液体制汗デオドラント組成物
【課題】高い抗菌効果及びその持続性を有し、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性に優れ、更に敏感な肌にも刺激が少ない液体制汗デオドラント組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）制汗成分と、
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる化合物と、
（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩（但し、（Ｂ−１）成分を除く）と、
（Ｃ）エタノールと
を含有し、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）で表される、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の含有質量比が０．０３〜３５である液体制汗デオドラント組成物。
【解決手段】（Ａ）制汗成分と、
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる化合物と、
（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩（但し、（Ｂ−１）成分を除く）と、
（Ｃ）エタノールと
を含有し、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）で表される、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の含有質量比が０．０３〜３５である液体制汗デオドラント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体制汗デオドラント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、制汗デオドラント剤には体臭の発生を防ぐ目的で制汗成分や抗菌成分が用いられており、制汗成分としてはクロルヒドロキシアルミニウム等のアルミニウム化合物が汎用されている。抗菌成分としては、イソプロピルメチルフェノールやトリクロサン等が汎用されている。
しかし、汎用成分を組合せたエアゾール型スプレー、ロールオン、ミストなど様々なタイプがあるが、体臭を発生するニオイ原因菌に対する抗菌効果が不十分であることから、体臭を防ぐ点において十分ではなかった。
なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記のものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−８０３３５号公報
【特許文献２】特開２００３−８１８０１号公報
【特許文献３】特開２００３−９５９０６号公報
【特許文献４】特開２００５−２２００５６号公報
【特許文献５】特開２００６−７６９９７号公報
【特許文献６】特開２０１１−７３９８１号公報
【特許文献７】特開２００３−７３２４９号公報
【特許文献８】特開２００３−１８３１４４号公報
【特許文献９】特開２００６−２８０８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、高い抗菌効果及びその持続性を有し、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性に優れ、更に敏感な肌にも刺激が少ない液体制汗デオドラント組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討し、制汗剤の防臭効果向上に向けて、抗菌力について検討を進める中で、制汗剤の抗菌成分である塩化ベンザルコニウム等の特定の化合物と、上記化合物以外のアルキル（Ｃ８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩とを組み合わせることで、抗菌効果及びその持続性が向上し、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性を高めることができ、しかも敏感な肌にも刺激が少ないことを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、下記液体制汗デオドラント組成物を提供する。
〈１〉
（Ａ）制汗成分と、
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる化合物と、
（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩（但し、（Ｂ−１）成分を除く）と、
（Ｃ）エタノールと
を含有し、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）で表される、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の含有質量比が０．０３〜３５であることを特徴とする液体制汗デオドラント組成物。
〈２〉
（Ｂ−１）成分が、塩化ベンザルコニウムである〈１〉記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈３〉
（Ｂ−１）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％であり、（Ｂ−２）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％である〈１〉又は〈２〉記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈４〉
（Ａ）制汗成分が、クロルヒドロキシアルミニウムである〈１〉〜〈３〉のいずれかに記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈５〉
更に、（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を含有する〈１〉〜〈４〉のいずれかに記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈６〉
〈１〉〜〈５〉のいずれかに記載の液体制汗デオドラント組成物と、この組成物を充填した塗布ボールを有するロールオン容器とを備えた液体制汗デオドラント製品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高い抗菌効果及びその持続性を有し、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性に優れ、しかも敏感な肌にも刺激が少ない液体制汗デオドラント組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の液体制汗デオドラント組成物は、（Ａ）制汗成分、下記（Ｂ−１）成分、（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩、（Ｃ）エタノールを含有する。
【０００９】
［（Ａ）制汗成分］
制汗成分としては、制汗効果を与えるものであれば特に制限されず、クロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ブロモヒドロキシアルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、クロルヒドロキシアルミニウムが制汗効果の点で好ましい。
【００１０】
（Ａ）成分の配合量は、組成物全体の２〜１５質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。２質量％未満であると、制汗防臭効果及びその持続性が低下することがあり、１５質量％を超えると、使用感触の低下、皮膚刺激、製剤の安定性（分離、沈澱のなさ）の低下などが生じることがある。
【００１１】
［（Ｂ−１）成分］
（Ｂ−１）成分は、腋下の体臭原因菌に対する抗菌性及びその持続性、防臭効果を得るために配合する。（Ｂ−１）成分としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、塩化ベンザルコニウムが抗菌効果の持続性、防臭効果の持続性の点で好ましい。
