改良された耐燃性を有する製品
【課題】本発明の目的は、製品壁体厚３ｍｍ以下で良好な耐燃性を提供し、臭素含有添加剤を少量しか含まない易流動性の透明組成物を提供することである。
【解決手段】本発明は、Ａ．ポリカーボネート、６５〜９９．９９８ｗｔ．％、Ｂ．脂肪族および芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩およびその混合物からなる群から選択される有機難燃性塩、０．００１〜１ｗｔ．％、並びにＣ．１種類以上の臭素含有難燃添加剤、０．００１〜１ｗｔ．％を含む耐燃性組成物であって、組成物全体が臭素を１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含むことを特徴とする耐燃性組成物に関する。
【解決手段】本発明は、Ａ．ポリカーボネート、６５〜９９．９９８ｗｔ．％、Ｂ．脂肪族および芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩およびその混合物からなる群から選択される有機難燃性塩、０．００１〜１ｗｔ．％、並びにＣ．１種類以上の臭素含有難燃添加剤、０．００１〜１ｗｔ．％を含む耐燃性組成物であって、組成物全体が臭素を１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含むことを特徴とする耐燃性組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート並びに脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のクラスの１種類以上の難燃添加剤０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％並びに更に臭素含有難燃添加剤のクラスの１種類以上の難燃添加剤を、組成物全体中の臭素含量が臭素１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍになるように含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックの優れた特性、例えば低い密度、透明性および熱成形性と組み合わされた強度（これは高いデザイン自由度を確実にする。）のため、プラスチックは、多くの用途において材料としての金属にますます取って代わりつつある。軽量化が優先事項であるあらゆる場所で、特に軽量材料が好ましい航空機の構造、更に鉄道または自動車構造において、プラスチックがますます使用されつつある。しかしながら、プラスチックは、更に、ＩＴ、電気工学およびエレクトロニクス分野においても使用されており、そこでは例えば充電部の支持体として使用されるかまたはテレビおよびモニターのハウジングの製造に使用されている。
【０００３】
プラスチックは上記用途に良好な機械的および電気的性質を提供するが、例えば金属とは異なり、本質的に耐燃性ではなく、このことは難燃剤を添加しなければならないことを意味する。ここで、使用されるプラスチックの機械的、光学的および電気的にプラスの性質に難燃剤の添加が悪影響を及ぼしてはいけないことを考慮しなければならない。
【０００４】
テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートと、ペルフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と、ビスフェノールＡポリカーボネートとの組み合わせがＵＳ ２００９／００４３０２３に記載されている。臭素含有難燃添加剤が５ｗｔ．％を超える高濃度で使用される。
【０００５】
ＷＯ ２００８／１２５２０３ Ａ１は、組成物全体における臭素１０００ｐｐｍを超える臭素含量を要求する濃度でハロゲン含有難燃剤を含む紫外線安定化ポリカーボネート成形組成物を記載している。
【０００６】
ＵＳ ４４８６５６０は、トリ−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）トリアジン０．０８〜０．８ｗｔ．％をＮ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホンアミドとの組み合わせで含む組成物を記載している。別のカリウムスルホン酸塩との組み合わせは記載されていない。
【０００７】
特開平１１−０３５８１４は、ポリカーボネートおよび任意に熱可塑性ポリエステル、有機ハロゲン含有化合物０．２〜２０ｗｔ．％およびフッ素化ポリオレフィンを含む組成物を記載している。しかしながら、上記組成物は、脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のクラスの難燃添加剤を含まない。
【０００８】
これまでの取り組みにもかかわらず、改良された耐燃性を有する、特にツインウォール製品における使用のための、ポリカーボネート組成物への要求が未だに存在する。このことは、透明組成物または透明製品の場合に最も当てはまる。なぜなら、必要な高濃度の難燃剤の添加は、多くの場合、組成物およびそれから製造される製品の光学特性に悪影響、例えば材料の低い透明度または変色、をもたらすからである。
【０００９】
更に、同様に有効な防炎性を有するポリカーボネート組成物であって、良好な粘度、すなわち溶融流動性、を有するポリカーボネート組成物への要求も存在する。というのも、難燃剤の含量の増加は一般的に組成物の流動性に悪影響を及ぼすからである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、この関連で、本発明の目的は、製品壁体厚３ｍｍ以下で良好な耐燃性を提供し、臭素含有添加剤を少量しか含まない易流動性の透明組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の目的は、更に、この組成物から製造される製品の光学特性に悪影響を及ぼす難燃剤なしに低臭素含量と良好な難燃効果および高い流動性を組み合わせたポリカーボネートの透明組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
従って、本発明は、ポリカーボネートと、脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩のクラスの１種類以上の難燃添加剤０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％と、１種類以上の臭素含有難燃添加剤０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％とを含み、組成物全体における臭素含量が１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍである組成物に関する。
【００１３】
上記組成物は、有利には、別の臭素含有成分を含まず、および／または臭素含有難燃添加剤以外の添加剤を含む。
【００１４】
本発明の組成物は、好ましくは紫外線安定剤を含まず、ポリマー組成物への紫外線安定剤の使用はＷＯ ２００８／１２５２０３ Ａ１で知られている。更に、この組成物は、好ましくは透明であり、黄色度指数（測定の詳細に関しては段落［００８４］を参照。）が２．５未満であり、透過率（測定の詳細に関しては段落［００８３］を参照。）は８３．００％よりも高い。
【００１５】
本発明の意味の範囲の難燃添加剤は、個々の難燃添加剤だけではなく２種類以上の異種難燃添加剤の混合物も含むと理解される。
【００１６】
本発明の組成物は、様々な用途に有利に使用されうる。これらとしては、例えば電気／電子分野における応用および成形品、例えばランプハウジング、ブレーカー、プラグコネクタまたはテレビおよびモニターのハウジングが挙げられる。本発明による組成物は、更に、建築または工業のグレージングシステム用のシートの形態で使用されても高い耐燃性基準が要求される鉄道車両および航空機内部のクラッドとして使用されてもよい。
【００１７】
本発明は、更に、ポリカーボネートと難燃添加剤とを一緒にして混合することを特徴とする、本発明による組成物の製造方法にも関する。上記成分の混合は、溶液で行われても、分散体で行われても、懸濁液で行われてもよく、この混合物は、好ましくは溶媒の除去前に均質化される。そのようにして得られるポリマーコンパウンドは、例えば、更なる工程においてペレット化され、次に成形品に直接加工される。
【００１８】
最後に、本発明は、更に、本発明の組成物を含む製品にも関する。
【００１９】
本発明による組成物のポリカーボネートは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性の、好ましくは芳香族の、ポリエステルカーボネートであり、本明細書中、これらを用語「ポリカーボネート」に含める。
【００２０】
ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、一般的に、平均分子量Ｍｗ（重量平均）が２０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に５０００〜１００，０００、より特に好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特別には１０，０００〜２８，０００ｇ／ｍｏｌであり、最も特に好ましくは平均分子量Ｍｗは１２，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌである（ポリカーボネート較正を伴うＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。）。
【００２１】
本発明による組成物用のポリカーボネートの製造に関して、本明細書中、一例として、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，第９巻，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク，ロンドン，シドニー１９６４年、Ｄ．Ｃ．ＰＲＥＶＯＲＳＥＫ，Ｂ．Ｔ．ＤＥＢＯＮＡ ａｎｄ Ｙ．ＫＥＳＴＥＮ，Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ，Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，モリスタウン，ニュージャージー０７９６０，“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ（ｅｓｔｅｒ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”ｉｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ，第１９巻，７５〜９０頁（１９８０年）、Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｎ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ，ＢＡＹＥＲ ＡＧ，“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”ｉｎ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第１１巻，第２版，１９８８年，６４８〜７１８頁および最後にＤｒｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ ａｎｄ Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”ｉｎ Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ミュンヘン，ウィーン１９９２年，１１７〜２９９頁を参照する。製造は、好ましくは、界面重縮合法または溶融エステル交換法によって行われ、最初に一例として界面重縮合法によって説明する。
【００２２】
出発化合物として使用される好ましい化合物は、一般式（１）
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （１）
〔式中、Ｚは、炭素原子を６〜３０個有し、１個以上の芳香族基を含む２価の有機基である。〕
のビスフェノールである。
【００２３】
そのような化合物の例は、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、インダンビスフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトンおよびα，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンの群に属するビスフェノールである。
【００２４】
上記化合物の群に属する特に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、４，４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、Ｎ−フェニルイサチンビスフェノール、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）、２−ヒドロカルビル−３，３−ビス−（４−ヒドロキシアリール）フタルイミジンタイプのビスフェノール、特に２−フェニル−３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、および更にそれらの混合物である。
【００２５】
ビスフェノールＡベースのホモポリカーボネートおよびモノマービスフェノールＡと１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンベースのコポリカーボネートが特に好ましい。本発明による使用のためのビスフェノール化合物を、炭酸化合物、特にホスゲンと、または溶融エステル交換法ではジフェニルカーボネートもしくはジメチルカーボネートと反応させる。
【００２６】
ポリエステルカーボネートは、既に記載したビスフェノールと、少なくとも１種類の芳香族ジカルボン酸と、要すれば炭酸同等物とを反応させることによって得られる。好適な芳香族ジカルボン酸は、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、３，３’−または４，４’−ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸である。ポリカーボネート中のカーボネート基の一部、８０ｍｏｌ％以下、好ましくは２０〜５０ｍｏｌ％を芳香族ジカルボン酸エステル基によって置換してもよい。
