向上した白色度を有するスパンデックスを含む組成物
【課題】向上した白色度を有するスパンデックスを含む組成物の提供。
【解決手段】スパンデックスと、蛍光増白剤と、非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤とを含み、ＵＶ遮断剤を含まない組成物。
【解決手段】スパンデックスと、蛍光増白剤と、非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤とを含み、ＵＶ遮断剤を含まない組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境暴露後の改善された白色度保持性を有するスパンデックスだけでなく、向上した初期白色度を有するスパンデックスに関する。本発明はまた、紫外（ＵＶ）線への長期露光後に良好な特性保持性を有するスパンデックスに関する。本スパンデックスは蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含み、任意選択的にヒンダードアミン光安定剤をさらに含んでもよい。本発明はまた、スパンデックスに白色度を与える方法、スパンデックスの初期白色度を所望のレベルに調整する方法、精練後または環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法、および紫外線への長期露光後にスパンデックスに特性保持性を与える方法に関する。さらに、本発明は、スパンデックスを含む布であって、向上した初期白色度と環境暴露後に改善された白色度保持性とを有する布に関する。さらに、本発明は、スパンデックスを含む布においておよびかかる布を含む衣料品において向上した白色度を達成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スパンデックスは、繊維形成物質が少なくとも８５％のセグメント化ポリウレタンからなる長鎖合成ポリマー化合物である人造繊維の総称である。スパンデックスはまたエラスタンとも言われる。ポリエーテル−ベースのポリウレタンポリマーから製造されたスパンデックス繊維は、ある種の環境条件下に、例えば紫外線（ＵＶ）への露光下に、または燃焼ガスおよび大気スモッグの重要な成分である、二酸化窒素（ＮＯ2）などの大気ガスの存在下に変色を受けやすいことが知られている。かかる条件下での環境への向上した耐性は望ましい属性であり、「白色度保持性」として定量化されるかもしれない。変色は時々黄変と言われる。
【０００３】
添加剤が繊維の白色度を高めるために使用されてきた。例えば、合成繊維材料を増白させるための蛍光増白剤の使用は、米国特許公報（特許文献１）に開示されている。「スパン−イン」添加剤を含有する蛍光性の弾性糸は、米国特許公報（特許文献２）に開示されている。環境暴露を通じて繊維の白色度保持性を高めるために添加剤を使用することもまた公知である。例えば、二酸化窒素（ＮＯ2）への向上した耐性を持ったポリエーテル−ベースのスパンデックス繊維は、米国特許公報（特許文献３）に開示されている。フューム、光、および熱への暴露による変色を防ぐスパンデックス用の添加剤は、米国特許公報（特許文献４）に開示されている。単独でまたはヒンダードアミン光安定剤と組み合わせてのトリアジンＵＶ吸収剤のスパンデックスでの使用は、米国特許公報（特許文献５）に開示されている。
【０００４】
スパンデックス繊維白色度を高めるためまたは白色度保持性を与えるための添加剤の使用は、追加のコストを招き、かつ、スパンデックス製造プロセスに複雑性を追加する。さらに、初期白色度または白色度保持性などの、ある種の特性を与えるための添加剤の使用は、他の望ましいスパンデックス特性、例えば破断点強度（ｔｅｎａｃｉｔｙ ａｔ ｂｒｅａｋ）、破断点伸びまたは他の性質に負の影響を及ぼすなどの意図せぬ結果をもたらし得る。このように、スパンデックスに白色度または白色度保持性を与えることができる新しい添加剤と、スパンデックス繊維ならびにそれらを含む布および織物品に白色度または白色度保持性を与える新規方法とが捜し求められ続けているが、ＵＶ線への長期露光後に特性保持性をまた有するスパンデックスも同様に捜し求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，５５９，１５０号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００３／０１９８８０９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，５０４，６１２号明細書
【特許文献４】米国特許第５，２１９，９０９号明細書
【特許文献５】米国特許第６，８６７，２５０号明細書
【特許文献６】米国特許第５，６２６，９６０号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｓ．シギア（Ｓ．Ｓｉｇｇｉａ）著、「官能基による定量的有機分析（Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｖｉａ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ）」、第３版、ニューヨーク、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９６３年、５５９−５６１ページ
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
幾つかの実施形態では、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４によって測定される場合、少なくとも約９５の初期ＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【０００８】
幾つかの実施形態では、紫外線への１２時間の露光後のスパンデックスのパーセント伸びが１６％未満であるのに十分な量の、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【０００９】
幾つかの実施形態では、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスを少なくとも１重量パーセント含む布であって、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を欠くスパンデックスを用いる以外は同じ方法で製造された比較布の白色度保持性より大きい白色度保持性を有する布である。
【００１０】
幾つかの実施形態では、蛍光増白剤と、ＵＶ遮断剤の不存在下に少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を有するものなどの酸化防止剤とを含む向上した白色度を有するスパンデックス組成物もまた提供される。言い換えれば、ＵＶ遮断剤はスパンデックス組成物に全く添加されなかった。
【００１１】
幾つかの実施形態のスパンデックスを含む布もまた提供される。
【００１２】
幾つかの実施形態の布を含む衣料品または織物品もまた提供される。
【００１３】
幾つかの実施形態はさらに、スパンデックスに白色度を与える方法を提供する。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに白色度を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程、あるいはまた、工程ｂ）の反応生成物を、蛍光増白剤および少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１４】
スパンデックスの初期白色度を所望のレベルに調整する方法もまた提供される。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに所望の白色度レベルを与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程、あるいはまた、工程ｂ）の反応生成物を、蛍光増白剤および少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１５】
精練後または燃焼フューム、二酸化窒素フューム、紫外線、熱、もしくは塩素漂白剤への環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法もまた提供される。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、精練後または環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程、あるいはまた、工程ｂ）の反応生成物を、蛍光増白剤および少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１６】
紫外線への１２時間露光後にスパンデックスに破断点強度の特性保持性を与える方法もまた提供される。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、紫外線への１２時間露光後にスパンデックスに特性保持性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤および紫外線遮断剤、任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１７】
幾つかの実施形態はさらに、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスに紫外線への１２時間露光後に破断点伸びの特性保持性を与える方法を提供する。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、紫外線への１２時間露光後にスパンデックスに破断点伸びの特性保持性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤および紫外線遮断剤、ならびに任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスは向上した初期白色度と燃焼フューム、ＮＯ2フューム、ＵＶ線、熱、または塩素漂白剤への環境暴露後に改善された白色度保持性とを有することが分かった。さらに、蛍光増白剤、ＵＶ遮断剤、およびヒンダードアミン光安定剤を含むスパンデックスはＵＶ線への長期露光後に良好な特性保持性を有することが分かった。スパンデックスの白色度はＣＩＥ白色度として測定される。向上した初期白色度、環境暴露後の改善された白色度保持性、およびＵＶ露光後の特性保持性は、本発明のスパンデックスを含む布および衣料品まで持続される。
【００１９】
本明細書で用いるところでは、用語スパンデックスは、繊維形成物質が少なくとも８５％のセグメント化ポリウレタンからなる長鎖合成ポリマーである人造繊維を意味する。スパンデックスはまた、エラスタンとも言われる。
【００２０】
本明細書で用いるところでは、「キャッピング比」は、ジイソシアネート対グリコールのモル比と定義される。本明細書で用いるところでは、用語「％ＮＣＯ」は、特に明記されない限り、キャップドグリコール中のイソシアネート末端基の重量パーセントを意味する。
【００２１】
本明細書で用いるところでは、用語「蛍光増白剤」は、色を明るくすることができる、または繊維、紙、ペイント、およびプラスチックなどの基材での黄変を隠す試剤を意味する。蛍光増白剤はＵＶ光を吸収し、可視スペクトルの紫−青領域の蛍光を再放射する。この青味は、黄色がかった色合いを相殺することができ、基材によって反射される光に輝かしい白色度を与える。蛍光増白剤はまた、蛍光増白剤としても知られる。
【００２２】
本明細書で用いるところでは、用語「ＵＶ遮断剤」は、基材、例えばポリマー組成物に添加してＵＶ光の影響、例えば分解から基材を守ることができる化合物を意味する。理論に縛られることを望むことなく、ＵＶ遮断剤はＵＶ光を吸収し、そしてそれを熱に変換することによって機能すると考えられる。
【００２３】
本明細書で用いるところでは、用語「ヒンダードアミン光安定剤」（ＨＡＬＳ）は、テトラメチルピペリジン構造をはじめとする立体障害アミンを意味する。
【００２４】
本明細書で用いるところでは、用語「艶消剤」は、人造繊維の光沢を鈍くするために使用することができる物質を意味する。艶消剤をスパンデックスへ組み入れると、繊維を不透明にすることができる。スパンデックス繊維のために使用される典型的な艶消剤は二酸化チタンである。
【００２５】
本明細書で用いるところでは、用語「局所の」は、糸、布、または織物品の表面へ局所的に塗布される処理剤を意味する。蛍光増白剤での糸、布、または織物品の局所処理は、有効であり得るが、永久的ではない。局所処理は、異なる繊維に対する異なる親和性の程度に対応して、後続の処理または洗濯操作中にある程度洗い落とされるという不都合を有する。
【００２６】
本明細書で用いるところでは、用語「スパン−イン」は、ポリマー溶液をスパンデックスへ紡糸する前にポリウレタンウレアポリマー溶液材料に添加される材料に関する。スパン−イン・スパンデックス添加剤は、スパン−イン添加剤が繊維表面だけでなく、繊維の全体にわたって典型的に存在するという点において、局所塗布されるスパンデックス仕上げ剤とは異なり得る。スパン−イン添加剤は典型的には、局所塗布された仕上げ剤よりスパンデックスから除去することが困難であり得る。
【００２７】
本明細書で用いるところでは、用語「白色」は色の不存在と定義され、用語「白色度」は、白色であることの質を意味し、あるいはまた色を持たないことの質と述べられる。本明細書で用いるところでは、用語「ＣＩＥ白色度」は、ＡＡＴＣＣ（米国繊維化学者・色彩技術者協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ））試験方法１１０−１９９４によって測定される場合の、そして光源Ｄ６５および１９７６ １０°観察者についてその中の式を用いて計算される場合の白色度を意味する。ＣＩＥ白色度は数値として表され、ここに報告される値は、最も近い整数に丸められた。サンプルのＣＩＥ白色度値が大きければ大きいほど、サンプルの白色度は大きい。訓練を受けていない人間の目は、約１５ＣＩＥ白色度単位だけ異なる白色度の色合いを区別することができると一般に考えられる。訓練を受けた人間の目は、少なくとも約３単位だけ異なる白色度色合いを識別することができると一般に考えられる。
【００２８】
本明細書で用いるところでは、用語「初期白色度」は、スパンデックスなどの材料の、その最初の状態における、すなわち、環境影響への暴露前または追加の増白剤が後続の処理工程に、例えば布の湿式処理に加えられる前の白色度に関する。初期白色度はまた、「そのままの」白色度または「紡糸されたままの」白色度と言われてもよい。
【００２９】
本明細書で用いるところでは、用語「白色度保持性」は、その初期白色度を長い間または環境暴露後に維持する材料の能力を意味する。時間または環境暴露後のサンプルのＣＩＥ白色度値が初期ＣＩＥ白色度値より低い場合、白色度の低下が起こった。サンプルのＣＩＥ白色度値が初期ＣＩＥ白色度値より高い場合、白色度の増加が起こった。燃焼フューム、熱暴露、ＮＯ2フューム（スモッグの成分）、ＵＶ線、および塩素漂白剤などの様々な環境暴露はスパンデックスに黄変または変色を引き起こすことが知られている。結果として、白色度保持性は、スパンデックスでおよびスパンデックスを含む布で望ましい品質であり、改善された白色度保持性もまた望ましい。
【００３０】
一般に、織物およびアパレル業界は、糸または布について可能な最高白色度値を捜し求めている。しかしながら、糸または布の最終用途要件が、どんなレベルの白色度が特定の用途に受け入れられるかを画定する。コンパニオン硬糸または下流染色工程の白色度値などの因子は、所与の白色度レベルの受け入れ可能性に影響を及ぼすであろうし、かかる因子は最終用途と共に広く変わり得る。このように、有用な白色度についての普遍的な閾値は全くないが、向上したまたは改善された白色度を有する糸または布が一般に望ましい。幾つかの用途では、白色度が望ましい用途に十分であるように糸または布の白色度を調整することは望ましいかもしれず、その白色度は、得ることができる最高のＣＩＥ白色度値とは異なってもよい。
【００３１】
本明細書で用いるところでは、用語「コンパニオン糸」は、例えば製織またはニッティング中に、スパンデックスと併せて使用される糸を意味する。本明細書で用いるところでは、用語「硬糸」は、ポリエステル、綿、ナイロン、レーヨン、アセテート、または羊毛などの、比較的非弾性の糸を意味する。
【００３２】
本明細書で用いるところでは、用語「織物品」は、布をはじめとする物品を意味する。「織物品」には、例えば、シャツ、パンツ、スカート、ジャケット、コート、作業シャツ、作業パンツ、制服、上着、スポーツウェア、水着、ブラ、ソックス、および下着などの衣料品または衣類が含まれ、ベルト、手袋、ミトン、帽子、靴下、または履物もまた含まれる。「織物品」にはまた、シート、枕カバー、ベッドカバー、キルト、毛布、掛け布団、掛け布団カバー、寝袋、シャワーカーテン、カーテン、掛布、テーブルクロス、ナプキン、雑巾、ふきん、および室内装飾品または家具用の保護カバーのような品目もまた含まれる。
【００３３】
一実施形態は、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４によって測定される場合、少なくとも約９５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【００３４】
別の実施形態は、蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、およびクマリン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、およびオキサルアニリド、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択されるスパンデックスである。
【００３５】
別の実施形態は、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニル、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール、および７−（２Ｈ−ナフト［１，２−Ｄ］トリアゾール−２−イル）−３−フェニルクマリン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤が２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル））−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、および２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、またはかかるメンバーの組み合わせから選択されるスパンデックスである。
【００３６】
別の実施形態は、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）であり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールであるスパンデックスである。
【００３７】
別の実施形態は、蛍光増白剤が４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルであり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである本発明のスパンデックスである。
【００３８】
別の実施形態は、紫外線への約１２時間の露光後のスパンデックスのパーセント伸びが１６％未満であるのに十分な量で、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【００３９】
別の実施形態は、紫外線への約１２時間の露光後の破断点伸びのパーセント保持性が少なくとも約６０％であるスパンデックスである。
【００４０】
別の実施形態は、ヒンダードアミン光安定剤をさらに含むスパンデックスである。
【００４１】
別の実施形態は、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４によって測定される場合、少なくとも約９５の初期ＣＩＥ白色度を有し、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスであって、紫外線への約４時間の露光後に、少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスである。
【００４２】
