乳化組成物
【課題】セラミドを安定に含有し、保湿効果が高く、しかも、きしみ感が抑制され、使用感に優れた乳化組成物を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合が、（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）＝１〜１２５である乳化組成物。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合が、（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）＝１〜１２５である乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっている。そして、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約３３質量％保持しており、角層のうち角層細胞間脂質は約１３質量％の結合水を保持していることが知られている。
このように、α−ゲルは水分を保持することができるため、化粧料などへの適用が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、セラミド類、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール等を含有する乳化組成物が、α−ゲル構造を形成することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２２９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、セラミドを安定に含有し、保湿効果が高く、しかも、きしみ感が抑制され、使用感に優れた乳化組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、水分保持能が高まる設計のα−ゲルに対し、特定の架橋型ポリシロキサンを特定の割合で用いることで、塗布時に肌上に形成されるα−ゲルとは独立して、架橋型ポリシロキサンを含む油滴が存在するため、すべり感を向上させ、きしみ感を抑制し、使用感に優れた乳化組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１〜１２５である乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の乳化組成物は、α−ゲル構造を形成し、セラミドが結晶化を防止されて安定に含有され、保湿効果が高く、しかも、すべり感が向上し、きしみ感が抑制され、使用感に優れたものである。
本発明における「きしみ感」とは、皮膚の上に手指をスライドさせて乳化組成物を塗布していくと、皮膜で覆われたようになるが、すべりにくく、手指の動きが停止させられるような感触をいい、「きしみ感が抑制されている」とは、組成物を同様に皮膚に塗布していくと、組成物によって皮膚を覆う保護機能を有しつつも、適度なすべりとなめらかさがあり、閉塞感が感じられないことをいう。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例２の乳化組成物について、光学顕微鏡により観察したときの写真を示す図である。光学顕微鏡により通常光で観察した写真（ｂ）、偏光をかけて観察した写真（ａ）及び写真（ａ）の球状ラメラ部分の拡大写真（ａ１）である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、炭素数１８〜２２の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水分保持能の向上し使用感を向上する点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．０５〜３質量％含有するのがより好ましく、０．１〜２質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１２】
本発明で用いる成分（Ｂ）の高級アルコールは、炭素数１０〜２４のものであり、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、炭素数１４〜２２の高級アルコールが好ましく、さらにセタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水分保持性の向上の点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．１〜３質量％含有するのがより好ましく、０．１〜２．５質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１４】
成分（Ｃ）のセラミド類としては、次の（Ｉ）天然由来のセラミド類、及び／又は（
II）擬似型セラミド類が好ましい。具体的には、（Ｉ）の天然由来のセラミド類は次の
一般式（１）で表されるセラミド類が好ましく、（II）擬似型セラミド類は次の一般式（２）で表わされるセラミド類が好ましい。一般式（１）又は（２）の構造によって、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）とともに混合されていることによって、層状ラメラの構造を形成することができる。
（Ｉ）一般式（１）で表わされる天然由来のセラミド類又は同構造の合成物及びその誘導体（以下、天然型セラミドという）。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6、及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ12はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ13は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基が置換してもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００１７】
成分（Ｃ）は、Ｒ11が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ14がヒドロキシル基が置換してもよい炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又は炭素数９〜２７の直鎖アルキル基にリノール酸がエステル結合した基であるものが好ましい。また、Ｘ8は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。更に、Ｒ14としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００１８】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００１９】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。これらのうち、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２０】
【化２】
【００２１】
これらは天然からの抽出物及び／又は合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００２２】
【化３】
【００２３】
（II）一般式（２）で表わされる擬似型セラミド。
【００２４】
【化４】
【００２５】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００２６】
Ｒ16としては、ノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００２７】
Ｒ17は、Ｒ15が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ15がヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すものが好ましい。Ｒ17のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００２８】
【化５】
【００２９】
一般式（２）としては、Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がノニル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のの擬似型セラミド類が好ましく（化６の２つに限定できるようにします）、一般式（２）のＲ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。
【００３０】
【化６】
【００３１】
成分（Ｃ）のセラミド類は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｃ）を充分に皮膚に浸透させる点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．１〜５質量％含有されるのがより好ましく、０．２〜３質量％含有するのがさらに好ましい。
【００３２】
本発明で用いる成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
これらのうち、炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩、炭素数１４〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１４〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１２〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、塩としてはナトリウム塩、アルギニン塩が好ましい。さらに、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするアミドルスホン酸塩、炭素数１８〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、更に、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３３】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｃ）の結晶化抑制の点から、成分（Ｄ）の含有量は酸に換算して、全組成中に、０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は酸に換算して、本発明の乳化組成物中に０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましく、０．１〜１．５質量％であることがさらに好ましい。
なお、成分（Ｄ）は、酸型化合物と塩基とによって中和された化合物であって、成分（Ｄ）の含有量は、酸型化合物としての含有量、又は酸に換算した含有量とする。
【００３４】
本発明で用いる成分（Ｅ）の架橋型ポリシロキサンは、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上である。これらの架橋型ポリシロキサンは、水性媒体若しくは油性媒体中に分散されているものを配合材料として使用することが好ましい。
