絶縁電線
【課題】ハロゲンフリーで、難燃性、耐傷付き性および耐ピンキング性に優れる絶縁電線を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリオレフィン３０〜７０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体２０〜６０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ５〜２０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有するハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体上に被覆した絶縁電線である。
【解決手段】（Ａ）ポリオレフィン３０〜７０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体２０〜６０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ５〜２０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有するハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体上に被覆した絶縁電線である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンフリーで、高い難燃性を有し、さらに耐傷付き性および耐ピンキング性にも優れる絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電線分野においては、環境への負荷を低減するため、焼却時にハロゲン化水素などの有害なガスを発生するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）をベースポリマーに用いた難燃性樹脂組成物や非ハロゲン系ポリマーにハロゲン系難燃剤を配合した難燃性樹脂組成物に代えて、ポリエチレンに水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの金属水和物を多量に添加して難燃化したハロゲンフリーの組成物を絶縁被覆材料として用いた電線が使用されるようになってきた。このような環境に配慮した材料を用いた電線は、一般に、エコ電線と呼ばれている。
【０００３】
しかしながら、このエコ電線では、金属水和物の多量配合により、従来のＰＶＣなどを用いたものと比較して耐傷付き性に劣り、輸送時の振動や包装作業の際、さらには電線を配線する際などに外表面に簡単に傷が付いてしまうという問題があった。外表面に傷が付くと、外観が損われるだけでなく、耐アーク性や絶縁特性などの電気特性も低下する。また、倉庫保管時に排気ガス（ＮＯｘ）などの影響で電線表面がピンク色に変色するピンキングという現象も問題になっている。
【０００４】
前者の耐傷付き性の問題を解決する方法は、例えば、ポリエチレンより硬く傷付きにくいポリプロピレンをベースポリマーに用いたり、金属水和物に特定の難燃助剤を併用するなど、これまでに種々提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
しかしながら、いずれも難燃性および耐傷付き性を十分に両立させるまでには至っておらず、さらなる改善が求められている。一方、ピンキング現象については未だ検討がされていないのが実状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−７７０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、環境に配慮したハロゲンフリーの難燃性樹脂組成物を用いた電線は、外表面が傷付きやすい、電線表面がピンク色に変色するピンキング現象を生ずるという問題があり、未だ十分な難燃性、耐外傷性および耐ピンキング性を併せ持つものは得られていない。
【０００８】
本発明はこのような従来技術の課題を解決するためになされたもので、ハロゲンフリーで、優れた難燃性を有し、かつ耐傷付き性、耐ピンキング性にも優れる組成物を絶縁被覆材料として用いた絶縁電線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマという３種の特定のポリマーを組み合わせ、さらに、これらのポリマー成分にフェノール・リン複合系酸化防止剤という特定の酸化防止剤を併用した組成物を絶縁被覆材料として用いることにより、ハロゲンフリーで、難燃性、耐傷付き性および耐ピンキング性に優れる絶縁電線が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、上記目的を解決するため、請求項１に記載された発明は、（Ａ）ポリオレフィン３０〜７０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体２０〜６０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ５〜２０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有するハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体上に被覆したことを特徴とする絶縁電線である。
【００１１】
請求項２に記載された発明は、請求項１記載の絶縁電線において、前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリオレフィン４０〜６０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体３０〜４０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ１０〜１５質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有することを特徴とする絶縁電線である。
【００１２】
請求項３に記載された発明は、請求項１または２記載の絶縁電線において、（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤は、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５メチル−）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ビチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンを含むことを特徴とする絶縁電線である。
【００１３】
請求項４に記載された発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の絶縁電線において、（Ａ）成分のポリオレフィンは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２記載の絶縁電線である。
【００１４】
請求項５に記載された発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の絶縁電線において、前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、前記ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｆ）脂肪酸誘導体滑剤１〜５質量部、（Ｇ）低分子量ポリエチレン３〜５質量部、および（Ｈ）シリコーン・アクリル複合ゴム１〜３質量部をさらに含有することを特徴とする絶縁電線である。
