洗浄剤組成物
【課題】泡立ち及び泡質がよく、すすぎやすく、更に使用後の肌に感じられる感触が良好な洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明に係る洗浄剤組成物は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である水酸基含有共重合体と、アニオン性界面活性剤とを含有する。
【解決手段】本発明に係る洗浄剤組成物は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である水酸基含有共重合体と、アニオン性界面活性剤とを含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボディーソープ、ハンドソープ、シャンプーなどに適用される洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボディーソープ、ハンドソープ、シャンプーなどに適用される洗浄剤組成物としては、洗浄剤成分としてアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤など含有する様々な組成物が使用されている。消費者は、洗浄剤の機能として本来の目的である洗浄力のほかに、泡立ちが良いこと、泡質がクリーミーなこと、すすぎやすいこと、使用後の肌にしっとり感を感じること、使用後の肌につっぱり感を感じないことなどを好む傾向にある。
【０００３】
しかし、従来の洗浄剤組成物では、泡立ちや泡質を優先させると使用後の肌にしっとり感を感じなかったり、使用後の肌につっぱり感を感じたりしてしまう。一方、使用後の肌のしっとり感を向上したり使用後の肌のつっぱり感を抑制したりするために洗浄剤組成物に高分子化合物や油剤などを配合することも試みられている。しかし、その場合は泡立ちや泡質が悪くなったり、ぬるつきが強くなってすすぎにくくなったりするという問題がある。
【０００４】
このような問題を解決して洗浄剤組成物の機能を向上するため、従来、種々の検討がされている。例えば特許文献１には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、炭素数１〜３のアルキル基及び／又は炭素数２又は３のアルケニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルと、炭素数４〜６のアルキル基及び／又はアルケニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合した共重合体及び／又はその少なくとも一部が中和塩の形態である共重合体であって、重量平均分子量が５，０００〜２０万の共重合体を含有する洗浄剤組成物が開示されている。特許文献１によれば、この洗浄剤組成物は洗浄時の泡立ちが良好で、且つ使用後の優れた皮膚或いは毛髪の感触（すべすべ感、しっとり感、つっぱりのなさ等）を向上させることができる、とされている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されている洗浄剤組成物でも、使用後の皮膚等の感触は十分なレベルではなく、また、すすぎ易さやすすぎ時の感触は考慮されていないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３０９２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、泡立ち及び泡質がよく、すすぎやすく、更に使用後の肌に感じられる感触が良好な洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る洗浄剤組成物は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である水酸基含有共重合体と、アニオン性界面活性剤とを含有する。
【０００９】
本発明において、前記アニオン性不飽和単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、泡立ち及び泡質がよく、すすぎやすく、更に使用後の肌に感じられる感触が良好な洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本実施形態に係る洗浄剤組成物は、水酸基含有共重合体と、アニオン性界面活性剤とを含有する。
【００１２】
水酸基含有共重合体は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、且つその水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である。
【００１３】
アニオン性不飽和単量体が使用されることにより、洗浄剤組成物の使用時の泡立ちが向上する。アニオン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート等のリン酸基含有不飽和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−プロペノイックアシッド、３−（２−カルボキシエトキシ）−３−オキシプロピルエステル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ＝２）モノアクリレート、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、α―メチルスチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００１４】
不飽和単量体成分中のアニオン性不飽和単量体の割合は、特に制限されないが、すすぎの早さと使用後の感触向上のバランスからは１０〜６０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であれば更に好ましく、１０〜３０質量％であれば特に好ましい。
【００１５】
特にアニオン性不飽和単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体のうち少なくとも一種を含むことが好ましい。この場合、洗浄剤組成物が使用される際の泡立ちが更に良くなる。
【００１６】
不飽和単量体成分中のアクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体の総量の割合は、特に制限されないが、例えば１０〜８０質量％の範囲で調整される。
【００１７】
水酸基含有エチレン性不飽和単量体としては、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられる。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００１８】
不飽和単量体成分中の水酸基含有エチレン性不飽和単量体の割合は特に制限されず、水酸基含有共重合体の水酸基含有量が適切な値になるように適宜設定される。
【００１９】
不飽和単量体成分は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体以外に、種々の不飽和単量体を含有してもよい。
【００２０】
