ケイ素の同位体を分離する方法
【課題】 工業規模での生産性向上が見込めるケイ素の同位体分離方法を提供する。
【解決手段】 ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの水溶液１０を、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂を充填した充填塔１８に流して、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂にケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを吸着させ、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムとＩ型の強塩基性イオン交換樹脂の前端界面に重同位体のケイ素を濃縮させる工程と、チオシアン酸ナトリウムの水溶液１２を充填塔１８に流して、吸着されたケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムをチオシアン酸ナトリウムに置換させ、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムとチオシアン酸ナトリウムの後端界面に軽同位体のケイ素を濃縮させる工程とにより、ケイ素の同位体を分離する。
【解決手段】 ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの水溶液１０を、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂を充填した充填塔１８に流して、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂にケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを吸着させ、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムとＩ型の強塩基性イオン交換樹脂の前端界面に重同位体のケイ素を濃縮させる工程と、チオシアン酸ナトリウムの水溶液１２を充填塔１８に流して、吸着されたケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムをチオシアン酸ナトリウムに置換させ、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムとチオシアン酸ナトリウムの後端界面に軽同位体のケイ素を濃縮させる工程とにより、ケイ素の同位体を分離する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的にはケイ素の同位体を分離する方法に関する。本発明は特に、イオン交換（置換）クロマトグラフィーを利用してケイ素の同位体を分離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然に算出するケイ素（シリコン）には、質量数が異なる３つの同位体、すなわち質量数２８の２８Ｓｉ、２９の２９Ｓｉ、および３０の３０Ｓｉが含まれている。ケイ素はそれ自体で半導体デバイス等の主要材料であるとともに、炭化ケイ素、窒化ケイ素などの耐熱性の優れた構造材料としても広く利用されている。その利用の際、同位体レベルで材料組成を制御することができれば、熱物性や核的性質の点から、より優れた半導体材料および構造材料としての特性を示すことが期待されている。特に、核スピン選択則を原理とする量子コンピュータの素材として使用するためには、あるいは半導体の放熱性を格段に高めるためには、ケイ素の同位体分離は欠くことのできない技術である。さらに、工業的には、大量のケイ素を安価に同位体分離できる方法が望まれている。
【０００３】
ケイ素の同位体分離方法として、従来からガス遠心法とレーザー法がある。ガス遠心法は、海外において実施されているが、工業規模での生産を想定すると、ウラン濃縮技術の転用としての核兵器生産技術として国際的監視にさらされ、特に国際的な査察に応じるための対策に相当な費用がかかり、また生産時間の制約を受けるため、経済性を向上させることが難しいという問題点がある。
【０００４】
一方、レーザー法は、同位体分離されたケイ素の重要性に鑑み、日本において技術提案がなされている。具体的には、公開特許公報２００３−３１１１２９号や公開特許公報２００２−３３１２２７号に記載されているような提案が既に行われている。このレーザー法は、装置の拡大化に原理的な問題を有し、並列に多数基の装置を並べて生産量の向上を図る必要があり、工業規模での生産性向上に問題がある。また、ガス遠心法およびレーザー法の双方とも、分離対象物質がケイ素を含む気体の化合物であり、体積あたりのケイ素量が少ないので、大量生産のための反応容器や移送機器が大型になり、経済的な生産が難しいという問題点を有している。
【０００５】
【特許文献１】特許公開２００３−３１１１２９
【特許文献２】特許公開２００２−３３１２２７
【０００６】
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、量産可能で経済性のある、言い換えれば工業規模での生産性向上が見込めるケイ素の同位体分離方法を提供することである。
【０００８】
