水中油型乳化皮膚外用剤
【課題】広範な水中油型エマルション基剤に適用することができる、シリコーンエラストマー分散性（安定性）を向上させる処方の提供。
【解決手段】以下の成分（ａ）〜（ｄ）：（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤、（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤、（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン、及び（ｄ）非乳化性の架橋型シリコーンを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚外用剤。（ｄ）非乳化性架橋型シリコーンは、常温で液状の油分で膨潤した膨潤物の形態で配合するのが好ましく、組成物全体の粘度を３００００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。
【解決手段】以下の成分（ａ）〜（ｄ）：（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤、（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤、（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン、及び（ｄ）非乳化性の架橋型シリコーンを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚外用剤。（ｄ）非乳化性架橋型シリコーンは、常温で液状の油分で膨潤した膨潤物の形態で配合するのが好ましく、組成物全体の粘度を３００００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比較的低粘度であってもシリコーンエラストマーを安定に配合することができ、使用感も良好な水中油型乳化皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油型乳化物（水中油型エマルション）は、肌に塗布した際に爽やかでしっとりした感触が得られることから、肌に直接適用される皮膚化粧料等の皮膚外用剤の基剤として広く用いられている。しかし、エマルションは熱力学的に不安定な状態であり、長期間放置するとクリーミングなどの問題を生じることが多く、その安定性を維持するためには、分散粒子径を小さくする、連続相（水相）の粘度を大きくするといった工夫が必要となる。
【０００３】
一方、水中油型の皮膚外用剤にシリコーンエラストマー（架橋型シリコーン）を配合すると、皮膚を柔軟化する効果があるが、シリコーンエラストマーの配合によりエマルションの安定性が低下することも知られている。シリコーンエラストマーの分散不良が皮膚外用剤の使用性の劣化を招き、安定化のために増粘剤量を増やすとべたつきを生じる等の問題を生じていた。
【０００４】
特許文献１では、白濁の原因となりうる界面活性剤の使用量を減らし、シリコーンエラストマーを安定に配合するために、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ：アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムともいう）単位とオルガノポリシロキサン単位を含む架橋していない特定の両親媒性コポリマーを用いることが提案されており、半透明の外観で低粘度から高粘度までの安定な水中油型エマルションが得られるとされている。しかしながら、前記特定の両親媒性コポリマーを必ず配合しなければならず、当該両親媒性コポリマーが適さない基剤に応用することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１１１６７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明における課題は、広範な水中油型エマルション基剤に適用することができる、シリコーンエラストマー分散性（安定性）を向上させる処方を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決すべく、本発明者等は鋭意研究を行った結果、特定の増粘剤と界面活性剤を組み合わせて用いることにより、シリコーンエラストマーを安定に配合できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち本発明は、以下の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤、
（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤、
（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン、及び
（ｄ）非乳化性の架橋型シリコーンを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚外用剤を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚外用剤は、高ＨＬＢの非イオン性界面活性剤及び低ＨＬＢのポリエーテル変性シリコーンという組み合わせを採用することによって、シリコーンエラストマー（架橋型シリコーン）を良好（微細）に分散させて系を安定化できるので、使用性に優れたエマルションとなる。また、疎水性基を持つ水溶性増粘剤を用いることにより、低粘度であっても安定な分散状態が保持できる。本発明の皮膚外用剤で用いられる各成分は選択の幅が広く、様々な基剤に応用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、疎水基を持つ水溶性増粘剤（成分ａ）を必須成分として含有している。
本明細書における「疎水基を持つ水溶性増粘剤」とは、水溶性高分子の鎖に疎水基（親油基）を導入した構造を有する増粘剤を意味し、疎水性基を持つモノマーを少なくとも１種類含むコポリマー、クロスポリマー等が含まれる。例えば、分散相（水相）に溶解又は分散されたとき、分子内に存在する疎水基を介してエマルション粒子に会合し、系に弱い網目構造を形成するような、いわゆる会合型の水溶性増粘剤も本発明における「疎水基を持つ水溶性増粘剤」に含まれる。
【００１１】
疎水基を持つ水溶性増粘剤の具体例としては、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマー、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー、及び他の疎水変性ポリエーテルウレタン等の会合型増粘剤を挙げることができる。これらは、例えばＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ−ＴＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、アデカノールＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いることもできる。
【００１２】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤で用いられる１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤（成分ｂ）は、化粧料等の皮膚外用剤で通常使用される非イオン性界面活性剤の中で、ＨＬＢが１４以上のものから選択される１種又は２種以上である。