【００１２】
（Ｂ−１）成分の配合量は、組成物全体の０．０１〜１．０質量％が好ましく、抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性、皮膚刺激性の点から、０．０３〜０．７質量％がより好ましく、０．０４〜０．７質量％が更に好ましく、０．０５〜０．７質量％が特に好ましい。０．０１質量％未満では抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性が得られないことがあり、１．０質量％を超えると皮膚刺激性の点で懸念が生じる場合がある。
【００１３】
［（Ｂ−２）アルキル（Ｃ８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩］
本発明においては、（Ｂ−１）成分と共に、（Ｂ−２）成分を配合することで、抗菌性及びその持続性と防臭効果の持続性を相乗的に向上させることができる。（Ｂ−２）成分としては、下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ-は対イオンであり、ハロゲンイオン又はヒドロキシイオンである。）
で表されるアルキルトリアルキルアンモニウム塩が好ましい。
【００１４】
上記一般式（１）において、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基であり、抗菌性及びその持続性、防臭効果の持続性の点から、炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ1として具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。また、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。Ｘ-は対イオンであり、ハロゲンイオン又はヒドロキシイオンである。ハロゲンイオンとしては、フッ素イオン、塩化物イオン、臭化物イオンが挙げられる。このような（Ｂ−２）成分であれば、（Ｂ−１）成分と併用配合することによって、優れた抗菌作用及びその持続性、防臭効果の持続性が発揮される。
【００１５】
（Ｂ−２）成分としては、アルキル（Ｃ８〜２２）トリメチルアンモニウム塩、特にアルキル（Ｃ１２〜１８）トリメチルアンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられ、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、抗菌性及びその持続性と、防臭効果の持続性の点から、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましく、特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００１６】
（Ｂ−２）成分の配合量は、組成物全体の０．０１〜１．０質量％が好ましく、抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性、皮膚刺激性の点から、０．０２〜０．７質量％がより好ましく、０．０５〜０．７質量％がさらに好ましい。０．０１質量％未満では抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性が得られないことがあり、１．０質量％を超えると皮膚刺激性の点で懸念が生じる場合がある。
【００１７】
（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の最適な配合割合は、抗菌力及びその持続性と、肌への刺激のなさの点から、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の割合が、質量比で、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝０．０３〜３５であり、０．０７〜１４が好ましく、０．１〜１４がより好ましい。０．０３未満では、抗菌効果、その持続性、皮膚刺激性、及び防臭効果の持続性が悪くなり、３５を超えると抗菌効果、その持続性、皮膚刺激性及び防臭効果の持続性が悪くなる。
【００１８】
［（Ｃ）エタノール］
（Ｃ）成分は、制汗成分等を溶解させるための溶媒として配合する。（Ｃ）成分の配合量は、組成物全体の５０〜８５質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。５０質量％未満であると、制汗成分の溶解が劣り、制汗効果が弱くなる場合があり、安定性が低下することがある。８５質量％を超えると、皮膚刺激などが生じることがある。
【００１９】
［（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体］
本発明の液体制汗デオドラント組成物には、更に、（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を配合することができる。（Ｄ）成分を配合することで、塗布後の使用感触、抗菌効果及びその持続性、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性をより向上させることができる。
【００２０】
ポリビニルピロリドンとしては、重量平均分子量が８，０００〜３，０００，０００のもの等が挙げられる。このうち、重量平均分子量が２，０００，０００以下のものが好ましく、４５，０００〜１，６００，０００が溶解性、使用感触、防臭効果の持続性の点でより好ましい。なお、重量平均分子量は、米国薬局方ＵＳＰにおいて規定されたＫ値を光散乱法により測定した重量平均分子量に換算したものである。
【００２１】
また、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体のビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合モル比（ＶＰ／ＶＡ）は、７／３〜３／７の範囲が好適である。このうち、共重合モル比（ＶＰ／ＶＡ）７／３、６／４のものが、抗菌効果の持続性、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性の点で好ましい。
【００２２】
具体的には、市販品では、ポリビニルピロリドンでは、ルビスコール、Ｋ−１５、Ｋ−１７（重量平均分子量：約９，０００）、Ｋ−３０（重量平均分子量：約４５，０００）（ＢＡＳＦ社製）、ルビスコールＫ−９０（重量平均分子量：約１，６００，０００）（ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰＫ−１５（重量平均分子量：８，０００）、Ｋ−３０（重量平均分子量：６０，０００）、Ｋ−６０（重量平均分子量：４００，０００）、Ｋ−９０（重量平均分子量：１，３００，０００）、Ｋ−１２０（重量平均分子量：３，０００，０００）（以上、ＩＳＰ社製）、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体では、Ｓ−６３０（（ＶＰ／ＶＡ）モル比６／４）（ＩＳＰ社製）、Ｅ−７３５（（ＶＰ／ＶＡ）モル比７／３）（ＩＳＰ社製）、Ｅ−５３５（ＩＳＰ社製）、Ｅ−３３５（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ２８，ＶＡ３７，ＶＡ５５、ＶＡ６４、ＶＡ７３（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられ、抗菌効果の持続性、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性の点から、ルビスコールＫ−３０、Ｋ−９０、ＰＶＰ Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９０及び、ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０，ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５が好ましい。これらは１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