架橋型ポリシロキサンは、三次元の結合を含むシリコーンであって、例えば、架橋型メチルポリシロキサンは、メチルポリシロキサンが三次元架橋された架橋構造を有する重合物であり、常法に従って製造することができる。例えば、架橋型メチルポリシロキサンは、ジメチルジメトキシシランやジメチルジクロロシランなどを重合させてシリコーン鎖を構築する際に、ジメチルメトキシビニルシランやクロロジメチルビニルシランなどを共存させて共重合を行い、しかる後にビニル基同志を重合させて架橋構造を構築させて製造されるものが挙げられる。また、ジメトキシジメチルシロキサンを重合させてメチルポリシロキサンを製造するときに、架橋剤として少量のメチルトリメトキシシロキサンを加えることにより、三次元架橋構造を導入することができる。
【００３５】
成分（Ｅ）の架橋型ポリシロキサンとしては、皮膚への適用の点から、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーがより好ましい。
また、架橋型ポリシロキサンは、油性媒体に分散されているものを使用することが好ましく、油性媒体としてはシクロペンタシロキサン、ジメチコン、スクワラン、ミネラルオイル、イソドデカン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等の２５℃で液状の油性媒体（炭化水素油、極性油）が挙げられる。
【００３６】
これらの架橋型ポリシロキサンの市販品としては、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１６１０、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３、ＫＳＧ−４４（以上、信越化学工業社製）、９５４６ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ（東レ・ダウコーニング社製）、ＳＦＥ８３９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００３７】
成分（Ｅ）は、本発明の乳化組成物中において、塗布時に肌上に存在する層状ラメラ構造や僅かに存在する球状ラメラとは独立に、油性媒体などとともに独立した油滴として存在し、塗布時にすべり感を向上させ、きしみ感を抑制し、優れた使用感が得られるものである。
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、ぬるつきを抑制しつつすべり感を向上させ、きしみ感を抑制する点から、本発明の乳化組成物中に０．００２５〜４質量％含有することが好ましく、０．０１〜３質量％含有することがより好ましく、０．０３〜２質量％含有することがさらに好ましい。成分（Ｅ）の含有量は、ぬるつきを抑制する点から４質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、きしみ感を抑制する点から０．００２５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがさらに好ましい。
【００３８】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合は、セラミドの結晶化を防止して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）＝１〜１２５であり、好ましくは１．５〜１００、より好ましくは３〜７０であり、さらに好ましくは３．５〜７０ある。質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）は、ぬるつきを抑制する点から１以上であり、１．５以上が好ましく、３以上がより好ましく、３．５以上がさらに好ましく、きしみ感を抑制する点から１２５以下であり、１００以下が好ましく、７０以下がより好ましい。
さらに、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量の質量割合（（Ｂ）／（Ｃ））は、セラミドの結晶化を防止して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、０．２〜５であるのが好ましく、０．２５〜４であることがより好ましく、０．３〜４であることがさらに好ましい。上記質量割合を上記範囲とすることにより、成分（Ａ）〜（Ｄ）による層状ラメラと少量の球状ラメラと、成分（Ｅ）を含む別個の油滴が共存しつつ、ラメラ構造が保持されてセラミドの結晶化を防止し、皮膚に塗布した際の保湿性がありながら、きしみ感が抑制された乳化組成物を得ることができる。
また、酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ｄ）／（Ｅ））は、セラミドの結晶化を防止して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、０．１〜１５であることが好ましく、０．２〜１２であるのがより好ましく、０．４〜１０であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明において、成分（Ｆ）の水は、本発明の乳化組成物中に２０質量％以上９９質量％以下含有されるのが好ましく、更に４０質量％以上９０質量％以下含有されるのが好ましい。
また、その他の水性基剤、例えばエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールなどを含有することもできる。なお、成分（Ｆ）水の含有量は、２回にわけて配合する場合の最初の水（Ｆ１）と、２回目に配合する水（Ｆ２）と、各成分に含まれている水（Ｆ３）の含有量の合計である。
【００４０】
本発明の乳化組成物は、更に、きしみ感をより抑制する点から、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有することが好ましい。
ここで、ＩＯＢは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域 Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づき求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を表わすもので、次式により求められる。
【００４１】
【数１】
【００４２】
具体的には、直鎖または分岐鎖型のグリコール、モノアルキルモノ、ジ、またはトリアルキルグリコールエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコールが挙げられる。より具体的には、１，３−ブチレングリコール（ＩＯＢ＝２．５０）、イソプレングリコール（ＩＯＢ＝２．０）、プロピレングリコール（ＩＯＢ＝３．３３）、１，３−プロパンジオール（ＩＯＢ＝３．３３）、ジプロピレングリコール（ＩＯＢ＝１．８３）等の炭素数が２〜１０のグリコール；ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＩＯＢ＝１．６）、分子量が１００〜１万のポリプロピレングリコール、分子量が１００〜１万のポリエチレングリコール、オキシエチレンの平均付加モル数が４〜２０のポリオキシエチレンジグリセリルエーテルが挙げられる。
【００４３】
成分（Ｇ）の多価アルコールは、１種又は２種以上を用いることができ、きしみ感をより抑制する点から、本発明の乳化組成物中に０．００１〜２０質量％含有することが好ましく、０．２〜２０質量％含有することがより好ましく、２〜２０質量％含有することがさらに好ましく、べたつき感を抑制しつつしっとり感を向上する点から、０．２〜１５質量％含有することが好ましく、２〜１０質量％含有することがさらに好ましい。
【００４４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の合計の含有量と、成分（Ｇ）の含有量との質量割合（（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ））は、きしみ感をより抑制しべたつきを抑制する点から０．１〜２０であることが好ましく、０．２〜１６であることがより好ましく、０．３〜４であることがさらに好ましい。質量割合（（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ））は、べたつきを抑制する点から０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、きしみ感をより抑制する点から２０以下が好ましく、１６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。
【００４５】
本発明の乳化組成物は、更に、前記以外（成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外）の油剤を含有することができる。例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；ステアリン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸等の高級脂肪酸；オリーブ油、ホホバオイル等の植物油；ジメチルポリシロキサン（メチルポリシロキサン）、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
これらの油剤は、全組成中に含有しないか、２０質量％以下含有されるのが好ましい。
【００４６】
また、本発明の乳化組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、カミツレエキス、ユズエキス、チョウジエキス、アルテアエキス、褐藻エキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。
【００４７】
本発明の乳化組成物は、例えば、以下の製造方法（１）〜（３）のいずれかにより製造することができ、水中油型乳化組成物として得られる。
（１）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）の酸型化合物と塩基、及び成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加する工程、次に８０〜９０℃に加熱した他の油性成分を混合した第２油相を添加し攪拌する工程、攪拌下２５℃まで冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。成分（Ｅ）は、第１油相に混合しても、第２油相に混合してもよい。
【００４８】
（２）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）を中和するための塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含有する第１水相を添加し混合する工程、次に８０〜９０℃に加熱した他の油性成分（第２油相）を混合する工程、攪拌下２５℃まで冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。成分（Ｅ）は、第１油相に混合しても、第２油相に混合してもよい。
【００４９】
（３）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物の一部を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）の残りの酸型化合物と塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加し混合攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した他の油性成分（第２油相）を混合攪拌する工程、攪拌下２５℃まで冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。成分（Ｅ）は、第１油相に混合しても、第２油相に混合してもよい。
