透明被膜形成用塗料および透明被膜付基材
【課題】厚みの薄い基材であってもカーリング（湾曲）が抑制され、基材との密着性、硬度、耐擦傷性、透明性等に優れた透明被膜を形成可能な透明被膜形成用塗料を提供する。
【解決手段】官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と、平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と、有機溶媒（Ｄ）とからなり、アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）とアクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）が０．０５〜０．５の範囲にあることを特徴とする透明被膜形成用塗料。
【解決手段】官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と、平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と、有機溶媒（Ｄ）とからなり、アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）とアクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）が０．０５〜０．５の範囲にあることを特徴とする透明被膜形成用塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、厚みの薄い基材であってもカーリング（湾曲）が抑制され、基材との密着性、硬度、耐擦傷性、透明性等に優れた透明被膜を形成することのできる透明被膜形成用塗料と透明被膜付基材とに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス、プラスチックシート、プラスチックレンズ等の基材表面の耐擦傷性を向上させるため、基材表面にハードコート機能を有する透明被膜を形成することが知られており、このような透明被膜として有機樹脂膜あるいは無機膜をガラスやプラスチック等の表面に形成することが行われている。さらに、有機樹脂膜あるいは無機膜中に樹脂粒子あるいはシリカ等の無機粒子を配合してさらに耐擦傷性を向上させることが行われている。
【０００３】
このとき、塗料あるいは塗膜の厚さによっては透明被膜付基材がカーリング（湾曲）する問題があった。
さらに、近年、透明性を向上させるために、あるいは透明被膜付基材を使用した表示装置、携帯電話等の軽量化のために厚みの薄い基材が志向されている。
【０００４】
従来このような樹脂製透明被膜には、アクリレート樹脂が使用されていた。たとえば、特許文献１（特開2002-055203号公報）、特許文献２（特表2007-524724号公報）などには、ウレタン系アクリレートや多官能アクリレート樹脂を用いた透明被膜が開示されている。
【０００５】
また、本発明者らも、特許文献３（特開2010-001396号公報）、特許文献４（特開2011-137097号公報）に多官能アクリレート樹脂を用いた透明被膜を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2002-055203号公報
【特許文献２】特表2007-524724号公報
【特許文献３】特開2010-001396号公報
【特許文献４】特開2011-137097号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、厚みの薄い基材に従来の透明被膜形成用塗料を用いて透明被膜を形成したところ、透明被膜形成時の収縮によって、カーリング（湾曲）が顕著になり、場合によっては透明被膜が基材から剥離する場合があり、まったく使用に耐えないことが判明した。
【０００８】
特許文献３には、導電性酸化物微粒子と、マトリックス形成成分としてグリコール系アクリレート樹脂、非グリコール系アクリレート樹脂からなる塗料が記載されている。
しかしながら、この塗料を用いても、基材が薄い場合、カーリングを抑制することが困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、このようなカーリング（湾曲）の抑制について鋭意検討した結果、４官能以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、２官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および／または３官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂（Ｂ）とを組み合わせることにより、特に4官能以上のウレタンアクリレート樹脂オリゴマーとトリシクロデカン系２官能ないしペンタエリスリトール系３官能アクリレート樹脂を混合した樹脂にシリカなどの無機酸化物微粒子を配合した透明被膜形成用塗料を用いるとカーリング（湾曲）が抑制され、基材との密着性に優れ、硬度、耐擦傷性の高い透明被膜付基材が得られることを見出して本発明を完成するに至った。
【００１０】
[1]官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、
官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と、
平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と、
有機溶媒（Ｄ）とからなり、
アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）とアクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）が０．０５〜０．５の範囲にある透明被膜形成用塗料。
【００１１】
[2]前記アクリレート樹脂（Ａ）がウレタンアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が５００〜５０００の範囲にある[1]の透明被膜形成用塗料。
[3]前記アクリレート樹脂（Ｂ）が２官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および／または３官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が２００〜５００の範囲にある[1]または[2]の透明被膜形成用塗料。
【００１２】
[4]前記樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が固形分として０．９５〜４５重量％の範囲にあり、
前記樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が固形分として０．０５〜１２重量％の範囲にあり、
前記金属酸化物微粒子（Ｃ）の濃度が固形分として０．２５〜４８重量％の範囲にあり、
濃度比（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が０．２〜０．７の範囲にあり、合計の濃度｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が固形分として５〜６０重量％の範囲にある[1]〜[3]の透明被膜形成用塗料。
【００１３】
[5]基材と、基材上に形成された透明被膜とからなり、
基材の厚みが２０〜７０μｍの範囲にあり、該透明被膜が[1]〜[4]の透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜であることを特徴とする透明被膜付基材。
【００１４】
[6]前記基材がトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）である[5]の透明被膜付基材。
[7]前記透明被膜の膜厚が１〜１０μｍの範囲にある[5]または[6]の透明被膜付基材。
[8]前記透明被膜のカーリング性が２０ｍｍ以下である[5]〜[7]の透明被膜付基材。
【００１５】
[9]前記透明被膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上である[5]〜[8]の透明被膜付基材。
[10]透明被膜を設けた基材の光透過率が９２％以上である[5]〜[9]の透明被膜付基材。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、厚みの薄い基材であってもカーリング（湾曲）が抑制され、透明性、硬度、耐擦傷性等に優れた透明被膜を形成することのできる透明被膜形成用塗料と該透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜付基材とを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、まず、本発明に係る透明被膜形成用塗料について説明する。
[透明被膜形成用塗料]
本発明に係る透明被膜形成用塗料は、官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と有機溶媒（Ｄ）とからなる。
【００１８】
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）としては、ペンタエリストールテトラアクリレート等の４官能アクリレート樹脂、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルアクリレート等のエポキシ基含有４官能アクリレート樹脂、ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート等の６官能アクリレート樹脂、６官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、８官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、９官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、１２官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等のエポキシ基を含有する４官能以上のアクリレート樹脂等が挙げられ、これらの混合物も好適に用いることができる。
【００１９】
このようなアクリレート樹脂（Ａ）としては、市販されているＮＫオリゴＵＡ−３３Ｈ，ＮＫオリゴＵＡ−６ＬＲ，ＮＫオリゴＵＡ−８ＬＲ，ＮＫオリゴＵＡ−１２ＬＲ（新中村化学（株）製）等は好適に用いることができる。
【００２０】
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）のなかでも、官能基数が６〜１２のアクリレート樹脂は、カーリング抑制効果が高く好適に用いることができる。
特に、このような官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）は、ウレタンアクリレート樹脂であることが好ましい。
【００２１】
ウレタンアクリレート樹脂を用いるとカーリング抑制効果がより高く、しかも硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜を得ることができる。
また、前記ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）の平均分子量が５００〜５０００、さらには６００〜４０００の範囲にあることが好ましい。
【００２２】
ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）の平均分子量が低いと、透明被膜形成時の膜の収縮が大きいためにカーリング抑制効果が不十分となる場合がある。ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）の平均分子量が高すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００２３】
ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）として、平均分子量が前記範囲にあるオリゴマーを用いると、さらにカーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜を得ることができる。
【００２４】
官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）
２官能アクリレート樹脂としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート等のグリコール系アクリレートが挙げられる。さらに、１．４−ブタンジオールジメタクレート、１．６−ヘキサンジオールジメタクレート、１．９−ノナンジオールジメタクレート、１．１０−デカンジオールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、２ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクレート、ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート、２-ヒドロキシ−３-アクリロイロキシプロピルメタクレート等の非グリコール系アクリレートが挙げられる。