具体例としては以下のものを挙げることができるが、これらに限定されない。
モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ１４．５）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１４．０）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
【００１３】
モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。
モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１６．９）、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．６）、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１４．９）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
【００１４】
モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ１５．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１４．０）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。
ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ１５．０）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１７．０）等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。
ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。
ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ１７．０）等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。
【００１５】
ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。
【００１６】
モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ１８．０）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ１６．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。
【００１７】
イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル（ＨＬＢ１４．０）、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００１８】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤で用いられる３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン（成分ｃ）は、化粧料等の皮膚外用剤で通常使用されるポリエーテル変性シリコーンの中で、ＨＬＢが３〜５のものから選択される１種又は２種以上である。
具体例としては、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン（以上、ＨＬＢ＝４．５）、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ＝４．０）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ＝３．０）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）を含有している。本発明で用いられる非乳化性架橋型シリコーン（シリコーンエラストマーと呼ばれることもある）としては、特に限定されるものではないが、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマーからなる群より選択される１種または２種以上が好ましく用いられる。
【００２０】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤を調製するに際しては、前記の非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）を、常温で液状の油分で膨潤した膨潤物の形態で配合することが好ましい。これにより、架橋型シリコーンの分散性及び安定性が更に向上する。
膨潤に用いられる液状油分としては、例えば液状シリコーン油、液状炭化水素油、液状エステル油、液状高級脂肪酸などが挙げられ、特に、常温（２５℃）で低粘度、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以下の液状油分が好ましい。好ましい粘度範囲は、１〜１００ｍＰａ・ｓである。
本発明における好ましい配合形態である非乳化性架橋型シリコーン液状油膨潤物において、非乳化性架橋型シリコーンと液状油の混合の比率は質量比で、５：９５〜４０：６０が好適である。この範囲において、本発明の水中油型乳化皮膚外用剤の調製にとって好適な膨潤物となる。
【００２１】
非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）の液状油膨潤物は、市販されているものを用いることも可能であり、市販品の例としては、以下のようなものが挙げられる。
ジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、９０４０シリコーンエラストマーブレンド（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は１２％）、９０４１シリコーンエラストマーブレンド（ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン５ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は１６％）、９０４５シリコーンエラストマーブレンド（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は１２．５％）、ＥＬ−８０４０ＩＤシリコーンオーガニックブレンド（ジメチコンクロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は１６％）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。
【００２２】
ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は４〜１０％）、ＫＳＧ−１６（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ジメチコン６ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は２０〜３０％）、ＫＳＧ−１６１０（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、メチルトリメチコンの混合物で架橋物は１５〜２０％）（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２３】
ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＫＳＧ−１８Ａ（（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの混合物で架橋物は１０〜２０％）（信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２４】
ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＫＳＧ−４１（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、ミネラルオイルの混合物で架橋物は２５〜３０％）、ＫＳＧ−４２（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は２０〜３０％）、ＫＳＧ−４３（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、トリオクタノインの混合物で架橋物は２５〜３５％）、ＫＳＧ−４４（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、スクワランの混合物で架橋物は２５〜３５％）（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２５】
アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＶＥＬＶＥＳＩＬ １２５（アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約１２．５％）、ＶＥＬＶＥＳＩＬ Ｐｌｕｓ（アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン５ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約２０％）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００２６】
セテアリルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＶＥＬＶＥＳＩＬ ＤＭ（セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン５ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約１７％）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００２７】
次に、前記各必須成分ａ〜ｄの配合量について説明する。
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤における疎水基を持つ水溶性増粘剤（成分ａ）の配合量は、０．０５〜３質量％、好ましくは０．１〜２質量％である。配合量が０．０５質量％未満であると十分な安定化効果が得られ難く、３質量％を越えて配合するとべたつきを生じて使用感が低下する場合がある。
【００２８】
非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）の配合量は、０．１〜８質量％、好ましくは１．５〜６．５質量％である。配合量が０．１質量％未満であると柔軟性付与効果が得られ難く、８質量％を越えて配合しても効果の増強はみられず、却って不安定化を生じさせる一因になり得る。
【００２９】
１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤（成分ｂ）の配合量は０．２〜５．０質量％とするのが好ましく、３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン（成分ｃ）の配合量は０．１〜１．０質量％とするのが好ましい。成分ｂ及びｃの配合量が前記下限値未満であると架橋型シリコーンを良好に分散させるのが困難になり、前記上限値を越えて配合するとべたつきを生じて使用性が低下する場合がある。
【００３０】
また、前記成分ｂと成分ｃの配合量比率（質量％比率：ｂ／ｃ）は、好ましくは０．２〜４．０、より好ましくは０．５〜３．０の範囲内とする。この質量％比率（ｂ／ｃ）が０．２未満であるか４．０を越える場合は、架橋型シリコーンを良好に（微細に）分散させることが困難になることがある。
【００３１】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、疎水基を持つ水溶性増粘剤を配合しているので、比較的低粘度であっても架橋型シリコーンを良好且つ安定に分散させることができる。従って、本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、例えば３００００ｍ・Ｐａ以下の粘度の製剤とするのに特に適している。
【００３２】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、前記必須成分ａ〜ｄに加えて、水中油型の乳化皮膚外用剤に配合しうる他の任意成分を本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。
他の任意成分としては、限定されないが、例えば、保湿剤、中和剤、防腐剤、キレート剤、エモリエント剤、油剤、各種薬剤などを挙げることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。なお、以下の実施例、比較例における配合量は全て質量％である。
【００３４】
下記の表１〜表３に掲げた組成を有する水中油型乳化組成物を調製した。
調製した各組成物の物性を測定した後、各組成物を用いて２０名の専門パネルによる実使用試験を行った。測定及び試験項目は以下の通りである。
（１）物性測定
粘度：２５℃における粘度をＢ型粘度計により測定した。（ＶＤＡ型粘度計（芝浦システム株式会社 ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ ＶＤＡ）、ローターＮｏ．３又はＮｏ．４、回転数１２ｒｐｍ、１分間の条件）
乳化粒子及びエラストマー粒子の径：水相中に分散された油相粒子（乳化粒子）の直径及び架橋型シリコーン粒子の直径を顕微鏡観察により測定した。
乳化安定性：組成物を目視観察し、製造直後及び５０℃、１ヶ月後に変化の見られなかったものを○、若干の変化が見られたものを△、凝集が見られたものを×とした。
【００３５】
（２）使用性評価
伸びの滑らかさ、べたつきのなさについて、以下の評価点基準に基づいて各専門パネルが評価し、その評価点の合計によって４段階にランク付けした。ランク付けした結果を表１〜３に併せて示す。
【００３６】
評価点基準：
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣っている。
１点：非常に劣っている。
評価ランク：
◎：合計点が９０点以上１００点以下
○：合計点が７０点以上９０点未満
△：合計点が４０点以上７０点未満
×：合計点が４０点未満
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