上記の製造方法（１）〜（３）における冷却は２５℃に限らず、４０℃以下の室温であればよく、３０℃以下が好ましく、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましい。
【００５０】
以上のように、本発明の組成物は、製造性及び安定性の点から、成分（Ａ）〜（Ｄ）を加熱混合する工程を備えることが好ましい。
上記の製造方法のうち、生産性と経時安定性から、製造方法（１）又は（２）が好ましく、製造方法（１）がより好ましい。なお、製造方法（１）又は（２）における第１水相における成分（Ｆ）のうちの（Ｆ１）は、製造後の乳化組成物全量の１０〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４５質量％であることがより好ましく、成分（Ｆ）のうちの（Ｆ１）の量は成分（Ｄ）の酸型化合物が塩基によって中和され、溶解状態になる量であればよい。
【００５１】
得られる乳化組成物は、α−ゲル（α型結晶）であり、結晶（γ型結晶）の析出が抑制される。α−ゲルは、広角Ｘ線回折（Bragg角21〜23°）による構造解析により、確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
さらに、成分（Ａ）〜（Ｄ）によって層状ラメラが形成されており、小角Ｘ線回折（Bragg角0.3〜5°）により、Bragg角が１：２：３：４の比においてピークを確認することができる。本発明の乳化組成物は、遠心分離機で濃縮したものを小角Ｘ線回折により測定する。以上のように、本発明の乳化組成物は、連続相が水相であって、成分（Ａ）〜（Ｄ）により形成される層状ラメラと球状ラメラ、及び成分（Ｅ）架橋型ポリシロキサンを含む油滴の３つの油滴を含み、このような構造は、光学顕微鏡、広角Ｘ線回折、小角Ｘ線回折により確認することができる。
【００５２】
また、本発明の乳化組成物は、水中油型乳化組成物でありことが好ましく、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の化粧料や、皮膚外用剤として好適である。
さらに、本発明の乳化組成物は、皮膚に塗布して用いることができ、皮膚塗布剤製造のために用いることができる。
【００５３】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、用途を開示する。
〔１〕次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１〜１２５である乳化組成物。
【００５４】
〔２〕成分（Ｅ）が、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーである前記〔１〕記載の乳化組成物。
〔３〕酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、０．１〜１５であり、好ましくは０．２〜１２であり、さらに好ましくは０．４〜１０である前記〔１〕又は〔２〕記載の乳化組成物。
【００５５】
〔４〕更に、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有する前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔５〕更に、前記（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外の油剤を含有する前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔６〕成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１．５〜１００であり、好ましくは３〜７０であり、さらに好ましくは３．５〜７０である前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５６】
〔７〕成分（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２〜５であり、好ましくは０．２５〜４であり、さらに好ましくは０．３〜４である前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔８〕成分（Ａ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔９〕成分（Ｂ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．１〜２．５量％である前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５７】
〔１０〕成分（Ｃ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．２〜３質量％である前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１１〕成分（Ｄ）の酸に換算した含有量が、０．０１〜３質量％であり、好ましくは０．０５〜２質量％であり、より好ましくは０．１〜１．５質量％である前記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１２〕成分（Ｅ）の含有量が、０．００２５〜４質量％であり、好ましくは０．０１〜３質量％であり、より好ましくは０．０３〜２質量％である前記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５８】
〔１３〕成分（Ａ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．００１〜１０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が０．００１〜１０質量％であり、成分（Ｄ）の酸に換算した含有量が０．０１〜３質量％であり、成分（Ｅ）の含有量が０．００２５〜４質量％である前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１４〕成分（Ａ）の含有量が、０．０５〜３質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．１〜３質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％であり、成分（Ｄ）の酸に換算した含有量が０．０５〜２質量％であり、成分（Ｅ）の含有量が０．００２５〜４質量％である前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５９】
〔１５〕成分（Ｆ）の含有量が、２０〜９９質量％であり、好ましくは４０〜９０質量％である前記〔１〕〜〔１４〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１６〕成分（Ｇ）の含有量が、０．００１〜２０質量％であり、好ましくは０．２〜２０質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、また好ましくは０．２〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１０質量％である前記〔４〕〜〔１５〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００６０】
〔１７〕成分（Ａ）が、炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルであって、好ましくはグリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル及びグリセリンモノベヘン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔１６〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１８〕成分（Ｂ）が、炭素数１４〜２２の高級アルコールであって、好ましくはセタノール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔１７〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１９〕成分（Ｃ）が、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７及びこれらのＮ−アルキル体から選ばれる天然型セラミド、並びに一般式（２）
【００６１】
【化７】
【００６２】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
で表される擬似型セラミドから選ばれるセラミド類である〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００６３】
〔２０〕成分（Ｄ）が、炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩、炭素数１４〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１４〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩及び炭素数１２〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩から選ばれる１種又は２種以上であって、好ましくは炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１８〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩から選ばれる１種又は２種以上であって、さらに好ましくはＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔１９〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２１〕成分（Ｇ）が、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、分子量が１００〜１万のポリプロピレングリコール、分子量が１００〜１万のポリエチレングリコール及びオキシエチレンの平均付加モル数が４〜２０のポリオキシエチレンジグリセリルエーテルから選ばれる多価アルコールである〔４〕〜〔２０〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００６４】
〔２２〕成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｇ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ）が、０．１〜２０であり、好ましくは０．２〜１６であり、より好ましくは０．３〜４である〔１〕〜〔２１〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２３〕水中油型乳化組成物である〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２４〕皮膚に塗布して用いるための〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の使用。
