新規三官能性光開始剤
【課題】特に紫外線及び可視光線を使用する放射線硬化性組成物のための新規光開始剤及びそれらの混合物、それらの調製のための中間体、及び中間体からの開始剤の調製方法を提供する。
【解決手段】式Ｉ及びＩＩ：
で示される新規ケトン系開始剤を用いる。
【解決手段】式Ｉ及びＩＩ：
で示される新規ケトン系開始剤を用いる。
Notice: Undefined index: DEJ in /mnt/www/gzt_disp.php on line 298
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ又はＩＩ：
【化７２】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−ＣＯＯ−、ベンジル、フェニル若しくは−Ｎ（Ｒ13）（Ｒ14）で置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであるか；あるいは
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、並びに／又はＲ3及びＲ4は、一緒になって、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ9アルキレン又はＣ3〜Ｃ6−オキサ−若しくは−アザ−アルキレンであり；
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであり；
Ａは、Ｃｌ、Ｂｒ、−Ｏ−Ｒ7、−ＮＲ8Ｒ9又は−Ｓ−Ｒ16であり；
Ａ′は、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−であり；
Ｘ及びＹは、互いに独立して、−Ｏ−Ｒ10又は−Ｎ（Ｒ11）（Ｒ12）であり；
ｎは、１〜１０の整数、好ましくは１〜４の整数、特に１、２又は３であり；
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｐ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｐ（Ｏ）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−シクロヘキサンジイル−Ｃ（ＣＨ3）2−シクロヘキサンジイル−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−Ｃ（ＣＨ3）2−フェニレン−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−ＣＨ2−フェニレン−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜９個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ20アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、フェニレン、メチルフェニレン、フェニレン−Ｏ−フェニレン、シクロヘキサンジイル、メチルシクロヘキサンジイル、トリメチルシクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル、〔１−３〕ジアゼチジン−２，４−ジオン−１，３−ジイル、３−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット−１，５−ジイル又は５−（６−イソシアナトヘキシル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイルの基の１又は２個で中断されていてよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ2〜Ｃ16アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−又は直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ0〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−のｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、直鎖状又は分岐鎖状の−ＣＯ−（Ｃ0〜Ｃ12アルキレン）−（ＣＯ）n-1−のｎ価の基であり、該アルキレンは、酸素、フェニレン、シクロヘキサンジイル又はノルボルナンジイルで中断されていてよいか、あるいは
Ｒ6は、炭素鎖が、１〜１５個の酸素原子で中断されており、そしてＯＨ又はＮＨ2で置換されていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の−Ｃ2〜Ｃ50アルキレンのｎ価の基であり；
Ｒ7は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｒ21、Ｃ2〜Ｃ18アシル、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ20メトキシアルキル、３−（Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル、３−〔１，３，３，３−テトラメチル−１−〔（トリメチルシリル）オキシ〕ジシロキサニル〕−プロピル、２，３−ジヒドロキシ−プロピル、又は炭素鎖が１〜９個の酸素原子で中断されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のＣ2〜Ｃ21ヒドロキシアルキル若しくは（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）−Ｃ2〜Ｃ21アルキルであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ9＝Ｈ又はメチルの場合、Ｒ8は、また、メチル、エチル、ＯＨ、ＮＨ2の基の１つ以上で置換され、そして酸素、−ＮＨ−、シクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル又はフェニレンの１つ以上で中断されているＣ2〜Ｃ50アルキルであるか、あるいは
Ｒ8及びＲ9は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ10は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル又はベンジルであり；
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ11及びＲ12は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ13及びＲ14は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ15は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮであり；
Ｒ16は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、ヒドロキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル、−ＣＨ2−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）又は−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）であり；
Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を形成し；
Ｒ19及びＲ20は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を延長し、Ｒ19及びＲ20が結合して環になる場合、−（Ｒ19）−（Ｒ20）−は架橋−Ｏ−であり；
