化粧液，化粧液の製造方法及び化粧方法
【課題】 防腐剤を使用することなく、保存を容易にするとともに、使用の際にも取り扱いが容易で、しかも保湿機能の高い化粧液及び化粧液の製造方法を提供する。
【解決手段】 ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させるとともに、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を上記多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にする。ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、多価アルコールを９７重量％以上含有し、有機酸及び／または有機酸塩により、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする。
【解決手段】 ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させるとともに、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を上記多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にする。ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、多価アルコールを９７重量％以上含有し、有機酸及び／または有機酸塩により、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液に係り、特に、皮膚に対する保湿力に優れ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくする効果のある化粧液，この化粧液の製造方法及びこの化粧液を用いた化粧方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は、皮膚に対する保湿力に優れ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくする効果のあることが知られており、このヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を用いた化粧液が種々開発されている。
従来、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液としては、例えば、ヒアルロン酸化合物としてヒアルロン酸ナトリウムを用い、水に０．１％程度のヒアルロン酸ナトリウムを混合し、微生物の繁殖を防ぐために、防腐剤として例えばフェノキシエタノールやパラべン等の防腐剤を混合したものが普及している。
ところで、この化粧液にあっては、防腐剤が添加されているので、皮膚に対する刺激があり、長期間皮膚に接触した場合、経皮吸収による全身毒性などを誘発することがある等の欠点を有している。
【０００３】
これを解決するために、従来においては、例えば、特開２００６−１８２７５０号公報（特許文献１）に掲載されている技術が知られている。これは、ヒアルロン酸ナトリウム，アスコルビン酸誘導体，コラーゲンを配合した水溶液を凍結乾燥したものであり、出来上がった粉末を容器に入れ、この容器内を窒素ガスで置換した後ゴム栓で容器を封栓することにより、酸素が存在しない状態にして水分の吸収がないように保存している。そして、この乾燥品を使用するときには、水または化粧水などで再溶解させて使用するようにしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１８２７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記の従来のヒアルロン酸ナトリウムを含む凍結乾燥においては、凍結乾燥化粧品の入った容器内を窒素ガスで置換した後ゴム栓で容器を封栓することにより長期保存が可能であるので、一度開封すると水分の吸収があり長期保存は不可能になる。また、使用時にも逐一粉末を水に溶解しなければならないので、取り扱いが面倒になっているという問題があった。更にまた、使用時に水に溶解するとはいっても、１回当たりの必要量を逐一溶解していたのでは、必要量は極めて少量であることから、例えば１週間分の量の粉末を水に溶解して水溶液とし、容器に入れて冷蔵庫などで保管して用いるようにすることを一般的に行う。しかしながら、このような使用方法では、結果として、水溶液の状態で、ある期間保存することになることから、その期間が短い期間であっても、微生物が繁殖して腐敗してしまうことがあるという問題があった。
【０００６】
本発明は上記の問題点に鑑みて為されたもので、防腐剤を使用することなく、保存を容易にするとともに、使用の際にも取り扱いが容易で、しかも保湿機能の高い化粧液，この化粧液の製造方法及びこの化粧液を用いた化粧方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的を達成するための本発明の化粧液は、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液において、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にした構成としている。ここで、ヒアルロン酸化合物には、例えば、ヒアルロン酸ナトリウム等のヒアルロン酸塩がある。その他、アセチル化ヒアルロン酸等のヒアルロン酸の誘導体を用いることもできる。さらにヒアルロン酸のカルボキシル基や水酸基に保護基等が導入されたもの等が挙げられる。本発明において、使用するヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物の分子量は特に限定されない。
【０００８】
これにより、液状になるので、容器に入れて容易に保存しておくことができる。この場合、水を含まない形態になっているとともに、従来の粉末と異なって液状であることから空気に触れても水分が吸収されにくいので、細菌、カビなどの微生物の繁殖が抑止され保存性が極めて良くなる。また、使用に際しては、周知の手動定量吐出型の容器などにより、所要量を吐出させて、例えば、手のひら等に１回分の分量を吐出させて、そのまま使用し、あるいは、新鮮な水と混合して用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なのでそのまま用いるときは勿論のこと、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。更にまた、水を含まないことから、防腐剤の混合が不要になり、そのため、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。また、皮膚に塗布した状態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上が図られ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
【０００９】
そして、必要に応じ、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、上記多価アルコールを９７重量％以上含有する構成としている。
０．０１重量％よりも低いと、保湿効果が発揮されにくくなり、２．０重量％を超えると、分散したヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールに溶解しきれずに析出しやすくなり、品質の低下を招くおそれがある。
望ましくは、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．１〜１．０重量％含有することである。この範囲で確実に分散溶解させることができる。また、化粧液として高価なヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を大量に使わなくても多価アルコールとの併用で高い保湿効果が得られるので、消費者にとって大きなメリットがある。
【００１０】
そしてまた、必要に応じ、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を上記多価アルコールに分散させ、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にした構成としている。
一般に、健康な皮膚の表面はｐＨ５．５〜６．０の弱酸性を保っている。ところで、例えば、アルカリ性の石鹸で洗顔した直後は肌表面がアルカリ性に傾いているが、この状態で本化粧液を用いると、本化粧液は有機酸及び／または有機酸塩の分散により弱酸性になっていることから、皮膚をすぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００１１】
この場合、上記有機酸及び／または有機酸塩として、有機酸であるクエン酸を用い、該クエン酸を０．０００５〜０．２重量％含有することが有効である。０．０００５重量％に満たないと、その効果が薄く、ｐＨが中性に近くなり、０．２重量％を超えると、酸性度が高くなりすぎる。
好ましくは、０．００１〜０．１重量％、より好ましくは、０．００５〜０．０７重量％、更に好ましくは、０．０１〜０．０４重量％含有することである。
クエン酸は柑橘類などに含まれる有機化合物で、ヒドロキシ酸のひとつであり、常温で無色あるいは白色の固体である。ここで、クエン酸を用いるのは、生体成分であり、食品添加物としても使用され、安全性が高いからである。
この範囲のクエン酸を含有する化粧液を水に溶解したときに理想的な弱酸性となる。上記のとおり、一般に、健康な皮膚の表面はｐＨ５．５〜６．０の弱酸性を保っている。ところで、例えば、アルカリ性の石鹸で洗顔した直後は肌表面がアルカリ性に傾いているが、この状態で本化粧液を用いると、クエン酸が含まれていることから、すぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００１２】
また、必要に応じ、上記多価アルコールを、グリセリン単体若しくはグリセリンと他の多価アルコールとの混合物で構成している。グリセリンの配合量は、化粧液重量に対して５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
グリセリンは、皮脂の分解によって生成される天然の皮膚保湿成分でもあり、もっとも古くから用いられてきた保湿剤であり、皮膚に対してうるおいを与え、しっとりとした感触を与える。そのため、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物と相まって、相乗的に保湿能力を向上させ、より一層、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
【００１３】
また、上記目的を達成するため、本発明の上記の化粧液の製造方法は、多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して溶解する第一溶解工程と、該第一溶解工程後の溶液に、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を添加して溶解し５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする第二溶解工程とを備えた構成としている。
これにより、上記の化粧液が製造される。この場合、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は多価アルコールには溶けにくい物質であり、有機酸及び／または有機酸塩も例えばクエン酸等のように多価アルコールには溶けにくい物質もあり、これらを同時に添加すると、溶解が進まない場合にどちらの物質が溶解しないかなど溶解具合を視認することができないが、本製造方法では、これらの物質を第一溶解工程と第二溶解工程との夫々別の工程で添加するので、溶け具合を確認することができ、そのため、確実に溶解を行うことができるようになる。
また、有機酸及び／または有機酸塩はｐＨを調節するものであるが、微量でもｐＨの変動が大きいものでは、有機酸及び／または有機酸塩を第二溶解工程で後から添加するので、第一溶解工程での溶液の分量等の条件に合わせてその添加量を調整することができ、確実にｐＨ調整を行うことができるようになる。そのため、品質の高い化粧液を製造することができる。
【００１４】
そして、必要に応じ、上記第一溶解工程において、３０℃〜７０℃の多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して撹拌し、次に、該溶液を８０℃±５℃に加温する構成としている。
多価アルコールの温度が３０℃に満たないと、多価アルコールは粘度が高く撹拌しにくい。７０℃を越えると蒸気の影響でヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が容器（釜）に付着しやすくなる。望ましくは、多価アルコールの溶液を６０℃±５℃に加温し、この加温過程で、あるいは加温後に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加する。そして、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加した後、望ましくは撹拌しながら、溶液を８０℃±５℃に加温する。これにより、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を確実に多価アルコールに溶解することができるようになる。
【００１５】
また、必要に応じ、上記第二溶解工程において、溶液を６０℃±５℃にし、この状態で上記有機酸及び／または有機酸塩を添加して撹拌し、その後、４０℃以下まで冷却する構成としている。
