除去することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４０９０３８４号公報
【特許文献２】特開平１１−２６３７１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、水性クレンジング料においてクレンジング力を向上させる技術が望まれており、本発明はそのような高いクレンジング力を有する水性クレンジング料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、非イオン界面活性剤を水性溶媒中に溶解させるのではなく、分散状態で存在させることによって、汚れに対して非イオン界面活性剤が高濃度で接触し、洗浄効果が顕著に向上するという知見を得た。しかし水性溶媒中で非イオン界面活性剤を安定して分散させることは非常に困難であり、直ちに分離してしまうなど安定性の問題に直面した。これに対し、安定性を改善する方法を種々検討した結果、水性溶媒としてグリセリンを用い、また特定のアクリル酸系水溶性高分子を組み合わせて用いることにより、伸び広がり等の使用性に優れながらも、非イオン界面活性剤の分散安定性を著しく向上できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）を連続相とし、成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることを特徴とするクレンジング料である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のクレンジング料は、クレンジング力が非常に高く、また、適度な温感が感じら
れ、伸び広がりが良いため使用性に優れるものである。さらに安定性が高いため長期間にわたって分離等の発生を抑制することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のクレンジング料には成分（Ａ）グリセリンを含有する。本発明では、水性溶媒の中でもグリセリンを用いて連続相を形成させることにより、非イオン界面活性剤をその中に安定して分散させることができる。クレンジング料中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは７０〜９５質量％（以下、「％」で示す）であり、より好ましくは７５〜８５％である。この範囲であるとグリセリンによって連続相が形成され、温感にさらに優れたものとなり、また、それによってクレンジング力が向上するため好ましい。
【００１１】
また本発明のクレンジング料には、成分（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーを用いる。アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーは、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体であり、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＯＹＬＤＩＭＥＴＨＹＬ ＴＡＵＲＡＴＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ」と記載されている物質があげられ、これをコポリマー単独でも、或いは、他の成分を含む組成物としても使用できる。他の成分を含む組成物としては、当該コポリマーを３５％含有する分散物がＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧとしてＳＥＰＰＩＣ社から市販されている。アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の中和剤により部分又は全体的に中和された架橋コポリマーである。この架橋コポリマーは、例えばアゾビスイソブチロニトリル型の開始剤を用いてアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとをラジカル共重合すること等により製造でき、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＰＯＬＹＡＣＲＹＬＡＭＩＤＥ」と記載されている物質があげられる。架橋コポリマーは、例えば、イソパラフィン等の炭化水素や非イオン性界面活性剤と共に、水中に分散された組成物としても使用可能であり、当該架橋コポリマーを４０％含む分散物がセピゲル３０５としてＳＥＰＰＩＣ社から市販されている。
【００１２】
クレンジング料中の成分（Ｂ）の含有量は０．０１〜２％が好ましく、より好ましくは０．１〜１％である。この範囲であると伸び広がりに優れるために好ましい。また成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、含有質量比が１５００：１〜２００：１、より好ましくは１０００：１〜４００：１の範囲となるように含有させると、伸び広がりに優れながらも安定性に優れるため好適である。
【００１３】