（Ｄ）成分を配合する場合、その配合量は組成物全体の０．１〜３質量％が好ましく、０．２〜２質量％が、使用感触（ベタつきのなさ）、防臭効果の持続性の点より好ましい。０．１質量％未満であると、十分な防臭効果の持続性を得ることができないことがあり、３質量％を超えると、逆に粘着性のベタつきが生じることがある。
【００２４】
［その他の成分］
本発明の組成物には、上記成分以外に剤型に応じて、通常、制汗デオドラント組成物に配合される公知成分を配合できる。具体的には、特に制限はなく、本発明の効果を妨げない範囲で目的に応じて適宜選択して配合することができ、例えば、油脂類、ワックス類、シリコーン類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、ノニオン界面活性剤、（Ｂ）成分を除くカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、（Ｄ）成分を除く高分子化合物、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、（Ａ）成分を除く収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、（Ｂ）成分を除く殺菌剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物抽出エキス等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
エステル類としては、例えば、オレイン酸デシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸グリセリン、トリミリスチン酸グリセリン、乳酸セチル等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分を除くカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することができるが、中でも皮膚疾患の発生のない界面活性剤が好ましい。例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン、サポニン、オリゴ配糖体、リン脂質系バイオサーファクタント、アシルペプチド系バイオサーファクタント、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリリン酸ナトリウム、モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等の界面活性剤が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
収斂剤としては、硫酸亜鉛、クエン酸、酒石酸、乳酸、タンニン酸、ミョウバン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
保湿剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、トレオース、キシロース、アラビノース、マルトース、トレハロース、ラクトース、ラフィノース、α−、β−、γ−シクロデキストリン、ペクチン、アラビノガラクタン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、エチルグルコシド、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、尿素、トリメチルグリシン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、チロシン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、トリプトファン、ヒスチジン、タウリン、加水分解コラーゲン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
高分子化合物・増粘剤としては、グアーガム、ローカストビーンガム、クィーンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、タラガム、ペクチン、キサンタンガム、プルラン、ジェランガム、キチン、キトサン、寒天、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、シクロデキストリン化合物等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
清涼剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１−メントール、１−メンチルグリセリルエーテル、１−メンチルラクテート等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、ピロクトンオラミン、クララエキス等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
本発明の液体制汗デオドラント組成物の形態例としては特に限定されず、化粧料、医薬品、医薬部外品等に適用することができ、腋等の身体用デオドラント組成物とすることができる。本発明の液体制汗デオドラント組成物の製品形態としては、ロールオン、ミストなど様々なタイプが挙げられるが、本発明の組成物は、水分に溶解した状態で肌に塗布されることが効果発現に有効であり、特にロールオンタイプの製剤が高密着に塗布でき、高い効果を発現できる点で好適に使用できる。ロールオンタイプの製剤は、公知のロールオン容器に収容され、前記容器にその一部が露出した状態で、かつ回転可能にホルダーで保持されたボールに制汗デオドラント組成物を付着させ、使用時にかかるボールを肌に付着させて塗布することができるものであり、本発明の液体制汗デオドラント組成物は、ロールオン容器充填用液体制汗デオドラント組成物、液体制汗デオドラント組成物をロールオン容器に充填してなる液体制汗デオドラント製品、液体制汗デオドラント組成物と、この組成物を充填した塗布ボールを有するロールオン容器とからなる液体制汗デオドラント製品とすることが好ましい。
【００３３】
本発明の液体制汗デオドラント組成物の製造方法は特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、（Ａ）〜（Ｃ）成分、任意成分及び水（液体制汗デオドラント組成物の全体が１００質量％となるように残部配合）を混合して得ることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、各成分の量は純分換算量（ＡＩ）である。
【００３５】
［実施例１〜３１、比較例１〜７］
下記表に示す組成の液体制汗デオドラント組成物を、エタノールに任意成分を溶解させた後、（Ａ），（Ｂ−１），（Ｂ−２）成分を添加し、均一に溶解して調製した。得られた組成物を下記仕様のロールオン容器に４０ｍＬ充填して、下記方法で評価を行った。結果を表中に併記する。
＜ボトル＞（株）吉野工業所
材質：ＨＤＰＥ ナチュラル 満注内容量約５６ｍＬ 胴径約φ３３ｍｍ 高さ約８７ｍｍ
＜リング＞（株）吉野工業所
材質：ＬＬＤＰＥ ナチュラル 外径約２６ｍｍ 高さ約１８ｍｍ
＜ボール＞（株）吉野工業所
材質：ＰＰ ホワイト 直径約２０ｍｍ
【００３６】
抗菌効果
＜評価方法＞
男女被験者１０名に対し、各々の片方の腋窩部に各液体制汗デオドラント組成物を０．１ｇ塗布し、もう片方の腋窩部には何も処理せず、その後、１５分後、４時間後、８時間後の腋窩部の生菌数を下記の手順に従って計測した。被験者１０名の生菌数の平均値を求め、下記評価基準に基づいて評価した。
【００３７】
＜生菌数の計測法＞
（１）ｐＨ７．９のリン酸緩衝液で濡らした滅菌綿棒で腋窩部（直径２．５ｃｍ）をこすり、皮膚常在菌を採取する。
（２）皮膚常在菌（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｘｅｒｏｓｉｓ （ＩＦＯ１２６８４））を採取した綿棒を２ｍＬのリン酸緩衝液に浸し、１分間、試験管ミキサーで攪拌する。