不飽和単量体成分は、更にカチオン性不飽和単量体を含有してもよい。この場合、洗浄剤組成物が泡立てられる際に適度なぬめり感が感じられるようになる。ただし、水酸基含有共重合体におけるアニオン性基の効果が十分に発揮されるためには、カチオン性不飽和単量体は水酸基含有共重合体がアニオン性になる範囲内で使用されることが好ましい。カチオン性不飽和単量体の具体例としては、（メタ）アリルアミン、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有不飽和単量体；ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有不飽和単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体等の３級アミノ基含有不飽和単量体；メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＤＭＣ）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＭＡＰＴＡＣ）、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート（略称：ＭＯＥＴＡＳ）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート（略称：ＭＡＰＴＡＳ）、メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（略称：ＭＯＥＢＡＣ）、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート（略称：ＭＯＥＴＡＰ）、メタクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（略称：ＭＡＰＢＡＣ）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート（略称：ＭＡＰＴＡＰ）、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＤＭＡＥＡ−Ｑ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）−アンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体などが、挙げられる。また、上記の３級アミノ基含有不飽和単量体が４級化剤（炭素数が１〜１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、ベンジルクロライド等）によって４級化されることで得られる化合物が使用されてもよい。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２１】
不飽和単量体成分は、更に（メタ）アクリルアミド系単量体を含有することも好ましい。この場合、水酸基含有共重合体の親水性が更に高くなり、このため洗浄剤組成物の使用後の肌のしっとり感が向上する。（メタ）アクリルアミド系単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられる。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２２】
不飽和単量体成分中の（メタ）アクリルアミド系単量体の割合は、特に制限されず、例えば１〜２０質量％の範囲で調整される。
【００２３】
不飽和単量体成分は、更にその他のエチレン性不飽和単量体を含有してもよい。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸プ口ピル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸べへニル等の、直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；酢酸ビニル；スチレン；ビニルピロリドン；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、（メタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の、前記ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類の水酸基末端がアルキルエーテル化されたもの；（メタ）アクリル酸グリセリル等の単官能不飽和単量体；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するポリエステル（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物等の多官能不飽和単量体が挙げられる。
【００２４】
水酸基含有共重合体を得るための不飽和単量体成分の重合方法は、特に制限されず、公知の種々の方法が採用され得る。例えば溶液重合法、乳化重合法などが、採用され得る。水酸基含有共重合体は、ブロック共重合体であってもグラフト共重合体であってもよい。
【００２５】
不飽和単量体成分の重合に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどの低級アルコール；アセトンなどの低級ケトンなどが挙げられる。これらの溶媒のうち一種のみが用いられても、二種以上が併用されてもよい。溶媒は更に水を含有する混合溶媒であってもよい。
【００２６】
不飽和単量体成分の重合にあたって、重合開始剤が使用されることも好ましい。重合開始剤としては、特に制限はないが、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水等が挙げられる。
【００２７】
水酸基含有共重合体が溶液重合法により合成される場合には、溶媒中、重合開始剤の存在下で、不飽和単量体成分が共重合することで、水酸基含有共重合体が生成し得る。溶液重合法の更に具体的な例としては、不飽和単量体成分を溶媒と共に反応容器中に投入し、攪拌混合した後、反応容器中に更に重合開始剤を加え、窒素気流下に反応容器中の液を撹拌すると共に加熱する方法（一括重合法）、溶媒と重合開始剤とが入れられている反応容器中に不飽和単量体成分を滴下しながら、窒素気流下に反応容器中の液を撹拌すると共に加熱する方法（滴下重合法）、その他不飽和単量体成分の分割投入による重合方法等が挙げられる。
【００２８】
水酸基含有共重合体が乳化重合法により合成される場合には、溶媒中、重合開始剤並びに保護コロイド剤と乳化剤のうち少なくとも一方の存在下で、不飽和単量体成分が共重合することで、水酸基含有共重合体が生成し得る。保護コロイド剤としてはポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。乳化剤としては、エトキシ化されたモノアルキルフェノール、エトキシ化された脂肪族アルコール、ソルビタンエステル、アルキル硫酸又はアルキルエーテル硫酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２９】
水酸基含有共重合体が合成される際の反応温度は、不飽和単量体成分の組成、重合開始剤の種類、溶媒の種類などに依存するが、２０〜２００℃の範囲が好ましい。反応時間も、不飽和単量体成分の組成、重合開始剤の種類、溶媒の種類などに依存するが、３〜８時間の範囲であることが好ましい。
【００３０】
上記のとおり、水酸基含有共重合体の水酸基含有量は、１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である。そのため水酸基含有共重合体は適度な親水性を有し、それにより、洗浄剤組成物の使用後の肌のしっとり感が向上する。この水酸基含有量は、更に１ｇあたり０．００４ｍｏｌ以上であることが好ましく、特に０．００５ｍｏｌ以上であることが好ましい。水酸基含有共重合体の水酸基含有量は、水酸基含有共重合体を得るために使用される水酸基含有エチレン性不飽和単量体のｍｏｌ数により算出されることができる。水酸基含有共重合体の水酸基含有量の上限は特に制限されないが、良好なすすぎやすさを確保する観点から０．０１４ｍｏｌ未満であることが好ましい。
【００３１】
