紫外線硬化性組成物
【課題】耐擦傷性に優れたクリア塗膜を与えることが可能で、かつ使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能な、紫外線硬化性組成物を提供。
【解決手段】紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物である。さらに好ましくは、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物である。
【解決手段】紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物である。さらに好ましくは、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車や車両の内装材、ＧＰＳ（全地球測位システム：Ｇｌｏｂａｌ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）、タッチパネル式操作パネルなどの車載機器、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、炊飯器、冷蔵庫などの電気製品などの筐体において、各種プラスチック材料や金属材料が使用されており、その意匠性や耐久性を高めるために、各種プラスチック材料や金属材料に、光沢性の高い着色や塗装処理がされている。近年、これらの着色や塗装に対し高光沢性を得るため、透明性が高く、傷の付きにくい紫外線硬化型樹脂によるクリアコート層を施すことが求められている。
しかしながら、上記部材の使用時には、最表面のクリアコート層に人が接触するため、手垢や指紋などの皮膚汚れが付着し、光沢性を著しく損なってしまう欠点がある。また、付着したこれらの皮脂汚れが容易に除去できないという問題があった。
従来、汚れの防止技術として、フッ素系化合物やシリコン系化合物をコート層に含有させることにより、撥水性、撥油性を高め、汚れを付着させ難くする手法が開示されている（例えば、特許文献１、２、３参照。）。
しかしながら、汚れの付着を完全に防ぐということは非常に困難であり、特に皮脂付着による汚れを防ぐことは難しく、汚れが付着した場合、汚れの接触角が高くなって反射光が散乱し、更に目立ってしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１０４４０３号公報
【特許文献２】特開平１１−２６９２８７号公報
【特許文献３】特開２００７−１６０７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的とするところは、耐擦傷性に優れたクリア塗膜を与えることが可能で、かつ使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能な、紫外線硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような課題は、下記（１）〜（８）に記載の本発明によって解決される。
（１） 紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物。
（２） 前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物である前記（１）項に記載の紫外線硬化性組成物。
（３） 前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の含有量が、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の紫外線硬化性組成物を硬化してなるクリアコート層を形成する有機固形成分のうち、８０重量％以上である、前記（１）または（２）項に記載の紫外線硬化性組成物。
（４） 前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対し
て重量比で０．０００１以上０．１以下である、前記（１）〜（３）項のいずれか1項に
記載の紫外線硬化性組成物。
（５） 前記脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０１以上、２０以下である、前記（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
（６） 前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の（Ａ１）：（Ａ２）：（Ａ３）の重量比率が、２０〜９５：０〜５０：５〜５０である、前記（２）〜（５）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
（７） 前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、および／または、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンである前記（１）〜（６）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
（８） 前記１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）が、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含有する前記（２）〜（７）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐擦傷性に優れたクリア塗膜を与えることが可能で、かつ使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能な、紫外線硬化性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物を用いることで、耐擦傷性に優れたクリア塗膜を与えることが可能で、かつ使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能な、紫外線硬化性組成物を提供することができる。
ここで、クリア塗膜とは、透明または着色された樹脂製の筐体や、無塗装および塗装された金属製の筐体などの表面を傷や汚染から保護すると同時に、一定厚さの透明層を加えることで、高光沢性などの意匠性を付与するために設けられる塗膜である。
【０００８】
本発明の紫外線硬化性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含有している。
【０００９】
紫外線硬化性化合物（Ａ）は、紫外線を照射されることより硬化する化合物であり、紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性のモノマーまたはその多量体であり、一般的な紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーおよびその多量体のうちのいずれか単独、または紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーの組み合わせである。
【００１０】
上記紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーおよびその多量体のうち、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）は、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な特に耐擦傷性、耐摩耗性、基材追従密着性、透明性などを向上させるために使用されるものである。
【００１１】
上記紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーおよびその多量体のうち、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）は、おもに、紫外線硬化性組成物の取り扱いを容易にすることを目的に粘度を低下させるためと、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な諸物性のうち特に基材追従密着性、透明性などを向上させるために使用されるものである。１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）は、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物を
それぞれ単独で用いても、１分子中に３官能官能基を有する化合物と４官能の官能基を有する化合物を併用しても構わない。
【００１２】
上記紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーのうち、１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）は、おもに、紫外線硬化性組成物の取り扱いを容易にすることを目的に粘度を低下させるためと、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な諸物性のうち特に、耐基材追従密着性、透明性を向上させるために使用されるものである。１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）は、１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物をそれぞれ単独で用いても、１分子中に１官能官能基を有する化合物と２官能の官能基を有する化合物を併用しても構わない。
【００１３】
また、前記化合物（Ａ３）のうち、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーは、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な諸物性のうち、耐基材追従密着性を向上させるために加え、使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能とする防汚性の持続性を担うために使用されるものである。
【００１４】
紫外線硬化性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
ウレタンアクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応により得られる。
エポキシアクリレートオリゴマーは、例えば、低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂のオキシラン環とアクリル酸とのエステル化反応により得られる。
ポリエステルアクリレートオリゴマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーを得、次いで、その両末端の水酸基をアクリル酸でエステル化することにより得られる。
紫外線硬化性オリゴマーは、特にウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、更には高硬度を達成するための５官能以上の紫外線硬化性オリゴマーが、優れた硬度と基材追従密着性のバランスを達成する上で、より好ましい。
上記５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその２量体以上の化合物としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレートなどが挙げられる。
なお、本発明において、「５官能」とは、一分子中の紫外線により重合反応する官能基、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基などの基の数が５である。
【００１５】
紫外線硬化性モノマーは、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ぺンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、エトキシ化水添ビス
フェノールAジアクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、
トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、特に環状構造を有する２官能アクリレートを用いることが望ましい。こうすることで、特にクリアコート層の硬度や耐擦傷性、耐熱性を高くすることができる。
【００１６】
紫外線硬化性化合物（Ａ１）としては、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体が挙げられる。また、紫外線硬化性化合物（Ａ１）は、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーおよびその多量体と、紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせでもよい。
紫外線硬化性化合物（Ａ１）が、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体であること、あるいは、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体と紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせであることにより、クリアコート層に必要な耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性などが向上するため好ましい。