また本発明のクレンジング料には、成分（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマーを用いる。ここで、「カルボキシビニルポリマー」とは、重合性ビニル基と、カルボキシル基又はアルキル変性カルボキシル基とを少なくとも有する重合性モノマーを構成単位として含む重合体の総称である。これらの中でもアルキル変性カルボキシビニルポリマーが安定性に優れ、さらに伸び広がりに優れるために好ましい。ここで、「アルキル変性」とは、カルボキシル基の一部又は全部がアルキルエステル化していることをいい、例えば、少なくとも１種のアクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類を構成モノマーとして含む重合体は、アルキル変性されたカルボキシビニルポリマーの例に含まれる。アルキル変性のアルキル基の炭素数は、限定されるものではないが、１０以上３０以下が好ましく、１８以上２４以下がより好ましい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としてＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（以上、ＮＯＶＥＯＮ社製）等が挙げられ、カルボキシビニルポリマーの市販品としてはＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９８０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９３４（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）等が挙げられる。
【００１４】
クレンジング料中の成分（Ｃ）の含有量は０．０１〜２％が好ましく、０．０５〜１％がより好ましい。この範囲であると伸び広がりに優れるために好ましい。また成分（Ｂ）と（Ｃ）を含有質量比が４：１〜１：２さらに２：１〜１：１の範囲となるように含有することが好ましく、この範囲であると伸び広がりや安定性においてさらに優れたものとなる。
【００１５】
さらに本発明のクレンジング料には、成分（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤を用いる。２５℃で液状とは、例えばブルックフィールド型回転粘度計を用いて２５℃で測定した粘度が１０〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲である。また成分（Ａ）に溶解するか否かは、２５℃において、成分（Ａ）中に非イオン界面活性剤を５〜１０％程度添加、撹拌して光学顕微鏡にて分散滴の有無を観察する方法によって確認することができる。具体的には、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、イソステアリン酸ポリエチレングリコール（１０モル）等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０モル）硬化ヒマシ油のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。これらの中でもポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルがクレンジング力やクレンジング後の肌のさっぱり感に優れるため好適に用いられる。その中でも、ポリオキシエチレンの付加モル数は１０〜２０モルが好ましく、脂肪酸は炭素数１２〜２２及び分岐していることが好ましく、ＨＬＢは８〜１３が好ましい。
【００１６】
クレンジング料中の成分（Ｄ）の含有量は、０．１〜２０％が好ましく、５〜１５％がより好ましい。この範囲であるとクレンジング力がさらに優れるために好ましい。
【００１７】
本発明のクレンジング料には、さらに必要に応じて成分（Ｅ）非極性油を含有させることにより、使用した際の伸び広がりやクレンジング力を向上することができる。非極性油としては、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油、アミノ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等の変性シリコーン油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも２５℃における動粘度が５〜１００ｍｍ２／ｓである低粘度の鎖状及び環状のシリコーン油等が、クレンジング力を向上させクレンジング後の肌のさっぱり感に優れるため好適に用いられる。
【００１８】
クレンジング料中の成分（Ｅ）の含有量は０．１〜１０％が好ましく、２〜８％がより好ましい。この範囲であるとクレンジング力が良好であるため好ましい。
【００１９】
本発明のクレンジング料は、また必要に応じて成分（Ｆ）ゼオライトを含有することができる。ゼオライトを含有することによって、より温感が向上しクレンジング力を高めることができる。ゼオライトとしては、例えばＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト、ベータ型、ＺＳＭ−５等が挙げられる。
【００２０】
これらの中でも合成ゼオライト粉末が好ましく用いられ、例えば（１−ｘ）Ｎａ２Ｏ・ｘＫ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（ｘ≧０．３）の合成ゼオライト３Ａ型、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２の合成ゼオライト４Ａ型、（１−ｘ）Ｎａ２Ｏ・ｘＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３２ＳｉＯ２（ｘ≧０．７）の合成ゼオライト５Ａ型等が好適である。また粒径は、１０〜３００μｍが好ましく、市販品としてゼオラムＡ３、ゼオラムＡ４、ゼオラムＡ５（東ソー社製）等が好適に用いられる。
【００２１】
クレンジング料中の成分（Ｆ）の含有量は０．０１〜２０％が好ましく、５〜１０％がより好ましい。この範囲であると温感に優れ、物理的刺激も少ないため好ましい。
【００２２】
本発明のクレンジング料に含有し得るその他の成分としては、成分（Ａ）〜（Ｆ）以外の界面活性剤、油剤、保湿剤、粉体、色素、香料、殺菌剤、消炎剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美容成分等が例示できる。また成分（Ａ）グリセリン以外の水性溶媒も本発明の効果を損ねない範囲において使用することができるが、その含有量は２０％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることがさらに好ましく、実質的に含まないことが最も好ましい。水性溶媒としては、例えば、１，３-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２３】