【００２７】
界面重縮合法において使用される不活性有機溶媒は、例えばジクロロメタン、様々なジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエンである。クロロベンゼンまたはジクロロメタンまたはジクロロメタンとクロロベンゼンとの混合物が好ましく使用される。
【００２８】
界面重縮合反応は、触媒、例えば第３級アミン、特にＮ−アルキルピペリジンまたはオニウム塩によって加速されうる。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ−エチルピペリジンが好ましく使用される。溶融エステル交換法の場合、ＤＥ−Ａ ４２ ３８ １２３に記載されている触媒が使用される。
【００２９】
ポリカーボネートは、少量の分枝剤の使用によって意図的な制御された方法で分枝されてもよい。いくつかの好適な分枝剤は、イサチンビスクレゾール、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルト−テレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、α，α’，α’’−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、１，４−ビス−（４’，４’’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、特に１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよびビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００３０】
使用されるジフェノールに対して任意に使用してもよい分枝剤または分枝剤の混合物０．０５〜２ｍｏｌ％をジフェノールと共に使用しても合成の後の段階において添加してもよい。
【００３１】
連鎖停止剤が使用されうる。フェノール、例えばフェノール、アルキルフェノール、例えばクレゾールおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物、ビスフェノール１ｍｏｌに対して１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２〜１０ｍｏｌ％が連鎖停止剤として好ましく使用される。フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびクミルフェノールが好ましい。
【００３２】
連鎖停止剤および分枝剤は、合成に単独で添加してもビスフェノールと共に添加してもよい。
【００３３】
本発明による好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートである。
【００３４】
代わりに、本発明によるポリカーボネートは、溶融エステル交換法によって製造してもよい。溶融エステル交換法は、例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第１０巻（１９６９年），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，第９巻，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９６４年）およびＤＥ−Ｂ １０ ３１ ５１２に記載されている。
【００３５】
溶融エステル交換法では、界面重縮合法との関連で既に記載した芳香族ジヒドロキシ化合物を溶融状態で炭酸ジエステルと、好適な触媒および要すれば別の添加剤を用いてエステル交換する。
【００３６】
本発明の意味での炭酸ジエステルは、式（２）および（３）
【化１】
〔式中、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立してＨ、任意に分枝されていてもよいＣ１〜Ｃ３４アルキル／シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルカリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールである。〕
の炭酸ジエステル、
例えば、
ジフェニルカーボネート、ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジブチルフェニルカーボネート、イソブチルフェニルフェニルカーボネート、ジイソブチルフェニルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカーボネート、ｎ−ペンチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ｎ−ペンチルフェニル）カーボネート、ｎ−ヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ｎ−ヘキシルフェニル）カーボネート、シクロヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジシクロヘキシルフェニルカーボネート、フェニルフェノールフェニルカーボネート、ジフェニルフェノールカーボネート、イソオクチルフェニルフェニルカーボネート、ジイソオクチルフェニルカーボネート、ｎ−ノニルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ｎ−ノニルフェニル）カーボネート、クミルフェニルフェニルカーボネート、ジクミルフェニルカーボネート、ナフチルフェニルフェニルカーボネート、ジナフチルフェニルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ジクミルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ジクミルフェニル）カーボネート、４−フェノキシフェニルフェニルカーボネート、ジ−（４−フェノキシフェニル）カーボネート、３−ペンタデシルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（３−ペンタデシルフェニル）カーボネート、トリチルフェニルフェニルカーボネート、ジトリチルフェニルカーボネート、
好ましくは
ジフェニルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカーボネート、ジフェニルフェノールカーボネート、クミルフェニルフェニルカーボネート、ジフェニルフェノールフェニルカーボネート、クミルフェニルカーボネート、特に好ましくはジフェニルカーボネートである。
【００３７】
上記炭酸ジエステルの混合物も使用されうる。
【００３８】
炭酸エステルの割合は、ジヒドロキシ化合物に対して、１００〜１３０ｍｏｌ％、好ましくは１０３〜１２０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０３〜１０９ｍｏｌ％である。
【００３９】
上記文献に記載されているように、塩基性触媒、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物および酸化物、更にアンモニウムまたはホスホニウム塩（以下、オニウム塩という。）を溶融エステル交換法において本発明の意味の範囲内の触媒として使用する。ここではオニウム塩が好ましく使用され、特に好ましくはホスホニウム塩が使用される。本発明の意味の範囲内のホスホニウム塩は、式（４）
【化２】
〔式中、
Ｒ１〜４は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１０アラルキルまたはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、好ましくはメチル、またはＣ６〜Ｃ１４アリール、特に好ましくはメチルまたはフェニルであり、
Ｘ−は、アニオン、例えば水酸化物、硫化物、硫酸水素塩、炭酸水素塩、炭酸塩、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、または式ＯＲのアルコレート（式中、ＲはＣ６〜Ｃ１４アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル、好ましくはフェニルである。）である。〕
のホスホニウム塩である。好ましい触媒は、テトラフェニルホスホニウム塩化物、テトラフェニルホスホニウム水酸化物、テトラフェニルホスホニウムフェノレート、特に好ましくはテトラフェニルホスホニウムフェノレートである。
【００４０】
上記触媒は、好ましくはビスフェノール１ｍｏｌに対して１０−８〜１０−３ｍｏｌの量で、特に好ましくは１０−７〜１０−４ｍｏｌの量で使用される。
【００４１】
重合の速度を増加させるために別の触媒を単独で使用しても要すればオニウム塩に加えて使用してもよい。これらとしては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムの水酸化物、アルコキシドおよびアリールオキシド、好ましくはナトリウムの水酸化物、アルコキシドまたはアリールオキシド塩が挙げられる。水酸化ナトリウムおよびナトリウムフェノレートが最も好ましい。
【００４２】
共触媒の量は、それぞれナトリウムとして計算して、１〜２００ｐｐｂ、好ましくは５〜１５０ｐｐｂ、最も好ましくは１０〜１２５ｐｐｂである。
【００４３】
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルの溶融状態におけるエステル交換反応は、好ましくは２段階で行われる。第１段階では、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを温度８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、特に好ましくは１２０〜１９０℃において常圧のもとで０〜５時間、好ましくは０．２５〜３時間溶融する。触媒の添加後、真空（装置中の圧力２．６ｍｂａｒ以下）を適用し、温度を（２６０℃まで）上昇させることによってモノフェノールを留去することによって、オリゴカーボネートを上記芳香族ジヒドロキシ化合物と上記炭酸ジエステルとから生じる。上記オリゴカーボネートのほとんどが処理蒸気として生じる。このようにして製造されるオリゴカーボネートの重量平均分子量Ｍｗ（ジクロロメタンまたはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの等重量混合物中で相対溶液粘度を測定し、光散乱によって較正することによって決定される。）は、２０００ｇ／ｍｏｌ〜１８，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ〜１５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４４】
第２段階では、更に２．６ｍｂａｒ未満の圧力の下で温度を２５０〜３２０℃、好ましくは２７０〜２９５℃に上昇させることによる重縮合によってポリカーボネートを製造し、残留処理蒸気を除去する。
【００４５】
触媒は互いの組み合わせ（２種類以上）で使用してもよい。
【００４６】
アルカリ金属／アルカリ土類金属触媒を使用する場合、アルカリ金属／アルカリ土類金属触媒は、好ましくは後で（例えば、オリゴカーボネート合成後の第２段階における重縮合中に）添加される。
【００４７】
本発明による方法の意味の範囲内で、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのポリカーボネートへの反応は、例えば撹拌槽型反応器、薄膜式蒸発器（ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）、流下液膜式蒸発器（ｆａｌｌｉｎｇ−ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）、一連の撹拌槽型反応器、押出機、配合機、シンプルディスク型リアクター（ｓｉｍｐｌｅ ｄｉｓｃ ｒｅａｃｔｏｒｓ）および高粘度ディスク型リアクター（ｈｉｇｈ−ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｄｉｓｃ ｒｅａｃｔｏｒｓ）中で、バッチ形式で行われても好ましくは連続的に行われてもよい。
【００４８】
分枝ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、多官能価化合物を使用することによって界面重縮合法と類似した方法で製造されうる。
【００４９】
別の芳香族ポリカーボネートおよび／または別のプラスチック、例えば芳香族ポリエステル、例えばポリブチレンテレフタレートもしくはポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えばポリアルキル（メタ）アクリレートおよびここで特にポリメチルメタクリレート、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリオレフィン、ハロゲン含有ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリシロキサン、ポリベンズイミダゾール、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル酸誘導体とのコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンもしくはアクリレートゴムベースのグラフトコポリマーベースのグラフトポリマー（例えばＥＰ−Ａ ６４０ ６５５に記載のグラフトポリマー参照。）またはシリコーンゴムもまた本発明によるポリカーボネートに既知の方法で、例えば配合によって、添加してもよい。
【００５０】
上記熱可塑性樹脂に常套の添加剤、例えば充填剤、紫外線安定剤、熱安定剤、帯電防止剤および顔料もまた常套の量で本発明によるポリカーボネートおよび任意に含まれていてもよい別のプラスチックに添加されうる。離型性および／または流動性もまた、要すれば外部離型剤および／または流れ調節剤（例えばアルキルおよびアリールホスファイト、ホスフェート、ホスファン、低分子量カルボン酸エステル、ハロ化合物、塩、チョーク、シリカ粉末、グラスファイバー、カーボンファイバー、顔料およびそれらの組み合わせ）の添加によって改良されうる。
【００５１】
そのような化合物は、例えば、ＷＯ ９９／５５７７２ Ａ１，１５〜２５頁、ＥＰ １ ３０８ ０８４および“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ編，第５版，２０００年，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ミュンヘンの対応する章に記載されている。