（３）攪拌後のリン酸緩衝液を１０倍、１００倍、１，０００倍、１０，０００倍に希釈し、希釈液をＳＣＤＬＰ培地（商品名：ＤＡＩＧＯ、日本製薬（株）製）に塗布する。
（４）３７℃で２日間培養した後、コロニー数を数え、腋窩部の生菌数を算出する。
【００３８】
＜評価基準＞
◎：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が３ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ以上
○：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が２ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ以上３ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ未満
△：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が１ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ以上２ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ未満
×：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が１ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ未満
【００３９】
制汗効果の持続性
＜評価方法＞
被験者１０名の前腕内側部２ｃｍ×２ｃｍの範囲に、各液体制汗デオドラント組成物を２０μＬ塗布し、乾燥させた。塗布後８時間後に高温条件下（３５℃、４０％ＲＨ環境下）で３０分間安静にし、強制発汗させ、皮膚水分蒸散量測定装置（ＴＥＷＬ Ｔｅｗａｍｅｔｅｒ ＴＭ２１０ ｃｋ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ社製）を用いて発汗量を測定した。
下記式で示される制汗効果（％）の１０人の平均値を算出し、以下の基準で判断した。
【００４０】
【数１】
【００４１】
＜評価基準＞
◎ ：平均値が６０％以上
◎〜○：平均値が５０％以上６０％未満
○ ：平均値が３０％以上５０％未満
△ ：平均値が１０％以上３０％未満
× ：平均値が１０％未満
【００４２】
防臭効果の持続性
＜評価方法＞
各液体制汗デオドラント組成物を、女性被験者１０名の片方の腋下に０．２ｇ塗布した後、予め洗浄したガーゼ（５ｃｍ×５ｃｍ）を両脇部に縫い付けたシャツを着用させた。８時間着用後のガーゼに付着した体臭を、判定者５名にて、各判定者がそれぞれ被験者１０名について下記の評点基準に基づき未塗布部位（未塗布のもう一方の腋下）と比べて官能評価を行い、着用ガーゼ１０枚の臭気評価の平均点を求めた結果を、下記の評価基準で判定した。なお、被験者には塗布の３日前から他の制汗デオドラント剤の使用を禁止し、塗布の前日には無香料のボディソープを使用してもらった。
５点：未塗布部位と比べて全く臭わない
４点：未塗布部位と比べてほとんど臭わない
３点：未塗布部位と比べてやや臭わない
２点：未塗布部位と比べてわずかに臭わない
１点：未塗布部位と比べて臭いが同等又はより臭う
【００４３】
＜評価基準＞
◎ ：４点以上５点以下
◎〜○：３．５点以上４点未満
○ ：３点以上３．５点未満
△ ：２点以上３点未満
× ：１点以上２点未満
【００４４】
皮膚刺激性
＜評価方法＞
各組成物を、フィンチャンバー（大正製薬（株））内のろ紙（直径７．５ｍｍ）に２０μＬ滴下し、自分が敏感肌だと感じている成人男性１０人の背部（無疹部）に貼り付けた。貼り付けてから４８時間後にパッチを除去し、その後２４時間経過時に以下に示す評価基準（川村太郎、日皮会誌、８０，３０１，１９７０）に準じて評価を行った。評価点は１０人の点数の平均点より算出した。
【００４５】
＜評価基準＞
０：反応なし
１：軽い紅斑
２：紅斑
３：紅斑＋浮腫
４：紅斑＋浮腫＋丘疹、漿液性丘疹、小水疱
５：大水疱
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】
【表６】
【００５１】
下記成分を含む組成物を実施例１と同様に調製し、同様に評価した。なお、実施例３４では下記容器を使用した。結果を表７に示す。
【００５２】
［実施例３２］ ロールオン型液体制汗デオドラント組成物
（質量％）
（Ａ）クロルヒドロキシアルミニウム １０
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム ０．１
（Ｂ−２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．１
ポリオキシプロピレン（１７）ブチルエーテル ２．０
（Ｄ）ＰＶＰ／ＶＡ共重合体（６：４） ０．５
β−グリチルレチン酸 ０．１
ヒドロキシプロピルセルロース ０．５
クララエキス ０．１
クワエキス ０．１
香料 ０．１
（Ｃ）エタノール ７０
精製水 バランス
合計 １００
（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝１
【００５３】
［実施例３３］ ロールオン型液体制汗デオドラント組成物
（質量％）
（Ａ）クロルヒドロキシアルミニウム １０
パラフェノールスルホン酸亜鉛 １．０
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム ０．２
（Ｂ−２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．２
ポリオキシプロピレン（１２）ブチルエーテル ３．０
（Ｄ）ＰＶＰ／ＶＡ共重合体（６：４） ０．３
ヒドロキシプロピルセルロース ０．１
オトギリソウエキス ０．１
クワエキス ０．１
香料 ０．１
（Ｃ）エタノール ６０
精製水 バランス
合計 １００
（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝１
【００５４】
［実施例３４］ ミスト型液体制汗デオドラント組成物
（質量％）
（Ａ）クロルヒドロキシアルミニウム ５
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム ０．２
（Ｂ−２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．２
（Ｄ）ＰＶＰ／ＶＡ共重合体（６：４） ０．３
ヒドロキシプロピルβシクロデキストリン ０．５
デカメチルシクロペンタシロキサン １．０
ナイロン末 ０．５
香料 ０．１
（Ｃ）エタノール ６０
精製水 バランス
合計 １００
（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝１
使用ディスペンサー：Ｚ−３５−Ｓ０１（口径φ０．０４５）（株）三谷バルブ製
塗布量については、腋窩部に塗布前の質量から塗布後の質量を基に０．１ｇを塗布した。
【００５５】
【表７】
【００５６】
使用原料の詳細を下記表に示す。
【表８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体制汗デオドラント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、制汗デオドラント剤には体臭の発生を防ぐ目的で制汗成分や抗菌成分が用いられており、制汗成分としてはクロルヒドロキシアルミニウム等のアルミニウム化合物が汎用されている。抗菌成分としては、イソプロピルメチルフェノールやトリクロサン等が汎用されている。
しかし、汎用成分を組合せたエアゾール型スプレー、ロールオン、ミストなど様々なタイプがあるが、体臭を発生するニオイ原因菌に対する抗菌効果が不十分であることから、体臭を防ぐ点において十分ではなかった。
なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記のものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−８０３３５号公報
