紫外線硬化型インクジェット組成物および印刷物
【課題】保存安定性に優れるとともに、硬化性に優れ、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物の製造に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供すること。
【解決手段】本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであって、重合性化合物と、表面処理が施された金属粒子と、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａとを含むことを特徴とする。
【解決手段】本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであって、重合性化合物と、表面処理が施された金属粒子と、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａとを含むことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット組成物および印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを有する印刷部を形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による対象物への付与（印刷）方法として、インクジェット法による付与方法が用いられている。インクジェット法では、微細な印刷部の形成や、曲面部にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、印刷部の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、重合性化合物を含み、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。また、このような問題の発生を抑制するために、重合禁止剤を比較的高い含有率（例えば、２．０質量％以上）で含ませることも考えられるが、このような場合、紫外線硬化型インクジェット組成物は硬化性に劣ったものとなり、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて得られる印刷物の印刷部は、耐擦性に劣ったものとなり、印刷物の耐久性は低いものとなる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、当該金属粒子を構成する金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、保存安定性に優れるとともに、硬化性に優れ、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物の製造に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供すること、また、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物であって、
重合性化合物と、表面処理が施された金属粒子と、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａとを含むことを特徴とする。
【化１】
これにより、保存安定性に優れるとともに、硬化性に優れ、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物の製造に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供することができる。
【０００７】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子に対する前記表面処理は、シランカップリング剤、リン酸エステルおよびカルボン酸よりなる群から選択される材料を用いて行われることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子に対する前記表面処理は、炭素数が８以上２０以下のアルキル基を有する化合物を用いて行われることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子に対する前記表面処理は、芳香環を有さない化合物を用いて行われることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子は、少なくとも表面がＡｌで構成されたものであることが好ましい。
Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット組成物に、Ａｌで構成された粒子を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粒子を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された粒子を表面処理して得られた金属粒子を用いることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
【００１１】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子は、鱗片状をなすものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子の平均粒径が、４００ｎｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、前記金属粒子の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足することが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、重合禁止剤の含有率が０．６質量％以下であることが好ましい。
これにより、相対的に、紫外線硬化型インクジェット組成物中における重合性化合物の含有率を高いものとすることができるため、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物の含有率が５０質量％以上であることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物は、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物は、前記アクリレートに加え、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１６】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物は、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
本発明の印刷物は、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物を対象物上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたことを特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《紫外線硬化型インクジェット組成物》
まず、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物について説明する。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであり、重合性化合物と、金属粒子とを含むものである。
【００１８】
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを有する印刷部を形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【００１９】
他方、顔料または染料を含む組成物による対象物への付与（印刷）方法として、インクジェット法による付与方法が用いられている。インクジェット法では、微細な印刷部の形成や、曲面部にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、印刷部の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、重合性化合物を含み、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）が用いられている。
【００２０】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。また、このような問題の発生を抑制するために、重合禁止剤を比較的高い含有率（例えば、２．０質量％以上）で含ませることも考えられるが、このような場合、紫外線硬化型インクジェット組成物は硬化性に劣ったものとなり、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて得られる印刷物の印刷部は、耐擦性に劣ったものとなり、印刷物の耐久性は低いものとなる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、当該金属粒子を構成する金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点がある。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、重合性化合物とともに含まれる金属粒子を表面処理が施されたものとし、さらに、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａを含む。
【００２１】
【化２】
【００２２】
このように、重合性化合物とともに、表面処理が施された金属粒子と物質Ａとを含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、硬化性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物においては、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感・高級感を効果的に発揮させ、印刷部の光沢感を優れたものとすることができる。また、印刷部の耐擦性を優れたものとすることができ、これにより印刷物の耐久性を優れたものとすることができる。
【００２３】
＜金属粒子＞
上述したように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、表面処理が施された金属粒子を含むものである。
［母粒子］
まず、金属粒子を構成する母粒子（表面処理を受ける粒子）について説明する。
金属粒子を構成する母粒子は、少なくとも表面が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。
【００２４】
また、母粒子を構成する金属材料としては、金属単体や各種合金等を用いることができるが、母粒子は、少なくとも表面が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット組成物に、Ａｌで構成された粒子を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粒子を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された粒子を表面処理して得られた金属粒子を用いることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
【００２５】
また、母粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、Ａｌで構成されたものである場合には、気相成膜法によりＡｌで構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される所定のパターンを有する印刷部において、Ａｌが本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粒子であっても好適に製造することができる。
【００２６】
このような方法を用いて母粒子を製造する場合、例えば、基材上に、Ａｌで構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、母粒子を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、上述したような粒径の母粒子を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
【００２７】
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物、またエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物、さらにプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、母粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、母粒子、金属粒子の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００２８】
［表面処理］
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット組成物に含まれる金属粒子は、表面処理が施されたものである。
表面処理の種類は、特に限定されないが、例えば、シランカップリング剤、リン酸エステルおよびカルボン酸よりなる群から選択される材料を用いた処理が挙げられる。このような表面処理を施すことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
金属粒子は、表面処理として、炭素数が８以上２０以下のアルキル基を有する化合物を用いた処理が施されたものであるのが好ましい。これにより、母粒子に対してより十分な表面処理を行うことができ、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
また、金属粒子は、表面処理として、芳香環を有さない化合物を用いた処理が施されたものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００３０】
以下、母粒子の表面処理に用いることのできる各種材料について詳細に説明する。
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤としては、例えば、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物を用いることができる。