銅用腐食防止剤
【目的】 銅材質の腐食を少ない薬剤使用量にて長期にわたり確実に防止する。
【構成】 ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを含む銅用腐食防止剤。
【効果】 ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの併用による著しく優れた相乗効果で、従来の防食剤では効果が得られなかった水系に対しても、極めて良好な電位上昇抑制効果、即ち、腐食防止効果が得られ、少量の薬剤使用量にて、長期にわたり銅材質の腐食を確実に防止することができる。
【構成】 ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを含む銅用腐食防止剤。
【効果】 ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの併用による著しく優れた相乗効果で、従来の防食剤では効果が得られなかった水系に対しても、極めて良好な電位上昇抑制効果、即ち、腐食防止効果が得られ、少量の薬剤使用量にて、長期にわたり銅材質の腐食を確実に防止することができる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は銅用腐食防止剤に係り、特に、銅管等の銅材質部材の孔食発生の前段階としての電位上昇を抑制し、孔食の発生を有効に防止する銅用腐食防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷却水系等の各種水系に使用される銅又は銅合金よりなる配管、その他の部材では、銅（又は銅合金）の腐食ないしは腐食による孔食が大きな問題となっている。
【０００３】従来、銅材質の腐食防止のために、水系に防止剤を添加する方法が多く採用されており、防食剤としてはトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールが主に用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来のトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールよりなる防食剤では、腐食を十分に防止し得ない場合があった。特に、地下水を補給水とする蓄熱冷温水系では、これらの防食剤を用いても、銅材質の腐食ないし孔食が発生し易い。
【０００５】本発明は上記従来の問題点を解決し、銅材質の腐食を、少ない薬剤使用量にて長期にわたり確実に防止することができる銅用腐食防止剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の銅用腐食防止剤は、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを含むことを特徴とする。
【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明の銅用腐食防止剤において、ポリエチレンポリアミンとしては、ペンタエチレンヘキサミン、ヘプタエチレンペンタミン、オクタエチレンヘプタミン、ヘキサエチレンテトラミンなどを用いることができる。
【０００９】このようなポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの使用割合には特に制限はないが、併用による優れた防食効果を得るためには、ポリエチレンポリアミン１００重量部に対して、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを５０〜２００重量部とするのが好ましい。
【００１０】このような本発明の銅用腐食防止剤は、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを予め混合した一液型のものであっても良く、各々別々に提供されたポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを現場にて混合使用ないし併用するものであっても良い。
【００１１】また、本発明の銅用腐食防止剤の使用方法にも特に制限はなく、例えば、冷温水槽に予め一液に混合したものを投入添加しても良く、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを各々別々に投入添加しても良い。
【００１２】この場合、投入回数は被処理対象系によっても異なるが、本発明の銅用腐食防止剤は長期効果持続性に優れることから、３〜６カ月に１回の投入添加で十分な効果が得られる。また、銅材質部材の自然電位を測定し、その自然電位に基いて投入を制御することもできる。具体的には銅管の自然電位が１５０ｍＶを超えた場合には、本発明の銅用腐食防止剤を投入添加するようにすれば良い。なお、本発明の銅用腐食防止剤の添加量についても、被処理対象水系や投入回数、投入方法によっても異なるが、通常の場合、被処理対象水系の水量１０００ｍｌに対して５〜５００ｍｇとするのが適当である。
【００１３】
【作用】ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの併用による著しく優れた相乗効果で、従来の防食剤では効果が得られなかった水系に対しても、極めて良好な電位上昇抑制効果、即ち、腐食防止効果が得られ、少量の薬剤使用量にて、長期にわたり銅材質の腐食を確実に防止することができる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００１５】比較例１表１に示す水質の地下水を、図１に示す試験装置で通水し、自然電位及び腐食の進行を調べた。
【００１６】なお、図１において、１は水槽、２は流量計、３はりん脱酸銅管（直径１６ｍｍ、長さ５００ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ）、４は電位差計、５はＡｇ／ＡｇＣｌ比較電極、Ｐはポンプ、Ｖ1 ，Ｖ2 はバルブ、６は配管であり、水槽１内の水はポンプＰにより、配管６、流量計２、配管７、りん脱酸銅管３及び配管８を経て室温にて０．１ｍ／ｓの流速で循環させた。
【００１７】
【表１】
【００１８】その結果、表２に示す如く、試験開始後経時的に銅管の自然電位が上昇し、２０日後には自然電位は銅管の孔食発生電位と言われている１９０ｍＶ（飽和Ａｇ／ＡｇＣｌ電極）以上に達した。また１２０日後に銅管を半割りにしたところ、表３に示す如く、緑色の腐食生成物（Ｘ線回折の結果、塩基性炭酸銅が存在しており、化学分析の結果、珪酸銅も存在していることが判明）が存在し、腐食生成物の下部には無数の孔色が生じており、その最大孔食深さは０．３１ｍｍであることが判明した。
【００１９】実施例１、比較例２〜４水槽内に表１に示す薬剤を表１に示す割合で添加したこと以外は比較例１と同様に通水試験を行なって、自然電位の経日変化を調べ、結果を表２に示した。