表１に示した結果では、本発明の成分ａ（疎水基を持つ水溶性増粘剤）であるアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム（ＡＭＰＳ）／カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマーを、疎水基を持たない水溶性増粘剤である（ＡＭＰＳ/ビニルピロリドン（ＶＰ））コポリマーに置換した比較例２では、その粘度が４００００と大きくなるため架橋型シリコーンの分散性（安定性）は保持されるものの、使用性の全ての項目で不十分な結果となった。
【００４１】
さらにポリエーテル変性シリコーン（成分ｃ）を抜去した比較例１では、架橋型シリコーンの粒子径が大きいものとなった。また、比較例１における水溶性増粘剤の配合量を減らして粘度を低下させると、使用性の改善は見られたが、架橋型シリコーンの分散性（乳化安定性）が低下してしまうという現象が観察された。
【００４２】
表２に示した結果は、成分ｃ（ＰＥＧ−１０ジメチコン）の配合量を１質量％に固定して、成分ｂ（モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）と成分ｃとの質量％比率（ｂ／ｃ）を０．５〜３．０の範囲内で変化させたところ、何れの場合も油相及び架橋型シリコーンが安定に微細分散され、使用性の全ての項目ですぐれたものが得られることを示唆している。
【００４３】
表３に示した結果は、成分ｂと成分ｃとの質量％比率（ｂ／ｃ）を１．５とし、それらの配合量を変化させた場合の特性変化を示している。成分ｂ及びｃの配合量を減少させると、架橋型シリコーンの粒子径及び組成物の粘度が増大する傾向が見られた。一方、成分ｃの配合量が１．０質量％を越えるとべたつきが生じるという結果も示された。
【００４４】
以下に示す処方で本発明の水中油型乳化皮膚外用剤を調製した。
実施例９．美白クリーム
（成分名） （質量％）
（１）イオン交換水 残余
（２）グリセリン ５．０
（３）ジプロピレングリコール ５．０
（４）エリスリトール １．０
（５）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
（６）（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／
カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー １．５
（７）（アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、
シクロペンタシロキサンの混合物；架橋物は約１２．５％）＊１） ２４．０
（実分３．０）
（８）エチルヘキサン酸セチル ２．０
（９）ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５） １．３
（１０）ＰＥＧ−１０ジメチコン ０．５２
（１１）トラネキサム酸 １．０
（１２）アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．１
（１３）エデト酸塩 ０．１
（１４）フェノキシエタノール ０．５
（１５）香料 適量
*1) 商品名：ＶＥＬＶＥＳＩＬ１２５；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
【００４５】
（製法）
（１）〜（６）、（１１）〜（１４）を均一に溶解した水相を調製する。次いで、（７）〜（１０）、（１５）を均一に分散させた油相を調製する。この油相を先に調製した水相に添加して、ディスパーにて乳化粒子径を平均３μｍ、エラストマー粒子径を平均４０μｍ以下に調製して、粘度２５０００ｍＰａ・ｓの目的の美白クリームを得た。
得られた美白クリームは、５０℃、１ケ月の安定性に問題はなく、また、使用感においても伸びの滑らかさおよびべたつきのなさにおいても優れたものであった。
【００４６】
実施例１０．アンチエイジングクリーム
（成分名） （質量％）
（１）イオン交換水 残余
（２）グリセリン ７．０
（３）ジグリセリン ３．０
（４）１，３−ブチレングリコール ５．０
（５）キシリトール １．０
（６）アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
（７）（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／
カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー １．５
（８）（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサン
の混合物；架橋物は１２．５％）＊２） ４０．０
（実分５．０）
（９）トリオクタノイン ３．０
（１０）ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８．０） ２．０
（１１）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
（ＨＬＢ＝４．０） １．０
（１２）カルノシン １．０
（１３）加水分解酵母エキス ０．１
（１４）エデト酸塩 ０．０５
（１５）クエン酸 ０．１
（１６）パラベン ０．１５
（１７）香料 適量
*2) 商品名：９０４５シリコーンエラストマーブレンド；東レ・ダウコーニング社製
【００４７】
（製法）
（１）〜（７）、（１２）〜（１６）を均一に溶解した水相を調製する。次いで、（８）〜（１１）、（１７）を均一に分散させた油相を調製する。この油相を先に調製した水相に添加して、ディスパーにて乳化粒子径を平均３μｍ、エラストマー粒子径を平均４０μｍ以下に調製して、粘度１５０００ｍＰａ・ｓの目的のアンチエイジングクリームを得た。
得られたアンチエイジングクリームは、５０℃、１ケ月の安定性に問題はなく、また、使用感においても伸びの滑らかさおよびべたつきのなさにおいても優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比較的低粘度であってもシリコーンエラストマーを安定に配合することができ、使用感も良好な水中油型乳化皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油型乳化物（水中油型エマルション）は、肌に塗布した際に爽やかでしっとりした感触が得られることから、肌に直接適用される皮膚化粧料等の皮膚外用剤の基剤として広く用いられている。しかし、エマルションは熱力学的に不安定な状態であり、長期間放置するとクリーミングなどの問題を生じることが多く、その安定性を維持するためには、分散粒子径を小さくする、連続相（水相）の粘度を大きくするといった工夫が必要となる。
【０００３】
一方、水中油型の皮膚外用剤にシリコーンエラストマー（架橋型シリコーン）を配合すると、皮膚を柔軟化する効果があるが、シリコーンエラストマーの配合によりエマルションの安定性が低下することも知られている。シリコーンエラストマーの分散不良が皮膚外用剤の使用性の劣化を招き、安定化のために増粘剤量を増やすとべたつきを生じる等の問題を生じていた。
【０００４】