このような化合物の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、１−プロペニルメチルジクロロシラン、プロピルジメチルクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ｐ−トリルジメチルクロロシラン、ｐ−トリルメチルジクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、ｐ−トリルトリメトキシシラン、ｐ−トリルトリエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ−ｔ−ブトキシシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメトキシジクロロシラン、７−オクテニルジメチルクロロシラン、７−オクテニルトリクロロシラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、１０−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ウンデシルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルオクタデシルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、トリアコンチルジメチルクロロシラン、トリアコンチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルイソプロポキシシラン、メチル−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｔ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルイソプロポキシシラン、エチル−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、２−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、４−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、１，３−（トリクロロシリルメチル）ヘプタコサン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、６−（アミノヘキシルアミノプロピル）トリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシシラン、ω−アミノウンデシルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、ベンゾオキサシレピンジメチルエステル、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、８−ブロモオクチルトリメトキシシラン、ブロモフェニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、２−クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、クロロメチルメチルジイソプロポキシラン、ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、２−（４−クロロスルフォニルフェニル）エチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチルフェネチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキセニルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルジメチルクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、（４−シクロオクテニル）トリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、１,１−ジエトキシ−１−シラシクロペンタ−３−エン、３−（２，４−ジニトロフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、（ジメチルクロロシリル）メチル−７,７−ジメチルノルピナン、（シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（フルフリルオキシメチル）トリエトキシシラン、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシプロポキシ）ジフェニルケトン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルメチルジクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）メチルジクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）トリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）ジメチルクロロシラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−メチルジエトキシシリル−２−ノルボルネン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、３−ヨードプロピルトリメトキシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチル｛２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ｝−３−プロピオネート、７−オクテニルトリメトキシシラン、Ｒ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、Ｓ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルメチルジメトキシシラン、フェネチルジメチルメトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェネチルメチルジエトキシシラン、フェネチルジメチルエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、（３−フェニルプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−フェニルプロピル）メチルジクロロシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ダンシルアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、２−（トリエトキシシリルエチル）−５−（クロロアセトキシ）ビシクロヘプタン、（Ｓ）−Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−メントカルバメート、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（トリエトキシシリル）プロピルサクシニック無水物、Ｎ−〔５−（トリメトキシシリル）−２−アザ−１−オキソ−ペンチル〕カプロラクタム、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、Ｎ−（トリメトキシシリルエチル）ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、フェニルビニルジエトキシシラン、３−チオシアナートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−｛３−（トリエトキシシリル）プロピル｝フタルアミド酸、１−トリメトキシシリル−２−（クロロメチル）フェニルエタン、２−（トリメトキシシリル）エチルフェニルスルホニルアジド、β−トリメトキシシリルエチル−２−ピリジン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ビニルメチルジエトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルフェニルトリクロロシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、３−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルジメチルクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルジイソプロピルクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェネチルジメチルクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、２−（ビシクロヘプチル）ジメチルクロロシラン、２−（ビシクロヘプチル）トリクロロシラン、１,４−ビス（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、ブロモフェニルトリクロロシラン、３−フェノキシプロピルジメチルクロロシラン、３−フェノキシプロピルトリクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルメトキシシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルジメチルクロ
ロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルトリクロロシラン、１,３−（クロロジメチルシリルメチル）ヘプタコサン、（（クロロメチル）フェニルエチル）ジメチルクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）メチルジクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルジメチルエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン等を挙げることができる。
【００３１】
また、シランカップリング剤としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するシラン化合物（フッ素系シラン化合物）を用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を十分に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を十分に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。また、金属粒子がフッ素系シラン化合物で表面処理されたものであることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、確実に金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、印刷物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００３２】
特に、フッ素系シラン化合物としては、下記式（２）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （２）
（式（２）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３３】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（２）中のＲ１としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、さらに、分子構造に含まれる水素原子（フッ素原子で置換されていない水素原子）のうちの少なくとも一部がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基等で置換されていてもよく、炭素鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝等のヘテロ原子やベンゼン等の芳香族環が挟まっていてもよい。Ｒ１の具体例としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基、ｎ−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等が挙げられる。
【００３４】
式（２）で表されるフッ素系シラン化合物の具体例としては、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物として例示した化合物が有する水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換した構造を有する化合物を挙げることができる。
また、フッ素系シラン化合物は、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【００３５】
パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（３）で表されるものが挙げられる。
ＣｎＦ２ｎ＋１（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （３）
（式（３）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｎは、１以上１４以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３６】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２等が挙げられる。
【００３７】
また、フッ素系シラン化合物としては、上述したパーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）の代わりにパーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するものを用いることもできる。
パーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（４）で表されるものが挙げられる。
ＣｐＦ２ｐ＋１Ｏ（ＣｐＦ２ｐＯ）ｒ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （４）
（式（４）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｐは１以上４以下の整数であり、ｒは１以上１０以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３８】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）６−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）２（ＣＦ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２等が挙げられる。
【００３９】
上記のようなフッ素系シラン化合物は、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対してフッ素系シラン化合物による処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、フッ素系シラン化合物による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００４０】
（リン酸エステル）
リン酸エステルとしては、例えば、リン酸とアルコールとが脱水縮合することにより得られるような化学構造を有するものを用いることができる。このような化合物としては、脱水縮合によりリン酸が持つ３個の水素の全てまたは一部が有機基で置き換わった構造を有するもの（置換の数が１，２，３個のものを順にリン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル）を挙げることができる。
【００４１】
リン酸エステルとしては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するリン酸エステル（フッ素系リン酸エステル）を用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を十分に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を十分に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。また、金属粒子がフッ素系リン酸エステルで表面処理されたものであることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、確実に金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、印刷物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００４２】
特に、フッ素系リン酸エステルとしては、下記式（５）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （５）
（式（５）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【００４３】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（５）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましいが、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４４】
また、式（５）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましいが、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、フッ素系リン酸エステルは、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【００４５】
上記のようなフッ素系リン酸エステルは、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対してフッ素系リン酸エステルによる処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、フッ素系リン酸エステルによる化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００４６】
また、リン酸エステルとしては、炭素数が６以上のアルキル基を、分子内に少なくとも１つ有する長鎖アルキル系リン酸エステルを用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４７】
特に、長鎖アルキル系リン酸エステルとしては、下記式（６）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （６）
（式（６）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１９以下の整数であり、ｌは２以上２０以下の整数である。）
