表面処理粉体及びその製造方法並びにそれを含有する化粧料
【課題】撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体及びこの表面処理紛体を安価かつ簡単な操作で製造すること、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することにある。
【解決手段】一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子、または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子によって基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体、及びこの表面処理粉体を配合した化粧料。
【解決手段】一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子、または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子によって基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体、及びこの表面処理粉体を配合した化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、且つ使用感に優れた表面処理粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メーキャップ化粧料、日焼け止め化粧料、マスカラ、ネイルエナメル、口紅などの化粧料には、化粧料用粉体として様々な粉体が用いられている。汗、涙、雨、戸外でのスポーツ、海水浴などによる化粧崩れの防止、また衣類や容器などへの色移り防止など、その使用目的に合わせて、撥水性、撥油性をもたせるための表面処理に関する多くの検討がなされており、シリカコートを施した粉体を用いる方法、各種シリコーン誘導体で表面処理した粉体を用いる方法、パーフルオロ基を有する表面処理剤により表面処理をした撥水性、撥油性を有する粉体を用いる方法などが提案されている。
【０００３】
パーフルオロアルキル基を有する表面処理剤により表面処理した粉体については、パーフルオロアルキルリン酸により処理する方法が知られている（特許文献１）。また、パーフルオロアルキルリン酸により処理した粉体は伸びが悪い、粉っぽい、皮膚への付着性に乏しいなどという理由から、他の表面処理剤と併用して処理した粉体を利用する方法が提案されている（特許文献２）。しかしながら、特定のパーフルオロアルキル基については安全性の問題があるため懸念されていることから、その代替となる紛体の表面処理剤が求められている。
【０００４】
それを解決する方法の一つとして、パーフルオロポリエーテル鎖を有する表面処理剤が検討されている。パーフルオロポリエーテル鎖を有する表面処理剤で処理した粉体としては、パーフルオロポリエーテルリン酸エステルで処理された粉体及びそれを含有する化粧料（特許文献３〜４）が報告されている。パーフルオロポリエーテル鎖を有するシラン化合物で処理した紛体としては、パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で処理した紛体（特許文献５）が報告されている。さらには、パーフルオロポリエーテルを含有するアニオン性高分子が報告されている（特許文献６）。しかしながら、これらの表面処理剤を利用した紛体は、撥水性、撥油性などの面で十分のものではなく、皮膚への付着性や感触の点からも十分満足できるものではない。また、安価かつ簡単な操作で表面処理できる表面処理剤で製造した表面処理紛体も望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１１２９１５号公報
【特許文献２】特開２００９−２６９８６６号公報
【特許文献３】特開２０００−１２８７３７号公報
【特許文献４】特開２０００−３０９５０９号公報
【特許文献５】特開２００８−２１４２２９号公報
【特許文献６】特開２０１０−１２１０９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体、及びこの表面処理粉体を安価かつ簡単な操作で製造すること、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、本課題に対し鋭意研究を行った結果、一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子とを組み合わせて基材粉体を表面処理することにより撥水性、撥油性、付着性、感触面で、相乗的な効果を見出した。また本発明の表面処理粉体を使用する事により、汗や皮脂による化粧くずれのし難い、また肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好である化粧品が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体を提供することができる。本発明の表面処理紛体は従来の撥水撥油性粉体とは異なり、化粧品で用いられる種々の粉体との混和性にも優れており、容易に感触に優れた高機能な化粧料を提供することができる。具体的には、汗や水などによる化粧崩れがおこりにくいメーキャップ化粧料や紫外線防御用化粧料、容器や衣服などに色移りしにくい口紅やファンデーションなどの化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の表面処理粉体について詳述する。
【００１０】
本発明は、一般式（１）；
【化１】
（式中、ｐは１〜５０の整数、ｑは１〜１０の整数、nは１〜５の整数を示す）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）；
【化２】
（式中、ｒは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子、または一般式（３）；
【化３】
（式中、ｓは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子を併用して基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体を提供するものである。
【００１１】
さらに、一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子および一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子におけるＲｆ（パーフルオロポリエーテル部）は、一般式（４）；
【化４】
（式中、ｘは１〜１００の整数、ｙは１〜１００の整数を示す）で表される。
【００１２】
一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子および一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子におけるＲu（ウレタン結合部）は、一般式（５）；
【化５】
（式中、Ａはシクロヘキサン中の官能基で、Ａのうち２個はウレタン結合構造を成す同一又は異なる―ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−であり、それ以外は任意に水素又はメチル基を示す。）で表される。
【００１３】
本発明は、前記表面処理成分を組み合わせて処理する事により、相乗的に粉体の機能が向上することにある。さらに実施例で詳述するが、これらの製法を制限するものでは無く、湿式法で行う事により、処理の順序により後で処理する処理剤の性質が強く出易いという傾向があるものの、従来では得られない撥油性と感触、付着性、更には他の表面処理粉体との混和性に優れた粉体が得られる。組み合わせ比率、量について制限するものではないが、本発明の表面処理成分は基材粉体１００質量部に対して、０．５以上４０質量部であることが好ましい。
【００１４】
さらに、前記表面処理成分の比率は、５／９５から９５／５の範囲が好ましく、更に好ましくは１０／９０から９０／１０である。
【００１５】
本発明に係わる一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸は、特許３８８８９０２号公報に準じた方法で合成でき、製品名ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸）として日光ケミカルズ株式会社より市販されている。一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子は、特開２００３−１２９３９４号公報に準じた方法で合成でき、製品名ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅ（ポリウレタン−２７）として日光ケミカルズ株式会社より市販されている。一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子とは、特開２０００−３０２９３８号公報に準じた方法で合成でき、製品名ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（ポリウレタン−２６）として、日光ケミカルズ株式会社より市販されている。
【００１６】
表面処理剤を使用して基材粉体の表面を処理する方法は、一般的には湿式法、乾式法の２方法がある。湿式法は溶剤、もしくは水／溶剤溶液に基材粉体を分散し、ここに攪拌しながら、表面処理剤を添加し、均一にコート後ろ過して、乾燥し表面処理粉体を得るものである。乾式法はヘンシェルミキサー、ボールミルなどに基材粉体を加え、溶剤に溶解した表面処理剤を加え、良く混合後乾燥、加熱して処理粉体を得るものである。
【００１７】
本発明における表面処理の方法は特に制限するものでは無いが、均質な表面処理をするには湿式法が好ましい。具体的には、一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するアニオン性高分子はアルカリ性下で、一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するカチオン性高分子は酸性下で水に溶解する。したがって、一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するアニオン性高分子で処理するためには基材粉体を水に分散し、ｐＨ８．０以上のアルカリ性下で表面処理剤を加え、良く混合して、均質に表面吸着させた後、酸性にし不溶化して表面処理に強く吸着させて、ろ過、乾燥して処理粉体を得ることができる。
同様に、一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するカチオン性高分子で処理するためには基材粉体を水に分散し、ｐＨ６．０以下の酸性下で表面処理剤を加え、よく混合して、均質に表面吸着させた後、アルカリ性にし不溶化して表面処理に強く吸着させて、ろ過、乾燥して処理粉体を得ることができる。
【００１８】
上述のようにして得られる本発明の表面処理粉体は撥水性、撥油性に優れ、且つ肌への塗布時の感触が滑らかで、肌との付着性にも優れる。
【００１９】
また、基材粉体をあらかじめ表面処理助剤で処理することにより、本発明において、より優れた表面処理粉体を得ることができる。表面処理助剤としては、塩化鉄、塩化アルミニウム、塩化アルミニウム六水和物、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム等があり、好ましくは塩化アルミニウム六水和物である。これら表面処理助剤の使用量を限定するものではないが、本発明の効果を損なわずにより優れた表面処理粉体を得るためには、０．１から５質量部程度が好ましい。