水酸基含有共重合体の分子量は特に制限されないが、洗い上がり後の皮膜性のある残留感を増加させてしっとり感を向上させる観点からは重量平均分子量が３０００以上であることが好ましく、５０００以上であれば更に好ましく、１００００以上であれば特に好ましい。またこの重量平均分子量は、粘度が高くなりすぎて製造上取り扱いが困難となる場合がある為、１００００００以下が好ましく、５０００００以下であれば更に好ましく、２０００００以下であれば特に好ましい。すなわち、水酸基含有共重合体の重量平均分子量は、３０００〜１００００００の範囲であることが好ましく、５０００〜５０００００の範囲であればより好ましく、１００００〜２０００００の範囲であれば更に好ましい。また、フォーマー容器を用いる場合においては、詰まり抑制のために２０００００以下であることが好ましい。重量平均分子量は、移動相として水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１を用い、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィーによる測定結果から求められる。
【００３２】
水酸基含有共重合体のガラス転移温度は、洗浄剤組成物が使用される際に肌へのひっかかりを抑制する観点から、−２０℃以上であることが好ましく、−１５℃以上であれば更に好ましく、−１０℃以上であれば特に好ましい。またこのガラス転移温度は、水酸基含有共重合体の被膜により肌につっぱり感が生じることを抑制する観点から、７５℃以下であることが好ましく、６５℃以下であれば更に好ましく、５５℃以下であれば特に好ましい。すなわち、水酸基含有共重合体のガラス転移温度は−２０〜７５℃の範囲が好ましく、−１５〜６５℃の範囲であれば更に好ましく、−１０〜５５℃の範囲であれば更に好ましい。
【００３３】
洗浄剤組成物中の水酸基含有共重合体の含有量は特に制限はないが、使用後の肌等に十分に良好な感触を与えるという観点から、洗浄剤組成物全体に対して０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であれば更に好ましく、０．５〜３質量％であれば特に好ましい。
【００３４】
洗浄剤組成物に配合されるアニオン性界面活性剤としては、洗浄剤用途、そのうち特に人体に対する用途に適用可能であれば特別な制限はないが、例えば高級脂肪酸塩型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、硫酸エステル塩型界面活性剤、アルキルリン酸エステル塩型界面活性剤が挙げられる。
【００３５】
高級脂肪酸塩型界面活性剤としては、例えばＣ１２〜Ｃ１８の飽和又は不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの塩（カリウム塩（カリ石ケン素地）、ナトリウム塩（石ケン素地）、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩など）などの脂肪酸石けん；アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。より具体的には、例えばラウリン酸カリウム、ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミンなどが挙げられる。洗浄剤組成物に脂肪酸石けんを含有させるにあたっては、脂肪酸石けんそのものが洗浄剤組成物に配合されても良いし、洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリがそれぞれ別々に配合されて洗浄剤組成物中で中和されてもよい。
【００３６】
スルホン酸塩型界面活性剤としては、例えばＮ−アシルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸塩などが挙げられる。より具体的には、例えばＮ−ココイルメチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３７】
硫酸エステル塩型界面活性剤としては、例えば高級アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などが挙げられる。
【００３８】
アルキルリン酸エステル塩型界面活性剤としては、例えばモノラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸ジカリウムなどが挙げられる。
【００３９】
アニオン性界面活性剤は一種のみが用いられても複数種が用いられてもよい。
【００４０】
洗浄剤組成物中のアニオン性界面活性剤の含有量に特に制限はないが、洗浄剤組成物の泡立ちが十分に向上するためには５質量％以上が好ましく、１０質量％以上であれば更に好ましい。またこの配合量は、洗浄剤組成物の粘度を製品として適切な範囲に維持する観点からは４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であれば更に好ましい。すなわち洗浄剤組成物中のアニオン性界面活性剤の含有量は５〜４０質量％の範囲が好ましく、１０〜３０質量％の範囲であれば更に好ましい。
【００４１】
洗浄剤組成物は、更に両性界面活性剤、半極性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種の界面活性剤を含有してもよい。
【００４２】
洗浄剤組成物に配合され得る両性界面活性剤及び半極性界面活性剤としては、洗浄剤用途、そのうち特に人体に対する用途に適用可能であれば特別な制限はないが、例えばイミダゾリン型（アミドアミン型）、アミドアミノ酸塩、カルボベタイン型（アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン）等のカルボン酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型（アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン）、ホスホベタイン型、アシル第３級アミンオキサイド、アシル第３級ホスフォンオキシドなどが挙げられる。カルボン酸型両性界面活性剤としては、より具体的には、イミダゾリン型として、例えばヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど；アルキルベタインとして、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど；アルキルアミドベタインとして、例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。アルキルスルホベタインとして、例えばヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどが挙げられる。アルキルヒドロキシスルホベタインとして、例えばラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。ホスホベタイン型として、例えばラウリルヒドロキシホスホベタインなどが挙げられる。アシル第３級アミンオキサイドとしては、例えばラウリルジメチルアミンオキサイドなどが挙げられる。アシル第３級ホスフォンオキサイドとしては、例えばラウリルジメチルホスフォンオキサイドなどが挙げられる。
【００４３】
洗浄剤組成物に配合され得るノニオン性界面活性剤としては、洗浄剤用途、そのうち特に人体に対する用途に適用可能であれば特別な制限はないが、例えばポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤、モノあるいはジエタノールアミド型ノニオン性界面活性剤、糖系ノニオン性界面活性剤、グリセリン系ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００４４】
ポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤には、一種類のポリオキシアルキレンが付加しているタイプと二種類以上のポリオキシアルキレンが付加しているタイプとがある。具体的には、前者として、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられ、後者として、例えばポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。モノあるいはジエタノールアミド系ノニオン性界面活性剤としては、例えばラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドなどが挙げられる。
