ハロ酢酸の測定方法および測定装置
【課題】試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定すること。
【解決手段】ハロ酢酸の測定方法は、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加するステップＳ１と、ニコチン酸アミドとアルカリとを添加した試料水を所定時間加熱するステップＳ２と、加熱後の試料水を冷却するステップＳ３と、冷却後の試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定するステップＳ４と、測定された蛍光強度からハロ酢酸の濃度を算出するステップＳ５と、を含む。このような測定方法によれば、ガスクロマトグラフ／電子捕獲型検出器を利用することなく試料水中のハロ酢酸濃度を測定できるので、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定することができる。
【解決手段】ハロ酢酸の測定方法は、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加するステップＳ１と、ニコチン酸アミドとアルカリとを添加した試料水を所定時間加熱するステップＳ２と、加熱後の試料水を冷却するステップＳ３と、冷却後の試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定するステップＳ４と、測定された蛍光強度からハロ酢酸の濃度を算出するステップＳ５と、を含む。このような測定方法によれば、ガスクロマトグラフ／電子捕獲型検出器を利用することなく試料水中のハロ酢酸濃度を測定できるので、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、試料水中のハロ酢酸濃度を測定するハロ酢酸の測定方法および測定装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ハロ酢酸は、主に塩素処理において有機物と塩素とが反応することによって生成される消毒副生成物であり、発がん性が疑われている物質である。このため、水道水質基準では、モノクロロ酢酸（ＭＣＡＡ）、ジクロロ酢酸（ＤＣＡＡ）、およびトリクロロ酢酸（ＴＣＡＡ）の基準濃度がそれぞれ２０μｇ／Ｌ、４０μｇ／Ｌ、および２００μｇ／Ｌ以下に定められている。このうち、ＴＣＡＡについては、基準濃度を５倍程度強化することが検討されている（非特許文献１参照）。また、臭素系のハロ酢酸は塩素系のハロ酢酸より毒性が強いことが報告されているために（非特許文献２参照）、将来的には９種類のハロ酢酸（ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、ＴＣＡＡ、モノブロモ酢酸（ＭＢＡＡ）、ジブロモ酢酸（ＤＢＡＡ）、トリブロモ酢酸（ＴＢＡＡ）、ブロモクロロ酢酸（ＢＣＡＡ）、ブロモジクロロ酢酸（ＢＤＣＡＡ）、ジブロモクロロ酢酸（ＤＢＣＡＡ））が規制の対象になることも考えられる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】水道産業新聞 ２０１０年１１月１日
【非特許文献２】M.J. Plewa, Y. Kargalioglu, D. Vankerk, R.A. Minear, and E.D. Wagner : Mammalian Cell Cytotoxicity and Genotoxicity Analysis of Drinking Water Disinfection By-products, Environmental and Molecular Mutagenesis, Vol.40, pp.134-142(2002)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来までは、試料水中のハロ酢酸濃度はガスクロマトグラフ／電子捕獲型検出器（Gas Chromatography - Electron Capture Detector : GC-ECD）を利用して測定されていた。しかしながら、ＧＣ−ＥＣＤを構成する分析機器は高額であるために、ＧＣ−ＥＣＤを利用してハロ酢酸濃度を安価に測定することは難しい。また、ＧＣ−ＥＣＤを利用してハロ酢酸濃度を測定する場合、誘導体化処理などの複雑な前処理が必要になるために、ハロ酢酸濃度の測定に技術と時間とを要し、ハロ酢酸濃度を迅速に測定することが困難である。このような背景から、試料水中のハロ酢酸濃度を迅速、且つ、安価に測定可能な技術の提供が期待されていた。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、その目的は、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定可能なハロ酢酸の測定方法および測定装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する第１ステップと、前記第１ステップ後の前記試料水を所定時間加熱する第２ステップと、前記第２ステップ後の前記試料水を冷却する第３ステップと、前記第３ステップ後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する第４ステップと、前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する第５ステップと、を含むことを特徴とする。
【０００７】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第４ステップが、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする。
【０００８】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記アルカリが、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであることを特徴とする。
【０００９】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記試料水の加熱温度が９０℃、前記所定時間が３０分以上６０分以下の時間であることを特徴とする。
【００１０】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第１ステップが、ハロ酢酸を選択的に吸着する陰イオン交換体に前記試料水を通水するステップと、前記試料水を通水した後に陰イオン交換体にアルカリ溶液を通水するステップと、前記陰イオン交換体を通過したアルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加するステップと、を含むことを特徴とする。
【００１１】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記陰イオン交換体が、１級アミン、２級アミン、若しくは３級アミンを官能基に有する弱陰イオン交換体、又は、４級アンモニウム塩を官能基に有する強陰イオン交換体であることを特徴とする。