本発明の目的は、ガス遠心法あるいはレーザー法の問題点を回避または軽減することが可能なケイ素の同位体分離方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、ケイ素の同位体を分離する方法であって、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの水溶液を、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂を充填した充填塔に流して、前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂に前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを吸着させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂の前端界面に重同位体のケイ素を濃縮させる工程と、チオシアン酸ナトリウムの水溶液を前記充填塔に流して、吸着された前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを前記チオシアン酸ナトリウムに置換させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記チオシアン酸ナトリウムの後端界面に軽同位体のケイ素を濃縮させる工程とを含む方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ケイ素の同位体分離対象のケイ素化合物として水溶性の化合物を利用することにより、ケイ素の同位体分離装置における反応容器（充填塔）や移送機器等を小型化できる。その結果、生産設備費や運転費を低減でき、経済的にケイ素の同位体分離をすることができる。
【００１１】
本発明によれば、イオン交換（置換）クロマトグラフィーを利用しているので、イオン交換樹脂を充填した充填塔の大型化や多数化により、工業的に大量のケイ素を安価で同位体分離をすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
発明を実施するための最良の形態について、実施例を示しながら説明する。なお、以下の実施例では、特定の化合物（材料）を用いた場合について説明しているが、本発明はこれに限られるものではなく、他の化合物についても適用可能であり、また本発明の趣旨を逸脱しない範囲でいかなる変形も可能であることは当業者には明らかであろう。
【００１３】
最初に本発明で利用する装置について説明する。図１は、本発明のケイ素の同位体分離を実現する装置、言い換えればイオン交換（置換）クロマトグラフィーを実現するための装置１００の構成を示す図である。ボンベ１０には、ケイ素を含む同位体分離の対象とする化合物の水溶液を入れる。ボンベ１２には、置換剤となる水溶液を入れる。ボンベ１０または１２を出た水溶液は、脱気装置１４で脱気された後、ポンプ１６によって充填塔（カラム）１８に送られる。充填塔（カラム）１８には、イオン交換樹脂を充填する。充填塔１８内の溶液は、温度調節器（恒温槽）２０によって所定の温度に維持される。充填塔１８を出た溶液は圧力制御用のリストリクタ２２を経て、フラクションコレクタ２４で分離、回収される。
【実施例１】
【００１４】
図１の装置１００を用いて実験をおこなった。ボンベ１０に、ケイ素を含む同位体分離の対象とする化合物としてヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）を純水に溶解した水溶液を入れた。ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの濃度は２１．４ミリモル／リットルとした。充填塔（カラム）１８には、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂（塩型：ＣＬ型）を充填し使用した。室町ケミカル株式会社製陰イオン交換樹脂ムロマックを適用した場合のイオン交換樹脂の交換容量は３３．５ミリ当量であった。イオン樹脂の充填はスラリー充填法を用い、その充填率は５７％であった。充填塔の内径は８．０ｍｍとした。充填塔１８内は、恒温槽２０に温水を循環させることにより、２７℃に維持した。
【００１５】
ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）の水溶液を毎分１．５ミリリットルの流速で充填塔１８に供給して、ケイ素の同位体分離を行った。図２にその結果を示す。図２で、ラインＡは３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比を示し、ラインＢは２９Ｓｉ／２８Ｓの比を示す。ラインＣはＳｉの濃度である。図２から、充填塔（カラム）１８からの流出量が７００ｍｌから７８０ｍｌの範囲において、３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比が２９Ｓｉ／２８Ｓの比よりも大きくなっており、ケイ素の重同位体（３０Ｓｉ）の濃縮がおこっていることが観測された。このケイ素の重同位体の濃縮は、使用したＩ型の強塩基性イオン交換樹脂（塩型：ＣＬ型）にヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）が吸着しその界面となる前端界面が形成され、この前端界面付近で生じている。なお、分離係数は１．００００１５であった。
【実施例２】
【００１６】