【００４８】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（６）中、ｍは、５以上１９以下の整数であるのが好ましいが、７以上１７以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、式（６）中、ｌは、２以上２０以下の整数であるのが好ましいが、４以上１６以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４９】
上記のような長鎖アルキル系リン酸エステルは、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対して長鎖アルキル系リン酸エステルによる処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、長鎖アルキル系リン酸エステルによる化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００５０】
（カルボン酸）
カルボン酸としては、炭化水素基と、カルボキシル基とを有する化合物（脂肪酸）を用いることができる。このような化合物の具体例としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、９−ヘキサデセン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸、１１−オクタデセン酸、ｃｉｓ，ｃｉｓ−９，１２−オクタデカジエン酸、９，１２，１５−オクタデカントリエン酸、６，９，１２−オクタデカトリエン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、８，１１−エイコサジエン酸、５，８，１１−エイコサトリエン酸、５，８，１１−エイコサテトラエン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ｃｉｓ−１５−テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸を挙げることができる。
【００５１】
また、カルボン酸としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有する脂肪酸（フッ素置換脂肪酸）を用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を十分に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を十分に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。また、金属粒子がフッ素置換脂肪酸で表面処理されたものであることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、確実に金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、印刷物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００５２】
金属粒子は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片形状をなすものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物が付与される対象物上で、当該金属粒子の主面が対象物の表面形状に沿うように、金属粒子を配置することができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる印刷物においてもより効果的に発揮させることができ、形成されるパターン（印刷部）の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。また、金属粒子の主面が対象物の表面形状に沿って配置されることにより、印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、上述したような表面処理を施していない粒子を使用する場合や、後に詳述するような物質Ａを含まない紫外線硬化型インクジェット組成物を使用する場合においては、金属粒子が鱗片状をなすものであると、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性が低いものとなるという傾向が特に顕著になっていた。これに対して、本発明では、金属粒子が鱗片状をなすものであっても、このような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粒子の形状が鱗片状である場合に、本発明の効果はより顕著に発揮される。
【００５３】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００５４】
金属粒子の平均粒径は、４００ｎｍ以上３．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００５５】
＜重合性化合物＞
重合性化合物は、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である。このような成分を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。
重合性化合物は、液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット組成物において、金属粒子を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、印刷物の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒を用いる必要がなく、印刷物の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な対象物（基材）に対する、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物は、メディア対応性に優れたものとなる。
【００５６】
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、紫外線硬化型インクジェット組成物の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００５７】
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００５８】
特に、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性（硬化性）を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００５９】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、前記アクリレートに加え、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００６０】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００６１】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００６２】
紫外線硬化型インクジェットインク用組成物中における重合性化合物の含有率は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上９０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、本発明によれば、このように重合性化合物の含有率が比較的高い場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物の安定性（保存安定性）を十分に優れたものとし、ゲル化による粘度上昇、それに伴う吐出安定性の低下等の問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、重合性化合物の含有率が前記のように比較的高い場合に、本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００６３】
＜物質Ａ＞
物質Ａは、上記式（１）で示される部分構造を有するものである。紫外線硬化型インクジェット組成物が、このような化学構造を有する物質Ａを、表面処理が施された金属粒子とともに含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、硬化性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物においては、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感・高級感を効果的に発揮させ、印刷部の光沢感、耐擦性を優れたものとし、印刷物の耐久性を優れたものとすることができる。
【００６４】
式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭化水素基またはアルコキシル基（酸素原子に鎖式または脂環式の炭化水素基が結合したもの）であればよいが、特に、水素原子、メチル基、または、オクチルオキシ基であるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００６５】
また、式（１）中、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭化水素基であればよいが、炭素数１以上３以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００６６】
紫外線硬化型インクジェット組成物中における物質Ａの含有率は、０．１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性、硬化性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、紫外線硬化型インクジェット組成物は、物質Ａとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【００６７】
物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、金属粒子の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足するのが好ましく、０．０５≦ＸＡ／ＸＭ≦０．４の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００６８】
＜その他の成分＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００６９】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００７０】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００７１】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７２】
紫外線硬化型インクジェット組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
紫外線硬化型インクジェット組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により印刷物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
【００７３】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
紫外線硬化型インクジェット組成物が分散剤を含むものであると、金属粒子の分散性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００７４】
なお、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、紫外線硬化型インクジェット組成物中における重合性化合物の含有率を高いものとすることができるため、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、本発明では、このように重合禁止剤の含有率が比較的低い場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を十分に優れたものとすることができる。
【００７５】
また、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、印刷物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００７６】
《印刷物》
次に、本発明の印刷物（記録物）について説明する。
本発明の印刷物は、上述したような紫外線硬化型インクジェット組成物を対象物（記録媒体）上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような印刷物は、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有し、耐久性に優れたものである。
【００７７】
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物を含むものであり、対象物に対する密着性に優れるものである。このように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は対象物に対する密着性に優れるものであるため、対象物は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００７８】
本発明の印刷物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の印刷物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００７９】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法による紫外線硬化型インクジェット組成物の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
【００８０】
インクジェット法により吐出された紫外線硬化型インクジェット組成物は、紫外線の照射により硬化する。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００８１】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の製造
（実施例１）
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。
【００８２】
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。
次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、Ａｌで構成された膜を形成した。
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、鱗片状のＡｌ製の粒子（母粒子となるべき粒子）が得られた。
【００８３】
次に、上記のようにして得られたＡｌ製の粒子を、フッ素系シラン化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３の１質量％フェノキシエチルアクリレート溶液中に投入し、１０秒間攪拌することにより、フッ素系シラン化合物による表面処理を行い、金属分散液を得た。
このようにして得られた金属分散液中の金属粒子の平均粒径は０．７μｍ、平均厚さは、３５ｎｍであった。
【００８４】
次に、金属分散液に、下記式（７）で表される化学構造を有する物質Ａと、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのヒドロキノンモノメチルエーテルと混合することにより、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を得た。
【００８５】
【化３】
【００８６】
（実施例２〜１０）
金属粒子の構成（母粒子の組成および表面処理に用いる化合物の種類）を表１に示すようにするとともに、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料（物質Ａ等）の種類・比率を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００８７】
（比較例１）
表面処理を施していないＡｌ製の粒子を金属粒子として用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
（比較例２）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００８８】
（比較例３）
金属粒子として、ガスアトマイズ法を用いて製造された球形状のＡｌ粒子（表面処理を施していないもの）を用いた以外は、前記比較例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