上記成分（Ａ）〜（Ｄ）および必要に応じ成分（Ｅ）、（Ｆ）やその他の任意成分を常法に従って混合することにより、成分（Ａ）が連続相を形成し、その中に（Ｄ）が分散状態で存在する本発明のクレンジング料を調製することができる。例えば、成分（Ａ）及び（Ｃ）を予め室温で混合し、ディスパーにより攪拌し、減圧を保持したまま８０℃まで加温し、次いで成分（Ｂ）及び（Ｄ）やその他の任意成分を添加して攪拌し、３５℃まで冷却することによって製造することができる。成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散している状態とは、連続相である成分（Ａ）中に成分（Ｄ）が滴として存在している状態であり、成分（Ｄ）が分子レベルで存在している溶解状態とは異なる。成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることは光学顕微鏡により分散滴を観察する方法によって確認できる。成分（Ｄ）の分散滴の平均粒子径は０．５〜３０μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。このような範囲であると分散滴の合一をおこしにくく安定性に優れ、高いクレンジング力が得られる。なお平均粒子径は、光学顕微鏡にて分散滴１００個の粒子径を測定し、平均を算出した値である。またクレンジング料は２５℃での粘度が３５００〜２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０００〜７５００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。このような範囲であると安定性に優れながらも伸び広がりに優れるため好ましい。この粘度はブルックフィールド型回転粘度計を用いて２５℃で測定される値である。
【００２４】
本発明のクレンジング料の剤型としては、クレンジングローション、クレンジングジェル等が例示できる。またその使用方法としては、クレンジング料を乾いた手のひらにとり、ファンデーションや口紅などのメイクアップ料とよくなじませ、水等で洗い流すことによる。使用部位としては顔や唇、目の周辺等が好ましく、不織布に含浸させて含浸シート型クレンジング料として使用することもできる。
【００２５】
以上のようにして得られる本発明のクレンジング料は、非イオン性界面活性剤が水性溶媒中に溶解している従来のクレンジング料と比較してクレンジング力が著しく高いものである。すなわち、非イオン性界面活性剤が水性溶媒中に溶解している場合は、その非イオン性界面活性剤は水性溶媒と結合しており、汚れに対して作用する際にその結合を切るエネルギーが必要である。それに対して、非イオン性界面活性剤が分散状態で存在している場合は、水性溶媒と結合していない非イオン性界面活性剤が多く、結合を切るエネルギーが低くて済むため、汚れに対して作用しやすい。このように本発明のクレンジング料は、成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤が分散滴として存在することにより、溶解状態と比べて結合を切るエネルギーが小さくて済み、汚れに対して非イオン性界面活性剤が高濃度のまま接触し、効率良く機能するため、従来の水性クレンジング料と比べ、飛躍的にクレンジング力が向上すると考えられる。また、グリセリンやゼオライトの水和熱による温度上昇も加わることで、クレンジング料と汚れとの相溶性が高まり、また、毛穴が開いて汚れが落としやすくなるといったクレンジング力のさらなる向上につながる。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２７】
実施例１〜５および比較例１〜７
非イオン性界面活性剤の検討：
下記表１に示す組成および下記製法によりクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料について、下記処方及び下記製法で調製した「口紅」を洗い落とす際の伸び広がりの良さ、温感、クレンジング力について化粧品評価専門パネル１０名が下記基準より５段階評価し、さらにその平均点を求め判定した。
【００２８】
口紅の処方
（成分） （％）
１．マイクロクリスタリンワックス ９．０
２．ポリエチレンワックス（平均分子量５０００） ８．０
３．イソノナン酸イソトリデシル ５．０
４．精製ホホバ油 ０．２
５．ラノリン ８．０
６．リンゴ酸ジイソステアリル １５．０
７．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残 量
８．イソプロピルミリスチン酸エステル ８．０
９．雲母チタン（注１） ３．０
１０．二酸化チタン ３．０
１１．黄色４号アルミニウムレーキ ０．６
１２．赤色２０２号 １．０
１３．天然ビタミンＥ ０．０５
１４．香料 ０．１
１５．フェノキシエタノール ０．２
（注１）チミロンスーパーゴールド（メルク社製）
【００２９】
口紅の製法
Ａ：成分１〜１５を加熱溶解し、ローラー処理する。
Ｂ：Ａを容器に充填成型し、口紅とした。
【００３０】
（評価基準）
（評価） （内容）
５ ： 非常に良好
４ ： 良好
３ ： 普通
２ ： やや不良
１ ： 不良
【００３１】
（判定基準）
（判定） （平均点）
◎ ： 平均点４．５以上
○ ： 平均点３．５以上４．５未満
△ ： 平均点２．５以上３．５未満
× ： 平均点２．５未満
【００３２】
またクレンジング料を５０℃の恒温槽に４週間静置し、分離の程度を目視にて観察し、下記基準よりその安定性を評価した。これらの結果を表１に併せて示す。