有機酸及び／または有機酸塩は、８０℃±５℃に加温した溶液に添加するのではなく、冷却する等して６０℃±５℃にした溶液に添加するのは、温度が高いとｐＨが変化する等調整が難しく、化粧液の使用温度で添加するのが望ましいが、温度が低すぎると溶解しにくくなる。６０℃±５℃にした溶液に有機酸及び／または有機酸塩を溶解することで、溶解させやすく、また、適正なｐＨ調整を行うことができるようになる。更に、４０℃以下まで冷却するので、安定化を早めることができる。
【００１６】
更に、必要に応じ、上記第二溶解工程後に、溶液をろ過して上記多価アルコールに溶解しないヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を除去するろ過工程を設けた構成としている。
これにより、多価アルコールに溶解しないヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物がろ過により除去されるので、より均質になり、品質が向上する。
【００１７】
更に、本発明の化粧方法は、化粧液を皮膚に塗布する化粧液ステップを備えた化粧方法において、該化粧液ステップにおいて、上記の化粧液を使用し、使用する使用化粧液をそのまま用い、あるいは、当該使用化粧液にその自重の０．５〜１００倍量の水を混合して用いる構成としている。そのまま使用すると、粘性により使用感が重たく感じるので、水を混合すると良い。水を混合するときは、水を、使用化粧液の自重の０．５〜１００倍量、好ましくは、５〜５０倍量、より好ましくは、１０〜２０倍量用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なので、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。そして、皮膚に塗布した状態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上が図られ、皮膚に弾力性、潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。この場合、防腐剤の混合がないことから、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。
【００１８】
そして、必要に応じ、上記化粧水ステップの前に、洗顔料を用いて洗顔を行う洗顔ステップを備え、該洗顔料として、合成界面活性剤を含まない石鹸を用いる構成としている。
一般に、洗顔クリーム、洗顔フォームは脂肪酸石鹸やその他の合成界面活性剤と保湿剤、油分等を配合して作られている。合成界面活性剤は、水分と油分のように、表面張力が違い、互いに混じり合わない物質の仲立ちをし、溶け込んだ状態にする物質である。このような合成界面活性剤は、皮膚に塗布した際、表皮の皮脂膜を部分的に溶解する相対的能力のために、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、また表皮の角質層蛋白質に合成界面活性剤が結合して、肌荒れの原因となることが指摘されている。また、合成界面活性剤が環境に放出されると水生生物の生態に悪影響を及ぼすという環境上の問題もある。
そのため、本発明のように、洗顔料として合成界面活性剤を含まない石鹸を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【００１９】
また、必要に応じ、上記洗顔ステップの前に、クレンジング料を用いてメイクを落とすメイク落としステップを備え、該クレンジング料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる構成としている。一般に、油性の化粧は洗顔料のみでは落とせない。そこでメイクとなじみのよい油性成分に合成界面活性剤を配合した洗い流せるメイク落しがよく使用されている。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本発明のように、合成界面活性剤を含まないクレンジング料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、洗顔ステップによる効果及び化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【００２０】
更に、必要に応じ、上記化粧水ステップの後に、仕上げ料を皮膚に塗布する仕上げステップを備え、該仕上げ料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる構成としている。一般に、乳液、クリームは水、保湿成分、油性成分が合成界面活性剤により乳化されたものであり、化粧水を塗布した上に使用することで、肌の閉塞効果で水分の蒸散を防ぎ肌の保湿を促進する。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本発明のように、合成界面活性剤を含まない仕上げ料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、メイク落としステップの効果，洗顔ステップによる効果及び化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にしたので、液状になることから、容器に入れて容易に保存しておくことができる。この場合、水を含まない形態になっているとともに、従来の粉末と異なって液状であることから空気に触れても水分が吸収されにくいので、細菌、カビなどの微生物の繁殖が抑止され保存性が極めて良くなる。また、使用に際しては、手動の定量吐出型の容器などにより、所要量を吐出させて、例えば、手のひら等に１回分の分量を吐出させて、そのまま使用し、あるいは、新鮮な水と混合して用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なのでそのまま用いるときは勿論のこと、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。更にまた、水を含まないことから、防腐剤の混合が不要になり、そのため、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。また、皮膚に塗布した状態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上を図ることができ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
また、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を添加すれば、アルカリ性に傾いた肌表面を、すぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００２２】
更に、本発明の化粧液の製造方法においては、上記の作用，効果を奏する化粧液を製造することができる。この場合、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は多価アルコールには溶けにくい物質であり、有機酸及び／または有機酸塩も例えばクエン酸等のように多価アルコールには溶けにくい物質もあり、これらを同時に添加すると、溶解が進まない場合にどちらの物質が溶解しないかなど溶解具合を視認することができないが、本製造方法では、これらの物質を第一溶解工程と第二溶解工程との夫々別の工程で添加するので、溶け具合を確認することができ、そのため、確実に溶解を行うことができるようになる。また、有機酸及び／または有機酸塩はｐＨを調節するものであるが、微量でもｐＨの変動が大きいものでは、有機酸及び／または有機酸塩を第二溶解工程で後から添加するので、第一溶解工程での溶液の分量等の条件に合わせてその添加量を調整することができ、確実にｐＨ調整を行うことができるようになり、品質の高い化粧液を製造することができる。
【００２３】
更にまた、本発明の化粧方法においては、防腐剤や合成界面活性剤の混合がないことから、防腐剤や合成界面活性剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。そのため、本化粧液による保湿性の向上を図ることができ、皮膚に弾力性、潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の実施の形態に係る化粧液の構成を示す図である。
【図２】本発明の実施の形態に係る化粧液の製造方法を示す工程図である。
【図３】本発明の実施例１乃至７及び比較例について、溶解安定性の試験結果を示す表図である。
【図４】本発明の実施例１及び比較例について、微生物の発生試験の結果を示す表図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、添付図面に基づいて、本発明の実施の形態に係る化粧液及び化粧液の製造方法について詳細に説明する。
本発明の実施の形態に係る化粧液は、図１に示すように、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させるとともに、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を該多価アルコールに分散させて、水を含まない形態にしたものである。
【００２６】
ヒアルロン酸化合物には、例えば、ヒアルロン酸塩がある。ヒアルロン酸塩としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸等の無機塩酸；酢酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸塩；ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩，亜鉛塩，コバルト塩等とすることができる。また、その他ヒアルロン酸の誘導体を用いることもできる。具体的には、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸メチルエステル等、さらにヒアルロン酸のカルボキシル基や水酸基に保護基等が導入されたもの等が挙げられる。
本発明において、使用するヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物の分子量は特に限定されない。ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は、皮膚によく吸収されてべとつかず、角質の水分量を高める効果を奏する。また、空気中の湿度に左右されることなく、その保湿性を一定に保つ特性がある。
【００２７】
ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物として、例えば、汎用のヒアルロン酸ナトリウムが知られている。ヒアルロン酸ナトリウムは、鶏の鶏冠、動物の皮膚などの動物組織等から抽出する抽出法あるいは微生物の培養による発酵法で工業的に生産されているが、本発明に用いられるヒアルロン酸ナトリウムは、抽出法あるいは発酵法のいずれの方法で生産されたものでも良い。一般に、ヒアルロン酸ナトリウムの分子量は比較的小さいものから数百万になるものまで多岐にわたり、本発明に用いるヒアルロン酸ナトリウムは、いずれのものでも使用できる。
【００２８】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）、３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）、４価のアルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）、５価のアルコール（例えば、キシリトール等）；６価のアルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）、多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）を一種若しくは二種以上用いることができる。
【００２９】
例えば、多価アルコールとして、グリセリン単体若しくはグリセリンと他の多価アルコールとの混合物を用いることができる。グリセリンの配合量は、化粧液重量に対して５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
グリセリンは、皮膚に於いては皮脂の分解によって生成される天然の皮膚保湿成分でもあり、もっとも古くから用いられてきた保湿剤であり、皮膚に対してうるおいを与え、しっとりとした感触を与える。そのため、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物と相まって、相乗的に保湿能力を向上させることができる。
【００３０】
有機酸としては、例えば、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、タンニン酸、リンゴ酸、酢酸、シュウ酸等が挙げられる。
有機酸塩としては、例えば、上記の有機酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
これらの有機酸及び有機酸塩は、１種を単独で又は二種以上を組合わせて使用することができる。有機酸及び／または有機酸塩を多価アルコールに分散させることにより、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする。
実施の形態では、クエン酸を用いた。クエン酸は、柑橘類などに含まれる有機化合物で、ヒドロキシ酸のひとつであり、常温で無色あるいは白色の固体である。このクエン酸を分散させることで、弱酸性にすることができる。ここで、クエン酸を用いるのは、生体成分であり、食品添加物としても使用され、安全性が高いからである。