【００１２】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第１ステップが、前記陰イオン交換体に前記試料水を通水する前に該試料水をＡｇ／Ｈカラムに通水するステップを含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第１〜第４ステップが、フローインジェクション法を利用して前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする。
【００１４】
上記課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係るハロ酢酸の測定装置は、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する手段と、ニコチン酸アミドとアルカリとが添加された前記試料水を所定時間加熱する手段と、前記所定時間加熱された前記試料水を冷却する手段と、冷却後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する手段と、前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する手段と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法および測定装置によれば、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、ＴＣＡＡを１０００μｇ／Ｌ含む試料水から得られた蛍光物質の励起蛍光スペクトルを示す図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法の流れを示すフローチャートである。
【図３】図３は、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、およびＴＣＡＡをそれぞれ１０００μｇ／Ｌ含む試料水について、加熱時間に伴う蛍光物質の蛍光強度の変化を評価した結果を示す図である。
【図４】図４は、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、ＴＣＡＡ、ＭＢＡＡ、ＤＢＡＡ、ＴＢＡＡ、ＢＣＡＡ、ＢＤＣＡＡ、およびＤＢＣＡＡの各ハロ酢酸に関する、蛍光物質の蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線の一例を示す図である。
【図５】図５は、ハロ酢酸の測定装置の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照して、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法について説明する。
【００１８】
〔本発明の概念〕
本発明の発明者らは、鋭意研究を重ねてきた結果、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリ（水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）又は水酸化カリウム（ＫＯＨ））とを添加した後、試料水を加熱、冷却することによって蛍光物質が生成されることを知見した。また、本発明の発明者らは、蛍光物質の励起蛍光スペクトルを測定したところ、図１に示すように、励起波長（ＥＸ）および蛍光波長（ＥＭ）がそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍの位置を中心としたピークを有することを知見した。なお、図１は、ＴＣＡＡを１０００μｇ／Ｌ含む試料水から得られた蛍光物質の励起蛍光スペクトルを示している。以上の知見から、本発明の発明者らは、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして蛍光物質の蛍光強度を測定し、予め作成しておいた蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線と測定された蛍光強度とを比較することによって、試料水中のハロ酢酸濃度を算出できるとの技術思想を想到するに至った。
【００１９】
〔ハロ酢酸の測定方法〕
次に、図２を参照して、上記本発明の概念に基づいた本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法について説明する。図２は、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法の流れを示すフローチャートである。
【００２０】
図２に示すように、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法では、始めに、試料水にニコチン酸アミドとアルカリ（ＮａＯＨ又はＫＯＨ）とを添加する（ステップＳ１）。なお、試料水の総量が６ｍＬである場合、濃度８〜４０％、好ましくは濃度４０％のニコチン酸アミドを１０ｍＬ添加し、濃度０．４〜１０ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは濃度１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ又はＫＯＨを４ｍＬ添加するとよい。
【００２１】
試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加すると、次に、試料水を加熱する（ステップＳ２）。図３は、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、およびＴＣＡＡをそれぞれ１０００μｇ／Ｌ含む試料水について、加熱時間に伴う蛍光物質の蛍光強度の変化を評価した結果を示す図である。図３に示すように、蛍光物質の蛍光強度は加熱時間の増加に伴い増加し、加熱時間が３０分以上で平衡に達する。また、図示していないが、ＭＢＡＡ、ＤＢＡＡ、ＴＢＡＡ、ＢＣＡＡ、ＢＤＣＡＡ、およびＤＢＣＡＡをそれぞれ含む試料水においても、加熱時間が３０分以上で蛍光物質の蛍光強度が平衡に達した。このことから、試料水の加熱時間は３０〜６０分程度にするとよい。
【００２２】
試料水の加熱が完了すると、次に、試料水を冷却する（ステップＳ３）。試料水を所定時間加熱した後に直ちに冷却することにより、蛍光物質の生成量を加熱完了時の蛍光物質の生成量に保持できる。次に、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして蛍光物質の蛍光強度を測定する（ステップＳ４）。そして最後に、予め作成しておいた蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線と測定された蛍光強度とを比較することによって、試料水中のハロ酢酸濃度を算出する（ステップＳ５）。
【００２３】