【特許文献２】特開２００３−８１８０１号公報
【特許文献３】特開２００３−９５９０６号公報
【特許文献４】特開２００５−２２００５６号公報
【特許文献５】特開２００６−７６９９７号公報
【特許文献６】特開２０１１−７３９８１号公報
【特許文献７】特開２００３−７３２４９号公報
【特許文献８】特開２００３−１８３１４４号公報
【特許文献９】特開２００６−２８０８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、高い抗菌効果及びその持続性を有し、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性に優れ、更に敏感な肌にも刺激が少ない液体制汗デオドラント組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討し、制汗剤の防臭効果向上に向けて、抗菌力について検討を進める中で、制汗剤の抗菌成分である塩化ベンザルコニウム等の特定の化合物と、上記化合物以外のアルキル（Ｃ８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩とを組み合わせることで、抗菌効果及びその持続性が向上し、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性を高めることができ、しかも敏感な肌にも刺激が少ないことを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、下記液体制汗デオドラント組成物を提供する。
〈１〉
（Ａ）制汗成分と、
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる化合物と、
（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩（但し、（Ｂ−１）成分を除く）と、
（Ｃ）エタノールと
を含有し、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）で表される、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の含有質量比が０．０３〜３５であることを特徴とする液体制汗デオドラント組成物。
〈２〉
（Ｂ−１）成分が、塩化ベンザルコニウムである〈１〉記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈３〉
（Ｂ−１）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％であり、（Ｂ−２）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％である〈１〉又は〈２〉記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈４〉
（Ａ）制汗成分が、クロルヒドロキシアルミニウムである〈１〉〜〈３〉のいずれかに記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈５〉
更に、（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を含有する〈１〉〜〈４〉のいずれかに記載の液体制汗デオドラント組成物。
〈６〉
〈１〉〜〈５〉のいずれかに記載の液体制汗デオドラント組成物と、この組成物を充填した塗布ボールを有するロールオン容器とを備えた液体制汗デオドラント製品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高い抗菌効果及びその持続性を有し、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性に優れ、しかも敏感な肌にも刺激が少ない液体制汗デオドラント組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の液体制汗デオドラント組成物は、（Ａ）制汗成分、下記（Ｂ−１）成分、（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩、（Ｃ）エタノールを含有する。
【０００９】
［（Ａ）制汗成分］
制汗成分としては、制汗効果を与えるものであれば特に制限されず、クロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ブロモヒドロキシアルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、クロルヒドロキシアルミニウムが制汗効果の点で好ましい。
【００１０】
（Ａ）成分の配合量は、組成物全体の２〜１５質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。２質量％未満であると、制汗防臭効果及びその持続性が低下することがあり、１５質量％を超えると、使用感触の低下、皮膚刺激、製剤の安定性（分離、沈澱のなさ）の低下などが生じることがある。
【００１１】
［（Ｂ−１）成分］
（Ｂ−１）成分は、腋下の体臭原因菌に対する抗菌性及びその持続性、防臭効果を得るために配合する。（Ｂ−１）成分としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、塩化ベンザルコニウムが抗菌効果の持続性、防臭効果の持続性の点で好ましい。
【００１２】
（Ｂ−１）成分の配合量は、組成物全体の０．０１〜１．０質量％が好ましく、抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性、皮膚刺激性の点から、０．０３〜０．７質量％がより好ましく、０．０４〜０．７質量％が更に好ましく、０．０５〜０．７質量％が特に好ましい。０．０１質量％未満では抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性が得られないことがあり、１．０質量％を超えると皮膚刺激性の点で懸念が生じる場合がある。
【００１３】
［（Ｂ−２）アルキル（Ｃ８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩］
本発明においては、（Ｂ−１）成分と共に、（Ｂ−２）成分を配合することで、抗菌性及びその持続性と防臭効果の持続性を相乗的に向上させることができる。（Ｂ−２）成分としては、下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ-は対イオンであり、ハロゲンイオン又はヒドロキシイオンである。）
で表されるアルキルトリアルキルアンモニウム塩が好ましい。
【００１４】
上記一般式（１）において、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基であり、抗菌性及びその持続性、防臭効果の持続性の点から、炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ1として具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。また、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。Ｘ-は対イオンであり、ハロゲンイオン又はヒドロキシイオンである。ハロゲンイオンとしては、フッ素イオン、塩化物イオン、臭化物イオンが挙げられる。このような（Ｂ−２）成分であれば、（Ｂ−１）成分と併用配合することによって、優れた抗菌作用及びその持続性、防臭効果の持続性が発揮される。
【００１５】
（Ｂ−２）成分としては、アルキル（Ｃ８〜２２）トリメチルアンモニウム塩、特にアルキル（Ｃ１２〜１８）トリメチルアンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられ、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、抗菌性及びその持続性と、防臭効果の持続性の点から、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましく、特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００１６】