特に、紫外線硬化性化合物（Ａ）としては、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物であることが、塗工性が良く、硬化物の優れた耐擦傷性と基材追従密着性のバランスを達成できる点で好ましい。
特に、前記化合物（Ａ１）：（Ａ２）：（Ａ３）の重量比率が、２０〜９５：０〜５０：５〜５０である時、紫外線硬化性組成物の取り扱いが容易で塗工性が良く、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な耐擦傷性、耐摩耗性、基材追従密着性、透明性などが良好となる。
化合物（Ａ１）の重量比率が（Ａ）全体の２０未満では、耐擦傷性、耐摩耗性が低下し、化合物（Ａ３）の重量比率が（Ａ）全体の５未満では、基材追従密着性が低下する。また、化合物（Ａ２）の重量比率が（Ａ）全体の５０を超えると、耐擦傷性、耐摩耗性が低下し、化合物（Ａ３）の重量比率が（Ａ）全体の５０を超えると、耐擦傷性、耐摩耗性が低下したり、クリアコート層に肌荒れなどの外観不具合が生じたりする恐れがある。
【００１７】
本発明の紫外線硬化型組成物は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれら誘導体（Ｂ）を含む。脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれら誘導体（Ｂ）としては、は、以下のものが挙げられ、これらは、１種単独であっても２種以上であってもよい。
上記脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられる。
上記脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル（モノグリセリド）、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、エトキシ化グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、トリオレイン、レシチン、などが挙げられる。具体的には、酢酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、ジアセチル酒石酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ヒマシ油（リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、硬化ヒマシ油（水添リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテルなどである。
【００１８】
脂肪酸の誘導体および脂肪酸エステルの誘導体としては、脂肪酸の誘導体または脂肪酸エステルの誘導体の側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造のものである。有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエ
ステル基などが挙げられ、これらは、単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。これらのうち脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれら誘導体（Ｂ）としては、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、などのように、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびまたはそれら誘導体のうち、分子内に炭素数１２以上の炭化水素（直鎖または環状）を１つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で１０以上となるポリエーテル鎖を同じ分子内に有する構造のものが好適であり、さらに、分子内に炭素数１６から１８の直鎖の炭化水素を２つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で２０から８０のポリエーテル鎖を同じ分子内に２つ以上有する構造のものが、特に好適である。
【００１９】
脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）の配合量は、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０１以上〜２０以下が好ましく、０．１以上〜１０以下の時、特に手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能とする防汚性が高まる。０．０１未満では効果が発現せず、２０を超えると、表面への析出などの外観不良が発生したり、クリアコート層の耐擦傷性が低下したりする場合がある。
【００２０】
本発明の紫外線硬化性組成物は、さらに、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、ポリジメチルシロキサンを基本構造として有する化合物であり、ポリジメチルシロキサンの側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造のものである。有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。
具体的には、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、特にポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンや、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンが、特に好ましい。また、ポリエーテル基としては、エチレンオキサイドまたはポリプレンオキサイドの単独重合体もしくは、エチレンオキサイドまたはポリプレンオキサイドの共重合体で構成される。
【００２１】
変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の配合量は、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０００１以上０．１以下であることが好ましく、０．０００５以上０．０８以下のとき、特に、手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たなくさせることや、皮脂汚れを容易に除去する拭き取り性を顕著に向上させる防汚性が顕著に高まり、または耐久性も高くなる。さらに、クリアコート層の平滑性が得られ易くなり、クリアコート層自体の耐擦傷性、透明性などが高くなる。
【００２２】
ここで、皮脂とは、皮脂腺から分泌される脂質と汗腺から分泌される汗が混合して皮膚の表面に形成される膜である。皮脂膜の成分は、例えば脂肪酸７．９〜３９．０％、トリグリセリド９．５〜４９．４％、ジグリセリド・モノグリセリド２．３〜４．３％、ワックスエステル２２．６〜２９．５％、コレステロールエステル１．５〜２．６％、コレステロール１．２〜２．３％、スクアレン１０．１〜１３．９％という比率で構成されているが、８５％以上（スクアレンとコレステロール以外のものは全て）は脂肪酸、もしくは脂肪酸エステル誘導体で構成されている。トリグリセリドは、グリセリンと３つの脂肪酸がエステル結合したもので、ジグリセリドはグリセリンと２つの脂肪酸がエステル結合したもの、モノグリセリドはグリセリンと１つの脂肪酸が結合したものである。ワックスエ
ステルは脂肪酸と高級アルコールがエステル結合したものである。また、コレステロールエステルは、コレステロールと脂肪酸がエステル結合したものである。
【００２３】
また、クリアコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含み脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含まない場合、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の単独の効果により、平滑な表面で透過率およびヘイズなどの光学特性が充分な硬化物が得られるものの、皮脂汚れの拭き取り性を変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含まない場合に比べわずかに向上させるに過ぎず、手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たなくさせることや、皮脂汚れを容易に除去する拭き取り性を顕著に向上させる効果は得られない。
【００２４】
本発明では、クリアコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、皮脂膜と親和性のある化合物として、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を同時に含有することによりクリアコート層の表面に付着する手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たなくさせることや、皮脂汚れを容易に除去する拭き取り性を顕著に向上させる効果が高まり、また、平滑な表面として、透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂汚れの拭き取り性を向上させる効果が高まる。
【００２５】
本発明の紫外線硬化性組成物は、クリアコート層を構成する樹脂成分として、紫外線硬化性化合物（Ａ）以外の有機固体成分を含有することができる。ここで、紫外線硬化性化合物（Ａ）以外の有機固体成分とは、紫外線硬化する官能基をもたないポリマーのことであり、主としてクリアコート層の硬化収縮を抑えることや、紫外線硬化型組成物の粘度調整や液ダレ防止、光沢付与など、塗工性の向上や外観の向上、耐久性の向上などを目的に加えられるものである。
紫外線硬化する官能基をもたないポリマーとしては、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系樹脂、アクリル系の単独重合樹脂や共重合樹脂およびアクリル系樹脂の側鎖に紫外線吸収性基や、水酸基、カルボキシル基などの極性基を有するグラフト変性型の樹脂などが例示される。
これら、紫外線硬化する官能基をもたないポリマーが、クリアコート層を形成するマトリックスの中で２０重量％以下であれば、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層の耐擦傷性がよいものが得られ好ましい。
【００２６】
本発明の紫外線硬化性組成物は、基材の表面に紫外線硬化性組成物を塗工し、次いで、紫外線硬化性組成物に紫外線を照射して硬化させることにより、基材の表面にクリアコート層として形成される。
【００２７】
本発明の紫外線硬化性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含有する。
【００２８】
本発明の紫外線硬化性組成物は、光重合開始剤を含有することができる。光重合開始剤は、紫外線照射によって紫外線硬化性化合物の反応（重合）を開始させるために紫外線硬化性組成物に添加されるものである。
光重合開始剤は、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピルフェニル)−２−ヒドロキ
シ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−
２−モルホリノプロパノン−１などのアセトフェノン類、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン類、２,
４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２,４−ジイソプロピ
ルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのフォスフィンオキサイド類、１−フェニル−１,２
−プロパンジオン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシムなどのアルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが望ましい。
【００２９】
本発明の紫外線硬化性組成物は、上記成分のほかに必要に応じて帯電防止剤、表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラーなどを含有することができる。
【００３０】
本発明の紫外線硬化性組成物は、上記成分が溶剤に分散または溶解された分散液または溶液であってもよい。
紫外線硬化性組成物に用いられる溶剤は、紫外線硬化性組成物を溶解分散し、塗工しやすくするために必要に応じて紫外線硬化性組成物に添加されるものである。
このようなものとしては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。
【００３１】