なお、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、ＴＣＡＡ、ＭＢＡＡ、ＤＢＡＡ、ＴＢＡＡ、ＢＣＡＡ、ＢＤＣＡＡ、およびＤＢＣＡＡの各ハロ酢酸について、蛍光物質の蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線を作成したところ、図４（ａ）〜（ｃ）に示すように、ハロ酢酸濃度５０〜１０００μｇ／Ｌの範囲で直線性が高い検量線が得られた。このことから、予め作成しておいた蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線と測定された蛍光強度とを比較することによって、ハロ酢酸濃度を精度高く測定できる。図４に示す検量線を作成する際には、アルカリとして１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨを試料水に添加し、試料水の加熱時間は６０分とした。
【００２４】
以上の説明から明らかなように、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法では、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加し、ニコチン酸アミドとアルカリとが添加された試料水を所定時間加熱した後、冷却し、冷却後の試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定し、測定された蛍光強度からハロ酢酸の濃度を算出する。このような測定方法によれば、ガスクロマトグラフ／電子捕獲型検出器を利用することなく試料水中のハロ酢酸濃度を測定できるので、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定することができる。
【００２５】
なお、ハロ酢酸濃度を測定する際には、例えば図５に示すような測定装置を用いてハロ酢酸を分離、濃縮することが望ましい。図５は、ハロ酢酸の測定装置の構成を示す模式図である。図５に示すように、ハロ酢酸の測定装置１は、前処理部１０と、反応部２０と、検出部３０と、を主な構成要素として備えている。前処理部１０は、アルカリ溶液を貯留する容器１１ａと、ハロ酢酸を含む試料水を貯留する容器１１ｂと、任意のハロ酢酸濃度に調製した標準試料水を貯留する容器１１ｃと、超純水を貯留する容器１１ｄと、本発明に係る陰イオン交換体として機能する陰イオン交換カラム１２と、Ａｇ／Ｈカラム１３と、を備えている。
【００２６】
容器１１ａと陰イオン交換カラム１２とは配管１４ａを介して接続されている。配管１４ａには、陰イオン交換カラム１２へのアルカリ溶液の供給／停止を制御する電磁弁１６ａと、容器１１ａ内のアルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に圧送するポンプ１５ａとが配設されている。
【００２７】
容器１１ｂ，１１ｃ，１１ｄと陰イオン交換カラム１２とは配管１４ｂ〜１４ｄと配管１４ｅとを介して接続されている。配管１４ｂ〜１４ｄにはそれぞれ、配管１４ｅへの液体の供給／停止を制御する電磁弁１６ｂ〜１６ｄが配設されている。配管１４ｅには、配管１４ｂ〜１４ｄのいずれかから供給された液体を陰イオン交換カラム１２に圧送するポンプ１５ｂと、陰イオン交換カラム１２に圧送される液体中に含まれる塩類を除去するＡｇ／Ｈカラム１３とが配設されている。Ａｇ／Ｈカラム１３は、銀型陽イオン交換カラムと水素型陽イオン交換カラムとを組み合わせたカラムによって構成され、通水された液体中に含まれるハロゲンを吸着する機能を有している。陰イオン交換カラム１２の前にＡｇ／Ｈカラム１３を配設することにより、液体中の塩類が陰イオン交換カラム１２へのハロ酢酸の吸着率を低下させることを抑制できる。
【００２８】
陰イオン交換カラム１２は、トリハロメタンとハロ酢酸とを選択的に吸着する機能を有している。本実施形態では、陰イオン交換カラム１２は、ポリマーを母体とし、１級アミン、２級アミン、若しくは３級アミンを官能基に有する弱陰イオン交換カラム、又は、シリカを母体とし、４級アンモニウム塩を官能基に有する強陰イオン交換カラムによって構成されている。陰イオン交換カラム１２の液体流出側には配管１４ｆが接続されている。配管１４ｆには、陰イオン交換カラム１２から排出された液体を外部に排出する廃液用配管１４ｇと、陰イオン交換カラム１２から排出された液体を反応部２０に供給する検出用配管１４ｈとが接続されている。
【００２９】
反応部２０は、ニコチン酸アミドを貯留する容器２１と、容器２１内のニコチン酸アミドを検出用配管１４ｈに圧送するポンプ２２と、検出用配管１４ｈ内の液体を所定温度に加熱して検出部３０に供給する加熱部２３と、を備えている。
【００３０】
検出部３０は、液体の蛍光強度を測定する装置である。具体的には、検出部３０は、加熱部２３から供給された液体を冷却する熱交換器３２と、冷却された液体の蛍光強度を測定し、測定が終了した液体を廃液用配管１４ｇに排出する光学検出器３１を備えている。フローインジェクション法によって蛍光強度を測定することにより、液体の蛍光強度を連続的、且つ、自動的に測定することができる。なお、蛍光強度の測定精度を一定に制御するために、検出部３０には熱交換器３２が配設されている。また、蛍光強度の測定精度を一定に制御するために、検出部３０内の配管に超純水を導入し、測定の度毎に検出部３０内の配管を超純水で洗浄してもよい。
【００３１】
このような構成を有するハロ酢酸の測定装置１では、以下のようにして試料水のハロ酢酸濃度を測定する。すなわち、試料水のハロ酢酸濃度を測定する際には、始めに、電磁弁１６ｄを開状態とした後、ポンプ１５ｂを駆動することによって、容器１１ｄ内の超純水をＡｇ／Ｈカラム１３を介して陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した超純水を廃液用配管１４ｇに排出する。次に、ポンプ１５ｂの駆動を停止して電磁弁１６ｄを閉状態とした後、電磁弁１６ａを開状態とし、ポンプ１５ａを駆動ことによって、アルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過したアルカリ溶液を反応部２０に供給する。反応部２０は、アルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加した後、アルカリ溶液を所定時間加熱し、所定時間加熱した後のアルカリ溶液を検出部３０に供給する。検出部３０は、冷却したアルカリ溶液の蛍光強度を測定することによって、ハロ酢酸濃度が０μｇ／Ｌである時の蛍光強度を検出することができる（ゼロ点校正）。
【００３２】