〔２５〕皮膚塗布剤製造のための〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の使用。
【００６５】
〔２６〕成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む第１油相を加熱混合する工程、次に成分（Ｄ）の酸型化合物と塩基、及び成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加する工程、次に加熱した他の油性成分を混合した第２油相を添加し攪拌する工程、冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分を含む第２水相を添加しながら混合する工程を備える〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
〔２７〕成分（Ａ）、（Ｂ）及（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物を含む第１油相を加熱混合する工程、次に加熱した塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含有する第１水相を添加し混合する工程、次に加熱した他の油性成分を混合した第２油相を添加し攪拌する工程、冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分を含む第２水相を添加しながら混合する工程を備える〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
〔２８〕成分（Ａ）、（Ｂ）及（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物の一部を含む第１油相を加熱混合する工程、次に加熱した成分（Ｄ）の残りの酸型化合物と塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加し混合する工程、次に加熱した他の油性成分を含む第２油相を添加し混合する工程、冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分を含む第２水相を添加しながら混合する工程を備える〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
【実施例】
【００６６】
実施例１〜４及び比較例１〜２
表１に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、べたつき感のなさ）を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００６７】
（製造方法）
第１油相の成分（成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む混合成分）を８０〜９０℃で加熱混合し、これにプロペラ攪拌下（３００ｒｐｍ）、８０〜９０℃に加熱した第１水相（成分（Ｄ）と成分（Ｆ）のうち製造後の乳化組成物の４５質量％の（Ｆ１）を含む水溶液）、次いで８０〜９０℃に加熱した第２油相（成分（Ｅ）及びその他の油性成分）を添加した。ホモジナイザー（７０００ｒｐｍ）により攪拌後、プロペラ攪拌下（３００ｒｐｍ）２５℃まで冷却し、第２水相（第１水相の残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）とその他の水溶性成分）を添加した。これによって、水中油型乳化組成物を得た。
【００６８】
（評価方法）
（１）安定性：
実施例及び比較例の乳化組成物について保存加速試験を行った。保存加速試験はサイクル試験であって、１日のうちに保存温度を１５℃〜６０℃に変化させ（１５℃〜６０℃のサイクル／１日）、これを７日間行う。保存加速試験後の実施例及び比較例の乳化組成物について、偏光下、光学顕微鏡観察により、結晶の有無を確認した。結晶の有無は以下の基準で評価した。
ＡＡ：結晶が観察されない。
Ａ ：わずかに結晶が観察される。
Ｂ ：小さな結晶が観察される。
Ｃ ：針状結晶が観察される。
【００６９】
（２）使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）：
専門パネラーが、各乳化組成物０．５〜０．６ｇを顔面に手指をスライドさせながら塗布し、以下の４段階の基準で評価した。評価結果は専門パネラー３名の評価の合計値で示す。
「きしみ感のなさ」：塗布時から塗布直後までの評価。
４：きしみ感が感じられない。
３：きしみ感がほとんど感じられない。
２：きしみ感をやや感じる。
１：きしむ。
「しっとり感」：塗布直後から３分の間で評価。
４：良好である。
３：やや良好である。
２：あまり良好でない。
１：良好でない。
「ぬるつき感のなさ」：塗布直後から３分の間で評価。
４：ぬるつき感がない。
３：殆どぬるつき感がない。
２：ややぬるつき感がある。
１：ぬるつき感がある。
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１に示す実施例で得られた組成物はいずれも、光学顕微鏡により、セラミド類の結晶は観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認され、α−ゲルとは別に架橋型ポリシロキサンによる油滴が観察され、層状ラメラが形成されていると判断される。
【００７２】
実施例５〜１３
実施例１〜４と同様にして、表２に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）を評価した。結果を表２に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学顕微鏡により、セラミド類の結晶は観察されないか、又は殆ど観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴とが観察され、層状ラメラが形成されていると判断される。
【００７３】
【表２】
【００７４】
実施例１４〜２５
実施例１〜４と同様にして、表３に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）を評価した。結果を表３に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学顕微鏡により、セラミド類の結晶は殆ど観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴とが観察され、層状ラメラが形成されていると判断される。
【００７５】
【表３】
【００７６】
試験例１
実施例７の乳化組成物について、光学顕微鏡により通常光で観察した写真（図１（ｂ））と、偏光をかけて観察した写真（図１（ａ））とを示す。
図１（ｂ）に示すように、相対的に大きな油滴が観察され、これは成分（Ｅ）の架橋型ポリシロキサンを含有する油滴である。連続相は水相であり、相対的に小さな油滴は、球状ラメラ構造をとり、図１（ａ）のように偏光をかけた写真では白く見える。白く見える小さな油滴が球状ラメラである場合、拡大写真は図１（ａ１）のように確認できる。また、広角Ｘ線回折（Bragg角21〜23°）によりαゲルの構造を確認することができる。層状ラメラが形成されている場合には、小角Ｘ線回折（Bragg角0.3〜5°）により、Bragg角が１：２：３：４の比においてピークがみられる。本発明の乳化組成物は、遠心分離機で濃縮したものを小角Ｘ線回折によって測定する。以上より、本発明の組成物は、連続相が水相であって、（Ｅ）架橋型ポリシロキサンを含む油滴と、球状ラメラ及び層状ラメラを含むα−ゲルによって、安定性及び使用感を良好とすることができる。
【００７７】
実施例７及び比較例３
実施例１〜４と同様にして、表４に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）を評価した。また、保湿の持続感を評価した。結果を表４に併せて示す。なお、実施例７は、前記表２に記載のものと同様のものである。
【００７８】
（保湿の持続感の評価方法）
専門パネラー３名が、各乳化組成物０．５〜０．６ｇを顔面に塗布した１時間後の「しっとり感」について、以下の基準により評価した。結果は、３名の評価の合計で示す。
４：しっとりしている。
３：ややしっとりしている。
２：あまりしっとりしない。
１：しっとりしていない。
【００７９】
【表４】
【００８０】
実施例２６、２７
実施例１〜４と同様にして、表５に示す組成の水中油型乳化組成物を製造した。得られた組成物はいずれも、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴とが観察された。また、きしみ感が抑制され、しっとり感が良好で、ぬるつき感も感じられなかった。
【００８１】
【表５】
【００８２】
実施例２８，２９、３０
実施例１〜４と同様にして、表６に示す組成の水中油型乳化組成物を製造した。得られた組成物はいずれも、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴が存在する。そして、きしみ感が抑制され、しっとり感が良好で、ぬるつき感も感じられない。
【００８３】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっている。そして、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約３３質量％保持しており、角層のうち角層細胞間脂質は約１３質量％の結合水を保持していることが知られている。
このように、α−ゲルは水分を保持することができるため、化粧料などへの適用が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、セラミド類、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール等を含有する乳化組成物が、α−ゲル構造を形成することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２２９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、セラミドを安定に含有し、保湿効果が高く、しかも、きしみ感が抑制され、使用感に優れた乳化組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、水分保持能が高まる設計のα−ゲルに対し、特定の架橋型ポリシロキサンを特定の割合で用いることで、塗布時に肌上に形成されるα−ゲルとは独立して、架橋型ポリシロキサンを含む油滴が存在するため、すべり感を向上させ、きしみ感を抑制し、使用感に優れた乳化組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１〜１２５である乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の乳化組成物は、α−ゲル構造を形成し、セラミドが結晶化を防止されて安定に含有され、保湿効果が高く、しかも、すべり感が向上し、きしみ感が抑制され、使用感に優れたものである。