本発明における紫外線硬化性組成物の製造方法としては、上記化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、光重合開始剤および、その他必要に応じて添加する、帯電防止剤、表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラー、希釈溶剤などの各成分を秤量、混合し、均一な紫外線硬化性組成物となるように撹拌混合することにより作製するものである。
例えば、各成分を混合し、必要に応じて加温（６０℃以下が望ましい）し、ディゾルバーなどの撹拌機や、ボールミルなどの分散装置を用いて均一になるまで、例えば１〜３０分間程度、混合撹拌することにより調製することができる。
【００３２】
本発明の紫外線硬化性組成物の用途としては、自動車や車両の内装材、ＧＰＳ（全地球測位システム：Ｇｌｏｂａｌ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）、タッチパネル式操作パネルなどの車載機器、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、炊飯器、冷蔵庫などの電気製品などに筐体として使用されている、各種プラスチック材料や金属材料へのクリアコート層である。
基材としては、ポリカーボネート、ＡＢＳ（アクリルニトリルブタジエンスチレン共重合）樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂、メチルメタクリレート（アクリル）樹脂、塩化ビニル樹脂、などの各種樹脂基材、焼付け塗装された金属基材、金属基材など特に制限されないが、金属基材に塗工する場合などは、プライマーを使用することが望ましい。プライマーとしては有色または無色のラッカー塗料など市販のものでよく、特に制限されることなく使用可能である。
【００３３】
本発明の紫外線硬化性組成物をクリアコート層としての形成する塗工方法は、特に制限されないが、例えばスプレーコート法、フローコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ダイコート法などの公知の方法を用いて、基材の表裏両面または片面に直接、またはプライマー層を介して紫外線硬化型組成物を塗工し、次いで、紫外線硬化性組成物に紫外線照射して硬化させることにより、クリアコート層を形成するものである。
例えば、紫外線硬化性組成物を樹脂基材上に塗布し、希釈溶剤を含む場合には、樹脂基材および雰囲気の温度を上げて十分に希釈溶剤を乾燥して塗膜を形成した後、紫外線照射して塗膜を硬化させることで、クリアコート層を形成させることができる。
紫外線照射は、例えば、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプなどが使用可能である。また、１００ＫｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。電子線を硬化手段とする場合は、光重合開始剤は不要となる。
【００３４】
クリアコート層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、５０μｍ以下である。クリアコート層の厚みが、上記範囲内にありことにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させることができ、また、クリアコート層と樹脂成形体との密着性がよく、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しない。
【００３５】
基材に紫外線硬化型組成物を塗工する際、紫外線硬化型組成物の塗膜の厚みは特に制限されないが、クリアコート層として実用的な性能を得るためには１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。紫外線硬化型組成物の塗膜の厚みが、上記範囲内であることにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させることができ、また、クリアコート層と基材との密着性が良好になり、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しにくい効果が得られる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
原料は、以下のものを使用した。
＜紫外線硬化性化合物（Ａ）＞
（Ａ１−１）６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ１２９０、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ１−２）６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ビームセット５７７、荒川化学工業社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ１−３）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ２−１）ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＭＴ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ２−２）ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ、新中村化学工業製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ３−１）エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（商品名：Ａ−ＢＰＥ−４、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ３−２）２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
【００３７】
＜脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）＞
（Ｂ１）ポリオキシエチレンヒマシ油 （商品名：Ｃ−４０日本エマルジョン社製）
（Ｂ２）ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：ＲＷＬ−１５０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ３）イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスＲＷＩＳ−１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマノーンＣＨ−６０、花王社製）
（Ｂ５）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−１１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ６）トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＳ３２０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ７）ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ、日本エマルジョン社製）
（Ｂ８）ポリオキシエチレンフィトステロール
（商品名：ニッコールＢＰＳ−１０、日光ケミカルズ社製）
（Ｂ９）ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル
（商品名：エマレックスＤＩＣＤ−３０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ１０）テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：エマノーン４６０Ｖ、花王社製）
（Ｂ１１）テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：ニッコールＧＳ４６０、日光ケミカルズ社製）
＜変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）＞
（Ｃ１）変性ポリシロキサン化合物（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーング社製）（Ｃ２）変性ポリシロキサン化合物（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）
（Ｃ３）変性ポリシロキサン化合物（商品名：ＢＹＫ２７８、ビックケミー社製）
＜光重合開始剤＞
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製）
【００３８】
＜実施例１＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４／ＥＢ８４０２／を５０／１０／２５／１５の重量比率で配合し、紫外線硬化性化合物（Ａ）の濃度が２０重量％となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル／イソブチルアルコールの５０／５０（重量比）混合希釈溶剤で希釈した。ここへ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４を紫外線硬化性化合物比で５重量％添加した。これに（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体としてポリオキシエチレンヒマシ油（Ｃ−４０）を紫外線硬化性化合物比で５重量％添加し、さらに、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてＳＨ２８ＰＡを紫外線硬化性化合物比で０．００５重量％添加し、配合液を充分に攪拌して紫外線硬化性組成物とした後、密閉容器に保存した。
基材として、厚さ０．５ｍｍの透明ポリカーボネート樹脂（ＰＣ 住友ベークライト社製「ポリカエース ＥＣ１０５」）準備し、バーコーターを用いて、ウェット膜厚が約５０μｍになるように前記作製した紫外線硬化性組成物を樹脂基材上に塗布した。
紫外線硬化性組成物を塗布した樹脂基材を５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、高圧水銀ランプ（ウシオ電機社製）を用い、紫外線を照射して塗膜を硬化させ、膜厚１０μｍのクリアコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体を得た。
【００３９】
＜実施例２＞
基材を、厚さ１ｍｍの黒色アクリルニトリルブタジエンスチレン共重合樹脂板（ＡＢＳ
住友ベークライト製「タフエース ＥＡＲ８０２」）に変えたこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有するＡＢＳ樹脂成形体を得た。
＜実施例３＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、５７７／ＥＢ８４０２を９５／５の重量比率とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＬ−１５０）とし、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としてＢＹＫ３０６を紫外線硬化性化合物比で０．０１重量％添加した以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４０】
＜実施例４＞
基材を、厚さ１ｍｍの黒色ＡＢＳ樹脂板（ＡＢＳ 住友ベークライト製「タフエース ＥＡＲ８０２」）に変えたこと以外は、実施例３と同様にして膜厚１０μｍのクリアコー
ト層を有するＡＢＳ樹脂成形体を得た。
＜実施例５＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、Ａ−ＤＨＰ／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ４／ＥＢ８４０２／を２０／５０／２５／５の重量比率とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてとし、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＩＳ−１０）を紫外線硬化性化合物比で０．１重量％の添加、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてグラノール４５０を紫外線硬化性化合物比で０．０５重量％添加し、ウェット膜厚が約７５μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして膜厚１５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４１】