次に、ポンプ１５ａの駆動を停止し、電磁弁１６ａを閉状態とした後、電磁弁１６ｃを開状態とし、ポンプ１５ｂを駆動することによって、容器１１ｃ内の標準試料水をＡｇ／Ｈカラム１３を介して陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した標準試料水を廃液用配管１４ｇに排出する。この処理によって、標準試料水中のハロ酢酸は、陰イオン交換カラム１２に吸着し、分離、濃縮される。次に、ポンプ１５ｂの駆動を停止して電磁弁１６ｃを閉状態とした後、電磁弁１６ａを開状態とし、ポンプ１５ａを駆動ことによって、アルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過したアルカリ溶液を反応部２０に供給する。この処理によって、陰イオン交換カラム１２に吸着した標準試料水中のハロ酢酸は、アルカリ溶液に溶出し、反応部２０に供給される。反応部２０は、アルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加した後、アルカリ溶液を所定時間加熱し、所定時間加熱した後のアルカリ溶液を検出部３０に供給する。検出部３０は、冷却したアルカリ溶液の蛍光強度を測定することによって、標準試料水のハロ酢酸濃度に対応する蛍光強度を検出することができる。その後、ポンプ１５ａの駆動を停止し、電磁弁１６ａを閉状態とする。
【００３３】
次に、検出部３０は、ハロ酢酸濃度が０μｇ／Ｌである時の蛍光強度と標準試料水のハロ酢酸濃度に対応する蛍光強度とからハロ酢酸濃度と蛍光強度との対応関係を示す検量線を作成する。なお、この検量線を作成するまでの処理は、予め実行しておいてもよいし、試料水のハロ酢酸濃度を測定する度毎に実行してもよい。
【００３４】
検量線の作成が完了すると、次に、電磁弁１６ｂを開状態とし、ポンプ１５ｂを駆動することによって、容器１１ｂ内の試料水をＡｇ／Ｈカラム１３を介して陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した試料水を廃液用配管１４ｇに排出する。この処理によって、試料水中のハロ酢酸は、陰イオン交換カラム１２に吸着し、共存物質と分離、濃縮される。次に、ポンプ１５ｂの駆動を停止して電磁弁１６ｂを閉状態とした後、電磁弁１６ａを開状態とし、ポンプ１５ａを駆動することによって、アルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した溶出液を反応部２０に供給する。この処理によって、陰イオン交換カラム１２に吸着した試料水中のハロ酢酸は、アルカリ溶液に溶出し、反応部２０に供給される。一方、陰イオン交換カラム１２に吸着したトリハロメタンは、陰イオン交換カラム１２から脱離せずに残留する。反応部２０は、アルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加した後、アルカリ溶液を所定時間加熱し、所定時間加熱した後のアルカリ溶液を検出部３０に供給する。検出部３０は、冷却したアルカリ溶液の蛍光強度を測定し、検量線に基づいて測定された蛍光強度に対応するハロ酢酸濃度を算出する。以上の流れにより、試料水のハロ酢酸濃度を測定することができる。
【００３５】
〔実施例〕
市販の３種類（WAX,MA-2,X-AW）の陰イオン交換カラムについて、４種類のトリハロメタン（CHCl3：57 mg/L、CHBrCl2：68 mg/L、CHBr2Cl：73 mg/L、CHBr3：75 mg/L）が添加された超純水に対するトリハロメタンの吸着率及び溶出液を流した際のトリハロメタンの回収率を評価した。評価結果を以下の表１に示す。表１に示すように、どの陰イオン交換カラムも、トリハロメタンに対し高い吸着率を示し、また溶出液を流した際のトリハロメタンの回収率が低かった。以上のことから、トリハロメタンは、陰イオン交換カラムに吸着されるが、溶出液を流しても溶出せずに陰イオン交換カラム内に留まることが確認された。これにより、陰イオン交換カラムを用いることによってトリハロメタンとハロ酢酸とを分離できることが知見された。
【００３６】
【表１】
【００３７】
以上、本発明者によってなされた発明を適用した実施の形態について説明したが、本実施形態による本発明の開示の一部をなす記述および図面により本発明は限定されることはない。すなわち、本実施形態に基づいて当業者などによりなされる他の実施の形態、実施例、および運用技術などは全て本発明の範疇に含まれる。
【符号の説明】
【００３８】
１ ハロ酢酸の測定装置
１０ 前処理部
１１ａ〜１１ｄ，２１ 容器
１２ 陰イオン交換カラム
１３ Ａｇ／Ｈカラム
１４ａ〜１４ｆ 配管
１４ｇ 廃液用配管
１４ｈ 検出用配管
１５ａ，１５ｂ，２２ ポンプ
１６ａ〜１６ｄ 電磁弁
２０ 反応部
２３ 加熱部
３０ 検出部
３１ 光学検出器
３２ 熱交換器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、試料水中のハロ酢酸濃度を測定するハロ酢酸の測定方法および測定装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ハロ酢酸は、主に塩素処理において有機物と塩素とが反応することによって生成される消毒副生成物であり、発がん性が疑われている物質である。このため、水道水質基準では、モノクロロ酢酸（ＭＣＡＡ）、ジクロロ酢酸（ＤＣＡＡ）、およびトリクロロ酢酸（ＴＣＡＡ）の基準濃度がそれぞれ２０μｇ／Ｌ、４０μｇ／Ｌ、および２００μｇ／Ｌ以下に定められている。このうち、ＴＣＡＡについては、基準濃度を５倍程度強化することが検討されている（非特許文献１参照）。また、臭素系のハロ酢酸は塩素系のハロ酢酸より毒性が強いことが報告されているために（非特許文献２参照）、将来的には９種類のハロ酢酸（ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、ＴＣＡＡ、モノブロモ酢酸（ＭＢＡＡ）、ジブロモ酢酸（ＤＢＡＡ）、トリブロモ酢酸（ＴＢＡＡ）、ブロモクロロ酢酸（ＢＣＡＡ）、ブロモジクロロ酢酸（ＢＤＣＡＡ）、ジブロモクロロ酢酸（ＤＢＣＡＡ））が規制の対象になることも考えられる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】水道産業新聞 ２０１０年１１月１日
【非特許文献２】M.J. Plewa, Y. Kargalioglu, D. Vankerk, R.A. Minear, and E.D. Wagner : Mammalian Cell Cytotoxicity and Genotoxicity Analysis of Drinking Water Disinfection By-products, Environmental and Molecular Mutagenesis, Vol.40, pp.134-142(2002)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来までは、試料水中のハロ酢酸濃度はガスクロマトグラフ／電子捕獲型検出器（Gas Chromatography - Electron Capture Detector : GC-ECD）を利用して測定されていた。しかしながら、ＧＣ−ＥＣＤを構成する分析機器は高額であるために、ＧＣ−ＥＣＤを利用してハロ酢酸濃度を安価に測定することは難しい。また、ＧＣ−ＥＣＤを利用してハロ酢酸濃度を測定する場合、誘導体化処理などの複雑な前処理が必要になるために、ハロ酢酸濃度の測定に技術と時間とを要し、ハロ酢酸濃度を迅速に測定することが困難である。このような背景から、試料水中のハロ酢酸濃度を迅速、且つ、安価に測定可能な技術の提供が期待されていた。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、その目的は、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定可能なハロ酢酸の測定方法および測定装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する第１ステップと、前記第１ステップ後の前記試料水を所定時間加熱する第２ステップと、前記第２ステップ後の前記試料水を冷却する第３ステップと、前記第３ステップ後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する第４ステップと、前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する第５ステップと、を含むことを特徴とする。