（Ｂ−２）成分の配合量は、組成物全体の０．０１〜１．０質量％が好ましく、抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性、皮膚刺激性の点から、０．０２〜０．７質量％がより好ましく、０．０５〜０．７質量％がさらに好ましい。０．０１質量％未満では抗菌効果及びその持続性、防臭効果の持続性が得られないことがあり、１．０質量％を超えると皮膚刺激性の点で懸念が生じる場合がある。
【００１７】
（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の最適な配合割合は、抗菌力及びその持続性と、肌への刺激のなさの点から、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の割合が、質量比で、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝０．０３〜３５であり、０．０７〜１４が好ましく、０．１〜１４がより好ましい。０．０３未満では、抗菌効果、その持続性、皮膚刺激性、及び防臭効果の持続性が悪くなり、３５を超えると抗菌効果、その持続性、皮膚刺激性及び防臭効果の持続性が悪くなる。
【００１８】
［（Ｃ）エタノール］
（Ｃ）成分は、制汗成分等を溶解させるための溶媒として配合する。（Ｃ）成分の配合量は、組成物全体の５０〜８５質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。５０質量％未満であると、制汗成分の溶解が劣り、制汗効果が弱くなる場合があり、安定性が低下することがある。８５質量％を超えると、皮膚刺激などが生じることがある。
【００１９】
［（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体］
本発明の液体制汗デオドラント組成物には、更に、（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を配合することができる。（Ｄ）成分を配合することで、塗布後の使用感触、抗菌効果及びその持続性、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性をより向上させることができる。
【００２０】
ポリビニルピロリドンとしては、重量平均分子量が８，０００〜３，０００，０００のもの等が挙げられる。このうち、重量平均分子量が２，０００，０００以下のものが好ましく、４５，０００〜１，６００，０００が溶解性、使用感触、防臭効果の持続性の点でより好ましい。なお、重量平均分子量は、米国薬局方ＵＳＰにおいて規定されたＫ値を光散乱法により測定した重量平均分子量に換算したものである。
【００２１】
また、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体のビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合モル比（ＶＰ／ＶＡ）は、７／３〜３／７の範囲が好適である。このうち、共重合モル比（ＶＰ／ＶＡ）７／３、６／４のものが、抗菌効果の持続性、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性の点で好ましい。
【００２２】
具体的には、市販品では、ポリビニルピロリドンでは、ルビスコール、Ｋ−１５、Ｋ−１７（重量平均分子量：約９，０００）、Ｋ−３０（重量平均分子量：約４５，０００）（ＢＡＳＦ社製）、ルビスコールＫ−９０（重量平均分子量：約１，６００，０００）（ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰＫ−１５（重量平均分子量：８，０００）、Ｋ−３０（重量平均分子量：６０，０００）、Ｋ−６０（重量平均分子量：４００，０００）、Ｋ−９０（重量平均分子量：１，３００，０００）、Ｋ−１２０（重量平均分子量：３，０００，０００）（以上、ＩＳＰ社製）、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体では、Ｓ−６３０（（ＶＰ／ＶＡ）モル比６／４）（ＩＳＰ社製）、Ｅ−７３５（（ＶＰ／ＶＡ）モル比７／３）（ＩＳＰ社製）、Ｅ−５３５（ＩＳＰ社製）、Ｅ−３３５（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ２８，ＶＡ３７，ＶＡ５５、ＶＡ６４、ＶＡ７３（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられ、抗菌効果の持続性、制汗効果の持続性、防臭効果の持続性の点から、ルビスコールＫ−３０、Ｋ−９０、ＰＶＰ Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９０及び、ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０，ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５が好ましい。これらは１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
（Ｄ）成分を配合する場合、その配合量は組成物全体の０．１〜３質量％が好ましく、０．２〜２質量％が、使用感触（ベタつきのなさ）、防臭効果の持続性の点より好ましい。０．１質量％未満であると、十分な防臭効果の持続性を得ることができないことがあり、３質量％を超えると、逆に粘着性のベタつきが生じることがある。
【００２４】
［その他の成分］
本発明の組成物には、上記成分以外に剤型に応じて、通常、制汗デオドラント組成物に配合される公知成分を配合できる。具体的には、特に制限はなく、本発明の効果を妨げない範囲で目的に応じて適宜選択して配合することができ、例えば、油脂類、ワックス類、シリコーン類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、ノニオン界面活性剤、（Ｂ）成分を除くカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、（Ｄ）成分を除く高分子化合物、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、（Ａ）成分を除く収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、（Ｂ）成分を除く殺菌剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物抽出エキス等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
エステル類としては、例えば、オレイン酸デシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸グリセリン、トリミリスチン酸グリセリン、乳酸セチル等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分を除くカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することができるが、中でも皮膚疾患の発生のない界面活性剤が好ましい。例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン、サポニン、オリゴ配糖体、リン脂質系バイオサーファクタント、アシルペプチド系バイオサーファクタント、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリリン酸ナトリウム、モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等の界面活性剤が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
収斂剤としては、硫酸亜鉛、クエン酸、酒石酸、乳酸、タンニン酸、ミョウバン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