＜実施例６＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＣＨ−６０）を紫外線硬化性化合物比で１量％添加した以外は実施例５と同様にして、膜厚１５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例７＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４／ＥＢ８４０２の重量比率を３０／２５／２５／２０とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−１１０）を紫外線硬化性化合物比で３重量％添加した以外は実施例５と同様にして、膜厚１５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４２】
＜実施例８＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、５７７／Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ／Ａ−ＢＰＥ４／ＥＢ８４０２の重量比率を７０／２０／５／５とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてトリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＳ３２０）を紫外線硬化性化合物比で１０重量％添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としてＳＨ２８ＰＡを紫外線硬化性化合物比で０．１重量％添加し、ウェット膜厚が約２５μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例９＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ）を紫外線硬化性化合物比で１５重量％添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）をグラノール４５０に変更した以外は、実施例８と同様にして、膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４３】
＜実施例１０＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてポリオキシエチレンフィトステロール（ＢＰＳ−１０）を紫外線硬化性化合物比で２０重量％添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）をＢＹＫ３０６に変更した以外は、実施例８と同様にして、膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例１１＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＤＰＨ／Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ／Ａ−ＢＰＥ４の重量比率を４０／２０／３０／１０とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル（ＤＩＣＤ−３０）を添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としてグラノール４５０を紫外線硬化性化合物比で０．０００５重量％添加し、ウェット膜厚が約２５μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４４】
＜実施例１２＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４６０Ｖ）を添加し、基材を厚さ２．０ｍｍの透明アクリル樹脂板（ＰＭＭＡ 住友化学社製「スミペックスＥ０００」）とした以外は、実施例１１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例１３＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてテトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（ＧＳ４６０）を添加し、基材を、厚さ１８８μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ 東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）とした以外は、実施例１１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４５】
＜比較例１＞
変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜比較例２＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４６】
＜比較例３＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を加えず、フッ素系添加剤メガファックＦ４７９（ＤＩＣ社製）を紫外線硬化性化合物比で０．１重量％添加した以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜比較例４＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４／ＥＢ８４０２／を５０／１０／２５／１５の重量比率で配合したもの７０重量％と、紫外線硬化性の官能基を有さないアクリル系共重合樹脂（バナレジンＰＳＹ１９０３、新中村化学工業社製）を３０重量％に換えたこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４７】
上記作製した樹脂成形体を用いて、以下の評価を行い、評価結果を表１、表２に示した。＜外観、表面の曇り＞
作製した樹脂成形体を用いて、暗室内で、３波長型蛍光灯（２０Ｗ）の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、クリアコート層表面の曇りや析出物の有無、表面の平滑性を確認した。
＜光学特性＞
作製した樹脂成形体を用いて、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）を測定した。
【００４８】
＜耐擦傷性＞
作製した樹脂成形体のクリアコート層表面を、スチールウール＃００００を直径１０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（５００ｇ）、一定速度（６０００ｍｍ／ｍｉｎ）にて１０往復した後、試料表面の傷の有無を目視により観察し、以下の基準により評価した。
Ａ：傷が付かない／実用上優れる
Ｂ：数本の傷が付く／実用上充分
Ｃ：全体に傷が薄く付く／実用性あり
Ｄ：全体に深い傷が付く／実用上劣る
【００４９】
＜皮脂汚れの付着防止性＞
皮脂膜の付着汚れ防止性Ｉ（付着汚れの目立たなさ／見えにくさ）
皮脂成分としてトリオレインを人差し指に付着させ、その指を作製した樹脂成形体のクリアコート層表面に一定荷重（１ｋｇ）で押し当てて再転写させた。トリオレインを転写させたクリアコート層表面を顕微鏡（キーエンス社製ＶＫ９７００）より倍率２００倍にて観察した。
トリオレインの付着状態により以下の基準により評価した。
Ａ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で７０％以上、直径１００μｍ以下の
液滴ではなく直径濡れ拡がっている状態（指紋が非常に見えにくい）
Ｂ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５０％以上、直径１００μｍ以下の
液滴ではなく直径濡れ拡がっている状態（指紋が見えにくい）
Ｃ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５１％以上、直径１００μｍ以下の
液滴の状態になっており、濡れ拡がっていない状態（指紋が見えやすい）
【００５０】
皮脂汚れの付着防止性ＩＩ（付着汚れ拭き取り試験後の目立たなさ／見えにくさ）
上記と同様にトリオレインをクリアコート層表面に転写させた後、ワイパー（商品名：ハンディワイパー、クラレ社製）を直径３０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（１ｋｇ）、一定速度（６０００ｍ／ｍｉｎ）にて５０往復させ、その試験体の表面を暗室内で、３波長型蛍光灯（２０Ｗ）の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、トリオレインの付着状態を確認した。また、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、試験前と比較したヘイズ値の増加（ΔＨ）を測定した。皮脂汚れの付着防止性ＩＩは、透明基材の場合のみ実施した。
Ａ：皮脂膜がほぼ完全に拭き取られており、ΔＨが０．０５％未満
Ｂ：皮脂膜がほぼ拭き取られており、ΔＨが０．０５％〜０．２％未満
Ｃ：皮脂膜がほとんど拭き取られておらず、白く曇っており、ΔＨが０．２％以上
【００５１】
皮脂汚れの付着防止性ＩＩの耐久性
上記、皮脂汚れの付着防止性ＩＩにおいて、評価結果がＡまたはＢであったものにつ
いて、同試験を２０回連続で実施し、２０回目の結果について以下の基準により評価し
た。
Ａ：皮脂膜がほぼ完全に拭き取られており、ΔＨが０．０５％未満
（実用上優れる耐久性）
Ｂ：皮脂膜がほぼ拭き取られており、ΔＨが０．０５％〜０．２％未満
（実用的な耐久性）
Ｃ：皮脂膜がほとんど拭き取られておらず、白く曇っており、ΔＨが０．２％以上
（実用的な耐久性が低いので適用できる用途が制限される）
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
表１、表２の結果から明らかなように、本発明の紫外線硬化性組成物を用いた実施例１〜１３では、紫外線硬化性化合物（Ａ）と、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が含有されており、良好な皮脂汚れの付着防止性（Ｉ）、皮脂汚れの付着汚れ防止性（ＩＩ）を示しており、充分な皮脂汚れの付着防止効果を有していた。また、耐擦傷性および外観、全光線透過率、ヘイズも実用性能を維持していた。
一方、（Ｃ）成分を含まない比較例１では、クリアコート層の外観および耐擦傷性に問題があり、良好な皮脂汚れの付着汚れ防止性（ＩＩ）が得られなかった。
また、（Ｂ）成分を含まない比較例２では、クリアコート層の外観に問題はなかったものの、良好な皮脂汚れの付着汚れ防止性が得られなかった。
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含まず、フッ素系の添加剤を含む比較例３では、良好な皮脂汚れの付着防止性（Ｉ）と皮脂汚れの付着汚れ防止性（ＩＩ）の耐久性が得られなかった。
紫外線硬化性化合物（Ａ）の３０重量％を、紫外線硬化性の官能基を有さないアクリル系共重合樹脂に変えた比較例４では、良好な皮脂汚れの付着汚れ防止性は得られたものの、ヘイズが上昇し外観に劣り、また耐擦傷性の点で実用性が低い結果となった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車や車両の内装材、ＧＰＳ（全地球測位システム：Ｇｌｏｂａｌ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）、タッチパネル式操作パネルなどの車載機器、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、炊飯器、冷蔵庫などの電気製品などの筐体において、各種プラスチック材料や金属材料が使用されており、その意匠性や耐久性を高めるために、各種プラスチック材料や金属材料に、光沢性の高い着色や塗装処理がされている。近年、これらの着色や塗装に対し高光沢性を得るため、透明性が高く、傷の付きにくい紫外線硬化型樹脂によるクリアコート層を施すことが求められている。
しかしながら、上記部材の使用時には、最表面のクリアコート層に人が接触するため、手垢や指紋などの皮膚汚れが付着し、光沢性を著しく損なってしまう欠点がある。また、付着したこれらの皮脂汚れが容易に除去できないという問題があった。
従来、汚れの防止技術として、フッ素系化合物やシリコン系化合物をコート層に含有させることにより、撥水性、撥油性を高め、汚れを付着させ難くする手法が開示されている（例えば、特許文献１、２、３参照。）。
しかしながら、汚れの付着を完全に防ぐということは非常に困難であり、特に皮脂付着による汚れを防ぐことは難しく、汚れが付着した場合、汚れの接触角が高くなって反射光が散乱し、更に目立ってしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１０４４０３号公報
【特許文献２】特開平１１−２６９２８７号公報
【特許文献３】特開２００７−１６０７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的とするところは、耐擦傷性に優れたクリア塗膜を与えることが可能で、かつ使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能な、紫外線硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような課題は、下記（１）〜（８）に記載の本発明によって解決される。
（１） 紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物。