【００１５】
請求項６に記載された発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の絶縁電線において、前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物からなる被覆は、引張強さが１２ＭＰａ以上、伸びが５００％以上であることを特徴とする絶縁電線である。
【００１６】
請求項７に記載された発明は、請求項１乃至６のいずれか１項記載の絶縁電線において、電線全体として、傾斜燃焼試験（ＪＩＳ Ｃ ３００５）に合格する難燃性を有することを特徴とする絶縁電線である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の絶縁電線によれば、ハロゲンフリーの高い難燃性とともに、優れた耐傷付き性および耐ピンキング性を併せ持つことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００２０】
まず、本発明の絶縁電線に使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物について説明する。
【００２１】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーを構成する（Ａ）成分のポリオレフィンとしては、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリエチレン；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリイソブチレン；エチレンに、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンを共重合させたエチレン・α−オレフィン共重合体；イソブチレン・イソプレン共重合体などが挙げられる。ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマーのみならず、エチレンとのランダムコポリマーやブロックコポリマー、少量のα−オレフィンとの共重合体なども使用することができる。α−オレフィンとしては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。プロピレン・αオレフィン共重合体には、非共役ポリエンがさらに共重合されていてもよい。非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンなどが挙げられる。これらのポリオレフィンは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。（Ａ）成分のポリオレフィンとしては、なかでも、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンが好ましく、そのなかでも、低密度ポリエチレンがより好ましく、特に、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ６９２２−１；１９０℃、２．１６ｇ荷重）０．４〜０．５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）０．９２〜０．９３ｇ／ｃｍ３、引張破断強さ（ＪＩＳ Ｋ ７１１３）２０〜２５ＭＰａ、引張破断伸び（ＪＩＳ Ｋ ７１１３）７００〜９００％の低密度ポリエチレンが好ましい。このような物性を有する市販品を具体的に例示すると、例えばスミカセンＥＰ（住友化学社製 商品名）が挙げられる。
【００２２】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーを構成する（Ｂ）成分のエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）としては、特に、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．６〜１．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）０．９３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、ＶＡ含有量（ＪＩＳ Ｋ ７１９２）１５〜２０質量％のものが好ましい。このような物性を有する市販品を具体的に例示すると、例えばエバフレックスＶ５２７４（三井・デュポンポリケミカル社製 商品名）が挙げられる。
【００２３】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーを構成する（Ｃ）成分のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマは、ポリブタジエンをソフトセグメントとするスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）のポリブタジエンブロックを水素添加して得られる水添型共重合体（ＳＥＢＳ）を無水マレイン酸で変性したものである。このようなマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマを配合することにより、後述する金属水和物と樹脂成分とを強固に接着させることができ、組成物の機械的特性、特に引張強さおよび引張伸びを向上させることができる。本発明においては、なかでも、酸価（滴定法）８ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以上、スチレン／エチレン・ブチレン比１０／９０〜２０／８０のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマの使用が好ましい。このような物性を有する市販品を具体的に例示すると、例えばタフテックＭ１９４３（旭化成ケミカルズ社製 商品名）が挙げられる。
【００２４】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーにおける上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）成分のポリオレフィンが３０〜７０質量％、好ましくは４０〜６０質量％、（Ｂ）成分のエチレン・酢酸ビニル共重合体が２０〜６０質量％、好ましくは３０〜４０質量％、（Ｃ）成分のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマが５〜２０質量％、好ましくは１０〜１５質量％である。（Ａ）成分のポリオレフィンの割合が３０質量％未満では、ベースポリマーの機械的特性が劣り、７０質量％を超えると、後述する金属水和物（水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム）に対する受容性が低下し、その結果、耐傷付き性が不良となる。また、（Ｂ）成分のエチレン・酢酸ビニル共重合体の割合が２０質量％未満では、金属水和物を組成物中に受容し、かつ均一に分散させることができず、耐傷付き性が不良となり、６０質量％を超えると、ベースポリマーの機械的特性が劣る。さらに、（Ｃ）成分のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマの割合が５質量％未満では、前述した添加による効果が得られず、２０質量％を超えると、ベースポリマーにおける金属水和物の分散性が低下する。