別の実施形態は、紫外線への約４時間の露光後に少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニル、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール、および７−（２Ｈ−ナフト［１，２−Ｄ］トリアゾール−２−イル）−３−フェニルクマリン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤が２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル））−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、および２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択されるスパンデックスである。
【００４３】
別の実施形態は、紫外線への約４時間の露光後に少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）であり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールであるスパンデックスである。
【００４４】
別の実施形態は、紫外線への約４時間の露光後に少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、蛍光増白剤が４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルであり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールであるスパンデックスである。
【００４５】
さらに別の実施形態は、本明細書での任意の実施形態のスパンデックスを含む布である。
【００４６】
追加の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに白色度を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む、スパンデックスに白色度を与える方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００４７】
別の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに所望の初期白色度レベルを与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸して所望の白色度を有するスパンデックスを形成する工程と
を含む、スパンデックスの初期白色度を所望レベルに調整する方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００４８】
別の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）ｂ）の反応生成物を、精練後または環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む、精練後または燃焼フューム、二酸化窒素フューム、紫外線、熱、もしくは塩素漂白剤への環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００４９】
別の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）ｂ）の反応生成物を、紫外線への長期露光後にスパンデックスに特性保持性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤、紫外線遮断剤、および任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む、スパンデックスにＵＶ線への１２時間露光後に破断点強度または破断点伸びの特性保持性を与える方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００５０】
さらに別の実施形態は、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスを少なくとも１重量パーセント含む布であって、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を欠くスパンデックスを用いる以外は同じ方法で製造された比較布の白色度保持性より大きい白色度保持性を有する布である。
【００５１】
さらに別の実施形態は、本明細書に記載される任意の実施形態の布を含む衣料品または織物品である。
【００５２】
別の実施形態は、ＵＶ遮断剤の添加なしで、蛍光増白剤および特定の酸化防止剤を含むスパンデックスである。本実施形態では、蛍光増白剤は本明細書に記載される任意のものであってもよい。酸化防止剤は、少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含むものから選択される。「非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル」は、ヒドロキシル基に隣接する２つの環位置に２つの異なるアルキル基を有するヒドロキシフェニル基を意味する。非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤の例には、非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基がイソシアヌレート・バックボーンに共有結合している１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート，および非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基がビスエステル・バックボーンに共有結合しているエチレン−１，２−ビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオナート］が挙げられる。これらは、それぞれ、サイアノックス（Ｃｙａｎｏｘ）（登録商標）１７９０（サイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））およびイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）２４５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））として入手可能である。
【００５３】
ＵＶ遮断剤を排除するスパンデックス組成物は、組成物がＵＶ線へ過度に露光されない場合、所望の白色度を達成し、それを保持するのに特に有用である。例えば、本スパンデックス組成物を含む繊維、布、および衣料品は、下着および他の密着アパレルに特に有用である。
【００５４】
スパンデックスを製造するのに有用なポリウレタンウレアは、二官能性ポリエーテル−ベースのグリコールまたはポリエステル−ベースのグリコールをジイソシアネートと反応させて（で「キャップして」）イソシアネート−キャップド・プレポリマー（「キャップドグリコール」）を形成することによって習慣的に製造される。キャップドグリコールは次に好適な溶媒に溶解されてほとんどまたは全くゲルを含有しない均一なポリマー溶液を提供し、ジアミン二官能性連鎖延長剤と反応させられる。任意選択的に、連鎖停止剤、例えば、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、またはｎ−ヘキシルアミンを使用してポリマーの分子量をコントロールすることができ、そしてジエチレントリアミンなどの三官能性「連鎖分岐剤」を使用して溶液粘度をコントロールすることができる。任意選択的に、ジブチルスズジラウレート、オクタン酸第一スズ、鉱酸、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンなどの第三級アミンなどの触媒、および他の公知の触媒を使用してキャッピング工程を支援することができる。好適な溶媒には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が含まれる。
【００５５】
有用なポリエーテルグリコールには、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＥＧとしても知られる）、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコール、およびそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。本発明での使用に好適なポリエーテルグリコールは、約６００〜約４０００、例えば約１０００〜約３５００、または約１６００〜約２５００、または約１８００〜約２０００の数平均分子量を有する。テラセイン（ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ）（登録商標）１８００（インビスタ有限責任会社（Ｉｎｖｉｓｔａ Ｓ．a ｒ．ｌ））から入手可能な）は、模範的なポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールである。
【００５６】
ポリエステル−ベースのスパンデックスを製造するための有用なポリエステルグリコールには、（ｉ）例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物などのグリコールと、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物などの二酸との反応生成物が含まれるが、それらに限定されない。共重合体もまた好適である。上記のポリエーテルおよびポリエステル、ならびにポリ（ペンタン−１，５−カーボネート）ジオールおよびポリ（ヘキサン−１，６−カーボネート）ジオールなどのジオール末端ポリカーボネートの部分からなるポリエーテルエステルグリコールもまた本ポリマーの製造での使用に好適である。
【００５７】
有用なジイソシアネートには、１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン、（「４，４’−ＭＤＩ」）、１−イソシアナト−２−［（４−シアナトフェニル）メチル］ベンゼン（「２，４’−ＭＤＩ」）、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとの混合物、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−４−メチル−ベンゼン、２，２’−トルエンジイソシアネート、２，４’−トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。
【００５８】
有用な連鎖延長剤には、エチレンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、１，６−ヘキサンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチルアミノビス（３−プロピルアミン）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＭＰＭＤ、ダイテック（ＤＹＴＥＫ）（登録商標）Ａとしてインビスタ有限責任会社から商業的に入手可能な）、１，５−ジアミノペンタン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサン−ジアミン、１，１−メチレン−ビス（４，４’−ジアミノヘキサン）、３−アミノメチル−３、５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジアミノペンタン、ｍ−キシリレンジアミン、ピペラジン、シクロヘキシレン−１，３−ジアミン（水素化ｍ−フェニレンジアミン），イソホロンジアミン、１，４−ジアミノ−２−メチルピペラジン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルピペラジン、およびメチルビスプロピルアミン、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００５９】
スパンデックスは、湿式または乾式紡糸などの繊維紡糸法によってポリウレタンウレアポリマー溶液から形成することができる。乾式紡糸では、ポリマー溶液が紡糸口金オリフィスを通して紡糸チャンバー中へ計量供給されてフィラメントを形成する。典型的には、ポリウレタンウレアポリマーは、重合反応のために使用されたものと同じ溶媒からフィラメントへ乾式紡糸される。ガスがチャンバーに通されて溶媒を蒸発させ、フィラメントを凝固させる。スパンデックスは、単一フィラメントとして紡糸することできるか、または従来の技法によってマルチ−フィラメント糸へ合体させることができる。各フィラメントは、フィラメント当たり６〜２５デシテックスの範囲の織物デシテックスのものである。滑剤は、従来の仕上げロールによってかもしくはポリマー溶液からフィラメントと共に共紡糸されることによってか、または両方法によってフィラメントの表面上に沈着させることができる。乾式紡糸スパンデックスは次に巻き取られて糸供給パッケージを形成する。
【００６０】
二酸化チタンなどの艶消剤をスパンデックスに添加して繊維の外観を光沢のないものにすることができる。二酸化チタンは、ポリウレタンウレアを基準として、例えば、約０．２重量パーセント〜約５重量パーセントで添加することができる。他の艶消剤が類似の濃度で使用されてもよい。繊維の外観を光沢のないものにすることに加えて、艶消剤はまた、十分に高い濃度で使用される場合スパンデックスに白色を与えるかもしれない。
【００６１】
艶消剤は典型的には、蛍光増白剤ができるより低いＣＩＥ白色度値をスパンデックスに与えることができるが、蛍光増白剤と組み合わせた二酸化チタンは蛍光増白剤または二酸化チタン単独で得られるものを有意に超え得る向上した白色度をスパンデックスに与え得ることが今分かった。これは、二酸化チタンが蛍光増白剤の有効性を低下させることが一般に知られているので驚くべきである。例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な刊行物「蛍光増白剤」は、「蛍光増白剤の有効性は、基材のタイプ、加工条件、および白色顔料またはＵＶ吸収剤などの調合物中の他の成分との可能な相互作用に依存する」と書き留めている。該刊行物は、「アナターゼ型二酸化チタン顔料は３８０ｎｍで入射放射線のおおよそ４０％を吸収するが、ルチル型二酸化チタン顔料は約９０％を吸収する」ことを開示している。しかしながら、驚くべきことに、出願者らは、高い二酸化チタンレベルでさえ、蛍光増白剤が使用されるときにスパンデックスの高いＣＩＥ白色度が維持され得ることを見いだした。
【００６２】
スパンデックスはまた、それらが本発明の便益を損なわない限り、例えば、粘着防止剤、酸化防止剤、抗菌剤、防炎剤、滑剤、および染料などの、通常の添加剤を含むことができる。
【００６３】
様々な蛍光増白剤を、スパンデックスに所望のレベルの白色度を与えるのに十分な量で使用することができる。例えば、商品名ユビテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）（登録商標）ＯＢでチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能である、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）などのオキサゾール蛍光増白剤は、糸重量を基準として、約０．０１重量パーセント〜約５重量パーセントで使用することができる。商品名イーストブライト（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ）（登録商標）ＯＢ−１でイーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾールは、オキサゾール蛍光増白剤の別の例であり、糸重量を基準として、約０．００４重量パーセント〜約０．０５重量パーセントのレベルでスパンデックス中に使用することができる。商品名ユビテックス（登録商標）ＦＰでチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルなどのビフェニル蛍光増白剤は、糸重量を基準として、スパンデックス中に約０．０１重量パーセント〜約０．５重量パーセントのレベルで使用することができる。あるいはまた、商品名ロイコピュア（Ｌｅｕｃｏｐｕｒｅ）ＥＧＭでクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能な、７−（２Ｈ−ナフト［１，２−Ｄ］トリアゾール−２−イル）−３−フェニルクマリンなどのクマリン蛍光増白剤は、糸重量を基準として、スパンデックス中に約０．０１重量パーセント〜約０．１重量パーセントのレベルで使用することができる。他の化学薬品クラスの蛍光増白剤、例えば、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセインもまた使用することができる。ある特定の蛍光増白剤の最適量は、スパンデックスに所望のレベルのＣＩＥ白色度を与えるのに十分である量であり、スパンデックスを製造するために使用される溶媒への蛍光増白剤の溶解度範囲によって概して決定される。準最適な量は、スパンデックスの劣った増白を与えることができるが、所望の結果が最大白色度よりむしろ改善されたスパンデックス白色度であるとき、比較的低い濃度の、例えば約０．１重量パーセントより下の量の蛍光増白剤が使用されてもよい。過剰量の蛍光増白剤の使用は、増大した製造コストだけでなく着色したスパンデックスをもたらし得る。
【００６４】
様々な有機ＵＶ遮断剤を、蛍光増白剤と一緒に、ＵＶ線の負の影響から保護するのに十分な量でスパンデックスに添加することができる。ＵＶ線の負の影響の例には、黄変および特性損失、例えば低下した破断点強度または破断点伸びを挙げることができる。有機ＵＶ遮断剤はしばしばそれら自体高度に着色した物質であり、余りにも高い濃度で使用される場合スパンデックスに望ましくない色を与えるかもしれない。トリアジンＵＶ遮断剤には、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール（商品名サイアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）（登録商標）ＵＶ−１１６４でサイテック（Ｃｙｔｅｃ）から入手可能な）および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール（商品名チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）１５７７でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な）が含まれる。あるいはまた、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル））−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名チヌビン（登録商標）２３４でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、または商品名ロウィライト（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ）（登録商標）２３４でグレート・レイクス（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ）から入手可能な），２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名チヌビン（登録商標）３２７でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、またはロウィライト（登録商標）２７としてグレート・レイクスから入手可能な）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（商品名チヌビン（登録商標）３２８でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、または商品名ロウィライト（登録商標）２８でグレート・レイクスから入手可能な）、ならびに分岐および線状２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（商品名チヌビン（登録商標）５７１でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な）などのベンゾトリアゾールＵＶ遮断剤を使用することができる。他の化学薬品クラスのＵＶ遮断剤もまた使用することができ、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド（商品名サンデュフォル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）（登録商標）ＶＳＵでクラリアントから入手可能な）などのオキサルアニリド、ベンゾフェノン、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（商品名ホスタビン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ）（登録商標）ＡＲＯ８でクラリアントから入手可能な）、例えばテトラエチル−２，２’−（１，４−フェニレンジメチリジン）ビスマロネート（商品名ホスタビン（登録商標）Ｂ−ＣＡＰでクラリアントから入手可能な）、およびジメチル−ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（商品名ホスタビン（登録商標）ＰＲ−２５でクラリアントから入手可能な）などのベンジリデンマロネートを含むビスマロネートが含まれる。