（２） 前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物である前記（１）項に記載の紫外線硬化性組成物。
（３） 前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の含有量が、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の紫外線硬化性組成物を硬化してなるクリアコート層を形成する有機固形成分のうち、８０重量％以上である、前記（１）または（２）項に記載の紫外線硬化性組成物。
（４） 前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対し
て重量比で０．０００１以上０．１以下である、前記（１）〜（３）項のいずれか1項に
記載の紫外線硬化性組成物。
（５） 前記脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０１以上、２０以下である、前記（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
（６） 前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の（Ａ１）：（Ａ２）：（Ａ３）の重量比率が、２０〜９５：０〜５０：５〜５０である、前記（２）〜（５）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
（７） 前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、および／または、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンである前記（１）〜（６）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
（８） 前記１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）が、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含有する前記（２）〜（７）項のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐擦傷性に優れたクリア塗膜を与えることが可能で、かつ使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能な、紫外線硬化性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物を用いることで、耐擦傷性に優れたクリア塗膜を与えることが可能で、かつ使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能な、紫外線硬化性組成物を提供することができる。
ここで、クリア塗膜とは、透明または着色された樹脂製の筐体や、無塗装および塗装された金属製の筐体などの表面を傷や汚染から保護すると同時に、一定厚さの透明層を加えることで、高光沢性などの意匠性を付与するために設けられる塗膜である。
【０００８】
本発明の紫外線硬化性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含有している。
【０００９】
紫外線硬化性化合物（Ａ）は、紫外線を照射されることより硬化する化合物であり、紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性のモノマーまたはその多量体であり、一般的な紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーおよびその多量体のうちのいずれか単独、または紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーの組み合わせである。
【００１０】
上記紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーおよびその多量体のうち、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）は、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な特に耐擦傷性、耐摩耗性、基材追従密着性、透明性などを向上させるために使用されるものである。
【００１１】
上記紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーおよびその多量体のうち、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）は、おもに、紫外線硬化性組成物の取り扱いを容易にすることを目的に粘度を低下させるためと、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な諸物性のうち特に基材追従密着性、透明性などを向上させるために使用されるものである。１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）は、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物を
それぞれ単独で用いても、１分子中に３官能官能基を有する化合物と４官能の官能基を有する化合物を併用しても構わない。
【００１２】
上記紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーのうち、１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）は、おもに、紫外線硬化性組成物の取り扱いを容易にすることを目的に粘度を低下させるためと、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な諸物性のうち特に、耐基材追従密着性、透明性を向上させるために使用されるものである。１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）は、１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物をそれぞれ単独で用いても、１分子中に１官能官能基を有する化合物と２官能の官能基を有する化合物を併用しても構わない。
【００１３】
また、前記化合物（Ａ３）のうち、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーは、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な諸物性のうち、耐基材追従密着性を向上させるために加え、使用時の手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たせずに意匠性を維持し、また、使用時に付着した手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能とする防汚性の持続性を担うために使用されるものである。
【００１４】
紫外線硬化性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
ウレタンアクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応により得られる。
エポキシアクリレートオリゴマーは、例えば、低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂のオキシラン環とアクリル酸とのエステル化反応により得られる。
ポリエステルアクリレートオリゴマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーを得、次いで、その両末端の水酸基をアクリル酸でエステル化することにより得られる。
紫外線硬化性オリゴマーは、特にウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、更には高硬度を達成するための５官能以上の紫外線硬化性オリゴマーが、優れた硬度と基材追従密着性のバランスを達成する上で、より好ましい。
上記５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその２量体以上の化合物としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレートなどが挙げられる。
なお、本発明において、「５官能」とは、一分子中の紫外線により重合反応する官能基、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基などの基の数が５である。
【００１５】
紫外線硬化性モノマーは、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ぺンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、エトキシ化水添ビス
フェノールAジアクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、
トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、特に環状構造を有する２官能アクリレートを用いることが望ましい。こうすることで、特にクリアコート層の硬度や耐擦傷性、耐熱性を高くすることができる。
【００１６】
紫外線硬化性化合物（Ａ１）としては、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体が挙げられる。また、紫外線硬化性化合物（Ａ１）は、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーおよびその多量体と、紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせでもよい。
紫外線硬化性化合物（Ａ１）が、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体であること、あるいは、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体と紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせであることにより、クリアコート層に必要な耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性などが向上するため好ましい。
特に、紫外線硬化性化合物（Ａ）としては、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物であることが、塗工性が良く、硬化物の優れた耐擦傷性と基材追従密着性のバランスを達成できる点で好ましい。
特に、前記化合物（Ａ１）：（Ａ２）：（Ａ３）の重量比率が、２０〜９５：０〜５０：５〜５０である時、紫外線硬化性組成物の取り扱いが容易で塗工性が良く、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層に必要な耐擦傷性、耐摩耗性、基材追従密着性、透明性などが良好となる。
化合物（Ａ１）の重量比率が（Ａ）全体の２０未満では、耐擦傷性、耐摩耗性が低下し、化合物（Ａ３）の重量比率が（Ａ）全体の５未満では、基材追従密着性が低下する。また、化合物（Ａ２）の重量比率が（Ａ）全体の５０を超えると、耐擦傷性、耐摩耗性が低下し、化合物（Ａ３）の重量比率が（Ａ）全体の５０を超えると、耐擦傷性、耐摩耗性が低下したり、クリアコート層に肌荒れなどの外観不具合が生じたりする恐れがある。
【００１７】
本発明の紫外線硬化型組成物は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれら誘導体（Ｂ）を含む。脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれら誘導体（Ｂ）としては、は、以下のものが挙げられ、これらは、１種単独であっても２種以上であってもよい。
上記脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられる。
上記脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル（モノグリセリド）、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、エトキシ化グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、トリオレイン、レシチン、などが挙げられる。具体的には、酢酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、ジアセチル酒石酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ヒマシ油（リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、硬化ヒマシ油（水添リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテルなどである。
【００１８】