保湿剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、トレオース、キシロース、アラビノース、マルトース、トレハロース、ラクトース、ラフィノース、α−、β−、γ−シクロデキストリン、ペクチン、アラビノガラクタン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、エチルグルコシド、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、尿素、トリメチルグリシン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、チロシン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、トリプトファン、ヒスチジン、タウリン、加水分解コラーゲン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
高分子化合物・増粘剤としては、グアーガム、ローカストビーンガム、クィーンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、タラガム、ペクチン、キサンタンガム、プルラン、ジェランガム、キチン、キトサン、寒天、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、シクロデキストリン化合物等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
清涼剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１−メントール、１−メンチルグリセリルエーテル、１−メンチルラクテート等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、ピロクトンオラミン、クララエキス等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
本発明の液体制汗デオドラント組成物の形態例としては特に限定されず、化粧料、医薬品、医薬部外品等に適用することができ、腋等の身体用デオドラント組成物とすることができる。本発明の液体制汗デオドラント組成物の製品形態としては、ロールオン、ミストなど様々なタイプが挙げられるが、本発明の組成物は、水分に溶解した状態で肌に塗布されることが効果発現に有効であり、特にロールオンタイプの製剤が高密着に塗布でき、高い効果を発現できる点で好適に使用できる。ロールオンタイプの製剤は、公知のロールオン容器に収容され、前記容器にその一部が露出した状態で、かつ回転可能にホルダーで保持されたボールに制汗デオドラント組成物を付着させ、使用時にかかるボールを肌に付着させて塗布することができるものであり、本発明の液体制汗デオドラント組成物は、ロールオン容器充填用液体制汗デオドラント組成物、液体制汗デオドラント組成物をロールオン容器に充填してなる液体制汗デオドラント製品、液体制汗デオドラント組成物と、この組成物を充填した塗布ボールを有するロールオン容器とからなる液体制汗デオドラント製品とすることが好ましい。
【００３３】
本発明の液体制汗デオドラント組成物の製造方法は特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、（Ａ）〜（Ｃ）成分、任意成分及び水（液体制汗デオドラント組成物の全体が１００質量％となるように残部配合）を混合して得ることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、各成分の量は純分換算量（ＡＩ）である。
【００３５】
［実施例１〜３１、比較例１〜７］
下記表に示す組成の液体制汗デオドラント組成物を、エタノールに任意成分を溶解させた後、（Ａ），（Ｂ−１），（Ｂ−２）成分を添加し、均一に溶解して調製した。得られた組成物を下記仕様のロールオン容器に４０ｍＬ充填して、下記方法で評価を行った。結果を表中に併記する。
＜ボトル＞（株）吉野工業所
材質：ＨＤＰＥ ナチュラル 満注内容量約５６ｍＬ 胴径約φ３３ｍｍ 高さ約８７ｍｍ
＜リング＞（株）吉野工業所
材質：ＬＬＤＰＥ ナチュラル 外径約２６ｍｍ 高さ約１８ｍｍ
＜ボール＞（株）吉野工業所
材質：ＰＰ ホワイト 直径約２０ｍｍ
【００３６】
抗菌効果
＜評価方法＞
男女被験者１０名に対し、各々の片方の腋窩部に各液体制汗デオドラント組成物を０．１ｇ塗布し、もう片方の腋窩部には何も処理せず、その後、１５分後、４時間後、８時間後の腋窩部の生菌数を下記の手順に従って計測した。被験者１０名の生菌数の平均値を求め、下記評価基準に基づいて評価した。
【００３７】
＜生菌数の計測法＞
（１）ｐＨ７．９のリン酸緩衝液で濡らした滅菌綿棒で腋窩部（直径２．５ｃｍ）をこすり、皮膚常在菌を採取する。
（２）皮膚常在菌（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｘｅｒｏｓｉｓ （ＩＦＯ１２６８４））を採取した綿棒を２ｍＬのリン酸緩衝液に浸し、１分間、試験管ミキサーで攪拌する。
（３）攪拌後のリン酸緩衝液を１０倍、１００倍、１，０００倍、１０，０００倍に希釈し、希釈液をＳＣＤＬＰ培地（商品名：ＤＡＩＧＯ、日本製薬（株）製）に塗布する。
（４）３７℃で２日間培養した後、コロニー数を数え、腋窩部の生菌数を算出する。
【００３８】
＜評価基準＞
◎：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が３ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ以上
○：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が２ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ以上３ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ未満
△：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が１ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ以上２ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ未満
×：無塗布部の生菌数から塗布部の生菌数を引いた対数値が１ｌｏｇ ｃｆｕ／ｍＬ未満
【００３９】
制汗効果の持続性
＜評価方法＞
被験者１０名の前腕内側部２ｃｍ×２ｃｍの範囲に、各液体制汗デオドラント組成物を２０μＬ塗布し、乾燥させた。塗布後８時間後に高温条件下（３５℃、４０％ＲＨ環境下）で３０分間安静にし、強制発汗させ、皮膚水分蒸散量測定装置（ＴＥＷＬ Ｔｅｗａｍｅｔｅｒ ＴＭ２１０ ｃｋ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ社製）を用いて発汗量を測定した。
下記式で示される制汗効果（％）の１０人の平均値を算出し、以下の基準で判断した。
【００４０】
【数１】
【００４１】
＜評価基準＞
◎ ：平均値が６０％以上
◎〜○：平均値が５０％以上６０％未満
○ ：平均値が３０％以上５０％未満
△ ：平均値が１０％以上３０％未満
× ：平均値が１０％未満
【００４２】
防臭効果の持続性
＜評価方法＞
各液体制汗デオドラント組成物を、女性被験者１０名の片方の腋下に０．２ｇ塗布した後、予め洗浄したガーゼ（５ｃｍ×５ｃｍ）を両脇部に縫い付けたシャツを着用させた。８時間着用後のガーゼに付着した体臭を、判定者５名にて、各判定者がそれぞれ被験者１０名について下記の評点基準に基づき未塗布部位（未塗布のもう一方の腋下）と比べて官能評価を行い、着用ガーゼ１０枚の臭気評価の平均点を求めた結果を、下記の評価基準で判定した。なお、被験者には塗布の３日前から他の制汗デオドラント剤の使用を禁止し、塗布の前日には無香料のボディソープを使用してもらった。
５点：未塗布部位と比べて全く臭わない
４点：未塗布部位と比べてほとんど臭わない