【００２５】
３官能アクリレート樹脂としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の３官能アクリレート樹脂、ペンタエリスリトールヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等の３官能ウレタンアクリレート樹脂、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等のエポキシ基含有３官能アクリレート樹脂等が挙げられ、これらの混合物も好適に用いることができる。
【００２６】
このような官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）を用いると、硬度、耐擦傷性を損なうことなく基材との密着性に優れた透明被膜を得ることができる。そして、前記４官能以上のアクリレート（A）と組み合わせることで、基材との密着性が向上し、カーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜付基材となる。
【００２７】
なかでも、２官能アクリレート樹脂（Ｂ）としてはトリシクロデカン系アクリレート樹脂、官能基数が３のアクリレート樹脂（Ｂ）としては、ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂が好適に用いられる。これらは、前記した４官能以上のウレタンアクリレートと組み合わせることでより基材との密着性に優れ、カーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜付基材となる。その結果、カーリング抑制効果、硬度を低下させることなくより密着性を向上することができるので好適に用いることができる。
【００２８】
また、官能基数が２、３のアクリレート樹脂（Ｂ）の平均分子量が２００〜５００の範囲にあることが好ましい。
前記アクリレート樹脂（Ｂ）の平均分子量が低すぎると、カーリング抑制が不十分となる場合があり、平均分子量が高すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００２９】
金属酸化物微粒子（Ｃ）
金属酸化物微粒子（Ｃ）としては、従来公知の金属酸化物微粒子を用いることができる。
【００３０】
金属酸化物微粒子（C）を配合して用いると、添加量によるものの、基材との密着性、膜強度、耐擦傷性に優れた透明被膜を得ることができる。
金属酸化物微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、シリカ・アルミナ、シリカ・ジルコニア等の他、酸化錫、ＳｂまたはＰがドープされた酸化錫、酸化インジウム、ＳｎまたはＦがドーピングされた酸化インジウム、酸化アンチモン、低次酸化チタン等の導電性金属酸化物微粒子も好適に用いることができる。
【００３１】
また、金属酸化物微粒子は、従来公知の方法によりシランカップリング剤処理等の分散性を高める処理をして用いることもできる。
金属酸化物微粒子は平均粒子径が５〜５００ｎｍ、さらには１０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００３２】
金属酸化物微粒子が小さすぎると、透明被膜形成用塗料中で粒子が凝集しやすく、得られる透明被膜の基材との密着性、膜強度、耐擦傷性等が不充分になる場合があり、さらに金属酸化物微粒子が導電性微粒子である場合は粒界抵抗が大きくなるため、得られる透明被膜の帯電防止性能が不充分となる場合がある。
【００３３】
また、金属酸化物微粒子が非伝導性微粒子である場合、なかでもシリカ微粒子を好適に用いることができる。特に球状のシリカコロイド粒子に由来するシリカ微粒子を用いると、基材との密着性に優れ、カーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れるとともに、基材がTACである場合に、基材との屈折率差のない透明被膜を形成することができ、このため、干渉縞がなく透明性に優れた透明被膜付基材を得ることができる。
【００３４】
金属酸化物微粒子が大きすぎても、得られる透明被膜の透明性が低下したり、ヘーズが高くなる場合がある。また、金属酸化物微粒子が導電性微粒子である場合は透明被膜中で導電パスを形成しにくく、帯電防止性能が不充分となる場合がある。
【００３５】
有機溶媒（Ｄ）
本発明に用いる有機溶媒としては前記官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）、重合開始剤を溶解あるいは分散できるとともに金属酸化物微粒子を均一に分散することができる従来公知の溶媒を用いることができる。
【００３６】
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、2-プロパノール（ＩＰＡ）、
ブタノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプルピル、酢酸プルピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、エチレングリコールモノアセテート等のエステル類、エチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソプルピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プルピレングリコールものエチルエーテルなどのエーテル類を含む親水性溶媒、酢酸プルピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、エチレングリコールものアセタートなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジプロピルケトン、メチルペンチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；トルエン等極性溶媒が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上混合して使用してもよい。
【００３７】
重合開始剤
本発明では、必要に応じて光重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、例えば、ビス（2、4、6−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（2、6−ジメトキシベンゾイル）2、4、4−トリメチル-ペンチルフォスフィンオキサイド、2−ヒドロキシ-メチル-2-メチル-フェニル-プロパン-1-ケトン、2、2-ジメトキシ-1、2-ジフェニルエタン-１-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（イルガキュア１８４）、2-メチル-1-［4-(メチルチオ)フェニル］-2-モルフォリノプロパン-1-オン等が挙げられる。また、上記以外に、レベリング剤などが含まれていてよい。
【００３８】
組成
前記各成分を含む透明被膜形成用塗料中の樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）は固形分として０．９５〜４５重量％、さらには２．０〜４０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００３９】
透明被膜形成用塗料中の樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が少なすぎると、得られる透明被膜がカーリングする場合がある。透明被膜形成用塗料中の樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が多すぎても、得られる透明被膜の硬度が不十分となる場合がある。
【００４０】
また、樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）は固形分として０．０５〜１２重量％、さらには０．１〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。
樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が少ないと、透明被膜と基材との密着性が不十分となる場合がある。樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が多すぎても、得られる透明被膜の硬度が不十分となる場合がある。
【００４１】
透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子（Ｃ）の濃度は固形分として０．２５〜４８重量％、さらには０．５〜４２重量％の範囲にあることが好ましい。
透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子（Ｃ）が少ないと、カーリング抑制効果、硬度および耐擦傷性が不十分となる場合がある。透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子（Ｃ）が多すぎても、得られる透明被膜と基材との密着性が不十分となり、厚膜化した場合にクラックを生じる場合がある。
【００４２】
透明被膜形成用塗料中の（A）〜（C）の合計濃度は固形分として５〜６０重量％、さらには１０〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。
透明被膜形成用塗料の合計濃度が低すぎると、１回の塗布で膜厚が０．５μｍ以上の透明被膜を得ることが困難な場合があり、繰り返し塗布、乾燥して形成した場合、得られる透明被膜の硬度や耐擦傷性が不充分となったり、ヘーズあるいは外観が悪くなったり、生産性、製造信頼性等が低下する。透明被膜形成用塗料の合計濃度が高すぎても、塗料の粘度が高くなり、塗布性が低下したり、得られる透明被膜のヘーズが高くなったり、表面粗さが大きく耐擦傷性が不充分となる場合がある。
【００４３】
前記アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）と前記アクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）は０．０５〜０．５０、さらには０．０５〜０．４３の範囲にあることが好ましい。
前記濃度比（ＣB）／（ＣA）が小さ過ぎると、樹脂（B）が少ないため、密着性が不十分となる場合があり、前記濃度比（ＣB）／（ＣA）が多すぎると、樹脂（A）が少ないために、カーリング抑制効果および硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００４４】
全固形分濃度｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝に対する金属酸化物微粒子の濃度（Ｃ）の割合、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝は０．２〜０．７、０．２５〜０．６の範囲にあることが好ましい。
【００４５】
前記（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が小さいと、カーリング抑制効果、硬度および耐擦傷性が不十分となる場合がある。
前記（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が多すぎても、得られる透明被膜と基材との密着性が不十分となり、厚膜化した場合にクラックを生じる場合がある。
【００４６】
このような透明被膜形成塗料を用いた透明被膜の形成方法は、ディップ法、スプレー法、スピナー法、ロールコート法、バーコート法、グラビア印刷法、マイクログラビア印刷法等の周知の方法で基材に塗布し、乾燥し、紫外線照射する等常法によって硬化させることによって透明被膜を形成することができる。
得られた透明被膜付基材の透明被膜の膜厚は１〜１０μｍ、さらには２〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。
次ぎに、本発明に係る透明被膜付基材について説明する。
【００４７】
[透明被膜付基材]
本発明に係る透明被膜付基材は、基材と、基材上に形成された前記塗料を用いてい形成された透明被膜とからなる。
【００４８】
基材
本発明に用いる基材としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＰＥＴ、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のプラスチックシート、プラスチックフィルム等、プラスチックパネル等があげられる。