【００３１】
そして、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、多価アルコールを９７重量％以上含有する構成としている。
０．０１重量％よりも低いと、保湿効果が発揮されにくくなり、２．０重量％を超えると、分散したヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールに溶解しきれずに析出しやすくなり、品質の低下を招くおそれがある。
望ましくは、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．１〜１．０重量％含有することである。この範囲で確実に分散溶解させることができる。
【００３２】
そしてまた、クエン酸を、０．０００５〜０．２重量％含有する構成としている。０．０００５重量％に満たないと、その効果が薄く、ｐＨが中性に近くなり、０．２重量％を超えると、酸性度が高くなりすぎる。
好ましくは、０．００１〜０．１重量％、より好ましくは、０．００５〜０．０７重量％、更に好ましくは、０．０１〜０．０４重量％含有することである。
この範囲のクエン酸を含有する化粧液を水に溶解したときに理想的な弱酸性となる。
【００３３】
次に、本発明の実施の形態に係る化粧液の製造方法について説明する。
図２に示すように、実施の形態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物としてヒアルロン酸ナトリウムを用い、多価アルコールをグリセリン単体で構成し、有機酸及び／または有機酸塩として、有機酸であるクエン酸を用いた。実施の形態に係る化粧液の製造方法は、多価アルコール（グリセリン）の溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物（ヒアルロン酸ナトリウム）を添加して溶解する第一溶解工程と、この第一溶解工程後の溶液に有機酸及び／または有機酸塩（クエン酸）を添加して溶解し５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする第二溶解工程と、ろ過工程とを備えている。
この場合、ヒアルロン酸ナトリウムとクエン酸とは、夫々、グリセリンには溶けにくい物質であり、同時にこれらを添加すると、溶解が進まない場合にどちらの物質が溶解しないかなど溶解具合を視認することができないが、本製造方法では、これらの物質を第一溶解工程と第二溶解工程との夫々別の工程で添加するので、溶け具合を確認することができ、そのため、確実に溶解を行うことができるようになる。
また、クエン酸はｐＨを調節するものであり、微量でもｐＨの変動が大きいが、クエン酸を第二溶解工程で後から添加するので、第一溶解工程での溶液の分量等の条件に合わせてその添加量を調整することができ、確実にｐＨ調整を行うことができるようになる。そのため、品質の高い化粧液を製造することができる。
【００３４】
詳しくは、先ず、第一溶解工程において、グリセリンの溶液を３０℃〜７０℃、望ましくは、６０℃±５℃に加温し、この加温過程で、あるいは加温後に、ヒアルロン酸ナトリウムを添加して撹拌し（Ｓ１）、次に、この溶液を８０℃±５℃に加温してヒアルロン酸ナトリウムを溶解する（Ｓ２）。
グリセリンの温度が３０℃に満たないと、グリセリンは粘度が高く撹拌しにくい。７０℃を越えると蒸気の影響でヒアルロン酸ナトリウムが容器（釜）に付着しやすくなる。６０℃±５℃に加温する過程で、あるいは加温後に、ヒアルロン酸ナトリウムを添加することで、撹拌が容易で溶解が確実に行われる。そして、ヒアルロン酸ナトリウムを添加した後、望ましくは撹拌しながら、溶液を８０℃±５℃に加温するので、ヒアルロン酸ナトリウムをより一層確実にグリセリンに溶解することができるようになる。
【００３５】
ヒアルロン酸ナトリウムが均一に溶解したことを確認したならば、第二溶解工程において、溶液を６０℃±５℃に冷却し（Ｓ３）、この状態でクエン酸を添加して撹拌する（Ｓ４）。そして、クエン酸が均一に溶解したことを確認したならば、４０℃以下まで冷却する（Ｓ５）。
クエン酸は、８０℃±５℃に加温した溶液に添加するのではなく、冷却して６０℃±５℃にした溶液に添加するのは、温度が高いとｐＨが変化する等調整が難しく、化粧液の使用温度で添加するのが望ましいが、温度が低すぎると溶解しにくくなる。６０℃±５℃にした溶液にクエン酸を溶解することで、溶解させやすく、また、適正なｐＨ調整を行うことができるようになる。更に、４０℃以下まで冷却するので、安定化を早めることができる。
【００３６】
また、第二溶解工程後に、ろ過工程で、溶液をろ過してグリセリンに溶解しないヒアルロン酸ナトリウムを除去する（Ｓ６）。この場合、グリセリンに溶解しないヒアルロン酸ナトリウムがろ過により除去されるので、品質を向上させることができる。尚、ヒアルロン酸ナトリウムが析出するなどしないで十分に溶解しているのであれば、ろ過工程は特に設けなくても良い。
そして、容器に充填して製品とした。これにより、液状になって容器に保存しておくことができるので、化粧液は、水を含まない形態になっているとともに、従来の粉末と異なって液状であることから空気に触れても水分が吸収されにくく、細菌、カビなどの微生物の繁殖が抑止され保存性が極めて良くなる。
【００３７】
次に、本発明の実施の形態に係る化粧方法について説明する。実施の形態に係る化粧方法は、〈メイク落としステップ〉→〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉の順に行われる基本的なスキンケアの場合である。即ち、はじめにメイク落としで化粧を落とし、次に、洗顔をし、それから、保湿のために化粧水を塗布し、最後に、肌上に油性膜を作り、肌の水分を保ち柔軟にする。勿論、メイク落としの必要のない素肌の場合には、〈化粧水ステップ〉のみ、あるいは、〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉でも良い。また、〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉、あるいは、〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉でも良く、適宜に行ってよい。
以下、各工程について、詳細に説明する。
【００３８】
〈メイク落としステップ〉
クレンジング料を用いてメイクを落とすステップである。クレンジング料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる。
油性原料としては、天然資源からの植物油脂、動物油脂、ロウ類を精製してそのまま用いるほか、加水分解、水添、高圧水素還元、エステル化などの工程を経てそれぞれ誘導体として用いてもよい。例えば、アボガド油、亜麻仁油、アルガン油、アーモンド油、エゴマ油、オリーブ油、カカオ脂、カロットエキス、カロフィラムイノフィラム油、キュウリ油、キャンドルナッツ油、テオブロマグランジフロルム種子脂、クランベアビシニカ種子油、ブドウ種子油、ゴマ油、コムギ胚芽油、オリザオイル、コメヌカ油、ベニバナ油、シアバター、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーシック油、パーム油、水添パーム油、パーム核油、ハトムギ油、ピスタチオナッツ油、ヒマシ油、水添ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、加水分解ヘーゼルナッツタンパク、ヘンプオイル、ボラージ油、マカデミアナッツ油、マンゴバター、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ユチャ油、落花生油、ローズヒップ油、オレンジラフィー油、牛脂、タートル油、ミンク油、卵黄油、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、ラノリン誘導体、水添ラノリン、α―オレフィンオリゴマー、水添ポリデセン、スクワラン、植物スクワラン、ミネラルオイル、ワセリン及び、これらの混合物が含まれる。
【００３９】
この、メイク落としステップでは、合成界面活性剤を配合しないので、洗い流すことはできない。化粧を浮き上がらせたら、ティッシュペーパー等で優しく押さえて取る。
一般に、油性の化粧は洗顔料のみでは落とせない。そこでメイクとなじみのよい油性成分に合成界面活性剤を配合した洗い流せるメイク落しがよく使用されている。合成界面活性剤は、水分と油分のように、表面張力が違い、互いに混じり合わない物質の仲立ちをし、溶け込んだ状態にする物質である。このような合成界面活性剤は、皮膚に塗布した際、表皮の皮脂膜を部分的に溶解する相対的能力のために、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、また表皮の角質層蛋白質に合成界面活性剤が結合して、肌荒れの原因となることが指摘されている。また、合成界面活性剤が環境に放出されると水生生物の生態に悪影響を及ぼすという環境上の問題もある。
そのため、本実施の形態のように、合成界面活性剤を含まないクレンジング料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。
【００４０】
〈洗顔ステップ〉
洗顔料を用いて洗顔を行うステップである。洗顔料として、合成界面活性剤を含まない石鹸を用いる。石鹸とは、高級脂肪酸の塩の総称であり天然の界面活性剤である。メイク落としで、油性成分が肌に残っているものを石鹸の天然の界面活性剤が洗い流す役割をする。石鹸の製法としてはけん化法、中和法がある。合成界面活性剤を含まなければどの方法で製造してもよい。
一般に、洗顔クリーム、洗顔フォームは脂肪酸石鹸やその他の合成界面活性剤と保湿剤、油分等を配合して作られている。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本実施の形態のように、洗顔料として合成界面活性剤を含まない石鹸を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、メイク落としステップでの効果をより一層確実に保持することができる。
【００４１】
〈化粧水ステップ〉
実施の形態に係る化粧液を皮膚に塗布するステップである。化粧液を使用するときは、容器から適量を吐出させ、例えば、手のひら等に１回分の分量を吐出させて、この使用化粧液を、そのまま皮膚に塗布し、あるいは、新鮮な水と混合して皮膚に塗布する。そのまま使用すると、粘性により使用感が重たく感じるので、一般には水を混合する。水としては、水道水で良いが、好ましくは、浄水器により肌に刺激になる塩素を取り除いた水道水、あるいは、ペットボトルの水を用いると良い。水を混合するときは、水を、例えば、使用化粧液の自重の０．５〜１００倍量、好ましくは、５〜５０倍量、より好ましくは、１０〜２０倍量用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なのでそのまま用いるときは勿論のこと、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。
【００４２】
この場合、一般に、健康な皮膚の表面はｐＨ５．５〜６．０の弱酸性を保っている。ところで、上記の洗顔ステップにおいて、アルカリ性の石鹸で洗顔した直後は肌表面がアルカリ性に傾いているが、この状態で本化粧液を用いると、クエン酸が含まれていることから、すぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００４３】
この化粧液を塗布した状態では、化粧液には防腐剤が混合していないことから、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。また、ヒアルロン酸ナトリウムが多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上が図られ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
また、この場合、メイク落としステップ及び洗顔ステップにおいては、合成界面活性剤を含まないクレンジング料や石鹸を用いているので、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止されていることから、化粧液の使用において、より一層、その効果を確実に発揮させることができる。
【００４４】
〈仕上げステップ〉
仕上げ料を皮膚に塗布するステップである。仕上げ料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる。一般的な乳液、クリームの代わりに使用する。
油性原料としては、天然資源からの植物油脂、動物油脂、ロウ類を精製してそのまま用いるほか、加水分解、水添、高圧水素還元、エステル化などの工程を経てそれぞれ誘導体として用いてもよい。例えば、アボガド油、亜麻仁油、アルガン油、アーモンド油、エゴマ油、オリーブ油、カカオ脂、カロットエキス、カロフィラムイノフィラム油、キュウリ油、キャンドルナッツ油、テオブロマグランジフロルム種子脂、クランベアビシニカ種子油、ブドウ種子油、ゴマ油、コムギ胚芽油、オリザオイル、コメヌカ油、ベニバナ油、シアバター、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーシック油、パーム油、水添パーム油、パーム核油、ハトムギ油、ピスタチオナッツ油、ヒマシ油、水添ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、加水分解ヘーゼルナッツタンパク、ヘンプオイル、ボラージ油、マカデミアナッツ油、マンゴバター、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ユチャ油、落花生油、ローズヒップ油、オレンジラフィー油、牛脂、タートル油、ミンク油、卵黄油、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、ラノリン誘導体、水添ラノリン、α―オレフィンオリゴマー、水添ポリデセン、スクワラン、植物スクワラン、ミネラルオイル、ワセリン及び、これらの混合物が含まれる。