本発明における「きしみ感」とは、皮膚の上に手指をスライドさせて乳化組成物を塗布していくと、皮膜で覆われたようになるが、すべりにくく、手指の動きが停止させられるような感触をいい、「きしみ感が抑制されている」とは、組成物を同様に皮膚に塗布していくと、組成物によって皮膚を覆う保護機能を有しつつも、適度なすべりとなめらかさがあり、閉塞感が感じられないことをいう。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例２の乳化組成物について、光学顕微鏡により観察したときの写真を示す図である。光学顕微鏡により通常光で観察した写真（ｂ）、偏光をかけて観察した写真（ａ）及び写真（ａ）の球状ラメラ部分の拡大写真（ａ１）である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、炭素数１８〜２２の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水分保持能の向上し使用感を向上する点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．０５〜３質量％含有するのがより好ましく、０．１〜２質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１２】
本発明で用いる成分（Ｂ）の高級アルコールは、炭素数１０〜２４のものであり、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、炭素数１４〜２２の高級アルコールが好ましく、さらにセタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水分保持性の向上の点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．１〜３質量％含有するのがより好ましく、０．１〜２．５質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１４】
成分（Ｃ）のセラミド類としては、次の（Ｉ）天然由来のセラミド類、及び／又は（
II）擬似型セラミド類が好ましい。具体的には、（Ｉ）の天然由来のセラミド類は次の
一般式（１）で表されるセラミド類が好ましく、（II）擬似型セラミド類は次の一般式（２）で表わされるセラミド類が好ましい。一般式（１）又は（２）の構造によって、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）とともに混合されていることによって、層状ラメラの構造を形成することができる。
（Ｉ）一般式（１）で表わされる天然由来のセラミド類又は同構造の合成物及びその誘導体（以下、天然型セラミドという）。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6、及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ12はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ13は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基が置換してもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００１７】
成分（Ｃ）は、Ｒ11が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ14がヒドロキシル基が置換してもよい炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又は炭素数９〜２７の直鎖アルキル基にリノール酸がエステル結合した基であるものが好ましい。また、Ｘ8は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。更に、Ｒ14としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００１８】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００１９】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。これらのうち、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２０】
【化２】
【００２１】
これらは天然からの抽出物及び／又は合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００２２】
【化３】
【００２３】
（II）一般式（２）で表わされる擬似型セラミド。
【００２４】
【化４】
【００２５】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００２６】
Ｒ16としては、ノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００２７】
Ｒ17は、Ｒ15が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ15がヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すものが好ましい。Ｒ17のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００２８】
【化５】
【００２９】
一般式（２）としては、Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がノニル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のの擬似型セラミド類が好ましく（化６の２つに限定できるようにします）、一般式（２）のＲ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。
【００３０】
【化６】
【００３１】
成分（Ｃ）のセラミド類は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｃ）を充分に皮膚に浸透させる点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）は、本発明の乳化組成物中に０．００１〜１０質量％含有することが好ましく、０．１〜５質量％含有されるのがより好ましく、０．２〜３質量％含有するのがさらに好ましい。
【００３２】
本発明で用いる成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
これらのうち、炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩、炭素数１４〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１４〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１２〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、塩としてはナトリウム塩、アルギニン塩が好ましい。さらに、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするアミドルスホン酸塩、炭素数１８〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、更に、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３３】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｃ）の結晶化抑制の点から、成分（Ｄ）の含有量は酸に換算して、全組成中に、０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は酸に換算して、本発明の乳化組成物中に０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましく、０．１〜１．５質量％であることがさらに好ましい。
なお、成分（Ｄ）は、酸型化合物と塩基とによって中和された化合物であって、成分（Ｄ）の含有量は、酸型化合物としての含有量、又は酸に換算した含有量とする。
【００３４】
本発明で用いる成分（Ｅ）の架橋型ポリシロキサンは、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上である。これらの架橋型ポリシロキサンは、水性媒体若しくは油性媒体中に分散されているものを配合材料として使用することが好ましい。
架橋型ポリシロキサンは、三次元の結合を含むシリコーンであって、例えば、架橋型メチルポリシロキサンは、メチルポリシロキサンが三次元架橋された架橋構造を有する重合物であり、常法に従って製造することができる。例えば、架橋型メチルポリシロキサンは、ジメチルジメトキシシランやジメチルジクロロシランなどを重合させてシリコーン鎖を構築する際に、ジメチルメトキシビニルシランやクロロジメチルビニルシランなどを共存させて共重合を行い、しかる後にビニル基同志を重合させて架橋構造を構築させて製造されるものが挙げられる。また、ジメトキシジメチルシロキサンを重合させてメチルポリシロキサンを製造するときに、架橋剤として少量のメチルトリメトキシシロキサンを加えることにより、三次元架橋構造を導入することができる。
【００３５】
成分（Ｅ）の架橋型ポリシロキサンとしては、皮膚への適用の点から、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーがより好ましい。
また、架橋型ポリシロキサンは、油性媒体に分散されているものを使用することが好ましく、油性媒体としてはシクロペンタシロキサン、ジメチコン、スクワラン、ミネラルオイル、イソドデカン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等の２５℃で液状の油性媒体（炭化水素油、極性油）が挙げられる。
【００３６】
これらの架橋型ポリシロキサンの市販品としては、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１６１０、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３、ＫＳＧ−４４（以上、信越化学工業社製）、９５４６ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ（東レ・ダウコーニング社製）、ＳＦＥ８３９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００３７】
成分（Ｅ）は、本発明の乳化組成物中において、塗布時に肌上に存在する層状ラメラ構造や僅かに存在する球状ラメラとは独立に、油性媒体などとともに独立した油滴として存在し、塗布時にすべり感を向上させ、きしみ感を抑制し、優れた使用感が得られるものである。
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、ぬるつきを抑制しつつすべり感を向上させ、きしみ感を抑制する点から、本発明の乳化組成物中に０．００２５〜４質量％含有することが好ましく、０．０１〜３質量％含有することがより好ましく、０．０３〜２質量％含有することがさらに好ましい。成分（Ｅ）の含有量は、ぬるつきを抑制する点から４質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、きしみ感を抑制する点から０．００２５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがさらに好ましい。