特許文献１では、白濁の原因となりうる界面活性剤の使用量を減らし、シリコーンエラストマーを安定に配合するために、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ：アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムともいう）単位とオルガノポリシロキサン単位を含む架橋していない特定の両親媒性コポリマーを用いることが提案されており、半透明の外観で低粘度から高粘度までの安定な水中油型エマルションが得られるとされている。しかしながら、前記特定の両親媒性コポリマーを必ず配合しなければならず、当該両親媒性コポリマーが適さない基剤に応用することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１１１６７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明における課題は、広範な水中油型エマルション基剤に適用することができる、シリコーンエラストマー分散性（安定性）を向上させる処方を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決すべく、本発明者等は鋭意研究を行った結果、特定の増粘剤と界面活性剤を組み合わせて用いることにより、シリコーンエラストマーを安定に配合できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち本発明は、以下の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤、
（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤、
（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン、及び
（ｄ）非乳化性の架橋型シリコーンを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚外用剤を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚外用剤は、高ＨＬＢの非イオン性界面活性剤及び低ＨＬＢのポリエーテル変性シリコーンという組み合わせを採用することによって、シリコーンエラストマー（架橋型シリコーン）を良好（微細）に分散させて系を安定化できるので、使用性に優れたエマルションとなる。また、疎水性基を持つ水溶性増粘剤を用いることにより、低粘度であっても安定な分散状態が保持できる。本発明の皮膚外用剤で用いられる各成分は選択の幅が広く、様々な基剤に応用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、疎水基を持つ水溶性増粘剤（成分ａ）を必須成分として含有している。
本明細書における「疎水基を持つ水溶性増粘剤」とは、水溶性高分子の鎖に疎水基（親油基）を導入した構造を有する増粘剤を意味し、疎水性基を持つモノマーを少なくとも１種類含むコポリマー、クロスポリマー等が含まれる。例えば、分散相（水相）に溶解又は分散されたとき、分子内に存在する疎水基を介してエマルション粒子に会合し、系に弱い網目構造を形成するような、いわゆる会合型の水溶性増粘剤も本発明における「疎水基を持つ水溶性増粘剤」に含まれる。
【００１１】
疎水基を持つ水溶性増粘剤の具体例としては、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマー、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー、及び他の疎水変性ポリエーテルウレタン等の会合型増粘剤を挙げることができる。これらは、例えばＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ−ＴＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、アデカノールＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いることもできる。
【００１２】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤で用いられる１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤（成分ｂ）は、化粧料等の皮膚外用剤で通常使用される非イオン性界面活性剤の中で、ＨＬＢが１４以上のものから選択される１種又は２種以上である。
具体例としては以下のものを挙げることができるが、これらに限定されない。
モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ１４．５）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１４．０）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
【００１３】
モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。
モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１６．９）、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．６）、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１４．９）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
【００１４】
モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ１５．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１４．０）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。
ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ１５．０）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１７．０）等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。
ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。
ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ１７．０）等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。
【００１５】
ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。
【００１６】
モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ１８．０）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ１６．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。
【００１７】
イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル（ＨＬＢ１４．０）、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００１８】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤で用いられる３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン（成分ｃ）は、化粧料等の皮膚外用剤で通常使用されるポリエーテル変性シリコーンの中で、ＨＬＢが３〜５のものから選択される１種又は２種以上である。