【００４５】
そして、この仕上げステップでは、合成界面活性剤を配合しない油性成分を、化粧水をつけた上に使用することで、肌の閉塞効果で水分の蒸散を防ぎ肌の保湿を促進する。即ち、一般に、乳液、クリームは水、保湿成分、油性成分が合成界面活性剤により乳化されたものであり、化粧水を塗布した上に使用することで、肌の閉塞効果で水分の蒸散を防ぎ肌の保湿を促進する。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本発明のように、合成界面活性剤を含まない仕上げ料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、メイク落としステップの効果，洗顔ステップによる効果及び化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【００４６】
このように、〈メイク落としステップ〉→〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉の順に行われる基本的なスキンケアの場合では、合成界面活性剤、防腐剤を含まない一連の処理を行うので、皮膚バリアーが守られ、美しく健康な皮膚を保つことができるのである。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例に係る化粧水を示す。
実施例に係る化粧水おいては、ヒアルロン酸ナトリウム（「ヒアルロン酸Ｎａ」とも表記）（（株）紀文フードケミファ製「ヒアルロン酸FCH60」）を用いた。
クエン酸として、昭和化工株式会社製「無水クエン酸」を用いた。
多価アルコールとして、グリセリン（花王（株）製「化粧品用濃グリセリン」）、１−３ブチレングリコール（「ＢＧ」とも表記する）（ダイセル科学工業（株）製「１，３-ブチレングリコール」）、プロピレングリコール（「ＰＧ」とも表記する）（アズマ（株）製「プロピレングリコール」）を単独もしくはこれらを組み合わせて用いた。
【００４８】
そして、図３に示すように、各材料の成分比を適宜変えて、上述した製造法（但し、ろ過工程は無し）に従って、実施例１乃至７を作成した。実施例１においては、ｐＨ５．２４（２２．０℃）、粘度１７０５０ｃｐｓ（２０℃、Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、６０ｓでの測定）であった。
この各実施例，比較例１（グリセリンのみ）について、添加成分の溶解安定性（添加成分の析出がなく良く溶解している状態）について視認した。結果を図３に示す。実施例３の結果から、ヒアルロン酸ナトリウムは２．０重量％以下の範囲で良好であることが分かった。
また、ヒアルロン酸ナトリウムが１．０重量％を超えると、安定性は良いが、粘性が強くなって取り扱いが難しくなるので、ヒアルロン酸ナトリウムは１．０重量以下の範囲が望ましいことが分かった。
【００４９】
次にまた、実施例１〜７及び比較例１に関し、保湿力について検証した。保湿力は、Wave Cyber社の油水分測定機WSK-P500Uを使用した。この測定機は、皮膚の測定部の水分量を０〜９９の相対値で表すものである。測定する部位は前腕屈側でおこなった。化粧液を塗布する前はほとんど同じ水分量を表示する部位の皮膚に、水で２倍に溶解した実施例、比較例の化粧液をなじませ水分値を経時的に測定した。
【００５０】
この結果から、プロピレングリコールや１−３ブチレングリコールに比べて、グリセリンが最も保湿力が高いことが分かった。また、グリセリンと他の多価アルコールを混合して使用する場合は、グリセリンを全多価アルコールの５０％重量以上含むのが、保湿力を出すためには望ましいことが分かった。
【００５１】
更に、実施例１について、比較例２,３とともに微生物試験を行った。比較例２として、精製水を用意した。また、比較例３として、精製水に、ヒアルロン酸ナトリウム（（株）紀文フードケミファ製「ヒアルロン酸FCH60」）０．０５重量％、グリセリン（花王（株）製「化粧品用濃グリセリン」）５．００重量％、防腐剤としてのメチルパラベン（上野製薬（株）製「メッキンスＭ」）０．１０重量％を混合した化粧水を用意した。これら実施例１，比較例２,３の各検体を作成後、ビーカーに入れ、蓋をせずに１６時間放置（開放放置）して、空気に晒した。その後、各検体を、洗浄滅菌した蓋つきガラス瓶に移し替え、４０℃の恒温槽に入れて、培養した。そして、１日，４日，７日の順に、検体を取り出して、検体中の微生物の発生状況を調べた。微生物の発生状況は、ガラス瓶から検体を０．２ｍｌ取り出し、蓋付シャーレに設けたトリプトソイ寒天培地に塗布し、このシャーレを蓋をした状態で、上記と同様の恒温槽に入れ、４８時間に亘って微生物の発生状況を見た。結果を図４に示す。尚、比較例２の精製水については、何れも、早期に微生物のコロニーの発生が認められたので８時間経過時に試験を中止した。
この結果から、実施例１では、防腐剤を使用していないにも関わらず、防腐剤を使用した比較例２と同等に、微生物の発生が認められず、優れていることが分かった。
【００５２】
次に、化粧方法の実施例を示す。
＜メイク落としステップ＞
実施例に係るクレンジング料としては、オリーブ果実のオリーブオイルを搾油した残渣から、スクワレンを搾取、蒸留し、水素添加し精製した、高級アルコール工業株式会社製「オリーブスクワラン」１００％を使用した。オリーブスクワランは化学的に安定で、油性感が少なく、感触の非常に良い油である。皮膚刺激はほとんどなく、エモリエント効果に優れ、クレンジングオイルとして使用するには最適な油である。
【００５３】
＜洗顔ステップ＞
実施例に係る洗顔料としては、パーム油８０％、パーム核油２０％、けん化率８５〜９５％、けん化コールド製法、スクワランを５〜１０％添加した石鹸とした。けん化コールド法で製造された石鹸は、未反応の油脂やグリセリンが残るため、洗浄力がマイルドな石鹸となる。
【００５４】
＜化粧液ステップ＞
実施例に係る化粧水としては、実施例１のものを用いた。具体的には、ヒアルロン酸ナトリウム（「ヒアルロン酸Ｎａ」とも表記）として、（株）紀文フードケミファ製「ヒアルロン酸FCH60」）を用いた。クエン酸として、昭和化工株式会社製「無水クエン酸」を用いた。多価アルコールとして、グリセリン（花王（株）製「化粧品用濃グリセリン」）を用いた。成分比は、図３に示すとおりである。この実施例１においては、ｐＨ５．２４（２２．０℃）、粘度１７０５０ｃｐｓ（２０℃、Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、６０ｓでの測定）であった。
【００５５】
＜仕上げステップ＞
実施例に係る仕上げ料として、深海にすむサメ類の肝油から得られるスクワレンに水素添加して得られるスクワランを使用した。スクワランは化学的に安定で、代表的な良質オイルである。皮膚刺激はほとんどなく、エモリエント効果に優れている。更に、スクワランにフラーレンを溶解することで、保湿効果以外に、抗酸化作用を発揮し、老化しにくい美しい肌を保つことができる。
【００５６】
そして、上記の実施例１に係る化粧液について、パネラによる使用感テストを行った。パネラとして、市販の基礎化粧品にかぶれたことがある人を含む成人女性５０名を抽出し、１か月〜１年間、実施例に係るクレンジング料，実施例１に係る化粧液，実施例に係る洗顔料，実施例に係る仕上げ料を用い、〈メイク落としステップ〉→〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉に従った基本的なスキンケアを行い、評価した。化粧液においては実施例１の化粧液を自重の２０倍に水で薄めたものを、今までの化粧水に替えて使用してもらい、評価を得た。
【００５７】
１．保湿力について
今まで使用していた基礎化粧品より保湿力高かった ５０名／５０名 １００％
同じ、わからない ０名 ０％
保湿力低かった ０名 ０％
【００５８】
２．肌へのやさしさについて
かゆみ、ひりひり等の肌に対する刺激感に関しなにか不都合なことがあったか
ない ５０名／５０名 １００％
あった ０名 ０％
【００５９】
３．今後使用したいと思うか
とても使用したい ４９名／５０名 ９８％
まあ使用したい １名 ２％
どちらでもない ０名 ０％
使用したくない ０名 ０％
【００６０】
この結果から、合成界面活性剤、防腐剤を含まないクレンジング料，化粧液，洗顔料，仕上げ料を用い、一連のスキンケアを行うことにより、皮膚バリアーが守られ、肌に刺激感がなく、美しく健康な皮膚を保つことができることが分かった。また、実施例１に係る化粧液がきわめて優れていることが分かった。
【００６１】
尚、本発明の実施の形態においては、多価アルコールに、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物、有機酸及び／または有機酸塩のみを添加したが、必ずしもこれに限定されるものではなく、多価アルコールに、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物、有機酸及び／または有機酸塩以外に、水分を含有しないことを条件に、化粧品又は皮膚科学の分野で一般に使用される、防腐殺菌剤、合成界面活性剤以外の他の成分を配合してもよい。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
成人女性の９０％以上が毎日使っている従来の化粧水はほとんどが水であり、これら大量の化粧水が世の中を流通していることを鑑みれば、本発明が提供する化粧液は、水が入ってない状態で消費者の手に渡ることになることから、容器の問題、保存する空間の問題、輸送費の問題等、様々な有利な点が挙げられる。また、化粧液として高価なヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を大量に使わなくても多価アルコールとの併用で高い保湿効果が得られるので、消費者にとって大きなメリットがある。
また、化粧料に防腐剤、合成界面活性剤が入ってないことで、皮膚刺激がなくなり、かぶれる人が減り、医療費の軽減につながるなど、有用性がきわめて高くなる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液に係り、特に、皮膚に対する保湿力に優れ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくする効果のある化粧液，この化粧液の製造方法及びこの化粧液を用いた化粧方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は、皮膚に対する保湿力に優れ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくする効果のあることが知られており、このヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を用いた化粧液が種々開発されている。
従来、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液としては、例えば、ヒアルロン酸化合物としてヒアルロン酸ナトリウムを用い、水に０．１％程度のヒアルロン酸ナトリウムを混合し、微生物の繁殖を防ぐために、防腐剤として例えばフェノキシエタノールやパラべン等の防腐剤を混合したものが普及している。
ところで、この化粧液にあっては、防腐剤が添加されているので、皮膚に対する刺激があり、長期間皮膚に接触した場合、経皮吸収による全身毒性などを誘発することがある等の欠点を有している。
【０００３】
これを解決するために、従来においては、例えば、特開２００６−１８２７５０号公報（特許文献１）に掲載されている技術が知られている。これは、ヒアルロン酸ナトリウム，アスコルビン酸誘導体，コラーゲンを配合した水溶液を凍結乾燥したものであり、出来上がった粉末を容器に入れ、この容器内を窒素ガスで置換した後ゴム栓で容器を封栓することにより、酸素が存在しない状態にして水分の吸収がないように保存している。そして、この乾燥品を使用するときには、水または化粧水などで再溶解させて使用するようにしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１８２７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記の従来のヒアルロン酸ナトリウムを含む凍結乾燥においては、凍結乾燥化粧品の入った容器内を窒素ガスで置換した後ゴム栓で容器を封栓することにより長期保存が可能であるので、一度開封すると水分の吸収があり長期保存は不可能になる。また、使用時にも逐一粉末を水に溶解しなければならないので、取り扱いが面倒になっているという問題があった。更にまた、使用時に水に溶解するとはいっても、１回当たりの必要量を逐一溶解していたのでは、必要量は極めて少量であることから、例えば１週間分の量の粉末を水に溶解して水溶液とし、容器に入れて冷蔵庫などで保管して用いるようにすることを一般的に行う。しかしながら、このような使用方法では、結果として、水溶液の状態で、ある期間保存することになることから、その期間が短い期間であっても、微生物が繁殖して腐敗してしまうことがあるという問題があった。
【０００６】