【００３８】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合は、セラミドの結晶化を防止して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）＝１〜１２５であり、好ましくは１．５〜１００、より好ましくは３〜７０であり、さらに好ましくは３．５〜７０ある。質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）は、ぬるつきを抑制する点から１以上であり、１．５以上が好ましく、３以上がより好ましく、３．５以上がさらに好ましく、きしみ感を抑制する点から１２５以下であり、１００以下が好ましく、７０以下がより好ましい。
さらに、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量の質量割合（（Ｂ）／（Ｃ））は、セラミドの結晶化を防止して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、０．２〜５であるのが好ましく、０．２５〜４であることがより好ましく、０．３〜４であることがさらに好ましい。上記質量割合を上記範囲とすることにより、成分（Ａ）〜（Ｄ）による層状ラメラと少量の球状ラメラと、成分（Ｅ）を含む別個の油滴が共存しつつ、ラメラ構造が保持されてセラミドの結晶化を防止し、皮膚に塗布した際の保湿性がありながら、きしみ感が抑制された乳化組成物を得ることができる。
また、酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ｄ）／（Ｅ））は、セラミドの結晶化を防止して安定性を向上し、きしみ感を抑制する点から、０．１〜１５であることが好ましく、０．２〜１２であるのがより好ましく、０．４〜１０であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明において、成分（Ｆ）の水は、本発明の乳化組成物中に２０質量％以上９９質量％以下含有されるのが好ましく、更に４０質量％以上９０質量％以下含有されるのが好ましい。
また、その他の水性基剤、例えばエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールなどを含有することもできる。なお、成分（Ｆ）水の含有量は、２回にわけて配合する場合の最初の水（Ｆ１）と、２回目に配合する水（Ｆ２）と、各成分に含まれている水（Ｆ３）の含有量の合計である。
【００４０】
本発明の乳化組成物は、更に、きしみ感をより抑制する点から、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有することが好ましい。
ここで、ＩＯＢは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域 Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づき求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を表わすもので、次式により求められる。
【００４１】
【数１】
【００４２】
具体的には、直鎖または分岐鎖型のグリコール、モノアルキルモノ、ジ、またはトリアルキルグリコールエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコールが挙げられる。より具体的には、１，３−ブチレングリコール（ＩＯＢ＝２．５０）、イソプレングリコール（ＩＯＢ＝２．０）、プロピレングリコール（ＩＯＢ＝３．３３）、１，３−プロパンジオール（ＩＯＢ＝３．３３）、ジプロピレングリコール（ＩＯＢ＝１．８３）等の炭素数が２〜１０のグリコール；ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＩＯＢ＝１．６）、分子量が１００〜１万のポリプロピレングリコール、分子量が１００〜１万のポリエチレングリコール、オキシエチレンの平均付加モル数が４〜２０のポリオキシエチレンジグリセリルエーテルが挙げられる。
【００４３】
成分（Ｇ）の多価アルコールは、１種又は２種以上を用いることができ、きしみ感をより抑制する点から、本発明の乳化組成物中に０．００１〜２０質量％含有することが好ましく、０．２〜２０質量％含有することがより好ましく、２〜２０質量％含有することがさらに好ましく、べたつき感を抑制しつつしっとり感を向上する点から、０．２〜１５質量％含有することが好ましく、２〜１０質量％含有することがさらに好ましい。
【００４４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の合計の含有量と、成分（Ｇ）の含有量との質量割合（（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ））は、きしみ感をより抑制しべたつきを抑制する点から０．１〜２０であることが好ましく、０．２〜１６であることがより好ましく、０．３〜４であることがさらに好ましい。質量割合（（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ））は、べたつきを抑制する点から０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、きしみ感をより抑制する点から２０以下が好ましく、１６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。
【００４５】
本発明の乳化組成物は、更に、前記以外（成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外）の油剤を含有することができる。例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；ステアリン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸等の高級脂肪酸；オリーブ油、ホホバオイル等の植物油；ジメチルポリシロキサン（メチルポリシロキサン）、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
これらの油剤は、全組成中に含有しないか、２０質量％以下含有されるのが好ましい。
【００４６】
また、本発明の乳化組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、カミツレエキス、ユズエキス、チョウジエキス、アルテアエキス、褐藻エキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。
【００４７】
本発明の乳化組成物は、例えば、以下の製造方法（１）〜（３）のいずれかにより製造することができ、水中油型乳化組成物として得られる。
（１）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）の酸型化合物と塩基、及び成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加する工程、次に８０〜９０℃に加熱した他の油性成分を混合した第２油相を添加し攪拌する工程、攪拌下２５℃まで冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。成分（Ｅ）は、第１油相に混合しても、第２油相に混合してもよい。
【００４８】
（２）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）を中和するための塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含有する第１水相を添加し混合する工程、次に８０〜９０℃に加熱した他の油性成分（第２油相）を混合する工程、攪拌下２５℃まで冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。成分（Ｅ）は、第１油相に混合しても、第２油相に混合してもよい。
【００４９】
（３）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物の一部を含む第１油相を８０〜９０℃で加熱混合し、攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した成分（Ｄ）の残りの酸型化合物と塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加し混合攪拌する工程、次に８０〜９０℃に加熱した他の油性成分（第２油相）を混合攪拌する工程、攪拌下２５℃まで冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分（第２水相）を添加しながら混合する工程を備える。成分（Ｅ）は、第１油相に混合しても、第２油相に混合してもよい。
上記の製造方法（１）〜（３）における冷却は２５℃に限らず、４０℃以下の室温であればよく、３０℃以下が好ましく、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましい。
【００５０】
以上のように、本発明の組成物は、製造性及び安定性の点から、成分（Ａ）〜（Ｄ）を加熱混合する工程を備えることが好ましい。
上記の製造方法のうち、生産性と経時安定性から、製造方法（１）又は（２）が好ましく、製造方法（１）がより好ましい。なお、製造方法（１）又は（２）における第１水相における成分（Ｆ）のうちの（Ｆ１）は、製造後の乳化組成物全量の１０〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４５質量％であることがより好ましく、成分（Ｆ）のうちの（Ｆ１）の量は成分（Ｄ）の酸型化合物が塩基によって中和され、溶解状態になる量であればよい。
【００５１】
得られる乳化組成物は、α−ゲル（α型結晶）であり、結晶（γ型結晶）の析出が抑制される。α−ゲルは、広角Ｘ線回折（Bragg角21〜23°）による構造解析により、確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
さらに、成分（Ａ）〜（Ｄ）によって層状ラメラが形成されており、小角Ｘ線回折（Bragg角0.3〜5°）により、Bragg角が１：２：３：４の比においてピークを確認することができる。本発明の乳化組成物は、遠心分離機で濃縮したものを小角Ｘ線回折により測定する。以上のように、本発明の乳化組成物は、連続相が水相であって、成分（Ａ）〜（Ｄ）により形成される層状ラメラと球状ラメラ、及び成分（Ｅ）架橋型ポリシロキサンを含む油滴の３つの油滴を含み、このような構造は、光学顕微鏡、広角Ｘ線回折、小角Ｘ線回折により確認することができる。
【００５２】
また、本発明の乳化組成物は、水中油型乳化組成物でありことが好ましく、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の化粧料や、皮膚外用剤として好適である。
さらに、本発明の乳化組成物は、皮膚に塗布して用いることができ、皮膚塗布剤製造のために用いることができる。