【００２０】
更に、本発明に係わる基材粉体の表面処理にあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（１）から（３）以外の表面処理剤を同時又は連続的に基材粉体に表面処理することができる。本発明に使用できる表面処理剤としては、例えばパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、炭素数９〜１５のフルオロアルコールリン酸、トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン、ＰＥＧ８トリフルオロプロピルジメチコンコポリマー等の本発明に係わる表面処理剤以外のフッ素系化合物、ハイドロジェンシリコーン、アミノシリコーン、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシランなどのシリコーン化合物、有機チタネート、ポリオレフィン、レシチン及び／又はその塩、水添レシチン及び／又はその塩などのレシチン類、アシル化アミノ酸及び／又はその塩、酸性エステル油、脂肪酸及び／又はその塩類、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、コラーゲン、高級アルコール、エステル、ワックス、金属石鹸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
上記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、特開昭５８−１２２９７９号公報に準じた方法で合成できる。パーフルオロオクチルトリエトキシシランは、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．製のものを利用できる。炭素数９〜１５のフルオロアルコールリン酸は、特開２００４−２７７３８９号公報に準じた方法で合成できる。トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサンは、信越化学工業社のＫＦ−５００２などが利用できる。ＰＥＧ８トリフルオロプロピルジメチコンは、信越化学工業社のＦＰＤ−６１３１などを利用できる。反応性オルガノポリシロキサンとしては、信越化学工業社のＫＦ９９（メチコン）、ＫＦ９９０１（ハイドロジェンジメチコン）等、ＫＦ−９９０８（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、ＫＦ−９９０９（トリエトキシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン）、ＫＰ−５７４（（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー）、ＫＦ―７３１２（トリメチルシロキシケイ酸とシクロペンタシロキサンの混合物）、ＫＦ―９００１（トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン５０％溶液）等を使用できる。アルキルシランとしては、ダウコーニング社のＺ−６３４１（オクチルトリエトキシシラン）やデグサ社のＦ−８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）等を使用できる。有機チタネートとしては、味の素社のプレンアクトＫＲ−ＴＴＳ（イソプロピルトリイソステアロイルチタネート）等が使用できる。ポリオレフィンとしては、例えば、特開昭６３−１７９９７２号公報に記載の公知の化合物や、ポリプロピレンを酸化して得られる酸化ポリエチレン、マレイン化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン等を使用できる。水添レシチン及び／又はその塩類としては、例えば、日光ケミカルズ社のレシノールＳ−１０（水素添加大豆リン脂質）、キユーピー社の卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ（水素添加卵黄リン脂質）等を使用できる。アシル化アミノ酸及び／又はその塩としては、日光ケミカル社のサルコシネートＭＮ（ミリストイルメチルアミノ酢酸ナトリウム）、アラニネートＬＮ−３０（ラウロイルメチルアラニンナトリウム）、サルコシネートＣＮ−３０（ココイルサルコシンナトリウム）、サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン）等、味の素社のアミソフトＨＳ−２１（Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ニナトリウム）等、ＳＥＰＰＩＣ社のＳＥＰＩＬＩＦＴ ＤＰＨＰ（ジパルミトイルヒドロキシプロリン）等を使用できる。
【００２２】
これら表面処理剤の使用量を限定するものではないが、本発明の表面処理剤の特性を損なわない程度に使用することが好ましい。好ましくは０．１から１０質量部程度である。
【００２３】
本発明に、用いられる基材粉体としては、従来化粧料用粉体として用いられている粉体であれば特に制限されず、例えば、次のような基材粉体が挙げられる。またこれらの基材粉体は１種または２種以上を混合して用いても構わない。
【００２４】
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化クロム、群青、ベンガラ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシュウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、水酸化クロム、亜鉛華、カーボンブラック、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、窒化ホウ素、シリカ−アルミナ粉末、ベントナイト、スメクタイトなどの無機顔料、ナイロンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉体、シリコーン樹脂、テフロン（登録商標）パウダー、シリコーンガム、シルクパウダー、カルナバワックス、ライスワックス、デンプン、微結晶セルロースなどの有機粉体、ローダミンＢ等の有機色素、赤色２０１号、黒色４０１号、黄色４号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機着色料、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母などの複合粉体、表面処理がなされている粉体などが挙げられ、形状としては、球状、板状、針状、繊維状など通常化粧料に用いられる形状、粒径であれば構わない。 化粧料に使用可能な基材粉体への被覆量は、基材粉体の種類やその粒子径、吸油量、吸水量、比表面積により異なるが、基材粉体１００質量部に対する本発明に係るパーフルオロポリエーテル鎖を有する本発明の表面処理剤の処理量は０．５〜４０質量部が好ましく、更に好ましくは１〜２０質量部である。０．５質量部より少ないと十分な効果が得られず、多すぎると本発明表面処理剤の特性を失う。
【００２５】
次に本発明の化粧料について詳述する。
【００２６】
本発明の化粧料は、上述の本発明の表面処理粉体を含有するもので、その剤型は任意であり、一般に従来の化粧料用粉体を含有する化粧料はすべて含まれる。それら化粧料としては、例えば、ファンデーション、白粉、ほほ紅などのフェイシャル化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、眉墨、口紅、ネイルエナメルなどといったメークアップ化粧料及び日焼け止め化粧品、乳液、ローションなどの基礎化粧料等が挙げられる。また、化粧料の他、皮膚外用剤、医薬用軟膏等にも好適に使用できる。
【００２７】
本発明の表面処理粉体の配合量は、化粧料の形態に応じて変動するが、通常、０．０１〜９９．９質量％である。化粧料として香料等の他の成分を配合させること、また、０．１質量％未満の配合量では本発明に係る表面処理粉体による撥水性、撥油効果及び好ましい感触が十分に表われないことを考え合わせると、表面処理粉体の配合量は、好ましくは０．１〜９９質量％の範囲である。なお、化粧料の種類により、例えば固形粉体化粧料には、２０〜８０質量％、クリーム状化粧料には５〜５０質量％、乳液状化粧料には２〜３０質量％、ローション類には２〜２０質量％を配合するのがさらに好ましい。
【００２８】
本発明の化粧料に配合できる、本発明に係わる表面処理粉体以外の成分としては、目的とする化粧料の種類に応じて、通常の化粧料に配合される成分から適宜選択して使用することができる。これらの成分としては、例えば、流動パラフィン、ワセリンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、合成エステル油、シリコーン系の油相成分、フッ素系の油相成分、高級アルコール類、低級アルコール、脂肪酸類、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、無機・有機顔料、色材、各種界面活性剤、多価アルコール、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤、各種添加剤等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２９】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。本発明の化粧料用粉体を配合した化粧料は、耐水性・耐皮脂性に優れ、汗及び皮脂等による化粧崩れを防止し、且つ肌上への化粧料の塗布時の感触が滑らかで、付着性に優れ、しっとりした使用感を与えることができる。
【００３０】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
［実施例１］
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１）
ビーカーにセリサイト１００ｇを秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらにＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを２ｇ加えて３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５として、１０分間混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１とした。
【００３２】
（処理粉体の製造方法２）
ビーカーにセリサイト１００ｇを秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を２ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２とした。
【００３３】
（処理粉体の製造方法３）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品３とした。
【００３４】
（処理粉体の製造方法４）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを２ｇ加え、更にＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品４とした。