（評価） （内容）
◎ ： 全く分離せず変化なし
○ ： 分離が若干観察されるが使用性に問題なし
△ ： 分離が観察され、不均一であり使用性に問題あり
× ： 製造後すぐに分離が観察される
【００３３】
（製法）
Ａ：成分１，２を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま３〜１８を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに１９を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しクレンジング料を得た。
【００３４】
【表１】
【００３５】
※１ ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
※２ ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※３ ゼオラムＡ−４ １００♯（東ソー社製）
※４ ＲＧＬ−２０ＴＩＳ（青木油脂工業社製）
※５ ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１２０ （日本エマルジョン社製）
※６ ＥＭＡＬＥＸ ＰＥＩＳ−１０ＥＸ（日本エマルジョン社製）
※７ ニッコールＨＣＯ−２０（日本サーファクタント工業社製）
※８ ニッコールＨＣＯ−１０（日本サーファクタント工業社製）
※９ ニッコールＴＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）
※１０ ニッコールＰＢＣ−３４（日本サーファクタント工業社製）
※１１ ニッコールＭＹＳ−４０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）
※１２ ニッコールＨＣＯ−４０（日本サーファクタント工業社製）
※１３ サンファクトＭ−１２Ｊ（太陽化学社製）
※１４ ノニオンＯＴ−２２１Ｒ（日油社製）
※１５ アミゼット５Ｃ（川研ファインケミカル社製）
【００３６】
表１に示すとおり、本発明に係る実施例１〜５は、成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤が分散状態で存在しており、優れた伸び広がり、温感、クレンジング力を有し、安定性にも優れるものであった。また、実施例１〜５は２５℃における粘度が７０００ｍＰ・ｓ程度であり、成分（Ｄ）の平均粒子径が１０μｍ程度であった。それに対し、成分（Ｄ）をモノラウリン酸ポリグリセリル（１０モル）に換えた比較例１はモノラウリン酸ポリグリセリル（１０モル）がグリセリンに溶解しており、クレンジング力に劣るものであった。また、成分（Ｄ）をモノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンに換えた比較例２、ポリオキシエチレン（５モル）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドに換えた比較例３は界面活性剤が溶解している状態であるが、高温での安定性に劣り、また伸び広がりやクレンジング力にも劣るものであった。成分（Ｄ）を半固形〜固形状の非イオン性界面活性剤に換えた比較例４〜７は製造直後から界面活性剤が析出してしまい、安定なものが得られなかった。
【００３７】
実施例６〜１９及び比較例８〜２１
上記実施例１〜５および比較例１〜７と同様にして下記表２、３に示す組成および下記製法によりクレンジング料を調製し、得られたクレンジング料について、使用した際の伸び広がりの良さ、温感、クレンジング力、安定性について評価した。結果を表２および３に示す。
【００３８】
（実施例６〜１９及び比較例８〜１８の製法）
Ａ：成分１〜６を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま７〜１８を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに２０を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しクレンジング料を得た。
【００３９】
（比較例１９の製法）
Ａ：成分８及び２１に、成分１７及び１８を室温にて加え、均一に混合溶解した後、成分２２に添加してクレンジング料を得た。
【００４０】
（比較例２０、２１の製法）
Ａ：成分９、１７〜１９を加温溶解し、室温まで冷却して、クレンジング料を得た。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
※１ ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
※２ ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※３ ゼオラムＡ−４ １００♯（東ソー社製）
※４ ＲＧＬ−２０ＴＩＳ（青木油脂工業社製）
※５ ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１２０ （日本エマルジョン社製）
※１６ カーボポール９４０（日本ルーブリゾール社製）
※１７ メトローズ ６５ＳＨ４０００（信越化学工業社製）
※１８ サンフレッシュＳＴ-５００ＭＰＳＣ（三洋化成工業社製）
※１９ アロンビスＳ（日本純薬社製）
※２０ セピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
※２１ アキュリン２２（ＲＯＨＭ ＧＭＢＨ製；コポリマー含量３０％）
※２２ アキュリン３３Ａ（ＲＯＨＭ ＧＭＢＨ製；コポリマー含量２８％）
※２３ シリコンＫＦ−９６Ａ（６ＣＳ）（信越化学工業社製）
※２４ ノムコートＨＫ−Ｐ （日清オイリオグループ社製）
【００４４】