【００２５】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物に配合される（Ｄ）成分の水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは、いずれも高温に曝されると水を放出し、その際の気化熱で昇温を抑制して難燃効果を発現するものであり、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムのいずれか一方を単独で使用してもよく、両者を併用してもよい。水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは、ステアリン酸などの高級脂肪酸やシランカップリング剤によって表面処理が施されたものであってもよい。このような表面処理された化合物を使用することにより、ベースポリマーと混練する際の分散性を高めることができる。また、引張強さや引張伸びなどの機械的特性を高め、耐外傷性をより向上させることができる。（Ｄ）成分として好適に使用される市販品を具体的に例示すると、水酸化アルミニウムとしては、例えばハイジライトＨ４２Ｍ（昭和電工社製 商品名）などが挙げられる。また、水酸化マグネシウムとしては、マグシーズＶ６−Ｆ（神島化学工業社製 商品名）などが挙げられる。
【００２６】
この（Ｄ）成分の水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムの配合量は、前述したベースポリマーの構成成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して４０〜８０質量部であり、好ましくは６０〜８０質量部である。配合量が４０質量部未満では十分な難燃性が得られず、逆に８０質量部を超えると、機械的特性および耐傷付き性が低下する。
【００２７】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物に配合される（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤としては、例えば、スミライザーＧＰという商品名で住友化学社から市販されている、下記式（１）で示される６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５メチル−）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ビチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンが好適に使用される。このようなフェノール・リン複合系酸化防止剤を使用することにより、耐ピンキング性を向上させることができる。
【化１】
【００２８】
この（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤の配合量は、前述したベースポリマーの構成成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して０．２〜０．５質量部であり、好ましくは０．２〜０．４質量部である。配合量が０．２質量部未満では前述した添加による効果が得られず、０．５質量部を超えると、表面にブルームするおそれがある。
【００２９】
なお、ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分のほか、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、銅害防止剤、紫外線吸収剤、熱老化防止剤、充填剤、加工助剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、着色剤、安定剤などの添加剤を配合することができる。
【００３０】
例えば、滑剤として、脂肪酸誘導体をベースポリマー１００質量部に対し１〜５質量部配合することができる。また、軟化剤として、低分子量ポリエチレンをベースポリマー１００質量部に対し３〜５質量部配合することができる。軟化剤としては、その他、鉱物油、ワックス、パラフィン類なども使用することができる。
【００３１】
さらに、上述した水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム以外のノンハロゲン系難燃剤や、フェノール・リン複合系酸化防止剤以外の酸化防止剤も、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。但し、フェノール系酸化防止剤については、耐ピンキング性を低下させるおそれがあることから、配合しないことが好ましい。水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム以外のノンハロゲン系難燃剤としては、例えば、グアニジン系、メラミン系などの窒素系難燃剤、リン酸アンモニウム、赤燐などのリン系難燃剤、リン−窒素系難燃剤、ホウ酸亜鉛などのホウ酸化合物、炭酸カルシウムなどが例示される。
【００３２】
ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物には、耐傷付き性を向上させるため、さらに、シリコーン・アクリル複合ゴムを配合することができる。シリコーン・アクリル複合ゴムとしては、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートからなる複合ゴムにビニル系単量体をグラフトさせて得られる、表面にグラフト層を有するコアシェル構造の複合ゴム粒子が好ましく使用される。複合ゴムのポリオルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。また、ポリアルキル（メタ）アクリレートを構成するアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ‐プロピルアクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレート、ｎ‐ラウリルメタクリレートなどのアルキルメタクリレートが挙げられる。表面にグラフト層を有するコアシェル構造のシリコーン・アクリル複合ゴム粒子の市販品としては、例えば、メタブレンＳＸ−００５（三菱レイヨン社製 商品名）などが挙げられる。このメタブレンＳＸ−００５は、耐傷付き性の向上のために特に好ましく使用される。
【００３３】
このシリコーン・アクリル複合ゴムの配合量は、前述したベースポリマー１００質量部に対して１〜３質量部の範囲が好ましい。配合量が１質量部未満では、耐傷付き性を向上させる効果が小さく、また、３質量部を超えると、シロキサンが表面にブルームするおそれがある。
【００３４】
ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、以上の各成分をバンバリーミキサ、タンブラー、加圧ニーダ、混練押出機、ミキシングローラなどの通常の混練機を用いて均一に混合することにより容易に調製することができる。
【００３５】
本発明の絶縁電線は、上記のようにして得られたハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体外周に直接もしくは他の被覆を介して押出被覆するか、あるいはテープ状に成形したものを巻き付けることにより製造される。組成物は、被覆後もしくは成形後、必要に応じて常法により架橋される。
【００３６】
図１は、本発明の電線・ケーブルの一実施形態を示す横断面図である。
【００３７】