（比較例４）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例３と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００８９】
（比較例５）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すように物質Ａを含まない組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９０】
（比較例６）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例５と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９１】
（比較例７）
表面処理を施していないＡｌ製の粒子を金属粒子として用い、さらに、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すように物質Ａを含まない組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９２】
（比較例８）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例７と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９３】
（比較例９）
前記実施例１と同様にして得られた鱗片状の金属粒子と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）と、トリエタノールアミンと、グリセリンと、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）と、イオン交換水とを混合することにより、インクジェット組成物を製造した。すなわち、本比較例のインクジェット組成物は、紫外線の照射により硬化する重合性化合物を含まないものである。
【００９４】
前記各実施例および比較例について、インクジェット組成物の組成を、表１、表２にまとめて示した。なお、表中、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を「Ａ１」、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２を「Ａ２」、ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２を「Ａ３」、ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｏ−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を「Ａ４」、ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｏ−ＣＯＯＨを「Ａ５」、ＣＦ３（ＣＦ２）６−ＣＯＯＨを「Ａ６」、上記式（７）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ７」、下記式（８）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ８」、下記式（９）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ９」、下記式（１０）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ１０」、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、テトラヒドロフルフリルアクリレートを「ＴＨＦＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、ポリエチレングリコールジアクリレートを「ＰＥＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＮＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、ヘキサンジオールジアクリレートを「ＨＤＡ」、シクロヘキシルアクリレートを「ＣＨＡ」、γ−ブチロラクトンアクリレートを「ＧＢＬＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ヒドロキノンモノメチルエーテルを「ＭＥＨＱ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、１，２−ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を「Ｓ４６５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、グリセリンを「ＧＬ」、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）を「ＰＦ４０１」で示した。また、各インクジェット組成物中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１、表２にあわせて示した。また、表中、実施例９、１０についての母粒子の構成材料の組成は、各元素の含有率を重量比で示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。また、前記各実施例および比較例での母粒子は、表中に示した構成材料以外の成分の含有率がいずれも０．５質量％以下であった。
【００９５】
【化４】
【００９６】
【化５】
【００９７】
【化６】
【００９８】
【化７】
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）のインクジェット組成物の液滴を連続吐出した。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクが充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、２４０時間放置した。
【０１０２】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）のインクジェット組成物の液滴を連続吐出した。上記２４０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、液滴吐出の安定性を評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【０１０３】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．１８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１８μｍ以上０．２２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２２μｍ以上。
【０１０４】
［３］インクジェット組成物の保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、４０℃の環境下に、３０日間放置した後、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して、インクジェット組成物の２０℃における粘度を測定し、製造直後からの粘度の上昇率を求め、以下の５段階の基準に従い、保存安定性を評価した。
【０１０５】
Ａ：粘度の上昇率が５％未満。
Ｂ：粘度の上昇率が５％以上１０％未満。
Ｃ：粘度の上昇率が１０％以上２０％未満。
Ｄ：粘度の上昇率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：粘度の上昇率が２５％以上、または、異物の発生が認められる。
【０１０６】
［４］硬化性
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、対象物として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ ピーク波長３６５ｎｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクジェット組成物が硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、硬化性を評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインク組成物が付着しないか否かで判断した。なお、紫外線の照射量は、ランプを点灯した秒数によって算出できる。
【０１０７】
Ａ：１００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ／ｃｍ２以上２００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ／ｃｍ２以上５００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化
しない。
【０１０８】
［５］印刷物の製造
各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて、それぞれ、以下のようにして、印刷物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、インクジェット組成物をインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネートシート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（対象物）上に、所定のパターンで、インクジェット組成物を吐出した。
【０１０９】
その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２で２０秒間照射し、基材上のインクジェット組成物を硬化させ、印刷物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個のインテリアパネル（印刷物）を製造した。
【０１１０】
また、基材として、ポリエチレンテレフタレートシート（三菱樹脂社製 ダイヤホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレンシート（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレンシート（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニルシート（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（印刷物）を製造した。
【０１１１】
［６］印刷物の評価
上記のようにして得られた各印刷物について、以下のような評価を行った。
［６．１］印刷物の外観評価
前記各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて製造した印刷物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、外観を評価した。
【０１１２】
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
【０１１３】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて製造した印刷物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３００以上。
Ｂ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｃ：光沢度が１００以上２００未満。
Ｄ：光沢度が１００未満。
【０１１４】
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて製造した印刷物について、印刷物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の印刷物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１１５】
Ａ：光沢度の低下率が６％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が６％以上１４％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１４％以上２４％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２４％以上２８％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２８％以上。
【０１１６】
これらの結果を表３に示す。なお、表３中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ５」で示した。
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
表３から明らかなように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の印刷物は、優れた光沢感、外観を有しており、パターン形成部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット組成物および印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを有する印刷部を形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による対象物への付与（印刷）方法として、インクジェット法による付与方法が用いられている。インクジェット法では、微細な印刷部の形成や、曲面部にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、印刷部の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、重合性化合物を含み、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。また、このような問題の発生を抑制するために、重合禁止剤を比較的高い含有率（例えば、２．０質量％以上）で含ませることも考えられるが、このような場合、紫外線硬化型インクジェット組成物は硬化性に劣ったものとなり、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて得られる印刷物の印刷部は、耐擦性に劣ったものとなり、印刷物の耐久性は低いものとなる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、当該金属粒子を構成する金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、保存安定性に優れるとともに、硬化性に優れ、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物の製造に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供すること、また、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物であって、
重合性化合物と、表面処理が施された金属粒子と、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａとを含むことを特徴とする。
【化１】
これにより、保存安定性に優れるとともに、硬化性に優れ、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物の製造に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット組成物を提供することができる。
【０００７】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子に対する前記表面処理は、シランカップリング剤、リン酸エステルおよびカルボン酸よりなる群から選択される材料を用いて行われることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子に対する前記表面処理は、炭素数が８以上２０以下のアルキル基を有する化合物を用いて行われることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子に対する前記表面処理は、芳香環を有さない化合物を用いて行われることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子は、少なくとも表面がＡｌで構成されたものであることが好ましい。
Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット組成物に、Ａｌで構成された粒子を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粒子を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された粒子を表面処理して得られた金属粒子を用いることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