図１の装置１００を用いて、実施例１と同じ条件（構成）で、今度はボンベ１２に置換剤となる、濃度４３．０ミリモル／リットルのチオシアン酸ナトリウム（ＮａＳｃＮ）の水溶液を入れて実験をおこなった。この水溶液を充填塔１８に毎分１．５ミリリットルの流速で供給して、ケイ素の同位体分離を行った。図３にその結果を示す。図３で、ラインＡは３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比を示し、ラインＢは２９Ｓｉ／２８Ｓの比を示す。ラインＣはＳｉの濃度である。図３から、充填塔（カラム）１８からの流出量が６５０ｍｌから７８０ｍｌの範囲において、３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比が２９Ｓｉ／２８Ｓの比よりも小さくなっており、ケイ素の軽同位体（２８Ｓｉ）の濃縮がおこっていることが観測された。このケイ素の軽同位体の濃縮は、使用したチオシアン酸ナトリウム（ＮａＳｃＮ）がヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）に置換し、その際に両者の界面となる後端界面が形成され、この後端界面付近で生じている。なお、分離係数は１．００００１５であった。
【００１７】
実施例１と２の結果から、ケイ素の同位体分離が、水溶液を用いたイオン交換（置換）クロマトグラフィーによって実現できることが明らかになった。なお、図１の装置１００は一つの実施形態であり、さらに充填塔の大きさとその個数、ポンプの容量等の選択と最適化により、連続して大量のケイ素の同位体分離をおこなうことも、当業者にとっては自明なことである。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施例のケイ素の同位体分離を実現する装置の構成を示す図である。
【図２】本発明の一実施例のケイ素の同位体分離の結果（濃縮の様子）を示す図である。
【図３】本発明の一実施例のケイ素の同位体分離の結果（濃縮の様子）を示す図である。
【符号の説明】
【００１９】
１０、１２ ボンベ
１４ 脱気装置
１６ ポンプ
１８ 充填塔（カラム）
２０ 温度調節器（恒温槽）
２２ リストリクタ
２４ フラクションコレクタ
１００ 同位体分離装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的にはケイ素の同位体を分離する方法に関する。本発明は特に、イオン交換（置換）クロマトグラフィーを利用してケイ素の同位体を分離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然に算出するケイ素（シリコン）には、質量数が異なる３つの同位体、すなわち質量数２８の２８Ｓｉ、２９の２９Ｓｉ、および３０の３０Ｓｉが含まれている。ケイ素はそれ自体で半導体デバイス等の主要材料であるとともに、炭化ケイ素、窒化ケイ素などの耐熱性の優れた構造材料としても広く利用されている。その利用の際、同位体レベルで材料組成を制御することができれば、熱物性や核的性質の点から、より優れた半導体材料および構造材料としての特性を示すことが期待されている。特に、核スピン選択則を原理とする量子コンピュータの素材として使用するためには、あるいは半導体の放熱性を格段に高めるためには、ケイ素の同位体分離は欠くことのできない技術である。さらに、工業的には、大量のケイ素を安価に同位体分離できる方法が望まれている。
【０００３】
ケイ素の同位体分離方法として、従来からガス遠心法とレーザー法がある。ガス遠心法は、海外において実施されているが、工業規模での生産を想定すると、ウラン濃縮技術の転用としての核兵器生産技術として国際的監視にさらされ、特に国際的な査察に応じるための対策に相当な費用がかかり、また生産時間の制約を受けるため、経済性を向上させることが難しいという問題点がある。
【０００４】
一方、レーザー法は、同位体分離されたケイ素の重要性に鑑み、日本において技術提案がなされている。具体的には、公開特許公報２００３−３１１１２９号や公開特許公報２００２−３３１２２７号に記載されているような提案が既に行われている。このレーザー法は、装置の拡大化に原理的な問題を有し、並列に多数基の装置を並べて生産量の向上を図る必要があり、工業規模での生産性向上に問題がある。また、ガス遠心法およびレーザー法の双方とも、分離対象物質がケイ素を含む気体の化合物であり、体積あたりのケイ素量が少ないので、大量生産のための反応容器や移送機器が大型になり、経済的な生産が難しいという問題点を有している。
【０００５】
【特許文献１】特許公開２００３−３１１１２９
【特許文献２】特許公開２００２−３３１２２７
【０００６】
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、量産可能で経済性のある、言い換えれば工業規模での生産性向上が見込めるケイ素の同位体分離方法を提供することである。
【０００８】
本発明の目的は、ガス遠心法あるいはレーザー法の問題点を回避または軽減することが可能なケイ素の同位体分離方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、ケイ素の同位体を分離する方法であって、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの水溶液を、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂を充填した充填塔に流して、前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂に前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを吸着させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂の前端界面に重同位体のケイ素を濃縮させる工程と、チオシアン酸ナトリウムの水溶液を前記充填塔に流して、吸着された前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを前記チオシアン酸ナトリウムに置換させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記チオシアン酸ナトリウムの後端界面に軽同位体のケイ素を濃縮させる工程とを含む方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ケイ素の同位体分離対象のケイ素化合物として水溶性の化合物を利用することにより、ケイ素の同位体分離装置における反応容器（充填塔）や移送機器等を小型化できる。その結果、生産設備費や運転費を低減でき、経済的にケイ素の同位体分離をすることができる。