【００５２】
本発明の意味の範囲内の好適な難燃剤は、特に、脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、例えばカリウムペルフルオロブタンスルホネート、カリウムジフェニルスルホンスルホネート、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドカリウム塩である。
【００５３】
本発明による成形組成物中で難燃剤として好ましく使用される塩は、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロブタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロメタンスルホネート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロオクタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウム−２，５−ジクロロベンゼンスルフェート、ナトリウムまたはカリウム−２，４，５−トリクロロベンゼンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムメチルホスホネート、ナトリウムまたはカリウム−（２−フェニルエチレン）ホスホネート、ナトリウムまたはカリウムペンタクロロベンゾエート、ナトリウムまたはカリウム−２，４，６−トリクロロベンゾエート、ナトリウムまたはカリウム−２，４−ジクロロベンゾエート、リチウムフェニルホスホネート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネート、ナトリウムまたはカリウム−２−ホルミルベンゼンスルホネート、ナトリウムまたはカリウム−（Ｎ−ベンゼンスルホニル）ベンゼンスルホンアミド、三ナトリウムまたは三カリウムヘキサフルオロアルミネート、二ナトリウムまたは二カリウムヘキサフルオロチタネート、二ナトリウムまたは二カリウムヘキサフルオロシリケート、二ナトリウムまたは二カリウムヘキサフルオロジルコネート、ナトリウムまたはカリウムピロホスフェート、ナトリウムまたはカリウムメタホスフェート、ナトリウムまたはカリウムテトラフルオロボレート、ナトリウムまたはカリウムヘキサフルオロホスフェート、ナトリウムまたはカリウムまたはリチウムホスフェート、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドカリウム塩およびそれらの混合物を包含する群から選択される。
【００５４】
ナトリウムまたはカリウムペルフルオロブタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロオクタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネートおよびナトリウムまたはカリウム−２，４，６−トリクロロベンゾエートおよびＮ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドカリウム塩がより好ましく使用される。
【００５５】
好ましい態様では、有機難燃性塩は、ナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、カリウム塩の混合物が特に好ましい。
【００５６】
ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートとナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートとの比は、好ましくは３：１〜８：１、好ましくは４：１〜７：１、特に好ましくは約６：１である。
【００５７】
カリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートおよびナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネートが難燃性塩として特に好ましい。カリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートは、特にＢａｙｏｗｅｔＴＭＣ４（ドイツ国レーフェルクーゼン在Ｌａｎｘｅｓｓ、ＣＡＳ番号２９４２０−４９−３）、ＲＭ６４（イタリア在Ｍｉｔｅｎｉ）または３ＭＴＭ Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ Ｆｌｕｏｒｉｄｅ ＦＣ−５１（米国在３Ｍ）として市販されている。
【００５８】
カリウムジフェニルスルホネートは、例えばＳｌｏｓｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐから商品名ＫＳＳ−ＦＲのもとで市販されている。
【００５９】
上記塩の別の混合物も同様に好適である。
【００６０】
有機難燃性塩は、本発明の成形組成物中で、それぞれ組成物全体に対して０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％、好ましくは０．０１ｗｔ．％〜０．８０ｗｔ．％、特に好ましくは０．０１ｗｔ．％〜０．６０ｗｔ．％、特に０．０３ｗｔ．％〜０．２０ｗｔ．％の量で使用される。
【００６１】
本発明の意味の範囲内の別の好適な難燃剤は、臭素含有化合物である。これらとしては、臭素化化合物、例えば臭素化オリゴカーボネート（例えばテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートＢＣ−５２ＴＭ（ＣＡＳ番号９４３３４−６４−２）、臭素含量５２％、溶融範囲１８０℃〜２１０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー；ＢＣ−５８ＴＭ（ＣＡＳ番号７１３４２−７７−３）、臭素含量５８％、溶融範囲２００℃〜２３０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー；ＢＣ−５２ＨＰＴＭ（ＣＡＳ番号９４３３４−６４−２）、臭素含量５３．９％、溶融範囲２１０℃〜２４０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定）のＣｈｅｍｔｕｒａ製のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート（例えば、Ｄｅａｄ Ｓｅａ Ｂｒｏｍｉｎｅ（ＤＳＢ）製のＦＲ １０２５）；テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドとのオリゴマー反応生成物（例えば、Ｄｅａｄ Ｓｅａ Ｂｒｏｍｉｎｅ製のＦ ２３００、ＣＡＳ番号６８９２８−７０−１、臭素含量５１％、平均分子量Ｍｗ＝３６００およびＦ ２４００、ＣＡＳ番号６８９２８−７０−１、臭素含量５２〜５４％、平均分子量Ｍｗ＝４０，０００〜６０，０００）；Ｓｉｎｏｂｒｏｍ、Ｃｈｅｍｔｕｒａ、Ｍａｎａｃ、Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｌａｉｚｈｏｕ、Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｏｃｅａｎ、Ｓｈｏｕｇｕａｎｇ Ｏｃｅａｎ、Ｓｏｌａｒｉｓ ＣｈｅｍＴｅｃｈ、Ｗｅｉｆａｎｇ ＤａｃｈｅｎｇもしくはＩＣＬ−ＩＰから入手可能な商品名ＦＲ−６１３、ＦＲ ２０、Ｓｏｌａｒｉｓ ＦＲ ２０、ＰＨ−７３、ＰＨ−７３ＦＦの２，４，６−トリブロモフェノール（ＣＡＳ番号１１８−７９−６）；または臭素化オリゴスチレンもしくはポリスチレン（例えば、Ｆｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＰｙｒｏ−ＣｈｅｋＴＭ ６８ＰＢ；Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＰＤＢＳ ８０およびＦｉｒｅｍａｓｔｅｒＴＭ ＰＢＳ−６４ＨＷおよび２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）（例えば、ＩＣＬ製のＦＲ２４５、または第一工業製薬株式会社から入手可能なＰＹＲＯＧＵＡＲＤ ＳＲ−２４５）および１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタン（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）（例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＦｉｒｅｍａｓｔｅｒ ２１００、またはＡｌｂｅｍａｒｌｅ製のＳａｙｔｅｘ ８０１０）が挙げられる。
【００６２】
記載されている臭素化化合物の混合物も同様に好適である。
【００６３】
本発明との関連で特に好ましい臭素化難燃性化合物は、下記市販の製品である：
−臭素含量５３．９％、溶融範囲２１０℃〜２４０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）のＣｈｅｍｔｕｒａ製のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートＢＣ−５２ＨＰＴＭ（ＣＡＳ番号９４３３４−６４−２）、
−臭素含量８２．２７％、融点３５０℃、比重３．２５（２５℃において測定。）の１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタンＳａｙｔｅｘ ８０１０ＴＭ（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）、および
−臭素含量６７．３７％、融点２３０℃、比重２．４４ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）の２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンＦＲ ２４５ＴＭ（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）
【００６４】
臭素化オリゴカーボネート、特にテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートベースの臭素化オリゴカーボネートが特に好ましい。
【００６５】
本発明の組成物中の臭素含有化合物の割合は０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％、好ましくは０．０１ｗｔ．％〜０．８０ｗｔ．％、特に好ましくは０．１ｗｔ．％〜０．６ｗｔ．％であり、組成物全体における臭素含量は１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは２００ｐｐｍ〜９５０ｐｐｍ、特に好ましくは３００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍ、最も好ましくは６００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍである。
【００６６】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、好ましくはパウダーまたはブレンドとして、を更にアンチドリップ剤として成形組成物に添加してもよい。これらは様々な製品グレードで市販されている。それらとしては、添加剤、例えばＨｏｓｔａｆｌｏｎＴＭＴＦ２０２１および更にＰＴＦＥブレンド、例えばＭｅｔａｂｌｅｎＴＭＡ−３８００（三菱レイヨン株式会社製、ＰＴＦＥ（ＣＡＳ ９００２−８４−０）約４０％およびメチルメタクリレート／ブチルアクリレートコポリマー（ＣＡＳ ２５８５２−３７−３）約６０％）またはＢｌｅｎｄｅｘＴＭＢ４４９（Ｃｈｅｍｔｕｒａ製、ＰＴＦＥ約５０％およびＳＡＮ［スチレン８０％とアクリロニトリル２０％とからなる。］約５０％）が挙げられる。
【００６７】
本発明との関連で、ＰＴＦＥは、それぞれ組成物全体および純粋なＰＴＦＥ含有物に対して０．０５ｗｔ．％〜５．００ｗｔ．％、好ましくは０．１ｗｔ．％〜１．０ｗｔ．％、特に好ましくは０．１ｗｔ．％〜０．５ｗｔ．％の量で使用される。
【００６８】
特に好ましい態様は、有機難燃性塩および臭素含有難燃添加剤を、組成物全体に対して重量部の合計で、１ｗｔ．％未満含み、有機難燃性塩は好ましくはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートである。
【００６９】
組成物の製造：
【００７０】
ポリカーボネートおよび難燃添加剤を含む組成物の製造を、常套の混合プロセスで行い、例えば難燃添加剤の溶液をポリカーボネートの溶液と共に、好適な溶媒、例えばジクロロメタン、ハロアルカン、ハロゲン芳香族化合物、クロロベンゼンおよびキシレン、中で混合することによって行われる。次に、上記物質の混合物を、好ましくは既知の方法で押出によって均質化する。上記溶液の混合物を、好ましくは既知の方法で溶媒の蒸発および次の押出によって処理する（例えば配合する。）。
【００７１】
更に、上記組成物を、常套の混合デバイス中、例えば押出機（例えば二軸押出機）、配合機、ブラベンダーまたはバンバリーミルで混合し、次に押し出してもよい。押し出しに続いて、押出品を、冷却し、シュレッドしてもよい。更に、個々の成分を予備混合し、次に、残る出発材料を、個々におよび／または同様に混合物で、添加してもよい。
【００７２】
本発明による組成物は、当業者に既知の方法で処理され、例えば、押出成形、射出成形または押出吹込成形によって、あらゆるタイプの成形品に転化されうる。
【００７３】
本発明によるシートの製造では、ベース材料のポリカーボネートペレットをメインの押出機のフィードホッパーに供給し、共押出材料を共押出機（ｃｏｅｘｔｒｕｄｅｒ）のフィードホッパーに供給する。それぞれの材料を溶融し、それぞれのシリンダー／スクリュー可塑化システムに輸送する。上記２種類の材料溶融物は同時押出アダプター（ｃｏｅｘ ａｄａｐｔｅｒ）において一緒にされ、ノズルを出て冷却された後、コンポジットを生じる。別の装置が、押出シートを輸送し、所定の長さに切断し、スタックする役割を果たす。
【００７４】
共押出機を作動させないかまたは共押出機にメインの押出機と同じポリマー組成物を装填するかいずれかによって、共押出層を有さないシートを対応する方法で製造する。
【００７５】
ポリカーボネートの吹込成形は、特にＤＥ １０２ ２９ ５９４およびそこに挙げられている文献により詳細に記載されている。