本発明は上記の問題点に鑑みて為されたもので、防腐剤を使用することなく、保存を容易にするとともに、使用の際にも取り扱いが容易で、しかも保湿機能の高い化粧液，この化粧液の製造方法及びこの化粧液を用いた化粧方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的を達成するための本発明の化粧液は、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液において、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にした構成としている。ここで、ヒアルロン酸化合物には、例えば、ヒアルロン酸ナトリウム等のヒアルロン酸塩がある。その他、アセチル化ヒアルロン酸等のヒアルロン酸の誘導体を用いることもできる。さらにヒアルロン酸のカルボキシル基や水酸基に保護基等が導入されたもの等が挙げられる。本発明において、使用するヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物の分子量は特に限定されない。
【０００８】
これにより、液状になるので、容器に入れて容易に保存しておくことができる。この場合、水を含まない形態になっているとともに、従来の粉末と異なって液状であることから空気に触れても水分が吸収されにくいので、細菌、カビなどの微生物の繁殖が抑止され保存性が極めて良くなる。また、使用に際しては、周知の手動定量吐出型の容器などにより、所要量を吐出させて、例えば、手のひら等に１回分の分量を吐出させて、そのまま使用し、あるいは、新鮮な水と混合して用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なのでそのまま用いるときは勿論のこと、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。更にまた、水を含まないことから、防腐剤の混合が不要になり、そのため、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。また、皮膚に塗布した状態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上が図られ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
【０００９】
そして、必要に応じ、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、上記多価アルコールを９７重量％以上含有する構成としている。
０．０１重量％よりも低いと、保湿効果が発揮されにくくなり、２．０重量％を超えると、分散したヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールに溶解しきれずに析出しやすくなり、品質の低下を招くおそれがある。
望ましくは、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．１〜１．０重量％含有することである。この範囲で確実に分散溶解させることができる。また、化粧液として高価なヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を大量に使わなくても多価アルコールとの併用で高い保湿効果が得られるので、消費者にとって大きなメリットがある。
【００１０】
そしてまた、必要に応じ、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を上記多価アルコールに分散させ、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にした構成としている。
一般に、健康な皮膚の表面はｐＨ５．５〜６．０の弱酸性を保っている。ところで、例えば、アルカリ性の石鹸で洗顔した直後は肌表面がアルカリ性に傾いているが、この状態で本化粧液を用いると、本化粧液は有機酸及び／または有機酸塩の分散により弱酸性になっていることから、皮膚をすぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００１１】
この場合、上記有機酸及び／または有機酸塩として、有機酸であるクエン酸を用い、該クエン酸を０．０００５〜０．２重量％含有することが有効である。０．０００５重量％に満たないと、その効果が薄く、ｐＨが中性に近くなり、０．２重量％を超えると、酸性度が高くなりすぎる。
好ましくは、０．００１〜０．１重量％、より好ましくは、０．００５〜０．０７重量％、更に好ましくは、０．０１〜０．０４重量％含有することである。
クエン酸は柑橘類などに含まれる有機化合物で、ヒドロキシ酸のひとつであり、常温で無色あるいは白色の固体である。ここで、クエン酸を用いるのは、生体成分であり、食品添加物としても使用され、安全性が高いからである。
この範囲のクエン酸を含有する化粧液を水に溶解したときに理想的な弱酸性となる。上記のとおり、一般に、健康な皮膚の表面はｐＨ５．５〜６．０の弱酸性を保っている。ところで、例えば、アルカリ性の石鹸で洗顔した直後は肌表面がアルカリ性に傾いているが、この状態で本化粧液を用いると、クエン酸が含まれていることから、すぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００１２】
また、必要に応じ、上記多価アルコールを、グリセリン単体若しくはグリセリンと他の多価アルコールとの混合物で構成している。グリセリンの配合量は、化粧液重量に対して５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
グリセリンは、皮脂の分解によって生成される天然の皮膚保湿成分でもあり、もっとも古くから用いられてきた保湿剤であり、皮膚に対してうるおいを与え、しっとりとした感触を与える。そのため、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物と相まって、相乗的に保湿能力を向上させ、より一層、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
【００１３】
また、上記目的を達成するため、本発明の上記の化粧液の製造方法は、多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して溶解する第一溶解工程と、該第一溶解工程後の溶液に、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を添加して溶解し５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする第二溶解工程とを備えた構成としている。
これにより、上記の化粧液が製造される。この場合、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は多価アルコールには溶けにくい物質であり、有機酸及び／または有機酸塩も例えばクエン酸等のように多価アルコールには溶けにくい物質もあり、これらを同時に添加すると、溶解が進まない場合にどちらの物質が溶解しないかなど溶解具合を視認することができないが、本製造方法では、これらの物質を第一溶解工程と第二溶解工程との夫々別の工程で添加するので、溶け具合を確認することができ、そのため、確実に溶解を行うことができるようになる。
また、有機酸及び／または有機酸塩はｐＨを調節するものであるが、微量でもｐＨの変動が大きいものでは、有機酸及び／または有機酸塩を第二溶解工程で後から添加するので、第一溶解工程での溶液の分量等の条件に合わせてその添加量を調整することができ、確実にｐＨ調整を行うことができるようになる。そのため、品質の高い化粧液を製造することができる。
【００１４】
そして、必要に応じ、上記第一溶解工程において、３０℃〜７０℃の多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して撹拌し、次に、該溶液を８０℃±５℃に加温する構成としている。
多価アルコールの温度が３０℃に満たないと、多価アルコールは粘度が高く撹拌しにくい。７０℃を越えると蒸気の影響でヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が容器（釜）に付着しやすくなる。望ましくは、多価アルコールの溶液を６０℃±５℃に加温し、この加温過程で、あるいは加温後に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加する。そして、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加した後、望ましくは撹拌しながら、溶液を８０℃±５℃に加温する。これにより、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を確実に多価アルコールに溶解することができるようになる。
【００１５】
また、必要に応じ、上記第二溶解工程において、溶液を６０℃±５℃にし、この状態で上記有機酸及び／または有機酸塩を添加して撹拌し、その後、４０℃以下まで冷却する構成としている。
有機酸及び／または有機酸塩は、８０℃±５℃に加温した溶液に添加するのではなく、冷却する等して６０℃±５℃にした溶液に添加するのは、温度が高いとｐＨが変化する等調整が難しく、化粧液の使用温度で添加するのが望ましいが、温度が低すぎると溶解しにくくなる。６０℃±５℃にした溶液に有機酸及び／または有機酸塩を溶解することで、溶解させやすく、また、適正なｐＨ調整を行うことができるようになる。更に、４０℃以下まで冷却するので、安定化を早めることができる。
【００１６】
更に、必要に応じ、上記第二溶解工程後に、溶液をろ過して上記多価アルコールに溶解しないヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を除去するろ過工程を設けた構成としている。
これにより、多価アルコールに溶解しないヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物がろ過により除去されるので、より均質になり、品質が向上する。
【００１７】
更に、本発明の化粧方法は、化粧液を皮膚に塗布する化粧液ステップを備えた化粧方法において、該化粧液ステップにおいて、上記の化粧液を使用し、使用する使用化粧液をそのまま用い、あるいは、当該使用化粧液にその自重の０．５〜１００倍量の水を混合して用いる構成としている。そのまま使用すると、粘性により使用感が重たく感じるので、水を混合すると良い。水を混合するときは、水を、使用化粧液の自重の０．５〜１００倍量、好ましくは、５〜５０倍量、より好ましくは、１０〜２０倍量用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なので、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。そして、皮膚に塗布した状態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上が図られ、皮膚に弾力性、潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。この場合、防腐剤の混合がないことから、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。
【００１８】
そして、必要に応じ、上記化粧水ステップの前に、洗顔料を用いて洗顔を行う洗顔ステップを備え、該洗顔料として、合成界面活性剤を含まない石鹸を用いる構成としている。
一般に、洗顔クリーム、洗顔フォームは脂肪酸石鹸やその他の合成界面活性剤と保湿剤、油分等を配合して作られている。合成界面活性剤は、水分と油分のように、表面張力が違い、互いに混じり合わない物質の仲立ちをし、溶け込んだ状態にする物質である。このような合成界面活性剤は、皮膚に塗布した際、表皮の皮脂膜を部分的に溶解する相対的能力のために、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、また表皮の角質層蛋白質に合成界面活性剤が結合して、肌荒れの原因となることが指摘されている。また、合成界面活性剤が環境に放出されると水生生物の生態に悪影響を及ぼすという環境上の問題もある。
そのため、本発明のように、洗顔料として合成界面活性剤を含まない石鹸を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【００１９】
また、必要に応じ、上記洗顔ステップの前に、クレンジング料を用いてメイクを落とすメイク落としステップを備え、該クレンジング料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる構成としている。一般に、油性の化粧は洗顔料のみでは落とせない。そこでメイクとなじみのよい油性成分に合成界面活性剤を配合した洗い流せるメイク落しがよく使用されている。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本発明のように、合成界面活性剤を含まないクレンジング料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、洗顔ステップによる効果及び化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【００２０】