脂肪酸の誘導体および脂肪酸エステルの誘導体としては、脂肪酸の誘導体または脂肪酸エステルの誘導体の側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造のものである。有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエ
ステル基などが挙げられ、これらは、単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。これらのうち脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれら誘導体（Ｂ）としては、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、などのように、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびまたはそれら誘導体のうち、分子内に炭素数１２以上の炭化水素（直鎖または環状）を１つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で１０以上となるポリエーテル鎖を同じ分子内に有する構造のものが好適であり、さらに、分子内に炭素数１６から１８の直鎖の炭化水素を２つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で２０から８０のポリエーテル鎖を同じ分子内に２つ以上有する構造のものが、特に好適である。
【００１９】
脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）の配合量は、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０１以上〜２０以下が好ましく、０．１以上〜１０以下の時、特に手垢や指紋などの皮脂汚れを容易に除去可能とする防汚性が高まる。０．０１未満では効果が発現せず、２０を超えると、表面への析出などの外観不良が発生したり、クリアコート層の耐擦傷性が低下したりする場合がある。
【００２０】
本発明の紫外線硬化性組成物は、さらに、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、ポリジメチルシロキサンを基本構造として有する化合物であり、ポリジメチルシロキサンの側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造のものである。有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。
具体的には、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、特にポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンや、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンが、特に好ましい。また、ポリエーテル基としては、エチレンオキサイドまたはポリプレンオキサイドの単独重合体もしくは、エチレンオキサイドまたはポリプレンオキサイドの共重合体で構成される。
【００２１】
変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の配合量は、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０００１以上０．１以下であることが好ましく、０．０００５以上０．０８以下のとき、特に、手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たなくさせることや、皮脂汚れを容易に除去する拭き取り性を顕著に向上させる防汚性が顕著に高まり、または耐久性も高くなる。さらに、クリアコート層の平滑性が得られ易くなり、クリアコート層自体の耐擦傷性、透明性などが高くなる。
【００２２】
ここで、皮脂とは、皮脂腺から分泌される脂質と汗腺から分泌される汗が混合して皮膚の表面に形成される膜である。皮脂膜の成分は、例えば脂肪酸７．９〜３９．０％、トリグリセリド９．５〜４９．４％、ジグリセリド・モノグリセリド２．３〜４．３％、ワックスエステル２２．６〜２９．５％、コレステロールエステル１．５〜２．６％、コレステロール１．２〜２．３％、スクアレン１０．１〜１３．９％という比率で構成されているが、８５％以上（スクアレンとコレステロール以外のものは全て）は脂肪酸、もしくは脂肪酸エステル誘導体で構成されている。トリグリセリドは、グリセリンと３つの脂肪酸がエステル結合したもので、ジグリセリドはグリセリンと２つの脂肪酸がエステル結合したもの、モノグリセリドはグリセリンと１つの脂肪酸が結合したものである。ワックスエ
ステルは脂肪酸と高級アルコールがエステル結合したものである。また、コレステロールエステルは、コレステロールと脂肪酸がエステル結合したものである。
【００２３】
また、クリアコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含み脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含まない場合、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の単独の効果により、平滑な表面で透過率およびヘイズなどの光学特性が充分な硬化物が得られるものの、皮脂汚れの拭き取り性を変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含まない場合に比べわずかに向上させるに過ぎず、手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たなくさせることや、皮脂汚れを容易に除去する拭き取り性を顕著に向上させる効果は得られない。
【００２４】
本発明では、クリアコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、皮脂膜と親和性のある化合物として、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を同時に含有することによりクリアコート層の表面に付着する手垢や指紋などの皮脂汚れを目立たなくさせることや、皮脂汚れを容易に除去する拭き取り性を顕著に向上させる効果が高まり、また、平滑な表面として、透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂汚れの拭き取り性を向上させる効果が高まる。
【００２５】
本発明の紫外線硬化性組成物は、クリアコート層を構成する樹脂成分として、紫外線硬化性化合物（Ａ）以外の有機固体成分を含有することができる。ここで、紫外線硬化性化合物（Ａ）以外の有機固体成分とは、紫外線硬化する官能基をもたないポリマーのことであり、主としてクリアコート層の硬化収縮を抑えることや、紫外線硬化型組成物の粘度調整や液ダレ防止、光沢付与など、塗工性の向上や外観の向上、耐久性の向上などを目的に加えられるものである。
紫外線硬化する官能基をもたないポリマーとしては、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系樹脂、アクリル系の単独重合樹脂や共重合樹脂およびアクリル系樹脂の側鎖に紫外線吸収性基や、水酸基、カルボキシル基などの極性基を有するグラフト変性型の樹脂などが例示される。
これら、紫外線硬化する官能基をもたないポリマーが、クリアコート層を形成するマトリックスの中で２０重量％以下であれば、紫外線硬化性組成物の硬化物であるクリアコート層の耐擦傷性がよいものが得られ好ましい。
【００２６】
本発明の紫外線硬化性組成物は、基材の表面に紫外線硬化性組成物を塗工し、次いで、紫外線硬化性組成物に紫外線を照射して硬化させることにより、基材の表面にクリアコート層として形成される。
【００２７】
本発明の紫外線硬化性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含有する。
【００２８】
本発明の紫外線硬化性組成物は、光重合開始剤を含有することができる。光重合開始剤は、紫外線照射によって紫外線硬化性化合物の反応（重合）を開始させるために紫外線硬化性組成物に添加されるものである。
光重合開始剤は、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピルフェニル)−２−ヒドロキ
シ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−
２−モルホリノプロパノン−１などのアセトフェノン類、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン類、２,
４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２,４−ジイソプロピ
ルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのフォスフィンオキサイド類、１−フェニル−１,２
−プロパンジオン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシムなどのアルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが望ましい。
【００２９】
本発明の紫外線硬化性組成物は、上記成分のほかに必要に応じて帯電防止剤、表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラーなどを含有することができる。
【００３０】
本発明の紫外線硬化性組成物は、上記成分が溶剤に分散または溶解された分散液または溶液であってもよい。
紫外線硬化性組成物に用いられる溶剤は、紫外線硬化性組成物を溶解分散し、塗工しやすくするために必要に応じて紫外線硬化性組成物に添加されるものである。
このようなものとしては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。
【００３１】
本発明における紫外線硬化性組成物の製造方法としては、上記化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、光重合開始剤および、その他必要に応じて添加する、帯電防止剤、表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラー、希釈溶剤などの各成分を秤量、混合し、均一な紫外線硬化性組成物となるように撹拌混合することにより作製するものである。
例えば、各成分を混合し、必要に応じて加温（６０℃以下が望ましい）し、ディゾルバーなどの撹拌機や、ボールミルなどの分散装置を用いて均一になるまで、例えば１〜３０分間程度、混合撹拌することにより調製することができる。
【００３２】
本発明の紫外線硬化性組成物の用途としては、自動車や車両の内装材、ＧＰＳ（全地球測位システム：Ｇｌｏｂａｌ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）、タッチパネル式操作パネルなどの車載機器、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、炊飯器、冷蔵庫などの電気製品などに筐体として使用されている、各種プラスチック材料や金属材料へのクリアコート層である。
基材としては、ポリカーボネート、ＡＢＳ（アクリルニトリルブタジエンスチレン共重合）樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂のアロイ樹脂、メチルメタクリレート（アクリル）樹脂、塩化ビニル樹脂、などの各種樹脂基材、焼付け塗装された金属基材、金属基材など特に制限されないが、金属基材に塗工する場合などは、プライマーを使用することが望ましい。プライマーとしては有色または無色のラッカー塗料など市販のものでよく、特に制限されることなく使用可能である。
【００３３】
本発明の紫外線硬化性組成物をクリアコート層としての形成する塗工方法は、特に制限されないが、例えばスプレーコート法、フローコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ダイコート法などの公知の方法を用いて、基材の表裏両面または片面に直接、またはプライマー層を介して紫外線硬化型組成物を塗工し、次いで、紫外線硬化性組成物に紫外線照射して硬化させることにより、クリアコート層を形成するものである。
例えば、紫外線硬化性組成物を樹脂基材上に塗布し、希釈溶剤を含む場合には、樹脂基材および雰囲気の温度を上げて十分に希釈溶剤を乾燥して塗膜を形成した後、紫外線照射して塗膜を硬化させることで、クリアコート層を形成させることができる。
紫外線照射は、例えば、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプなどが使用可能である。また、１００ＫｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。電子線を硬化手段とする場合は、光重合開始剤は不要となる。
【００３４】
クリアコート層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、５０μｍ以下である。クリアコート層の厚みが、上記範囲内にありことにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させることができ、また、クリアコート層と樹脂成形体との密着性がよく、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しない。