Ｒ21は、式Ｉと独立して、下記式の基：
【化７３】
であり、
ｐは、２〜１２の整数、好ましくは３、５又は６であり、アルキレンの炭素鎖が１〜３個の酸素原子で中断されていることが可能である〕
で示される光開始剤。
【請求項２】
式ＩＩＩ又はＩＶ：
【化７４】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであるか、あるいは
Ｒ1及びＲ2は一緒になって、並びに／又はＲ3及びＲ4は一緒になって、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであり；
ｎは、１〜１０の整数、好ましくは１〜４の整数、特に１、２又は３であり；
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｐ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｐ（Ｏ）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−シクロヘキサンジイル−Ｃ（ＣＨ3）2−シクロヘキサンジイル−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−Ｃ（ＣＨ3）2−フェニレン−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−ＣＨ2−フェニレン−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜９個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ20アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、フェニレン、メチルフェニレン、フェニレン−Ｏ−フェニレン、シクロヘキサンジイル、メチルシクロヘキサンジイル、トリメチルシクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル、〔１−３〕ジアゼチジン−２，４−ジオン−１，３−ジイル、５−（６−イソシアナトヘキシル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル又は３−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット−１，５−ジイルの基の１又は２個で中断されていてよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ2〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−又は直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ0〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−のｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、直鎖状又は分岐鎖状の−ＣＯ−（Ｃ0〜Ｃ12アルキレン）−（ＣＯ）n-1−のｎ価の基であり、該アルキレンは、酸素、フェニレン、シクロヘキサンジイル又はノルボルナンジイルで中断されていてよく；
Ｒ7は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｒ21、Ｃ2〜Ｃ18アシル、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ20メトキシアルキル、３−（Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル、３−〔１，３，３，３−テトラメチル−１−〔（トリメチルシリル）オキシ〕ジシロキサニル〕−プロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、又は炭素鎖が１〜９個の酸素原子で中断されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のＣ2〜Ｃ21ヒドロキシアルキル若しくは（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）−Ｃ2〜Ｃ21アルキルであり；
Ｒ10は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）（ＣＨ3）2、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル又はベンジルであり；
Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を形成し；
Ｒ19及びＲ20は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を延長し、Ｒ19及びＲ20が結合して環になる場合、−（Ｒ19）−（Ｒ20）−は架橋−Ｏ−であり；
Ｒ21は、式ＩＩＩと独立して、下記式の基：
【化７５】
であり、
ｐは、２〜１２の整数、好ましくは３、５又は６であり、アルキレンの炭素鎖が１〜３個の酸素原子で中断されていることが可能である〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項３】
式Ｖ：
【化７６】
〔式中、
Ｒ7は、水素、−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ビス〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル〕−メチル、Ｃ2〜Ｃ18アシル、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ20メトキシアルキル又は炭素鎖が１〜９個の酸素原子で中断されているＣ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキルである〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項４】
式Ｂ：
【化７７】
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項５】
下記式：
【化７８】
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項６】
式ＶＩ、ＶＩＩ又はＶＩＩＩ：
【化７９】
〔式中、
ｎは、１〜４の整数、好ましくは１〜３の整数、特に２であり、
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜６個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ16アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、フェニレン、メチルフェニレン、フェニレン−Ｏ−フェニレン、シクロヘキサンジイル、メチルシクロヘキサンジイル、トリメチルシクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル、〔１−３〕ジアゼチジン−２，４−ジオン−１，３−ジイル、５−（６−イソシアナトヘキシル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル又は３−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット−１，５−ジイルの基の１又は２個で中断されていてよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ2〜Ｃ16アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−又は直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ0〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−のｎ価の基であり、
Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を形成し、
Ｒ19及びＲ20は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を延長し、Ｒ19及びＲ20が結合して環になる場合、−（Ｒ19）−（Ｒ20）−は架橋−Ｏ−であり、
ｐは、２〜１２の整数、好ましくは３、５又は６であり、アルキレンの炭素鎖が１〜３個の酸素原子で中断されていることが可能である〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項７】
式ＩＸ：
【化８０】
〔式中、
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ9＝Ｈ又はメチルの場合、Ｒ8は、また、メチル、エチル、ＯＨ、ＮＨ2の基の１つ以上で置換され、そして酸素、−ＮＨ−、シクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル又はフェニレンの１つ以上で中断されているＣ2〜Ｃ50アルキルであるか、あるいは
Ｒ8及びＲ9は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンである〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項８】
式Ｘ：
【化８１】
〔式中、
ｎは、１〜４の整数、好ましくは１〜３の整数、特に２であり、
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜６個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ16アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、炭素鎖が、１〜１５個の酸素原子で中断されており、そしてＯＨ又はＮＨ2で置換されていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の−Ｃ2〜Ｃ50アルキレンのｎ価の基であり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルである〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項９】
式Ｉ又はＩＩの化合物の調製方法であって、
ａ）ジフェニルメタンと、式：Ｒ1Ｒ2ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との反応、場合により、フリーデル−クラフツ触媒の存在下での式：Ｒ3Ｒ4ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との更なる反応により、式Ａ：
【化８２】
の異性体混合物を得る工程、
ｂ）式Ａの異性体混合物のハロゲン化、続く臭素化及び加水分解により、式Ｂ：
【化８３】
の異性体混合物を得る工程、
ｃ）場合により、得られる式Ｂの異性体混合物におけるベンジルヒドロキシ基と、
エーテルの調製のための、触媒としての酸の存在下でアルコールとの反応、
エステルの調製のための、カルボン酸との反応、
ウレタンの調製のための、イソシアネートとの反応、
架橋化合物の調製のための、ジオール、ジカルボン酸又はジイソシアネートとの反応、
ジオール又はジアミンと一緒でのジイソシアネートとの反応、
シリコーン誘導体の調製のための、シロキサンとの反応
による選択的置換の工程、
ｄ）場合により、得られる式Ｂの異性体混合物におけるα−ヒドロキシ基との反応工程、
ｅ）場合により、異性体の分離の工程
を含む方法。
【請求項１０】
式Ｉ又はＩＩの化合物の調製方法であって、
ａ）ジフェニルメタンと、式：Ｒ1Ｒ2ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との反応、場合により、フリーデル−クラフツ触媒の存在下での式：Ｒ3Ｒ4ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との更なる反応により、式Ａ：
【化８４】
の異性体混合物を得る工程、
ｂ）式Ａの異性体混合物のハロゲン化、続く臭素化、ベンジル位のブロミドのアミノリシス及び第三級ハロゲン化物の加水分解により、式Ｃ：
【化８５】
の異性体混合物を得る工程、
ｃ）場合により、式Ｃの異性体混合物におけるＲ8又はＲ9が、第一級ヒドロキシ基を有する場合、第一級ヒドロキシ基と、
エステルの調製のための、カルボン酸との反応、
ウレタンの調製のための、イソシアネートとの反応、
架橋化合物の調製のための、ジカルボン酸又はジイソシアネートとの反応、
シリコーン誘導体の調製のための、シロキサンとの反応
による選択的置換の工程、
ｄ）場合により、異性体の分離の工程
を含む方法。
【請求項１１】
（Ａ）少なくとも１個のエチレン性不飽和化合物と、
（Ｂ）請求項１〜８に記載の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ又はＸの光開始剤と
（Ｃ）場合により、更なる添加剤と、
（Ｄ）場合により、更なる光開始剤及び共開始剤と
からなる組成物。
【請求項１２】
化合物（Ａ）が、遊離ＯＨ基、遊離イソシアナト基又は遊離カルボキシ基を含有する樹脂であり、そして光開始剤（Ｂ）が、樹脂に結合している、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
引掻き抵抗性耐久表面の製造方法であって、請求項１１又は請求項１２のいずれかに記載の組成物を支持体に塗布し、配合物の硬化を、２００nmからＩＲ領域の波長を有する電磁放射線による照射のみか又は電磁放射線による照射及びその前、同時及び／若しくはその後の熱の適用、のいずれかにより実施する、ことを含む方法。
【請求項１４】
着色及び非着色表面コーティング、オーバープリントコーティング、粉末コーティング、プリントインク、インクジェットインク、ゲルコート、複合材料又はガラス繊維コーティングの製造における請求項１１に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
食品包装材料用表面コーティングとしての請求項１２に記載の組成物の使用。
【請求項１】
式Ｉ又はＩＩ：
【化７２】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−ＣＯＯ−、ベンジル、フェニル若しくは−Ｎ（Ｒ13）（Ｒ14）で置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであるか；あるいは
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、並びに／又はＲ3及びＲ4は、一緒になって、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ9アルキレン又はＣ3〜Ｃ6−オキサ−若しくは−アザ−アルキレンであり；
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであり；
Ａは、Ｃｌ、Ｂｒ、−Ｏ−Ｒ7、−ＮＲ8Ｒ9又は−Ｓ−Ｒ16であり；
Ａ′は、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−であり；
Ｘ及びＹは、互いに独立して、−Ｏ−Ｒ10又は−Ｎ（Ｒ11）（Ｒ12）であり；
ｎは、１〜１０の整数、好ましくは１〜４の整数、特に１、２又は３であり；