【００６５】
天然繊維は一般に、それらが含有する天然顔料のために可視スペクトルの青色領域で他の領域でより多くの光を吸収する。この現象は、望ましくない黄色がかった色合いを天然繊維に与えることができる。合成繊維もまた、天然繊維についてほど顕著ではないが、黄色がかった色合いを有することができる。蛍光増白剤は、ＵＶ線を吸収し、そして蛍光性の紫−青色光を再放射することによって白色度を与えることができる。この追加された紫−青色光は、黄色がかった色合いを相殺することができ、白色度の認識される増大をもたらす。
【００６６】
有機ＵＶ遮断剤と組み合わせた蛍光増白剤がスパンデックスに向上した白色度を与えるであろうことは予期されなかった。有機ＵＶ遮断剤は蛍光増白剤と同じＵＶ波長範囲の光を吸収し、従って蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせは蛍光増白剤の有効性の低下とスパンデックスの白色度の低下とをもたらすと予期された。しかしながら、驚くべきことに、スパンデックスでは蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせは高い初期白色度を与えることが分かった。スパンデックスでの蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせはまた、湿式処理（例えば、精練）に耐久性のある向上した白色度を与えることも分かった。向上した白色度はまた、燃焼フューム、熱暴露、ＮＯ2フューム、ＵＶ線、および塩素漂白剤などの、スパンデックスで黄変または変色を引き起こすことが知られている様々な環境影響への暴露後にも維持される。スパンデックスでの蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせは、蛍光増白剤のみを含むスパンデックスに関してのそれと比べて破断点強度および破断点伸びについてＵＶ露光後に改善された特性保持性を与える。
【００６７】
蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤、あるいはまた酸化防止剤は、コントロールした量の添加を可能にする方法で製造の任意の段階で一緒にまたは別々に添加することができる。例えば、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤は、それからスパンデックスが紡糸されるポリウレタンウレアポリマー溶液に添加されてもよい。この方法で添加されるとき、添加剤は「スパン−イン」されると言われる。あるいはまた、必要ならば、蛍光増白剤もしくはＵＶ遮断剤、または両方は、紡糸仕上げ剤としてスパンデックスに局所的に塗布することができる。局所塗布は一般に、添加剤が局所塗布されるときそれがスパンデックスからより容易に除去され得るのでそれほど望ましくない。蛍光増白剤は、スパンデックスに所望のレベルの白色度を与えるのに十分な量で添加することができる。典型的には、スパンデックス中の蛍光増白剤の量は、スパンデックスの重量を基準として、約０．００４重量パーセント〜約５重量パーセントの範囲であり、スパンデックスを紡糸するために使用される溶媒、例えばＤＭＡｃへのその溶解度によって決定される。ＵＶ遮断剤は、蛍光増白剤とＵＶ遮断剤との組み合わせがスパンデックスに所要レベルの白色度、白色度保持性、および特性保持性を与えるのに十分であるような量で添加される。典型的には、スパンデックス中のＵＶ遮断剤の量は、スパンデックスの重量を基準として、約０．００４重量パーセント〜約２重量パーセントの範囲である。
【００６８】
任意選択的に、ヒンダードアミン光安定剤またはＨＡＬＳとしても知られる、立体障害アミンがスパンデックス組成物の任意のものに添加されてもよい。立体障害アミンは、塩基性であってもまたは比較的非塩基性であってもよく、それは、Ｎ−アシル、Ｎ−アルキル、Ｎ−ヒドロキシ、またはＮ−アルコキシアミンのケースでのように窒素で誘導体化されてもよい。スパンデックスをはじめとする、様々なポリマーのための添加剤としての立体障害アミンの使用は、当該技術では周知である。使用されてもよいヒンダードアミン光安定剤の例には、次の化合物が挙げられる：Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）２，５−ピロリジンジオン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ（［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン。
【００６９】
初期白色度およびスパンデックスの環境暴露後の白色度保持性への蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤（あるいはまた、酸化防止剤）の正の影響は、ポリエーテル−ベースのグリコールまたはポリエステル−ベースのグリコールを含む全てのスパンデックスに一般に適用できると考えられる。向上した初期白色度、ＵＶ線への長期露光後の改善された白色度保持性、および特性保持性は、任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と併せて、十分な量の蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の使用のためであり、スパンデックスの製造での特定のジイソシアネートまたはグリコールの使用に依存しない。
【００７０】
幾つかの有用な目的は、スパンデックスに蛍光増白剤および紫外線遮断剤（あるいはまた、酸化防止剤）ならびに任意選択的にヒンダードアミン光安定剤を添加することによって果たすことができる。十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤の使用は、スパンデックスに白色度を与える方法、または最大の可能な白色度が必要とされないかもしくは望まれないがより低いＣＩＥ白色度値からの改善が特定の使用に十分であるときのように、スパンデックスの初期白色度を所望のレベルに調整する方法を提供することができる。十分な量の蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の使用は、精練後または燃焼フューム、二酸化窒素フューム、ＵＶ線、熱、または塩素上膊剤への環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法を提供することができる。十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤、ならびに任意選択的にヒンダードアミン光安定剤の使用は、ＵＶ線への長期露光後にスパンデックスに破断点強度または破断点伸びの特性保持性を与える方法を提供することができる。上記の各目的のために、本方法は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに所望の特性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤、紫外線遮断剤、および任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む。
【００７１】
編および織ストレッチ布は、任意の実施形態のスパンデックスから製造することができる。ストレッチ布例には、丸編布、横編布、および縦編布、ならびに平織布、綾織布、および繻子織布が挙げられる。スパンデックスの高い初期白色度、白色度保持性、およびストレッチ特性は典型的には、アパレルにとって非常に望ましい、向上した白色度、向上した白色度保持性、ならびに高いストレッチおよび回復として布まで持続される。パンツ、シャツ、スポーツウェア、制服、ソックス、下着、上着、ジャケット、ミトン、手袋、および帽子などの衣料品は、本発明のスパンデックスを含むストレッチ布から製造することができる。
【００７２】
本明細書での任意の実施形態のスパンデックスを含む布はまた、タンパク質繊維、セルロース繊維、および合成ポリマー繊維、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の繊維を含んでもよい。本明細書で用いるところでは、「タンパク質繊維」は、羊毛、絹、モヘア、カシミヤ、アルパカ、アンゴラ、ビクーナ、ラクダ、ならびに他のヘアおよび毛皮繊維のような天然素材動物繊維をはじめとする、タンパク質からなる繊維を意味する。本明細書で用いるところでは、「セルロース繊維」は、例えば綿、レーヨン、アセテート、リオセル、リンネル、ラミー、および他の植物繊維をはじめとする、木または植物材料から製造された繊維を意味する。本明細書で用いるところでは、「合成ポリマー繊維」は、例えばポリエステル、ポリアミド、アクリル、スパンデックス、ポリオレフィン、およびアラミドをはじめとする、化学元素または化合物から構築されたポリマーから製造された人造繊維を意味する。スパンデックスの向上した白色度および白色度保持性は、スパンデックスがコンパニオン糸と組み合わせられるときにさえ、スパンデックスを含む布に与えられる。
【００７３】
スパンデックスを含む布は、布の重量を基準として、約０．５重量パーセント（重量％）〜約４０重量％のスパンデックス含有率を有してもよい。例えば、スパンデックスを含む織布は、約０．５重量％〜約４重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含む丸編布は、約２重量％〜約２５重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含むレッグウェアは、約１重量％〜約４０重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含むラッシェル生地は、約１０重量％〜約４０重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含む縦編トリコットは、約１４重量％〜約２２重量％スパンデックスを含有してもよい。
【００７４】
布の実際の白色度は、布構成、精練プロセス、漂白プロセス、および塗布されるかもしれない任意の局所増白後処理剤などの布染色および仕上げ条件のような因子に依存するが、かかる布は、スパンデックスが蛍光増白剤、またはＵＶ遮断剤と組み合わせた蛍光増白剤を欠くという点においてのみ異なる布と比較されたときに向上した初期白色度を有することができる。初期布白色度は、所与の布のスパンデックス含有率と関係し、重量パーセント・スパンデックスが増加するにつれて増加する。向上した初期白色度は、追加の湿式処理工程による局所的な蛍光増白剤の任意の後続塗布前に得ることができ、そして布の精練または繰り返し洗濯を通して維持することができる。
【００７５】
青白い〜中間パステルまたは鮮やかな色に染色されるとき、蛍光増白剤および有機ＵＶ遮断剤（または酸化防止剤）を含むスパンデックスを含む布は、スパンデックスで普通に観察される黄色ベースの影響なしに、より鮮やかな、より真の色を与えることができる。例えば、ピンク色合いに染色されたかかる布は、同様に染色された、しかしより低いＣＩＥ白色度のスパンデックスを含む布より計れる程度に赤く、そして青い色を有することができる。
【００７６】
（分析方法）
キャップドグリコールのパーセント・イソシアネート（％ＮＣＯ）は、電位差滴定法を用いる非特許文献１の方法に従って測定した。
【００７７】
スパンデックスの強度および弾性特性は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｄ２７３１−７２の一般方法に従って測定した。３つのフィラメント、２インチ（５ｃｍ）ゲージ長およびゼロ−３００％伸びサイクルを、巻取装置からの「そのままで」、すなわち、精練または他の処理なしに、コントロールされた環境中おおよそ７０°Ｆおよび６５％相対湿度（±２％）で２４時間の老化後の、測定のそれぞれについて用いた。サンプルを５０ｃｍ毎分の一定の伸び速度で５回サイクルさせ、次に第５伸長後に３００％伸長で３０秒間保持した。パーセント破断点伸びおよびパーセント破断点強度は、ゴムテープが滑り減少のために取り付けられた改良インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）グリップを用いて第６伸長サイクルで測定した。
【００７８】
ＣＩＥ白色度は、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４「織物の白色度（Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ）」に従って測定した。ＣＩＥ白色度値は、報告のために最も近い整数に丸めた。測定は、Ｄ６５／１０度光源を用いるデータカラー・スペクトラフラッシュ（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ）モデルＳＦ−３００色彩計（データカラー・インターナショナル、ニュージャージー州ローレンスビル（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｌａｗｒｅｎｃｅｖｉｌｌｅ，ＮＪ））で巻き付けカードに関して行った。紡糸したままのおよび精練した／モック染色したサンプルについて以下に報告されるＣＩＥ白色度値は典型的には、各サンプルについて全１５の巻き付けカードの平均値であった。フューム、熱、ＵＶ、ＮＯ2フューム、および塩素漂白剤暴露について報告されるＣＩＥ白色度値は、各タイプの暴露について使用した３つのカードの平均値であった。
【００７９】
スパンデックス繊維白色度および白色度保持性は、熱、紫外線、燃焼フューム、ＮＯ2フューム、または塩素漂白剤への繊維の暴露時に生み出された変色の量を測定することによって評価した。これらの環境因子のスパンデックスへの影響を測定するための準備で、繊維を低い張力下に８ｃｍ×１１ｃｍ×０．２ｃｍアルミニウム・カード上に巻き付けて３〜４ミリメートル厚さの層を形成した。巻き付けカードを、１．５ｇ／ｌのスプラレイト（Ｓｕｐｒａｌａｔｅ）（登録商標）ＥＰ（ウィットコ社（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．）によって販売される硫酸塩洗剤）および１．５ｇ／ｌのピロリン酸ナトリウムを含有する水中に浸漬し、浴を沸騰に３０分間加熱した（精練）。カードを次に脱イオン水でリンスし、一晩風乾させた。４時間のＵＶ露光後に白色度保持性について評価したスパンデックス・サンプルは、ＵＶ露光前に精練した。１２時間のＵＶ露光後に評価したスパンデックス・サンプルは、ＵＶ露光前に精練しなかった。
【００８０】
熱分解試験（下の表で「熱」とラベルされる）は、サンプルが１６０℃で、典型的には１５分増分で、示される総時間空気に暴露されるオーブン中で行った。紫外線への露光（下の表で「ＵＶ」とラベルされる）について、試験は、イリノイ州シカゴのアトラス・エレクトリック・デバイス社（Ａｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏ．ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌ．）によって製造されたアトラス・シリーズ（Ａｔｌａｓ Ｓｅｒｉｅｓ）Ｃ「ウェザロメーター」で行った。ウェザロメーターで、サンプルを、日光のそれに似ているスペクトルを有する、そして可視および紫外領域の両方で照度を提供する６０００ワットのキセノン・ランプに示される時間露光させる。キセノン・ランプを、２８０ｎｍでカットオフする硼珪酸ガラスフィルター付きで用いる。サンプルが燃焼フュームに暴露される試験（下の表で「フューム」とラベルされる）を、ユナイテッド・ステーツ・テスティング・カンパニー社（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）によって製造されたモデル８７２７大気フューム・チャンバーを用いてＡＡＴＣＣ（米国繊維化学者・色彩技術者協会）の試験方法２３−１９９４と同様に行った。チャンバーに、主に青炎を与えるために調節されたブンゼン（Ｂｕｎｓｅｎ）バーナーでプロパン（エア・ガス社（Ａｉｒ Ｇａｓ，Ｉｎｃ．））を燃やすことによって発生させた燃焼フュームを供給した。炎の高さは、チャンバー中の温度が５７〜６３℃に保たれるようにであった。サンプル暴露継続期間は、サイクル当たり１２時間の増分でであった。ＮＯ2ガス単独への暴露（下の表で「ＮＯ2」とラベルされる）については、イリノイ州シカゴのアトラス・エレクトリック・デバイス社によって製造された、アトラス・ガス暴露（Ａｔｌａｓ Ｇａｓ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ）チャンバーを用いた。温度および相対湿度は、室内条件またはその近くのままにし、サンプルを、対照（蛍光増白剤またはＵＶ遮断剤なしのサンプル）のＣＩＥ白色度が４０〜６０ＣＩＥ範囲に低下するまでサイクル当たり典型的には１２時間暴露させた。チャンバーに、おおよそ１０００ｐｐｍのＮＯ2を含有する空気をおおよそ３リットル／分の速度で供給した。
【００８１】
塩素漂白剤試験（表で「塩素」とラベルされる）については、巻き付けカードを、１０００グラムの脱イオン水当たり４グラムのクロロックス（Ｃｌｏｒｏｘ）漂白剤を含有する非撹拌浴中に室温で５時間浸漬した。暴露後に、サンプルを脱イオン水でリンスし、白色度測定を行う前に一晩風乾させた。
【００８２】
長期ＵＶ露光後のパーセント伸びは、以下の方法に従って測定した。糸の３〜６フィラメント・サンプルを、１０．０ｃｍにセットされた、そして両端に両面テープを有するフレームに取り付けた。フィラメントを、すれすれにピンと張るまでしかし張力なしに端から端まで掛けた。小さいスプリングまたはクリップを用いてサンプルからサンプルへより一様な張力を可能にした。サンプルの端を次に片面テープで固定した。サンプル・ホルダー・クランプを次に、フィラメントがクランプによって固定されるように、テープに隣接してそしてその内側にサンプルの端に付けた。フレームを次に１５ｃｍまで引き伸ばし、それは糸サンプルをそれらの元の長さの１．５倍引き伸ばした。その糸サンプル付きフレームを次に、先に記載したウェザロメーター中へ入れ、日光のそれに似たスペクトルを有するキセノン光に所望の時間露光させた。その糸サンプル付きフレームを次に、ウェザロメーターから取り出し、フレームをその元の長さにリラックスさせ、フレームおよび糸サンプルを放冷した。新たなサンプル長さを次に、最も短いサンプルが十分にしかし張力なしに伸ばされるまでフレームを引き伸ばすことによって定規でまたはキャリパーで測定した。新たなサンプル長さを測定し、最も近いセンチメートルの１０分の１まで記録した（ＲＬ）。このプロセスを、それぞれ引き続いてより長い糸サンプルについて繰り返した。マルチプル端についての値を平均した。パーセントＵＶ伸びは、次式に従って計算した。
％ＵＶ伸び＝（（ＲＬ−１０）／１０）×１００
【００８３】
幾つかのスパンデックス・サンプルをまた長期ＵＶ露光後の特性保持性について評価した。パーセント伸び測定を行った後、破断点強度および破断点伸びを、上記の方法に従って、しかしＵＶ露光を受けた糸を用いて測定した。特性保持性は、ＵＶ露光前の同じサンプルについてのデータと比べて報告する。例えば、破断点強度特性のパーセント保持性は、百分率として取った、ＵＶ露光前の破断点強度で割ったＵＶ露光後の破断点強度として与えられる。破断点伸び特性のパーセント保持性は、百分率として取った、ＵＶ露光前の破断点伸びで割ったＵＶ露光後の破断点伸びとして与えられる。
【００８４】
本発明の特徴および利点は、例示の目的のために提供され、そして本発明を決して限定するものと解釈されるべきではない以下の実施例によってより十分に示される。
【実施例】
【００８５】
以下の実施例は、本発明およびその使用可能性を実証する。本発明は、他のおよび異なる実施形態であることができ、その幾つかの詳細は、本発明の範囲および精神から逸脱することなく、様々な明らかな点での修正であることができる。従って、本実施例は事実上例示的なものと見なされるべきであり、限定的なものと見なされるべきではない。
【００８６】
本実施例に使用されるジイソシアネートは、ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手した。本実施例で使用されるポリエーテルグリコールはテラセイン（登録商標）１８００（インビスタ有限責任会社）、１８００の数平均分子量を有するポリテトラメチレンエーテルグリコールであった。
【００８７】