【００４５】
糖系ノニオン性界面活性剤としては、例えば糖エーテル系であるアルキルサッカライド系、糖アミド系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ショ糖脂肪酸エステル系などが挙げられる。糖アミド系ノニオン性界面活性剤として、より具体的には、例えばＮ−メチルラウリルグルカミドなどのＮ−メチルアルキルグルカミド等が挙げられ、ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤として、より具体的には、例えばモノイソステアレン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなどが挙げられる。ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤として、より具体的には、例えばラウリン酸ショ糖エステル、ショ糖モノステアレート、ＰＯＰショ糖モノラウレートなどが挙げられる。
【００４６】
グリセリン系ノニオン性界面活性剤としては、例えばセスキオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートなどのモノグリセリン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等の脂肪酸エステル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤、ポリグリセリル・ポリオキシブチレンステアリルエーテルなどのアルキルエーテル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００４７】
アニオン性界面活性剤以外の界面活性剤の、洗浄剤組成物中の含有量は、適宜設定されるが、通常１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４８】
洗浄剤組成物は、本実施形態の効果を損なわない範囲において、更に種々の成分を含有してもよい。例えば洗浄剤組成物は、高級アルコール、シリコーン油などの油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、水溶性高分子化合物、アクリル樹脂分散液、ビタミンなどの薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、ナイロン、ポリエチレンなどのポリマー水不溶性粉体などのうちの一種以上を含有してもよい。これらの成分の洗浄剤組成物中の含有量は、本実施形態の効果を損なわない範囲において適宜調整される。
【００４９】
洗浄剤組成物は、例えばペースト状、ゲル状、液体状、固体状等の適宜の性状を備えてもよい。
【００５０】
本実施形態に係る洗浄剤組成物は、使用時の泡立ち及び泡質がよく、すすぎやすく、更に使用後の肌にしっとり感を感じ、更に使用後の肌のつっぱり感が抑制される。従って、この洗浄剤組成物は、人体の洗浄用途に特に好適である。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の具体的な実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に制限されず、種々の設計変更が可能である。
【００５２】
以下に使用される「部」及び「％」は、特に明示しない限り全て質量基準であり、また表中に示される各成分の配合量は全て「質量部」で表したものである。
【００５３】
〔共重合体の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機が取り付けられた容量１リットルの四つ口フラスコに、各実施例及び比較例において下記表に示す原料、及びエタノールを仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態（約８０℃）になったところで、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）を添加し、４時間かけて重合反応を進行させた。
【００５４】
次に、四つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去した後、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで１００％中和し、更に水又はエタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整することで、固形分濃度３０〜４０％の共重合体溶液を得た。
【００５５】
共重合体の水酸基含有量、重量平均分子量、及びガラス転移温度の値を下記表に併せて示す。
【００５６】
水酸基含有量は、配合した水酸基含有エチレン性不飽和単量体のｍｏｌ数より算出した。
【００５７】
重量平均分子量は、移動相として水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１を用い、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した。
【００５８】
ガラス転移温度の測定にあたっては、まず各実施例及び比較例で得られた共重合体溶液から溶媒を蒸発させて乾固することで、固形状の共重合体を得た。この固形状の組成物（共重合体）をアルミパン上に５ｍｇ測り取った。この固形状の共重合体のガラス転移温度を、示差走査熱量計（株式会社リガク製 ＤＳＣ８２３０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件により測定した。
【００５９】
（洗浄剤組成物の調製）
カリ石ケン素地（ミヨシ油脂株式会社製の品番コスメチックソープＫＳ−１００）をイオン交換水中に濃度１０質量％となるように溶解し、これにより得られた溶液に更に上記共重合体溶液を、共重合体の濃度が０．５質量％となるように添加した。これにより洗浄剤組成物を得た。
【００６０】
（評価試験）
１０人の被験者がこの洗浄剤組成物を使用して皮膚を洗浄し、洗浄時の泡質、すすぎやすさ、使用後の感触を評価した。被験者はこれらの評価項目につき、下記の基準で評点をつけた。１０人の被験者の評点の平均値（小数点第一位を四捨五入）を下記表に示す。
【００６１】
（洗浄時の泡質）
４点：クリーミーである。
３点：ややクリーミーである。
２点：あまりクリーミーではない。
１点：クリーミーではない。
【００６２】
（すすぎやすさ）
４点：非常にすすぎやすい。
３点：すすぎやすい。
２点：ややすすぎにくい。
１点：すすぎにくい。
【００６３】
（使用後の感触）
４点：しっとり感がある。
３点：ややしっとり感がある。
２点：あまりしっとり感がない。
１点：しっとり感がない。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
表１，２に示す結果によると、実施例１〜１５では、洗浄時の泡質、すすぎやすさ、及び使用後の感触がバランス良く向上している洗浄剤組成物が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボディーソープ、ハンドソープ、シャンプーなどに適用される洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボディーソープ、ハンドソープ、シャンプーなどに適用される洗浄剤組成物としては、洗浄剤成分としてアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤など含有する様々な組成物が使用されている。消費者は、洗浄剤の機能として本来の目的である洗浄力のほかに、泡立ちが良いこと、泡質がクリーミーなこと、すすぎやすいこと、使用後の肌にしっとり感を感じること、使用後の肌につっぱり感を感じないことなどを好む傾向にある。