【００５３】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、用途を開示する。
〔１〕次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１〜１２５である乳化組成物。
【００５４】
〔２〕成分（Ｅ）が、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーである前記〔１〕記載の乳化組成物。
〔３〕酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、０．１〜１５であり、好ましくは０．２〜１２であり、さらに好ましくは０．４〜１０である前記〔１〕又は〔２〕記載の乳化組成物。
【００５５】
〔４〕更に、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有する前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔５〕更に、前記（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外の油剤を含有する前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔６〕成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）が、１．５〜１００であり、好ましくは３〜７０であり、さらに好ましくは３．５〜７０である前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５６】
〔７〕成分（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２〜５であり、好ましくは０．２５〜４であり、さらに好ましくは０．３〜４である前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔８〕成分（Ａ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔９〕成分（Ｂ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．１〜２．５量％である前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５７】
〔１０〕成分（Ｃ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．２〜３質量％である前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１１〕成分（Ｄ）の酸に換算した含有量が、０．０１〜３質量％であり、好ましくは０．０５〜２質量％であり、より好ましくは０．１〜１．５質量％である前記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１２〕成分（Ｅ）の含有量が、０．００２５〜４質量％であり、好ましくは０．０１〜３質量％であり、より好ましくは０．０３〜２質量％である前記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５８】
〔１３〕成分（Ａ）の含有量が、０．００１〜１０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．００１〜１０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が０．００１〜１０質量％であり、成分（Ｄ）の酸に換算した含有量が０．０１〜３質量％であり、成分（Ｅ）の含有量が０．００２５〜４質量％である前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１４〕成分（Ａ）の含有量が、０．０５〜３質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．１〜３質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％であり、成分（Ｄ）の酸に換算した含有量が０．０５〜２質量％であり、成分（Ｅ）の含有量が０．００２５〜４質量％である前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００５９】
〔１５〕成分（Ｆ）の含有量が、２０〜９９質量％であり、好ましくは４０〜９０質量％である前記〔１〕〜〔１４〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１６〕成分（Ｇ）の含有量が、０．００１〜２０質量％であり、好ましくは０．２〜２０質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、また好ましくは０．２〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１０質量％である前記〔４〕〜〔１５〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００６０】
〔１７〕成分（Ａ）が、炭素数１０〜２４の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルであって、好ましくはグリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル及びグリセリンモノベヘン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔１６〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１８〕成分（Ｂ）が、炭素数１４〜２２の高級アルコールであって、好ましくはセタノール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔１７〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔１９〕成分（Ｃ）が、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７及びこれらのＮ−アルキル体から選ばれる天然型セラミド、並びに一般式（２）
【００６１】
【化７】
【００６２】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換してもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
で表される擬似型セラミドから選ばれるセラミド類である〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００６３】
〔２０〕成分（Ｄ）が、炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩、炭素数１４〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１４〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩及び炭素数１２〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩から選ばれる１種又は２種以上であって、好ましくは炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数１８〜２２のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数１８〜２２の脂肪酸を由来とするＮ−アシルグルタミン酸塩から選ばれる１種又は２種以上であって、さらに好ましくはＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上である〔１〕〜〔１９〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２１〕成分（Ｇ）が、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、分子量が１００〜１万のポリプロピレングリコール、分子量が１００〜１万のポリエチレングリコール及びオキシエチレンの平均付加モル数が４〜２０のポリオキシエチレンジグリセリルエーテルから選ばれる多価アルコールである〔４〕〜〔２０〕のいずれかに記載の乳化組成物。
【００６４】
〔２２〕成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｇ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ）が、０．１〜２０であり、好ましくは０．２〜１６であり、より好ましくは０．３〜４である〔１〕〜〔２１〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２３〕水中油型乳化組成物である〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の乳化組成物。
〔２４〕皮膚に塗布して用いるための〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の使用。
〔２５〕皮膚塗布剤製造のための〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の使用。
【００６５】
〔２６〕成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む第１油相を加熱混合する工程、次に成分（Ｄ）の酸型化合物と塩基、及び成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加する工程、次に加熱した他の油性成分を混合した第２油相を添加し攪拌する工程、冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分を含む第２水相を添加しながら混合する工程を備える〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
〔２７〕成分（Ａ）、（Ｂ）及（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物を含む第１油相を加熱混合する工程、次に加熱した塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含有する第１水相を添加し混合する工程、次に加熱した他の油性成分を混合した第２油相を添加し攪拌する工程、冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分を含む第２水相を添加しながら混合する工程を備える〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
〔２８〕成分（Ａ）、（Ｂ）及（Ｃ）に成分（Ｄ）の酸型化合物の一部を含む第１油相を加熱混合する工程、次に加熱した成分（Ｄ）の残りの酸型化合物と塩基と成分（Ｆ）の一部（Ｆ１）を含む第１水相を添加し混合する工程、次に加熱した他の油性成分を含む第２油相を添加し混合する工程、冷却する工程の後、さらに残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）と他の水溶性成分を含む第２水相を添加しながら混合する工程を備える〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の乳化組成物の製造方法。