本実施例に使用される蛍光増白剤は、表１に示される通りであり、リストされた供給業者から入手した。本実施例に使用されるＵＶ遮断剤は、表２に示される通りであった。
【００８８】
本実施例に使用される蛍光増白剤、それらの化学名、ならびにそれらの商品名および供給業者の例を以下の表に与える。本実施例に使用されるものをはじめとする、ＵＶ遮断剤、それらの化学名、ならびにそれらの商品名および供給業者の例を表２に与える。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】
表中、「Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．」は比較例を意味し、「Ｏｐｔ．Ｂ．」は蛍光増白剤を意味し、「ｈ」は時間を意味し、「ｍｉｎ」は分を意味し、「ｓｅｃ」は秒を意味し、「−」は存在しないことを意味し、「ＮＭ」は測定されていないことを意味し、「ＥＬＯ」は破断点伸びを意味し、「ＴＥＮ」破断点強度を意味し、「ｒｅｔ」は保持性を意味する。
【００９２】
（比較例６Ａ、比較例７Ａ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃの製造）
比較例６Ａ、比較例７Ａ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃのポリウレタンウレアポリマーおよびスパンデックスを、次の一般方法に従って製造した。ポリウレタンウレアを先ず、約１８００の数平均分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと約１．６９対１．０のジイソシアネート対グリコールモル比で、おおよそ９０℃で２時間反応させることによって製造した。生じたキャップドグリコール混合物は、イソシアネート末端高分子グリコールと残存未反応ジイソシアネートとを含有した。キャップドグリコールを次に、高剪断下に約４５℃でＤＭＡｃに完全に溶解させた。キャップドグリコール溶液を、エチレンジアミンと、２−メチル−ペンタメチレンジアミン（９０／１０モル比での）、ジエチルアミンと、追加のＤＭＡｃとの混合物を含有するＤＭＡｃ溶液と、高剪断下に接触させた。
【００９３】
添加剤スラリーを、サイアノックス（登録商標）１７９０（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、サイテック・インダストリーズから入手可能な）、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンと３−ｔ−ブチル−３−アザ−１，５−ペンタンジオールとのポリマー（メタクロール（Ｍｅｔｈａｃｒｏｌ）（登録商標）２４６２Ｂ、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）の登録商標および同社から入手可能な）、シリコーンオイルおよびＤＭＡｃ中のポリウレタンウレアポリマーの希薄溶液を混ぜ合わせることによって調製した。紡糸液を形成するために、添加剤スラリーを、最終スパンデックスが１．５重量％サイアノックス（登録商標）１７９０、０．５重量％メタクロール（登録商標）２４６２Ｂ、および０．６重量％シリコーンオイルを含有するようにポリマー溶液へ混合した。
【００９４】
表に示されるような追加の添加剤をまた、最終スパンデックス中に示された濃度を与えるのに十分な量で、ニート液体としてかＤＭＡｃ中の固形分の分散系または溶液としてかのどちらかで、ポリマー溶液へ混合した。無機微粒子添加剤については、ＤＭＡｃ中の添加剤の分散系を、ポリマー溶液へ混合する前に、固形分を解凝集させ、そして紡糸に受け入れられるレベルまで粒径を下げるために媒体ミルにかけた。比較例６Ｆ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃについては、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）が追加の添加剤であった。
【００９５】
ポリマー溶液をＤＭＡｃから、加熱窒素の流れが導入されるカラム中へ乾式紡糸し、４つのフィラメントの群を合体させて４０デニール（４４デシテックス）スパンデックス・サンプルを与え、それに、９６重量％シリコーンオイルと４重量％ステアリン酸マグネシウムとを含む約４重量％の仕上げ剤を塗布した。繊維をパッケージ上に巻き取った。
【００９６】
（実施例および残りの比較例の製造）
ポリウレタンウレアポリマーを上記の通り製造した。別の添加剤スラリーを、０．３重量％二酸化チタン（チピュア・タイプ（ＴｉＰｕｒｅ Ｔｙｐｅ）Ｒ７０６、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニーから入手可能な）、米国特許公報（特許文献６）（参照により本明細書によって援用される）に記載されているようなフンタイトとハイドロマグネサイト鉱物粒子との物理的混合物（ミネルコ・スペシャルティーズ社（Ｍｉｎｅｌｃｏ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｌｔｄ．）から入手可能な）、青色トナー、およびＤＭＡｃ中のポリウレタンウレアポリマーの希薄溶液を混ぜ合わせることによって調製した。このスラリーを、紡糸に受け入れられるレベルまで粒径を下げるために媒体ミルにかけた。紡糸液を形成するために、スラリーを、最終スパンデックスが４．０重量％フンタイト／ハイドロマグネサイト、０．３重量％二酸化チタン、１５ｐｐｍ未満青色トナー、１．５重量％サイアノックス（登録商標）１７９０、０．５重量％メタクロール（登録商標）２４６２Ｂ、および０．６重量％シリコーンオイルを含有するようにポリマー溶液へ混合した。
【００９７】
表に示されるような追加の添加剤をまた、最終スパンデックス中に示された濃度を与えるのに十分な量で、ニート液体としてかＤＭＡｃ中の固形分の分散系または溶液としてかのどちらかで、ポリマー溶液へ混合した。無機微粒子添加剤については、ＤＭＡｃ中の添加剤の分散系を、ポリマー溶液へ混合する前に、固形分を解凝集させ、そして紡糸に受け入れられるレベルまで粒径を下げるために媒体ミルにかけた。
【００９８】
ポリマー溶液をＤＭＡｃから、加熱窒素の流れが導入されるカラム中へ乾式紡糸し、４つのフィラメントの群を合体させて４０デニール（４４デシテックス）スパンデックス・サンプルを与え、それに、９６重量％シリコーンオイルと４重量％ステアリン酸マグネシウムとを含む約４重量％の仕上げ剤を塗布した。繊維をパッケージ上に巻き取った。
【００９９】
蛍光増白剤入りスパンデックスについての、初期白色度と、精練およびモック染色後ならびにＵＶ線への４時間露光後の白色度保持性データとを次の表に提示する。全てのサンプルは０．３重量％二酸化チタンを含有した。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
上の表のデータは、蛍光増白剤を欠く比較例１と比べて様々な蛍光増白剤の１つを含むスパンデックスについて向上した初期白色度を示す。蛍光増白剤の有効量は、スパンデックスの重量を基準として、約０．００２〜約５重量パーセントの一般的な範囲内に入る。蛍光増白剤の有効量は、スパンデックスに所望のレベルの初期白色度を与えるのに十分であるものである。所望のレベルの初期白色度は、最適量の蛍光増白剤で得ることができる最大白色度であってもよいし、またはそれは、蛍光増白剤の使用なしに得られるであろうものより高いレベルの白色度であってもよい。
【０１０２】
上の表のデータはまた、蛍光増白剤を含むスパンデックスが精練およびモック染色、スパンデックスを含む布に関して行われるであろう湿式処理をシミュレートするプロセスの後にその白色度を保持することを示す。データはまた、スパンデックスのＣＩＥ白色度がＵＶ線への約４時間の露光後に低下することを示す。蛍光増白剤を含むスパンデックスは、蛍光増白剤なしのスパンデックス（例えば比較例１）のそれを超える初期白色度を有することができるが、ＵＶ線への約４時間の露光後に蛍光増白剤入りスパンデックスは、蛍光増白剤を欠くスパンデックスより白くないものであり得る。
【０１０３】
初期白色度と精練およびモック染色後ならびにＵＶ線への４時間露光後の白色度保持性データとを、単独で蛍光増白剤入り、または二酸化チタン入り、または二酸化チタンと組み合わせた蛍光増白剤入りスパンデックスについて、次の表に提示する。対対照では、「数を、マークした□列」サンプルの初期ＣＩＥ白色度と適切な対照の初期ＣＩＥ白色度との差を取ることによって得た。比較例６Ｂ〜６Ｆおよび実施例１Ａ〜１Ｄについては、対照サンプルは比較例６Ａであった。比較例７Ｂ〜７Ｄならびに実施例２Ａおよび２Ｂについては、対照サンプルは比較例７Ａであった。
【０１０４】
【表４】
【０１０５】
上の表のデータは、スパンデックスの初期ＣＩＥ白色度が蛍光増白剤の添加（比較例６Ｆ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃ）によって、または二酸化チタンの添加（比較例６Ｂ〜６Ｅおよび比較例７Ｄ）によって蛍光増白剤も二酸化チタンも含有しないスパンデックス（比較例６Ａおよび比較例７Ａ）と比べて向上し得ることを示す。データはまた、実施例１Ａ〜１Ｄ、２Ａ、および２Ｂでのような、蛍光増白剤と二酸化チタンとの組み合わせが添加剤の効果の単純加算を基準として各添加剤単独から予期されるであろうよりさらに高いＣＩＥ白色度を与えることを示す。例えば、約０．３〜約１．２重量パーセント二酸化チタンの添加はスパンデックスの初期白色度を約８〜１１ＣＩＥ単位だけ増大させることが示されたが、そして蛍光増白剤単独の使用はスパンデックスの初期白色度を約２０〜２４ＣＩＥ単位だけ増大させることが示されたが、蛍光増白剤と組み合わせた二酸化チタンの使用はスパンデックスの初期白色度を少なくとも約４０ＣＩＥ単位だけ押し上げることが示された。先に議論されたように、二酸化チタンは蛍光増白剤の有効性を低下させることが一般に知られているので、二酸化チタンと蛍光増白剤との組み合わせがスパンデックスに向上した白色度を与えることは驚くべきである。
【０１０６】
上の表のデータはまた、白色度が精練およびモック染色後に幾分低下することを示す。データはまた、ＵＶ線への４時間の露光後にスパンデックス・サンプルが全て低下した白色度を有することを示す。蛍光増白剤のみの添加（比較例６Ｆ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃ）は、添加剤を含まない対照（比較例６Ａおよび比較例７Ａ）よりわずかに良好である白色度保持性結果を与える。白色度保持性は、蛍光増白剤および二酸化チタンを含むスパンデックスについて、特に二酸化チタンの量が増大するにつれて一般に向上する。ＵＶ線への４時間の露光後の最良の白色度保持性は、より高い量の二酸化チタンを含有し、そして蛍光増白剤を全く含有しないサンプルについて観察される。
【０１０７】
表５および６に、初期白色度データと精練およびモック染色後、ならびに燃焼フューム、二酸化窒素フューム、熱、塩素、およびＵＶ線への環境暴露後のスパンデックスについての白色度保持性データとを提示する。これらの表中の全てのスパンデックス・サンプルはまた０．３重量％二酸化チタンを含有した。
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
【表６】
【０１１０】
表５および６のデータは、蛍光増白剤、またはＵＶ遮断剤と組み合わせた蛍光増白剤を含有するスパンデックスについて初期白色度が向上することを示す。かかるスパンデックスはまた、蛍光増白剤または蛍光増白剤とＵＶ遮断剤との組み合わせを欠くスパンデックスが示すより概して著しく改善された白色度保持性を、燃焼フュームへの暴露後、二酸化窒素フュームへの暴露後、熱暴露後、および塩素暴露後に示す。
【０１１１】
表５および６のデータはまた、ＵＶ線への４時間の露光後の白色度保持性が蛍光増白剤として４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルを含有するがＵＶ遮断剤なしのスパンデックスについては不満足であり、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスについては概してより良好であることを示す。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の両方を含む本発明のスパンデックス・サンプルの４つ（実施例５Ａ、５Ｂ、５Ｃ、および５Ｄ）は、蛍光増白剤またはＵＶ遮断剤なしのスパンデックスのそれに匹敵する白色度保持性を示したが、それらの１つ、実施例４は、蛍光増白剤もＵＶ遮断剤もなしのスパンデックス（比較例１および比較例８Ａ）が示すより高いＣＩＥ白色度（より良好な白色度保持性）を示した。このように、環境暴露後の白色度保持性は、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスについて全体的に最良と思われる。スパンデックス実施例４、５Ａ、５Ｂ、５Ｃ、および５Ｄは、有効量の蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤、例えば、約０．２〜約０．４重量パーセントＵＶ遮断剤と一緒に約０．０５重量パーセント〜約０．１２重量パーセント蛍光増白剤を有することが分かる。
【０１１２】
次の表は、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスについて初期白色度と４時間のＵＶ露光後の白色度保持性とを提示する。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の両方を欠くスパンデックス（比較例９Ａ）に対して、および蛍光増白剤を含有するがＵＶ遮断剤を全く含有しないスパンデックス（比較例９Ｂおよび比較例１０）に対して比較を行う。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
表７のデータは、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の両方を含む、本発明のスパンデックスが向上した初期白色度とＵＶ線への４時間の露光後の改善された白色度保持性とを有することを示す。添加剤を含まない対照（比較例９Ａ）のそれと比べて初期白色度は蛍光増白剤単独の添加（比較例９Ｂおよび比較例１０）によって増大するが、ＵＶ線への露光後の白色度保持性は、ＵＶ遮断剤もまた存在しない限り低下する。
【０１１５】
表５および６からのスパンデックス実施例４、５Ａ、５Ｂ、５Ｃ、および５Ｄと一緒に、スパンデックス実施例６Ａ〜６Ｉおよび７Ａ〜７Ｉは、向上した初期ＣＩＥ白色度とＵＶ線への４時間の露光後の改善された白色度保持性とを与えるのに十分である蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の量を実証する。例えば、約０．２重量パーセント〜約０．６重量パーセントＵＶ遮断剤と組み合わせた約０．０５重量パーセント〜約０．１重量パーセント蛍光増白剤（例えば、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルまたは２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール））は、向上した初期白色度と４時間のＵＶ露光後の改善された白色度保持性とを持ったスパンデックスを与えることができる。
【０１１６】
次の表は、スパンデックス初期白色度、４時間のＵＶ線露光後または１９５℃への１８０秒間の暴露後のスパンデックス白色度保持性データと、ＵＶ線への１２時間の露光後のスパンデックス特性データとを提示する。幾つかのスパンデックス・サンプルは、先に記載した熱分解試験についてと同じ一般的な方法を用いて１８０秒（ｓｅｃ）間１９５℃の温度にさらした、これは、成形またはヒートセッティング条件下に経験し得るであろう温度をシミュレートするために行った。実際の成形は全く含まれなかった。１９５℃試験後のスパンデックスのＣＩＥ白色度を、「１９５℃で１８０秒後」とラベルした列に与える。
【０１１７】
【表８】
【０１１８】
蛍光増白剤の添加は、ＵＶ露光に引き続くパーセント伸び試験中に破断するスパンデックス（比較例９Ｂ）によって分かるように、ＵＶ線への長期露光（１２時間）後に不満足な特性保持性を有するスパンデックスを与える。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の添加は、どちらか一方の添加剤なしのスパンデックス（比較例９Ａおよび比較例１１Ａ）と比べて、ＵＶ露光後に改善された（より低い）パーセント伸びを有するスパンデックスを与えることができる。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスはまた、蛍光増白剤のみを含有するスパンデックスと比べてパーセント破断点伸びおよびパーセント破断点強度の改善された保持性（長期ＵＶ露光前のサンプル特性と比べて測定された）を有することができる。実施例８Ａでのように、スパンデックス中に蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤と共にヒンダードアミン光安定剤を含めると、これらの添加剤なしの対照スパンデックスのそれに匹敵する１２時間のＵＶ露光後の特性保持性を与えた。蛍光増白剤と、ＵＶ遮断剤と、ヒンダードアミン光安定剤との組み合わせはまた、望ましい向上した初期白色度を与えた。
【０１１９】
対照布および本発明の布を代表する２つの縦編布を製造した。対照布は、７８％のポリアミド６６糸と２２％の４４デシテックスのライクラ（ＬＹＣＲＡ）（登録商標）スパンデックス糸とから編んだ。本発明の布は、７８％のポリアミド６６糸と蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含む４４デシテックスの本発明スパンデックス糸とから編んだ。
【０１２０】
布は、機械が２０００コース毎分でランする状態で、リバ・コプセントラ（Ｌｉｂａ Ｃｏｐｃｅｎｔｒａ）３２Ｅ−２Ｋ縦編機、アース棒１−０／１−２、ラン・インス（Ｒｕｎ Ｉｎｓ）４９ｃｍｓ、フロントバー２−３／１−０、ラン・インス１４９ｃｍｓ、ｃｍ当たり２５コースで編んだ。
【０１２１】
布サンプルを、バブコックス幅出機（Ｂａｂｃｏｃｋｓ Ｓｔｅｎｔｅｒ）で１９５℃で３０秒間プレ−ヒートセットした（典型的な商業プレ−ヒートセッティング条件）。ＣＩＥ白色度読みを、ＣＩＥ＝５７．３５を有する対照布およびＣＩＥ＝７３．６６を有する本発明布で採取した。
【０１２２】
布を次に、１％非イオン性洗剤２ｇ／ｐＨ１０でのリットル・アルカリを使用して、不純物、オイルなどを除去するためにイン・ア・ティースＴＲＤジェット（Ｉｎ ａ Ｔｈｉｅｓ ＴＲＤ Ｊｅｔ）染色機で精練し、８０℃で３０分間処理し、そしてリンスした。次に蛍光増白剤を同じ染色機で塗布し（布を増白させるために）、４０℃でスタートして１℃／分の速度で９８℃まで昇温し、ｐＨ６で４５分間処理した（典型的な商業処理条件）。ＣＩＥ白色度読みを、対照布がＣＩＥ＝１４０．６１を有し、そして本発明布がＣＩＥ＝１５４．７７を有する状態でこのプロセス後に採取した。布を次に、ＣＩＥ白色度読みを５回洗濯毎に採取して、家庭洗濯機にて６０℃で多数回洗濯した。これらの結果を表９に示す。
【０１２３】
【表９】
【０１２４】
表９の結果は、対照布と比較して本発明布の初期白色値および多数回家庭洗濯後の白色度保持特性の改善を実証した。
【０１２５】
本発明の好ましい実施形態であると現在考えられるものが記載されてきたが、当業者は、変更および修正が本発明の精神から逸脱することなくこれに行われるかもしれないことを理解するだろうし、全てのかかる変更および修正を本発明の真の範囲内に入るものとして包含することが意図される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境暴露後の改善された白色度保持性を有するスパンデックスだけでなく、向上した初期白色度を有するスパンデックスに関する。本発明はまた、紫外（ＵＶ）線への長期露光後に良好な特性保持性を有するスパンデックスに関する。本スパンデックスは蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含み、任意選択的にヒンダードアミン光安定剤をさらに含んでもよい。本発明はまた、スパンデックスに白色度を与える方法、スパンデックスの初期白色度を所望のレベルに調整する方法、精練後または環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法、および紫外線への長期露光後にスパンデックスに特性保持性を与える方法に関する。さらに、本発明は、スパンデックスを含む布であって、向上した初期白色度と環境暴露後に改善された白色度保持性とを有する布に関する。さらに、本発明は、スパンデックスを含む布においておよびかかる布を含む衣料品において向上した白色度を達成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スパンデックスは、繊維形成物質が少なくとも８５％のセグメント化ポリウレタンからなる長鎖合成ポリマー化合物である人造繊維の総称である。スパンデックスはまたエラスタンとも言われる。ポリエーテル−ベースのポリウレタンポリマーから製造されたスパンデックス繊維は、ある種の環境条件下に、例えば紫外線（ＵＶ）への露光下に、または燃焼ガスおよび大気スモッグの重要な成分である、二酸化窒素（ＮＯ2）などの大気ガスの存在下に変色を受けやすいことが知られている。かかる条件下での環境への向上した耐性は望ましい属性であり、「白色度保持性」として定量化されるかもしれない。変色は時々黄変と言われる。