【０００７】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第４ステップが、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする。
【０００８】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記アルカリが、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであることを特徴とする。
【０００９】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記試料水の加熱温度が９０℃、前記所定時間が３０分以上６０分以下の時間であることを特徴とする。
【００１０】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第１ステップが、ハロ酢酸を選択的に吸着する陰イオン交換体に前記試料水を通水するステップと、前記試料水を通水した後に陰イオン交換体にアルカリ溶液を通水するステップと、前記陰イオン交換体を通過したアルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加するステップと、を含むことを特徴とする。
【００１１】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記陰イオン交換体が、１級アミン、２級アミン、若しくは３級アミンを官能基に有する弱陰イオン交換体、又は、４級アンモニウム塩を官能基に有する強陰イオン交換体であることを特徴とする。
【００１２】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第１ステップが、前記陰イオン交換体に前記試料水を通水する前に該試料水をＡｇ／Ｈカラムに通水するステップを含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法は、上記発明において、前記第１〜第４ステップが、フローインジェクション法を利用して前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする。
【００１４】
上記課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係るハロ酢酸の測定装置は、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する手段と、ニコチン酸アミドとアルカリとが添加された前記試料水を所定時間加熱する手段と、前記所定時間加熱された前記試料水を冷却する手段と、冷却後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する手段と、前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する手段と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るハロ酢酸の測定方法および測定装置によれば、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、ＴＣＡＡを１０００μｇ／Ｌ含む試料水から得られた蛍光物質の励起蛍光スペクトルを示す図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法の流れを示すフローチャートである。
【図３】図３は、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、およびＴＣＡＡをそれぞれ１０００μｇ／Ｌ含む試料水について、加熱時間に伴う蛍光物質の蛍光強度の変化を評価した結果を示す図である。
【図４】図４は、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、ＴＣＡＡ、ＭＢＡＡ、ＤＢＡＡ、ＴＢＡＡ、ＢＣＡＡ、ＢＤＣＡＡ、およびＤＢＣＡＡの各ハロ酢酸に関する、蛍光物質の蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線の一例を示す図である。
【図５】図５は、ハロ酢酸の測定装置の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照して、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法について説明する。
【００１８】
〔本発明の概念〕
本発明の発明者らは、鋭意研究を重ねてきた結果、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリ（水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）又は水酸化カリウム（ＫＯＨ））とを添加した後、試料水を加熱、冷却することによって蛍光物質が生成されることを知見した。また、本発明の発明者らは、蛍光物質の励起蛍光スペクトルを測定したところ、図１に示すように、励起波長（ＥＸ）および蛍光波長（ＥＭ）がそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍの位置を中心としたピークを有することを知見した。なお、図１は、ＴＣＡＡを１０００μｇ／Ｌ含む試料水から得られた蛍光物質の励起蛍光スペクトルを示している。以上の知見から、本発明の発明者らは、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして蛍光物質の蛍光強度を測定し、予め作成しておいた蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線と測定された蛍光強度とを比較することによって、試料水中のハロ酢酸濃度を算出できるとの技術思想を想到するに至った。
【００１９】
〔ハロ酢酸の測定方法〕