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｐ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｐ（Ｏ）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−シクロヘキサンジイル−Ｃ（ＣＨ3）2−シクロヘキサンジイル−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−Ｃ（ＣＨ3）2−フェニレン−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−ＣＨ2−フェニレン−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜９個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ20アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、フェニレン、メチルフェニレン、フェニレン−Ｏ−フェニレン、シクロヘキサンジイル、メチルシクロヘキサンジイル、トリメチルシクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル、〔１−３〕ジアゼチジン−２，４−ジオン−１，３−ジイル、３−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット−１，５−ジイル又は５−（６−イソシアナトヘキシル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイルの基の１又は２個で中断されていてよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ2〜Ｃ16アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−又は直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ0〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−のｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、直鎖状又は分岐鎖状の−ＣＯ−（Ｃ0〜Ｃ12アルキレン）−（ＣＯ）n-1−のｎ価の基であり、該アルキレンは、酸素、フェニレン、シクロヘキサンジイル又はノルボルナンジイルで中断されていてよいか、あるいは
Ｒ6は、炭素鎖が、１〜１５個の酸素原子で中断されており、そしてＯＨ又はＮＨ2で置換されていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の−Ｃ2〜Ｃ50アルキレンのｎ価の基であり；
Ｒ7は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｒ21、Ｃ2〜Ｃ18アシル、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ20メトキシアルキル、３−（Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル、３−〔１，３，３，３−テトラメチル−１−〔（トリメチルシリル）オキシ〕ジシロキサニル〕−プロピル、２，３−ジヒドロキシ−プロピル、又は炭素鎖が１〜９個の酸素原子で中断されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のＣ2〜Ｃ21ヒドロキシアルキル若しくは（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）−Ｃ2〜Ｃ21アルキルであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ9＝Ｈ又はメチルの場合、Ｒ8は、また、メチル、エチル、ＯＨ、ＮＨ2の基の１つ以上で置換され、そして酸素、−ＮＨ−、シクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル又はフェニレンの１つ以上で中断されているＣ2〜Ｃ50アルキルであるか、あるいは
Ｒ8及びＲ9は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ10は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル又はベンジルであり；
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ11及びＲ12は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ13及びＲ14は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ15は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮであり；
Ｒ16は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、ヒドロキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル、−ＣＨ2−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）又は−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）であり；
Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を形成し；
Ｒ19及びＲ20は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を延長し、Ｒ19及びＲ20が結合して環になる場合、−（Ｒ19）−（Ｒ20）−は架橋−Ｏ−であり；
Ｒ21は、式Ｉと独立して、下記式の基：
【化７３】
であり、
ｐは、２〜１２の整数、好ましくは３、５又は６であり、アルキレンの炭素鎖が１〜３個の酸素原子で中断されていることが可能である〕
で示される光開始剤。
【請求項２】
式ＩＩＩ又はＩＶ：
【化７４】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであるか、あるいは
Ｒ1及びＲ2は一緒になって、並びに／又はＲ3及びＲ4は一緒になって、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ9アルキレンであり；
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ベンジル、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）又はフェニルであり；
ｎは、１〜１０の整数、好ましくは１〜４の整数、特に１、２又は３であり；