【０００３】
添加剤が繊維の白色度を高めるために使用されてきた。例えば、合成繊維材料を増白させるための蛍光増白剤の使用は、米国特許公報（特許文献１）に開示されている。「スパン−イン」添加剤を含有する蛍光性の弾性糸は、米国特許公報（特許文献２）に開示されている。環境暴露を通じて繊維の白色度保持性を高めるために添加剤を使用することもまた公知である。例えば、二酸化窒素（ＮＯ2）への向上した耐性を持ったポリエーテル−ベースのスパンデックス繊維は、米国特許公報（特許文献３）に開示されている。フューム、光、および熱への暴露による変色を防ぐスパンデックス用の添加剤は、米国特許公報（特許文献４）に開示されている。単独でまたはヒンダードアミン光安定剤と組み合わせてのトリアジンＵＶ吸収剤のスパンデックスでの使用は、米国特許公報（特許文献５）に開示されている。
【０００４】
スパンデックス繊維白色度を高めるためまたは白色度保持性を与えるための添加剤の使用は、追加のコストを招き、かつ、スパンデックス製造プロセスに複雑性を追加する。さらに、初期白色度または白色度保持性などの、ある種の特性を与えるための添加剤の使用は、他の望ましいスパンデックス特性、例えば破断点強度（ｔｅｎａｃｉｔｙ ａｔ ｂｒｅａｋ）、破断点伸びまたは他の性質に負の影響を及ぼすなどの意図せぬ結果をもたらし得る。このように、スパンデックスに白色度または白色度保持性を与えることができる新しい添加剤と、スパンデックス繊維ならびにそれらを含む布および織物品に白色度または白色度保持性を与える新規方法とが捜し求められ続けているが、ＵＶ線への長期露光後に特性保持性をまた有するスパンデックスも同様に捜し求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，５５９，１５０号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００３／０１９８８０９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，５０４，６１２号明細書
【特許文献４】米国特許第５，２１９，９０９号明細書
【特許文献５】米国特許第６，８６７，２５０号明細書
【特許文献６】米国特許第５，６２６，９６０号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｓ．シギア（Ｓ．Ｓｉｇｇｉａ）著、「官能基による定量的有機分析（Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｖｉａ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ）」、第３版、ニューヨーク、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９６３年、５５９−５６１ページ
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
幾つかの実施形態では、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４によって測定される場合、少なくとも約９５の初期ＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【０００８】
幾つかの実施形態では、紫外線への１２時間の露光後のスパンデックスのパーセント伸びが１６％未満であるのに十分な量の、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【０００９】
幾つかの実施形態では、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスを少なくとも１重量パーセント含む布であって、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を欠くスパンデックスを用いる以外は同じ方法で製造された比較布の白色度保持性より大きい白色度保持性を有する布である。
【００１０】
幾つかの実施形態では、蛍光増白剤と、ＵＶ遮断剤の不存在下に少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を有するものなどの酸化防止剤とを含む向上した白色度を有するスパンデックス組成物もまた提供される。言い換えれば、ＵＶ遮断剤はスパンデックス組成物に全く添加されなかった。
【００１１】
幾つかの実施形態のスパンデックスを含む布もまた提供される。
【００１２】
幾つかの実施形態の布を含む衣料品または織物品もまた提供される。
【００１３】
幾つかの実施形態はさらに、スパンデックスに白色度を与える方法を提供する。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに白色度を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程、あるいはまた、工程ｂ）の反応生成物を、蛍光増白剤および少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１４】
スパンデックスの初期白色度を所望のレベルに調整する方法もまた提供される。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに所望の白色度レベルを与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程、あるいはまた、工程ｂ）の反応生成物を、蛍光増白剤および少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１５】
精練後または燃焼フューム、二酸化窒素フューム、紫外線、熱、もしくは塩素漂白剤への環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法もまた提供される。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、精練後または環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程、あるいはまた、工程ｂ）の反応生成物を、蛍光増白剤および少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１６】
紫外線への１２時間露光後にスパンデックスに破断点強度の特性保持性を与える方法もまた提供される。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、紫外線への１２時間露光後にスパンデックスに特性保持性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤および紫外線遮断剤、任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【００１７】
幾つかの実施形態はさらに、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスに紫外線への１２時間露光後に破断点伸びの特性保持性を与える方法を提供する。本方法は、ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、紫外線への１２時間露光後にスパンデックスに破断点伸びの特性保持性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤および紫外線遮断剤、ならびに任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程とを含み、ここで、蛍光増白剤はオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤はトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスは向上した初期白色度と燃焼フューム、ＮＯ2フューム、ＵＶ線、熱、または塩素漂白剤への環境暴露後に改善された白色度保持性とを有することが分かった。さらに、蛍光増白剤、ＵＶ遮断剤、およびヒンダードアミン光安定剤を含むスパンデックスはＵＶ線への長期露光後に良好な特性保持性を有することが分かった。スパンデックスの白色度はＣＩＥ白色度として測定される。向上した初期白色度、環境暴露後の改善された白色度保持性、およびＵＶ露光後の特性保持性は、本発明のスパンデックスを含む布および衣料品まで持続される。
【００１９】
本明細書で用いるところでは、用語スパンデックスは、繊維形成物質が少なくとも８５％のセグメント化ポリウレタンからなる長鎖合成ポリマーである人造繊維を意味する。スパンデックスはまた、エラスタンとも言われる。
【００２０】
本明細書で用いるところでは、「キャッピング比」は、ジイソシアネート対グリコールのモル比と定義される。本明細書で用いるところでは、用語「％ＮＣＯ」は、特に明記されない限り、キャップドグリコール中のイソシアネート末端基の重量パーセントを意味する。
【００２１】
本明細書で用いるところでは、用語「蛍光増白剤」は、色を明るくすることができる、または繊維、紙、ペイント、およびプラスチックなどの基材での黄変を隠す試剤を意味する。蛍光増白剤はＵＶ光を吸収し、可視スペクトルの紫−青領域の蛍光を再放射する。この青味は、黄色がかった色合いを相殺することができ、基材によって反射される光に輝かしい白色度を与える。蛍光増白剤はまた、蛍光増白剤としても知られる。
【００２２】
本明細書で用いるところでは、用語「ＵＶ遮断剤」は、基材、例えばポリマー組成物に添加してＵＶ光の影響、例えば分解から基材を守ることができる化合物を意味する。理論に縛られることを望むことなく、ＵＶ遮断剤はＵＶ光を吸収し、そしてそれを熱に変換することによって機能すると考えられる。
【００２３】
本明細書で用いるところでは、用語「ヒンダードアミン光安定剤」（ＨＡＬＳ）は、テトラメチルピペリジン構造をはじめとする立体障害アミンを意味する。
【００２４】
本明細書で用いるところでは、用語「艶消剤」は、人造繊維の光沢を鈍くするために使用することができる物質を意味する。艶消剤をスパンデックスへ組み入れると、繊維を不透明にすることができる。スパンデックス繊維のために使用される典型的な艶消剤は二酸化チタンである。
【００２５】
本明細書で用いるところでは、用語「局所の」は、糸、布、または織物品の表面へ局所的に塗布される処理剤を意味する。蛍光増白剤での糸、布、または織物品の局所処理は、有効であり得るが、永久的ではない。局所処理は、異なる繊維に対する異なる親和性の程度に対応して、後続の処理または洗濯操作中にある程度洗い落とされるという不都合を有する。
【００２６】
本明細書で用いるところでは、用語「スパン−イン」は、ポリマー溶液をスパンデックスへ紡糸する前にポリウレタンウレアポリマー溶液材料に添加される材料に関する。スパン−イン・スパンデックス添加剤は、スパン−イン添加剤が繊維表面だけでなく、繊維の全体にわたって典型的に存在するという点において、局所塗布されるスパンデックス仕上げ剤とは異なり得る。スパン−イン添加剤は典型的には、局所塗布された仕上げ剤よりスパンデックスから除去することが困難であり得る。
【００２７】
本明細書で用いるところでは、用語「白色」は色の不存在と定義され、用語「白色度」は、白色であることの質を意味し、あるいはまた色を持たないことの質と述べられる。本明細書で用いるところでは、用語「ＣＩＥ白色度」は、ＡＡＴＣＣ（米国繊維化学者・色彩技術者協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ））試験方法１１０−１９９４によって測定される場合の、そして光源Ｄ６５および１９７６ １０°観察者についてその中の式を用いて計算される場合の白色度を意味する。ＣＩＥ白色度は数値として表され、ここに報告される値は、最も近い整数に丸められた。サンプルのＣＩＥ白色度値が大きければ大きいほど、サンプルの白色度は大きい。訓練を受けていない人間の目は、約１５ＣＩＥ白色度単位だけ異なる白色度の色合いを区別することができると一般に考えられる。訓練を受けた人間の目は、少なくとも約３単位だけ異なる白色度色合いを識別することができると一般に考えられる。
【００２８】
本明細書で用いるところでは、用語「初期白色度」は、スパンデックスなどの材料の、その最初の状態における、すなわち、環境影響への暴露前または追加の増白剤が後続の処理工程に、例えば布の湿式処理に加えられる前の白色度に関する。初期白色度はまた、「そのままの」白色度または「紡糸されたままの」白色度と言われてもよい。
【００２９】
本明細書で用いるところでは、用語「白色度保持性」は、その初期白色度を長い間または環境暴露後に維持する材料の能力を意味する。時間または環境暴露後のサンプルのＣＩＥ白色度値が初期ＣＩＥ白色度値より低い場合、白色度の低下が起こった。サンプルのＣＩＥ白色度値が初期ＣＩＥ白色度値より高い場合、白色度の増加が起こった。燃焼フューム、熱暴露、ＮＯ2フューム（スモッグの成分）、ＵＶ線、および塩素漂白剤などの様々な環境暴露はスパンデックスに黄変または変色を引き起こすことが知られている。結果として、白色度保持性は、スパンデックスでおよびスパンデックスを含む布で望ましい品質であり、改善された白色度保持性もまた望ましい。
【００３０】
一般に、織物およびアパレル業界は、糸または布について可能な最高白色度値を捜し求めている。しかしながら、糸または布の最終用途要件が、どんなレベルの白色度が特定の用途に受け入れられるかを画定する。コンパニオン硬糸または下流染色工程の白色度値などの因子は、所与の白色度レベルの受け入れ可能性に影響を及ぼすであろうし、かかる因子は最終用途と共に広く変わり得る。このように、有用な白色度についての普遍的な閾値は全くないが、向上したまたは改善された白色度を有する糸または布が一般に望ましい。幾つかの用途では、白色度が望ましい用途に十分であるように糸または布の白色度を調整することは望ましいかもしれず、その白色度は、得ることができる最高のＣＩＥ白色度値とは異なってもよい。
【００３１】
本明細書で用いるところでは、用語「コンパニオン糸」は、例えば製織またはニッティング中に、スパンデックスと併せて使用される糸を意味する。本明細書で用いるところでは、用語「硬糸」は、ポリエステル、綿、ナイロン、レーヨン、アセテート、または羊毛などの、比較的非弾性の糸を意味する。
【００３２】
本明細書で用いるところでは、用語「織物品」は、布をはじめとする物品を意味する。「織物品」には、例えば、シャツ、パンツ、スカート、ジャケット、コート、作業シャツ、作業パンツ、制服、上着、スポーツウェア、水着、ブラ、ソックス、および下着などの衣料品または衣類が含まれ、ベルト、手袋、ミトン、帽子、靴下、または履物もまた含まれる。「織物品」にはまた、シート、枕カバー、ベッドカバー、キルト、毛布、掛け布団、掛け布団カバー、寝袋、シャワーカーテン、カーテン、掛布、テーブルクロス、ナプキン、雑巾、ふきん、および室内装飾品または家具用の保護カバーのような品目もまた含まれる。
【００３３】
一実施形態は、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４によって測定される場合、少なくとも約９５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【００３４】
別の実施形態は、蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、およびクマリン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、およびオキサルアニリド、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択されるスパンデックスである。
【００３５】
別の実施形態は、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニル、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール、および７−（２Ｈ−ナフト［１，２−Ｄ］トリアゾール−２−イル）−３−フェニルクマリン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤が２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル））−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、および２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、またはかかるメンバーの組み合わせから選択されるスパンデックスである。
【００３６】
別の実施形態は、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）であり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールであるスパンデックスである。
【００３７】
別の実施形態は、蛍光増白剤が４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルであり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである本発明のスパンデックスである。
【００３８】
別の実施形態は、紫外線への約１２時間の露光後のスパンデックスのパーセント伸びが１６％未満であるのに十分な量で、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスである。
【００３９】
別の実施形態は、紫外線への約１２時間の露光後の破断点伸びのパーセント保持性が少なくとも約６０％であるスパンデックスである。
【００４０】
別の実施形態は、ヒンダードアミン光安定剤をさらに含むスパンデックスである。
【００４１】
別の実施形態は、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４によって測定される場合、少なくとも約９５の初期ＣＩＥ白色度を有し、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスであって、紫外線への約４時間の露光後に、少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスである。
【００４２】
別の実施形態は、紫外線への約４時間の露光後に少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニル、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール、および７−（２Ｈ−ナフト［１，２−Ｄ］トリアゾール−２−イル）−３−フェニルクマリン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤が２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル））−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、および２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択されるスパンデックスである。
【００４３】
別の実施形態は、紫外線への約４時間の露光後に少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）であり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールであるスパンデックスである。
【００４４】
別の実施形態は、紫外線への約４時間の露光後に少なくとも約５５のＣＩＥ白色度を有するスパンデックスであって、蛍光増白剤が４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルであり、そして紫外線遮断剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールであるスパンデックスである。
【００４５】
さらに別の実施形態は、本明細書での任意の実施形態のスパンデックスを含む布である。
【００４６】