【００３５】
基材に紫外線硬化型組成物を塗工する際、紫外線硬化型組成物の塗膜の厚みは特に制限されないが、クリアコート層として実用的な性能を得るためには１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。紫外線硬化型組成物の塗膜の厚みが、上記範囲内であることにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させることができ、また、クリアコート層と基材との密着性が良好になり、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しにくい効果が得られる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
原料は、以下のものを使用した。
＜紫外線硬化性化合物（Ａ）＞
（Ａ１−１）６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ１２９０、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ１−２）６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ビームセット５７７、荒川化学工業社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ１−３）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ２−１）ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＭＴ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ２−２）ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ、新中村化学工業製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ３−１）エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（商品名：Ａ−ＢＰＥ−４、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ３−２）２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
【００３７】
＜脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）＞
（Ｂ１）ポリオキシエチレンヒマシ油 （商品名：Ｃ−４０日本エマルジョン社製）
（Ｂ２）ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：ＲＷＬ−１５０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ３）イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスＲＷＩＳ−１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマノーンＣＨ−６０、花王社製）
（Ｂ５）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−１１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ６）トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＳ３２０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ７）ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ、日本エマルジョン社製）
（Ｂ８）ポリオキシエチレンフィトステロール
（商品名：ニッコールＢＰＳ−１０、日光ケミカルズ社製）
（Ｂ９）ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル
（商品名：エマレックスＤＩＣＤ−３０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ１０）テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：エマノーン４６０Ｖ、花王社製）
（Ｂ１１）テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：ニッコールＧＳ４６０、日光ケミカルズ社製）
＜変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）＞
（Ｃ１）変性ポリシロキサン化合物（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーング社製）（Ｃ２）変性ポリシロキサン化合物（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）
（Ｃ３）変性ポリシロキサン化合物（商品名：ＢＹＫ２７８、ビックケミー社製）
＜光重合開始剤＞
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製）
【００３８】
＜実施例１＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４／ＥＢ８４０２／を５０／１０／２５／１５の重量比率で配合し、紫外線硬化性化合物（Ａ）の濃度が２０重量％となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル／イソブチルアルコールの５０／５０（重量比）混合希釈溶剤で希釈した。ここへ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４を紫外線硬化性化合物比で５重量％添加した。これに（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体としてポリオキシエチレンヒマシ油（Ｃ−４０）を紫外線硬化性化合物比で５重量％添加し、さらに、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてＳＨ２８ＰＡを紫外線硬化性化合物比で０．００５重量％添加し、配合液を充分に攪拌して紫外線硬化性組成物とした後、密閉容器に保存した。
基材として、厚さ０．５ｍｍの透明ポリカーボネート樹脂（ＰＣ 住友ベークライト社製「ポリカエース ＥＣ１０５」）準備し、バーコーターを用いて、ウェット膜厚が約５０μｍになるように前記作製した紫外線硬化性組成物を樹脂基材上に塗布した。
紫外線硬化性組成物を塗布した樹脂基材を５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、高圧水銀ランプ（ウシオ電機社製）を用い、紫外線を照射して塗膜を硬化させ、膜厚１０μｍのクリアコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体を得た。
【００３９】
＜実施例２＞
基材を、厚さ１ｍｍの黒色アクリルニトリルブタジエンスチレン共重合樹脂板（ＡＢＳ
住友ベークライト製「タフエース ＥＡＲ８０２」）に変えたこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有するＡＢＳ樹脂成形体を得た。
＜実施例３＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、５７７／ＥＢ８４０２を９５／５の重量比率とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＬ−１５０）とし、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としてＢＹＫ３０６を紫外線硬化性化合物比で０．０１重量％添加した以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４０】
＜実施例４＞
基材を、厚さ１ｍｍの黒色ＡＢＳ樹脂板（ＡＢＳ 住友ベークライト製「タフエース ＥＡＲ８０２」）に変えたこと以外は、実施例３と同様にして膜厚１０μｍのクリアコー
ト層を有するＡＢＳ樹脂成形体を得た。
＜実施例５＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、Ａ−ＤＨＰ／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ４／ＥＢ８４０２／を２０／５０／２５／５の重量比率とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてとし、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＩＳ−１０）を紫外線硬化性化合物比で０．１重量％の添加、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてグラノール４５０を紫外線硬化性化合物比で０．０５重量％添加し、ウェット膜厚が約７５μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして膜厚１５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４１】
＜実施例６＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＣＨ−６０）を紫外線硬化性化合物比で１量％添加した以外は実施例５と同様にして、膜厚１５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例７＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４／ＥＢ８４０２の重量比率を３０／２５／２５／２０とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−１１０）を紫外線硬化性化合物比で３重量％添加した以外は実施例５と同様にして、膜厚１５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４２】
＜実施例８＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、５７７／Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ／Ａ−ＢＰＥ４／ＥＢ８４０２の重量比率を７０／２０／５／５とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてトリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＳ３２０）を紫外線硬化性化合物比で１０重量％添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としてＳＨ２８ＰＡを紫外線硬化性化合物比で０．１重量％添加し、ウェット膜厚が約２５μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例９＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ）を紫外線硬化性化合物比で１５重量％添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）をグラノール４５０に変更した以外は、実施例８と同様にして、膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４３】
＜実施例１０＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてポリオキシエチレンフィトステロール（ＢＰＳ−１０）を紫外線硬化性化合物比で２０重量％添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）をＢＹＫ３０６に変更した以外は、実施例８と同様にして、膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例１１＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＤＰＨ／Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ／Ａ−ＢＰＥ４の重量比率を４０／２０／３０／１０とし、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル（ＤＩＣＤ−３０）を添加し、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としてグラノール４５０を紫外線硬化性化合物比で０．０００５重量％添加し、ウェット膜厚が約２５μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４４】