更に、必要に応じ、上記化粧水ステップの後に、仕上げ料を皮膚に塗布する仕上げステップを備え、該仕上げ料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる構成としている。一般に、乳液、クリームは水、保湿成分、油性成分が合成界面活性剤により乳化されたものであり、化粧水を塗布した上に使用することで、肌の閉塞効果で水分の蒸散を防ぎ肌の保湿を促進する。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本発明のように、合成界面活性剤を含まない仕上げ料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、メイク落としステップの効果，洗顔ステップによる効果及び化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にしたので、液状になることから、容器に入れて容易に保存しておくことができる。この場合、水を含まない形態になっているとともに、従来の粉末と異なって液状であることから空気に触れても水分が吸収されにくいので、細菌、カビなどの微生物の繁殖が抑止され保存性が極めて良くなる。また、使用に際しては、手動の定量吐出型の容器などにより、所要量を吐出させて、例えば、手のひら等に１回分の分量を吐出させて、そのまま使用し、あるいは、新鮮な水と混合して用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なのでそのまま用いるときは勿論のこと、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。更にまた、水を含まないことから、防腐剤の混合が不要になり、そのため、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。また、皮膚に塗布した状態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上を図ることができ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
また、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を添加すれば、アルカリ性に傾いた肌表面を、すぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００２２】
更に、本発明の化粧液の製造方法においては、上記の作用，効果を奏する化粧液を製造することができる。この場合、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は多価アルコールには溶けにくい物質であり、有機酸及び／または有機酸塩も例えばクエン酸等のように多価アルコールには溶けにくい物質もあり、これらを同時に添加すると、溶解が進まない場合にどちらの物質が溶解しないかなど溶解具合を視認することができないが、本製造方法では、これらの物質を第一溶解工程と第二溶解工程との夫々別の工程で添加するので、溶け具合を確認することができ、そのため、確実に溶解を行うことができるようになる。また、有機酸及び／または有機酸塩はｐＨを調節するものであるが、微量でもｐＨの変動が大きいものでは、有機酸及び／または有機酸塩を第二溶解工程で後から添加するので、第一溶解工程での溶液の分量等の条件に合わせてその添加量を調整することができ、確実にｐＨ調整を行うことができるようになり、品質の高い化粧液を製造することができる。
【００２３】
更にまた、本発明の化粧方法においては、防腐剤や合成界面活性剤の混合がないことから、防腐剤や合成界面活性剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。そのため、本化粧液による保湿性の向上を図ることができ、皮膚に弾力性、潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の実施の形態に係る化粧液の構成を示す図である。
【図２】本発明の実施の形態に係る化粧液の製造方法を示す工程図である。
【図３】本発明の実施例１乃至７及び比較例について、溶解安定性の試験結果を示す表図である。
【図４】本発明の実施例１及び比較例について、微生物の発生試験の結果を示す表図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、添付図面に基づいて、本発明の実施の形態に係る化粧液及び化粧液の製造方法について詳細に説明する。
本発明の実施の形態に係る化粧液は、図１に示すように、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させるとともに、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を該多価アルコールに分散させて、水を含まない形態にしたものである。
【００２６】
ヒアルロン酸化合物には、例えば、ヒアルロン酸塩がある。ヒアルロン酸塩としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸等の無機塩酸；酢酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸塩；ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩，亜鉛塩，コバルト塩等とすることができる。また、その他ヒアルロン酸の誘導体を用いることもできる。具体的には、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸メチルエステル等、さらにヒアルロン酸のカルボキシル基や水酸基に保護基等が導入されたもの等が挙げられる。
本発明において、使用するヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物の分子量は特に限定されない。ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物は、皮膚によく吸収されてべとつかず、角質の水分量を高める効果を奏する。また、空気中の湿度に左右されることなく、その保湿性を一定に保つ特性がある。
【００２７】
ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物として、例えば、汎用のヒアルロン酸ナトリウムが知られている。ヒアルロン酸ナトリウムは、鶏の鶏冠、動物の皮膚などの動物組織等から抽出する抽出法あるいは微生物の培養による発酵法で工業的に生産されているが、本発明に用いられるヒアルロン酸ナトリウムは、抽出法あるいは発酵法のいずれの方法で生産されたものでも良い。一般に、ヒアルロン酸ナトリウムの分子量は比較的小さいものから数百万になるものまで多岐にわたり、本発明に用いるヒアルロン酸ナトリウムは、いずれのものでも使用できる。
【００２８】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）、３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）、４価のアルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）、５価のアルコール（例えば、キシリトール等）；６価のアルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）、多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）を一種若しくは二種以上用いることができる。
【００２９】
例えば、多価アルコールとして、グリセリン単体若しくはグリセリンと他の多価アルコールとの混合物を用いることができる。グリセリンの配合量は、化粧液重量に対して５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
グリセリンは、皮膚に於いては皮脂の分解によって生成される天然の皮膚保湿成分でもあり、もっとも古くから用いられてきた保湿剤であり、皮膚に対してうるおいを与え、しっとりとした感触を与える。そのため、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物と相まって、相乗的に保湿能力を向上させることができる。
【００３０】
有機酸としては、例えば、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、タンニン酸、リンゴ酸、酢酸、シュウ酸等が挙げられる。
有機酸塩としては、例えば、上記の有機酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
これらの有機酸及び有機酸塩は、１種を単独で又は二種以上を組合わせて使用することができる。有機酸及び／または有機酸塩を多価アルコールに分散させることにより、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする。
実施の形態では、クエン酸を用いた。クエン酸は、柑橘類などに含まれる有機化合物で、ヒドロキシ酸のひとつであり、常温で無色あるいは白色の固体である。このクエン酸を分散させることで、弱酸性にすることができる。ここで、クエン酸を用いるのは、生体成分であり、食品添加物としても使用され、安全性が高いからである。
【００３１】
そして、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、多価アルコールを９７重量％以上含有する構成としている。
０．０１重量％よりも低いと、保湿効果が発揮されにくくなり、２．０重量％を超えると、分散したヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物が多価アルコールに溶解しきれずに析出しやすくなり、品質の低下を招くおそれがある。
望ましくは、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．１〜１．０重量％含有することである。この範囲で確実に分散溶解させることができる。
【００３２】
そしてまた、クエン酸を、０．０００５〜０．２重量％含有する構成としている。０．０００５重量％に満たないと、その効果が薄く、ｐＨが中性に近くなり、０．２重量％を超えると、酸性度が高くなりすぎる。
好ましくは、０．００１〜０．１重量％、より好ましくは、０．００５〜０．０７重量％、更に好ましくは、０．０１〜０．０４重量％含有することである。
この範囲のクエン酸を含有する化粧液を水に溶解したときに理想的な弱酸性となる。
【００３３】
次に、本発明の実施の形態に係る化粧液の製造方法について説明する。
図２に示すように、実施の形態では、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物としてヒアルロン酸ナトリウムを用い、多価アルコールをグリセリン単体で構成し、有機酸及び／または有機酸塩として、有機酸であるクエン酸を用いた。実施の形態に係る化粧液の製造方法は、多価アルコール（グリセリン）の溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物（ヒアルロン酸ナトリウム）を添加して溶解する第一溶解工程と、この第一溶解工程後の溶液に有機酸及び／または有機酸塩（クエン酸）を添加して溶解し５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする第二溶解工程と、ろ過工程とを備えている。
この場合、ヒアルロン酸ナトリウムとクエン酸とは、夫々、グリセリンには溶けにくい物質であり、同時にこれらを添加すると、溶解が進まない場合にどちらの物質が溶解しないかなど溶解具合を視認することができないが、本製造方法では、これらの物質を第一溶解工程と第二溶解工程との夫々別の工程で添加するので、溶け具合を確認することができ、そのため、確実に溶解を行うことができるようになる。
また、クエン酸はｐＨを調節するものであり、微量でもｐＨの変動が大きいが、クエン酸を第二溶解工程で後から添加するので、第一溶解工程での溶液の分量等の条件に合わせてその添加量を調整することができ、確実にｐＨ調整を行うことができるようになる。そのため、品質の高い化粧液を製造することができる。
【００３４】
詳しくは、先ず、第一溶解工程において、グリセリンの溶液を３０℃〜７０℃、望ましくは、６０℃±５℃に加温し、この加温過程で、あるいは加温後に、ヒアルロン酸ナトリウムを添加して撹拌し（Ｓ１）、次に、この溶液を８０℃±５℃に加温してヒアルロン酸ナトリウムを溶解する（Ｓ２）。
グリセリンの温度が３０℃に満たないと、グリセリンは粘度が高く撹拌しにくい。７０℃を越えると蒸気の影響でヒアルロン酸ナトリウムが容器（釜）に付着しやすくなる。６０℃±５℃に加温する過程で、あるいは加温後に、ヒアルロン酸ナトリウムを添加することで、撹拌が容易で溶解が確実に行われる。そして、ヒアルロン酸ナトリウムを添加した後、望ましくは撹拌しながら、溶液を８０℃±５℃に加温するので、ヒアルロン酸ナトリウムをより一層確実にグリセリンに溶解することができるようになる。
【００３５】
ヒアルロン酸ナトリウムが均一に溶解したことを確認したならば、第二溶解工程において、溶液を６０℃±５℃に冷却し（Ｓ３）、この状態でクエン酸を添加して撹拌する（Ｓ４）。そして、クエン酸が均一に溶解したことを確認したならば、４０℃以下まで冷却する（Ｓ５）。
クエン酸は、８０℃±５℃に加温した溶液に添加するのではなく、冷却して６０℃±５℃にした溶液に添加するのは、温度が高いとｐＨが変化する等調整が難しく、化粧液の使用温度で添加するのが望ましいが、温度が低すぎると溶解しにくくなる。６０℃±５℃にした溶液にクエン酸を溶解することで、溶解させやすく、また、適正なｐＨ調整を行うことができるようになる。更に、４０℃以下まで冷却するので、安定化を早めることができる。
【００３６】
また、第二溶解工程後に、ろ過工程で、溶液をろ過してグリセリンに溶解しないヒアルロン酸ナトリウムを除去する（Ｓ６）。この場合、グリセリンに溶解しないヒアルロン酸ナトリウムがろ過により除去されるので、品質を向上させることができる。尚、ヒアルロン酸ナトリウムが析出するなどしないで十分に溶解しているのであれば、ろ過工程は特に設けなくても良い。