【００７６】
防炎性試験
【００７７】
多くの様々な防炎性試験が知られている。今回のケースでは、プラスチックの耐燃性を、ＵＬ９４Ｖ法（この方法に関しては、
（ａ）Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ，“Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ”，１４頁以降，ノースブルック１９９８年；
（ｂ）Ｊ．Ｔｒｏｉｔｚｓｃｈ，“Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，３４６頁以降，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９９０年
を参照。）によって決定する。
【００７８】
ＡＳＴＭ規格試験片の燃焼時間およびドリップ挙動を評価する。
【００７９】
防炎加工プラスチックが燃焼性評価ＵＬ９４Ｖ−０を得るために、下記詳細な基準を満たさなければならない：１セットの５つのＡＳＴＭ規格試験片（寸法：１２７×１２．７×Ｘｍｍ３、Ｘ＝試験片の厚さ、例えば３．２ｍｍ、３．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍまたは０．７５ｍｍ）では、１０秒間にわたって２回点火させた後、全てのサンプルが所定の高さの裸炎を伴って１０秒以下燃焼し続けてもよい。５つのサンプルの１０回の点火に対する燃焼時間の合計は５０秒を超えてはならない。更に、いずれの燃焼材料も落下してはならず、試験片は完全に燃焼してはならず、試験片は３０秒よりも長く赤熱し続けてはならない。評価ＵＬ９４Ｖ−１は、個々の試験片が３０秒以下燃焼し続け、５つのサンプルの１０回の点火に対する燃焼時間の合計が２５０秒を超えないことを要求する。全ての赤熱時間は２５０秒を超えてはならない。別の基準は、上記基準と同じである。燃焼材料が落下すること以外ＵＬ９４Ｖ−１の基準を満たす場合、ＵＬ９４Ｖ−２の評価が与えられる。
【００８０】
レオロジー特性：
【００８１】
溶融流量（ＭＦＲ、ＭＶＲ）をＡＳＴＭ Ｄ１２３８ ＭＶＲに準拠して決定する。
【００８２】
光学測定：
【００８３】
ＩＳＯ １３４６８に準拠して寸法６０×４０×４ｍｍ３のシートに対して曇り度および透過率を測定した。
【００８４】
黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して計算する。
【実施例】
【００８５】
組成物の製造：
【００８６】
本発明による組成物を、成分の計量添加ユニット、スクリュー径２５ｍｍの共回転二軸配合機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ ２５）、溶融ストランドを押し出すための穿孔ノズル、ストランドを冷却し、固化するためのウォーターバス、およびペレタイザーを備えるデバイス中で配合する。
【００８７】
上記配合装置中での実施例１〜１２の組成物の製造のために、下記成分を使用した：
【００８８】
ＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ ２４０８は、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧから商業的に入手可能なポリカーボネートである。ＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ ２４０８は、ＥＵ／ＦＤＡグレードであり、紫外線吸収剤を含まない。ＩＳＯ １１３３に規定のメルト・ボリューム−フロー・レート（ＭＶＲ）は、３００℃において１．２ｋｇの負荷のもとで１９ｃｍ３／（１０分）である。
【００８９】
ＩｒｇａｎｏｘＴＭ１０７６（ＣＡＳ番号２０８２−７９−３）は、Ｃｉｂａ ＡＧから商業的に入手可能であり、フェノール系酸化防止剤の群に属する、単官能価の立体的に込み合ったフェノールである。
【００９０】
ＩｒｇａｆｏｓＴＭＰ−ＥＰＱ ＦＦ（ＣＡＳ番号１１９３４５−０１−６）は、Ｃｉｂａ ＡＧから商業的に入手可能なホスフィナイトである。
【００９１】
ＬｏｘｉｏｌＴＭＶＰＧ ８６１は、Ｃｏｇｎｉｓ ＡＧから商業的に入手可能なペンタエリトリトールテトラステアレートである。
【００９２】
ＫＳＳは、Ｓｌｏｓｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能なカリウムジフェニルスルホンスルホネートである。
【００９３】
Ｃ４、ＢａｙｏｗｅｔＴＭＣ４は、Ｌａｎｘｅｓｓ ＡＧから商業的に入手可能なカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートである。
【００９４】
ＦＲ２４５は、ＩＣＬ−ＩＰから商業的に入手可能な２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）である。ＦＲ２４５は、臭素を６７．３７％含む。
【００９５】
Ｓ８０１０、ＳａｙｔｅｘＴＭ８０１０は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅから商業的に入手可能なビス（ペンタブロモフェニル）エタン（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）である。製造業者の情報によると、ＳａｙｔｅｘＴＭ８０１０は、臭素を８２．２７％含む。
【００９６】
ＢＣ５２、ＢＣ−５２ＨＰＴＭは、Ｃｈｅｍｔｕｒａから商業的に入手可能なフェノキシ末端テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマーである。製造業者の情報によると、ＢＣ−５２ ＨＰは、臭素を５３．９％含む。
【００９７】
Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６ ０．０１ｗｔ．％、Ｉｒｇａｆｏｓ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ ０．０４ｗｔ．％、ＰＥＴＳ ０．４ｗｔ．％および実施例に記載されている量の本発明によるスルホン酸塩（ＫＳＳ、Ｃ４）および臭素含有難燃添加剤の群の記載されている難燃添加剤を有するＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ２４０８パウダーのパウダーミックス１０ｗｔ．％（すなわち、ＩｒｇａｎｏｘＴＭ１０７６ ０．０１ｗｔ．％、Ｉｒｇａｆｏｓ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ ０．０４ｗｔ．％、ＰＥＴＳ ０．４０ｗｔ．％および表に記載されている量の本発明によるスルホン酸塩（ＫＳＳ、Ｃ４）および臭素含有難燃添加剤の群の記載されている難燃添加剤をＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ２４０８パウダーに添加して組成物全体の１０．００ｗｔ．％を得る）をＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ２４０８ペレット９０ｗｔ．％に添加することによって実施例１〜１２のコンパウンドを製造して実施例に記載されている混合物（コンパウンド）を生じる（ｗｔ．％で示される数字は、足し合わせると１００％になり、組成物全体の重量に対して示されている。）。
【００９８】
次に、スクリュー径１８ｍｍのＡｒｂｕｒｇ Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ ２７０Ｓ−５００−６０を使用して実施例１〜１２のコンパウンドを、防炎性測定用に寸法１２７×１２．７×Ｄｍｍ３（Ｄ［ｍｍ単位の厚さ］＝３．０および２．８）の試験片に加工し、光学測定用に６０×４０×４ｍｍ３の試験片に加工する。
【００９９】
【表１】
【０１００】
防炎性試験を、ＵＬ ９４ Ｖに準拠して行った。２セットの５ＵＬ試験片（全部で１０ＵＬ試験片を試験する。）をＵＬ９４Ｖに準拠して測定した。一方のセットを５０％相対湿度中２３℃における４８時間の貯蔵後に測定し、もう一方のセットを温風オーブン中７０℃における７日間の貯蔵後に測定した。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
上記表から明らかなように、本発明の組成物２〜４、６〜８、１０〜１２は、少量の難燃剤を含むにもかかわらず、溶融流動性に悪影響を及ぼさずに特に小さい試験片厚において比較例１、５および９と比較して著しく改良された防炎性を示す。実施例２〜４および６〜８は、更に、ＹＩの明確な改良も示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート並びに脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のクラスの１種類以上の難燃添加剤０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％並びに更に臭素含有難燃添加剤のクラスの１種類以上の難燃添加剤を、組成物全体中の臭素含量が臭素１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍになるように含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックの優れた特性、例えば低い密度、透明性および熱成形性と組み合わされた強度（これは高いデザイン自由度を確実にする。）のため、プラスチックは、多くの用途において材料としての金属にますます取って代わりつつある。軽量化が優先事項であるあらゆる場所で、特に軽量材料が好ましい航空機の構造、更に鉄道または自動車構造において、プラスチックがますます使用されつつある。しかしながら、プラスチックは、更に、ＩＴ、電気工学およびエレクトロニクス分野においても使用されており、そこでは例えば充電部の支持体として使用されるかまたはテレビおよびモニターのハウジングの製造に使用されている。
【０００３】
プラスチックは上記用途に良好な機械的および電気的性質を提供するが、例えば金属とは異なり、本質的に耐燃性ではなく、このことは難燃剤を添加しなければならないことを意味する。ここで、使用されるプラスチックの機械的、光学的および電気的にプラスの性質に難燃剤の添加が悪影響を及ぼしてはいけないことを考慮しなければならない。
【０００４】
テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートと、ペルフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と、ビスフェノールＡポリカーボネートとの組み合わせがＵＳ ２００９／００４３０２３に記載されている。臭素含有難燃添加剤が５ｗｔ．％を超える高濃度で使用される。
【０００５】
ＷＯ ２００８／１２５２０３ Ａ１は、組成物全体における臭素１０００ｐｐｍを超える臭素含量を要求する濃度でハロゲン含有難燃剤を含む紫外線安定化ポリカーボネート成形組成物を記載している。
【０００６】
ＵＳ ４４８６５６０は、トリ−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）トリアジン０．０８〜０．８ｗｔ．％をＮ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホンアミドとの組み合わせで含む組成物を記載している。別のカリウムスルホン酸塩との組み合わせは記載されていない。
【０００７】
特開平１１−０３５８１４は、ポリカーボネートおよび任意に熱可塑性ポリエステル、有機ハロゲン含有化合物０．２〜２０ｗｔ．％およびフッ素化ポリオレフィンを含む組成物を記載している。しかしながら、上記組成物は、脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のクラスの難燃添加剤を含まない。
【０００８】
これまでの取り組みにもかかわらず、改良された耐燃性を有する、特にツインウォール製品における使用のための、ポリカーボネート組成物への要求が未だに存在する。このことは、透明組成物または透明製品の場合に最も当てはまる。なぜなら、必要な高濃度の難燃剤の添加は、多くの場合、組成物およびそれから製造される製品の光学特性に悪影響、例えば材料の低い透明度または変色、をもたらすからである。
【０００９】
更に、同様に有効な防炎性を有するポリカーボネート組成物であって、良好な粘度、すなわち溶融流動性、を有するポリカーボネート組成物への要求も存在する。というのも、難燃剤の含量の増加は一般的に組成物の流動性に悪影響を及ぼすからである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、この関連で、本発明の目的は、製品壁体厚３ｍｍ以下で良好な耐燃性を提供し、臭素含有添加剤を少量しか含まない易流動性の透明組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の目的は、更に、この組成物から製造される製品の光学特性に悪影響を及ぼす難燃剤なしに低臭素含量と良好な難燃効果および高い流動性を組み合わせたポリカーボネートの透明組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
従って、本発明は、ポリカーボネートと、脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩のクラスの１種類以上の難燃添加剤０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％と、１種類以上の臭素含有難燃添加剤０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％とを含み、組成物全体における臭素含量が１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍである組成物に関する。
【００１３】
上記組成物は、有利には、別の臭素含有成分を含まず、および／または臭素含有難燃添加剤以外の添加剤を含む。
【００１４】
本発明の組成物は、好ましくは紫外線安定剤を含まず、ポリマー組成物への紫外線安定剤の使用はＷＯ ２００８／１２５２０３ Ａ１で知られている。更に、この組成物は、好ましくは透明であり、黄色度指数（測定の詳細に関しては段落［００８４］を参照。）が２．５未満であり、透過率（測定の詳細に関しては段落［００８３］を参照。）は８３．００％よりも高い。
【００１５】
本発明の意味の範囲の難燃添加剤は、個々の難燃添加剤だけではなく２種類以上の異種難燃添加剤の混合物も含むと理解される。