中でも厚みの薄い基材に好適に用いることができ、特にＴＡＣ基材は基材の厚みが薄い場合にカーリングしやすく、カーリングを抑制することのできる本発明の透明被膜付基材としては好適に用いることができる。
【００４９】
基材の厚みは２０〜７０μｍ、さらには３０〜６０μｍの範囲にあることが好ましい。
基材が薄いものでは、前記した本発明の透明被膜形成塗料を用いてもカーリングを抑制することが困難となることがある。
【００５０】
基材の厚いものでは、従来公知の塗料を用いても顕著にカーリングすることなく透明性、硬度、耐擦傷性等に優れた透明被膜を形成することができる。なお、このことは、本発明の透明被膜形成塗料を用いて厚みが７０μｍを越える基材上に透明被膜を形成することを排除するものではない。
【００５１】
透明被膜
本発明に係る透明被膜は、前記した官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）とが、硬化したマトリックスと平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）とからなっている。
【００５２】
塗料中の各成分（A）〜（C）の割合が通常、そのまま透明被膜中の割合となる。
透明被膜中の官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）の含有量（ＷA）は固形分として１．５８〜７５重量％、さらには３．３３〜６６．７重量％の範囲にあることが好ましい。アクリレート樹脂（Ａ）のが少ないと、透明被膜がカーリングする場合がある。アクリレート樹脂（Ａ）が多すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００５３】
透明被膜中の官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）含有量（ＷB）は固形分として０．０８〜２０重量％、さらには０．１７〜１６．７重量％の範囲にあることが好ましい。アクリレート樹脂（Ｂ）が少なすぎても、基材との密着性が不十分となる場合がある。アクリレート樹脂（Ｂ）が多すぎても、硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００５４】
前記樹脂（Ａ）の含有量（ＷA）と前記樹脂（Ｂ）の含有量（ＷB）との含有量比（ＷB）／（ＷA）は０．０５〜０．５、さらには０．０５〜０．４３の範囲にあることが好ましい。
含有量比（ＷB）／（ＷA）が０．０５未満の場合は、密着性が不十分となる場合がある。
含有量比（ＷB）／（ＷA）が０．４を越えると、透明被膜がカーリングしたり硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００５５】
透明被膜の膜厚は１〜１０μｍ、さらには２〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。
透明被膜の膜厚が薄いと、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不充分となる場合がある。透明被膜の膜厚が厚すぎても、基材との密着性が不十分となったり、クラックが発生する場合がある。
【００５６】
本発明では、透明被膜のカーリング性が２０ｍｍ以下、さらには１０ｍｍ以下であることが好ましい。
ここで、本発明でカーリング性とは、所定の形状（１４ｃｍ×２５ｃｍ×厚み：４０μｍ）のＴＡＣフィルム基材上に所定の厚み（８μｍ）の透明被膜が形成できるように透明被膜形成用塗料を塗布し、２０時間静置し、その後、フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットし、塗布面を下にしてフィルムを平板上に置き、カーリング（湾曲）して浮上した基材の頂点の平板からの高さ（Ａｍｍ）として定義される。
【００５７】
透明被膜のカーリング性が大きいと、偏光板等の基材と接着する際にハンドリングが悪く、透明被膜が基板に均一に密着した透明被膜付基材が得られない場合がある。
また、本発明の透明被膜の鉛筆硬度は３Ｈ以上、さらには４Ｈ以上であることが好ましい。透明被膜の鉛筆硬度が３Ｈ未満の場合は、耐擦傷性が不十分である。
また、透明被膜付基材の光透過率が９２％以上、さらには９２．５％以上であることが好ましい。
【００５８】
透明被膜付基材の光透過率が上記範囲よりも低いとの場合は、表示装置等に用いた場合、画像の鮮明度不充分となる場合がある。
このような透明被膜基材は、光電気セル、液晶表示セルや携帯電話、パソコン等の軽量化のために厚みの薄く、かつ軽量も求められる用途に好適である。
【００５９】
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００６０】
［実施例１］
透明被膜形成用塗料(1)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１４．４０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１．６０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）で固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(1)を調製した。
【００６１】
透明被膜付基材(1)の製造
透明被膜形成用塗料(1)を、ＴＡＣフィルム（富士フィルム（株）製：ＦＴ−ＰＢ４０ＵＬ−Ｍ、厚さ：４０μｍ、屈折率：１．５１）にバーコーター法（＃１４）で塗布し、８０℃で１２０秒間乾燥した後、Ｎ2雰囲気下３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させて透明被膜付基材(1)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
【００６２】
得られた透明被膜付基材(1)について、全光線透過率およびヘイズは、ヘーズメーター（スガ試験機（株）製）により測定した。なお、未塗布のＴＡＣフィルムは全光線透過率が９３．２％、ヘイズが０．２％であった。
また、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を以下の方法、評価基準で評価し、結果を表に示す。
【００６３】
カーリング性評価
１４ｃｍ×２５ｃｍ×４０μｍ（厚み）のＴＡＣフィルム基材上に厚みが８μｍの透明被膜が形成できるように透明被膜形成用塗料(1)を塗布し、２０時間静置し、その後、フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットし、塗布面を下にしてフィルムを平板上に置き、カーリング（湾曲）して浮上した基材の頂点の平板からの高さを測定し、以下の基準で評価した。
【００６４】
〈評価基準〉
１０ｍｍ未満 ：◎
１０〜２０ｍｍ未満 ：○
２０〜３０ｍｍ未満 ：△
３０ｍｍ以上 ：×
【００６５】
鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ−Ｋ−５６００に準じて鉛筆硬度試験器により測定した。
耐擦傷性の測定
＃００００スチールウールを用い、荷重２ｋｇ／ｃｍ2で１０回摺動し、膜の表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
評価基準：
筋条の傷が認められない ：◎
筋条に傷が僅かに認められる：○
筋条に傷が多数認められる ：△
面が全体的に削られている ：×
【００６６】
［実施例２］
透明被膜形成用塗料(2)の調製
実施例１において、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１５．２０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）０．８ｇとを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(2)を調製した。
【００６７】
透明被膜付基材(2)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(2)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(2)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(2)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００６８】
［実施例３］
透明被膜形成用塗料(3)の調製
実施例１において、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１１．２ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）４．８ｇとを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(3)を調製した。
【００６９】
透明被膜付基材(3)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(3)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(3)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(3)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７０】
［実施例４］
透明被膜形成用塗料(4)の調製
実施例１において、官能基数が８のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−８ＬＲ、平均分子量＝3000）１４．４ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(4)を調製した。
【００７１】
透明被膜付基材(4)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(4)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(4)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(4)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７２】
［実施例５］
透明被膜形成用塗料(5)の調製
実施例１において、官能基数が１２のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−１２ＬＲ、平均分子量＝4400）１４．４ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(5)を調製した。
【００７３】
透明被膜付基材(5)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(5)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(5)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(5)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７４】
［実施例６］
透明被膜形成用塗料(6)の調製
実施例１において、官能基数が３のアクリレート樹脂（Ｂ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、平均分子量＝２９８）１．６０ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(6)を調製した。
【００７５】
透明被膜付基材(6)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(6)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(6)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(6)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７６】
［実施例７］
透明被膜形成用塗料(7)の調製
シリカゾル分散液（日揮触媒化成（株）製；ＳＩ−４５Ｐ；平均粒子径４５ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％）１０００ｇにイオン交換水６０００ｇを加え、ついで陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＫ−１ＢＨ）８００ｇを添加し、１時間攪拌して脱アルカリ処理した。
【００７７】
ついで陽イオン交換樹脂を分離した後、陰イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＡＮＵＰＣ）４００ｇを添加し、１時間攪拌して脱アニオン処理した。ついで、再び陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＫ−１ＢＨ）４００ｇを添加し、１時間攪拌して脱アルカリ処理してＳｉＯ2濃度５重量％のシリカ粒子（ＲＡ）分散液を調製した。