次に、図２を参照して、上記本発明の概念に基づいた本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法について説明する。図２は、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法の流れを示すフローチャートである。
【００２０】
図２に示すように、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法では、始めに、試料水にニコチン酸アミドとアルカリ（ＮａＯＨ又はＫＯＨ）とを添加する（ステップＳ１）。なお、試料水の総量が６ｍＬである場合、濃度８〜４０％、好ましくは濃度４０％のニコチン酸アミドを１０ｍＬ添加し、濃度０．４〜１０ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは濃度１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ又はＫＯＨを４ｍＬ添加するとよい。
【００２１】
試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加すると、次に、試料水を加熱する（ステップＳ２）。図３は、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、およびＴＣＡＡをそれぞれ１０００μｇ／Ｌ含む試料水について、加熱時間に伴う蛍光物質の蛍光強度の変化を評価した結果を示す図である。図３に示すように、蛍光物質の蛍光強度は加熱時間の増加に伴い増加し、加熱時間が３０分以上で平衡に達する。また、図示していないが、ＭＢＡＡ、ＤＢＡＡ、ＴＢＡＡ、ＢＣＡＡ、ＢＤＣＡＡ、およびＤＢＣＡＡをそれぞれ含む試料水においても、加熱時間が３０分以上で蛍光物質の蛍光強度が平衡に達した。このことから、試料水の加熱時間は３０〜６０分程度にするとよい。
【００２２】
試料水の加熱が完了すると、次に、試料水を冷却する（ステップＳ３）。試料水を所定時間加熱した後に直ちに冷却することにより、蛍光物質の生成量を加熱完了時の蛍光物質の生成量に保持できる。次に、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして蛍光物質の蛍光強度を測定する（ステップＳ４）。そして最後に、予め作成しておいた蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線と測定された蛍光強度とを比較することによって、試料水中のハロ酢酸濃度を算出する（ステップＳ５）。
【００２３】
なお、ＭＣＡＡ、ＤＣＡＡ、ＴＣＡＡ、ＭＢＡＡ、ＤＢＡＡ、ＴＢＡＡ、ＢＣＡＡ、ＢＤＣＡＡ、およびＤＢＣＡＡの各ハロ酢酸について、蛍光物質の蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線を作成したところ、図４（ａ）〜（ｃ）に示すように、ハロ酢酸濃度５０〜１０００μｇ／Ｌの範囲で直線性が高い検量線が得られた。このことから、予め作成しておいた蛍光強度とハロ酢酸濃度との関係を示す検量線と測定された蛍光強度とを比較することによって、ハロ酢酸濃度を精度高く測定できる。図４に示す検量線を作成する際には、アルカリとして１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨを試料水に添加し、試料水の加熱時間は６０分とした。
【００２４】
以上の説明から明らかなように、本発明の一実施形態であるハロ酢酸の測定方法では、ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加し、ニコチン酸アミドとアルカリとが添加された試料水を所定時間加熱した後、冷却し、冷却後の試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定し、測定された蛍光強度からハロ酢酸の濃度を算出する。このような測定方法によれば、ガスクロマトグラフ／電子捕獲型検出器を利用することなく試料水中のハロ酢酸濃度を測定できるので、試料水中のハロ酢酸濃度を安価、且つ、迅速に測定することができる。
【００２５】
なお、ハロ酢酸濃度を測定する際には、例えば図５に示すような測定装置を用いてハロ酢酸を分離、濃縮することが望ましい。図５は、ハロ酢酸の測定装置の構成を示す模式図である。図５に示すように、ハロ酢酸の測定装置１は、前処理部１０と、反応部２０と、検出部３０と、を主な構成要素として備えている。前処理部１０は、アルカリ溶液を貯留する容器１１ａと、ハロ酢酸を含む試料水を貯留する容器１１ｂと、任意のハロ酢酸濃度に調製した標準試料水を貯留する容器１１ｃと、超純水を貯留する容器１１ｄと、本発明に係る陰イオン交換体として機能する陰イオン交換カラム１２と、Ａｇ／Ｈカラム１３と、を備えている。
【００２６】
容器１１ａと陰イオン交換カラム１２とは配管１４ａを介して接続されている。配管１４ａには、陰イオン交換カラム１２へのアルカリ溶液の供給／停止を制御する電磁弁１６ａと、容器１１ａ内のアルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に圧送するポンプ１５ａとが配設されている。
【００２７】
容器１１ｂ，１１ｃ，１１ｄと陰イオン交換カラム１２とは配管１４ｂ〜１４ｄと配管１４ｅとを介して接続されている。配管１４ｂ〜１４ｄにはそれぞれ、配管１４ｅへの液体の供給／停止を制御する電磁弁１６ｂ〜１６ｄが配設されている。配管１４ｅには、配管１４ｂ〜１４ｄのいずれかから供給された液体を陰イオン交換カラム１２に圧送するポンプ１５ｂと、陰イオン交換カラム１２に圧送される液体中に含まれる塩類を除去するＡｇ／Ｈカラム１３とが配設されている。Ａｇ／Ｈカラム１３は、銀型陽イオン交換カラムと水素型陽イオン交換カラムとを組み合わせたカラムによって構成され、通水された液体中に含まれるハロゲンを吸着する機能を有している。陰イオン交換カラム１２の前にＡｇ／Ｈカラム１３を配設することにより、液体中の塩類が陰イオン交換カラム１２へのハロ酢酸の吸着率を低下させることを抑制できる。
【００２８】
陰イオン交換カラム１２は、トリハロメタンとハロ酢酸とを選択的に吸着する機能を有している。本実施形態では、陰イオン交換カラム１２は、ポリマーを母体とし、１級アミン、２級アミン、若しくは３級アミンを官能基に有する弱陰イオン交換カラム、又は、シリカを母体とし、４級アンモニウム塩を官能基に有する強陰イオン交換カラムによって構成されている。陰イオン交換カラム１２の液体流出側には配管１４ｆが接続されている。配管１４ｆには、陰イオン交換カラム１２から排出された液体を外部に排出する廃液用配管１４ｇと、陰イオン交換カラム１２から排出された液体を反応部２０に供給する検出用配管１４ｈとが接続されている。
【００２９】
反応部２０は、ニコチン酸アミドを貯留する容器２１と、容器２１内のニコチン酸アミドを検出用配管１４ｈに圧送するポンプ２２と、検出用配管１４ｈ内の液体を所定温度に加熱して検出部３０に供給する加熱部２３と、を備えている。
【００３０】