【００１１】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子は、鱗片状をなすものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記金属粒子の平均粒径が、４００ｎｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、前記金属粒子の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足することが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、重合禁止剤の含有率が０．６質量％以下であることが好ましい。
これにより、相対的に、紫外線硬化型インクジェット組成物中における重合性化合物の含有率を高いものとすることができるため、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物の含有率が５０質量％以上であることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物は、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物は、前記アクリレートに加え、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１６】
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、前記重合性化合物は、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
本発明の印刷物は、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物を対象物上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたことを特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れた印刷部を有し、耐久性に優れた印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《紫外線硬化型インクジェット組成物》
まず、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物について説明する。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであり、重合性化合物と、金属粒子とを含むものである。
【００１８】
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを有する印刷部を形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【００１９】
他方、顔料または染料を含む組成物による対象物への付与（印刷）方法として、インクジェット法による付与方法が用いられている。インクジェット法では、微細な印刷部の形成や、曲面部にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、印刷部の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、重合性化合物を含み、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）が用いられている。
【００２０】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。また、このような問題の発生を抑制するために、重合禁止剤を比較的高い含有率（例えば、２．０質量％以上）で含ませることも考えられるが、このような場合、紫外線硬化型インクジェット組成物は硬化性に劣ったものとなり、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて得られる印刷物の印刷部は、耐擦性に劣ったものとなり、印刷物の耐久性は低いものとなる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、当該金属粒子を構成する金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点がある。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物では、重合性化合物とともに含まれる金属粒子を表面処理が施されたものとし、さらに、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａを含む。
【００２１】
【化２】
【００２２】
このように、重合性化合物とともに、表面処理が施された金属粒子と物質Ａとを含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、硬化性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物においては、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感・高級感を効果的に発揮させ、印刷部の光沢感を優れたものとすることができる。また、印刷部の耐擦性を優れたものとすることができ、これにより印刷物の耐久性を優れたものとすることができる。
【００２３】
＜金属粒子＞
上述したように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、表面処理が施された金属粒子を含むものである。
［母粒子］
まず、金属粒子を構成する母粒子（表面処理を受ける粒子）について説明する。
金属粒子を構成する母粒子は、少なくとも表面が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。
【００２４】
また、母粒子を構成する金属材料としては、金属単体や各種合金等を用いることができるが、母粒子は、少なくとも表面が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット組成物に、Ａｌで構成された粒子を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粒子を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された粒子を表面処理して得られた金属粒子を用いることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
【００２５】
また、母粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、Ａｌで構成されたものである場合には、気相成膜法によりＡｌで構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される所定のパターンを有する印刷部において、Ａｌが本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粒子であっても好適に製造することができる。
【００２６】
このような方法を用いて母粒子を製造する場合、例えば、基材上に、Ａｌで構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、母粒子を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、上述したような粒径の母粒子を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
【００２７】
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物、またエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物、さらにプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、母粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、母粒子、金属粒子の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００２８】
［表面処理］
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット組成物に含まれる金属粒子は、表面処理が施されたものである。
表面処理の種類は、特に限定されないが、例えば、シランカップリング剤、リン酸エステルおよびカルボン酸よりなる群から選択される材料を用いた処理が挙げられる。このような表面処理を施すことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
金属粒子は、表面処理として、炭素数が８以上２０以下のアルキル基を有する化合物を用いた処理が施されたものであるのが好ましい。これにより、母粒子に対してより十分な表面処理を行うことができ、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
また、金属粒子は、表面処理として、芳香環を有さない化合物を用いた処理が施されたものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００３０】
以下、母粒子の表面処理に用いることのできる各種材料について詳細に説明する。
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤としては、例えば、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物を用いることができる。このような化合物の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、１−プロペニルメチルジクロロシラン、プロピルジメチルクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ｐ−トリルジメチルクロロシラン、ｐ−トリルメチルジクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、ｐ−トリルトリメトキシシラン、ｐ−トリルトリエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ−ｔ−ブトキシシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメトキシジクロロシラン、７−オクテニルジメチルクロロシラン、７−オクテニルトリクロロシラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、１０−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ウンデシルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルオクタデシルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、トリアコンチルジメチルクロロシラン、トリアコンチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルイソプロポキシシラン、メチル−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｔ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルイソプロポキシシラン、エチル−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、２−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、４−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、１，３−（トリクロロシリルメチル）ヘプタコサン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、６−（アミノヘキシルアミノプロピル）トリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシシラン、ω−アミノウンデシルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、ベンゾオキサシレピンジメチルエステル、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、８−ブロモオクチルトリメトキシシラン、ブロモフェニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、２−クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、クロロメチルメチルジイソプロポキシラン、ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、２−（４−クロロスルフォニルフェニル）エチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチルフェネチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキセニルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルジメチルクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、（４−シクロオクテニル）トリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、１,１−ジエトキシ−１−シラシクロペンタ−３−エン、３−（２，４−ジニトロフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、（ジメチルクロロシリル）メチル−７,７−ジメチルノルピナン、（シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（フルフリルオキシメチル）トリエトキシシラン、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシプロポキシ）ジフェニルケトン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルメチルジクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）メチルジクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）トリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）ジメチルクロロシラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−メチルジエトキシシリル−２−ノルボルネン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、３−ヨードプロピルトリメトキシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチル｛２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ｝−３−プロピオネート、７−オクテニルトリメトキシシラン、Ｒ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、Ｓ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルメチルジメトキシシラン、フェネチルジメチルメトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェネチルメチルジエトキシシラン、フェネチルジメチルエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、（３−フェニルプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−フェニルプロピル）メチルジクロロシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ダンシルアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、２−（トリエトキシシリルエチル）−５−（クロロアセトキシ）ビシクロヘプタン、（Ｓ）−Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−メントカルバメート、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（トリエトキシシリル）プロピルサクシニック無水物、Ｎ−〔５−（トリメトキシシリル）−２−アザ−１−オキソ−ペンチル〕カプロラクタム、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、Ｎ−（トリメトキシシリルエチル）ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、フェニルビニルジエトキシシラン、３−チオシアナートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−｛３−（トリエトキシシリル）プロピル｝フタルアミド酸、１−トリメトキシシリル−２−（クロロメチル）フェニルエタン、２−（トリメトキシシリル）エチルフェニルスルホニルアジド、β−トリメトキシシリルエチル−２−ピリジン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ビニルメチルジエトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルフェニルトリクロロシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、３−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルジメチルクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルジイソプロピルクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェネチルジメチルクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、２−（ビシクロヘプチル）ジメチルクロロシラン、２−（ビシクロヘプチル）トリクロロシラン、１,４−ビス（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、ブロモフェニルトリクロロシラン、３−フェノキシプロピルジメチルクロロシラン、３−フェノキシプロピルトリクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルメトキシシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルジメチルクロ
ロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルトリクロロシラン、１,３−（クロロジメチルシリルメチル）ヘプタコサン、（（クロロメチル）フェニルエチル）ジメチルクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）メチルジクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルジメチルエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン等を挙げることができる。
【００３１】
また、シランカップリング剤としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するシラン化合物（フッ素系シラン化合物）を用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を十分に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を十分に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。また、金属粒子がフッ素系シラン化合物で表面処理されたものであることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、確実に金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、印刷物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００３２】
特に、フッ素系シラン化合物としては、下記式（２）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （２）
（式（２）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３３】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（２）中のＲ１としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、さらに、分子構造に含まれる水素原子（フッ素原子で置換されていない水素原子）のうちの少なくとも一部がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基等で置換されていてもよく、炭素鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝等のヘテロ原子やベンゼン等の芳香族環が挟まっていてもよい。Ｒ１の具体例としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基、ｎ−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等が挙げられる。
【００３４】
式（２）で表されるフッ素系シラン化合物の具体例としては、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物として例示した化合物が有する水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換した構造を有する化合物を挙げることができる。
また、フッ素系シラン化合物は、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【００３５】
パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（３）で表されるものが挙げられる。
ＣｎＦ２ｎ＋１（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （３）
（式（３）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｎは、１以上１４以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３６】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２等が挙げられる。
【００３７】
また、フッ素系シラン化合物としては、上述したパーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）の代わりにパーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するものを用いることもできる。
パーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（４）で表されるものが挙げられる。
ＣｐＦ２ｐ＋１Ｏ（ＣｐＦ２ｐＯ）ｒ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （４）
（式（４）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｐは１以上４以下の整数であり、ｒは１以上１０以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００３８】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）６−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）２（ＣＦ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２等が挙げられる。
【００３９】
上記のようなフッ素系シラン化合物は、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対してフッ素系シラン化合物による処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、フッ素系シラン化合物による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００４０】
（リン酸エステル）
リン酸エステルとしては、例えば、リン酸とアルコールとが脱水縮合することにより得られるような化学構造を有するものを用いることができる。このような化合物としては、脱水縮合によりリン酸が持つ３個の水素の全てまたは一部が有機基で置き換わった構造を有するもの（置換の数が１，２，３個のものを順にリン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル）を挙げることができる。
【００４１】
リン酸エステルとしては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するリン酸エステル（フッ素系リン酸エステル）を用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を十分に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を十分に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。また、金属粒子がフッ素系リン酸エステルで表面処理されたものであることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、確実に金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、印刷物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００４２】
特に、フッ素系リン酸エステルとしては、下記式（５）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （５）
（式（５）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【００４３】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（５）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましいが、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４４】
また、式（５）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましいが、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、フッ素系リン酸エステルは、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性をさらに優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【００４５】
上記のようなフッ素系リン酸エステルは、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対してフッ素系リン酸エステルによる処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、フッ素系リン酸エステルによる化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００４６】
また、リン酸エステルとしては、炭素数が６以上のアルキル基を、分子内に少なくとも１つ有する長鎖アルキル系リン酸エステルを用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４７】
特に、長鎖アルキル系リン酸エステルとしては、下記式（６）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （６）
（式（６）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１９以下の整数であり、ｌは２以上２０以下の整数である。）
【００４８】
これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（６）中、ｍは、５以上１９以下の整数であるのが好ましいが、７以上１７以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、式（６）中、ｌは、２以上２０以下の整数であるのが好ましいが、４以上１６以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４９】
上記のような長鎖アルキル系リン酸エステルは、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対して長鎖アルキル系リン酸エステルによる処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、長鎖アルキル系リン酸エステルによる化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００５０】
（カルボン酸）
カルボン酸としては、炭化水素基と、カルボキシル基とを有する化合物（脂肪酸）を用いることができる。このような化合物の具体例としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、９−ヘキサデセン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸、１１−オクタデセン酸、ｃｉｓ，ｃｉｓ−９，１２−オクタデカジエン酸、９，１２，１５−オクタデカントリエン酸、６，９，１２−オクタデカトリエン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、８，１１−エイコサジエン酸、５，８，１１−エイコサトリエン酸、５，８，１１−エイコサテトラエン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ｃｉｓ−１５−テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸を挙げることができる。
【００５１】
また、カルボン酸としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有する脂肪酸（フッ素置換脂肪酸）を用いることができる。このような化合物を用いることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物中における金属粒子の化学的安定性および分散安定性を十分に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を十分に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。また、金属粒子がフッ素置換脂肪酸で表面処理されたものであることにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物において、確実に金属粒子を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、印刷物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００５２】
金属粒子は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片形状をなすものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物が付与される対象物上で、当該金属粒子の主面が対象物の表面形状に沿うように、金属粒子を配置することができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる印刷物においてもより効果的に発揮させることができ、形成されるパターン（印刷部）の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。また、金属粒子の主面が対象物の表面形状に沿って配置されることにより、印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、上述したような表面処理を施していない粒子を使用する場合や、後に詳述するような物質Ａを含まない紫外線硬化型インクジェット組成物を使用する場合においては、金属粒子が鱗片状をなすものであると、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性が低いものとなるという傾向が特に顕著になっていた。これに対して、本発明では、金属粒子が鱗片状をなすものであっても、このような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粒子の形状が鱗片状である場合に、本発明の効果はより顕著に発揮される。