【０００３】
しかし、従来の洗浄剤組成物では、泡立ちや泡質を優先させると使用後の肌にしっとり感を感じなかったり、使用後の肌につっぱり感を感じたりしてしまう。一方、使用後の肌のしっとり感を向上したり使用後の肌のつっぱり感を抑制したりするために洗浄剤組成物に高分子化合物や油剤などを配合することも試みられている。しかし、その場合は泡立ちや泡質が悪くなったり、ぬるつきが強くなってすすぎにくくなったりするという問題がある。
【０００４】
このような問題を解決して洗浄剤組成物の機能を向上するため、従来、種々の検討がされている。例えば特許文献１には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、炭素数１〜３のアルキル基及び／又は炭素数２又は３のアルケニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルと、炭素数４〜６のアルキル基及び／又はアルケニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合した共重合体及び／又はその少なくとも一部が中和塩の形態である共重合体であって、重量平均分子量が５，０００〜２０万の共重合体を含有する洗浄剤組成物が開示されている。特許文献１によれば、この洗浄剤組成物は洗浄時の泡立ちが良好で、且つ使用後の優れた皮膚或いは毛髪の感触（すべすべ感、しっとり感、つっぱりのなさ等）を向上させることができる、とされている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されている洗浄剤組成物でも、使用後の皮膚等の感触は十分なレベルではなく、また、すすぎ易さやすすぎ時の感触は考慮されていないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３０９２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、泡立ち及び泡質がよく、すすぎやすく、更に使用後の肌に感じられる感触が良好な洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る洗浄剤組成物は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である水酸基含有共重合体と、アニオン性界面活性剤とを含有する。
【０００９】
本発明において、前記アニオン性不飽和単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、泡立ち及び泡質がよく、すすぎやすく、更に使用後の肌に感じられる感触が良好な洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本実施形態に係る洗浄剤組成物は、水酸基含有共重合体と、アニオン性界面活性剤とを含有する。
【００１２】
水酸基含有共重合体は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、且つその水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である。
【００１３】
アニオン性不飽和単量体が使用されることにより、洗浄剤組成物の使用時の泡立ちが向上する。アニオン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート等のリン酸基含有不飽和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−プロペノイックアシッド、３−（２−カルボキシエトキシ）−３−オキシプロピルエステル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ＝２）モノアクリレート、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、α―メチルスチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００１４】
不飽和単量体成分中のアニオン性不飽和単量体の割合は、特に制限されないが、すすぎの早さと使用後の感触向上のバランスからは１０〜６０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であれば更に好ましく、１０〜３０質量％であれば特に好ましい。
【００１５】
特にアニオン性不飽和単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体のうち少なくとも一種を含むことが好ましい。この場合、洗浄剤組成物が使用される際の泡立ちが更に良くなる。
【００１６】
不飽和単量体成分中のアクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体の総量の割合は、特に制限されないが、例えば１０〜８０質量％の範囲で調整される。
【００１７】
水酸基含有エチレン性不飽和単量体としては、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられる。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００１８】
不飽和単量体成分中の水酸基含有エチレン性不飽和単量体の割合は特に制限されず、水酸基含有共重合体の水酸基含有量が適切な値になるように適宜設定される。
【００１９】
不飽和単量体成分は、アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体以外に、種々の不飽和単量体を含有してもよい。
【００２０】
不飽和単量体成分は、更にカチオン性不飽和単量体を含有してもよい。この場合、洗浄剤組成物が泡立てられる際に適度なぬめり感が感じられるようになる。ただし、水酸基含有共重合体におけるアニオン性基の効果が十分に発揮されるためには、カチオン性不飽和単量体は水酸基含有共重合体がアニオン性になる範囲内で使用されることが好ましい。カチオン性不飽和単量体の具体例としては、（メタ）アリルアミン、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有不飽和単量体；ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有不飽和単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体等の３級アミノ基含有不飽和単量体；メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＤＭＣ）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＭＡＰＴＡＣ）、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート（略称：ＭＯＥＴＡＳ）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート（略称：ＭＡＰＴＡＳ）、メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（略称：ＭＯＥＢＡＣ）、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート（略称：ＭＯＥＴＡＰ）、メタクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（略称：ＭＡＰＢＡＣ）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート（略称：ＭＡＰＴＡＰ）、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（略称：ＤＭＡＥＡ−Ｑ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）−アンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体などが、挙げられる。また、上記の３級アミノ基含有不飽和単量体が４級化剤（炭素数が１〜１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、ベンジルクロライド等）によって４級化されることで得られる化合物が使用されてもよい。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２１】