検出部３０は、液体の蛍光強度を測定する装置である。具体的には、検出部３０は、加熱部２３から供給された液体を冷却する熱交換器３２と、冷却された液体の蛍光強度を測定し、測定が終了した液体を廃液用配管１４ｇに排出する光学検出器３１を備えている。フローインジェクション法によって蛍光強度を測定することにより、液体の蛍光強度を連続的、且つ、自動的に測定することができる。なお、蛍光強度の測定精度を一定に制御するために、検出部３０には熱交換器３２が配設されている。また、蛍光強度の測定精度を一定に制御するために、検出部３０内の配管に超純水を導入し、測定の度毎に検出部３０内の配管を超純水で洗浄してもよい。
【００３１】
このような構成を有するハロ酢酸の測定装置１では、以下のようにして試料水のハロ酢酸濃度を測定する。すなわち、試料水のハロ酢酸濃度を測定する際には、始めに、電磁弁１６ｄを開状態とした後、ポンプ１５ｂを駆動することによって、容器１１ｄ内の超純水をＡｇ／Ｈカラム１３を介して陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した超純水を廃液用配管１４ｇに排出する。次に、ポンプ１５ｂの駆動を停止して電磁弁１６ｄを閉状態とした後、電磁弁１６ａを開状態とし、ポンプ１５ａを駆動ことによって、アルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過したアルカリ溶液を反応部２０に供給する。反応部２０は、アルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加した後、アルカリ溶液を所定時間加熱し、所定時間加熱した後のアルカリ溶液を検出部３０に供給する。検出部３０は、冷却したアルカリ溶液の蛍光強度を測定することによって、ハロ酢酸濃度が０μｇ／Ｌである時の蛍光強度を検出することができる（ゼロ点校正）。
【００３２】
次に、ポンプ１５ａの駆動を停止し、電磁弁１６ａを閉状態とした後、電磁弁１６ｃを開状態とし、ポンプ１５ｂを駆動することによって、容器１１ｃ内の標準試料水をＡｇ／Ｈカラム１３を介して陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した標準試料水を廃液用配管１４ｇに排出する。この処理によって、標準試料水中のハロ酢酸は、陰イオン交換カラム１２に吸着し、分離、濃縮される。次に、ポンプ１５ｂの駆動を停止して電磁弁１６ｃを閉状態とした後、電磁弁１６ａを開状態とし、ポンプ１５ａを駆動ことによって、アルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過したアルカリ溶液を反応部２０に供給する。この処理によって、陰イオン交換カラム１２に吸着した標準試料水中のハロ酢酸は、アルカリ溶液に溶出し、反応部２０に供給される。反応部２０は、アルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加した後、アルカリ溶液を所定時間加熱し、所定時間加熱した後のアルカリ溶液を検出部３０に供給する。検出部３０は、冷却したアルカリ溶液の蛍光強度を測定することによって、標準試料水のハロ酢酸濃度に対応する蛍光強度を検出することができる。その後、ポンプ１５ａの駆動を停止し、電磁弁１６ａを閉状態とする。
【００３３】
次に、検出部３０は、ハロ酢酸濃度が０μｇ／Ｌである時の蛍光強度と標準試料水のハロ酢酸濃度に対応する蛍光強度とからハロ酢酸濃度と蛍光強度との対応関係を示す検量線を作成する。なお、この検量線を作成するまでの処理は、予め実行しておいてもよいし、試料水のハロ酢酸濃度を測定する度毎に実行してもよい。
【００３４】
検量線の作成が完了すると、次に、電磁弁１６ｂを開状態とし、ポンプ１５ｂを駆動することによって、容器１１ｂ内の試料水をＡｇ／Ｈカラム１３を介して陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した試料水を廃液用配管１４ｇに排出する。この処理によって、試料水中のハロ酢酸は、陰イオン交換カラム１２に吸着し、共存物質と分離、濃縮される。次に、ポンプ１５ｂの駆動を停止して電磁弁１６ｂを閉状態とした後、電磁弁１６ａを開状態とし、ポンプ１５ａを駆動することによって、アルカリ溶液を陰イオン交換カラム１２に通水し、陰イオン交換カラム１２を通過した溶出液を反応部２０に供給する。この処理によって、陰イオン交換カラム１２に吸着した試料水中のハロ酢酸は、アルカリ溶液に溶出し、反応部２０に供給される。一方、陰イオン交換カラム１２に吸着したトリハロメタンは、陰イオン交換カラム１２から脱離せずに残留する。反応部２０は、アルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加した後、アルカリ溶液を所定時間加熱し、所定時間加熱した後のアルカリ溶液を検出部３０に供給する。検出部３０は、冷却したアルカリ溶液の蛍光強度を測定し、検量線に基づいて測定された蛍光強度に対応するハロ酢酸濃度を算出する。以上の流れにより、試料水のハロ酢酸濃度を測定することができる。
【００３５】
〔実施例〕
市販の３種類（WAX,MA-2,X-AW）の陰イオン交換カラムについて、４種類のトリハロメタン（CHCl3：57 mg/L、CHBrCl2：68 mg/L、CHBr2Cl：73 mg/L、CHBr3：75 mg/L）が添加された超純水に対するトリハロメタンの吸着率及び溶出液を流した際のトリハロメタンの回収率を評価した。評価結果を以下の表１に示す。表１に示すように、どの陰イオン交換カラムも、トリハロメタンに対し高い吸着率を示し、また溶出液を流した際のトリハロメタンの回収率が低かった。以上のことから、トリハロメタンは、陰イオン交換カラムに吸着されるが、溶出液を流しても溶出せずに陰イオン交換カラム内に留まることが確認された。これにより、陰イオン交換カラムを用いることによってトリハロメタンとハロ酢酸とを分離できることが知見された。
【００３６】
【表１】
【００３７】
以上、本発明者によってなされた発明を適用した実施の形態について説明したが、本実施形態による本発明の開示の一部をなす記述および図面により本発明は限定されることはない。すなわち、本実施形態に基づいて当業者などによりなされる他の実施の形態、実施例、および運用技術などは全て本発明の範疇に含まれる。
【符号の説明】
【００３８】
１ ハロ酢酸の測定装置
１０ 前処理部
１１ａ〜１１ｄ，２１ 容器
１２ 陰イオン交換カラム
１３ Ａｇ／Ｈカラム
１４ａ〜１４ｆ 配管
１４ｇ 廃液用配管
１４ｈ 検出用配管
１５ａ，１５ｂ，２２ ポンプ
１６ａ〜１６ｄ 電磁弁
２０ 反応部
２３ 加熱部
３０ 検出部
３１ 光学検出器
３２ 熱交換器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する第１ステップと、
前記第１ステップ後の前記試料水を所定時間加熱する第２ステップと、
前記第２ステップ後の前記試料水を冷却する第３ステップと、
前記第３ステップ後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する第４ステップと、
前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する第５ステップと、