３点：未塗布部位と比べてやや臭わない
２点：未塗布部位と比べてわずかに臭わない
１点：未塗布部位と比べて臭いが同等又はより臭う
【００４３】
＜評価基準＞
◎ ：４点以上５点以下
◎〜○：３．５点以上４点未満
○ ：３点以上３．５点未満
△ ：２点以上３点未満
× ：１点以上２点未満
【００４４】
皮膚刺激性
＜評価方法＞
各組成物を、フィンチャンバー（大正製薬（株））内のろ紙（直径７．５ｍｍ）に２０μＬ滴下し、自分が敏感肌だと感じている成人男性１０人の背部（無疹部）に貼り付けた。貼り付けてから４８時間後にパッチを除去し、その後２４時間経過時に以下に示す評価基準（川村太郎、日皮会誌、８０，３０１，１９７０）に準じて評価を行った。評価点は１０人の点数の平均点より算出した。
【００４５】
＜評価基準＞
０：反応なし
１：軽い紅斑
２：紅斑
３：紅斑＋浮腫
４：紅斑＋浮腫＋丘疹、漿液性丘疹、小水疱
５：大水疱
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】
【表６】
【００５１】
下記成分を含む組成物を実施例１と同様に調製し、同様に評価した。なお、実施例３４では下記容器を使用した。結果を表７に示す。
【００５２】
［実施例３２］ ロールオン型液体制汗デオドラント組成物
（質量％）
（Ａ）クロルヒドロキシアルミニウム １０
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム ０．１
（Ｂ−２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．１
ポリオキシプロピレン（１７）ブチルエーテル ２．０
（Ｄ）ＰＶＰ／ＶＡ共重合体（６：４） ０．５
β−グリチルレチン酸 ０．１
ヒドロキシプロピルセルロース ０．５
クララエキス ０．１
クワエキス ０．１
香料 ０．１
（Ｃ）エタノール ７０
精製水 バランス
合計 １００
（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝１
【００５３】
［実施例３３］ ロールオン型液体制汗デオドラント組成物
（質量％）
（Ａ）クロルヒドロキシアルミニウム １０
パラフェノールスルホン酸亜鉛 １．０
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム ０．２
（Ｂ−２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．２
ポリオキシプロピレン（１２）ブチルエーテル ３．０
（Ｄ）ＰＶＰ／ＶＡ共重合体（６：４） ０．３
ヒドロキシプロピルセルロース ０．１
オトギリソウエキス ０．１
クワエキス ０．１
香料 ０．１
（Ｃ）エタノール ６０
精製水 バランス
合計 １００
（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝１
【００５４】
［実施例３４］ ミスト型液体制汗デオドラント組成物
（質量％）
（Ａ）クロルヒドロキシアルミニウム ５
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム ０．２
（Ｂ−２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．２
（Ｄ）ＰＶＰ／ＶＡ共重合体（６：４） ０．３
ヒドロキシプロピルβシクロデキストリン ０．５
デカメチルシクロペンタシロキサン １．０
ナイロン末 ０．５
香料 ０．１
（Ｃ）エタノール ６０
精製水 バランス
合計 １００
（Ｂ−１）／（Ｂ−２）＝１
使用ディスペンサー：Ｚ−３５−Ｓ０１（口径φ０．０４５）（株）三谷バルブ製
塗布量については、腋窩部に塗布前の質量から塗布後の質量を基に０．１ｇを塗布した。
【００５５】
【表７】
【００５６】
使用原料の詳細を下記表に示す。
【表８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）制汗成分と、
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる化合物と、
（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩（但し、（Ｂ−１）成分を除く）と、
（Ｃ）エタノールと
を含有し、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）で表される、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の含有質量比が０．０３〜３５であることを特徴とする液体制汗デオドラント組成物。
【請求項２】
（Ｂ−１）成分が、塩化ベンザルコニウムである請求項１記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項３】
（Ｂ−１）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％であり、（Ｂ−２）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％である請求項１又は２記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項４】
（Ａ）制汗成分が、クロルヒドロキシアルミニウムである請求項１〜３のいずれか１項記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の液体制汗デオドラント組成物と、この組成物を充填した塗布ボールを有するロールオン容器とを備えた液体制汗デオドラント製品。
【請求項１】
（Ａ）制汗成分と、
（Ｂ−１）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる化合物と、
（Ｂ−２）アルキル（炭素数８〜２２）トリアルキルアンモニウム塩（但し、（Ｂ−１）成分を除く）と、
（Ｃ）エタノールと
を含有し、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）で表される、（Ｂ−２）成分に対する（Ｂ−１）成分の含有質量比が０．０３〜３５であることを特徴とする液体制汗デオドラント組成物。
【請求項２】
（Ｂ−１）成分が、塩化ベンザルコニウムである請求項１記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項３】
（Ｂ−１）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％であり、（Ｂ−２）成分の配合量が組成物全体の０．０１〜１．０質量％である請求項１又は２記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項４】
（Ａ）制汗成分が、クロルヒドロキシアルミニウムである請求項１〜３のいずれか１項記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）ポリビニルピロリドン及び／又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の液体制汗デオドラント組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の液体制汗デオドラント組成物と、この組成物を充填した塗布ボールを有するロールオン容器とを備えた液体制汗デオドラント製品。
【公開番号】特開２０１３−１１２６４２（Ｐ２０１３−１１２６４２Ａ）
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６０３５３（Ｐ２０１１−２６０３５３）
【出願日】平成２３年１１月２９日（２０１１．１１．２９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２９日（２０１１．１１．２９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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