追加の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに白色度を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む、スパンデックスに白色度を与える方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００４７】
別の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに所望の初期白色度レベルを与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸して所望の白色度を有するスパンデックスを形成する工程と
を含む、スパンデックスの初期白色度を所望レベルに調整する方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００４８】
別の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）ｂ）の反応生成物を、精練後または環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与えるのに十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む、精練後または燃焼フューム、二酸化窒素フューム、紫外線、熱、もしくは塩素漂白剤への環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００４９】
別の実施形態は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）ｂ）の反応生成物を、紫外線への長期露光後にスパンデックスに特性保持性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤、紫外線遮断剤、および任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む、スパンデックスにＵＶ線への１２時間露光後に破断点強度または破断点伸びの特性保持性を与える方法であって、
蛍光増白剤がオキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択され、そして紫外線遮断剤がトリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択される方法である。
【００５０】
さらに別の実施形態は、オキサゾール、ビフェニル、クマリン、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセイン、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された蛍光増白剤と、トリアジン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、ベンゾフェノン、およびビスマロネート、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された紫外線遮断剤とを含むスパンデックスを少なくとも１重量パーセント含む布であって、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を欠くスパンデックスを用いる以外は同じ方法で製造された比較布の白色度保持性より大きい白色度保持性を有する布である。
【００５１】
さらに別の実施形態は、本明細書に記載される任意の実施形態の布を含む衣料品または織物品である。
【００５２】
別の実施形態は、ＵＶ遮断剤の添加なしで、蛍光増白剤および特定の酸化防止剤を含むスパンデックスである。本実施形態では、蛍光増白剤は本明細書に記載される任意のものであってもよい。酸化防止剤は、少なくとも１つの非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含むものから選択される。「非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル」は、ヒドロキシル基に隣接する２つの環位置に２つの異なるアルキル基を有するヒドロキシフェニル基を意味する。非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤の例には、非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基がイソシアヌレート・バックボーンに共有結合している１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート，および非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基がビスエステル・バックボーンに共有結合しているエチレン−１，２−ビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオナート］が挙げられる。これらは、それぞれ、サイアノックス（Ｃｙａｎｏｘ）（登録商標）１７９０（サイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））およびイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）２４５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））として入手可能である。
【００５３】
ＵＶ遮断剤を排除するスパンデックス組成物は、組成物がＵＶ線へ過度に露光されない場合、所望の白色度を達成し、それを保持するのに特に有用である。例えば、本スパンデックス組成物を含む繊維、布、および衣料品は、下着および他の密着アパレルに特に有用である。
【００５４】
スパンデックスを製造するのに有用なポリウレタンウレアは、二官能性ポリエーテル−ベースのグリコールまたはポリエステル−ベースのグリコールをジイソシアネートと反応させて（で「キャップして」）イソシアネート−キャップド・プレポリマー（「キャップドグリコール」）を形成することによって習慣的に製造される。キャップドグリコールは次に好適な溶媒に溶解されてほとんどまたは全くゲルを含有しない均一なポリマー溶液を提供し、ジアミン二官能性連鎖延長剤と反応させられる。任意選択的に、連鎖停止剤、例えば、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、またはｎ−ヘキシルアミンを使用してポリマーの分子量をコントロールすることができ、そしてジエチレントリアミンなどの三官能性「連鎖分岐剤」を使用して溶液粘度をコントロールすることができる。任意選択的に、ジブチルスズジラウレート、オクタン酸第一スズ、鉱酸、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンなどの第三級アミンなどの触媒、および他の公知の触媒を使用してキャッピング工程を支援することができる。好適な溶媒には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が含まれる。
【００５５】
有用なポリエーテルグリコールには、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＥＧとしても知られる）、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコール、およびそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。本発明での使用に好適なポリエーテルグリコールは、約６００〜約４０００、例えば約１０００〜約３５００、または約１６００〜約２５００、または約１８００〜約２０００の数平均分子量を有する。テラセイン（ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ）（登録商標）１８００（インビスタ有限責任会社（Ｉｎｖｉｓｔａ Ｓ．a ｒ．ｌ））から入手可能な）は、模範的なポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールである。
【００５６】
ポリエステル−ベースのスパンデックスを製造するための有用なポリエステルグリコールには、（ｉ）例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物などのグリコールと、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物などの二酸との反応生成物が含まれるが、それらに限定されない。共重合体もまた好適である。上記のポリエーテルおよびポリエステル、ならびにポリ（ペンタン−１，５−カーボネート）ジオールおよびポリ（ヘキサン−１，６−カーボネート）ジオールなどのジオール末端ポリカーボネートの部分からなるポリエーテルエステルグリコールもまた本ポリマーの製造での使用に好適である。
【００５７】
有用なジイソシアネートには、１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン、（「４，４’−ＭＤＩ」）、１−イソシアナト−２−［（４−シアナトフェニル）メチル］ベンゼン（「２，４’−ＭＤＩ」）、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとの混合物、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−４−メチル−ベンゼン、２，２’−トルエンジイソシアネート、２，４’−トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。
【００５８】
有用な連鎖延長剤には、エチレンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、１，６−ヘキサンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチルアミノビス（３−プロピルアミン）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＭＰＭＤ、ダイテック（ＤＹＴＥＫ）（登録商標）Ａとしてインビスタ有限責任会社から商業的に入手可能な）、１，５−ジアミノペンタン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサン−ジアミン、１，１−メチレン−ビス（４，４’−ジアミノヘキサン）、３−アミノメチル−３、５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジアミノペンタン、ｍ−キシリレンジアミン、ピペラジン、シクロヘキシレン−１，３−ジアミン（水素化ｍ−フェニレンジアミン），イソホロンジアミン、１，４−ジアミノ−２−メチルピペラジン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルピペラジン、およびメチルビスプロピルアミン、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００５９】
スパンデックスは、湿式または乾式紡糸などの繊維紡糸法によってポリウレタンウレアポリマー溶液から形成することができる。乾式紡糸では、ポリマー溶液が紡糸口金オリフィスを通して紡糸チャンバー中へ計量供給されてフィラメントを形成する。典型的には、ポリウレタンウレアポリマーは、重合反応のために使用されたものと同じ溶媒からフィラメントへ乾式紡糸される。ガスがチャンバーに通されて溶媒を蒸発させ、フィラメントを凝固させる。スパンデックスは、単一フィラメントとして紡糸することできるか、または従来の技法によってマルチ−フィラメント糸へ合体させることができる。各フィラメントは、フィラメント当たり６〜２５デシテックスの範囲の織物デシテックスのものである。滑剤は、従来の仕上げロールによってかもしくはポリマー溶液からフィラメントと共に共紡糸されることによってか、または両方法によってフィラメントの表面上に沈着させることができる。乾式紡糸スパンデックスは次に巻き取られて糸供給パッケージを形成する。
【００６０】
二酸化チタンなどの艶消剤をスパンデックスに添加して繊維の外観を光沢のないものにすることができる。二酸化チタンは、ポリウレタンウレアを基準として、例えば、約０．２重量パーセント〜約５重量パーセントで添加することができる。他の艶消剤が類似の濃度で使用されてもよい。繊維の外観を光沢のないものにすることに加えて、艶消剤はまた、十分に高い濃度で使用される場合スパンデックスに白色を与えるかもしれない。
【００６１】
艶消剤は典型的には、蛍光増白剤ができるより低いＣＩＥ白色度値をスパンデックスに与えることができるが、蛍光増白剤と組み合わせた二酸化チタンは蛍光増白剤または二酸化チタン単独で得られるものを有意に超え得る向上した白色度をスパンデックスに与え得ることが今分かった。これは、二酸化チタンが蛍光増白剤の有効性を低下させることが一般に知られているので驚くべきである。例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な刊行物「蛍光増白剤」は、「蛍光増白剤の有効性は、基材のタイプ、加工条件、および白色顔料またはＵＶ吸収剤などの調合物中の他の成分との可能な相互作用に依存する」と書き留めている。該刊行物は、「アナターゼ型二酸化チタン顔料は３８０ｎｍで入射放射線のおおよそ４０％を吸収するが、ルチル型二酸化チタン顔料は約９０％を吸収する」ことを開示している。しかしながら、驚くべきことに、出願者らは、高い二酸化チタンレベルでさえ、蛍光増白剤が使用されるときにスパンデックスの高いＣＩＥ白色度が維持され得ることを見いだした。
【００６２】
スパンデックスはまた、それらが本発明の便益を損なわない限り、例えば、粘着防止剤、酸化防止剤、抗菌剤、防炎剤、滑剤、および染料などの、通常の添加剤を含むことができる。
【００６３】
様々な蛍光増白剤を、スパンデックスに所望のレベルの白色度を与えるのに十分な量で使用することができる。例えば、商品名ユビテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）（登録商標）ＯＢでチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能である、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）などのオキサゾール蛍光増白剤は、糸重量を基準として、約０．０１重量パーセント〜約５重量パーセントで使用することができる。商品名イーストブライト（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ）（登録商標）ＯＢ−１でイーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾールは、オキサゾール蛍光増白剤の別の例であり、糸重量を基準として、約０．００４重量パーセント〜約０．０５重量パーセントのレベルでスパンデックス中に使用することができる。商品名ユビテックス（登録商標）ＦＰでチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルなどのビフェニル蛍光増白剤は、糸重量を基準として、スパンデックス中に約０．０１重量パーセント〜約０．５重量パーセントのレベルで使用することができる。あるいはまた、商品名ロイコピュア（Ｌｅｕｃｏｐｕｒｅ）ＥＧＭでクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能な、７−（２Ｈ−ナフト［１，２−Ｄ］トリアゾール−２−イル）−３−フェニルクマリンなどのクマリン蛍光増白剤は、糸重量を基準として、スパンデックス中に約０．０１重量パーセント〜約０．１重量パーセントのレベルで使用することができる。他の化学薬品クラスの蛍光増白剤、例えば、スチルベン、ピラゾレン、ローダミン、およびフルオレセインもまた使用することができる。ある特定の蛍光増白剤の最適量は、スパンデックスに所望のレベルのＣＩＥ白色度を与えるのに十分である量であり、スパンデックスを製造するために使用される溶媒への蛍光増白剤の溶解度範囲によって概して決定される。準最適な量は、スパンデックスの劣った増白を与えることができるが、所望の結果が最大白色度よりむしろ改善されたスパンデックス白色度であるとき、比較的低い濃度の、例えば約０．１重量パーセントより下の量の蛍光増白剤が使用されてもよい。過剰量の蛍光増白剤の使用は、増大した製造コストだけでなく着色したスパンデックスをもたらし得る。
【００６４】
様々な有機ＵＶ遮断剤を、蛍光増白剤と一緒に、ＵＶ線の負の影響から保護するのに十分な量でスパンデックスに添加することができる。ＵＶ線の負の影響の例には、黄変および特性損失、例えば低下した破断点強度または破断点伸びを挙げることができる。有機ＵＶ遮断剤はしばしばそれら自体高度に着色した物質であり、余りにも高い濃度で使用される場合スパンデックスに望ましくない色を与えるかもしれない。トリアジンＵＶ遮断剤には、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール（商品名サイアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）（登録商標）ＵＶ−１１６４でサイテック（Ｃｙｔｅｃ）から入手可能な）および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール（商品名チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）１５７７でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な）が含まれる。あるいはまた、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル））−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名チヌビン（登録商標）２３４でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、または商品名ロウィライト（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ）（登録商標）２３４でグレート・レイクス（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ）から入手可能な），２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名チヌビン（登録商標）３２７でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、またはロウィライト（登録商標）２７としてグレート・レイクスから入手可能な）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（商品名チヌビン（登録商標）３２８でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、または商品名ロウィライト（登録商標）２８でグレート・レイクスから入手可能な）、ならびに分岐および線状２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（商品名チヌビン（登録商標）５７１でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な）などのベンゾトリアゾールＵＶ遮断剤を使用することができる。他の化学薬品クラスのＵＶ遮断剤もまた使用することができ、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド（商品名サンデュフォル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）（登録商標）ＶＳＵでクラリアントから入手可能な）などのオキサルアニリド、ベンゾフェノン、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（商品名ホスタビン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ）（登録商標）ＡＲＯ８でクラリアントから入手可能な）、例えばテトラエチル−２，２’−（１，４−フェニレンジメチリジン）ビスマロネート（商品名ホスタビン（登録商標）Ｂ−ＣＡＰでクラリアントから入手可能な）、およびジメチル−ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（商品名ホスタビン（登録商標）ＰＲ−２５でクラリアントから入手可能な）などのベンジリデンマロネートを含むビスマロネートが含まれる。
【００６５】