不飽和単量体成分は、更に（メタ）アクリルアミド系単量体を含有することも好ましい。この場合、水酸基含有共重合体の親水性が更に高くなり、このため洗浄剤組成物の使用後の肌のしっとり感が向上する。（メタ）アクリルアミド系単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられる。これらの化合物のうち一種のみが用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２２】
不飽和単量体成分中の（メタ）アクリルアミド系単量体の割合は、特に制限されず、例えば１〜２０質量％の範囲で調整される。
【００２３】
不飽和単量体成分は、更にその他のエチレン性不飽和単量体を含有してもよい。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸プ口ピル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸べへニル等の、直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；酢酸ビニル；スチレン；ビニルピロリドン；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、（メタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の、前記ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類の水酸基末端がアルキルエーテル化されたもの；（メタ）アクリル酸グリセリル等の単官能不飽和単量体；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するポリエステル（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物等の多官能不飽和単量体が挙げられる。
【００２４】
水酸基含有共重合体を得るための不飽和単量体成分の重合方法は、特に制限されず、公知の種々の方法が採用され得る。例えば溶液重合法、乳化重合法などが、採用され得る。水酸基含有共重合体は、ブロック共重合体であってもグラフト共重合体であってもよい。
【００２５】
不飽和単量体成分の重合に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどの低級アルコール；アセトンなどの低級ケトンなどが挙げられる。これらの溶媒のうち一種のみが用いられても、二種以上が併用されてもよい。溶媒は更に水を含有する混合溶媒であってもよい。
【００２６】
不飽和単量体成分の重合にあたって、重合開始剤が使用されることも好ましい。重合開始剤としては、特に制限はないが、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水等が挙げられる。
【００２７】
水酸基含有共重合体が溶液重合法により合成される場合には、溶媒中、重合開始剤の存在下で、不飽和単量体成分が共重合することで、水酸基含有共重合体が生成し得る。溶液重合法の更に具体的な例としては、不飽和単量体成分を溶媒と共に反応容器中に投入し、攪拌混合した後、反応容器中に更に重合開始剤を加え、窒素気流下に反応容器中の液を撹拌すると共に加熱する方法（一括重合法）、溶媒と重合開始剤とが入れられている反応容器中に不飽和単量体成分を滴下しながら、窒素気流下に反応容器中の液を撹拌すると共に加熱する方法（滴下重合法）、その他不飽和単量体成分の分割投入による重合方法等が挙げられる。
【００２８】
水酸基含有共重合体が乳化重合法により合成される場合には、溶媒中、重合開始剤並びに保護コロイド剤と乳化剤のうち少なくとも一方の存在下で、不飽和単量体成分が共重合することで、水酸基含有共重合体が生成し得る。保護コロイド剤としてはポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。乳化剤としては、エトキシ化されたモノアルキルフェノール、エトキシ化された脂肪族アルコール、ソルビタンエステル、アルキル硫酸又はアルキルエーテル硫酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２９】
水酸基含有共重合体が合成される際の反応温度は、不飽和単量体成分の組成、重合開始剤の種類、溶媒の種類などに依存するが、２０〜２００℃の範囲が好ましい。反応時間も、不飽和単量体成分の組成、重合開始剤の種類、溶媒の種類などに依存するが、３〜８時間の範囲であることが好ましい。
【００３０】
上記のとおり、水酸基含有共重合体の水酸基含有量は、１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である。そのため水酸基含有共重合体は適度な親水性を有し、それにより、洗浄剤組成物の使用後の肌のしっとり感が向上する。この水酸基含有量は、更に１ｇあたり０．００４ｍｏｌ以上であることが好ましく、特に０．００５ｍｏｌ以上であることが好ましい。水酸基含有共重合体の水酸基含有量は、水酸基含有共重合体を得るために使用される水酸基含有エチレン性不飽和単量体のｍｏｌ数により算出されることができる。水酸基含有共重合体の水酸基含有量の上限は特に制限されないが、良好なすすぎやすさを確保する観点から０．０１４ｍｏｌ未満であることが好ましい。
【００３１】
水酸基含有共重合体の分子量は特に制限されないが、洗い上がり後の皮膜性のある残留感を増加させてしっとり感を向上させる観点からは重量平均分子量が３０００以上であることが好ましく、５０００以上であれば更に好ましく、１００００以上であれば特に好ましい。またこの重量平均分子量は、粘度が高くなりすぎて製造上取り扱いが困難となる場合がある為、１００００００以下が好ましく、５０００００以下であれば更に好ましく、２０００００以下であれば特に好ましい。すなわち、水酸基含有共重合体の重量平均分子量は、３０００〜１００００００の範囲であることが好ましく、５０００〜５０００００の範囲であればより好ましく、１００００〜２０００００の範囲であれば更に好ましい。また、フォーマー容器を用いる場合においては、詰まり抑制のために２０００００以下であることが好ましい。重量平均分子量は、移動相として水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１を用い、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィーによる測定結果から求められる。
【００３２】
水酸基含有共重合体のガラス転移温度は、洗浄剤組成物が使用される際に肌へのひっかかりを抑制する観点から、−２０℃以上であることが好ましく、−１５℃以上であれば更に好ましく、−１０℃以上であれば特に好ましい。またこのガラス転移温度は、水酸基含有共重合体の被膜により肌につっぱり感が生じることを抑制する観点から、７５℃以下であることが好ましく、６５℃以下であれば更に好ましく、５５℃以下であれば特に好ましい。すなわち、水酸基含有共重合体のガラス転移温度は−２０〜７５℃の範囲が好ましく、−１５〜６５℃の範囲であれば更に好ましく、−１０〜５５℃の範囲であれば更に好ましい。
【００３３】