【００７８】
この分散液を、限外濾過膜を用いてメタノールにて溶媒置換して固形分濃度４０重量％のメタノール分散液を得た。
ついで、このメタノール分散液１００ｇにγ-メタアクリロオキシプロピルトリメトキシシラン３．００ｇ（信越シリコ−ン（株）製：ＫＢＭ−５０３、ＳｉО2成分８１．２％）を混合し５０℃で２０時間攪拌して表面処理した４５ｎｍのシリカゾル分散液を得た（固形分濃度４０．５重量％）。
その後、ロータリーエバポレーターでプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＧＭＥ）に溶剤置換した（固形分４０．５％）。
【００７９】
実施例１において、上記方法で調製した固形分濃度４０．５重量％のシリカゾル(1)のプロピレングリコールモノプロピルエーテル分散液５９．２６ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(7)を調製した。
【００８０】
透明被膜付基材(7)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(7)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(7)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(7)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８１】
［実施例８］
透明被膜形成用塗料(8)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）６９．１４ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１０．８ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１．２０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）２．４ｇとＰＧＭＥ６．２６ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(8)を調製した。
【００８２】
透明被膜付基材(8)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(8)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(8)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(8)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８３】
［実施例９］
透明被膜形成用塗料(9)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）２９．６３ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）２５．２０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）２．８ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）５．６ｇとＰＧＭＥ２６．５７ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(9)を調製した。
【００８４】
透明被膜付基材(9)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(9)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(9)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(9)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８５】
［実施例１０］
透明被膜付基材(10)の製造
実施例１において、ＴＡＣフィルム（富士フィルム（株）製：ＦＴ−ＰＢ４０ＵＬ−Ｍ、厚さ：６０μｍ、屈折率：１．５１）を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(10)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(12)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８６】
［比較例１］
透明被膜形成用塗料(R1)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R1)を調製した。
【００８７】
透明被膜付基材(R1)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R1)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R1)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R1)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８８】
［比較例２］
透明被膜形成用塗料(R2)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R2)を調製した。
【００８９】
透明被膜付基材(R2)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R2)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R2)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R2)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９０】
［比較例３］
透明被膜形成用塗料(R3)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が６のアクリレート樹脂（共栄社化学社（株）製：ＤＰＥ−６Ａ、平均分子量＝５７８）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R3)を調製した。
【００９１】
透明被膜付基材(R3)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R3)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R3)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R3)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９２】
［比較例４］
透明被膜形成用塗料(R4)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、ポリエステルアクリレート樹脂（大阪有機化学社（株）製：Ｖ＃１０００、平均分子量＝１０００〜２０００）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R4)を調製した。
【００９３】
透明被膜付基材(R4)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R4)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R4)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R4)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９４】
［比較例５］
透明被膜形成用塗料(R5)の調製
官能基数が９官能のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）３６．０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）４．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）で固形分濃度３０％に溶解）８．０ｇとＰＧＭＥ４１．８ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R5)を調製した。
【００９５】
透明被膜付基材(R5)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R5)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R5)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R5)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９６】
【表１−１】
【００９７】
【表１−２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、厚みの薄い基材であってもカーリング（湾曲）が抑制され、基材との密着性、硬度、耐擦傷性、透明性等に優れた透明被膜を形成することのできる透明被膜形成用塗料と透明被膜付基材とに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス、プラスチックシート、プラスチックレンズ等の基材表面の耐擦傷性を向上させるため、基材表面にハードコート機能を有する透明被膜を形成することが知られており、このような透明被膜として有機樹脂膜あるいは無機膜をガラスやプラスチック等の表面に形成することが行われている。さらに、有機樹脂膜あるいは無機膜中に樹脂粒子あるいはシリカ等の無機粒子を配合してさらに耐擦傷性を向上させることが行われている。
【０００３】
このとき、塗料あるいは塗膜の厚さによっては透明被膜付基材がカーリング（湾曲）する問題があった。
さらに、近年、透明性を向上させるために、あるいは透明被膜付基材を使用した表示装置、携帯電話等の軽量化のために厚みの薄い基材が志向されている。
【０００４】
従来このような樹脂製透明被膜には、アクリレート樹脂が使用されていた。たとえば、特許文献１（特開2002-055203号公報）、特許文献２（特表2007-524724号公報）などには、ウレタン系アクリレートや多官能アクリレート樹脂を用いた透明被膜が開示されている。
【０００５】
また、本発明者らも、特許文献３（特開2010-001396号公報）、特許文献４（特開2011-137097号公報）に多官能アクリレート樹脂を用いた透明被膜を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2002-055203号公報
【特許文献２】特表2007-524724号公報
【特許文献３】特開2010-001396号公報
【特許文献４】特開2011-137097号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、厚みの薄い基材に従来の透明被膜形成用塗料を用いて透明被膜を形成したところ、透明被膜形成時の収縮によって、カーリング（湾曲）が顕著になり、場合によっては透明被膜が基材から剥離する場合があり、まったく使用に耐えないことが判明した。
【０００８】
特許文献３には、導電性酸化物微粒子と、マトリックス形成成分としてグリコール系アクリレート樹脂、非グリコール系アクリレート樹脂からなる塗料が記載されている。
しかしながら、この塗料を用いても、基材が薄い場合、カーリングを抑制することが困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、このようなカーリング（湾曲）の抑制について鋭意検討した結果、４官能以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、２官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および／または３官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂（Ｂ）とを組み合わせることにより、特に4官能以上のウレタンアクリレート樹脂オリゴマーとトリシクロデカン系２官能ないしペンタエリスリトール系３官能アクリレート樹脂を混合した樹脂にシリカなどの無機酸化物微粒子を配合した透明被膜形成用塗料を用いるとカーリング（湾曲）が抑制され、基材との密着性に優れ、硬度、耐擦傷性の高い透明被膜付基材が得られることを見出して本発明を完成するに至った。