図１において、符号１は、１本乃至複数本のすずめっき軟銅線などからなる導体を示し、この導体１上には、前述したハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を押出被覆することによって絶縁体２が形成されている。
【００３８】
本実施形態の絶縁電線は、以下の要件を満足するように構成されていることが好ましい。
（１）ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物からなる絶縁体２の、ＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して測定される引張強さが１２ＭＰａ以上、同伸びが５００％以上である。
（２）電線全体として、傾斜燃焼試験（ＪＩＳ Ｃ ３００５）に合格する難燃性を有する。
【００３９】
本実施形態の絶縁電線においては、ハロゲンフリーであって、難燃性に優れ、かつ耐傷付き性および耐ピンキング性にも優れている。
【００４０】
なお、上述したハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、ハロゲンフリーであって、難燃性に優れ、かつ耐傷付き性および耐ピンキング性にも優れているので、電線の絶縁被覆材料として有用であるが、その他の電気部品や電子部品の被覆材、絶縁材などとしても使用することができる。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」は「質量部」と示すものとする。
【００４２】
（実施例１）
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；住友化学社製 商品名 スミカセンＥＰ；密度０．９２７ｇ／ｃｍ３）６０部、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＲ；三井・デュポンポリケミカル社製 商品名 エバフレックスＶ５２７４）３０部、マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ（旭化成ケミカルズ社製 商品名 タフテックＭ１９４３）１０部、水酸化アルミニウム（昭和電工社製 商品名 ハイジライトＨ４２Ｍ）３０部、水酸化マグネシウム（神島化学工業社製 商品名 マグシーズＶ６−Ｆ）３０部、およびフェノール・リン系酸化防止剤（住友化学社製 商品名 スミライザーＧＰ）０．２部を加圧ニーダにより均一に混練して難燃性樹脂組成物を得た。
【００４３】
次いで、得られた難燃性樹脂組成物を、すずめっき軟銅線からなる撚線導体（断面積 約２ｍｍ２）上に押出被覆して外径約３．４ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００４４】
（実施例２〜１５、比較例１〜９）
組成を表１〜表３に示すように変えた以外は実施例１と同様にして各成分を均一に混合して難燃性樹脂組成物を得、さらに、得られた組成物を用いて実施例１と同様にして絶縁電線を製造した。実施例１で用いた成分以外の配合成分は以下の通りである。
脂肪酸誘導体滑剤：川研ファインケミカル社製 商品名 ＬＥ−５
低分子量ポリエチレン：三井化学社製 商品名 ハイワックス４００Ｐ
シリコーン・アクリル複合ゴム：三菱レイヨン社製 商品名 メタブレンＳＸ−００５
【００４５】
上記各実施例および各比較例で得られた絶縁電線について、下記に示す方法で各種特性を評価した。
［引張強さおよび引張伸び］
ＪＩＳ Ｃ ３００５に基づく引張試験（引張速度２００ｍｍ／分）を行い、測定した。
［耐傷付き性］
金属製エッジ治具上を荷重３００ｇ、速度１００ｍｍ／分の条件で絶縁電線を長さ約１５０ｍｍに亘って移動させ、電線表面の傷の発生の有無を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
合格：傷が観察されない
不合格：傷が観察される
［耐ピンキング性］
絶縁電線をＮＯｘ雰囲気下に１週間暴露し、表面の変色の有無を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
合格：変色なし
不合格：変色あり
［難燃性］
ＪＩＳ Ｃ ３００５に規定する６０°傾斜燃焼試験を行い、評価した。
【００４６】
これらの結果を表１〜表３の下欄に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
表１〜表３から明らかなように、実施例に係る絶縁電線は、機械的特性（引張強さおよび引張伸び）、耐傷付き性、耐ピンキング性および難燃性においていずれも良好な評価結果が得られた。これに対し、比較例では、機械的特性、耐傷付き性、耐ピンキング性および難燃性のすべてにおいて十分な特性を有しているものはなかった。
【符号の説明】
【００５１】
１…導体、２…絶縁体。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンフリーで、高い難燃性を有し、さらに耐傷付き性および耐ピンキング性にも優れる絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電線分野においては、環境への負荷を低減するため、焼却時にハロゲン化水素などの有害なガスを発生するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）をベースポリマーに用いた難燃性樹脂組成物や非ハロゲン系ポリマーにハロゲン系難燃剤を配合した難燃性樹脂組成物に代えて、ポリエチレンに水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの金属水和物を多量に添加して難燃化したハロゲンフリーの組成物を絶縁被覆材料として用いた電線が使用されるようになってきた。このような環境に配慮した材料を用いた電線は、一般に、エコ電線と呼ばれている。
【０００３】
しかしながら、このエコ電線では、金属水和物の多量配合により、従来のＰＶＣなどを用いたものと比較して耐傷付き性に劣り、輸送時の振動や包装作業の際、さらには電線を配線する際などに外表面に簡単に傷が付いてしまうという問題があった。外表面に傷が付くと、外観が損われるだけでなく、耐アーク性や絶縁特性などの電気特性も低下する。また、倉庫保管時に排気ガス（ＮＯｘ）などの影響で電線表面がピンク色に変色するピンキングという現象も問題になっている。
【０００４】
前者の耐傷付き性の問題を解決する方法は、例えば、ポリエチレンより硬く傷付きにくいポリプロピレンをベースポリマーに用いたり、金属水和物に特定の難燃助剤を併用するなど、これまでに種々提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
しかしながら、いずれも難燃性および耐傷付き性を十分に両立させるまでには至っておらず、さらなる改善が求められている。一方、ピンキング現象については未だ検討がされていないのが実状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−７７０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、環境に配慮したハロゲンフリーの難燃性樹脂組成物を用いた電線は、外表面が傷付きやすい、電線表面がピンク色に変色するピンキング現象を生ずるという問題があり、未だ十分な難燃性、耐外傷性および耐ピンキング性を併せ持つものは得られていない。
【０００８】