そして、容器に充填して製品とした。これにより、液状になって容器に保存しておくことができるので、化粧液は、水を含まない形態になっているとともに、従来の粉末と異なって液状であることから空気に触れても水分が吸収されにくく、細菌、カビなどの微生物の繁殖が抑止され保存性が極めて良くなる。
【００３７】
次に、本発明の実施の形態に係る化粧方法について説明する。実施の形態に係る化粧方法は、〈メイク落としステップ〉→〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉の順に行われる基本的なスキンケアの場合である。即ち、はじめにメイク落としで化粧を落とし、次に、洗顔をし、それから、保湿のために化粧水を塗布し、最後に、肌上に油性膜を作り、肌の水分を保ち柔軟にする。勿論、メイク落としの必要のない素肌の場合には、〈化粧水ステップ〉のみ、あるいは、〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉でも良い。また、〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉、あるいは、〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉でも良く、適宜に行ってよい。
以下、各工程について、詳細に説明する。
【００３８】
〈メイク落としステップ〉
クレンジング料を用いてメイクを落とすステップである。クレンジング料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる。
油性原料としては、天然資源からの植物油脂、動物油脂、ロウ類を精製してそのまま用いるほか、加水分解、水添、高圧水素還元、エステル化などの工程を経てそれぞれ誘導体として用いてもよい。例えば、アボガド油、亜麻仁油、アルガン油、アーモンド油、エゴマ油、オリーブ油、カカオ脂、カロットエキス、カロフィラムイノフィラム油、キュウリ油、キャンドルナッツ油、テオブロマグランジフロルム種子脂、クランベアビシニカ種子油、ブドウ種子油、ゴマ油、コムギ胚芽油、オリザオイル、コメヌカ油、ベニバナ油、シアバター、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーシック油、パーム油、水添パーム油、パーム核油、ハトムギ油、ピスタチオナッツ油、ヒマシ油、水添ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、加水分解ヘーゼルナッツタンパク、ヘンプオイル、ボラージ油、マカデミアナッツ油、マンゴバター、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ユチャ油、落花生油、ローズヒップ油、オレンジラフィー油、牛脂、タートル油、ミンク油、卵黄油、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、ラノリン誘導体、水添ラノリン、α―オレフィンオリゴマー、水添ポリデセン、スクワラン、植物スクワラン、ミネラルオイル、ワセリン及び、これらの混合物が含まれる。
【００３９】
この、メイク落としステップでは、合成界面活性剤を配合しないので、洗い流すことはできない。化粧を浮き上がらせたら、ティッシュペーパー等で優しく押さえて取る。
一般に、油性の化粧は洗顔料のみでは落とせない。そこでメイクとなじみのよい油性成分に合成界面活性剤を配合した洗い流せるメイク落しがよく使用されている。合成界面活性剤は、水分と油分のように、表面張力が違い、互いに混じり合わない物質の仲立ちをし、溶け込んだ状態にする物質である。このような合成界面活性剤は、皮膚に塗布した際、表皮の皮脂膜を部分的に溶解する相対的能力のために、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、また表皮の角質層蛋白質に合成界面活性剤が結合して、肌荒れの原因となることが指摘されている。また、合成界面活性剤が環境に放出されると水生生物の生態に悪影響を及ぼすという環境上の問題もある。
そのため、本実施の形態のように、合成界面活性剤を含まないクレンジング料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。
【００４０】
〈洗顔ステップ〉
洗顔料を用いて洗顔を行うステップである。洗顔料として、合成界面活性剤を含まない石鹸を用いる。石鹸とは、高級脂肪酸の塩の総称であり天然の界面活性剤である。メイク落としで、油性成分が肌に残っているものを石鹸の天然の界面活性剤が洗い流す役割をする。石鹸の製法としてはけん化法、中和法がある。合成界面活性剤を含まなければどの方法で製造してもよい。
一般に、洗顔クリーム、洗顔フォームは脂肪酸石鹸やその他の合成界面活性剤と保湿剤、油分等を配合して作られている。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本実施の形態のように、洗顔料として合成界面活性剤を含まない石鹸を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、メイク落としステップでの効果をより一層確実に保持することができる。
【００４１】
〈化粧水ステップ〉
実施の形態に係る化粧液を皮膚に塗布するステップである。化粧液を使用するときは、容器から適量を吐出させ、例えば、手のひら等に１回分の分量を吐出させて、この使用化粧液を、そのまま皮膚に塗布し、あるいは、新鮮な水と混合して皮膚に塗布する。そのまま使用すると、粘性により使用感が重たく感じるので、一般には水を混合する。水としては、水道水で良いが、好ましくは、浄水器により肌に刺激になる塩素を取り除いた水道水、あるいは、ペットボトルの水を用いると良い。水を混合するときは、水を、例えば、使用化粧液の自重の０．５〜１００倍量、好ましくは、５〜５０倍量、より好ましくは、１０〜２０倍量用いる。この場合、従来の粉末と比較して、液状なのでそのまま用いるときは勿論のこと、新鮮な水で薄めて用いる場合にも混合が容易であり、取扱いがきわめて良いものになる。
【００４２】
この場合、一般に、健康な皮膚の表面はｐＨ５．５〜６．０の弱酸性を保っている。ところで、上記の洗顔ステップにおいて、アルカリ性の石鹸で洗顔した直後は肌表面がアルカリ性に傾いているが、この状態で本化粧液を用いると、クエン酸が含まれていることから、すぐに弱酸性の環境に戻すことができ、皮膚のバリア機能や生理機能を正常に保持し、健康な肌を維持することができるようになる。
【００４３】
この化粧液を塗布した状態では、化粧液には防腐剤が混合していないことから、防腐剤によって皮膚を刺激する事態がなくなり、皮膚の健康に極めて良いものになる。また、ヒアルロン酸ナトリウムが多価アルコールと共働して保湿機能を発揮し、保湿性の向上が図られ、皮膚に弾力性，潤いや張りを与えて皮膚を美しくすることができるようになる。
また、この場合、メイク落としステップ及び洗顔ステップにおいては、合成界面活性剤を含まないクレンジング料や石鹸を用いているので、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止されていることから、化粧液の使用において、より一層、その効果を確実に発揮させることができる。
【００４４】
〈仕上げステップ〉
仕上げ料を皮膚に塗布するステップである。仕上げ料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いる。一般的な乳液、クリームの代わりに使用する。
油性原料としては、天然資源からの植物油脂、動物油脂、ロウ類を精製してそのまま用いるほか、加水分解、水添、高圧水素還元、エステル化などの工程を経てそれぞれ誘導体として用いてもよい。例えば、アボガド油、亜麻仁油、アルガン油、アーモンド油、エゴマ油、オリーブ油、カカオ脂、カロットエキス、カロフィラムイノフィラム油、キュウリ油、キャンドルナッツ油、テオブロマグランジフロルム種子脂、クランベアビシニカ種子油、ブドウ種子油、ゴマ油、コムギ胚芽油、オリザオイル、コメヌカ油、ベニバナ油、シアバター、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーシック油、パーム油、水添パーム油、パーム核油、ハトムギ油、ピスタチオナッツ油、ヒマシ油、水添ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、加水分解ヘーゼルナッツタンパク、ヘンプオイル、ボラージ油、マカデミアナッツ油、マンゴバター、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ユチャ油、落花生油、ローズヒップ油、オレンジラフィー油、牛脂、タートル油、ミンク油、卵黄油、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、ラノリン誘導体、水添ラノリン、α―オレフィンオリゴマー、水添ポリデセン、スクワラン、植物スクワラン、ミネラルオイル、ワセリン及び、これらの混合物が含まれる。
【００４５】
そして、この仕上げステップでは、合成界面活性剤を配合しない油性成分を、化粧水をつけた上に使用することで、肌の閉塞効果で水分の蒸散を防ぎ肌の保湿を促進する。即ち、一般に、乳液、クリームは水、保湿成分、油性成分が合成界面活性剤により乳化されたものであり、化粧水を塗布した上に使用することで、肌の閉塞効果で水分の蒸散を防ぎ肌の保湿を促進する。上記の通り、合成界面活性剤は、皮膚に刺激反応を誘発しやすく、肌荒れの原因となることが指摘されているが、本発明のように、合成界面活性剤を含まない仕上げ料を用いることにより、皮膚に刺激反応を誘発する事態が防止され、肌荒れが防止される。この結果、メイク落としステップの効果，洗顔ステップによる効果及び化粧水ステップにおいて塗布する化粧液の効果をより一層確実に発揮させることができる。
【００４６】
このように、〈メイク落としステップ〉→〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉の順に行われる基本的なスキンケアの場合では、合成界面活性剤、防腐剤を含まない一連の処理を行うので、皮膚バリアーが守られ、美しく健康な皮膚を保つことができるのである。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例に係る化粧水を示す。
実施例に係る化粧水おいては、ヒアルロン酸ナトリウム（「ヒアルロン酸Ｎａ」とも表記）（（株）紀文フードケミファ製「ヒアルロン酸FCH60」）を用いた。
クエン酸として、昭和化工株式会社製「無水クエン酸」を用いた。
多価アルコールとして、グリセリン（花王（株）製「化粧品用濃グリセリン」）、１−３ブチレングリコール（「ＢＧ」とも表記する）（ダイセル科学工業（株）製「１，３-ブチレングリコール」）、プロピレングリコール（「ＰＧ」とも表記する）（アズマ（株）製「プロピレングリコール」）を単独もしくはこれらを組み合わせて用いた。
【００４８】
そして、図３に示すように、各材料の成分比を適宜変えて、上述した製造法（但し、ろ過工程は無し）に従って、実施例１乃至７を作成した。実施例１においては、ｐＨ５．２４（２２．０℃）、粘度１７０５０ｃｐｓ（２０℃、Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、６０ｓでの測定）であった。
この各実施例，比較例１（グリセリンのみ）について、添加成分の溶解安定性（添加成分の析出がなく良く溶解している状態）について視認した。結果を図３に示す。実施例３の結果から、ヒアルロン酸ナトリウムは２．０重量％以下の範囲で良好であることが分かった。
また、ヒアルロン酸ナトリウムが１．０重量％を超えると、安定性は良いが、粘性が強くなって取り扱いが難しくなるので、ヒアルロン酸ナトリウムは１．０重量以下の範囲が望ましいことが分かった。
【００４９】
次にまた、実施例１〜７及び比較例１に関し、保湿力について検証した。保湿力は、Wave Cyber社の油水分測定機WSK-P500Uを使用した。この測定機は、皮膚の測定部の水分量を０〜９９の相対値で表すものである。測定する部位は前腕屈側でおこなった。化粧液を塗布する前はほとんど同じ水分量を表示する部位の皮膚に、水で２倍に溶解した実施例、比較例の化粧液をなじませ水分値を経時的に測定した。
【００５０】
この結果から、プロピレングリコールや１−３ブチレングリコールに比べて、グリセリンが最も保湿力が高いことが分かった。また、グリセリンと他の多価アルコールを混合して使用する場合は、グリセリンを全多価アルコールの５０％重量以上含むのが、保湿力を出すためには望ましいことが分かった。
【００５１】
更に、実施例１について、比較例２,３とともに微生物試験を行った。比較例２として、精製水を用意した。また、比較例３として、精製水に、ヒアルロン酸ナトリウム（（株）紀文フードケミファ製「ヒアルロン酸FCH60」）０．０５重量％、グリセリン（花王（株）製「化粧品用濃グリセリン」）５．００重量％、防腐剤としてのメチルパラベン（上野製薬（株）製「メッキンスＭ」）０．１０重量％を混合した化粧水を用意した。これら実施例１，比較例２,３の各検体を作成後、ビーカーに入れ、蓋をせずに１６時間放置（開放放置）して、空気に晒した。その後、各検体を、洗浄滅菌した蓋つきガラス瓶に移し替え、４０℃の恒温槽に入れて、培養した。そして、１日，４日，７日の順に、検体を取り出して、検体中の微生物の発生状況を調べた。微生物の発生状況は、ガラス瓶から検体を０．２ｍｌ取り出し、蓋付シャーレに設けたトリプトソイ寒天培地に塗布し、このシャーレを蓋をした状態で、上記と同様の恒温槽に入れ、４８時間に亘って微生物の発生状況を見た。結果を図４に示す。尚、比較例２の精製水については、何れも、早期に微生物のコロニーの発生が認められたので８時間経過時に試験を中止した。