【００５３】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００５４】
金属粒子の平均粒径は、４００ｎｍ以上３．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００５５】
＜重合性化合物＞
重合性化合物は、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である。このような成分を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。
重合性化合物は、液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット組成物において、金属粒子を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、印刷物の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒を用いる必要がなく、印刷物の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な対象物（基材）に対する、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物は、メディア対応性に優れたものとなる。
【００５６】
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、紫外線硬化型インクジェット組成物の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００５７】
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００５８】
特に、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性（硬化性）を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００５９】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、前記アクリレートに加え、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット組成物の反応性を特に優れたものとし、印刷物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００６０】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００６１】
また、紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００６２】
紫外線硬化型インクジェットインク用組成物中における重合性化合物の含有率は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上９０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、本発明によれば、このように重合性化合物の含有率が比較的高い場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物の安定性（保存安定性）を十分に優れたものとし、ゲル化による粘度上昇、それに伴う吐出安定性の低下等の問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、重合性化合物の含有率が前記のように比較的高い場合に、本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００６３】
＜物質Ａ＞
物質Ａは、上記式（１）で示される部分構造を有するものである。紫外線硬化型インクジェット組成物が、このような化学構造を有する物質Ａを、表面処理が施された金属粒子とともに含むことにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、硬化性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物においては、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感・高級感を効果的に発揮させ、印刷部の光沢感、耐擦性を優れたものとし、印刷物の耐久性を優れたものとすることができる。
【００６４】
式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭化水素基またはアルコキシル基（酸素原子に鎖式または脂環式の炭化水素基が結合したもの）であればよいが、特に、水素原子、メチル基、または、オクチルオキシ基であるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００６５】
また、式（１）中、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭化水素基であればよいが、炭素数１以上３以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００６６】
紫外線硬化型インクジェット組成物中における物質Ａの含有率は、０．１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性、硬化性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて製造される印刷物の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、紫外線硬化型インクジェット組成物は、物質Ａとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【００６７】
物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、金属粒子の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足するのが好ましく、０．０５≦ＸＡ／ＸＭ≦０．４の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００６８】
＜その他の成分＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００６９】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００７０】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００７１】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７２】
紫外線硬化型インクジェット組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
紫外線硬化型インクジェット組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により印刷物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
【００７３】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
紫外線硬化型インクジェット組成物が分散剤を含むものであると、金属粒子の分散性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００７４】
なお、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、紫外線硬化型インクジェット組成物中における重合性化合物の含有率を高いものとすることができるため、紫外線硬化型インクジェット組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、本発明では、このように重合禁止剤の含有率が比較的低い場合であっても、紫外線硬化型インクジェット組成物の保存安定性、吐出安定性を十分に優れたものとすることができる。
【００７５】
また、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、印刷物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００７６】
《印刷物》
次に、本発明の印刷物（記録物）について説明する。
本発明の印刷物は、上述したような紫外線硬化型インクジェット組成物を対象物（記録媒体）上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような印刷物は、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有し、耐久性に優れたものである。
【００７７】
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物を含むものであり、対象物に対する密着性に優れるものである。このように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は対象物に対する密着性に優れるものであるため、対象物は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００７８】
本発明の印刷物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の印刷物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００７９】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法による紫外線硬化型インクジェット組成物の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
【００８０】
インクジェット法により吐出された紫外線硬化型インクジェット組成物は、紫外線の照射により硬化する。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００８１】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の製造
（実施例１）
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。
【００８２】
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。
次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、Ａｌで構成された膜を形成した。
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、鱗片状のＡｌ製の粒子（母粒子となるべき粒子）が得られた。
【００８３】
次に、上記のようにして得られたＡｌ製の粒子を、フッ素系シラン化合物としてのＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３の１質量％フェノキシエチルアクリレート溶液中に投入し、１０秒間攪拌することにより、フッ素系シラン化合物による表面処理を行い、金属分散液を得た。
このようにして得られた金属分散液中の金属粒子の平均粒径は０．７μｍ、平均厚さは、３５ｎｍであった。
【００８４】
次に、金属分散液に、下記式（７）で表される化学構造を有する物質Ａと、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのヒドロキノンモノメチルエーテルと混合することにより、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を得た。
【００８５】
【化３】
【００８６】
（実施例２〜１０）
金属粒子の構成（母粒子の組成および表面処理に用いる化合物の種類）を表１に示すようにするとともに、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料（物質Ａ等）の種類・比率を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００８７】
（比較例１）
表面処理を施していないＡｌ製の粒子を金属粒子として用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
（比較例２）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００８８】
（比較例３）
金属粒子として、ガスアトマイズ法を用いて製造された球形状のＡｌ粒子（表面処理を施していないもの）を用いた以外は、前記比較例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
（比較例４）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例３と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００８９】
（比較例５）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すように物質Ａを含まない組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９０】
（比較例６）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例５と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９１】
（比較例７）
表面処理を施していないＡｌ製の粒子を金属粒子として用い、さらに、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すように物質Ａを含まない組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９２】
（比較例８）
インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の調製に用いる原料の配合比率を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記比較例７と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）を製造した。
【００９３】
（比較例９）
前記実施例１と同様にして得られた鱗片状の金属粒子と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）と、トリエタノールアミンと、グリセリンと、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）と、イオン交換水とを混合することにより、インクジェット組成物を製造した。すなわち、本比較例のインクジェット組成物は、紫外線の照射により硬化する重合性化合物を含まないものである。
【００９４】
前記各実施例および比較例について、インクジェット組成物の組成を、表１、表２にまとめて示した。なお、表中、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を「Ａ１」、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２を「Ａ２」、ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２を「Ａ３」、ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｏ−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を「Ａ４」、ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｏ−ＣＯＯＨを「Ａ５」、ＣＦ３（ＣＦ２）６−ＣＯＯＨを「Ａ６」、上記式（７）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ７」、下記式（８）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ８」、下記式（９）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ９」、下記式（１０）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ１０」、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、テトラヒドロフルフリルアクリレートを「ＴＨＦＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、ポリエチレングリコールジアクリレートを「ＰＥＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＮＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、ヘキサンジオールジアクリレートを「ＨＤＡ」、シクロヘキシルアクリレートを「ＣＨＡ」、γ−ブチロラクトンアクリレートを「ＧＢＬＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ヒドロキノンモノメチルエーテルを「ＭＥＨＱ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、１，２−ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を「Ｓ４６５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、グリセリンを「ＧＬ」、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）を「ＰＦ４０１」で示した。また、各インクジェット組成物中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１、表２にあわせて示した。また、表中、実施例９、１０についての母粒子の構成材料の組成は、各元素の含有率を重量比で示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット組成物）の２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。また、前記各実施例および比較例での母粒子は、表中に示した構成材料以外の成分の含有率がいずれも０．５質量％以下であった。