本発明はこのような従来技術の課題を解決するためになされたもので、ハロゲンフリーで、優れた難燃性を有し、かつ耐傷付き性、耐ピンキング性にも優れる組成物を絶縁被覆材料として用いた絶縁電線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマという３種の特定のポリマーを組み合わせ、さらに、これらのポリマー成分にフェノール・リン複合系酸化防止剤という特定の酸化防止剤を併用した組成物を絶縁被覆材料として用いることにより、ハロゲンフリーで、難燃性、耐傷付き性および耐ピンキング性に優れる絶縁電線が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、上記目的を解決するため、請求項１に記載された発明は、（Ａ）ポリオレフィン３０〜７０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体２０〜６０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ５〜２０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有するハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体上に被覆したことを特徴とする絶縁電線である。
【００１１】
請求項２に記載された発明は、請求項１記載の絶縁電線において、前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリオレフィン４０〜６０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体３０〜４０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ１０〜１５質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有することを特徴とする絶縁電線である。
【００１２】
請求項３に記載された発明は、請求項１または２記載の絶縁電線において、（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤は、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５メチル−）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ビチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンを含むことを特徴とする絶縁電線である。
【００１３】
請求項４に記載された発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の絶縁電線において、（Ａ）成分のポリオレフィンは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２記載の絶縁電線である。
【００１４】
請求項５に記載された発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の絶縁電線において、前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、前記ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｆ）脂肪酸誘導体滑剤１〜５質量部、（Ｇ）低分子量ポリエチレン３〜５質量部、および（Ｈ）シリコーン・アクリル複合ゴム１〜３質量部をさらに含有することを特徴とする絶縁電線である。
【００１５】
請求項６に記載された発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の絶縁電線において、前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物からなる被覆は、引張強さが１２ＭＰａ以上、伸びが５００％以上であることを特徴とする絶縁電線である。
【００１６】
請求項７に記載された発明は、請求項１乃至６のいずれか１項記載の絶縁電線において、電線全体として、傾斜燃焼試験（ＪＩＳ Ｃ ３００５）に合格する難燃性を有することを特徴とする絶縁電線である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の絶縁電線によれば、ハロゲンフリーの高い難燃性とともに、優れた耐傷付き性および耐ピンキング性を併せ持つことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００２０】
まず、本発明の絶縁電線に使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物について説明する。
【００２１】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーを構成する（Ａ）成分のポリオレフィンとしては、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリエチレン；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリイソブチレン；エチレンに、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンを共重合させたエチレン・α−オレフィン共重合体；イソブチレン・イソプレン共重合体などが挙げられる。ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマーのみならず、エチレンとのランダムコポリマーやブロックコポリマー、少量のα−オレフィンとの共重合体なども使用することができる。α−オレフィンとしては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。プロピレン・αオレフィン共重合体には、非共役ポリエンがさらに共重合されていてもよい。非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンなどが挙げられる。これらのポリオレフィンは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。（Ａ）成分のポリオレフィンとしては、なかでも、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンが好ましく、そのなかでも、低密度ポリエチレンがより好ましく、特に、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ６９２２−１；１９０℃、２．１６ｇ荷重）０．４〜０．５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）０．９２〜０．９３ｇ／ｃｍ３、引張破断強さ（ＪＩＳ Ｋ ７１１３）２０〜２５ＭＰａ、引張破断伸び（ＪＩＳ Ｋ ７１１３）７００〜９００％の低密度ポリエチレンが好ましい。このような物性を有する市販品を具体的に例示すると、例えばスミカセンＥＰ（住友化学社製 商品名）が挙げられる。