【００１０】
[1]官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、
官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と、
平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と、
有機溶媒（Ｄ）とからなり、
アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）とアクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）が０．０５〜０．５の範囲にある透明被膜形成用塗料。
【００１１】
[2]前記アクリレート樹脂（Ａ）がウレタンアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が５００〜５０００の範囲にある[1]の透明被膜形成用塗料。
[3]前記アクリレート樹脂（Ｂ）が２官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および／または３官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が２００〜５００の範囲にある[1]または[2]の透明被膜形成用塗料。
【００１２】
[4]前記樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が固形分として０．９５〜４５重量％の範囲にあり、
前記樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が固形分として０．０５〜１２重量％の範囲にあり、
前記金属酸化物微粒子（Ｃ）の濃度が固形分として０．２５〜４８重量％の範囲にあり、
濃度比（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が０．２〜０．７の範囲にあり、合計の濃度｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が固形分として５〜６０重量％の範囲にある[1]〜[3]の透明被膜形成用塗料。
【００１３】
[5]基材と、基材上に形成された透明被膜とからなり、
基材の厚みが２０〜７０μｍの範囲にあり、該透明被膜が[1]〜[4]の透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜であることを特徴とする透明被膜付基材。
【００１４】
[6]前記基材がトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）である[5]の透明被膜付基材。
[7]前記透明被膜の膜厚が１〜１０μｍの範囲にある[5]または[6]の透明被膜付基材。
[8]前記透明被膜のカーリング性が２０ｍｍ以下である[5]〜[7]の透明被膜付基材。
【００１５】
[9]前記透明被膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上である[5]〜[8]の透明被膜付基材。
[10]透明被膜を設けた基材の光透過率が９２％以上である[5]〜[9]の透明被膜付基材。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、厚みの薄い基材であってもカーリング（湾曲）が抑制され、透明性、硬度、耐擦傷性等に優れた透明被膜を形成することのできる透明被膜形成用塗料と該透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜付基材とを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、まず、本発明に係る透明被膜形成用塗料について説明する。
[透明被膜形成用塗料]
本発明に係る透明被膜形成用塗料は、官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と有機溶媒（Ｄ）とからなる。
【００１８】
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）としては、ペンタエリストールテトラアクリレート等の４官能アクリレート樹脂、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルアクリレート等のエポキシ基含有４官能アクリレート樹脂、ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート等の６官能アクリレート樹脂、６官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、８官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、９官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、１２官能ウレタンアクレートオリゴマー樹脂、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等のエポキシ基を含有する４官能以上のアクリレート樹脂等が挙げられ、これらの混合物も好適に用いることができる。
【００１９】
このようなアクリレート樹脂（Ａ）としては、市販されているＮＫオリゴＵＡ−３３Ｈ，ＮＫオリゴＵＡ−６ＬＲ，ＮＫオリゴＵＡ−８ＬＲ，ＮＫオリゴＵＡ−１２ＬＲ（新中村化学（株）製）等は好適に用いることができる。
【００２０】
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）のなかでも、官能基数が６〜１２のアクリレート樹脂は、カーリング抑制効果が高く好適に用いることができる。
特に、このような官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）は、ウレタンアクリレート樹脂であることが好ましい。
【００２１】
ウレタンアクリレート樹脂を用いるとカーリング抑制効果がより高く、しかも硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜を得ることができる。
また、前記ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）の平均分子量が５００〜５０００、さらには６００〜４０００の範囲にあることが好ましい。
【００２２】
ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）の平均分子量が低いと、透明被膜形成時の膜の収縮が大きいためにカーリング抑制効果が不十分となる場合がある。ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）の平均分子量が高すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００２３】
ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）として、平均分子量が前記範囲にあるオリゴマーを用いると、さらにカーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜を得ることができる。
【００２４】
官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）
２官能アクリレート樹脂としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート等のグリコール系アクリレートが挙げられる。さらに、１．４−ブタンジオールジメタクレート、１．６−ヘキサンジオールジメタクレート、１．９−ノナンジオールジメタクレート、１．１０−デカンジオールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、２ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクレート、ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート、２-ヒドロキシ−３-アクリロイロキシプロピルメタクレート等の非グリコール系アクリレートが挙げられる。
【００２５】
３官能アクリレート樹脂としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の３官能アクリレート樹脂、ペンタエリスリトールヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等の３官能ウレタンアクリレート樹脂、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等のエポキシ基含有３官能アクリレート樹脂等が挙げられ、これらの混合物も好適に用いることができる。
【００２６】
このような官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）を用いると、硬度、耐擦傷性を損なうことなく基材との密着性に優れた透明被膜を得ることができる。そして、前記４官能以上のアクリレート（A）と組み合わせることで、基材との密着性が向上し、カーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜付基材となる。
【００２７】
なかでも、２官能アクリレート樹脂（Ｂ）としてはトリシクロデカン系アクリレート樹脂、官能基数が３のアクリレート樹脂（Ｂ）としては、ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂が好適に用いられる。これらは、前記した４官能以上のウレタンアクリレートと組み合わせることでより基材との密着性に優れ、カーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れた透明被膜付基材となる。その結果、カーリング抑制効果、硬度を低下させることなくより密着性を向上することができるので好適に用いることができる。
【００２８】
また、官能基数が２、３のアクリレート樹脂（Ｂ）の平均分子量が２００〜５００の範囲にあることが好ましい。
前記アクリレート樹脂（Ｂ）の平均分子量が低すぎると、カーリング抑制が不十分となる場合があり、平均分子量が高すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００２９】
金属酸化物微粒子（Ｃ）
金属酸化物微粒子（Ｃ）としては、従来公知の金属酸化物微粒子を用いることができる。
【００３０】
金属酸化物微粒子（C）を配合して用いると、添加量によるものの、基材との密着性、膜強度、耐擦傷性に優れた透明被膜を得ることができる。
金属酸化物微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、シリカ・アルミナ、シリカ・ジルコニア等の他、酸化錫、ＳｂまたはＰがドープされた酸化錫、酸化インジウム、ＳｎまたはＦがドーピングされた酸化インジウム、酸化アンチモン、低次酸化チタン等の導電性金属酸化物微粒子も好適に用いることができる。
【００３１】
また、金属酸化物微粒子は、従来公知の方法によりシランカップリング剤処理等の分散性を高める処理をして用いることもできる。
金属酸化物微粒子は平均粒子径が５〜５００ｎｍ、さらには１０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００３２】
金属酸化物微粒子が小さすぎると、透明被膜形成用塗料中で粒子が凝集しやすく、得られる透明被膜の基材との密着性、膜強度、耐擦傷性等が不充分になる場合があり、さらに金属酸化物微粒子が導電性微粒子である場合は粒界抵抗が大きくなるため、得られる透明被膜の帯電防止性能が不充分となる場合がある。
【００３３】
また、金属酸化物微粒子が非伝導性微粒子である場合、なかでもシリカ微粒子を好適に用いることができる。特に球状のシリカコロイド粒子に由来するシリカ微粒子を用いると、基材との密着性に優れ、カーリングが抑制され、硬度、耐擦傷性に優れるとともに、基材がTACである場合に、基材との屈折率差のない透明被膜を形成することができ、このため、干渉縞がなく透明性に優れた透明被膜付基材を得ることができる。
【００３４】
金属酸化物微粒子が大きすぎても、得られる透明被膜の透明性が低下したり、ヘーズが高くなる場合がある。また、金属酸化物微粒子が導電性微粒子である場合は透明被膜中で導電パスを形成しにくく、帯電防止性能が不充分となる場合がある。
【００３５】
有機溶媒（Ｄ）
本発明に用いる有機溶媒としては前記官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）、重合開始剤を溶解あるいは分散できるとともに金属酸化物微粒子を均一に分散することができる従来公知の溶媒を用いることができる。
【００３６】
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、2-プロパノール（ＩＰＡ）、
ブタノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプルピル、酢酸プルピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、エチレングリコールモノアセテート等のエステル類、エチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソプルピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プルピレングリコールものエチルエーテルなどのエーテル類を含む親水性溶媒、酢酸プルピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、エチレングリコールものアセタートなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジプロピルケトン、メチルペンチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；トルエン等極性溶媒が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上混合して使用してもよい。
【００３７】
重合開始剤
本発明では、必要に応じて光重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、例えば、ビス（2、4、6−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（2、6−ジメトキシベンゾイル）2、4、4−トリメチル-ペンチルフォスフィンオキサイド、2−ヒドロキシ-メチル-2-メチル-フェニル-プロパン-1-ケトン、2、2-ジメトキシ-1、2-ジフェニルエタン-１-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（イルガキュア１８４）、2-メチル-1-［4-(メチルチオ)フェニル］-2-モルフォリノプロパン-1-オン等が挙げられる。また、上記以外に、レベリング剤などが含まれていてよい。
【００３８】
組成
前記各成分を含む透明被膜形成用塗料中の樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）は固形分として０．９５〜４５重量％、さらには２．０〜４０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００３９】
透明被膜形成用塗料中の樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が少なすぎると、得られる透明被膜がカーリングする場合がある。透明被膜形成用塗料中の樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が多すぎても、得られる透明被膜の硬度が不十分となる場合がある。
【００４０】
また、樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）は固形分として０．０５〜１２重量％、さらには０．１〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。
樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が少ないと、透明被膜と基材との密着性が不十分となる場合がある。樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が多すぎても、得られる透明被膜の硬度が不十分となる場合がある。
【００４１】
透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子（Ｃ）の濃度は固形分として０．２５〜４８重量％、さらには０．５〜４２重量％の範囲にあることが好ましい。
透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子（Ｃ）が少ないと、カーリング抑制効果、硬度および耐擦傷性が不十分となる場合がある。透明被膜形成用塗料中の金属酸化物微粒子（Ｃ）が多すぎても、得られる透明被膜と基材との密着性が不十分となり、厚膜化した場合にクラックを生じる場合がある。
【００４２】
透明被膜形成用塗料中の（A）〜（C）の合計濃度は固形分として５〜６０重量％、さらには１０〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。
透明被膜形成用塗料の合計濃度が低すぎると、１回の塗布で膜厚が０．５μｍ以上の透明被膜を得ることが困難な場合があり、繰り返し塗布、乾燥して形成した場合、得られる透明被膜の硬度や耐擦傷性が不充分となったり、ヘーズあるいは外観が悪くなったり、生産性、製造信頼性等が低下する。透明被膜形成用塗料の合計濃度が高すぎても、塗料の粘度が高くなり、塗布性が低下したり、得られる透明被膜のヘーズが高くなったり、表面粗さが大きく耐擦傷性が不充分となる場合がある。
【００４３】
前記アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）と前記アクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）は０．０５〜０．５０、さらには０．０５〜０．４３の範囲にあることが好ましい。
前記濃度比（ＣB）／（ＣA）が小さ過ぎると、樹脂（B）が少ないため、密着性が不十分となる場合があり、前記濃度比（ＣB）／（ＣA）が多すぎると、樹脂（A）が少ないために、カーリング抑制効果および硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００４４】
全固形分濃度｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝に対する金属酸化物微粒子の濃度（Ｃ）の割合、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝は０．２〜０．７、０．２５〜０．６の範囲にあることが好ましい。
【００４５】
前記（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が小さいと、カーリング抑制効果、硬度および耐擦傷性が不十分となる場合がある。
前記（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が多すぎても、得られる透明被膜と基材との密着性が不十分となり、厚膜化した場合にクラックを生じる場合がある。
【００４６】
このような透明被膜形成塗料を用いた透明被膜の形成方法は、ディップ法、スプレー法、スピナー法、ロールコート法、バーコート法、グラビア印刷法、マイクログラビア印刷法等の周知の方法で基材に塗布し、乾燥し、紫外線照射する等常法によって硬化させることによって透明被膜を形成することができる。
得られた透明被膜付基材の透明被膜の膜厚は１〜１０μｍ、さらには２〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。
次ぎに、本発明に係る透明被膜付基材について説明する。
【００４７】
[透明被膜付基材]
本発明に係る透明被膜付基材は、基材と、基材上に形成された前記塗料を用いてい形成された透明被膜とからなる。
【００４８】
基材
本発明に用いる基材としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＰＥＴ、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のプラスチックシート、プラスチックフィルム等、プラスチックパネル等があげられる。
中でも厚みの薄い基材に好適に用いることができ、特にＴＡＣ基材は基材の厚みが薄い場合にカーリングしやすく、カーリングを抑制することのできる本発明の透明被膜付基材としては好適に用いることができる。
【００４９】
基材の厚みは２０〜７０μｍ、さらには３０〜６０μｍの範囲にあることが好ましい。
基材が薄いものでは、前記した本発明の透明被膜形成塗料を用いてもカーリングを抑制することが困難となることがある。
【００５０】
基材の厚いものでは、従来公知の塗料を用いても顕著にカーリングすることなく透明性、硬度、耐擦傷性等に優れた透明被膜を形成することができる。なお、このことは、本発明の透明被膜形成塗料を用いて厚みが７０μｍを越える基材上に透明被膜を形成することを排除するものではない。
【００５１】
透明被膜
本発明に係る透明被膜は、前記した官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）とが、硬化したマトリックスと平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）とからなっている。
【００５２】
塗料中の各成分（A）〜（C）の割合が通常、そのまま透明被膜中の割合となる。
透明被膜中の官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）の含有量（ＷA）は固形分として１．５８〜７５重量％、さらには３．３３〜６６．７重量％の範囲にあることが好ましい。アクリレート樹脂（Ａ）のが少ないと、透明被膜がカーリングする場合がある。アクリレート樹脂（Ａ）が多すぎても、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００５３】
透明被膜中の官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）含有量（ＷB）は固形分として０．０８〜２０重量％、さらには０．１７〜１６．７重量％の範囲にあることが好ましい。アクリレート樹脂（Ｂ）が少なすぎても、基材との密着性が不十分となる場合がある。アクリレート樹脂（Ｂ）が多すぎても、硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００５４】
前記樹脂（Ａ）の含有量（ＷA）と前記樹脂（Ｂ）の含有量（ＷB）との含有量比（ＷB）／（ＷA）は０．０５〜０．５、さらには０．０５〜０．４３の範囲にあることが好ましい。
含有量比（ＷB）／（ＷA）が０．０５未満の場合は、密着性が不十分となる場合がある。
含有量比（ＷB）／（ＷA）が０．４を越えると、透明被膜がカーリングしたり硬度、耐擦傷性が不十分となる場合がある。
【００５５】
透明被膜の膜厚は１〜１０μｍ、さらには２〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。
透明被膜の膜厚が薄いと、透明被膜の硬度、耐擦傷性が不充分となる場合がある。透明被膜の膜厚が厚すぎても、基材との密着性が不十分となったり、クラックが発生する場合がある。
【００５６】
本発明では、透明被膜のカーリング性が２０ｍｍ以下、さらには１０ｍｍ以下であることが好ましい。
ここで、本発明でカーリング性とは、所定の形状（１４ｃｍ×２５ｃｍ×厚み：４０μｍ）のＴＡＣフィルム基材上に所定の厚み（８μｍ）の透明被膜が形成できるように透明被膜形成用塗料を塗布し、２０時間静置し、その後、フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットし、塗布面を下にしてフィルムを平板上に置き、カーリング（湾曲）して浮上した基材の頂点の平板からの高さ（Ａｍｍ）として定義される。
【００５７】
透明被膜のカーリング性が大きいと、偏光板等の基材と接着する際にハンドリングが悪く、透明被膜が基板に均一に密着した透明被膜付基材が得られない場合がある。
また、本発明の透明被膜の鉛筆硬度は３Ｈ以上、さらには４Ｈ以上であることが好ましい。透明被膜の鉛筆硬度が３Ｈ未満の場合は、耐擦傷性が不十分である。
また、透明被膜付基材の光透過率が９２％以上、さらには９２．５％以上であることが好ましい。
【００５８】
透明被膜付基材の光透過率が上記範囲よりも低いとの場合は、表示装置等に用いた場合、画像の鮮明度不充分となる場合がある。
このような透明被膜基材は、光電気セル、液晶表示セルや携帯電話、パソコン等の軽量化のために厚みの薄く、かつ軽量も求められる用途に好適である。
【００５９】
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００６０】
［実施例１］
透明被膜形成用塗料(1)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１４．４０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１．６０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）で固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(1)を調製した。
【００６１】
透明被膜付基材(1)の製造