【００１６】
本発明の組成物は、様々な用途に有利に使用されうる。これらとしては、例えば電気／電子分野における応用および成形品、例えばランプハウジング、ブレーカー、プラグコネクタまたはテレビおよびモニターのハウジングが挙げられる。本発明による組成物は、更に、建築または工業のグレージングシステム用のシートの形態で使用されても高い耐燃性基準が要求される鉄道車両および航空機内部のクラッドとして使用されてもよい。
【００１７】
本発明は、更に、ポリカーボネートと難燃添加剤とを一緒にして混合することを特徴とする、本発明による組成物の製造方法にも関する。上記成分の混合は、溶液で行われても、分散体で行われても、懸濁液で行われてもよく、この混合物は、好ましくは溶媒の除去前に均質化される。そのようにして得られるポリマーコンパウンドは、例えば、更なる工程においてペレット化され、次に成形品に直接加工される。
【００１８】
最後に、本発明は、更に、本発明の組成物を含む製品にも関する。
【００１９】
本発明による組成物のポリカーボネートは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性の、好ましくは芳香族の、ポリエステルカーボネートであり、本明細書中、これらを用語「ポリカーボネート」に含める。
【００２０】
ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、一般的に、平均分子量Ｍｗ（重量平均）が２０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に５０００〜１００，０００、より特に好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特別には１０，０００〜２８，０００ｇ／ｍｏｌであり、最も特に好ましくは平均分子量Ｍｗは１２，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌである（ポリカーボネート較正を伴うＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。）。
【００２１】
本発明による組成物用のポリカーボネートの製造に関して、本明細書中、一例として、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，第９巻，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク，ロンドン，シドニー１９６４年、Ｄ．Ｃ．ＰＲＥＶＯＲＳＥＫ，Ｂ．Ｔ．ＤＥＢＯＮＡ ａｎｄ Ｙ．ＫＥＳＴＥＮ，Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ，Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，モリスタウン，ニュージャージー０７９６０，“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ（ｅｓｔｅｒ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”ｉｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ，第１９巻，７５〜９０頁（１９８０年）、Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｎ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ，ＢＡＹＥＲ ＡＧ，“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”ｉｎ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第１１巻，第２版，１９８８年，６４８〜７１８頁および最後にＤｒｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ ａｎｄ Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”ｉｎ Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ミュンヘン，ウィーン１９９２年，１１７〜２９９頁を参照する。製造は、好ましくは、界面重縮合法または溶融エステル交換法によって行われ、最初に一例として界面重縮合法によって説明する。
【００２２】
出発化合物として使用される好ましい化合物は、一般式（１）
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （１）
〔式中、Ｚは、炭素原子を６〜３０個有し、１個以上の芳香族基を含む２価の有機基である。〕
のビスフェノールである。
【００２３】
そのような化合物の例は、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、インダンビスフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトンおよびα，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンの群に属するビスフェノールである。
【００２４】
上記化合物の群に属する特に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、４，４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、Ｎ−フェニルイサチンビスフェノール、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）、２−ヒドロカルビル−３，３−ビス−（４−ヒドロキシアリール）フタルイミジンタイプのビスフェノール、特に２−フェニル−３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、および更にそれらの混合物である。
【００２５】
ビスフェノールＡベースのホモポリカーボネートおよびモノマービスフェノールＡと１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンベースのコポリカーボネートが特に好ましい。本発明による使用のためのビスフェノール化合物を、炭酸化合物、特にホスゲンと、または溶融エステル交換法ではジフェニルカーボネートもしくはジメチルカーボネートと反応させる。
【００２６】
ポリエステルカーボネートは、既に記載したビスフェノールと、少なくとも１種類の芳香族ジカルボン酸と、要すれば炭酸同等物とを反応させることによって得られる。好適な芳香族ジカルボン酸は、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、３，３’−または４，４’−ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸である。ポリカーボネート中のカーボネート基の一部、８０ｍｏｌ％以下、好ましくは２０〜５０ｍｏｌ％を芳香族ジカルボン酸エステル基によって置換してもよい。
【００２７】
界面重縮合法において使用される不活性有機溶媒は、例えばジクロロメタン、様々なジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエンである。クロロベンゼンまたはジクロロメタンまたはジクロロメタンとクロロベンゼンとの混合物が好ましく使用される。
【００２８】
界面重縮合反応は、触媒、例えば第３級アミン、特にＮ−アルキルピペリジンまたはオニウム塩によって加速されうる。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ−エチルピペリジンが好ましく使用される。溶融エステル交換法の場合、ＤＥ−Ａ ４２ ３８ １２３に記載されている触媒が使用される。
【００２９】
ポリカーボネートは、少量の分枝剤の使用によって意図的な制御された方法で分枝されてもよい。いくつかの好適な分枝剤は、イサチンビスクレゾール、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルト−テレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、α，α’，α’’−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、１，４−ビス−（４’，４’’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、特に１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよびビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００３０】
使用されるジフェノールに対して任意に使用してもよい分枝剤または分枝剤の混合物０．０５〜２ｍｏｌ％をジフェノールと共に使用しても合成の後の段階において添加してもよい。
【００３１】
連鎖停止剤が使用されうる。フェノール、例えばフェノール、アルキルフェノール、例えばクレゾールおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物、ビスフェノール１ｍｏｌに対して１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２〜１０ｍｏｌ％が連鎖停止剤として好ましく使用される。フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびクミルフェノールが好ましい。
【００３２】
連鎖停止剤および分枝剤は、合成に単独で添加してもビスフェノールと共に添加してもよい。
【００３３】
本発明による好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートである。
【００３４】
代わりに、本発明によるポリカーボネートは、溶融エステル交換法によって製造してもよい。溶融エステル交換法は、例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第１０巻（１９６９年），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，第９巻，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９６４年）およびＤＥ−Ｂ １０ ３１ ５１２に記載されている。
【００３５】
溶融エステル交換法では、界面重縮合法との関連で既に記載した芳香族ジヒドロキシ化合物を溶融状態で炭酸ジエステルと、好適な触媒および要すれば別の添加剤を用いてエステル交換する。
【００３６】
本発明の意味での炭酸ジエステルは、式（２）および（３）
【化１】
〔式中、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立してＨ、任意に分枝されていてもよいＣ１〜Ｃ３４アルキル／シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルカリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールである。〕
の炭酸ジエステル、
例えば、
ジフェニルカーボネート、ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジブチルフェニルカーボネート、イソブチルフェニルフェニルカーボネート、ジイソブチルフェニルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカーボネート、ｎ−ペンチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ｎ−ペンチルフェニル）カーボネート、ｎ−ヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ｎ−ヘキシルフェニル）カーボネート、シクロヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジシクロヘキシルフェニルカーボネート、フェニルフェノールフェニルカーボネート、ジフェニルフェノールカーボネート、イソオクチルフェニルフェニルカーボネート、ジイソオクチルフェニルカーボネート、ｎ−ノニルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ｎ−ノニルフェニル）カーボネート、クミルフェニルフェニルカーボネート、ジクミルフェニルカーボネート、ナフチルフェニルフェニルカーボネート、ジナフチルフェニルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ジクミルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（ジクミルフェニル）カーボネート、４−フェノキシフェニルフェニルカーボネート、ジ−（４−フェノキシフェニル）カーボネート、３−ペンタデシルフェニルフェニルカーボネート、ジ−（３−ペンタデシルフェニル）カーボネート、トリチルフェニルフェニルカーボネート、ジトリチルフェニルカーボネート、
好ましくは
ジフェニルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカーボネート、ジフェニルフェノールカーボネート、クミルフェニルフェニルカーボネート、ジフェニルフェノールフェニルカーボネート、クミルフェニルカーボネート、特に好ましくはジフェニルカーボネートである。
【００３７】
上記炭酸ジエステルの混合物も使用されうる。
【００３８】
炭酸エステルの割合は、ジヒドロキシ化合物に対して、１００〜１３０ｍｏｌ％、好ましくは１０３〜１２０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０３〜１０９ｍｏｌ％である。
【００３９】
上記文献に記載されているように、塩基性触媒、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物および酸化物、更にアンモニウムまたはホスホニウム塩（以下、オニウム塩という。）を溶融エステル交換法において本発明の意味の範囲内の触媒として使用する。ここではオニウム塩が好ましく使用され、特に好ましくはホスホニウム塩が使用される。本発明の意味の範囲内のホスホニウム塩は、式（４）
【化２】
〔式中、