【００３５】
（処理粉体の製造方法５）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに塩化アルミニウム六水和物を１ｇ加え、攪拌混合しながら水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０とし、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ、更にＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを２ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品５とした。
【００３６】
（処理粉体の製造方法６）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに塩化アルミニウム六水和物を１ｇ加え、攪拌混合しながら水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０とし、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を２ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品６とした。
【００３７】
（処理粉体の製造方法７）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに塩化アルミニウム六水和物を１ｇ加え、攪拌混合しながら水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０とし、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ、更にＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品７とした。
【００３８】
（処理粉体の製造方法８）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を４ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを比較品１とした。
【００３９】
（処理粉体の製造方法９）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを４ｇ加え、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを比較品２とした。
【００４０】
（処理粉体の製造方法１０）
ビーカーにセリサイト１００ｇを秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を４ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを比較品３とした。
【００４１】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（付着性）上腕内側部に試料を均質に擦り付け、これを刷毛ではき取った時に付着している様子を肉眼観察し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりも付着性に優れる
４： 未処理粉体よりも比較的付着性に優れる
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的崩れやすい
１： 未処理粉体よりもかなり崩れやすい
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００４２】
３．評価結果
評価結果を表１に示す。ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅ、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５の併用、処理順序、処理方法を変えても、良好な粉体が得られた。また表面処理助剤として塩化アルミニウム六水和物を加える方法では更に良好な粉体が得られた。さらに、併用表面処理を行った本発明品１および２は、単純表面処理品比較例１、２、３に比べて、撥水性、撥油性、感触のすべてにおいて優れた結果が得られた。
【表１】
【００４３】
［実施例２］
１．製造方法
処理粉体は、［実施例１］の（処理粉体の製造方法１）または（処理粉体の製造方法２）に準じて製造した。
【００４４】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを評価し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００４５】
３．評価結果
本発明の表面処理剤は、０．５〜４０％の処理量において、その効果が現れ、２〜２０％の処理量で、撥水性、撥油性に優れ、感触にも優れた粉体が得られた。
【表２】
【００４６】
［実施例３］
［実施例２］において、撥水／撥油性が最も優れていた４．０重量％に固定し、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅ、およびＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５の配合比率を変えた表面処理粉体の評価を行った。
【００４７】
１．製造方法
処理粉体は、［実施例１］の（処理粉体の製造方法１）または（処理粉体の製造方法２）に準じて製造した。
【００４８】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを評価し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００４９】
３．評価結果
結果を表３に示す。ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００に対して、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５ＥまたはＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５量が増えるに従って、感触に優れ、撥水撥油性に優れた粉体が得られた。ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅの配合量が０．１重量％以下になると感触が悪く、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００の配合量が０．１重量％以下になると撥油性が得れず、滑らかな感触も十分得られなかった。
【表３】
【００５０】
［実施例４］
本発明でいうパーフルオロポリエーテル鎖を有する化合物と及びパーフルオロポリエーテルリン酸、それに一般式（１）から（３）以外の表面処理剤を別途添加し、併用での評価を行った。
【００５１】
１．製造方法
処理粉体は、［実施例１］の（処理粉体の製造方法２）に準じて製造した。
【００５２】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを評価し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００５３】
３．評価結果
多くの組み合わせで、シラン単独と同程度の撥水性、撥油性と感触が得られた。本実験においてもパーフルオロポリエーテルリン酸との併用により、相乗的に機能の改善が認められた。
【表４】
【００５４】
［実施例５］ 化粧下地
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１１）
ビーカーに（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１５とした。
【００５５】
（処理粉体の製造方法１２）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１６とした。
【００５６】
（処理粉体の製造方法１３）
ビーカーに酸化鉄を１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１７とした。
【００５７】
２．処方
Ａ 水 残部（質量％）
グリセリン ５
ステアロキシＰＧヒドロキシＰＧヒドロキシエチルスルフォン酸Ｎａ ２
Ｂ パーフルオロアルキル（Ｃ４−１４）エトキシジメチコン １３
シクロメチコン １０
ジメチコン ６
メトキシケイヒ酸オクチル ４
エタノール ３
イソステアリルグリセリン ３
１−３ブチレングリコール ２
カーボマー（４％水溶液） ２
ナイロン１２ ２
表面処理（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン／
シルセスキオキサン）クロスポリマー（本発明品１５） ２
表面処理酸化チタン（本発明品１６） ２
表面処理酸化鉄（本発明品１７） ２
（調製方法）Ａ相を常温にてホモミキサーにて攪拌しなら、Ｂ相を加えて乳化した。
（結果）ＳＰＦ２５／ＰＡ＋＋で、撥水性、撥油性に優れ、感触の良い化粧下地を得た。
【００５８】
［実施例６］ パウダーファンデーション
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１４）
ビーカーにマイカを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１８とした。
【００５９】
（処理粉体の製造方法１５）
ビーカーにタルクを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１９とした。
【００６０】
（処理粉体の製造方法１６）
ビーカーに合成金雲母を１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２０とした。
【００６１】
２．処方
Ａ）表面処理マイカ（本発明品１８） 残部（質量％）
表面処理タルク（本発明品１９） １５
表面処理合成金雲母（本発明品２０） １０
ナイロン１２ １０
Ｂ）ジメチコン ７
ミリスチン酸イソセチル ５
メトキシケイヒ酸オクチル ５
（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン
／シルセスキオキサン）クロスポリマー ３
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル ３
水添ポリイソブテン ３
（調製方法）Ｂ成分をよく混和し、Ａ成分を加えて均一になるまでさらに混和し、容器に充填して製品とした。
（結果）ＳＰＦ２５／ＰＡ++で、撥水撥油性に優れ、感触の良いファンデーションを得た。
【００６２】
［実施例７］ リキッドファンデーション
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１７）
ビーカーに酸化亜鉛を１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２１とした。
【００６３】
２．処方
Ａ 精製水 残部（質量％）
ブチレングリコール ５．０
グリセリン ２．０
ペミュレン ０．１
フェノキシエタノール ３．０
Ｂ シクロペンタシロキサン ２０．０
表面処理酸化チタン（本発明品１６） ５．０
表面処理酸化亜鉛（本発明品２１） ６．０
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２．０