透明被膜形成用塗料(1)を、ＴＡＣフィルム（富士フィルム（株）製：ＦＴ−ＰＢ４０ＵＬ−Ｍ、厚さ：４０μｍ、屈折率：１．５１）にバーコーター法（＃１４）で塗布し、８０℃で１２０秒間乾燥した後、Ｎ2雰囲気下３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させて透明被膜付基材(1)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
【００６２】
得られた透明被膜付基材(1)について、全光線透過率およびヘイズは、ヘーズメーター（スガ試験機（株）製）により測定した。なお、未塗布のＴＡＣフィルムは全光線透過率が９３．２％、ヘイズが０．２％であった。
また、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を以下の方法、評価基準で評価し、結果を表に示す。
【００６３】
カーリング性評価
１４ｃｍ×２５ｃｍ×４０μｍ（厚み）のＴＡＣフィルム基材上に厚みが８μｍの透明被膜が形成できるように透明被膜形成用塗料(1)を塗布し、２０時間静置し、その後、フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットし、塗布面を下にしてフィルムを平板上に置き、カーリング（湾曲）して浮上した基材の頂点の平板からの高さを測定し、以下の基準で評価した。
【００６４】
〈評価基準〉
１０ｍｍ未満 ：◎
１０〜２０ｍｍ未満 ：○
２０〜３０ｍｍ未満 ：△
３０ｍｍ以上 ：×
【００６５】
鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ−Ｋ−５６００に準じて鉛筆硬度試験器により測定した。
耐擦傷性の測定
＃００００スチールウールを用い、荷重２ｋｇ／ｃｍ2で１０回摺動し、膜の表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
評価基準：
筋条の傷が認められない ：◎
筋条に傷が僅かに認められる：○
筋条に傷が多数認められる ：△
面が全体的に削られている ：×
【００６６】
［実施例２］
透明被膜形成用塗料(2)の調製
実施例１において、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１５．２０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）０．８ｇとを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(2)を調製した。
【００６７】
透明被膜付基材(2)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(2)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(2)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(2)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００６８】
［実施例３］
透明被膜形成用塗料(3)の調製
実施例１において、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１１．２ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）４．８ｇとを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(3)を調製した。
【００６９】
透明被膜付基材(3)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(3)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(3)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(3)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７０】
［実施例４］
透明被膜形成用塗料(4)の調製
実施例１において、官能基数が８のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−８ＬＲ、平均分子量＝3000）１４．４ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(4)を調製した。
【００７１】
透明被膜付基材(4)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(4)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(4)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(4)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７２】
［実施例５］
透明被膜形成用塗料(5)の調製
実施例１において、官能基数が１２のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−１２ＬＲ、平均分子量＝4400）１４．４ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(5)を調製した。
【００７３】
透明被膜付基材(5)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(5)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(5)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(5)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７４】
［実施例６］
透明被膜形成用塗料(6)の調製
実施例１において、官能基数が３のアクリレート樹脂（Ｂ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、平均分子量＝２９８）１．６０ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(6)を調製した。
【００７５】
透明被膜付基材(6)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(6)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(6)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(6)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００７６】
［実施例７］
透明被膜形成用塗料(7)の調製
シリカゾル分散液（日揮触媒化成（株）製；ＳＩ−４５Ｐ；平均粒子径４５ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％）１０００ｇにイオン交換水６０００ｇを加え、ついで陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＫ−１ＢＨ）８００ｇを添加し、１時間攪拌して脱アルカリ処理した。
【００７７】
ついで陽イオン交換樹脂を分離した後、陰イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＡＮＵＰＣ）４００ｇを添加し、１時間攪拌して脱アニオン処理した。ついで、再び陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：ＳＫ−１ＢＨ）４００ｇを添加し、１時間攪拌して脱アルカリ処理してＳｉＯ2濃度５重量％のシリカ粒子（ＲＡ）分散液を調製した。
【００７８】
この分散液を、限外濾過膜を用いてメタノールにて溶媒置換して固形分濃度４０重量％のメタノール分散液を得た。
ついで、このメタノール分散液１００ｇにγ-メタアクリロオキシプロピルトリメトキシシラン３．００ｇ（信越シリコ−ン（株）製：ＫＢＭ−５０３、ＳｉО2成分８１．２％）を混合し５０℃で２０時間攪拌して表面処理した４５ｎｍのシリカゾル分散液を得た（固形分濃度４０．５重量％）。
その後、ロータリーエバポレーターでプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＧＭＥ）に溶剤置換した（固形分４０．５％）。
【００７９】
実施例１において、上記方法で調製した固形分濃度４０．５重量％のシリカゾル(1)のプロピレングリコールモノプロピルエーテル分散液５９．２６ｇを用いた以外は同様にして固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(7)を調製した。
【００８０】
透明被膜付基材(7)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(7)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(7)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(7)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８１】
［実施例８］
透明被膜形成用塗料(8)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）６９．１４ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１０．８ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１．２０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）２．４ｇとＰＧＭＥ６．２６ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(8)を調製した。
【００８２】
透明被膜付基材(8)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(8)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(8)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(8)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８３】
［実施例９］
透明被膜形成用塗料(9)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）２９．６３ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）２５．２０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）２．８ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）５．６ｇとＰＧＭＥ２６．５７ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(9)を調製した。
【００８４】
透明被膜付基材(9)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(9)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(9)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(9)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８５】
［実施例１０］
透明被膜付基材(10)の製造
実施例１において、ＴＡＣフィルム（富士フィルム（株）製：ＦＴ−ＰＢ４０ＵＬ−Ｍ、厚さ：６０μｍ、屈折率：１．５１）を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(10)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。
得られた透明被膜付基材(12)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８６】
［比較例１］
透明被膜形成用塗料(R1)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が９のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R1)を調製した。
【００８７】