【００１１】
本発明によれば、イオン交換（置換）クロマトグラフィーを利用しているので、イオン交換樹脂を充填した充填塔の大型化や多数化により、工業的に大量のケイ素を安価で同位体分離をすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
発明を実施するための最良の形態について、実施例を示しながら説明する。なお、以下の実施例では、特定の化合物（材料）を用いた場合について説明しているが、本発明はこれに限られるものではなく、他の化合物についても適用可能であり、また本発明の趣旨を逸脱しない範囲でいかなる変形も可能であることは当業者には明らかであろう。
【００１３】
最初に本発明で利用する装置について説明する。図１は、本発明のケイ素の同位体分離を実現する装置、言い換えればイオン交換（置換）クロマトグラフィーを実現するための装置１００の構成を示す図である。ボンベ１０には、ケイ素を含む同位体分離の対象とする化合物の水溶液を入れる。ボンベ１２には、置換剤となる水溶液を入れる。ボンベ１０または１２を出た水溶液は、脱気装置１４で脱気された後、ポンプ１６によって充填塔（カラム）１８に送られる。充填塔（カラム）１８には、イオン交換樹脂を充填する。充填塔１８内の溶液は、温度調節器（恒温槽）２０によって所定の温度に維持される。充填塔１８を出た溶液は圧力制御用のリストリクタ２２を経て、フラクションコレクタ２４で分離、回収される。
【実施例１】
【００１４】
図１の装置１００を用いて実験をおこなった。ボンベ１０に、ケイ素を含む同位体分離の対象とする化合物としてヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）を純水に溶解した水溶液を入れた。ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの濃度は２１．４ミリモル／リットルとした。充填塔（カラム）１８には、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂（塩型：ＣＬ型）を充填し使用した。室町ケミカル株式会社製陰イオン交換樹脂ムロマックを適用した場合のイオン交換樹脂の交換容量は３３．５ミリ当量であった。イオン樹脂の充填はスラリー充填法を用い、その充填率は５７％であった。充填塔の内径は８．０ｍｍとした。充填塔１８内は、恒温槽２０に温水を循環させることにより、２７℃に維持した。
【００１５】
ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）の水溶液を毎分１．５ミリリットルの流速で充填塔１８に供給して、ケイ素の同位体分離を行った。図２にその結果を示す。図２で、ラインＡは３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比を示し、ラインＢは２９Ｓｉ／２８Ｓの比を示す。ラインＣはＳｉの濃度である。図２から、充填塔（カラム）１８からの流出量が７００ｍｌから７８０ｍｌの範囲において、３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比が２９Ｓｉ／２８Ｓの比よりも大きくなっており、ケイ素の重同位体（３０Ｓｉ）の濃縮がおこっていることが観測された。このケイ素の重同位体の濃縮は、使用したＩ型の強塩基性イオン交換樹脂（塩型：ＣＬ型）にヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）が吸着しその界面となる前端界面が形成され、この前端界面付近で生じている。なお、分離係数は１．００００１５であった。
【実施例２】
【００１６】
図１の装置１００を用いて、実施例１と同じ条件（構成）で、今度はボンベ１２に置換剤となる、濃度４３．０ミリモル／リットルのチオシアン酸ナトリウム（ＮａＳｃＮ）の水溶液を入れて実験をおこなった。この水溶液を充填塔１８に毎分１．５ミリリットルの流速で供給して、ケイ素の同位体分離を行った。図３にその結果を示す。図３で、ラインＡは３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比を示し、ラインＢは２９Ｓｉ／２８Ｓの比を示す。ラインＣはＳｉの濃度である。図３から、充填塔（カラム）１８からの流出量が６５０ｍｌから７８０ｍｌの範囲において、３０Ｓｉ／２８Ｓｉの比が２９Ｓｉ／２８Ｓの比よりも小さくなっており、ケイ素の軽同位体（２８Ｓｉ）の濃縮がおこっていることが観測された。このケイ素の軽同位体の濃縮は、使用したチオシアン酸ナトリウム（ＮａＳｃＮ）がヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）に置換し、その際に両者の界面となる後端界面が形成され、この後端界面付近で生じている。なお、分離係数は１．００００１５であった。
【００１７】