表２に示すとおり、本発明に係る実施例６〜１９では、成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤が分散状態で存在しており、優れた伸び広がり、温感、クレンジング力を有し、安定性にも優れるものであった。それに対して、成分（Ｂ）を含有しない比較例８は安定性やクレンジング力に劣り、成分（Ｂ）を含有せずに成分（Ｃ）を増量した比較例９は安定性が良くなるものの、伸び広がりが非常に悪くなり使用性に劣るものであった。成分（Ｃ）を含有しない比較例１０は安定性が悪く製造直後から分離してしまった。成分（Ｃ）をヒドロキシプロピルメチルセルロースに換えた比較例１１はヒドロキシプロピルメチルセルロースがグリセリンに膨潤しないため十分な粘度が得られず分離してしまった。成分（Ｃ）を他のアクリル酸ポリマーのゲル化剤に換えた比較例１２及び１３も十分な粘度が得られず分離してしまった。また、成分（Ｂ）を他のアクリル酸ポリマーのゲル化剤に換えた比較例１４及び１５においても十分な粘度が得られず分離してしまった。成分（Ｄ）を含有しない比較例１６はクレンジング力の悪いものであった。成分（Ａ）をポリエチレングリコール４００やジプロピレングリコールに換えた比較例１７及び１８は十分な粘度が得られないため安定性が悪く、温感が劣るものであった。また、外層である成分（Ａ）を精製水に換えた比較例１９は、成分（Ｄ）が精製水に溶解した状態であり、クレンジング力が劣るものであった。成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）をゲル化剤である（ベヘン酸/エイコ酸二酸）デカグリセリルに換えた比較例２０は液状であり、また成分（Ｄ）は分散滴になっておらず、クレンジング力や安定性に劣るものであった。比較例２０から成分（Ｄ）を減量した比較例２１は固形状であり、成分（Ｄ）は分散滴になっておらず、伸び広がりが悪くクレンジング力も悪いものであった。このことから成分（Ｄ）を分散状態で保つには成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）が必要であることがわかる。
【００４５】
実施例２０：クレンジング料
（成分） （％）
１．グリセリン １０
２．アルキル変性カルボキシビニルポリマー ※２５ ０．１
３．グリセリン 残量
４．アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー溶液 ※４
０．５
５．アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリ
マー溶液 ※５ ０．３
６．ゼオライト ※６ １０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン ５
８．軽質流動イソパラフィン ※２６ ２
９．２−エチルヘキサン酸セチル ２
１０．流動パラフィン ３
１１．トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）グリセリル※２７ ５
１２．イソステアリン酸ポリエチレングリコール（１０モル） ※１０ ５
１３．ポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油 ※７ ０．５
１４．エタノール ０．５
【００４６】
※２５ ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（ＬＵＢＲＩＺＯＬ
ＡＤＶＡＮＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
※２６ ＩＰソルベント２０２８ＭＵ（出光興産社製）
※２７ ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３２０ （日本エマルジョン社製）
【００４７】
（製法）
Ａ：成分１，２を室温で混合し、ディスパーにて２５００ｒｐｍで５分間攪拌した。この液を減圧を保持したまま、ディスパー２５００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃まで加温し、その後２０分間攪拌した。
Ｂ：Ａを減圧に保持したまま３〜１３を加え、ディスパーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら１５分混合し、４０℃まで冷却した。
Ｃ：Ｂに１４を加えディスパーにて２５００ｒｐｍで５分攪拌混合し、３５℃まで冷却しクレンジング料を得た。
【００４８】
実施例２０のクレンジング料は、非イオン性界面活性剤が分散状態で存在しており、優れた伸び広がり、温感、クレンジング力を有し、安定性にも優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、非常にクレンジング力が高く、使用感にも優れた水性クレンジング料として有用なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）を連続相とし、成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることを特徴とするクレンジング料。
【請求項２】
２５℃における粘度が３５００〜２００００ｍＰａ・ｓである請求項１記載のクレンジング料
【請求項３】
成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に平均粒子径０．５〜３０μｍの範囲で分散している請求項１又は２記載のクレンジング料。
【請求項４】
成分（Ｄ）がポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルである請求項１ないし３のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項５】