天然繊維は一般に、それらが含有する天然顔料のために可視スペクトルの青色領域で他の領域でより多くの光を吸収する。この現象は、望ましくない黄色がかった色合いを天然繊維に与えることができる。合成繊維もまた、天然繊維についてほど顕著ではないが、黄色がかった色合いを有することができる。蛍光増白剤は、ＵＶ線を吸収し、そして蛍光性の紫−青色光を再放射することによって白色度を与えることができる。この追加された紫−青色光は、黄色がかった色合いを相殺することができ、白色度の認識される増大をもたらす。
【００６６】
有機ＵＶ遮断剤と組み合わせた蛍光増白剤がスパンデックスに向上した白色度を与えるであろうことは予期されなかった。有機ＵＶ遮断剤は蛍光増白剤と同じＵＶ波長範囲の光を吸収し、従って蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせは蛍光増白剤の有効性の低下とスパンデックスの白色度の低下とをもたらすと予期された。しかしながら、驚くべきことに、スパンデックスでは蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせは高い初期白色度を与えることが分かった。スパンデックスでの蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせはまた、湿式処理（例えば、精練）に耐久性のある向上した白色度を与えることも分かった。向上した白色度はまた、燃焼フューム、熱暴露、ＮＯ2フューム、ＵＶ線、および塩素漂白剤などの、スパンデックスで黄変または変色を引き起こすことが知られている様々な環境影響への暴露後にも維持される。スパンデックスでの蛍光増白剤と有機ＵＶ遮断剤との組み合わせは、蛍光増白剤のみを含むスパンデックスに関してのそれと比べて破断点強度および破断点伸びについてＵＶ露光後に改善された特性保持性を与える。
【００６７】
蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤、あるいはまた酸化防止剤は、コントロールした量の添加を可能にする方法で製造の任意の段階で一緒にまたは別々に添加することができる。例えば、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤は、それからスパンデックスが紡糸されるポリウレタンウレアポリマー溶液に添加されてもよい。この方法で添加されるとき、添加剤は「スパン−イン」されると言われる。あるいはまた、必要ならば、蛍光増白剤もしくはＵＶ遮断剤、または両方は、紡糸仕上げ剤としてスパンデックスに局所的に塗布することができる。局所塗布は一般に、添加剤が局所塗布されるときそれがスパンデックスからより容易に除去され得るのでそれほど望ましくない。蛍光増白剤は、スパンデックスに所望のレベルの白色度を与えるのに十分な量で添加することができる。典型的には、スパンデックス中の蛍光増白剤の量は、スパンデックスの重量を基準として、約０．００４重量パーセント〜約５重量パーセントの範囲であり、スパンデックスを紡糸するために使用される溶媒、例えばＤＭＡｃへのその溶解度によって決定される。ＵＶ遮断剤は、蛍光増白剤とＵＶ遮断剤との組み合わせがスパンデックスに所要レベルの白色度、白色度保持性、および特性保持性を与えるのに十分であるような量で添加される。典型的には、スパンデックス中のＵＶ遮断剤の量は、スパンデックスの重量を基準として、約０．００４重量パーセント〜約２重量パーセントの範囲である。
【００６８】
任意選択的に、ヒンダードアミン光安定剤またはＨＡＬＳとしても知られる、立体障害アミンがスパンデックス組成物の任意のものに添加されてもよい。立体障害アミンは、塩基性であってもまたは比較的非塩基性であってもよく、それは、Ｎ−アシル、Ｎ−アルキル、Ｎ−ヒドロキシ、またはＮ−アルコキシアミンのケースでのように窒素で誘導体化されてもよい。スパンデックスをはじめとする、様々なポリマーのための添加剤としての立体障害アミンの使用は、当該技術では周知である。使用されてもよいヒンダードアミン光安定剤の例には、次の化合物が挙げられる：Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）２，５−ピロリジンジオン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ（［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン。
【００６９】
初期白色度およびスパンデックスの環境暴露後の白色度保持性への蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤（あるいはまた、酸化防止剤）の正の影響は、ポリエーテル−ベースのグリコールまたはポリエステル−ベースのグリコールを含む全てのスパンデックスに一般に適用できると考えられる。向上した初期白色度、ＵＶ線への長期露光後の改善された白色度保持性、および特性保持性は、任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と併せて、十分な量の蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の使用のためであり、スパンデックスの製造での特定のジイソシアネートまたはグリコールの使用に依存しない。
【００７０】
幾つかの有用な目的は、スパンデックスに蛍光増白剤および紫外線遮断剤（あるいはまた、酸化防止剤）ならびに任意選択的にヒンダードアミン光安定剤を添加することによって果たすことができる。十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤の使用は、スパンデックスに白色度を与える方法、または最大の可能な白色度が必要とされないかもしくは望まれないがより低いＣＩＥ白色度値からの改善が特定の使用に十分であるときのように、スパンデックスの初期白色度を所望のレベルに調整する方法を提供することができる。十分な量の蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の使用は、精練後または燃焼フューム、二酸化窒素フューム、ＵＶ線、熱、または塩素上膊剤への環境暴露後にスパンデックスに白色度保持性を与える方法を提供することができる。十分な量の蛍光増白剤および紫外線遮断剤、ならびに任意選択的にヒンダードアミン光安定剤の使用は、ＵＶ線への長期露光後にスパンデックスに破断点強度または破断点伸びの特性保持性を与える方法を提供することができる。上記の各目的のために、本方法は、
ａ）ポリエチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリエーテルグリコール、または（ｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物と、（ｉｉ）テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸、ならびにそれらの混合物との反応生成物からなる群から選択されたポリエステルグリコールを少なくとも１種のジイソシアネートと接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）の反応生成物を少なくとも１種の連鎖延長剤と、および任意選択的に連鎖停止剤と接触させる工程と、
ｃ）工程ｂ）の反応生成物を、スパンデックスに所望の特性を与えるのに十分な量の、蛍光増白剤、紫外線遮断剤、および任意選択的にヒンダードアミン光安定剤と接触させる工程と、
ｄ）工程ｃ）の生成物を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
を含む。
【００７１】
編および織ストレッチ布は、任意の実施形態のスパンデックスから製造することができる。ストレッチ布例には、丸編布、横編布、および縦編布、ならびに平織布、綾織布、および繻子織布が挙げられる。スパンデックスの高い初期白色度、白色度保持性、およびストレッチ特性は典型的には、アパレルにとって非常に望ましい、向上した白色度、向上した白色度保持性、ならびに高いストレッチおよび回復として布まで持続される。パンツ、シャツ、スポーツウェア、制服、ソックス、下着、上着、ジャケット、ミトン、手袋、および帽子などの衣料品は、本発明のスパンデックスを含むストレッチ布から製造することができる。
【００７２】
本明細書での任意の実施形態のスパンデックスを含む布はまた、タンパク質繊維、セルロース繊維、および合成ポリマー繊維、またはかかるメンバーの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の繊維を含んでもよい。本明細書で用いるところでは、「タンパク質繊維」は、羊毛、絹、モヘア、カシミヤ、アルパカ、アンゴラ、ビクーナ、ラクダ、ならびに他のヘアおよび毛皮繊維のような天然素材動物繊維をはじめとする、タンパク質からなる繊維を意味する。本明細書で用いるところでは、「セルロース繊維」は、例えば綿、レーヨン、アセテート、リオセル、リンネル、ラミー、および他の植物繊維をはじめとする、木または植物材料から製造された繊維を意味する。本明細書で用いるところでは、「合成ポリマー繊維」は、例えばポリエステル、ポリアミド、アクリル、スパンデックス、ポリオレフィン、およびアラミドをはじめとする、化学元素または化合物から構築されたポリマーから製造された人造繊維を意味する。スパンデックスの向上した白色度および白色度保持性は、スパンデックスがコンパニオン糸と組み合わせられるときにさえ、スパンデックスを含む布に与えられる。
【００７３】
スパンデックスを含む布は、布の重量を基準として、約０．５重量パーセント（重量％）〜約４０重量％のスパンデックス含有率を有してもよい。例えば、スパンデックスを含む織布は、約０．５重量％〜約４重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含む丸編布は、約２重量％〜約２５重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含むレッグウェアは、約１重量％〜約４０重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含むラッシェル生地は、約１０重量％〜約４０重量％スパンデックスを含有してもよく、スパンデックスを含む縦編トリコットは、約１４重量％〜約２２重量％スパンデックスを含有してもよい。
【００７４】
布の実際の白色度は、布構成、精練プロセス、漂白プロセス、および塗布されるかもしれない任意の局所増白後処理剤などの布染色および仕上げ条件のような因子に依存するが、かかる布は、スパンデックスが蛍光増白剤、またはＵＶ遮断剤と組み合わせた蛍光増白剤を欠くという点においてのみ異なる布と比較されたときに向上した初期白色度を有することができる。初期布白色度は、所与の布のスパンデックス含有率と関係し、重量パーセント・スパンデックスが増加するにつれて増加する。向上した初期白色度は、追加の湿式処理工程による局所的な蛍光増白剤の任意の後続塗布前に得ることができ、そして布の精練または繰り返し洗濯を通して維持することができる。
【００７５】
青白い〜中間パステルまたは鮮やかな色に染色されるとき、蛍光増白剤および有機ＵＶ遮断剤（または酸化防止剤）を含むスパンデックスを含む布は、スパンデックスで普通に観察される黄色ベースの影響なしに、より鮮やかな、より真の色を与えることができる。例えば、ピンク色合いに染色されたかかる布は、同様に染色された、しかしより低いＣＩＥ白色度のスパンデックスを含む布より計れる程度に赤く、そして青い色を有することができる。
【００７６】
（分析方法）
キャップドグリコールのパーセント・イソシアネート（％ＮＣＯ）は、電位差滴定法を用いる非特許文献１の方法に従って測定した。
【００７７】
スパンデックスの強度および弾性特性は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｄ２７３１−７２の一般方法に従って測定した。３つのフィラメント、２インチ（５ｃｍ）ゲージ長およびゼロ−３００％伸びサイクルを、巻取装置からの「そのままで」、すなわち、精練または他の処理なしに、コントロールされた環境中おおよそ７０°Ｆおよび６５％相対湿度（±２％）で２４時間の老化後の、測定のそれぞれについて用いた。サンプルを５０ｃｍ毎分の一定の伸び速度で５回サイクルさせ、次に第５伸長後に３００％伸長で３０秒間保持した。パーセント破断点伸びおよびパーセント破断点強度は、ゴムテープが滑り減少のために取り付けられた改良インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）グリップを用いて第６伸長サイクルで測定した。
【００７８】
ＣＩＥ白色度は、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４「織物の白色度（Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ）」に従って測定した。ＣＩＥ白色度値は、報告のために最も近い整数に丸めた。測定は、Ｄ６５／１０度光源を用いるデータカラー・スペクトラフラッシュ（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ）モデルＳＦ−３００色彩計（データカラー・インターナショナル、ニュージャージー州ローレンスビル（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｌａｗｒｅｎｃｅｖｉｌｌｅ，ＮＪ））で巻き付けカードに関して行った。紡糸したままのおよび精練した／モック染色したサンプルについて以下に報告されるＣＩＥ白色度値は典型的には、各サンプルについて全１５の巻き付けカードの平均値であった。フューム、熱、ＵＶ、ＮＯ2フューム、および塩素漂白剤暴露について報告されるＣＩＥ白色度値は、各タイプの暴露について使用した３つのカードの平均値であった。
【００７９】
スパンデックス繊維白色度および白色度保持性は、熱、紫外線、燃焼フューム、ＮＯ2フューム、または塩素漂白剤への繊維の暴露時に生み出された変色の量を測定することによって評価した。これらの環境因子のスパンデックスへの影響を測定するための準備で、繊維を低い張力下に８ｃｍ×１１ｃｍ×０．２ｃｍアルミニウム・カード上に巻き付けて３〜４ミリメートル厚さの層を形成した。巻き付けカードを、１．５ｇ／ｌのスプラレイト（Ｓｕｐｒａｌａｔｅ）（登録商標）ＥＰ（ウィットコ社（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．）によって販売される硫酸塩洗剤）および１．５ｇ／ｌのピロリン酸ナトリウムを含有する水中に浸漬し、浴を沸騰に３０分間加熱した（精練）。カードを次に脱イオン水でリンスし、一晩風乾させた。４時間のＵＶ露光後に白色度保持性について評価したスパンデックス・サンプルは、ＵＶ露光前に精練した。１２時間のＵＶ露光後に評価したスパンデックス・サンプルは、ＵＶ露光前に精練しなかった。
【００８０】
熱分解試験（下の表で「熱」とラベルされる）は、サンプルが１６０℃で、典型的には１５分増分で、示される総時間空気に暴露されるオーブン中で行った。紫外線への露光（下の表で「ＵＶ」とラベルされる）について、試験は、イリノイ州シカゴのアトラス・エレクトリック・デバイス社（Ａｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏ．ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌ．）によって製造されたアトラス・シリーズ（Ａｔｌａｓ Ｓｅｒｉｅｓ）Ｃ「ウェザロメーター」で行った。ウェザロメーターで、サンプルを、日光のそれに似ているスペクトルを有する、そして可視および紫外領域の両方で照度を提供する６０００ワットのキセノン・ランプに示される時間露光させる。キセノン・ランプを、２８０ｎｍでカットオフする硼珪酸ガラスフィルター付きで用いる。サンプルが燃焼フュームに暴露される試験（下の表で「フューム」とラベルされる）を、ユナイテッド・ステーツ・テスティング・カンパニー社（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）によって製造されたモデル８７２７大気フューム・チャンバーを用いてＡＡＴＣＣ（米国繊維化学者・色彩技術者協会）の試験方法２３−１９９４と同様に行った。チャンバーに、主に青炎を与えるために調節されたブンゼン（Ｂｕｎｓｅｎ）バーナーでプロパン（エア・ガス社（Ａｉｒ Ｇａｓ，Ｉｎｃ．））を燃やすことによって発生させた燃焼フュームを供給した。炎の高さは、チャンバー中の温度が５７〜６３℃に保たれるようにであった。サンプル暴露継続期間は、サイクル当たり１２時間の増分でであった。ＮＯ2ガス単独への暴露（下の表で「ＮＯ2」とラベルされる）については、イリノイ州シカゴのアトラス・エレクトリック・デバイス社によって製造された、アトラス・ガス暴露（Ａｔｌａｓ Ｇａｓ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ）チャンバーを用いた。温度および相対湿度は、室内条件またはその近くのままにし、サンプルを、対照（蛍光増白剤またはＵＶ遮断剤なしのサンプル）のＣＩＥ白色度が４０〜６０ＣＩＥ範囲に低下するまでサイクル当たり典型的には１２時間暴露させた。チャンバーに、おおよそ１０００ｐｐｍのＮＯ2を含有する空気をおおよそ３リットル／分の速度で供給した。
【００８１】
塩素漂白剤試験（表で「塩素」とラベルされる）については、巻き付けカードを、１０００グラムの脱イオン水当たり４グラムのクロロックス（Ｃｌｏｒｏｘ）漂白剤を含有する非撹拌浴中に室温で５時間浸漬した。暴露後に、サンプルを脱イオン水でリンスし、白色度測定を行う前に一晩風乾させた。
【００８２】
長期ＵＶ露光後のパーセント伸びは、以下の方法に従って測定した。糸の３〜６フィラメント・サンプルを、１０．０ｃｍにセットされた、そして両端に両面テープを有するフレームに取り付けた。フィラメントを、すれすれにピンと張るまでしかし張力なしに端から端まで掛けた。小さいスプリングまたはクリップを用いてサンプルからサンプルへより一様な張力を可能にした。サンプルの端を次に片面テープで固定した。サンプル・ホルダー・クランプを次に、フィラメントがクランプによって固定されるように、テープに隣接してそしてその内側にサンプルの端に付けた。フレームを次に１５ｃｍまで引き伸ばし、それは糸サンプルをそれらの元の長さの１．５倍引き伸ばした。その糸サンプル付きフレームを次に、先に記載したウェザロメーター中へ入れ、日光のそれに似たスペクトルを有するキセノン光に所望の時間露光させた。その糸サンプル付きフレームを次に、ウェザロメーターから取り出し、フレームをその元の長さにリラックスさせ、フレームおよび糸サンプルを放冷した。新たなサンプル長さを次に、最も短いサンプルが十分にしかし張力なしに伸ばされるまでフレームを引き伸ばすことによって定規でまたはキャリパーで測定した。新たなサンプル長さを測定し、最も近いセンチメートルの１０分の１まで記録した（ＲＬ）。このプロセスを、それぞれ引き続いてより長い糸サンプルについて繰り返した。マルチプル端についての値を平均した。パーセントＵＶ伸びは、次式に従って計算した。
％ＵＶ伸び＝（（ＲＬ−１０）／１０）×１００
【００８３】
幾つかのスパンデックス・サンプルをまた長期ＵＶ露光後の特性保持性について評価した。パーセント伸び測定を行った後、破断点強度および破断点伸びを、上記の方法に従って、しかしＵＶ露光を受けた糸を用いて測定した。特性保持性は、ＵＶ露光前の同じサンプルについてのデータと比べて報告する。例えば、破断点強度特性のパーセント保持性は、百分率として取った、ＵＶ露光前の破断点強度で割ったＵＶ露光後の破断点強度として与えられる。破断点伸び特性のパーセント保持性は、百分率として取った、ＵＶ露光前の破断点伸びで割ったＵＶ露光後の破断点伸びとして与えられる。
【００８４】
本発明の特徴および利点は、例示の目的のために提供され、そして本発明を決して限定するものと解釈されるべきではない以下の実施例によってより十分に示される。
【実施例】
【００８５】
以下の実施例は、本発明およびその使用可能性を実証する。本発明は、他のおよび異なる実施形態であることができ、その幾つかの詳細は、本発明の範囲および精神から逸脱することなく、様々な明らかな点での修正であることができる。従って、本実施例は事実上例示的なものと見なされるべきであり、限定的なものと見なされるべきではない。
【００８６】
本実施例に使用されるジイソシアネートは、ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手した。本実施例で使用されるポリエーテルグリコールはテラセイン（登録商標）１８００（インビスタ有限責任会社）、１８００の数平均分子量を有するポリテトラメチレンエーテルグリコールであった。
【００８７】
本実施例に使用される蛍光増白剤は、表１に示される通りであり、リストされた供給業者から入手した。本実施例に使用されるＵＶ遮断剤は、表２に示される通りであった。
【００８８】