【００９５】
【化４】
【００９６】
【化５】
【００９７】
【化６】
【００９８】
【化７】
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）のインクジェット組成物の液滴を連続吐出した。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクが充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、２４０時間放置した。
【０１０２】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）のインクジェット組成物の液滴を連続吐出した。上記２４０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、液滴吐出の安定性を評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【０１０３】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．１８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１８μｍ以上０．２２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２２μｍ以上。
【０１０４】
［３］インクジェット組成物の保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、４０℃の環境下に、３０日間放置した後、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して、インクジェット組成物の２０℃における粘度を測定し、製造直後からの粘度の上昇率を求め、以下の５段階の基準に従い、保存安定性を評価した。
【０１０５】
Ａ：粘度の上昇率が５％未満。
Ｂ：粘度の上昇率が５％以上１０％未満。
Ｃ：粘度の上昇率が１０％以上２０％未満。
Ｄ：粘度の上昇率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：粘度の上昇率が２５％以上、または、異物の発生が認められる。
【０１０６】
［４］硬化性
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、対象物として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ ピーク波長３６５ｎｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクジェット組成物が硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、硬化性を評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインク組成物が付着しないか否かで判断した。なお、紫外線の照射量は、ランプを点灯した秒数によって算出できる。
【０１０７】
Ａ：１００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ／ｃｍ２以上２００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ／ｃｍ２以上５００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化
しない。
【０１０８】
［５］印刷物の製造
各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて、それぞれ、以下のようにして、印刷物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、インクジェット組成物をインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネートシート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（対象物）上に、所定のパターンで、インクジェット組成物を吐出した。
【０１０９】
その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２で２０秒間照射し、基材上のインクジェット組成物を硬化させ、印刷物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個のインテリアパネル（印刷物）を製造した。
【０１１０】
また、基材として、ポリエチレンテレフタレートシート（三菱樹脂社製 ダイヤホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレンシート（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレンシート（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニルシート（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（印刷物）を製造した。
【０１１１】
［６］印刷物の評価
上記のようにして得られた各印刷物について、以下のような評価を行った。
［６．１］印刷物の外観評価
前記各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて製造した印刷物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、外観を評価した。
【０１１２】
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
【０１１３】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて製造した印刷物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３００以上。
Ｂ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｃ：光沢度が１００以上２００未満。
Ｄ：光沢度が１００未満。
【０１１４】
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例で調製したインクジェット組成物を用いて製造した印刷物について、印刷物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の印刷物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１１５】
Ａ：光沢度の低下率が６％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が６％以上１４％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１４％以上２４％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２４％以上２８％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２８％以上。
【０１１６】
これらの結果を表３に示す。なお、表３中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された印刷物を「Ｍ５」で示した。
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
表３から明らかなように、本発明の紫外線硬化型インクジェット組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の印刷物は、優れた光沢感、外観を有しており、パターン形成部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物であって、
重合性化合物と、表面処理が施された金属粒子と、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａとを含むことを特徴とする紫外線硬化型インクジェット組成物。
【化１】
【請求項２】
前記金属粒子に対する前記表面処理は、シランカップリング剤、リン酸エステルおよびカルボン酸よりなる群から選択される材料を用いて行われる請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項３】
前記金属粒子に対する前記表面処理は、炭素数が８以上２０以下のアルキル基を有する化合物を用いて行われる請求項１または２に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項４】
前記金属粒子に対する前記表面処理は、芳香環を有さない化合物を用いて行われる請求項１ないし３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項５】
前記金属粒子は、少なくとも表面がＡｌで構成されたものである請求項１ないし４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項６】
前記金属粒子は、鱗片状をなすものである請求項１ないし５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項７】
前記金属粒子の平均粒径が、４００ｎｍ以上３．０μｍ以下である請求項１ないし６のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項８】
前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、前記金属粒子の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足する請求項１ないし７のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項９】
重合禁止剤の含有率が０．６質量％以下である請求項１ないし８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１０】
前記重合性化合物の含有率が５０質量％以上である請求項１ないし９のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１１】
前記重合性化合物は、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１２】
前記重合性化合物は、前記アクリレートに加え、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１１に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１３】
前記重合性化合物は、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含む請求項１ないし１２のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を対象物上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたことを特徴とする印刷物。
【請求項１】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット組成物であって、
重合性化合物と、表面処理が施された金属粒子と、下記式（１）で示される部分構造を有する物質Ａとを含むことを特徴とする紫外線硬化型インクジェット組成物。
【化１】
【請求項２】
前記金属粒子に対する前記表面処理は、シランカップリング剤、リン酸エステルおよびカルボン酸よりなる群から選択される材料を用いて行われる請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項３】
前記金属粒子に対する前記表面処理は、炭素数が８以上２０以下のアルキル基を有する化合物を用いて行われる請求項１または２に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項４】
前記金属粒子に対する前記表面処理は、芳香環を有さない化合物を用いて行われる請求項１ないし３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項５】
前記金属粒子は、少なくとも表面がＡｌで構成されたものである請求項１ないし４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項６】
前記金属粒子は、鱗片状をなすものである請求項１ないし５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項７】
前記金属粒子の平均粒径が、４００ｎｍ以上３．０μｍ以下である請求項１ないし６のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項８】
前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、前記金属粒子の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足する請求項１ないし７のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項９】
重合禁止剤の含有率が０．６質量％以下である請求項１ないし８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１０】
前記重合性化合物の含有率が５０質量％以上である請求項１ないし９のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１１】
前記重合性化合物は、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１２】
前記重合性化合物は、前記アクリレートに加え、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１１に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１３】
前記重合性化合物は、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含む請求項１ないし１２のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット組成物を対象物上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたことを特徴とする印刷物。
【公開番号】特開２０１２−２５５１４３（Ｐ２０１２−２５５１４３Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１１０９６３（Ｐ２０１２−１１０９６３）
【出願日】平成２４年５月１４日（２０１２．５．１４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年５月１４日（２０１２．５．１４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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