を含むことを特徴とするハロ酢酸の測定方法。
【請求項２】
前記第４ステップは、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする請求項１に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項３】
前記アルカリは、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項４】
前記試料水の加熱温度が９０℃、前記所定時間が３０分以上６０分以下の時間であることを特徴とする請求項１〜３のうち、いずれか１項に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項５】
前記第１ステップは、ハロ酢酸を選択的に吸着する陰イオン交換体に前記試料水を通水するステップと、前記試料水を通水した後に陰イオン交換体にアルカリ溶液を通水するステップと、前記陰イオン交換体を通過したアルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加するステップと、を含むことを特徴とする請求項１〜４のうち、いずれか１項に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項６】
前記陰イオン交換体は、１級アミン、２級アミン、若しくは３級アミンを官能基に有する弱陰イオン交換体、又は、４級アンモニウム塩を官能基に有する強陰イオン交換体であることを特徴とする請求項５に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項７】
前記第１ステップは、前記陰イオン交換体に前記試料水を通水する前に該試料水をＡｇ／Ｈカラムに通水するステップを含むことを特徴とする請求項５又は６に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項８】
前記第１〜第４ステップは、フローインジェクション法を利用して前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする請求項１〜７のうち、いずれか１項に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項９】
ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する手段と、
ニコチン酸アミドとアルカリとが添加された前記試料水を所定時間加熱する手段と、
前記所定時間加熱された前記試料水を冷却する手段と、
冷却後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する手段と、
前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する手段と、
を備えることを特徴とするハロ酢酸の測定装置。
【請求項１】
ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する第１ステップと、
前記第１ステップ後の前記試料水を所定時間加熱する第２ステップと、
前記第２ステップ後の前記試料水を冷却する第３ステップと、
前記第３ステップ後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する第４ステップと、
前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する第５ステップと、
を含むことを特徴とするハロ酢酸の測定方法。
【請求項２】
前記第４ステップは、励起波長および蛍光波長をそれぞれ３６５ｎｍおよび４５５ｎｍとして前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする請求項１に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項３】
前記アルカリは、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項４】
前記試料水の加熱温度が９０℃、前記所定時間が３０分以上６０分以下の時間であることを特徴とする請求項１〜３のうち、いずれか１項に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項５】
前記第１ステップは、ハロ酢酸を選択的に吸着する陰イオン交換体に前記試料水を通水するステップと、前記試料水を通水した後に陰イオン交換体にアルカリ溶液を通水するステップと、前記陰イオン交換体を通過したアルカリ溶液にニコチン酸アミドを添加するステップと、を含むことを特徴とする請求項１〜４のうち、いずれか１項に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項６】
前記陰イオン交換体は、１級アミン、２級アミン、若しくは３級アミンを官能基に有する弱陰イオン交換体、又は、４級アンモニウム塩を官能基に有する強陰イオン交換体であることを特徴とする請求項５に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項７】
前記第１ステップは、前記陰イオン交換体に前記試料水を通水する前に該試料水をＡｇ／Ｈカラムに通水するステップを含むことを特徴とする請求項５又は６に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項８】
前記第１〜第４ステップは、フローインジェクション法を利用して前記蛍光物質の蛍光強度を測定するステップを含むことを特徴とする請求項１〜７のうち、いずれか１項に記載のハロ酢酸の測定方法。
【請求項９】
ハロ酢酸を含む試料水にニコチン酸アミドとアルカリとを添加する手段と、
ニコチン酸アミドとアルカリとが添加された前記試料水を所定時間加熱する手段と、
前記所定時間加熱された前記試料水を冷却する手段と、
冷却後の前記試料水に含まれる蛍光物質の蛍光強度を測定する手段と、
前記蛍光強度から前記ハロ酢酸の濃度を算出する手段と、
を備えることを特徴とするハロ酢酸の測定装置。
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図１】
【図３】
【図４】
【図５】
【図１】
【公開番号】特開２０１３−９２５２０（Ｐ２０１３−９２５２０Ａ）
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２１０４３１（Ｐ２０１２−２１０４３１）
【出願日】平成２４年９月２５日（２０１２．９．２５）
【出願人】（５０７２１４０８３）メタウォーター株式会社 (277)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年９月２５日（２０１２．９．２５）
【出願人】（５０７２１４０８３）メタウォーター株式会社 (277)
【Ｆターム（参考）】
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