【００２２】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーを構成する（Ｂ）成分のエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）としては、特に、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．６〜１．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２）０．９３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、ＶＡ含有量（ＪＩＳ Ｋ ７１９２）１５〜２０質量％のものが好ましい。このような物性を有する市販品を具体的に例示すると、例えばエバフレックスＶ５２７４（三井・デュポンポリケミカル社製 商品名）が挙げられる。
【００２３】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーを構成する（Ｃ）成分のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマは、ポリブタジエンをソフトセグメントとするスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）のポリブタジエンブロックを水素添加して得られる水添型共重合体（ＳＥＢＳ）を無水マレイン酸で変性したものである。このようなマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマを配合することにより、後述する金属水和物と樹脂成分とを強固に接着させることができ、組成物の機械的特性、特に引張強さおよび引張伸びを向上させることができる。本発明においては、なかでも、酸価（滴定法）８ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以上、スチレン／エチレン・ブチレン比１０／９０〜２０／８０のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマの使用が好ましい。このような物性を有する市販品を具体的に例示すると、例えばタフテックＭ１９４３（旭化成ケミカルズ社製 商品名）が挙げられる。
【００２４】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物のベースポリマーにおける上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）成分のポリオレフィンが３０〜７０質量％、好ましくは４０〜６０質量％、（Ｂ）成分のエチレン・酢酸ビニル共重合体が２０〜６０質量％、好ましくは３０〜４０質量％、（Ｃ）成分のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマが５〜２０質量％、好ましくは１０〜１５質量％である。（Ａ）成分のポリオレフィンの割合が３０質量％未満では、ベースポリマーの機械的特性が劣り、７０質量％を超えると、後述する金属水和物（水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム）に対する受容性が低下し、その結果、耐傷付き性が不良となる。また、（Ｂ）成分のエチレン・酢酸ビニル共重合体の割合が２０質量％未満では、金属水和物を組成物中に受容し、かつ均一に分散させることができず、耐傷付き性が不良となり、６０質量％を超えると、ベースポリマーの機械的特性が劣る。さらに、（Ｃ）成分のマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマの割合が５質量％未満では、前述した添加による効果が得られず、２０質量％を超えると、ベースポリマーにおける金属水和物の分散性が低下する。
【００２５】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物に配合される（Ｄ）成分の水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは、いずれも高温に曝されると水を放出し、その際の気化熱で昇温を抑制して難燃効果を発現するものであり、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムのいずれか一方を単独で使用してもよく、両者を併用してもよい。水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは、ステアリン酸などの高級脂肪酸やシランカップリング剤によって表面処理が施されたものであってもよい。このような表面処理された化合物を使用することにより、ベースポリマーと混練する際の分散性を高めることができる。また、引張強さや引張伸びなどの機械的特性を高め、耐外傷性をより向上させることができる。（Ｄ）成分として好適に使用される市販品を具体的に例示すると、水酸化アルミニウムとしては、例えばハイジライトＨ４２Ｍ（昭和電工社製 商品名）などが挙げられる。また、水酸化マグネシウムとしては、マグシーズＶ６−Ｆ（神島化学工業社製 商品名）などが挙げられる。
【００２６】
この（Ｄ）成分の水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムの配合量は、前述したベースポリマーの構成成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して４０〜８０質量部であり、好ましくは６０〜８０質量部である。配合量が４０質量部未満では十分な難燃性が得られず、逆に８０質量部を超えると、機械的特性および耐傷付き性が低下する。
【００２７】
本発明で使用されるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物に配合される（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤としては、例えば、スミライザーＧＰという商品名で住友化学社から市販されている、下記式（１）で示される６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５メチル−）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ビチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンが好適に使用される。このようなフェノール・リン複合系酸化防止剤を使用することにより、耐ピンキング性を向上させることができる。
【化１】
【００２８】
この（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤の配合量は、前述したベースポリマーの構成成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して０．２〜０．５質量部であり、好ましくは０．２〜０．４質量部である。配合量が０．２質量部未満では前述した添加による効果が得られず、０．５質量部を超えると、表面にブルームするおそれがある。
【００２９】
なお、ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分のほか、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、銅害防止剤、紫外線吸収剤、熱老化防止剤、充填剤、加工助剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、着色剤、安定剤などの添加剤を配合することができる。
【００３０】
例えば、滑剤として、脂肪酸誘導体をベースポリマー１００質量部に対し１〜５質量部配合することができる。また、軟化剤として、低分子量ポリエチレンをベースポリマー１００質量部に対し３〜５質量部配合することができる。軟化剤としては、その他、鉱物油、ワックス、パラフィン類なども使用することができる。