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｐ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｐ（Ｏ）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−Ｏ−、−Ｏ−シクロヘキサンジイル−Ｃ（ＣＨ3）2−シクロヘキサンジイル−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−Ｃ（ＣＨ3）2−フェニレン−Ｏ−、−Ｏ−フェニレン−ＣＨ2−フェニレン−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜９個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ20アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、フェニレン、メチルフェニレン、フェニレン−Ｏ−フェニレン、シクロヘキサンジイル、メチルシクロヘキサンジイル、トリメチルシクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル、〔１−３〕ジアゼチジン−２，４−ジオン−１，３−ジイル、５−（６−イソシアナトヘキシル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル又は３−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット−１，５−ジイルの基の１又は２個で中断されていてよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ2〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−又は直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ0〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−のｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、直鎖状又は分岐鎖状の−ＣＯ−（Ｃ0〜Ｃ12アルキレン）−（ＣＯ）n-1−のｎ価の基であり、該アルキレンは、酸素、フェニレン、シクロヘキサンジイル又はノルボルナンジイルで中断されていてよく；
Ｒ7は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｒ21、Ｃ2〜Ｃ18アシル、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ20メトキシアルキル、３−（Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル、３−〔１，３，３，３−テトラメチル−１−〔（トリメチルシリル）オキシ〕ジシロキサニル〕−プロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、又は炭素鎖が１〜９個の酸素原子で中断されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のＣ2〜Ｃ21ヒドロキシアルキル若しくは（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）−Ｃ2〜Ｃ21アルキルであり；
Ｒ10は、水素、−Ｓｉ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）（ＣＨ3）2、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル又はベンジルであり；
Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を形成し；
Ｒ19及びＲ20は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を延長し、Ｒ19及びＲ20が結合して環になる場合、−（Ｒ19）−（Ｒ20）−は架橋−Ｏ−であり；
Ｒ21は、式ＩＩＩと独立して、下記式の基：
【化７５】
であり、
ｐは、２〜１２の整数、好ましくは３、５又は６であり、アルキレンの炭素鎖が１〜３個の酸素原子で中断されていることが可能である〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項３】
式Ｖ：
【化７６】
〔式中、
Ｒ7は、水素、−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ビス〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル〕−メチル、Ｃ2〜Ｃ18アシル、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ20メトキシアルキル又は炭素鎖が１〜９個の酸素原子で中断されているＣ2〜Ｃ20ヒドロキシアルキルである〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項４】
式Ｂ：
【化７７】
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項５】
下記式：
【化７８】
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項６】
式ＶＩ、ＶＩＩ又はＶＩＩＩ：
【化７９】
〔式中、
ｎは、１〜４の整数、好ましくは１〜３の整数、特に２であり、
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜６個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ16アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、フェニレン、メチルフェニレン、フェニレン−Ｏ−フェニレン、シクロヘキサンジイル、メチルシクロヘキサンジイル、トリメチルシクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル、〔１−３〕ジアゼチジン−２，４−ジオン−１，３−ジイル、５−（６−イソシアナトヘキシル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル又は３−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット−１，５−ジイルの基の１又は２個で中断されていてよい、直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ2〜Ｃ16アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−又は直鎖状若しくは分岐鎖状の−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ0〜Ｃ9アルキレン）−（ＮＨ−ＣＯ）n-1−のｎ価の基であり、
Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を形成し、
Ｒ19及びＲ20は、互いに独立して、一価の基のメチル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）であるか、又は二価の基の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）〔−（ＣＨ2）p−ＯＨ〕−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ19）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ20）−であり、そして鎖を延長し、Ｒ19及びＲ20が結合して環になる場合、−（Ｒ19）−（Ｒ20）−は架橋−Ｏ−であり、
ｐは、２〜１２の整数、好ましくは３、５又は６であり、アルキレンの炭素鎖が１〜３個の酸素原子で中断されていることが可能である〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項７】
式ＩＸ：
【化８０】
〔式中、
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであるか、あるいは