Ｒ１〜４は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１０アラルキルまたはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、好ましくはメチル、またはＣ６〜Ｃ１４アリール、特に好ましくはメチルまたはフェニルであり、
Ｘ−は、アニオン、例えば水酸化物、硫化物、硫酸水素塩、炭酸水素塩、炭酸塩、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、または式ＯＲのアルコレート（式中、ＲはＣ６〜Ｃ１４アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル、好ましくはフェニルである。）である。〕
のホスホニウム塩である。好ましい触媒は、テトラフェニルホスホニウム塩化物、テトラフェニルホスホニウム水酸化物、テトラフェニルホスホニウムフェノレート、特に好ましくはテトラフェニルホスホニウムフェノレートである。
【００４０】
上記触媒は、好ましくはビスフェノール１ｍｏｌに対して１０−８〜１０−３ｍｏｌの量で、特に好ましくは１０−７〜１０−４ｍｏｌの量で使用される。
【００４１】
重合の速度を増加させるために別の触媒を単独で使用しても要すればオニウム塩に加えて使用してもよい。これらとしては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムの水酸化物、アルコキシドおよびアリールオキシド、好ましくはナトリウムの水酸化物、アルコキシドまたはアリールオキシド塩が挙げられる。水酸化ナトリウムおよびナトリウムフェノレートが最も好ましい。
【００４２】
共触媒の量は、それぞれナトリウムとして計算して、１〜２００ｐｐｂ、好ましくは５〜１５０ｐｐｂ、最も好ましくは１０〜１２５ｐｐｂである。
【００４３】
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルの溶融状態におけるエステル交換反応は、好ましくは２段階で行われる。第１段階では、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを温度８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、特に好ましくは１２０〜１９０℃において常圧のもとで０〜５時間、好ましくは０．２５〜３時間溶融する。触媒の添加後、真空（装置中の圧力２．６ｍｂａｒ以下）を適用し、温度を（２６０℃まで）上昇させることによってモノフェノールを留去することによって、オリゴカーボネートを上記芳香族ジヒドロキシ化合物と上記炭酸ジエステルとから生じる。上記オリゴカーボネートのほとんどが処理蒸気として生じる。このようにして製造されるオリゴカーボネートの重量平均分子量Ｍｗ（ジクロロメタンまたはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの等重量混合物中で相対溶液粘度を測定し、光散乱によって較正することによって決定される。）は、２０００ｇ／ｍｏｌ〜１８，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ〜１５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４４】
第２段階では、更に２．６ｍｂａｒ未満の圧力の下で温度を２５０〜３２０℃、好ましくは２７０〜２９５℃に上昇させることによる重縮合によってポリカーボネートを製造し、残留処理蒸気を除去する。
【００４５】
触媒は互いの組み合わせ（２種類以上）で使用してもよい。
【００４６】
アルカリ金属／アルカリ土類金属触媒を使用する場合、アルカリ金属／アルカリ土類金属触媒は、好ましくは後で（例えば、オリゴカーボネート合成後の第２段階における重縮合中に）添加される。
【００４７】
本発明による方法の意味の範囲内で、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのポリカーボネートへの反応は、例えば撹拌槽型反応器、薄膜式蒸発器（ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）、流下液膜式蒸発器（ｆａｌｌｉｎｇ−ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）、一連の撹拌槽型反応器、押出機、配合機、シンプルディスク型リアクター（ｓｉｍｐｌｅ ｄｉｓｃ ｒｅａｃｔｏｒｓ）および高粘度ディスク型リアクター（ｈｉｇｈ−ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｄｉｓｃ ｒｅａｃｔｏｒｓ）中で、バッチ形式で行われても好ましくは連続的に行われてもよい。
【００４８】
分枝ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、多官能価化合物を使用することによって界面重縮合法と類似した方法で製造されうる。
【００４９】
別の芳香族ポリカーボネートおよび／または別のプラスチック、例えば芳香族ポリエステル、例えばポリブチレンテレフタレートもしくはポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えばポリアルキル（メタ）アクリレートおよびここで特にポリメチルメタクリレート、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリオレフィン、ハロゲン含有ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリシロキサン、ポリベンズイミダゾール、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル酸誘導体とのコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンもしくはアクリレートゴムベースのグラフトコポリマーベースのグラフトポリマー（例えばＥＰ−Ａ ６４０ ６５５に記載のグラフトポリマー参照。）またはシリコーンゴムもまた本発明によるポリカーボネートに既知の方法で、例えば配合によって、添加してもよい。
【００５０】
上記熱可塑性樹脂に常套の添加剤、例えば充填剤、紫外線安定剤、熱安定剤、帯電防止剤および顔料もまた常套の量で本発明によるポリカーボネートおよび任意に含まれていてもよい別のプラスチックに添加されうる。離型性および／または流動性もまた、要すれば外部離型剤および／または流れ調節剤（例えばアルキルおよびアリールホスファイト、ホスフェート、ホスファン、低分子量カルボン酸エステル、ハロ化合物、塩、チョーク、シリカ粉末、グラスファイバー、カーボンファイバー、顔料およびそれらの組み合わせ）の添加によって改良されうる。
【００５１】
そのような化合物は、例えば、ＷＯ ９９／５５７７２ Ａ１，１５〜２５頁、ＥＰ １ ３０８ ０８４および“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ編，第５版，２０００年，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ミュンヘンの対応する章に記載されている。
【００５２】
本発明の意味の範囲内の好適な難燃剤は、特に、脂肪族または芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、例えばカリウムペルフルオロブタンスルホネート、カリウムジフェニルスルホンスルホネート、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドカリウム塩である。
【００５３】
本発明による成形組成物中で難燃剤として好ましく使用される塩は、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロブタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロメタンスルホネート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロオクタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウム−２，５−ジクロロベンゼンスルフェート、ナトリウムまたはカリウム−２，４，５−トリクロロベンゼンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムメチルホスホネート、ナトリウムまたはカリウム−（２−フェニルエチレン）ホスホネート、ナトリウムまたはカリウムペンタクロロベンゾエート、ナトリウムまたはカリウム−２，４，６−トリクロロベンゾエート、ナトリウムまたはカリウム−２，４−ジクロロベンゾエート、リチウムフェニルホスホネート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネート、ナトリウムまたはカリウム−２−ホルミルベンゼンスルホネート、ナトリウムまたはカリウム−（Ｎ−ベンゼンスルホニル）ベンゼンスルホンアミド、三ナトリウムまたは三カリウムヘキサフルオロアルミネート、二ナトリウムまたは二カリウムヘキサフルオロチタネート、二ナトリウムまたは二カリウムヘキサフルオロシリケート、二ナトリウムまたは二カリウムヘキサフルオロジルコネート、ナトリウムまたはカリウムピロホスフェート、ナトリウムまたはカリウムメタホスフェート、ナトリウムまたはカリウムテトラフルオロボレート、ナトリウムまたはカリウムヘキサフルオロホスフェート、ナトリウムまたはカリウムまたはリチウムホスフェート、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドカリウム塩およびそれらの混合物を包含する群から選択される。
【００５４】
ナトリウムまたはカリウムペルフルオロブタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロオクタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネートおよびナトリウムまたはカリウム−２，４，６−トリクロロベンゾエートおよびＮ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドカリウム塩がより好ましく使用される。
【００５５】
好ましい態様では、有機難燃性塩は、ナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、カリウム塩の混合物が特に好ましい。
【００５６】
ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートとナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートとの比は、好ましくは３：１〜８：１、好ましくは４：１〜７：１、特に好ましくは約６：１である。
【００５７】
カリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートおよびナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネートが難燃性塩として特に好ましい。カリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートは、特にＢａｙｏｗｅｔＴＭＣ４（ドイツ国レーフェルクーゼン在Ｌａｎｘｅｓｓ、ＣＡＳ番号２９４２０−４９−３）、ＲＭ６４（イタリア在Ｍｉｔｅｎｉ）または３ＭＴＭ Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ Ｆｌｕｏｒｉｄｅ ＦＣ−５１（米国在３Ｍ）として市販されている。
【００５８】
カリウムジフェニルスルホネートは、例えばＳｌｏｓｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐから商品名ＫＳＳ−ＦＲのもとで市販されている。
【００５９】
上記塩の別の混合物も同様に好適である。
【００６０】
有機難燃性塩は、本発明の成形組成物中で、それぞれ組成物全体に対して０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％、好ましくは０．０１ｗｔ．％〜０．８０ｗｔ．％、特に好ましくは０．０１ｗｔ．％〜０．６０ｗｔ．％、特に０．０３ｗｔ．％〜０．２０ｗｔ．％の量で使用される。
【００６１】
本発明の意味の範囲内の別の好適な難燃剤は、臭素含有化合物である。これらとしては、臭素化化合物、例えば臭素化オリゴカーボネート（例えばテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートＢＣ−５２ＴＭ（ＣＡＳ番号９４３３４−６４−２）、臭素含量５２％、溶融範囲１８０℃〜２１０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー；ＢＣ−５８ＴＭ（ＣＡＳ番号７１３４２−７７−３）、臭素含量５８％、溶融範囲２００℃〜２３０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー；ＢＣ−５２ＨＰＴＭ（ＣＡＳ番号９４３３４−６４−２）、臭素含量５３．９％、溶融範囲２１０℃〜２４０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定）のＣｈｅｍｔｕｒａ製のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート（例えば、Ｄｅａｄ Ｓｅａ Ｂｒｏｍｉｎｅ（ＤＳＢ）製のＦＲ １０２５）；テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドとのオリゴマー反応生成物（例えば、Ｄｅａｄ Ｓｅａ Ｂｒｏｍｉｎｅ製のＦ ２３００、ＣＡＳ番号６８９２８−７０−１、臭素含量５１％、平均分子量Ｍｗ＝３６００およびＦ ２４００、ＣＡＳ番号６８９２８−７０−１、臭素含量５２〜５４％、平均分子量Ｍｗ＝４０，０００〜６０，０００）；Ｓｉｎｏｂｒｏｍ、Ｃｈｅｍｔｕｒａ、Ｍａｎａｃ、Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｌａｉｚｈｏｕ、Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｏｃｅａｎ、Ｓｈｏｕｇｕａｎｇ Ｏｃｅａｎ、Ｓｏｌａｒｉｓ ＣｈｅｍＴｅｃｈ、Ｗｅｉｆａｎｇ ＤａｃｈｅｎｇもしくはＩＣＬ−ＩＰから入手可能な商品名ＦＲ−６１３、ＦＲ ２０、Ｓｏｌａｒｉｓ ＦＲ ２０、ＰＨ−７３、ＰＨ−７３ＦＦの２，４，６−トリブロモフェノール（ＣＡＳ番号１１８−７９−６）；または臭素化オリゴスチレンもしくはポリスチレン（例えば、Ｆｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＰｙｒｏ−ＣｈｅｋＴＭ ６８ＰＢ；Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＰＤＢＳ ８０およびＦｉｒｅｍａｓｔｅｒＴＭ ＰＢＳ−６４ＨＷおよび２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）（例えば、ＩＣＬ製のＦＲ２４５、または第一工業製薬株式会社から入手可能なＰＹＲＯＧＵＡＲＤ ＳＲ−２４５）および１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタン（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）（例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＦｉｒｅｍａｓｔｅｒ ２１００、またはＡｌｂｅｍａｒｌｅ製のＳａｙｔｅｘ ８０１０）が挙げられる。