（アクリルサンアルキル／ジメチコン）コポリマー ２．０
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー ２．０
フィトステロールイソステアレート １．０
色材 ０．９
（調製方法）Ｂ相をディスパーで良く混合後、均一溶液としたＡ相にホモミキサー攪拌しながら、加えて乳化した。
（結果）撥水性、撥油性に優れた乳液状ファンデーションを得た。紫外線防御能もＳＰＦ２０、ＰＡ＋＋と高い値を示した。
【００６４】
［実施例８］ Ｗ／Ｏ紫外線防御化粧品
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１８）
ビーカーに酸化亜鉛を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２２とした。
【００６５】
（処理粉体の製造方法１９）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２３とした。
【００６６】
（処理粉体の製造方法２０）
ビーカーにタルクを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２４とした。
【００６７】
（処理粉体の製造方法２１）
ビーカーに合成金雲母を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２５とした。
【００６８】
２．処方
Ａ）ジメチコン １０．０
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン ５．０
（ジメチコン／メチコン）・コポリマー ６．０
セレシン ５．０
トリオクタン酸トリメチロールプロパン ５．０
セスキイソステアリン酸ソルビタン ４．０
カルナウバロウ １．０
表面処理酸化亜鉛（本発明品２２） １０．０
表面処理酸化チタン（本発明品２３） ２．０
表面処理タルク（本発明品２４） ２．０
表面処理合成金雲母（本発明品２５） ２．０
シクロメチコン ３．０
メトキシケイヒ酸オクチル ３．０
ミネラルオイル １．０
ワセリン １．０
Ｂ）ジプロピレングリコール ２．０
ヒアルロン酸Ｎａ ０．２
水 残部（質量％）
（調製方法）Ａ成分を７０℃に加熱し、本発明粉体以外を均一に溶解させた後、ホモミキサーまたはディスパーミキサーでゆっくりと攪拌しながらＡにＢを徐々に加えた後、強く攪拌して乳化を行う。
（結果）撥水性、撥油性に優れ、使用感の良いＷ／Ｏ型の紫外線防御化粧品が得られた。また本発明処理粉体の分散性は高く、高い紫外線防御能を示した。ＳＰＦ３０、ＰＡ＋＋＋
【００６９】
［実施例９］ 紫外線防御機能を有するファンデーション
【００７０】
１．製造方法
（処理粉体の製造方法２２）
ビーカーにタルクを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇとイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを１ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２６とした。
【００７１】
（処理粉体の製造方法２３）
ビーカーに合成金雲母を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇとイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを１ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２７とした。
【００７２】
（処理粉体の製造方法２４）
ビーカーに酸化亜鉛を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇとイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを１ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２８とした。
【００７３】
２．処方
表面処理タルク（本発明品２６） 残部（質量％）
表面処理合成金雲母（本発明品２７） １０
表面処理酸化亜鉛（本発明品２８） ５
メトキシケイヒ酸オクチル ６
ミネラルオイル ５
微粒子シリカ ３
フィトステリルイソステレート ３
ジメチコン ３
ナイロン粉末 ３
トリエチルヘキサノイン ３
水 ３
トリイソステアリン酸ポリグリセリル-２ １
色材 １
（調製方法）下記の成分をヘンシェルミキサーにて均一になるまで混合し、容器に充填して製品とした。
（結果）肌に対する伸び、滑らかさ、付着性に優れ、オイルへの分散性に優れ、色むらの無いファンデーションが得られた。ＳＰＦ２０、ＰＡ＋＋
【００７４】
［実施例１０］ プロテクトエマルション
１．製造方法
（処理粉体の製造方法２５）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにハイドロジェンシリコーン（信越化学製 ＫＦ９９）１ｇを添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品２９とした。
【００７５】
（処理粉体の製造方法２６）
ビーカーに酸化鉄を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにハイドロジェンシリコーン（信越化学製 ＫＦ９９）１ｇを添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３０とした。
【００７６】
２．処方
Ａ 水 残部（質量％）
エタノール １５．０
グリセリン ６．０
ブチレングリコール ３．０
ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルフォン酸Ｎａ １．０
シリコーンコポリオール １．０
Ｂ メトキシケイヒ酸オクチル ５．０
パーフルオロアルキル（Ｃ４−１４）エトキシジメチコン ５．０
シクロメチコン ５．０
ジメチコン ５．０
イソステアリルグリセリン ２．０
表面処理酸化チタン（本発明品２９） １５．０
表面処理酸化鉄（本発明品３０） ２．０
Ｃ カーボマー ４％水溶液 ２．５
ＰＨ調整剤 適量
香料 適量
防腐剤 適量
（調製方法）Ａ相をホモミキサーで攪拌しながら、均質に混合、分散されたＢ相を加えて乳化する。パドル攪拌に変え、Ｃ相を加えて粘度調整した。
（結果）分散性、撥水性、撥油性に優れた製剤が得られた。
【００７７】
［実施例１１］ 口紅
１．製造方法
（処理粉体の製造方法２７）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにアミノシリコーンを１ｇ添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３１とした。
【００７８】
（処理粉体の製造方法２８）
ビーカーに酸化鉄を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにアミノシリコーンを１ｇ添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３２とした。
【００７９】
（処理粉体の製造方法２９）
ビーカーにマイカを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにアミノシリコーンを１ｇ添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３３とした。
【００８０】
２．処方
ポリブテン ６０
リンゴ酸イソステアリル １０
トリオクタノイン １０
パルミチン酸デキストリン ３
トリイソステアリン酸ジグリセリン ３
テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル ３
（ジメチコン／メチコン）コポリマー ２
ジメチコン ２
炭酸カルシウム １
ミリスチン酸デキストリン １
表面処理酸化チタン（本発明品３１） １
表面処理酸化鉄（本発明品３２） １
表面処理マイカ（本発明品３３） １
その他色材、香料 残部（質量％）
（調製方法）下記の処方にて、ロールミルを使用して、均一に混和して作成した。
（結果）顔料の分散性に優れ鮮やかな色調の口紅が得られた。付着性に優れ、容器などへの色移りし難いものが得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、且つ使用感に優れた表面処理粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メーキャップ化粧料、日焼け止め化粧料、マスカラ、ネイルエナメル、口紅などの化粧料には、化粧料用粉体として様々な粉体が用いられている。汗、涙、雨、戸外でのスポーツ、海水浴などによる化粧崩れの防止、また衣類や容器などへの色移り防止など、その使用目的に合わせて、撥水性、撥油性をもたせるための表面処理に関する多くの検討がなされており、シリカコートを施した粉体を用いる方法、各種シリコーン誘導体で表面処理した粉体を用いる方法、パーフルオロ基を有する表面処理剤により表面処理をした撥水性、撥油性を有する粉体を用いる方法などが提案されている。
【０００３】
パーフルオロアルキル基を有する表面処理剤により表面処理した粉体については、パーフルオロアルキルリン酸により処理する方法が知られている（特許文献１）。また、パーフルオロアルキルリン酸により処理した粉体は伸びが悪い、粉っぽい、皮膚への付着性に乏しいなどという理由から、他の表面処理剤と併用して処理した粉体を利用する方法が提案されている（特許文献２）。しかしながら、特定のパーフルオロアルキル基については安全性の問題があるため懸念されていることから、その代替となる紛体の表面処理剤が求められている。
【０００４】
それを解決する方法の一つとして、パーフルオロポリエーテル鎖を有する表面処理剤が検討されている。パーフルオロポリエーテル鎖を有する表面処理剤で処理した粉体としては、パーフルオロポリエーテルリン酸エステルで処理された粉体及びそれを含有する化粧料（特許文献３〜４）が報告されている。パーフルオロポリエーテル鎖を有するシラン化合物で処理した紛体としては、パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で処理した紛体（特許文献５）が報告されている。さらには、パーフルオロポリエーテルを含有するアニオン性高分子が報告されている（特許文献６）。しかしながら、これらの表面処理剤を利用した紛体は、撥水性、撥油性などの面で十分のものではなく、皮膚への付着性や感触の点からも十分満足できるものではない。また、安価かつ簡単な操作で表面処理できる表面処理剤で製造した表面処理紛体も望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１１２９１５号公報
【特許文献２】特開２００９−２６９８６６号公報
【特許文献３】特開２０００−１２８７３７号公報
【特許文献４】特開２０００−３０９５０９号公報
【特許文献５】特開２００８−２１４２２９号公報