洗浄剤組成物中の水酸基含有共重合体の含有量は特に制限はないが、使用後の肌等に十分に良好な感触を与えるという観点から、洗浄剤組成物全体に対して０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であれば更に好ましく、０．５〜３質量％であれば特に好ましい。
【００３４】
洗浄剤組成物に配合されるアニオン性界面活性剤としては、洗浄剤用途、そのうち特に人体に対する用途に適用可能であれば特別な制限はないが、例えば高級脂肪酸塩型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、硫酸エステル塩型界面活性剤、アルキルリン酸エステル塩型界面活性剤が挙げられる。
【００３５】
高級脂肪酸塩型界面活性剤としては、例えばＣ１２〜Ｃ１８の飽和又は不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの塩（カリウム塩（カリ石ケン素地）、ナトリウム塩（石ケン素地）、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩など）などの脂肪酸石けん；アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。より具体的には、例えばラウリン酸カリウム、ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミンなどが挙げられる。洗浄剤組成物に脂肪酸石けんを含有させるにあたっては、脂肪酸石けんそのものが洗浄剤組成物に配合されても良いし、洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリがそれぞれ別々に配合されて洗浄剤組成物中で中和されてもよい。
【００３６】
スルホン酸塩型界面活性剤としては、例えばＮ−アシルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸塩などが挙げられる。より具体的には、例えばＮ−ココイルメチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３７】
硫酸エステル塩型界面活性剤としては、例えば高級アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などが挙げられる。
【００３８】
アルキルリン酸エステル塩型界面活性剤としては、例えばモノラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸ジカリウムなどが挙げられる。
【００３９】
アニオン性界面活性剤は一種のみが用いられても複数種が用いられてもよい。
【００４０】
洗浄剤組成物中のアニオン性界面活性剤の含有量に特に制限はないが、洗浄剤組成物の泡立ちが十分に向上するためには５質量％以上が好ましく、１０質量％以上であれば更に好ましい。またこの配合量は、洗浄剤組成物の粘度を製品として適切な範囲に維持する観点からは４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であれば更に好ましい。すなわち洗浄剤組成物中のアニオン性界面活性剤の含有量は５〜４０質量％の範囲が好ましく、１０〜３０質量％の範囲であれば更に好ましい。
【００４１】
洗浄剤組成物は、更に両性界面活性剤、半極性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種の界面活性剤を含有してもよい。
【００４２】
洗浄剤組成物に配合され得る両性界面活性剤及び半極性界面活性剤としては、洗浄剤用途、そのうち特に人体に対する用途に適用可能であれば特別な制限はないが、例えばイミダゾリン型（アミドアミン型）、アミドアミノ酸塩、カルボベタイン型（アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン）等のカルボン酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型（アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン）、ホスホベタイン型、アシル第３級アミンオキサイド、アシル第３級ホスフォンオキシドなどが挙げられる。カルボン酸型両性界面活性剤としては、より具体的には、イミダゾリン型として、例えばヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど；アルキルベタインとして、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど；アルキルアミドベタインとして、例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。アルキルスルホベタインとして、例えばヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどが挙げられる。アルキルヒドロキシスルホベタインとして、例えばラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。ホスホベタイン型として、例えばラウリルヒドロキシホスホベタインなどが挙げられる。アシル第３級アミンオキサイドとしては、例えばラウリルジメチルアミンオキサイドなどが挙げられる。アシル第３級ホスフォンオキサイドとしては、例えばラウリルジメチルホスフォンオキサイドなどが挙げられる。
【００４３】
洗浄剤組成物に配合され得るノニオン性界面活性剤としては、洗浄剤用途、そのうち特に人体に対する用途に適用可能であれば特別な制限はないが、例えばポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤、モノあるいはジエタノールアミド型ノニオン性界面活性剤、糖系ノニオン性界面活性剤、グリセリン系ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００４４】
ポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤には、一種類のポリオキシアルキレンが付加しているタイプと二種類以上のポリオキシアルキレンが付加しているタイプとがある。具体的には、前者として、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられ、後者として、例えばポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。モノあるいはジエタノールアミド系ノニオン性界面活性剤としては、例えばラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドなどが挙げられる。
【００４５】
糖系ノニオン性界面活性剤としては、例えば糖エーテル系であるアルキルサッカライド系、糖アミド系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ショ糖脂肪酸エステル系などが挙げられる。糖アミド系ノニオン性界面活性剤として、より具体的には、例えばＮ−メチルラウリルグルカミドなどのＮ−メチルアルキルグルカミド等が挙げられ、ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤として、より具体的には、例えばモノイソステアレン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなどが挙げられる。ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤として、より具体的には、例えばラウリン酸ショ糖エステル、ショ糖モノステアレート、ＰＯＰショ糖モノラウレートなどが挙げられる。
【００４６】