【実施例】
【００６６】
実施例１〜４及び比較例１〜２
表１に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、べたつき感のなさ）を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００６７】
（製造方法）
第１油相の成分（成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む混合成分）を８０〜９０℃で加熱混合し、これにプロペラ攪拌下（３００ｒｐｍ）、８０〜９０℃に加熱した第１水相（成分（Ｄ）と成分（Ｆ）のうち製造後の乳化組成物の４５質量％の（Ｆ１）を含む水溶液）、次いで８０〜９０℃に加熱した第２油相（成分（Ｅ）及びその他の油性成分）を添加した。ホモジナイザー（７０００ｒｐｍ）により攪拌後、プロペラ攪拌下（３００ｒｐｍ）２５℃まで冷却し、第２水相（第１水相の残りの成分（Ｆ）である（Ｆ２）とその他の水溶性成分）を添加した。これによって、水中油型乳化組成物を得た。
【００６８】
（評価方法）
（１）安定性：
実施例及び比較例の乳化組成物について保存加速試験を行った。保存加速試験はサイクル試験であって、１日のうちに保存温度を１５℃〜６０℃に変化させ（１５℃〜６０℃のサイクル／１日）、これを７日間行う。保存加速試験後の実施例及び比較例の乳化組成物について、偏光下、光学顕微鏡観察により、結晶の有無を確認した。結晶の有無は以下の基準で評価した。
ＡＡ：結晶が観察されない。
Ａ ：わずかに結晶が観察される。
Ｂ ：小さな結晶が観察される。
Ｃ ：針状結晶が観察される。
【００６９】
（２）使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）：
専門パネラーが、各乳化組成物０．５〜０．６ｇを顔面に手指をスライドさせながら塗布し、以下の４段階の基準で評価した。評価結果は専門パネラー３名の評価の合計値で示す。
「きしみ感のなさ」：塗布時から塗布直後までの評価。
４：きしみ感が感じられない。
３：きしみ感がほとんど感じられない。
２：きしみ感をやや感じる。
１：きしむ。
「しっとり感」：塗布直後から３分の間で評価。
４：良好である。
３：やや良好である。
２：あまり良好でない。
１：良好でない。
「ぬるつき感のなさ」：塗布直後から３分の間で評価。
４：ぬるつき感がない。
３：殆どぬるつき感がない。
２：ややぬるつき感がある。
１：ぬるつき感がある。
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１に示す実施例で得られた組成物はいずれも、光学顕微鏡により、セラミド類の結晶は観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認され、α−ゲルとは別に架橋型ポリシロキサンによる油滴が観察され、層状ラメラが形成されていると判断される。
【００７２】
実施例５〜１３
実施例１〜４と同様にして、表２に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）を評価した。結果を表２に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学顕微鏡により、セラミド類の結晶は観察されないか、又は殆ど観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴とが観察され、層状ラメラが形成されていると判断される。
【００７３】
【表２】
【００７４】
実施例１４〜２５
実施例１〜４と同様にして、表３に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）を評価した。結果を表３に併せて示す。
なお、実施例で得られた組成物はいずれも、光学顕微鏡により、セラミド類の結晶は殆ど観察されず安定であり、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴とが観察され、層状ラメラが形成されていると判断される。
【００７５】
【表３】
【００７６】
試験例１
実施例７の乳化組成物について、光学顕微鏡により通常光で観察した写真（図１（ｂ））と、偏光をかけて観察した写真（図１（ａ））とを示す。
図１（ｂ）に示すように、相対的に大きな油滴が観察され、これは成分（Ｅ）の架橋型ポリシロキサンを含有する油滴である。連続相は水相であり、相対的に小さな油滴は、球状ラメラ構造をとり、図１（ａ）のように偏光をかけた写真では白く見える。白く見える小さな油滴が球状ラメラである場合、拡大写真は図１（ａ１）のように確認できる。また、広角Ｘ線回折（Bragg角21〜23°）によりαゲルの構造を確認することができる。層状ラメラが形成されている場合には、小角Ｘ線回折（Bragg角0.3〜5°）により、Bragg角が１：２：３：４の比においてピークがみられる。本発明の乳化組成物は、遠心分離機で濃縮したものを小角Ｘ線回折によって測定する。以上より、本発明の組成物は、連続相が水相であって、（Ｅ）架橋型ポリシロキサンを含む油滴と、球状ラメラ及び層状ラメラを含むα−ゲルによって、安定性及び使用感を良好とすることができる。
【００７７】
実施例７及び比較例３
実施例１〜４と同様にして、表４に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、安定性及び使用感（きしみ感のなさ、しっとり感、ぬるつき感のなさ）を評価した。また、保湿の持続感を評価した。結果を表４に併せて示す。なお、実施例７は、前記表２に記載のものと同様のものである。
【００７８】
（保湿の持続感の評価方法）
専門パネラー３名が、各乳化組成物０．５〜０．６ｇを顔面に塗布した１時間後の「しっとり感」について、以下の基準により評価した。結果は、３名の評価の合計で示す。
４：しっとりしている。
３：ややしっとりしている。
２：あまりしっとりしない。
１：しっとりしていない。
【００７９】
【表４】
【００８０】
実施例２６、２７
実施例１〜４と同様にして、表５に示す組成の水中油型乳化組成物を製造した。得られた組成物はいずれも、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴とが観察された。また、きしみ感が抑制され、しっとり感が良好で、ぬるつき感も感じられなかった。
【００８１】
【表５】
【００８２】
実施例２８，２９、３０
実施例１〜４と同様にして、表６に示す組成の水中油型乳化組成物を製造した。得られた組成物はいずれも、広角Ｘ線回折によりα−ゲルであることが確認された。また、α−ゲルと架橋型ポリシロキサンによる油滴が存在する。そして、きしみ感が抑制され、しっとり感が良好で、ぬるつき感も感じられない。
【００８３】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合が、（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）＝１〜１２５である乳化組成物。
【請求項２】
酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、０．１〜１５である請求項１記載の乳化組成物。
【請求項３】
更に、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有する請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｇ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ）が、０．１〜２０である請求項３記載の乳化組成物。
【請求項５】
成分（Ｇ）の含有量が、０．００１〜２０質量％である請求項３又は４記載の乳化組成物。
【請求項６】
更に、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外の油剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２〜５である請求項１〜６のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項８】
水中油型乳化組成物である請求項１〜７のいずれか１項に記載の乳化組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２４の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン界面活性剤、
（Ｅ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の架橋型ポリシロキサン、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量との質量割合が、（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｅ）＝１〜１２５である乳化組成物。
【請求項２】
酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｅ）の含有量の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、０．１〜１５である請求項１記載の乳化組成物。
【請求項３】
更に、（Ｇ）ＩＯＢが１．５〜３．５の多価アルコールを含有する請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び酸に換算した成分（Ｄ）の含有量と、成分（Ｇ）の含有量との質量割合（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））／（Ｇ）が、０．１〜２０である請求項３記載の乳化組成物。
【請求項５】
成分（Ｇ）の含有量が、０．００１〜２０質量％である請求項３又は４記載の乳化組成物。
【請求項６】
更に、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）以外の油剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２〜５である請求項１〜６のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項８】
水中油型乳化組成物である請求項１〜７のいずれか１項に記載の乳化組成物。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−５３１４５（Ｐ２０１３−５３１４５Ａ）
【公開日】平成２５年３月２１日（２０１３．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１７６２２９（Ｐ２０１２−１７６２２９）
【出願日】平成２４年８月８日（２０１２．８．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月２１日（２０１３．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年８月８日（２０１２．８．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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