この結果から、実施例１では、防腐剤を使用していないにも関わらず、防腐剤を使用した比較例２と同等に、微生物の発生が認められず、優れていることが分かった。
【００５２】
次に、化粧方法の実施例を示す。
＜メイク落としステップ＞
実施例に係るクレンジング料としては、オリーブ果実のオリーブオイルを搾油した残渣から、スクワレンを搾取、蒸留し、水素添加し精製した、高級アルコール工業株式会社製「オリーブスクワラン」１００％を使用した。オリーブスクワランは化学的に安定で、油性感が少なく、感触の非常に良い油である。皮膚刺激はほとんどなく、エモリエント効果に優れ、クレンジングオイルとして使用するには最適な油である。
【００５３】
＜洗顔ステップ＞
実施例に係る洗顔料としては、パーム油８０％、パーム核油２０％、けん化率８５〜９５％、けん化コールド製法、スクワランを５〜１０％添加した石鹸とした。けん化コールド法で製造された石鹸は、未反応の油脂やグリセリンが残るため、洗浄力がマイルドな石鹸となる。
【００５４】
＜化粧液ステップ＞
実施例に係る化粧水としては、実施例１のものを用いた。具体的には、ヒアルロン酸ナトリウム（「ヒアルロン酸Ｎａ」とも表記）として、（株）紀文フードケミファ製「ヒアルロン酸FCH60」）を用いた。クエン酸として、昭和化工株式会社製「無水クエン酸」を用いた。多価アルコールとして、グリセリン（花王（株）製「化粧品用濃グリセリン」）を用いた。成分比は、図３に示すとおりである。この実施例１においては、ｐＨ５．２４（２２．０℃）、粘度１７０５０ｃｐｓ（２０℃、Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、６０ｓでの測定）であった。
【００５５】
＜仕上げステップ＞
実施例に係る仕上げ料として、深海にすむサメ類の肝油から得られるスクワレンに水素添加して得られるスクワランを使用した。スクワランは化学的に安定で、代表的な良質オイルである。皮膚刺激はほとんどなく、エモリエント効果に優れている。更に、スクワランにフラーレンを溶解することで、保湿効果以外に、抗酸化作用を発揮し、老化しにくい美しい肌を保つことができる。
【００５６】
そして、上記の実施例１に係る化粧液について、パネラによる使用感テストを行った。パネラとして、市販の基礎化粧品にかぶれたことがある人を含む成人女性５０名を抽出し、１か月〜１年間、実施例に係るクレンジング料，実施例１に係る化粧液，実施例に係る洗顔料，実施例に係る仕上げ料を用い、〈メイク落としステップ〉→〈洗顔ステップ〉→〈化粧水ステップ〉→〈仕上げステップ〉に従った基本的なスキンケアを行い、評価した。化粧液においては実施例１の化粧液を自重の２０倍に水で薄めたものを、今までの化粧水に替えて使用してもらい、評価を得た。
【００５７】
１．保湿力について
今まで使用していた基礎化粧品より保湿力高かった ５０名／５０名 １００％
同じ、わからない ０名 ０％
保湿力低かった ０名 ０％
【００５８】
２．肌へのやさしさについて
かゆみ、ひりひり等の肌に対する刺激感に関しなにか不都合なことがあったか
ない ５０名／５０名 １００％
あった ０名 ０％
【００５９】
３．今後使用したいと思うか
とても使用したい ４９名／５０名 ９８％
まあ使用したい １名 ２％
どちらでもない ０名 ０％
使用したくない ０名 ０％
【００６０】
この結果から、合成界面活性剤、防腐剤を含まないクレンジング料，化粧液，洗顔料，仕上げ料を用い、一連のスキンケアを行うことにより、皮膚バリアーが守られ、肌に刺激感がなく、美しく健康な皮膚を保つことができることが分かった。また、実施例１に係る化粧液がきわめて優れていることが分かった。
【００６１】
尚、本発明の実施の形態においては、多価アルコールに、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物、有機酸及び／または有機酸塩のみを添加したが、必ずしもこれに限定されるものではなく、多価アルコールに、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物、有機酸及び／または有機酸塩以外に、水分を含有しないことを条件に、化粧品又は皮膚科学の分野で一般に使用される、防腐殺菌剤、合成界面活性剤以外の他の成分を配合してもよい。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
成人女性の９０％以上が毎日使っている従来の化粧水はほとんどが水であり、これら大量の化粧水が世の中を流通していることを鑑みれば、本発明が提供する化粧液は、水が入ってない状態で消費者の手に渡ることになることから、容器の問題、保存する空間の問題、輸送費の問題等、様々な有利な点が挙げられる。また、化粧液として高価なヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を大量に使わなくても多価アルコールとの併用で高い保湿効果が得られるので、消費者にとって大きなメリットがある。
また、化粧料に防腐剤、合成界面活性剤が入ってないことで、皮膚刺激がなくなり、かぶれる人が減り、医療費の軽減につながるなど、有用性がきわめて高くなる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液において、
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にしたことを特徴とする化粧液。
【請求項２】
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、上記多価アルコールを９７重量％以上含有することを特徴とする請求項１記載の化粧液。
【請求項３】
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．１〜１．０重量％含有することを特徴とする請求項２記載の化粧液。
【請求項４】
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を上記多価アルコールに分散させ、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にしたことを特徴とする請求項１乃至３何れかに記載の化粧液。
【請求項５】
上記有機酸及び／または有機酸塩として、有機酸であるクエン酸を用い、該クエン酸を０．０００５〜０．２重量％含有することを特徴とする請求項４記載の化粧液。
【請求項６】
上記多価アルコールを、グリセリン単体若しくはグリセリンと他の多価アルコールとの混合物で構成したことを特徴とする請求項１乃至５何れかに記載の化粧液。
【請求項７】
上記請求項１乃至６何れかに記載の化粧液の製造方法において、
多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して溶解する第一溶解工程と、該第一溶解工程後の溶液に、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を添加して溶解し５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする第二溶解工程とを備えたことを特徴とする化粧液の製造方法。
【請求項８】
上記第一溶解工程において、３０℃〜７０℃の多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して撹拌し、次に、該溶液を８０℃±５℃に加温することを特徴とする請求項７記載の化粧液の製造方法。
【請求項９】
上記第二溶解工程において、溶液を６０℃±５℃にし、この状態で上記有機酸及び／または有機酸塩を添加して撹拌し、その後、４０℃以下まで冷却することを特徴とする請求項７または８記載の化粧液の製造方法。
【請求項１０】
上記第二溶解工程後に、溶液をろ過して上記多価アルコールに溶解しないヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を除去するろ過工程を設けたことを特徴とする請求項７乃至９何れかに記載の化粧液の製造方法。
【請求項１１】
上記請求項１乃至６何れかに記載の化粧液を皮膚に塗布する化粧液ステップを備えた化粧方法において、該化粧液ステップにおいて、使用する使用化粧液をそのまま用い、あるいは、当該使用化粧液にその自重の０．５〜１００倍量の水を混合して用いることを特徴とする化粧方法。
【請求項１２】
上記化粧水ステップの前に、洗顔料を用いて洗顔を行う洗顔ステップを備え、該洗顔料として、合成界面活性剤を含まない石鹸を用いることを特徴とする請求項１１記載の化粧方法。
【請求項１３】
上記洗顔ステップの前に、クレンジング料を用いてメイクを落とすメイク落としステップを備え、該クレンジング料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いることを特徴とする請求項１２記載の化粧方法。
【請求項１４】
上記化粧水ステップの後に、仕上げ料を皮膚に塗布する仕上げステップを備え、該仕上げ料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いることを特徴とする請求項１１乃至１３何れかに記載の化粧方法。
【請求項１】
ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を含有する化粧液において、
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を、多価アルコールに分散させ、水を含まない形態にしたことを特徴とする化粧液。
【請求項２】
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．０１〜２．０重量％、上記多価アルコールを９７重量％以上含有することを特徴とする請求項１記載の化粧液。
【請求項３】
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を０．１〜１．０重量％含有することを特徴とする請求項２記載の化粧液。
【請求項４】
上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を上記多価アルコールに分散させ、５≦ｐＨ＜７の弱酸性にしたことを特徴とする請求項１乃至３何れかに記載の化粧液。
【請求項５】
上記有機酸及び／または有機酸塩として、有機酸であるクエン酸を用い、該クエン酸を０．０００５〜０．２重量％含有することを特徴とする請求項４記載の化粧液。
【請求項６】
上記多価アルコールを、グリセリン単体若しくはグリセリンと他の多価アルコールとの混合物で構成したことを特徴とする請求項１乃至５何れかに記載の化粧液。
【請求項７】
上記請求項１乃至６何れかに記載の化粧液の製造方法において、
多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して溶解する第一溶解工程と、該第一溶解工程後の溶液に、上記ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物とは異なる有機酸及び／または有機酸塩を添加して溶解し５≦ｐＨ＜７の弱酸性にする第二溶解工程とを備えたことを特徴とする化粧液の製造方法。
【請求項８】
上記第一溶解工程において、３０℃〜７０℃の多価アルコールの溶液に、ヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を添加して撹拌し、次に、該溶液を８０℃±５℃に加温することを特徴とする請求項７記載の化粧液の製造方法。
【請求項９】
上記第二溶解工程において、溶液を６０℃±５℃にし、この状態で上記有機酸及び／または有機酸塩を添加して撹拌し、その後、４０℃以下まで冷却することを特徴とする請求項７または８記載の化粧液の製造方法。
【請求項１０】
上記第二溶解工程後に、溶液をろ過して上記多価アルコールに溶解しないヒアルロン酸及び／またはヒアルロン酸化合物を除去するろ過工程を設けたことを特徴とする請求項７乃至９何れかに記載の化粧液の製造方法。
【請求項１１】
上記請求項１乃至６何れかに記載の化粧液を皮膚に塗布する化粧液ステップを備えた化粧方法において、該化粧液ステップにおいて、使用する使用化粧液をそのまま用い、あるいは、当該使用化粧液にその自重の０．５〜１００倍量の水を混合して用いることを特徴とする化粧方法。
【請求項１２】
上記化粧水ステップの前に、洗顔料を用いて洗顔を行う洗顔ステップを備え、該洗顔料として、合成界面活性剤を含まない石鹸を用いることを特徴とする請求項１１記載の化粧方法。
【請求項１３】
上記洗顔ステップの前に、クレンジング料を用いてメイクを落とすメイク落としステップを備え、該クレンジング料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いることを特徴とする請求項１２記載の化粧方法。
【請求項１４】
上記化粧水ステップの後に、仕上げ料を皮膚に塗布する仕上げステップを備え、該仕上げ料として、合成界面活性剤を含まない油性材料のみを用いることを特徴とする請求項１１乃至１３何れかに記載の化粧方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２５０９７０（Ｐ２０１２−２５０９７０Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２８０９３（Ｐ２０１１−２２８０９３）
【出願日】平成２３年１０月１７日（２０１１．１０．１７）
【出願人】（５０９３５３００１）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月１７日（２０１１．１０．１７）
【出願人】（５０９３５３００１）
【Ｆターム（参考）】
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