本実施例に使用される蛍光増白剤、それらの化学名、ならびにそれらの商品名および供給業者の例を以下の表に与える。本実施例に使用されるものをはじめとする、ＵＶ遮断剤、それらの化学名、ならびにそれらの商品名および供給業者の例を表２に与える。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】
表中、「Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．」は比較例を意味し、「Ｏｐｔ．Ｂ．」は蛍光増白剤を意味し、「ｈ」は時間を意味し、「ｍｉｎ」は分を意味し、「ｓｅｃ」は秒を意味し、「−」は存在しないことを意味し、「ＮＭ」は測定されていないことを意味し、「ＥＬＯ」は破断点伸びを意味し、「ＴＥＮ」破断点強度を意味し、「ｒｅｔ」は保持性を意味する。
【００９２】
（比較例６Ａ、比較例７Ａ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃの製造）
比較例６Ａ、比較例７Ａ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃのポリウレタンウレアポリマーおよびスパンデックスを、次の一般方法に従って製造した。ポリウレタンウレアを先ず、約１８００の数平均分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと約１．６９対１．０のジイソシアネート対グリコールモル比で、おおよそ９０℃で２時間反応させることによって製造した。生じたキャップドグリコール混合物は、イソシアネート末端高分子グリコールと残存未反応ジイソシアネートとを含有した。キャップドグリコールを次に、高剪断下に約４５℃でＤＭＡｃに完全に溶解させた。キャップドグリコール溶液を、エチレンジアミンと、２−メチル−ペンタメチレンジアミン（９０／１０モル比での）、ジエチルアミンと、追加のＤＭＡｃとの混合物を含有するＤＭＡｃ溶液と、高剪断下に接触させた。
【００９３】
添加剤スラリーを、サイアノックス（登録商標）１７９０（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、サイテック・インダストリーズから入手可能な）、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンと３−ｔ−ブチル−３−アザ−１，５−ペンタンジオールとのポリマー（メタクロール（Ｍｅｔｈａｃｒｏｌ）（登録商標）２４６２Ｂ、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）の登録商標および同社から入手可能な）、シリコーンオイルおよびＤＭＡｃ中のポリウレタンウレアポリマーの希薄溶液を混ぜ合わせることによって調製した。紡糸液を形成するために、添加剤スラリーを、最終スパンデックスが１．５重量％サイアノックス（登録商標）１７９０、０．５重量％メタクロール（登録商標）２４６２Ｂ、および０．６重量％シリコーンオイルを含有するようにポリマー溶液へ混合した。
【００９４】
表に示されるような追加の添加剤をまた、最終スパンデックス中に示された濃度を与えるのに十分な量で、ニート液体としてかＤＭＡｃ中の固形分の分散系または溶液としてかのどちらかで、ポリマー溶液へ混合した。無機微粒子添加剤については、ＤＭＡｃ中の添加剤の分散系を、ポリマー溶液へ混合する前に、固形分を解凝集させ、そして紡糸に受け入れられるレベルまで粒径を下げるために媒体ミルにかけた。比較例６Ｆ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃについては、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）が追加の添加剤であった。
【００９５】
ポリマー溶液をＤＭＡｃから、加熱窒素の流れが導入されるカラム中へ乾式紡糸し、４つのフィラメントの群を合体させて４０デニール（４４デシテックス）スパンデックス・サンプルを与え、それに、９６重量％シリコーンオイルと４重量％ステアリン酸マグネシウムとを含む約４重量％の仕上げ剤を塗布した。繊維をパッケージ上に巻き取った。
【００９６】
（実施例および残りの比較例の製造）
ポリウレタンウレアポリマーを上記の通り製造した。別の添加剤スラリーを、０．３重量％二酸化チタン（チピュア・タイプ（ＴｉＰｕｒｅ Ｔｙｐｅ）Ｒ７０６、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニーから入手可能な）、米国特許公報（特許文献６）（参照により本明細書によって援用される）に記載されているようなフンタイトとハイドロマグネサイト鉱物粒子との物理的混合物（ミネルコ・スペシャルティーズ社（Ｍｉｎｅｌｃｏ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｌｔｄ．）から入手可能な）、青色トナー、およびＤＭＡｃ中のポリウレタンウレアポリマーの希薄溶液を混ぜ合わせることによって調製した。このスラリーを、紡糸に受け入れられるレベルまで粒径を下げるために媒体ミルにかけた。紡糸液を形成するために、スラリーを、最終スパンデックスが４．０重量％フンタイト／ハイドロマグネサイト、０．３重量％二酸化チタン、１５ｐｐｍ未満青色トナー、１．５重量％サイアノックス（登録商標）１７９０、０．５重量％メタクロール（登録商標）２４６２Ｂ、および０．６重量％シリコーンオイルを含有するようにポリマー溶液へ混合した。
【００９７】
表に示されるような追加の添加剤をまた、最終スパンデックス中に示された濃度を与えるのに十分な量で、ニート液体としてかＤＭＡｃ中の固形分の分散系または溶液としてかのどちらかで、ポリマー溶液へ混合した。無機微粒子添加剤については、ＤＭＡｃ中の添加剤の分散系を、ポリマー溶液へ混合する前に、固形分を解凝集させ、そして紡糸に受け入れられるレベルまで粒径を下げるために媒体ミルにかけた。
【００９８】
ポリマー溶液をＤＭＡｃから、加熱窒素の流れが導入されるカラム中へ乾式紡糸し、４つのフィラメントの群を合体させて４０デニール（４４デシテックス）スパンデックス・サンプルを与え、それに、９６重量％シリコーンオイルと４重量％ステアリン酸マグネシウムとを含む約４重量％の仕上げ剤を塗布した。繊維をパッケージ上に巻き取った。
【００９９】
蛍光増白剤入りスパンデックスについての、初期白色度と、精練およびモック染色後ならびにＵＶ線への４時間露光後の白色度保持性データとを次の表に提示する。全てのサンプルは０．３重量％二酸化チタンを含有した。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
上の表のデータは、蛍光増白剤を欠く比較例１と比べて様々な蛍光増白剤の１つを含むスパンデックスについて向上した初期白色度を示す。蛍光増白剤の有効量は、スパンデックスの重量を基準として、約０．００２〜約５重量パーセントの一般的な範囲内に入る。蛍光増白剤の有効量は、スパンデックスに所望のレベルの初期白色度を与えるのに十分であるものである。所望のレベルの初期白色度は、最適量の蛍光増白剤で得ることができる最大白色度であってもよいし、またはそれは、蛍光増白剤の使用なしに得られるであろうものより高いレベルの白色度であってもよい。
【０１０２】
上の表のデータはまた、蛍光増白剤を含むスパンデックスが精練およびモック染色、スパンデックスを含む布に関して行われるであろう湿式処理をシミュレートするプロセスの後にその白色度を保持することを示す。データはまた、スパンデックスのＣＩＥ白色度がＵＶ線への約４時間の露光後に低下することを示す。蛍光増白剤を含むスパンデックスは、蛍光増白剤なしのスパンデックス（例えば比較例１）のそれを超える初期白色度を有することができるが、ＵＶ線への約４時間の露光後に蛍光増白剤入りスパンデックスは、蛍光増白剤を欠くスパンデックスより白くないものであり得る。
【０１０３】
初期白色度と精練およびモック染色後ならびにＵＶ線への４時間露光後の白色度保持性データとを、単独で蛍光増白剤入り、または二酸化チタン入り、または二酸化チタンと組み合わせた蛍光増白剤入りスパンデックスについて、次の表に提示する。対対照では、「数を、マークした□列」サンプルの初期ＣＩＥ白色度と適切な対照の初期ＣＩＥ白色度との差を取ることによって得た。比較例６Ｂ〜６Ｆおよび実施例１Ａ〜１Ｄについては、対照サンプルは比較例６Ａであった。比較例７Ｂ〜７Ｄならびに実施例２Ａおよび２Ｂについては、対照サンプルは比較例７Ａであった。
【０１０４】
【表４】
【０１０５】
上の表のデータは、スパンデックスの初期ＣＩＥ白色度が蛍光増白剤の添加（比較例６Ｆ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃ）によって、または二酸化チタンの添加（比較例６Ｂ〜６Ｅおよび比較例７Ｄ）によって蛍光増白剤も二酸化チタンも含有しないスパンデックス（比較例６Ａおよび比較例７Ａ）と比べて向上し得ることを示す。データはまた、実施例１Ａ〜１Ｄ、２Ａ、および２Ｂでのような、蛍光増白剤と二酸化チタンとの組み合わせが添加剤の効果の単純加算を基準として各添加剤単独から予期されるであろうよりさらに高いＣＩＥ白色度を与えることを示す。例えば、約０．３〜約１．２重量パーセント二酸化チタンの添加はスパンデックスの初期白色度を約８〜１１ＣＩＥ単位だけ増大させることが示されたが、そして蛍光増白剤単独の使用はスパンデックスの初期白色度を約２０〜２４ＣＩＥ単位だけ増大させることが示されたが、蛍光増白剤と組み合わせた二酸化チタンの使用はスパンデックスの初期白色度を少なくとも約４０ＣＩＥ単位だけ押し上げることが示された。先に議論されたように、二酸化チタンは蛍光増白剤の有効性を低下させることが一般に知られているので、二酸化チタンと蛍光増白剤との組み合わせがスパンデックスに向上した白色度を与えることは驚くべきである。
【０１０６】
上の表のデータはまた、白色度が精練およびモック染色後に幾分低下することを示す。データはまた、ＵＶ線への４時間の露光後にスパンデックス・サンプルが全て低下した白色度を有することを示す。蛍光増白剤のみの添加（比較例６Ｆ、比較例７Ｂ、および比較例７Ｃ）は、添加剤を含まない対照（比較例６Ａおよび比較例７Ａ）よりわずかに良好である白色度保持性結果を与える。白色度保持性は、蛍光増白剤および二酸化チタンを含むスパンデックスについて、特に二酸化チタンの量が増大するにつれて一般に向上する。ＵＶ線への４時間の露光後の最良の白色度保持性は、より高い量の二酸化チタンを含有し、そして蛍光増白剤を全く含有しないサンプルについて観察される。
【０１０７】
表５および６に、初期白色度データと精練およびモック染色後、ならびに燃焼フューム、二酸化窒素フューム、熱、塩素、およびＵＶ線への環境暴露後のスパンデックスについての白色度保持性データとを提示する。これらの表中の全てのスパンデックス・サンプルはまた０．３重量％二酸化チタンを含有した。
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
【表６】
【０１１０】
表５および６のデータは、蛍光増白剤、またはＵＶ遮断剤と組み合わせた蛍光増白剤を含有するスパンデックスについて初期白色度が向上することを示す。かかるスパンデックスはまた、蛍光増白剤または蛍光増白剤とＵＶ遮断剤との組み合わせを欠くスパンデックスが示すより概して著しく改善された白色度保持性を、燃焼フュームへの暴露後、二酸化窒素フュームへの暴露後、熱暴露後、および塩素暴露後に示す。
【０１１１】
表５および６のデータはまた、ＵＶ線への４時間の露光後の白色度保持性が蛍光増白剤として４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルを含有するがＵＶ遮断剤なしのスパンデックスについては不満足であり、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスについては概してより良好であることを示す。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の両方を含む本発明のスパンデックス・サンプルの４つ（実施例５Ａ、５Ｂ、５Ｃ、および５Ｄ）は、蛍光増白剤またはＵＶ遮断剤なしのスパンデックスのそれに匹敵する白色度保持性を示したが、それらの１つ、実施例４は、蛍光増白剤もＵＶ遮断剤もなしのスパンデックス（比較例１および比較例８Ａ）が示すより高いＣＩＥ白色度（より良好な白色度保持性）を示した。このように、環境暴露後の白色度保持性は、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスについて全体的に最良と思われる。スパンデックス実施例４、５Ａ、５Ｂ、５Ｃ、および５Ｄは、有効量の蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤、例えば、約０．２〜約０．４重量パーセントＵＶ遮断剤と一緒に約０．０５重量パーセント〜約０．１２重量パーセント蛍光増白剤を有することが分かる。
【０１１２】
次の表は、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスについて初期白色度と４時間のＵＶ露光後の白色度保持性とを提示する。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の両方を欠くスパンデックス（比較例９Ａ）に対して、および蛍光増白剤を含有するがＵＶ遮断剤を全く含有しないスパンデックス（比較例９Ｂおよび比較例１０）に対して比較を行う。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
表７のデータは、蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の両方を含む、本発明のスパンデックスが向上した初期白色度とＵＶ線への４時間の露光後の改善された白色度保持性とを有することを示す。添加剤を含まない対照（比較例９Ａ）のそれと比べて初期白色度は蛍光増白剤単独の添加（比較例９Ｂおよび比較例１０）によって増大するが、ＵＶ線への露光後の白色度保持性は、ＵＶ遮断剤もまた存在しない限り低下する。
【０１１５】
表５および６からのスパンデックス実施例４、５Ａ、５Ｂ、５Ｃ、および５Ｄと一緒に、スパンデックス実施例６Ａ〜６Ｉおよび７Ａ〜７Ｉは、向上した初期ＣＩＥ白色度とＵＶ線への４時間の露光後の改善された白色度保持性とを与えるのに十分である蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の量を実証する。例えば、約０．２重量パーセント〜約０．６重量パーセントＵＶ遮断剤と組み合わせた約０．０５重量パーセント〜約０．１重量パーセント蛍光増白剤（例えば、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニルまたは２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール））は、向上した初期白色度と４時間のＵＶ露光後の改善された白色度保持性とを持ったスパンデックスを与えることができる。
【０１１６】
次の表は、スパンデックス初期白色度、４時間のＵＶ線露光後または１９５℃への１８０秒間の暴露後のスパンデックス白色度保持性データと、ＵＶ線への１２時間の露光後のスパンデックス特性データとを提示する。幾つかのスパンデックス・サンプルは、先に記載した熱分解試験についてと同じ一般的な方法を用いて１８０秒（ｓｅｃ）間１９５℃の温度にさらした、これは、成形またはヒートセッティング条件下に経験し得るであろう温度をシミュレートするために行った。実際の成形は全く含まれなかった。１９５℃試験後のスパンデックスのＣＩＥ白色度を、「１９５℃で１８０秒後」とラベルした列に与える。
【０１１７】
【表８】
【０１１８】
蛍光増白剤の添加は、ＵＶ露光に引き続くパーセント伸び試験中に破断するスパンデックス（比較例９Ｂ）によって分かるように、ＵＶ線への長期露光（１２時間）後に不満足な特性保持性を有するスパンデックスを与える。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤の添加は、どちらか一方の添加剤なしのスパンデックス（比較例９Ａおよび比較例１１Ａ）と比べて、ＵＶ露光後に改善された（より低い）パーセント伸びを有するスパンデックスを与えることができる。蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含むスパンデックスはまた、蛍光増白剤のみを含有するスパンデックスと比べてパーセント破断点伸びおよびパーセント破断点強度の改善された保持性（長期ＵＶ露光前のサンプル特性と比べて測定された）を有することができる。実施例８Ａでのように、スパンデックス中に蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤と共にヒンダードアミン光安定剤を含めると、これらの添加剤なしの対照スパンデックスのそれに匹敵する１２時間のＵＶ露光後の特性保持性を与えた。蛍光増白剤と、ＵＶ遮断剤と、ヒンダードアミン光安定剤との組み合わせはまた、望ましい向上した初期白色度を与えた。
【０１１９】
対照布および本発明の布を代表する２つの縦編布を製造した。対照布は、７８％のポリアミド６６糸と２２％の４４デシテックスのライクラ（ＬＹＣＲＡ）（登録商標）スパンデックス糸とから編んだ。本発明の布は、７８％のポリアミド６６糸と蛍光増白剤およびＵＶ遮断剤を含む４４デシテックスの本発明スパンデックス糸とから編んだ。
【０１２０】
布は、機械が２０００コース毎分でランする状態で、リバ・コプセントラ（Ｌｉｂａ Ｃｏｐｃｅｎｔｒａ）３２Ｅ−２Ｋ縦編機、アース棒１−０／１−２、ラン・インス（Ｒｕｎ Ｉｎｓ）４９ｃｍｓ、フロントバー２−３／１−０、ラン・インス１４９ｃｍｓ、ｃｍ当たり２５コースで編んだ。
【０１２１】
布サンプルを、バブコックス幅出機（Ｂａｂｃｏｃｋｓ Ｓｔｅｎｔｅｒ）で１９５℃で３０秒間プレ−ヒートセットした（典型的な商業プレ−ヒートセッティング条件）。ＣＩＥ白色度読みを、ＣＩＥ＝５７．３５を有する対照布およびＣＩＥ＝７３．６６を有する本発明布で採取した。
【０１２２】
布を次に、１％非イオン性洗剤２ｇ／ｐＨ１０でのリットル・アルカリを使用して、不純物、オイルなどを除去するためにイン・ア・ティースＴＲＤジェット（Ｉｎ ａ Ｔｈｉｅｓ ＴＲＤ Ｊｅｔ）染色機で精練し、８０℃で３０分間処理し、そしてリンスした。次に蛍光増白剤を同じ染色機で塗布し（布を増白させるために）、４０℃でスタートして１℃／分の速度で９８℃まで昇温し、ｐＨ６で４５分間処理した（典型的な商業処理条件）。ＣＩＥ白色度読みを、対照布がＣＩＥ＝１４０．６１を有し、そして本発明布がＣＩＥ＝１５４．７７を有する状態でこのプロセス後に採取した。布を次に、ＣＩＥ白色度読みを５回洗濯毎に採取して、家庭洗濯機にて６０℃で多数回洗濯した。これらの結果を表９に示す。
【０１２３】
【表９】
【０１２４】
表９の結果は、対照布と比較して本発明布の初期白色値および多数回家庭洗濯後の白色度保持特性の改善を実証した。
【０１２５】
本発明の好ましい実施形態であると現在考えられるものが記載されてきたが、当業者は、変更および修正が本発明の精神から逸脱することなくこれに行われるかもしれないことを理解するだろうし、全てのかかる変更および修正を本発明の真の範囲内に入るものとして包含することが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スパンデックスと、蛍光増白剤と、非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤とを含み、ＵＶ遮断剤を含まないことを特徴とする組成物。
【請求項１】
スパンデックスと、蛍光増白剤と、非対称ジ−ヒンダードヒドロキシフェニル基を含む酸化防止剤とを含み、ＵＶ遮断剤を含まないことを特徴とする組成物。
【公開番号】特開２０１２−９２４８９（Ｐ２０１２−９２４８９Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２７９６４７（Ｐ２０１１−２７９６４７）
【出願日】平成２３年１２月２１日（２０１１．１２．２１）
【分割の表示】特願２００８−５４１２７３（Ｐ２００８−５４１２７３）の分割
【原出願日】平成１８年１１月１４日（２００６．１１．１４）
【出願人】（５０５２４５３０２）インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル (81)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月２１日（２０１１．１２．２１）
【分割の表示】特願２００８−５４１２７３（Ｐ２００８−５４１２７３）の分割
【原出願日】平成１８年１１月１４日（２００６．１１．１４）
【出願人】（５０５２４５３０２）インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル (81)
【Ｆターム（参考）】
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