【特許文献６】特開２０１０−１２１０９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体、及びこの表面処理粉体を安価かつ簡単な操作で製造すること、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、本課題に対し鋭意研究を行った結果、一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子とを組み合わせて基材粉体を表面処理することにより撥水性、撥油性、付着性、感触面で、相乗的な効果を見出した。また本発明の表面処理粉体を使用する事により、汗や皮脂による化粧くずれのし難い、また肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好である化粧品が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体を提供することができる。本発明の表面処理紛体は従来の撥水撥油性粉体とは異なり、化粧品で用いられる種々の粉体との混和性にも優れており、容易に感触に優れた高機能な化粧料を提供することができる。具体的には、汗や水などによる化粧崩れがおこりにくいメーキャップ化粧料や紫外線防御用化粧料、容器や衣服などに色移りしにくい口紅やファンデーションなどの化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の表面処理粉体について詳述する。
【００１０】
本発明は、一般式（１）；
【化１】
（式中、ｐは１〜５０の整数、ｑは１〜１０の整数、nは１〜５の整数を示す）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）；
【化２】
（式中、ｒは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子、または一般式（３）；
【化３】
（式中、ｓは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子を併用して基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体を提供するものである。
【００１１】
さらに、一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子および一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子におけるＲｆ（パーフルオロポリエーテル部）は、一般式（４）；
【化４】
（式中、ｘは１〜１００の整数、ｙは１〜１００の整数を示す）で表される。
【００１２】
一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子および一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子におけるＲu（ウレタン結合部）は、一般式（５）；
【化５】
（式中、Ａはシクロヘキサン中の官能基で、Ａのうち２個はウレタン結合構造を成す同一又は異なる―ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−であり、それ以外は任意に水素又はメチル基を示す。）で表される。
【００１３】
本発明は、前記表面処理成分を組み合わせて処理する事により、相乗的に粉体の機能が向上することにある。さらに実施例で詳述するが、これらの製法を制限するものでは無く、湿式法で行う事により、処理の順序により後で処理する処理剤の性質が強く出易いという傾向があるものの、従来では得られない撥油性と感触、付着性、更には他の表面処理粉体との混和性に優れた粉体が得られる。組み合わせ比率、量について制限するものではないが、本発明の表面処理成分は基材粉体１００質量部に対して、０．５以上４０質量部であることが好ましい。
【００１４】
さらに、前記表面処理成分の比率は、５／９５から９５／５の範囲が好ましく、更に好ましくは１０／９０から９０／１０である。
【００１５】
本発明に係わる一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸は、特許３８８８９０２号公報に準じた方法で合成でき、製品名ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸）として日光ケミカルズ株式会社より市販されている。一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子は、特開２００３−１２９３９４号公報に準じた方法で合成でき、製品名ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅ（ポリウレタン−２７）として日光ケミカルズ株式会社より市販されている。一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子とは、特開２０００−３０２９３８号公報に準じた方法で合成でき、製品名ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（ポリウレタン−２６）として、日光ケミカルズ株式会社より市販されている。
【００１６】
表面処理剤を使用して基材粉体の表面を処理する方法は、一般的には湿式法、乾式法の２方法がある。湿式法は溶剤、もしくは水／溶剤溶液に基材粉体を分散し、ここに攪拌しながら、表面処理剤を添加し、均一にコート後ろ過して、乾燥し表面処理粉体を得るものである。乾式法はヘンシェルミキサー、ボールミルなどに基材粉体を加え、溶剤に溶解した表面処理剤を加え、良く混合後乾燥、加熱して処理粉体を得るものである。
【００１７】
本発明における表面処理の方法は特に制限するものでは無いが、均質な表面処理をするには湿式法が好ましい。具体的には、一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するアニオン性高分子はアルカリ性下で、一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するカチオン性高分子は酸性下で水に溶解する。したがって、一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するアニオン性高分子で処理するためには基材粉体を水に分散し、ｐＨ８．０以上のアルカリ性下で表面処理剤を加え、良く混合して、均質に表面吸着させた後、酸性にし不溶化して表面処理に強く吸着させて、ろ過、乾燥して処理粉体を得ることができる。
同様に、一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル鎖を含有するカチオン性高分子で処理するためには基材粉体を水に分散し、ｐＨ６．０以下の酸性下で表面処理剤を加え、よく混合して、均質に表面吸着させた後、アルカリ性にし不溶化して表面処理に強く吸着させて、ろ過、乾燥して処理粉体を得ることができる。
【００１８】
上述のようにして得られる本発明の表面処理粉体は撥水性、撥油性に優れ、且つ肌への塗布時の感触が滑らかで、肌との付着性にも優れる。
【００１９】
また、基材粉体をあらかじめ表面処理助剤で処理することにより、本発明において、より優れた表面処理粉体を得ることができる。表面処理助剤としては、塩化鉄、塩化アルミニウム、塩化アルミニウム六水和物、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム等があり、好ましくは塩化アルミニウム六水和物である。これら表面処理助剤の使用量を限定するものではないが、本発明の効果を損なわずにより優れた表面処理粉体を得るためには、０．１から５質量部程度が好ましい。
【００２０】
更に、本発明に係わる基材粉体の表面処理にあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（１）から（３）以外の表面処理剤を同時又は連続的に基材粉体に表面処理することができる。本発明に使用できる表面処理剤としては、例えばパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、炭素数９〜１５のフルオロアルコールリン酸、トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン、ＰＥＧ８トリフルオロプロピルジメチコンコポリマー等の本発明に係わる表面処理剤以外のフッ素系化合物、ハイドロジェンシリコーン、アミノシリコーン、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシランなどのシリコーン化合物、有機チタネート、ポリオレフィン、レシチン及び／又はその塩、水添レシチン及び／又はその塩などのレシチン類、アシル化アミノ酸及び／又はその塩、酸性エステル油、脂肪酸及び／又はその塩類、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、コラーゲン、高級アルコール、エステル、ワックス、金属石鹸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
上記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、特開昭５８−１２２９７９号公報に準じた方法で合成できる。パーフルオロオクチルトリエトキシシランは、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．製のものを利用できる。炭素数９〜１５のフルオロアルコールリン酸は、特開２００４−２７７３８９号公報に準じた方法で合成できる。トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサンは、信越化学工業社のＫＦ−５００２などが利用できる。ＰＥＧ８トリフルオロプロピルジメチコンは、信越化学工業社のＦＰＤ−６１３１などを利用できる。反応性オルガノポリシロキサンとしては、信越化学工業社のＫＦ９９（メチコン）、ＫＦ９９０１（ハイドロジェンジメチコン）等、ＫＦ−９９０８（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、ＫＦ−９９０９（トリエトキシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン）、ＫＰ−５７４（（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー）、ＫＦ―７３１２（トリメチルシロキシケイ酸とシクロペンタシロキサンの混合物）、ＫＦ―９００１（トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン５０％溶液）等を使用できる。アルキルシランとしては、ダウコーニング社のＺ−６３４１（オクチルトリエトキシシラン）やデグサ社のＦ−８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）等を使用できる。有機チタネートとしては、味の素社のプレンアクトＫＲ−ＴＴＳ（イソプロピルトリイソステアロイルチタネート）等が使用できる。ポリオレフィンとしては、例えば、特開昭６３−１７９９７２号公報に記載の公知の化合物や、ポリプロピレンを酸化して得られる酸化ポリエチレン、マレイン化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン等を使用できる。水添レシチン及び／又はその塩類としては、例えば、日光ケミカルズ社のレシノールＳ−１０（水素添加大豆リン脂質）、キユーピー社の卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ（水素添加卵黄リン脂質）等を使用できる。アシル化アミノ酸及び／又はその塩としては、日光ケミカル社のサルコシネートＭＮ（ミリストイルメチルアミノ酢酸ナトリウム）、アラニネートＬＮ−３０（ラウロイルメチルアラニンナトリウム）、サルコシネートＣＮ−３０（ココイルサルコシンナトリウム）、サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン）等、味の素社のアミソフトＨＳ−２１（Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ニナトリウム）等、ＳＥＰＰＩＣ社のＳＥＰＩＬＩＦＴ ＤＰＨＰ（ジパルミトイルヒドロキシプロリン）等を使用できる。