【００３１】
さらに、上述した水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム以外のノンハロゲン系難燃剤や、フェノール・リン複合系酸化防止剤以外の酸化防止剤も、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。但し、フェノール系酸化防止剤については、耐ピンキング性を低下させるおそれがあることから、配合しないことが好ましい。水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム以外のノンハロゲン系難燃剤としては、例えば、グアニジン系、メラミン系などの窒素系難燃剤、リン酸アンモニウム、赤燐などのリン系難燃剤、リン−窒素系難燃剤、ホウ酸亜鉛などのホウ酸化合物、炭酸カルシウムなどが例示される。
【００３２】
ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物には、耐傷付き性を向上させるため、さらに、シリコーン・アクリル複合ゴムを配合することができる。シリコーン・アクリル複合ゴムとしては、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートからなる複合ゴムにビニル系単量体をグラフトさせて得られる、表面にグラフト層を有するコアシェル構造の複合ゴム粒子が好ましく使用される。複合ゴムのポリオルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。また、ポリアルキル（メタ）アクリレートを構成するアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ‐プロピルアクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレート、ｎ‐ラウリルメタクリレートなどのアルキルメタクリレートが挙げられる。表面にグラフト層を有するコアシェル構造のシリコーン・アクリル複合ゴム粒子の市販品としては、例えば、メタブレンＳＸ−００５（三菱レイヨン社製 商品名）などが挙げられる。このメタブレンＳＸ−００５は、耐傷付き性の向上のために特に好ましく使用される。
【００３３】
このシリコーン・アクリル複合ゴムの配合量は、前述したベースポリマー１００質量部に対して１〜３質量部の範囲が好ましい。配合量が１質量部未満では、耐傷付き性を向上させる効果が小さく、また、３質量部を超えると、シロキサンが表面にブルームするおそれがある。
【００３４】
ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、以上の各成分をバンバリーミキサ、タンブラー、加圧ニーダ、混練押出機、ミキシングローラなどの通常の混練機を用いて均一に混合することにより容易に調製することができる。
【００３５】
本発明の絶縁電線は、上記のようにして得られたハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体外周に直接もしくは他の被覆を介して押出被覆するか、あるいはテープ状に成形したものを巻き付けることにより製造される。組成物は、被覆後もしくは成形後、必要に応じて常法により架橋される。
【００３６】
図１は、本発明の電線・ケーブルの一実施形態を示す横断面図である。
【００３７】
図１において、符号１は、１本乃至複数本のすずめっき軟銅線などからなる導体を示し、この導体１上には、前述したハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を押出被覆することによって絶縁体２が形成されている。
【００３８】
本実施形態の絶縁電線は、以下の要件を満足するように構成されていることが好ましい。
（１）ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物からなる絶縁体２の、ＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して測定される引張強さが１２ＭＰａ以上、同伸びが５００％以上である。
（２）電線全体として、傾斜燃焼試験（ＪＩＳ Ｃ ３００５）に合格する難燃性を有する。
【００３９】
本実施形態の絶縁電線においては、ハロゲンフリーであって、難燃性に優れ、かつ耐傷付き性および耐ピンキング性にも優れている。
【００４０】
なお、上述したハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、ハロゲンフリーであって、難燃性に優れ、かつ耐傷付き性および耐ピンキング性にも優れているので、電線の絶縁被覆材料として有用であるが、その他の電気部品や電子部品の被覆材、絶縁材などとしても使用することができる。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」は「質量部」と示すものとする。
【００４２】
（実施例１）
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；住友化学社製 商品名 スミカセンＥＰ；密度０．９２７ｇ／ｃｍ３）６０部、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＲ；三井・デュポンポリケミカル社製 商品名 エバフレックスＶ５２７４）３０部、マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ（旭化成ケミカルズ社製 商品名 タフテックＭ１９４３）１０部、水酸化アルミニウム（昭和電工社製 商品名 ハイジライトＨ４２Ｍ）３０部、水酸化マグネシウム（神島化学工業社製 商品名 マグシーズＶ６−Ｆ）３０部、およびフェノール・リン系酸化防止剤（住友化学社製 商品名 スミライザーＧＰ）０．２部を加圧ニーダにより均一に混練して難燃性樹脂組成物を得た。
【００４３】
次いで、得られた難燃性樹脂組成物を、すずめっき軟銅線からなる撚線導体（断面積 約２ｍｍ２）上に押出被覆して外径約３．４ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００４４】
（実施例２〜１５、比較例１〜９）
組成を表１〜表３に示すように変えた以外は実施例１と同様にして各成分を均一に混合して難燃性樹脂組成物を得、さらに、得られた組成物を用いて実施例１と同様にして絶縁電線を製造した。実施例１で用いた成分以外の配合成分は以下の通りである。
脂肪酸誘導体滑剤：川研ファインケミカル社製 商品名 ＬＥ−５
低分子量ポリエチレン：三井化学社製 商品名 ハイワックス４００Ｐ
シリコーン・アクリル複合ゴム：三菱レイヨン社製 商品名 メタブレンＳＸ−００５
【００４５】
上記各実施例および各比較例で得られた絶縁電線について、下記に示す方法で各種特性を評価した。
［引張強さおよび引張伸び］
ＪＩＳ Ｃ ３００５に基づく引張試験（引張速度２００ｍｍ／分）を行い、測定した。
［耐傷付き性］
金属製エッジ治具上を荷重３００ｇ、速度１００ｍｍ／分の条件で絶縁電線を長さ約１５０ｍｍに亘って移動させ、電線表面の傷の発生の有無を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
合格：傷が観察されない
不合格：傷が観察される
［耐ピンキング性］
絶縁電線をＮＯｘ雰囲気下に１週間暴露し、表面の変色の有無を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