透明被膜付基材(R1)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R1)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R1)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R1)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００８８】
［比較例２］
透明被膜形成用塗料(R2)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R2)を調製した。
【００８９】
透明被膜付基材(R2)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R2)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R2)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R2)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９０】
［比較例３］
透明被膜形成用塗料(R3)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、官能基数が６のアクリレート樹脂（共栄社化学社（株）製：ＤＰＥ−６Ａ、平均分子量＝５７８）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R3)を調製した。
【００９１】
透明被膜付基材(R3)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R3)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R3)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R3)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９２】
［比較例４］
透明被膜形成用塗料(R4)の調製
シリカオルガノゾル分散液（日揮触媒化成（株）製：ＯＳＣＡＬ１８４２；平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ2濃度４０．５重量％、分散媒：メチルイソブチルケトン、粒子屈折率１．４６）５９．２６ｇと、ポリエステルアクリレート樹脂（大阪有機化学社（株）製：Ｖ＃１０００、平均分子量＝１０００〜２０００）１６．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、ＰＧＭＥで固形分濃度３０％に溶解）３．２０ｇとＰＧＭＥ１１．３４ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R4)を調製した。
【００９３】
透明被膜付基材(R4)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R4)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R4)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R4)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９４】
［比較例５］
透明被膜形成用塗料(R5)の調製
官能基数が９官能のアクリレート樹脂（Ａ）としてウレタンアクリレートオリゴマー樹脂（新中村化学（株）製：ＮＫオリゴ ＵＡ−３３Ｈ、平均分子量＝4000）３６．０ｇと、官能基数が２のアクリレート樹脂（Ｂ）としてジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学（株）製：ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、平均分子量＝３０２）４．０ｇと、アクリルシリコーン系レベリング剤（楠本化成（株）製；ディスパロンＮＳＨ−８４３０ＨＦ）０．２０ｇと光重合開始剤（チバジャパン（株））製：イルガキュア１８４、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）で固形分濃度３０％に溶解）８．０ｇとＰＧＭＥ４１．８ｇとアセトン１０．０ｇを充分に混合して固形分濃度４０．０重量％の透明被膜形成用塗料(R5)を調製した。
【００９５】
透明被膜付基材(R5)の製造
実施例１において、透明被膜形成用塗料(R5)を用いた以外は同様にして透明被膜付基材(R5)を得た。透明被膜の膜厚は８μｍであった。得られた透明被膜付基材(R5)について、全光線透過率、ヘイズ、カーリング性、耐擦傷性および鉛筆硬度を測定し、結果を表に示す。
【００９６】
【表１−１】
【００９７】
【表１−２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、
官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と、
平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と、
有機溶媒（Ｄ）とからなり、
アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）とアクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）が０．０５〜０．５の範囲にあることを特徴とする透明被膜形成用塗料。
【請求項２】
前記アクリレート樹脂（Ａ）がウレタンアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が５００〜５０００の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項３】
前記アクリレート樹脂（Ｂ）が２官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および／または３官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が２００〜５００の範囲にあることを特徴とする請求項１または２に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項４】
前記樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が固形分として０．９５〜４５重量％の範囲にあり、
前記樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が固形分として０．０５〜１２重量％の範囲にあり、
前記金属酸化物微粒子（Ｃ）の濃度が固形分として０．２５〜４８重量％の範囲にあり、
濃度比（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が０．２〜０．７の範囲にあり、合計の濃度｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が固形分として５〜６０重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項５】
基材と、基材上に形成された透明被膜とからなり、
基材の厚みが２０〜７０μｍの範囲にあり、該透明被膜が請求項１〜４のいずれかに記載の透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜であることを特徴とする透明被膜付基材。
【請求項６】
前記基材がトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることを特徴とする請求項５に記載の透明被膜付基材。
【請求項７】
前記透明被膜の膜厚が１〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項５または６に記載の透明被膜付基材。
【請求項８】
前記透明被膜のカーリング性が２０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の透明被膜付基材。
【請求項９】
前記透明被膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上であることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の透明被膜付基材。
【請求項１０】
透明被膜を設けた基材の光透過率が９２％以上であることを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の透明被膜付基材。
【請求項１】
官能基数が４以上のアクリレート樹脂（Ａ）と、
官能基数が２および／または３のアクリレート樹脂（Ｂ）と、
平均粒子径が５〜５００ｎｍの範囲にある金属酸化物微粒子（Ｃ）と、
有機溶媒（Ｄ）とからなり、
アクリレート樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）とアクリレート樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）との濃度比（ＣB）／（ＣA）が０．０５〜０．５の範囲にあることを特徴とする透明被膜形成用塗料。
【請求項２】
前記アクリレート樹脂（Ａ）がウレタンアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が５００〜５０００の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項３】
前記アクリレート樹脂（Ｂ）が２官能トリシクロデカン系アクリレート樹脂および／または３官能ペンタエリスリトール系トリアクリレート樹脂であり、該樹脂の平均分子量が２００〜５００の範囲にあることを特徴とする請求項１または２に記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項４】
前記樹脂（Ａ）の濃度（ＣA）が固形分として０．９５〜４５重量％の範囲にあり、
前記樹脂（Ｂ）の濃度（ＣB）が固形分として０．０５〜１２重量％の範囲にあり、
前記金属酸化物微粒子（Ｃ）の濃度が固形分として０．２５〜４８重量％の範囲にあり、
濃度比（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が０．２〜０．７の範囲にあり、合計の濃度｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝が固形分として５〜６０重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明被膜形成用塗料。
【請求項５】
基材と、基材上に形成された透明被膜とからなり、
基材の厚みが２０〜７０μｍの範囲にあり、該透明被膜が請求項１〜４のいずれかに記載の透明被膜形成用塗料を用いて形成された透明被膜であることを特徴とする透明被膜付基材。
【請求項６】
前記基材がトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることを特徴とする請求項５に記載の透明被膜付基材。
【請求項７】
前記透明被膜の膜厚が１〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項５または６に記載の透明被膜付基材。
【請求項８】
前記透明被膜のカーリング性が２０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の透明被膜付基材。
【請求項９】
前記透明被膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上であることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の透明被膜付基材。
【請求項１０】
透明被膜を設けた基材の光透過率が９２％以上であることを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の透明被膜付基材。
【公開番号】特開２０１３−６４０３８（Ｐ２０１３−６４０３８Ａ）
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０２１５７（Ｐ２０１１−２０２１５７）
【出願日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【出願人】（０００１９００２４）日揮触媒化成株式会社 (458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【出願人】（０００１９００２４）日揮触媒化成株式会社 (458)
【Ｆターム（参考）】
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