Ｒ9＝Ｈ又はメチルの場合、Ｒ8は、また、メチル、エチル、ＯＨ、ＮＨ2の基の１つ以上で置換され、そして酸素、−ＮＨ−、シクロヘキサンジイル、ノルボルナンジイル又はフェニレンの１つ以上で中断されているＣ2〜Ｃ50アルキルであるか、あるいは
Ｒ8及びＲ9は、一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ15）−で中断されていてよい、非分岐鎖状又は分岐鎖状のＣ3〜Ｃ9アルキレンである〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項８】
式Ｘ：
【化８１】
〔式中、
ｎは、１〜４の整数、好ましくは１〜３の整数、特に２であり、
Ｒ6は、炭素鎖が、シクロヘキサンジイル、フェニレン、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）2−、−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ17）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｒ18）−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ−ＣＨ3）−Ｏ−、５−（２−ヒドロキシエチル）−〔１，３，５〕トリアジナン−２，４，６−トリオン−１，３−ジイル及び／又は１〜６個の酸素原子で中断されていてよい、直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ16アルキルのｎ価の基であるか、あるいは
Ｒ6は、炭素鎖が、１〜１５個の酸素原子で中断されており、そしてＯＨ又はＮＨ2で置換されていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の−Ｃ2〜Ｃ50アルキレンのｎ価の基であり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）の基の１つ以上で置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル；Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、シクロヘキシル又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルである〕
で示される、請求項１に記載の光開始剤。
【請求項９】
式Ｉ又はＩＩの化合物の調製方法であって、
ａ）ジフェニルメタンと、式：Ｒ1Ｒ2ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との反応、場合により、フリーデル−クラフツ触媒の存在下での式：Ｒ3Ｒ4ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との更なる反応により、式Ａ：
【化８２】
の異性体混合物を得る工程、
ｂ）式Ａの異性体混合物のハロゲン化、続く臭素化及び加水分解により、式Ｂ：
【化８３】
の異性体混合物を得る工程、
ｃ）場合により、得られる式Ｂの異性体混合物におけるベンジルヒドロキシ基と、
エーテルの調製のための、触媒としての酸の存在下でアルコールとの反応、
エステルの調製のための、カルボン酸との反応、
ウレタンの調製のための、イソシアネートとの反応、
架橋化合物の調製のための、ジオール、ジカルボン酸又はジイソシアネートとの反応、
ジオール又はジアミンと一緒でのジイソシアネートとの反応、
シリコーン誘導体の調製のための、シロキサンとの反応
による選択的置換の工程、
ｄ）場合により、得られる式Ｂの異性体混合物におけるα−ヒドロキシ基との反応工程、
ｅ）場合により、異性体の分離の工程
を含む方法。
【請求項１０】
式Ｉ又はＩＩの化合物の調製方法であって、
ａ）ジフェニルメタンと、式：Ｒ1Ｒ2ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との反応、場合により、フリーデル−クラフツ触媒の存在下での式：Ｒ3Ｒ4ＣＨ−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物との更なる反応により、式Ａ：
【化８４】
の異性体混合物を得る工程、
ｂ）式Ａの異性体混合物のハロゲン化、続く臭素化、ベンジル位のブロミドのアミノリシス及び第三級ハロゲン化物の加水分解により、式Ｃ：
【化８５】
の異性体混合物を得る工程、
ｃ）場合により、式Ｃの異性体混合物におけるＲ8又はＲ9が、第一級ヒドロキシ基を有する場合、第一級ヒドロキシ基と、
エステルの調製のための、カルボン酸との反応、
ウレタンの調製のための、イソシアネートとの反応、
架橋化合物の調製のための、ジカルボン酸又はジイソシアネートとの反応、
シリコーン誘導体の調製のための、シロキサンとの反応
による選択的置換の工程、
ｄ）場合により、異性体の分離の工程
を含む方法。
【請求項１１】
（Ａ）少なくとも１個のエチレン性不飽和化合物と、
（Ｂ）請求項１〜８に記載の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ又はＸの光開始剤と
（Ｃ）場合により、更なる添加剤と、
（Ｄ）場合により、更なる光開始剤及び共開始剤と
からなる組成物。
【請求項１２】
化合物（Ａ）が、遊離ＯＨ基、遊離イソシアナト基又は遊離カルボキシ基を含有する樹脂であり、そして光開始剤（Ｂ）が、樹脂に結合している、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
引掻き抵抗性耐久表面の製造方法であって、請求項１１又は請求項１２のいずれかに記載の組成物を支持体に塗布し、配合物の硬化を、２００nmからＩＲ領域の波長を有する電磁放射線による照射のみか又は電磁放射線による照射及びその前、同時及び／若しくはその後の熱の適用、のいずれかにより実施する、ことを含む方法。
【請求項１４】
着色及び非着色表面コーティング、オーバープリントコーティング、粉末コーティング、プリントインク、インクジェットインク、ゲルコート、複合材料又はガラス繊維コーティングの製造における請求項１１に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
食品包装材料用表面コーティングとしての請求項１２に記載の組成物の使用。
【公開番号】特開２０１２−２３７０１１（Ｐ２０１２−２３７０１１Ａ）
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−１７９６２９（Ｐ２０１２−１７９６２９）
【出願日】平成２４年８月１３日（２０１２．８．１３）
【分割の表示】特願２００６−５０５５８５（Ｐ２００６−５０５５８５）の分割
【原出願日】平成１６年５月４日（２００４．５．４）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【復代理人】
【識別番号】１００１２５７９３
【弁理士】
【氏名又は名称】川田 秀美
【復代理人】
【識別番号】１００１１６５２８
【弁理士】
【氏名又は名称】三宅 俊男
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１７９６２９（Ｐ２０１２−１７９６２９）
【出願日】平成２４年８月１３日（２０１２．８．１３）
【分割の表示】特願２００６−５０５５８５（Ｐ２００６−５０５５８５）の分割
【原出願日】平成１６年５月４日（２００４．５．４）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【復代理人】
【識別番号】１００１２５７９３
【弁理士】
【氏名又は名称】川田 秀美
【復代理人】
【識別番号】１００１１６５２８
【弁理士】
【氏名又は名称】三宅 俊男
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]