【００６２】
記載されている臭素化化合物の混合物も同様に好適である。
【００６３】
本発明との関連で特に好ましい臭素化難燃性化合物は、下記市販の製品である：
−臭素含量５３．９％、溶融範囲２１０℃〜２４０℃、比重２．２ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）のＣｈｅｍｔｕｒａ製のテトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端カーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートＢＣ−５２ＨＰＴＭ（ＣＡＳ番号９４３３４−６４−２）、
−臭素含量８２．２７％、融点３５０℃、比重３．２５（２５℃において測定。）の１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタンＳａｙｔｅｘ ８０１０ＴＭ（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）、および
−臭素含量６７．３７％、融点２３０℃、比重２．４４ｇ／ｍＬ（２５℃において決定。）の２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンＦＲ ２４５ＴＭ（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）
【００６４】
臭素化オリゴカーボネート、特にテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートベースの臭素化オリゴカーボネートが特に好ましい。
【００６５】
本発明の組成物中の臭素含有化合物の割合は０．００１ｗｔ．％〜１．０００ｗｔ．％、好ましくは０．０１ｗｔ．％〜０．８０ｗｔ．％、特に好ましくは０．１ｗｔ．％〜０．６ｗｔ．％であり、組成物全体における臭素含量は１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは２００ｐｐｍ〜９５０ｐｐｍ、特に好ましくは３００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍ、最も好ましくは６００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍである。
【００６６】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、好ましくはパウダーまたはブレンドとして、を更にアンチドリップ剤として成形組成物に添加してもよい。これらは様々な製品グレードで市販されている。それらとしては、添加剤、例えばＨｏｓｔａｆｌｏｎＴＭＴＦ２０２１および更にＰＴＦＥブレンド、例えばＭｅｔａｂｌｅｎＴＭＡ−３８００（三菱レイヨン株式会社製、ＰＴＦＥ（ＣＡＳ ９００２−８４−０）約４０％およびメチルメタクリレート／ブチルアクリレートコポリマー（ＣＡＳ ２５８５２−３７−３）約６０％）またはＢｌｅｎｄｅｘＴＭＢ４４９（Ｃｈｅｍｔｕｒａ製、ＰＴＦＥ約５０％およびＳＡＮ［スチレン８０％とアクリロニトリル２０％とからなる。］約５０％）が挙げられる。
【００６７】
本発明との関連で、ＰＴＦＥは、それぞれ組成物全体および純粋なＰＴＦＥ含有物に対して０．０５ｗｔ．％〜５．００ｗｔ．％、好ましくは０．１ｗｔ．％〜１．０ｗｔ．％、特に好ましくは０．１ｗｔ．％〜０．５ｗｔ．％の量で使用される。
【００６８】
特に好ましい態様は、有機難燃性塩および臭素含有難燃添加剤を、組成物全体に対して重量部の合計で、１ｗｔ．％未満含み、有機難燃性塩は好ましくはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートである。
【００６９】
組成物の製造：
【００７０】
ポリカーボネートおよび難燃添加剤を含む組成物の製造を、常套の混合プロセスで行い、例えば難燃添加剤の溶液をポリカーボネートの溶液と共に、好適な溶媒、例えばジクロロメタン、ハロアルカン、ハロゲン芳香族化合物、クロロベンゼンおよびキシレン、中で混合することによって行われる。次に、上記物質の混合物を、好ましくは既知の方法で押出によって均質化する。上記溶液の混合物を、好ましくは既知の方法で溶媒の蒸発および次の押出によって処理する（例えば配合する。）。
【００７１】
更に、上記組成物を、常套の混合デバイス中、例えば押出機（例えば二軸押出機）、配合機、ブラベンダーまたはバンバリーミルで混合し、次に押し出してもよい。押し出しに続いて、押出品を、冷却し、シュレッドしてもよい。更に、個々の成分を予備混合し、次に、残る出発材料を、個々におよび／または同様に混合物で、添加してもよい。
【００７２】
本発明による組成物は、当業者に既知の方法で処理され、例えば、押出成形、射出成形または押出吹込成形によって、あらゆるタイプの成形品に転化されうる。
【００７３】
本発明によるシートの製造では、ベース材料のポリカーボネートペレットをメインの押出機のフィードホッパーに供給し、共押出材料を共押出機（ｃｏｅｘｔｒｕｄｅｒ）のフィードホッパーに供給する。それぞれの材料を溶融し、それぞれのシリンダー／スクリュー可塑化システムに輸送する。上記２種類の材料溶融物は同時押出アダプター（ｃｏｅｘ ａｄａｐｔｅｒ）において一緒にされ、ノズルを出て冷却された後、コンポジットを生じる。別の装置が、押出シートを輸送し、所定の長さに切断し、スタックする役割を果たす。
【００７４】
共押出機を作動させないかまたは共押出機にメインの押出機と同じポリマー組成物を装填するかいずれかによって、共押出層を有さないシートを対応する方法で製造する。
【００７５】
ポリカーボネートの吹込成形は、特にＤＥ １０２ ２９ ５９４およびそこに挙げられている文献により詳細に記載されている。
【００７６】
防炎性試験
【００７７】
多くの様々な防炎性試験が知られている。今回のケースでは、プラスチックの耐燃性を、ＵＬ９４Ｖ法（この方法に関しては、
（ａ）Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ，“Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ”，１４頁以降，ノースブルック１９９８年；
（ｂ）Ｊ．Ｔｒｏｉｔｚｓｃｈ，“Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，３４６頁以降，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９９０年
を参照。）によって決定する。
【００７８】
ＡＳＴＭ規格試験片の燃焼時間およびドリップ挙動を評価する。
【００７９】
防炎加工プラスチックが燃焼性評価ＵＬ９４Ｖ−０を得るために、下記詳細な基準を満たさなければならない：１セットの５つのＡＳＴＭ規格試験片（寸法：１２７×１２．７×Ｘｍｍ３、Ｘ＝試験片の厚さ、例えば３．２ｍｍ、３．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍまたは０．７５ｍｍ）では、１０秒間にわたって２回点火させた後、全てのサンプルが所定の高さの裸炎を伴って１０秒以下燃焼し続けてもよい。５つのサンプルの１０回の点火に対する燃焼時間の合計は５０秒を超えてはならない。更に、いずれの燃焼材料も落下してはならず、試験片は完全に燃焼してはならず、試験片は３０秒よりも長く赤熱し続けてはならない。評価ＵＬ９４Ｖ−１は、個々の試験片が３０秒以下燃焼し続け、５つのサンプルの１０回の点火に対する燃焼時間の合計が２５０秒を超えないことを要求する。全ての赤熱時間は２５０秒を超えてはならない。別の基準は、上記基準と同じである。燃焼材料が落下すること以外ＵＬ９４Ｖ−１の基準を満たす場合、ＵＬ９４Ｖ−２の評価が与えられる。
【００８０】
レオロジー特性：
【００８１】
溶融流量（ＭＦＲ、ＭＶＲ）をＡＳＴＭ Ｄ１２３８ ＭＶＲに準拠して決定する。
【００８２】
光学測定：
【００８３】
ＩＳＯ １３４６８に準拠して寸法６０×４０×４ｍｍ３のシートに対して曇り度および透過率を測定した。
【００８４】
黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して計算する。
【実施例】
【００８５】
組成物の製造：
【００８６】
本発明による組成物を、成分の計量添加ユニット、スクリュー径２５ｍｍの共回転二軸配合機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ ２５）、溶融ストランドを押し出すための穿孔ノズル、ストランドを冷却し、固化するためのウォーターバス、およびペレタイザーを備えるデバイス中で配合する。
【００８７】
上記配合装置中での実施例１〜１２の組成物の製造のために、下記成分を使用した：
【００８８】
ＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ ２４０８は、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧから商業的に入手可能なポリカーボネートである。ＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ ２４０８は、ＥＵ／ＦＤＡグレードであり、紫外線吸収剤を含まない。ＩＳＯ １１３３に規定のメルト・ボリューム−フロー・レート（ＭＶＲ）は、３００℃において１．２ｋｇの負荷のもとで１９ｃｍ３／（１０分）である。
【００８９】
ＩｒｇａｎｏｘＴＭ１０７６（ＣＡＳ番号２０８２−７９−３）は、Ｃｉｂａ ＡＧから商業的に入手可能であり、フェノール系酸化防止剤の群に属する、単官能価の立体的に込み合ったフェノールである。
【００９０】
ＩｒｇａｆｏｓＴＭＰ−ＥＰＱ ＦＦ（ＣＡＳ番号１１９３４５−０１−６）は、Ｃｉｂａ ＡＧから商業的に入手可能なホスフィナイトである。
【００９１】
ＬｏｘｉｏｌＴＭＶＰＧ ８６１は、Ｃｏｇｎｉｓ ＡＧから商業的に入手可能なペンタエリトリトールテトラステアレートである。
【００９２】
ＫＳＳは、Ｓｌｏｓｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能なカリウムジフェニルスルホンスルホネートである。
【００９３】
Ｃ４、ＢａｙｏｗｅｔＴＭＣ４は、Ｌａｎｘｅｓｓ ＡＧから商業的に入手可能なカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートである。
【００９４】
ＦＲ２４５は、ＩＣＬ−ＩＰから商業的に入手可能な２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）である。ＦＲ２４５は、臭素を６７．３７％含む。
【００９５】
Ｓ８０１０、ＳａｙｔｅｘＴＭ８０１０は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅから商業的に入手可能なビス（ペンタブロモフェニル）エタン（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）である。製造業者の情報によると、ＳａｙｔｅｘＴＭ８０１０は、臭素を８２．２７％含む。
【００９６】
ＢＣ５２、ＢＣ−５２ＨＰＴＭは、Ｃｈｅｍｔｕｒａから商業的に入手可能なフェノキシ末端テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマーである。製造業者の情報によると、ＢＣ−５２ ＨＰは、臭素を５３．９％含む。
【００９７】
Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６ ０．０１ｗｔ．％、Ｉｒｇａｆｏｓ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ ０．０４ｗｔ．％、ＰＥＴＳ ０．４ｗｔ．％および実施例に記載されている量の本発明によるスルホン酸塩（ＫＳＳ、Ｃ４）および臭素含有難燃添加剤の群の記載されている難燃添加剤を有するＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ２４０８パウダーのパウダーミックス１０ｗｔ．％（すなわち、ＩｒｇａｎｏｘＴＭ１０７６ ０．０１ｗｔ．％、Ｉｒｇａｆｏｓ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ ０．０４ｗｔ．％、ＰＥＴＳ ０．４０ｗｔ．％および表に記載されている量の本発明によるスルホン酸塩（ＫＳＳ、Ｃ４）および臭素含有難燃添加剤の群の記載されている難燃添加剤をＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ２４０８パウダーに添加して組成物全体の１０．００ｗｔ．％を得る）をＭａｋｒｏｌｏｎＴＭ２４０８ペレット９０ｗｔ．％に添加することによって実施例１〜１２のコンパウンドを製造して実施例に記載されている混合物（コンパウンド）を生じる（ｗｔ．％で示される数字は、足し合わせると１００％になり、組成物全体の重量に対して示されている。）。
【００９８】
次に、スクリュー径１８ｍｍのＡｒｂｕｒｇ Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ ２７０Ｓ−５００−６０を使用して実施例１〜１２のコンパウンドを、防炎性測定用に寸法１２７×１２．７×Ｄｍｍ３（Ｄ［ｍｍ単位の厚さ］＝３．０および２．８）の試験片に加工し、光学測定用に６０×４０×４ｍｍ３の試験片に加工する。