【００２２】
これら表面処理剤の使用量を限定するものではないが、本発明の表面処理剤の特性を損なわない程度に使用することが好ましい。好ましくは０．１から１０質量部程度である。
【００２３】
本発明に、用いられる基材粉体としては、従来化粧料用粉体として用いられている粉体であれば特に制限されず、例えば、次のような基材粉体が挙げられる。またこれらの基材粉体は１種または２種以上を混合して用いても構わない。
【００２４】
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化クロム、群青、ベンガラ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシュウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、水酸化クロム、亜鉛華、カーボンブラック、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、窒化ホウ素、シリカ−アルミナ粉末、ベントナイト、スメクタイトなどの無機顔料、ナイロンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉体、シリコーン樹脂、テフロン（登録商標）パウダー、シリコーンガム、シルクパウダー、カルナバワックス、ライスワックス、デンプン、微結晶セルロースなどの有機粉体、ローダミンＢ等の有機色素、赤色２０１号、黒色４０１号、黄色４号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機着色料、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母などの複合粉体、表面処理がなされている粉体などが挙げられ、形状としては、球状、板状、針状、繊維状など通常化粧料に用いられる形状、粒径であれば構わない。 化粧料に使用可能な基材粉体への被覆量は、基材粉体の種類やその粒子径、吸油量、吸水量、比表面積により異なるが、基材粉体１００質量部に対する本発明に係るパーフルオロポリエーテル鎖を有する本発明の表面処理剤の処理量は０．５〜４０質量部が好ましく、更に好ましくは１〜２０質量部である。０．５質量部より少ないと十分な効果が得られず、多すぎると本発明表面処理剤の特性を失う。
【００２５】
次に本発明の化粧料について詳述する。
【００２６】
本発明の化粧料は、上述の本発明の表面処理粉体を含有するもので、その剤型は任意であり、一般に従来の化粧料用粉体を含有する化粧料はすべて含まれる。それら化粧料としては、例えば、ファンデーション、白粉、ほほ紅などのフェイシャル化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、眉墨、口紅、ネイルエナメルなどといったメークアップ化粧料及び日焼け止め化粧品、乳液、ローションなどの基礎化粧料等が挙げられる。また、化粧料の他、皮膚外用剤、医薬用軟膏等にも好適に使用できる。
【００２７】
本発明の表面処理粉体の配合量は、化粧料の形態に応じて変動するが、通常、０．０１〜９９．９質量％である。化粧料として香料等の他の成分を配合させること、また、０．１質量％未満の配合量では本発明に係る表面処理粉体による撥水性、撥油効果及び好ましい感触が十分に表われないことを考え合わせると、表面処理粉体の配合量は、好ましくは０．１〜９９質量％の範囲である。なお、化粧料の種類により、例えば固形粉体化粧料には、２０〜８０質量％、クリーム状化粧料には５〜５０質量％、乳液状化粧料には２〜３０質量％、ローション類には２〜２０質量％を配合するのがさらに好ましい。
【００２８】
本発明の化粧料に配合できる、本発明に係わる表面処理粉体以外の成分としては、目的とする化粧料の種類に応じて、通常の化粧料に配合される成分から適宜選択して使用することができる。これらの成分としては、例えば、流動パラフィン、ワセリンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、合成エステル油、シリコーン系の油相成分、フッ素系の油相成分、高級アルコール類、低級アルコール、脂肪酸類、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、無機・有機顔料、色材、各種界面活性剤、多価アルコール、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤、各種添加剤等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２９】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。本発明の化粧料用粉体を配合した化粧料は、耐水性・耐皮脂性に優れ、汗及び皮脂等による化粧崩れを防止し、且つ肌上への化粧料の塗布時の感触が滑らかで、付着性に優れ、しっとりした使用感を与えることができる。
【００３０】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
［実施例１］
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１）
ビーカーにセリサイト１００ｇを秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらにＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを２ｇ加えて３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５として、１０分間混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１とした。
【００３２】
（処理粉体の製造方法２）
ビーカーにセリサイト１００ｇを秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を２ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２とした。
【００３３】
（処理粉体の製造方法３）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品３とした。
【００３４】
（処理粉体の製造方法４）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを２ｇ加え、更にＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品４とした。
【００３５】
（処理粉体の製造方法５）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに塩化アルミニウム六水和物を１ｇ加え、攪拌混合しながら水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０とし、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ、更にＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを２ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品５とした。
【００３６】
（処理粉体の製造方法６）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに塩化アルミニウム六水和物を１ｇ加え、攪拌混合しながら水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０とし、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を２ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品６とした。
【００３７】
（処理粉体の製造方法７）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに塩化アルミニウム六水和物を１ｇ加え、攪拌混合しながら水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１０とし、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ、更にＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品７とした。
【００３８】
（処理粉体の製造方法８）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を４ｇ加えて、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを比較品１とした。
【００３９】
（処理粉体の製造方法９）
ビーカーにセリサイト１００ｇを計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを４ｇ加え、３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５とし、混合後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを比較品２とした。
【００４０】
（処理粉体の製造方法１０）
ビーカーにセリサイト１００ｇを秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を４ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを比較品３とした。
【００４１】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（付着性）上腕内側部に試料を均質に擦り付け、これを刷毛ではき取った時に付着している様子を肉眼観察し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりも付着性に優れる
４： 未処理粉体よりも比較的付着性に優れる
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的崩れやすい
１： 未処理粉体よりもかなり崩れやすい
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００４２】
３．評価結果
評価結果を表１に示す。ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅ、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５の併用、処理順序、処理方法を変えても、良好な粉体が得られた。また表面処理助剤として塩化アルミニウム六水和物を加える方法では更に良好な粉体が得られた。さらに、併用表面処理を行った本発明品１および２は、単純表面処理品比較例１、２、３に比べて、撥水性、撥油性、感触のすべてにおいて優れた結果が得られた。