合格：変色なし
不合格：変色あり
［難燃性］
ＪＩＳ Ｃ ３００５に規定する６０°傾斜燃焼試験を行い、評価した。
【００４６】
これらの結果を表１〜表３の下欄に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
表１〜表３から明らかなように、実施例に係る絶縁電線は、機械的特性（引張強さおよび引張伸び）、耐傷付き性、耐ピンキング性および難燃性においていずれも良好な評価結果が得られた。これに対し、比較例では、機械的特性、耐傷付き性、耐ピンキング性および難燃性のすべてにおいて十分な特性を有しているものはなかった。
【符号の説明】
【００５１】
１…導体、２…絶縁体。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィン３０〜７０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体２０〜６０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ５〜２０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有するハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体上に被覆したことを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリオレフィン４０〜６０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体３０〜４０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ１０〜１５質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有することを特徴とする請求項1記載の絶縁電線。
【請求項３】
（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤は、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５メチル−）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ビチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンを含むことを特徴とする請求項１または２記載の絶縁電線。
【請求項４】
（Ａ）成分のポリオレフィンは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、前記ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｆ）脂肪酸誘導体滑剤１〜５質量部、（Ｇ）低分子量ポリエチレン３〜５質量部、および（Ｈ）シリコーン・アクリル複合ゴム１〜３質量部をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物からなる被覆は、引張強さが１２ＭＰａ以上、伸びが５００％以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の絶縁電線。
【請求項７】
電線全体として、傾斜燃焼試験（ＪＩＳ Ｃ ３００５）に合格する難燃性を有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の絶縁電線。
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィン３０〜７０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体２０〜６０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ５〜２０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウム、および／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有するハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、導体上に被覆したことを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリオレフィン４０〜６０質量％、（Ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体３０〜４０質量％、および（Ｃ）マレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ１０〜１５質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｄ）水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム４０〜８０質量部、並びに（Ｅ）フェノール・リン複合系酸化防止剤０．２〜０．５質量部を含有することを特徴とする請求項1記載の絶縁電線。
【請求項３】
（Ｅ）成分のフェノール・リン複合系酸化防止剤は、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５メチル−）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ビチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンを含むことを特徴とする請求項１または２記載の絶縁電線。
【請求項４】
（Ａ）成分のポリオレフィンは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、前記ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｆ）脂肪酸誘導体滑剤１〜５質量部、（Ｇ）低分子量ポリエチレン３〜５質量部、および（Ｈ）シリコーン・アクリル複合ゴム１〜３質量部をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物からなる被覆は、引張強さが１２ＭＰａ以上、伸びが５００％以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の絶縁電線。
【請求項７】
電線全体として、傾斜燃焼試験（ＪＩＳ Ｃ ３００５）に合格する難燃性を有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の絶縁電線。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−２３３４５９（Ｐ２０１１−２３３４５９Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０４９８１（Ｐ２０１０−１０４９８１）
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（３０６０１３１２０）昭和電線ケーブルシステム株式会社 (218)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（３０６０１３１２０）昭和電線ケーブルシステム株式会社 (218)
【Ｆターム（参考）】
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