成分（Ｃ）がアルキル変性カルボキシビニルポリマーである請求項１ないし４のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項６】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比が１５００：１〜２００：１である請求項１ないし５のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項７】
成分（Ａ）の含有量が７０〜９５質量％である請求項１ないし６のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項８】
成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜２質量％である請求項１ないし７のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項９】
成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜２質量％である請求項１ないし８のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項１０】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比が４：１〜１：２である請求項１ないし９のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項１１】
さらに成分（Ｅ）非極性油を含有する請求項１ないし１０のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項１２】
さらに成分（Ｆ）ゼオライトを含有する請求項１ないし１１のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）グリセリン
（Ｂ）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー及び／又はアク
リルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー
（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマー
（Ｄ）２５℃で液状であって、成分（Ａ）に溶解しない非イオン性界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）を連続相とし、成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に分散していることを特徴とするクレンジング料。
【請求項２】
２５℃における粘度が３５００〜２００００ｍＰａ・ｓである請求項１記載のクレンジング料
【請求項３】
成分（Ｄ）が成分（Ａ）中に平均粒子径０．５〜３０μｍの範囲で分散している請求項１又は２記載のクレンジング料。
【請求項４】
成分（Ｄ）がポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルである請求項１ないし３のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項５】
成分（Ｃ）がアルキル変性カルボキシビニルポリマーである請求項１ないし４のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項６】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比が１５００：１〜２００：１である請求項１ないし５のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項７】
成分（Ａ）の含有量が７０〜９５質量％である請求項１ないし６のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項８】
成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜２質量％である請求項１ないし７のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項９】
成分（Ｃ）の含有量が０．０１〜２質量％である請求項１ないし８のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項１０】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比が４：１〜１：２である請求項１ないし９のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項１１】
さらに成分（Ｅ）非極性油を含有する請求項１ないし１０のいずれかの項記載のクレンジング料。
【請求項１２】
さらに成分（Ｆ）ゼオライトを含有する請求項１ないし１１のいずれかの項記載のクレンジング料。
【公開番号】特開２０１３−２８５４２（Ｐ２０１３−２８５４２Ａ）
【公開日】平成２５年２月７日（２０１３．２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１６３５３６（Ｐ２０１１−１６３５３６）
【出願日】平成２３年７月２６日（２０１１．７．２６）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月７日（２０１３．２．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月２６日（２０１１．７．２６）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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