実施例１と２の結果から、ケイ素の同位体分離が、水溶液を用いたイオン交換（置換）クロマトグラフィーによって実現できることが明らかになった。なお、図１の装置１００は一つの実施形態であり、さらに充填塔の大きさとその個数、ポンプの容量等の選択と最適化により、連続して大量のケイ素の同位体分離をおこなうことも、当業者にとっては自明なことである。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施例のケイ素の同位体分離を実現する装置の構成を示す図である。
【図２】本発明の一実施例のケイ素の同位体分離の結果（濃縮の様子）を示す図である。
【図３】本発明の一実施例のケイ素の同位体分離の結果（濃縮の様子）を示す図である。
【符号の説明】
【００１９】
１０、１２ ボンベ
１４ 脱気装置
１６ ポンプ
１８ 充填塔（カラム）
２０ 温度調節器（恒温槽）
２２ リストリクタ
２４ フラクションコレクタ
１００ 同位体分離装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素の同位体を分離する方法であって、
ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの水溶液を、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂を充填した充填塔に流して、前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂に前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを吸着させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂の前端界面に重同位体のケイ素を濃縮させる工程と、
チオシアン酸ナトリウムの水溶液を前記充填塔に流して、吸着された前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを前記チオシアン酸ナトリウムに置換させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記チオシアン酸ナトリウムの後端界面に軽同位体のケイ素を濃縮させる工程と、を含む方法。
【請求項２】
前記２つの工程の各々において、前記充填塔内の溶液は所定の温度に維持されている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂は塩型（ＣＬ型）である、請求項１または２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
前記重同位体のケイ素は３０Ｓｉを含み、前記軽同位体のケイ素は２８Ｓｉを含む、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１】
ケイ素の同位体を分離する方法であって、
ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの水溶液を、Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂を充填した充填塔に流して、前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂に前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを吸着させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂の前端界面に重同位体のケイ素を濃縮させる工程と、
チオシアン酸ナトリウムの水溶液を前記充填塔に流して、吸着された前記ケヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを前記チオシアン酸ナトリウムに置換させ、前記ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムと前記チオシアン酸ナトリウムの後端界面に軽同位体のケイ素を濃縮させる工程と、を含む方法。
【請求項２】
前記２つの工程の各々において、前記充填塔内の溶液は所定の温度に維持されている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｉ型の強塩基性イオン交換樹脂は塩型（ＣＬ型）である、請求項１または２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
前記重同位体のケイ素は３０Ｓｉを含み、前記軽同位体のケイ素は２８Ｓｉを含む、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−２３０１３（Ｐ２０１０−２３０１３Ａ）
【公開日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０９３６０（Ｐ２００８−２０９３６０）
【出願日】平成２０年７月１８日（２００８．７．１８）
【出願人】（５０６２１４４６０）株式会社スリー・アール (7)
【出願人】（５０４１３９６６２）国立大学法人名古屋大学 (996)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月１８日（２００８．７．１８）
【出願人】（５０６２１４４６０）株式会社スリー・アール (7)
【出願人】（５０４１３９６６２）国立大学法人名古屋大学 (996)
【Ｆターム（参考）】
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