【表１】
【００４３】
［実施例２］
１．製造方法
処理粉体は、［実施例１］の（処理粉体の製造方法１）または（処理粉体の製造方法２）に準じて製造した。
【００４４】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを評価し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００４５】
３．評価結果
本発明の表面処理剤は、０．５〜４０％の処理量において、その効果が現れ、２〜２０％の処理量で、撥水性、撥油性に優れ、感触にも優れた粉体が得られた。
【表２】
【００４６】
［実施例３］
［実施例２］において、撥水／撥油性が最も優れていた４．０重量％に固定し、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅ、およびＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００とＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５の配合比率を変えた表面処理粉体の評価を行った。
【００４７】
１．製造方法
処理粉体は、［実施例１］の（処理粉体の製造方法１）または（処理粉体の製造方法２）に準じて製造した。
【００４８】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを評価し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００４９】
３．評価結果
結果を表３に示す。ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００に対して、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５ＥまたはＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５量が増えるに従って、感触に優れ、撥水撥油性に優れた粉体が得られた。ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅの配合量が０．１重量％以下になると感触が悪く、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００の配合量が０．１重量％以下になると撥油性が得れず、滑らかな感触も十分得られなかった。
【表３】
【００５０】
［実施例４］
本発明でいうパーフルオロポリエーテル鎖を有する化合物と及びパーフルオロポリエーテルリン酸、それに一般式（１）から（３）以外の表面処理剤を別途添加し、併用での評価を行った。
【００５１】
１．製造方法
処理粉体は、［実施例１］の（処理粉体の製造方法２）に準じて製造した。
【００５２】
２．評価方法
（撥水性、撥油性）試料を平板な容器に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２の力で平坦な表面を作り、ここに水滴、スクワラン滴を静かに落として、接触角を測定した。
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを評価し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５： 未処理粉体よりもかなり良い
４： 未処理粉体より良い
３： 未処理粉体と同程度
２： 未処理粉体よりも比較的劣る
１： 未処理粉体よりもかなり劣る
【００５３】
３．評価結果
多くの組み合わせで、シラン単独と同程度の撥水性、撥油性と感触が得られた。本実験においてもパーフルオロポリエーテルリン酸との併用により、相乗的に機能の改善が認められた。
【表４】
【００５４】
［実施例５］ 化粧下地
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１１）
ビーカーに（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１５とした。
【００５５】
（処理粉体の製造方法１２）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１６とした。
【００５６】
（処理粉体の製造方法１３）
ビーカーに酸化鉄を１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１７とした。
【００５７】
２．処方
Ａ 水 残部（質量％）
グリセリン ５
ステアロキシＰＧヒドロキシＰＧヒドロキシエチルスルフォン酸Ｎａ ２
Ｂ パーフルオロアルキル（Ｃ４−１４）エトキシジメチコン １３
シクロメチコン １０
ジメチコン ６
メトキシケイヒ酸オクチル ４
エタノール ３
イソステアリルグリセリン ３
１−３ブチレングリコール ２
カーボマー（４％水溶液） ２
ナイロン１２ ２
表面処理（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン／
シルセスキオキサン）クロスポリマー（本発明品１５） ２
表面処理酸化チタン（本発明品１６） ２
表面処理酸化鉄（本発明品１７） ２
（調製方法）Ａ相を常温にてホモミキサーにて攪拌しなら、Ｂ相を加えて乳化した。
（結果）ＳＰＦ２５／ＰＡ＋＋で、撥水性、撥油性に優れ、感触の良い化粧下地を得た。
【００５８】
［実施例６］ パウダーファンデーション
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１４）
ビーカーにマイカを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１８とした。
【００５９】
（処理粉体の製造方法１５）
ビーカーにタルクを１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品１９とした。
【００６０】
（処理粉体の製造方法１６）
ビーカーに合成金雲母を１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２０とした。
【００６１】
２．処方
Ａ）表面処理マイカ（本発明品１８） 残部（質量％）
表面処理タルク（本発明品１９） １５
表面処理合成金雲母（本発明品２０） １０
ナイロン１２ １０
Ｂ）ジメチコン ７
ミリスチン酸イソセチル ５
メトキシケイヒ酸オクチル ５
（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン
／シルセスキオキサン）クロスポリマー ３
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル ３
水添ポリイソブテン ３
（調製方法）Ｂ成分をよく混和し、Ａ成分を加えて均一になるまでさらに混和し、容器に充填して製品とした。
（結果）ＳＰＦ２５／ＰＡ++で、撥水撥油性に優れ、感触の良いファンデーションを得た。
【００６２】
［実施例７］ リキッドファンデーション
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１７）
ビーカーに酸化亜鉛を１００ｇ秤り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を１ｇ加え３０分間混合する。塩酸でＰＨ４．５とした後、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を３ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２１とした。
【００６３】
２．処方
Ａ 精製水 残部（質量％）
ブチレングリコール ５．０
グリセリン ２．０
ペミュレン ０．１
フェノキシエタノール ３．０
Ｂ シクロペンタシロキサン ２０．０
表面処理酸化チタン（本発明品１６） ５．０
表面処理酸化亜鉛（本発明品２１） ６．０
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２．０
（アクリルサンアルキル／ジメチコン）コポリマー ２．０
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー ２．０
フィトステロールイソステアレート １．０
色材 ０．９
（調製方法）Ｂ相をディスパーで良く混合後、均一溶液としたＡ相にホモミキサー攪拌しながら、加えて乳化した。
（結果）撥水性、撥油性に優れた乳液状ファンデーションを得た。紫外線防御能もＳＰＦ２０、ＰＡ＋＋と高い値を示した。
【００６４】
［実施例８］ Ｗ／Ｏ紫外線防御化粧品
１．製造方法
（処理粉体の製造方法１８）
ビーカーに酸化亜鉛を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２２とした。
【００６５】
（処理粉体の製造方法１９）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２３とした。
【００６６】
（処理粉体の製造方法２０）
ビーカーにタルクを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２４とした。
【００６７】
（処理粉体の製造方法２１）
ビーカーに合成金雲母を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２５とした。
【００６８】
２．処方
Ａ）ジメチコン １０．０
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン ５．０
（ジメチコン／メチコン）・コポリマー ６．０
セレシン ５．０
トリオクタン酸トリメチロールプロパン ５．０
セスキイソステアリン酸ソルビタン ４．０
カルナウバロウ １．０
表面処理酸化亜鉛（本発明品２２） １０．０
表面処理酸化チタン（本発明品２３） ２．０
表面処理タルク（本発明品２４） ２．０
表面処理合成金雲母（本発明品２５） ２．０
シクロメチコン ３．０
メトキシケイヒ酸オクチル ３．０
ミネラルオイル １．０
ワセリン １．０
Ｂ）ジプロピレングリコール ２．０
ヒアルロン酸Ｎａ ０．２
水 残部（質量％）
（調製方法）Ａ成分を７０℃に加熱し、本発明粉体以外を均一に溶解させた後、ホモミキサーまたはディスパーミキサーでゆっくりと攪拌しながらＡにＢを徐々に加えた後、強く攪拌して乳化を行う。
（結果）撥水性、撥油性に優れ、使用感の良いＷ／Ｏ型の紫外線防御化粧品が得られた。また本発明処理粉体の分散性は高く、高い紫外線防御能を示した。ＳＰＦ３０、ＰＡ＋＋＋
【００６９】
［実施例９］ 紫外線防御機能を有するファンデーション
【００７０】
１．製造方法
（処理粉体の製造方法２２）
ビーカーにタルクを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇとイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを１ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２６とした。
【００７１】
（処理粉体の製造方法２３）