具体例としては、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン（以上、ＨＬＢ＝４．５）、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ＝４．０）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ＝３．０）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）を含有している。本発明で用いられる非乳化性架橋型シリコーン（シリコーンエラストマーと呼ばれることもある）としては、特に限定されるものではないが、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマーからなる群より選択される１種または２種以上が好ましく用いられる。
【００２０】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤を調製するに際しては、前記の非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）を、常温で液状の油分で膨潤した膨潤物の形態で配合することが好ましい。これにより、架橋型シリコーンの分散性及び安定性が更に向上する。
膨潤に用いられる液状油分としては、例えば液状シリコーン油、液状炭化水素油、液状エステル油、液状高級脂肪酸などが挙げられ、特に、常温（２５℃）で低粘度、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以下の液状油分が好ましい。好ましい粘度範囲は、１〜１００ｍＰａ・ｓである。
本発明における好ましい配合形態である非乳化性架橋型シリコーン液状油膨潤物において、非乳化性架橋型シリコーンと液状油の混合の比率は質量比で、５：９５〜４０：６０が好適である。この範囲において、本発明の水中油型乳化皮膚外用剤の調製にとって好適な膨潤物となる。
【００２１】
非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）の液状油膨潤物は、市販されているものを用いることも可能であり、市販品の例としては、以下のようなものが挙げられる。
ジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、９０４０シリコーンエラストマーブレンド（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は１２％）、９０４１シリコーンエラストマーブレンド（ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン５ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は１６％）、９０４５シリコーンエラストマーブレンド（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は１２．５％）、ＥＬ−８０４０ＩＤシリコーンオーガニックブレンド（ジメチコンクロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は１６％）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。
【００２２】
ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は４〜１０％）、ＫＳＧ−１６（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ジメチコン６ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は２０〜３０％）、ＫＳＧ−１６１０（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、メチルトリメチコンの混合物で架橋物は１５〜２０％）（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２３】
ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＫＳＧ−１８Ａ（（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの混合物で架橋物は１０〜２０％）（信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２４】
ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＫＳＧ−４１（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、ミネラルオイルの混合物で架橋物は２５〜３０％）、ＫＳＧ−４２（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は２０〜３０％）、ＫＳＧ−４３（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、トリオクタノインの混合物で架橋物は２５〜３５％）、ＫＳＧ−４４（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、スクワランの混合物で架橋物は２５〜３５％）（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２５】
アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＶＥＬＶＥＳＩＬ １２５（アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約１２．５％）、ＶＥＬＶＥＳＩＬ Ｐｌｕｓ（アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン５ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約２０％）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００２６】
セテアリルジメチコンクロスポリマーの膨潤物として、ＶＥＬＶＥＳＩＬ ＤＭ（セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン５ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約１７％）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００２７】
次に、前記各必須成分ａ〜ｄの配合量について説明する。
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤における疎水基を持つ水溶性増粘剤（成分ａ）の配合量は、０．０５〜３質量％、好ましくは０．１〜２質量％である。配合量が０．０５質量％未満であると十分な安定化効果が得られ難く、３質量％を越えて配合するとべたつきを生じて使用感が低下する場合がある。
【００２８】