【００９９】
【表１】
【０１００】
防炎性試験を、ＵＬ ９４ Ｖに準拠して行った。２セットの５ＵＬ試験片（全部で１０ＵＬ試験片を試験する。）をＵＬ９４Ｖに準拠して測定した。一方のセットを５０％相対湿度中２３℃における４８時間の貯蔵後に測定し、もう一方のセットを温風オーブン中７０℃における７日間の貯蔵後に測定した。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
上記表から明らかなように、本発明の組成物２〜４、６〜８、１０〜１２は、少量の難燃剤を含むにもかかわらず、溶融流動性に悪影響を及ぼさずに特に小さい試験片厚において比較例１、５および９と比較して著しく改良された防炎性を示す。実施例２〜４および６〜８は、更に、ＹＩの明確な改良も示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．ポリカーボネート、６５．０００〜９９．９９８ｗｔ．％、
Ｂ．脂肪族および芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩およびそれらの混合物からなる群から選択される有機難燃性塩、０．００１〜１．０００ｗｔ．％、
Ｃ．１種類以上の臭素含有難燃性添加剤、０．００１〜１．０００ｗｔ．％
を含み、組成物全体が臭素を１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含むことを特徴とする、難燃性組成物。
【請求項２】
ポリカーボネートの平均分子量Ｍｗが２０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に５０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より特に好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特別には１０，０００〜２８，０００ｇ／ｍｏｌであり、とりわけ好ましくは平均分子量Ｍｗが１２，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該有機難燃性塩が、ナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
ナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートおよびナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートの混合物が有機難燃性塩として使用されることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートおよびナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートが３：１〜８：１、好ましくは４：１〜７：１、特に好ましくは約６：１の比で使用されることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
該臭素含有難燃添加剤が臭素化オリゴカーボネートであることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
該臭素含有難燃添加剤が好ましくはテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート（ＴＢＢＯＣ）であることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
該臭素含有難燃添加剤が２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）、１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタン（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）および／またはトリブロモフェノールであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
更にポリテトラフルオロエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンブレンドをアンチドリップ剤として含むことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物全体における有機難燃性塩と臭素含有難燃添加剤との重量部の合計が１ｗｔ．％未満であり、該有機難燃性塩が好ましくはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートであることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、例えばポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えばポリアルキル（メタ）アクリレート、特にポリメチルメタクリレート、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリオレフィン、ハロゲン含有ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリシロキサン、ポリベンズイミダゾール、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体とのコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンまたはアクリレートゴムベースのグラフトコポリマーベースのグラフトポリマーおよびシリコーンゴムを包含する群から選択される少なくとも１種類の別のポリマー、を含むことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
充填剤、紫外線安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料、離型剤、流れ調節剤およびそれらの組み合わせを包含する群から選択される常套の添加剤を含むことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を含む製品。
【請求項１４】
電気／電子分野における、好ましくは射出成形によって製造される成形品、ランプハウジング、ブレーカー、プラグコネクタ、テレビもしくはモニターのハウジング、建築もしくは工業グレージングシステム用のシートの製造への、または鉄道車両および航空機の内部用クラッドとしての、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
（ａ）ポリカーボネートパウダーと、ペルフルオロ化スルホン酸塩の群の少なくとも１種類の難燃添加剤および少なくとも１種類の臭素含有難燃剤および要すれば常套の添加剤とからなるパウダーミックスを製造する工程、
（ｂ）パウダーミックス（ａ）を別のポリカーボネート、好ましくはパウダーミックス（ａ）のポリカーボネートに一致するポリカーボネートに添加する工程、並びに
（ｃ）工程（ｂ）の混合物を２８０〜３３０℃の温度において押し出す工程
を包含する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項１】
Ａ．ポリカーボネート、６５．０００〜９９．９９８ｗｔ．％、
Ｂ．脂肪族および芳香族スルホン酸、スルホンアミドおよびスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩およびそれらの混合物からなる群から選択される有機難燃性塩、０．００１〜１．０００ｗｔ．％、
Ｃ．１種類以上の臭素含有難燃性添加剤、０．００１〜１．０００ｗｔ．％
を含み、組成物全体が臭素を１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含むことを特徴とする、難燃性組成物。
【請求項２】
ポリカーボネートの平均分子量Ｍｗが２０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に５０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より特に好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特別には１０，０００〜２８，０００ｇ／ｍｏｌであり、とりわけ好ましくは平均分子量Ｍｗが１２，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該有機難燃性塩が、ナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
ナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートおよびナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートの混合物が有機難燃性塩として使用されることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホン酸スルホネートおよびナトリウムまたはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートが３：１〜８：１、好ましくは４：１〜７：１、特に好ましくは約６：１の比で使用されることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
該臭素含有難燃添加剤が臭素化オリゴカーボネートであることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
該臭素含有難燃添加剤が好ましくはテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート（ＴＢＢＯＣ）であることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
該臭素含有難燃添加剤が２，４，６−トリス−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：２５７１３−６０−４）、１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタン（ＣＡＳ：８４８５２−５３−９）および／またはトリブロモフェノールであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
更にポリテトラフルオロエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンブレンドをアンチドリップ剤として含むことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物全体における有機難燃性塩と臭素含有難燃添加剤との重量部の合計が１ｗｔ．％未満であり、該有機難燃性塩が好ましくはカリウムノナフルオロ−１−ブタンスルホネートであることを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、例えばポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えばポリアルキル（メタ）アクリレート、特にポリメチルメタクリレート、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリオレフィン、ハロゲン含有ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリシロキサン、ポリベンズイミダゾール、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体とのコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンまたはアクリレートゴムベースのグラフトコポリマーベースのグラフトポリマーおよびシリコーンゴムを包含する群から選択される少なくとも１種類の別のポリマー、を含むことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
充填剤、紫外線安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料、離型剤、流れ調節剤およびそれらの組み合わせを包含する群から選択される常套の添加剤を含むことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を含む製品。
【請求項１４】
電気／電子分野における、好ましくは射出成形によって製造される成形品、ランプハウジング、ブレーカー、プラグコネクタ、テレビもしくはモニターのハウジング、建築もしくは工業グレージングシステム用のシートの製造への、または鉄道車両および航空機の内部用クラッドとしての、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
（ａ）ポリカーボネートパウダーと、ペルフルオロ化スルホン酸塩の群の少なくとも１種類の難燃添加剤および少なくとも１種類の臭素含有難燃剤および要すれば常套の添加剤とからなるパウダーミックスを製造する工程、
（ｂ）パウダーミックス（ａ）を別のポリカーボネート、好ましくはパウダーミックス（ａ）のポリカーボネートに一致するポリカーボネートに添加する工程、並びに
（ｃ）工程（ｂ）の混合物を２８０〜３３０℃の温度において押し出す工程
を包含する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の難燃性組成物の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−４６９４８（Ｐ２０１１−４６９４８Ａ）
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−１９１６２６（Ｐ２０１０−１９１６２６）
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９１６２６（Ｐ２０１０−１９１６２６）
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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