グリセリン系ノニオン性界面活性剤としては、例えばセスキオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートなどのモノグリセリン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等の脂肪酸エステル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤、ポリグリセリル・ポリオキシブチレンステアリルエーテルなどのアルキルエーテル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００４７】
アニオン性界面活性剤以外の界面活性剤の、洗浄剤組成物中の含有量は、適宜設定されるが、通常１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４８】
洗浄剤組成物は、本実施形態の効果を損なわない範囲において、更に種々の成分を含有してもよい。例えば洗浄剤組成物は、高級アルコール、シリコーン油などの油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、水溶性高分子化合物、アクリル樹脂分散液、ビタミンなどの薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、ナイロン、ポリエチレンなどのポリマー水不溶性粉体などのうちの一種以上を含有してもよい。これらの成分の洗浄剤組成物中の含有量は、本実施形態の効果を損なわない範囲において適宜調整される。
【００４９】
洗浄剤組成物は、例えばペースト状、ゲル状、液体状、固体状等の適宜の性状を備えてもよい。
【００５０】
本実施形態に係る洗浄剤組成物は、使用時の泡立ち及び泡質がよく、すすぎやすく、更に使用後の肌にしっとり感を感じ、更に使用後の肌のつっぱり感が抑制される。従って、この洗浄剤組成物は、人体の洗浄用途に特に好適である。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の具体的な実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に制限されず、種々の設計変更が可能である。
【００５２】
以下に使用される「部」及び「％」は、特に明示しない限り全て質量基準であり、また表中に示される各成分の配合量は全て「質量部」で表したものである。
【００５３】
〔共重合体の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機が取り付けられた容量１リットルの四つ口フラスコに、各実施例及び比較例において下記表に示す原料、及びエタノールを仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態（約８０℃）になったところで、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）を添加し、４時間かけて重合反応を進行させた。
【００５４】
次に、四つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去した後、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで１００％中和し、更に水又はエタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整することで、固形分濃度３０〜４０％の共重合体溶液を得た。
【００５５】
共重合体の水酸基含有量、重量平均分子量、及びガラス転移温度の値を下記表に併せて示す。
【００５６】
水酸基含有量は、配合した水酸基含有エチレン性不飽和単量体のｍｏｌ数より算出した。
【００５７】
重量平均分子量は、移動相として水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１を用い、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した。
【００５８】
ガラス転移温度の測定にあたっては、まず各実施例及び比較例で得られた共重合体溶液から溶媒を蒸発させて乾固することで、固形状の共重合体を得た。この固形状の組成物（共重合体）をアルミパン上に５ｍｇ測り取った。この固形状の共重合体のガラス転移温度を、示差走査熱量計（株式会社リガク製 ＤＳＣ８２３０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件により測定した。
【００５９】
（洗浄剤組成物の調製）
カリ石ケン素地（ミヨシ油脂株式会社製の品番コスメチックソープＫＳ−１００）をイオン交換水中に濃度１０質量％となるように溶解し、これにより得られた溶液に更に上記共重合体溶液を、共重合体の濃度が０．５質量％となるように添加した。これにより洗浄剤組成物を得た。
【００６０】
（評価試験）
１０人の被験者がこの洗浄剤組成物を使用して皮膚を洗浄し、洗浄時の泡質、すすぎやすさ、使用後の感触を評価した。被験者はこれらの評価項目につき、下記の基準で評点をつけた。１０人の被験者の評点の平均値（小数点第一位を四捨五入）を下記表に示す。
【００６１】
（洗浄時の泡質）
４点：クリーミーである。
３点：ややクリーミーである。
２点：あまりクリーミーではない。
１点：クリーミーではない。
【００６２】
（すすぎやすさ）
４点：非常にすすぎやすい。
３点：すすぎやすい。
２点：ややすすぎにくい。
１点：すすぎにくい。
【００６３】
（使用後の感触）
４点：しっとり感がある。
３点：ややしっとり感がある。
２点：あまりしっとり感がない。
１点：しっとり感がない。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
表１，２に示す結果によると、実施例１〜１５では、洗浄時の泡質、すすぎやすさ、及び使用後の感触がバランス良く向上している洗浄剤組成物が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である水酸基含有共重合体と、
アニオン性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
上記アニオン性不飽和単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体から選ばれる少なくとも一種を含む請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項１】
アニオン性不飽和単量体と水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを少なくとも含む不飽和単量体成分の共重合体であり、水酸基含有量が１ｇあたり０．００３ｍｏｌ以上である水酸基含有共重合体と、
アニオン性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
上記アニオン性不飽和単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びリン酸基含有不飽和単量体から選ばれる少なくとも一種を含む請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１３−１０８９８（Ｐ２０１３−１０８９８Ａ）
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４５６４４（Ｐ２０１１−１４５６４４）
【出願日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【出願人】（０００１６６６８３）互応化学工業株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【出願人】（０００１６６６８３）互応化学工業株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]