非乳化性架橋型シリコーン（成分ｄ）の配合量は、０．１〜８質量％、好ましくは１．５〜６．５質量％である。配合量が０．１質量％未満であると柔軟性付与効果が得られ難く、８質量％を越えて配合しても効果の増強はみられず、却って不安定化を生じさせる一因になり得る。
【００２９】
１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤（成分ｂ）の配合量は０．２〜５．０質量％とするのが好ましく、３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン（成分ｃ）の配合量は０．１〜１．０質量％とするのが好ましい。成分ｂ及びｃの配合量が前記下限値未満であると架橋型シリコーンを良好に分散させるのが困難になり、前記上限値を越えて配合するとべたつきを生じて使用性が低下する場合がある。
【００３０】
また、前記成分ｂと成分ｃの配合量比率（質量％比率：ｂ／ｃ）は、好ましくは０．２〜４．０、より好ましくは０．５〜３．０の範囲内とする。この質量％比率（ｂ／ｃ）が０．２未満であるか４．０を越える場合は、架橋型シリコーンを良好に（微細に）分散させることが困難になることがある。
【００３１】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、疎水基を持つ水溶性増粘剤を配合しているので、比較的低粘度であっても架橋型シリコーンを良好且つ安定に分散させることができる。従って、本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、例えば３００００ｍ・Ｐａ以下の粘度の製剤とするのに特に適している。
【００３２】
本発明の水中油型乳化皮膚外用剤は、前記必須成分ａ〜ｄに加えて、水中油型の乳化皮膚外用剤に配合しうる他の任意成分を本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。
他の任意成分としては、限定されないが、例えば、保湿剤、中和剤、防腐剤、キレート剤、エモリエント剤、油剤、各種薬剤などを挙げることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。なお、以下の実施例、比較例における配合量は全て質量％である。
【００３４】
下記の表１〜表３に掲げた組成を有する水中油型乳化組成物を調製した。
調製した各組成物の物性を測定した後、各組成物を用いて２０名の専門パネルによる実使用試験を行った。測定及び試験項目は以下の通りである。
（１）物性測定
粘度：２５℃における粘度をＢ型粘度計により測定した。（ＶＤＡ型粘度計（芝浦システム株式会社 ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ ＶＤＡ）、ローターＮｏ．３又はＮｏ．４、回転数１２ｒｐｍ、１分間の条件）
乳化粒子及びエラストマー粒子の径：水相中に分散された油相粒子（乳化粒子）の直径及び架橋型シリコーン粒子の直径を顕微鏡観察により測定した。
乳化安定性：組成物を目視観察し、製造直後及び５０℃、１ヶ月後に変化の見られなかったものを○、若干の変化が見られたものを△、凝集が見られたものを×とした。
【００３５】
（２）使用性評価
伸びの滑らかさ、べたつきのなさについて、以下の評価点基準に基づいて各専門パネルが評価し、その評価点の合計によって４段階にランク付けした。ランク付けした結果を表１〜３に併せて示す。
【００３６】
評価点基準：
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣っている。
１点：非常に劣っている。
評価ランク：
◎：合計点が９０点以上１００点以下
○：合計点が７０点以上９０点未満
△：合計点が４０点以上７０点未満
×：合計点が４０点未満
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
表１に示した結果では、本発明の成分ａ（疎水基を持つ水溶性増粘剤）であるアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム（ＡＭＰＳ）／カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマーを、疎水基を持たない水溶性増粘剤である（ＡＭＰＳ/ビニルピロリドン（ＶＰ））コポリマーに置換した比較例２では、その粘度が４００００と大きくなるため架橋型シリコーンの分散性（安定性）は保持されるものの、使用性の全ての項目で不十分な結果となった。
【００４１】
さらにポリエーテル変性シリコーン（成分ｃ）を抜去した比較例１では、架橋型シリコーンの粒子径が大きいものとなった。また、比較例１における水溶性増粘剤の配合量を減らして粘度を低下させると、使用性の改善は見られたが、架橋型シリコーンの分散性（乳化安定性）が低下してしまうという現象が観察された。
【００４２】
表２に示した結果は、成分ｃ（ＰＥＧ−１０ジメチコン）の配合量を１質量％に固定して、成分ｂ（モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）と成分ｃとの質量％比率（ｂ／ｃ）を０．５〜３．０の範囲内で変化させたところ、何れの場合も油相及び架橋型シリコーンが安定に微細分散され、使用性の全ての項目ですぐれたものが得られることを示唆している。
【００４３】
表３に示した結果は、成分ｂと成分ｃとの質量％比率（ｂ／ｃ）を１．５とし、それらの配合量を変化させた場合の特性変化を示している。成分ｂ及びｃの配合量を減少させると、架橋型シリコーンの粒子径及び組成物の粘度が増大する傾向が見られた。一方、成分ｃの配合量が１．０質量％を越えるとべたつきが生じるという結果も示された。
【００４４】
以下に示す処方で本発明の水中油型乳化皮膚外用剤を調製した。
実施例９．美白クリーム
（成分名） （質量％）
（１）イオン交換水 残余
（２）グリセリン ５．０
（３）ジプロピレングリコール ５．０
（４）エリスリトール １．０
（５）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
（６）（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／
カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー １．５
（７）（アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、
シクロペンタシロキサンの混合物；架橋物は約１２．５％）＊１） ２４．０
（実分３．０）
（８）エチルヘキサン酸セチル ２．０
（９）ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５） １．３
（１０）ＰＥＧ−１０ジメチコン ０．５２
（１１）トラネキサム酸 １．０
（１２）アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．１
（１３）エデト酸塩 ０．１
（１４）フェノキシエタノール ０．５
（１５）香料 適量
*1) 商品名：ＶＥＬＶＥＳＩＬ１２５；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
【００４５】
（製法）
（１）〜（６）、（１１）〜（１４）を均一に溶解した水相を調製する。次いで、（７）〜（１０）、（１５）を均一に分散させた油相を調製する。この油相を先に調製した水相に添加して、ディスパーにて乳化粒子径を平均３μｍ、エラストマー粒子径を平均４０μｍ以下に調製して、粘度２５０００ｍＰａ・ｓの目的の美白クリームを得た。