ビーカーに合成金雲母を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇとイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを１ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２７とした。
【００７２】
（処理粉体の製造方法２４）
ビーカーに酸化亜鉛を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇとイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを１ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過する。これを取り出し乾燥機にて１００℃で８時間乾燥し、アトマイザー粉砕したものを本発明品２８とした。
【００７３】
２．処方
表面処理タルク（本発明品２６） 残部（質量％）
表面処理合成金雲母（本発明品２７） １０
表面処理酸化亜鉛（本発明品２８） ５
メトキシケイヒ酸オクチル ６
ミネラルオイル ５
微粒子シリカ ３
フィトステリルイソステレート ３
ジメチコン ３
ナイロン粉末 ３
トリエチルヘキサノイン ３
水 ３
トリイソステアリン酸ポリグリセリル-２ １
色材 １
（調製方法）下記の成分をヘンシェルミキサーにて均一になるまで混合し、容器に充填して製品とした。
（結果）肌に対する伸び、滑らかさ、付着性に優れ、オイルへの分散性に優れ、色むらの無いファンデーションが得られた。ＳＰＦ２０、ＰＡ＋＋
【００７４】
［実施例１０］ プロテクトエマルション
１．製造方法
（処理粉体の製造方法２５）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにハイドロジェンシリコーン（信越化学製 ＫＦ９９）１ｇを添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品２９とした。
【００７５】
（処理粉体の製造方法２６）
ビーカーに酸化鉄を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにハイドロジェンシリコーン（信越化学製 ＫＦ９９）１ｇを添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３０とした。
【００７６】
２．処方
Ａ 水 残部（質量％）
エタノール １５．０
グリセリン ６．０
ブチレングリコール ３．０
ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルフォン酸Ｎａ １．０
シリコーンコポリオール １．０
Ｂ メトキシケイヒ酸オクチル ５．０
パーフルオロアルキル（Ｃ４−１４）エトキシジメチコン ５．０
シクロメチコン ５．０
ジメチコン ５．０
イソステアリルグリセリン ２．０
表面処理酸化チタン（本発明品２９） １５．０
表面処理酸化鉄（本発明品３０） ２．０
Ｃ カーボマー ４％水溶液 ２．５
ＰＨ調整剤 適量
香料 適量
防腐剤 適量
（調製方法）Ａ相をホモミキサーで攪拌しながら、均質に混合、分散されたＢ相を加えて乳化する。パドル攪拌に変え、Ｃ相を加えて粘度調整した。
（結果）分散性、撥水性、撥油性に優れた製剤が得られた。
【００７７】
［実施例１１］ 口紅
１．製造方法
（処理粉体の製造方法２７）
ビーカーに酸化チタンを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにアミノシリコーンを１ｇ添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３１とした。
【００７８】
（処理粉体の製造方法２８）
ビーカーに酸化鉄を１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにアミノシリコーンを１ｇ添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３２とした。
【００７９】
（処理粉体の製造方法２９）
ビーカーにマイカを１００ｇ計り取り、精製水１００ｇを加えてよく攪拌する。ここに水酸化ナトリウムを加えてＰＨ１０として、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００を２ｇ加え、３０分間混合する。さらに、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５Ｅを１ｇ加えて３０分間混合する。塩酸を加えてＰＨ４．５として、ＦＯＭＢＬＩＮＥ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５を１ｇ加え、３０分間攪拌後ろ過、乾燥する。これにアミノシリコーンを１ｇ添加してヘンシェルミキサーで粉砕処理し、１３０℃で加熱処理したものを本発明品３３とした。
【００８０】
２．処方
ポリブテン ６０
リンゴ酸イソステアリル １０
トリオクタノイン １０
パルミチン酸デキストリン ３
トリイソステアリン酸ジグリセリン ３
テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル ３
（ジメチコン／メチコン）コポリマー ２
ジメチコン ２
炭酸カルシウム １
ミリスチン酸デキストリン １
表面処理酸化チタン（本発明品３１） １
表面処理酸化鉄（本発明品３２） １
表面処理マイカ（本発明品３３） １
その他色材、香料 残部（質量％）
（調製方法）下記の処方にて、ロールミルを使用して、均一に混和して作成した。
（結果）顔料の分散性に優れ鮮やかな色調の口紅が得られた。付着性に優れ、容器などへの色移りし難いものが得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示されるパ−フルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子とを用いて基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体。
【化１】
（式中、ｐは１〜５０の整数、ｑは１〜１０の整数、nは１〜５の整数を示す）
【化２】
（式中、ｒは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）
【化３】
（式中、ｓは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）
【化４】
（式中、ｘは１〜１００の整数、ｙは１〜１００の整数を示す）
【化５】
（式中、Ａはシクロヘキサン中の官能基で、Ａのうち２個はウレタン結合構造を成す同一又は異なる―ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−であり、それ以外は任意に水素又はメチル基を示す。）
【請求項２】
前記基材粉体１００質量部に対して、一般式（１）で示されるパ−フルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子との合計被覆量が０．５〜４０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
一般式（１）で示されるパープルオロポリエーテルリン酸と一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子をｐＨ８．０以上のアルカリ性下で処理し、また、一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子をｐＨ６．０以下の酸性下で処理することを特徴とする基材粉体の表面処理方法。
【請求項４】
基材粉体をあらかじめ表面処理助剤で処理することを特徴とする請求項３に記載の基材粉体の表面処理方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項６】
請求項３または４に記載の製造方法により得られる表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１】
一般式（１）で示されるパ−フルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子とを用いて基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体。
【化１】
（式中、ｐは１〜５０の整数、ｑは１〜１０の整数、nは１〜５の整数を示す）
【化２】
（式中、ｒは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）
【化３】
（式中、ｓは１〜５０の整数、Ｒｆは一般式（４）、Ｒｕは一般式（５）を示す）
【化４】
（式中、ｘは１〜１００の整数、ｙは１〜１００の整数を示す）
【化５】
（式中、Ａはシクロヘキサン中の官能基で、Ａのうち２個はウレタン結合構造を成す同一又は異なる―ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−であり、それ以外は任意に水素又はメチル基を示す。）
【請求項２】
前記基材粉体１００質量部に対して、一般式（１）で示されるパ−フルオロポリエーテルリン酸と、一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子または一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子との合計被覆量が０．５〜４０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
一般式（１）で示されるパープルオロポリエーテルリン酸と一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するアニオン性高分子をｐＨ８．０以上のアルカリ性下で処理し、また、一般式（３）で示されるパーフルオロポリエーテル鎖を有するカチオン性高分子をｐＨ６．０以下の酸性下で処理することを特徴とする基材粉体の表面処理方法。
【請求項４】
基材粉体をあらかじめ表面処理助剤で処理することを特徴とする請求項３に記載の基材粉体の表面処理方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項６】
請求項３または４に記載の製造方法により得られる表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【公開番号】特開２０１２−５１８４４（Ｐ２０１２−５１８４４Ａ）
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９６４４０（Ｐ２０１０−１９６４４０）
【出願日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【出願人】（０００２２６４３７）日光ケミカルズ株式会社 (60)
【出願人】（０００２２８７２９）日本サーファクタント工業株式会社 (44)
【出願人】（３０１０６８１１４）株式会社コスモステクニカルセンター (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【出願人】（０００２２６４３７）日光ケミカルズ株式会社 (60)
【出願人】（０００２２８７２９）日本サーファクタント工業株式会社 (44)
【出願人】（３０１０６８１１４）株式会社コスモステクニカルセンター (57)
【Ｆターム（参考）】
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