＜実施例１２＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４６０Ｖ）を添加し、基材を厚さ２．０ｍｍの透明アクリル樹脂板（ＰＭＭＡ 住友化学社製「スミペックスＥ０００」）とした以外は、実施例１１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜実施例１３＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としてテトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（ＧＳ４６０）を添加し、基材を、厚さ１８８μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ 東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）とした以外は、実施例１１と同様にして膜厚５μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４５】
＜比較例１＞
変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜比較例２＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４６】
＜比較例３＞
脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を加えず、フッ素系添加剤メガファックＦ４７９（ＤＩＣ社製）を紫外線硬化性化合物比で０．１重量％添加した以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
＜比較例４＞
紫外線硬化性化合物（Ａ）として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４／ＥＢ８４０２／を５０／１０／２５／１５の重量比率で配合したもの７０重量％と、紫外線硬化性の官能基を有さないアクリル系共重合樹脂（バナレジンＰＳＹ１９０３、新中村化学工業社製）を３０重量％に換えたこと以外は、実施例１と同様にして膜厚１０μｍのクリアコート層を有する樹脂成形体を得た。
【００４７】
上記作製した樹脂成形体を用いて、以下の評価を行い、評価結果を表１、表２に示した。＜外観、表面の曇り＞
作製した樹脂成形体を用いて、暗室内で、３波長型蛍光灯（２０Ｗ）の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、クリアコート層表面の曇りや析出物の有無、表面の平滑性を確認した。
＜光学特性＞
作製した樹脂成形体を用いて、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）を測定した。
【００４８】
＜耐擦傷性＞
作製した樹脂成形体のクリアコート層表面を、スチールウール＃００００を直径１０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（５００ｇ）、一定速度（６０００ｍｍ／ｍｉｎ）にて１０往復した後、試料表面の傷の有無を目視により観察し、以下の基準により評価した。
Ａ：傷が付かない／実用上優れる
Ｂ：数本の傷が付く／実用上充分
Ｃ：全体に傷が薄く付く／実用性あり
Ｄ：全体に深い傷が付く／実用上劣る
【００４９】
＜皮脂汚れの付着防止性＞
皮脂膜の付着汚れ防止性Ｉ（付着汚れの目立たなさ／見えにくさ）
皮脂成分としてトリオレインを人差し指に付着させ、その指を作製した樹脂成形体のクリアコート層表面に一定荷重（１ｋｇ）で押し当てて再転写させた。トリオレインを転写させたクリアコート層表面を顕微鏡（キーエンス社製ＶＫ９７００）より倍率２００倍にて観察した。
トリオレインの付着状態により以下の基準により評価した。
Ａ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で７０％以上、直径１００μｍ以下の
液滴ではなく直径濡れ拡がっている状態（指紋が非常に見えにくい）
Ｂ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５０％以上、直径１００μｍ以下の
液滴ではなく直径濡れ拡がっている状態（指紋が見えにくい）
Ｃ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５１％以上、直径１００μｍ以下の
液滴の状態になっており、濡れ拡がっていない状態（指紋が見えやすい）
【００５０】
皮脂汚れの付着防止性ＩＩ（付着汚れ拭き取り試験後の目立たなさ／見えにくさ）
上記と同様にトリオレインをクリアコート層表面に転写させた後、ワイパー（商品名：ハンディワイパー、クラレ社製）を直径３０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（１ｋｇ）、一定速度（６０００ｍ／ｍｉｎ）にて５０往復させ、その試験体の表面を暗室内で、３波長型蛍光灯（２０Ｗ）の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、トリオレインの付着状態を確認した。また、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、試験前と比較したヘイズ値の増加（ΔＨ）を測定した。皮脂汚れの付着防止性ＩＩは、透明基材の場合のみ実施した。
Ａ：皮脂膜がほぼ完全に拭き取られており、ΔＨが０．０５％未満
Ｂ：皮脂膜がほぼ拭き取られており、ΔＨが０．０５％〜０．２％未満
Ｃ：皮脂膜がほとんど拭き取られておらず、白く曇っており、ΔＨが０．２％以上
【００５１】
皮脂汚れの付着防止性ＩＩの耐久性
上記、皮脂汚れの付着防止性ＩＩにおいて、評価結果がＡまたはＢであったものにつ
いて、同試験を２０回連続で実施し、２０回目の結果について以下の基準により評価し
た。
Ａ：皮脂膜がほぼ完全に拭き取られており、ΔＨが０．０５％未満
（実用上優れる耐久性）
Ｂ：皮脂膜がほぼ拭き取られており、ΔＨが０．０５％〜０．２％未満
（実用的な耐久性）
Ｃ：皮脂膜がほとんど拭き取られておらず、白く曇っており、ΔＨが０．２％以上
（実用的な耐久性が低いので適用できる用途が制限される）
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
表１、表２の結果から明らかなように、本発明の紫外線硬化性組成物を用いた実施例１〜１３では、紫外線硬化性化合物（Ａ）と、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が含有されており、良好な皮脂汚れの付着防止性（Ｉ）、皮脂汚れの付着汚れ防止性（ＩＩ）を示しており、充分な皮脂汚れの付着防止効果を有していた。また、耐擦傷性および外観、全光線透過率、ヘイズも実用性能を維持していた。
一方、（Ｃ）成分を含まない比較例１では、クリアコート層の外観および耐擦傷性に問題があり、良好な皮脂汚れの付着汚れ防止性（ＩＩ）が得られなかった。
また、（Ｂ）成分を含まない比較例２では、クリアコート層の外観に問題はなかったものの、良好な皮脂汚れの付着汚れ防止性が得られなかった。
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含まず、フッ素系の添加剤を含む比較例３では、良好な皮脂汚れの付着防止性（Ｉ）と皮脂汚れの付着汚れ防止性（ＩＩ）の耐久性が得られなかった。
紫外線硬化性化合物（Ａ）の３０重量％を、紫外線硬化性の官能基を有さないアクリル系共重合樹脂に変えた比較例４では、良好な皮脂汚れの付着汚れ防止性は得られたものの、ヘイズが上昇し外観に劣り、また耐擦傷性の点で実用性が低い結果となった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物。
【請求項２】
前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物である請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項３】
前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の含有量が、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の紫外線硬化性組成物を硬化してなるクリアコート層を形成する有機固形成分のうち、８０重量％以上である、請求項１または２に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項４】
前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０００１以上０．１以下である、請求項１〜３のいずれか1項に記載の紫外線硬化
性組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０１以上、２０以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項６】
前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の（Ａ１）：（Ａ２）：（Ａ３）の重量比率が、２０〜９５：０〜５０：５〜５０である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項７】
前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、および／または、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項８】
前記１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）が、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含有する請求項２〜7のいずれか１項に記載の紫外線硬化性
組成物。
【請求項１】
紫外線硬化性化合物（Ａ）と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）とを含む紫外線硬化性組成物。
【請求項２】
前記紫外線硬化性化合物（Ａ）が、１分子中に５つ以上の官能基を有する化合物（Ａ１）と、１分子中に３官能あるいは４官能の官能基を有する化合物（Ａ２）および／または１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）との混合物である請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項３】
前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の含有量が、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の紫外線硬化性組成物を硬化してなるクリアコート層を形成する有機固形成分のうち、８０重量％以上である、請求項１または２に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項４】
前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０００１以上０．１以下である、請求項１〜３のいずれか1項に記載の紫外線硬化
性組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が、前記紫外線硬化性化合物（Ａ）に対して重量比で０．０１以上、２０以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項６】
前記紫外線硬化性化合物（Ａ）の（Ａ１）：（Ａ２）：（Ａ３）の重量比率が、２０〜９５：０〜５０：５〜５０である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項７】
前記変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）が、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、および／または、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項８】
前記１分子中に１官能あるいは２官能の官能基を有する化合物（Ａ３）が、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含有する請求項２〜7のいずれか１項に記載の紫外線硬化性
組成物。
【公開番号】特開２０１１−５２１６３（Ｐ２０１１−５２１６３Ａ）
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２０４３１７（Ｐ２００９−２０４３１７）
【出願日】平成２１年９月４日（２００９．９．４）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月４日（２００９．９．４）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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