得られた美白クリームは、５０℃、１ケ月の安定性に問題はなく、また、使用感においても伸びの滑らかさおよびべたつきのなさにおいても優れたものであった。
【００４６】
実施例１０．アンチエイジングクリーム
（成分名） （質量％）
（１）イオン交換水 残余
（２）グリセリン ７．０
（３）ジグリセリン ３．０
（４）１，３−ブチレングリコール ５．０
（５）キシリトール １．０
（６）アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
（７）（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／
カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー １．５
（８）（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサン
の混合物；架橋物は１２．５％）＊２） ４０．０
（実分５．０）
（９）トリオクタノイン ３．０
（１０）ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８．０） ２．０
（１１）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
（ＨＬＢ＝４．０） １．０
（１２）カルノシン １．０
（１３）加水分解酵母エキス ０．１
（１４）エデト酸塩 ０．０５
（１５）クエン酸 ０．１
（１６）パラベン ０．１５
（１７）香料 適量
*2) 商品名：９０４５シリコーンエラストマーブレンド；東レ・ダウコーニング社製
【００４７】
（製法）
（１）〜（７）、（１２）〜（１６）を均一に溶解した水相を調製する。次いで、（８）〜（１１）、（１７）を均一に分散させた油相を調製する。この油相を先に調製した水相に添加して、ディスパーにて乳化粒子径を平均３μｍ、エラストマー粒子径を平均４０μｍ以下に調製して、粘度１５０００ｍＰａ・ｓの目的のアンチエイジングクリームを得た。
得られたアンチエイジングクリームは、５０℃、１ケ月の安定性に問題はなく、また、使用感においても伸びの滑らかさおよびべたつきのなさにおいても優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤、
（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤、
（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン、及び
（ｄ）非乳化性の架橋型シリコーンを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚外用剤。
【請求項２】
前記（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤が、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマー、及び（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記（ｄ）非乳化性架橋型シリコーンが、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、及びセテアリルジメチコンクロスポリマーからなる群より選択される１種または２種以上である、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記（ｄ）非乳化性架橋型シリコーンが、常温で液状の油分で膨潤した膨潤物の形態で配合される、請求項１から３の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤の配合量が０．２〜５．０質量％であり、前記（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーンの配合量が０．１〜１．０質量％であり、なおかつ前記成分ｂと成分ｃの質量％比率（ｂ／ｃ）が０．２〜４．０の範囲内である、請求項１から４の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
常温（２５℃）での粘度が３００００ｍ・Ｐａ以下である請求項１から５の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【請求項１】
以下の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤、
（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤、
（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーン、及び
（ｄ）非乳化性の架橋型シリコーンを含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚外用剤。
【請求項２】
前記（ａ）疎水基を持つ水溶性増粘剤が、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／カルボキシエチルアクリレート）クロスポリマー、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマー、及び（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記（ｄ）非乳化性架橋型シリコーンが、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、及びセテアリルジメチコンクロスポリマーからなる群より選択される１種または２種以上である、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記（ｄ）非乳化性架橋型シリコーンが、常温で液状の油分で膨潤した膨潤物の形態で配合される、請求項１から３の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記（ｂ）１４以上のＨＬＢを持つ非イオン性界面活性剤の配合量が０．２〜５．０質量％であり、前記（ｃ）３〜５のＨＬＢを持つポリエーテル変性シリコーンの配合量が０．１〜１．０質量％であり、なおかつ前記成分ｂと成分ｃの質量％比率（ｂ／ｃ）が０．２〜４．０の範囲内である、請求項１から４の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
常温（２５℃）での粘度が３００００ｍ・Ｐａ以下である請求項１から５の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
【公開番号】特開２０１３−８２６８６（Ｐ２０１３−８２６８６Ａ）
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１９２９２９（Ｐ２０１２−１９２９２９）
【出願日】平成２４年９月３日（２０１２．９．３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年９月３日（２０１２．９．３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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