【００２０】また、１２０日後のチューブ表面状態と最大孔食深さを調べ、結果を表３に示した。
【００２１】表２，３より、本発明の銅用腐食防止剤によれば自然電位の上昇は抑制され、孔食は確実に防止されることが明らかである。
【００２２】これに対して、従来の防食剤であるトリルトリアゾールを用いた比較例４では、防食剤を用いない比較例１の結果と殆ど変わらず、効果が全くない。
【００２３】また、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとポリエチレンポリアミンとを各々単独で用いた比較例２，３と実施例１とを比較することにより、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの併用により著しく優れた相乗効果が得られていることが明らかである。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の銅用腐食防止剤によれば、少ない薬剤使用量にて、長期間、腐食ないし孔食に到る銅材質の電位上昇を抑制し、銅材質の腐食ないし孔食を有効に防止することができる。このため、銅管等の孔食による貫通、漏水事故を確実に防止することが可能とされる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例及び比較例で用いた通水試験装置を示す系統図である。
【符号の説明】
１ 水槽
２ 流量計
３ りん脱酸銅管
４ 電位差計
５ Ａｇ／ＡｇＣｌ比較電極
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は銅用腐食防止剤に係り、特に、銅管等の銅材質部材の孔食発生の前段階としての電位上昇を抑制し、孔食の発生を有効に防止する銅用腐食防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷却水系等の各種水系に使用される銅又は銅合金よりなる配管、その他の部材では、銅（又は銅合金）の腐食ないしは腐食による孔食が大きな問題となっている。
【０００３】従来、銅材質の腐食防止のために、水系に防止剤を添加する方法が多く採用されており、防食剤としてはトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールが主に用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来のトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールよりなる防食剤では、腐食を十分に防止し得ない場合があった。特に、地下水を補給水とする蓄熱冷温水系では、これらの防食剤を用いても、銅材質の腐食ないし孔食が発生し易い。
【０００５】本発明は上記従来の問題点を解決し、銅材質の腐食を、少ない薬剤使用量にて長期にわたり確実に防止することができる銅用腐食防止剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の銅用腐食防止剤は、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを含むことを特徴とする。
【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明の銅用腐食防止剤において、ポリエチレンポリアミンとしては、ペンタエチレンヘキサミン、ヘプタエチレンペンタミン、オクタエチレンヘプタミン、ヘキサエチレンテトラミンなどを用いることができる。
【０００９】このようなポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの使用割合には特に制限はないが、併用による優れた防食効果を得るためには、ポリエチレンポリアミン１００重量部に対して、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを５０〜２００重量部とするのが好ましい。
【００１０】このような本発明の銅用腐食防止剤は、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを予め混合した一液型のものであっても良く、各々別々に提供されたポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを現場にて混合使用ないし併用するものであっても良い。
【００１１】また、本発明の銅用腐食防止剤の使用方法にも特に制限はなく、例えば、冷温水槽に予め一液に混合したものを投入添加しても良く、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを各々別々に投入添加しても良い。
【００１２】この場合、投入回数は被処理対象系によっても異なるが、本発明の銅用腐食防止剤は長期効果持続性に優れることから、３〜６カ月に１回の投入添加で十分な効果が得られる。また、銅材質部材の自然電位を測定し、その自然電位に基いて投入を制御することもできる。具体的には銅管の自然電位が１５０ｍＶを超えた場合には、本発明の銅用腐食防止剤を投入添加するようにすれば良い。なお、本発明の銅用腐食防止剤の添加量についても、被処理対象水系や投入回数、投入方法によっても異なるが、通常の場合、被処理対象水系の水量１０００ｍｌに対して５〜５００ｍｇとするのが適当である。
【００１３】
【作用】ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの併用による著しく優れた相乗効果で、従来の防食剤では効果が得られなかった水系に対しても、極めて良好な電位上昇抑制効果、即ち、腐食防止効果が得られ、少量の薬剤使用量にて、長期にわたり銅材質の腐食を確実に防止することができる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００１５】比較例１表１に示す水質の地下水を、図１に示す試験装置で通水し、自然電位及び腐食の進行を調べた。
【００１６】なお、図１において、１は水槽、２は流量計、３はりん脱酸銅管（直径１６ｍｍ、長さ５００ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ）、４は電位差計、５はＡｇ／ＡｇＣｌ比較電極、Ｐはポンプ、Ｖ1 ，Ｖ2 はバルブ、６は配管であり、水槽１内の水はポンプＰにより、配管６、流量計２、配管７、りん脱酸銅管３及び配管８を経て室温にて０．１ｍ／ｓの流速で循環させた。
【００１７】
【表１】
【００１８】その結果、表２に示す如く、試験開始後経時的に銅管の自然電位が上昇し、２０日後には自然電位は銅管の孔食発生電位と言われている１９０ｍＶ（飽和Ａｇ／ＡｇＣｌ電極）以上に達した。また１２０日後に銅管を半割りにしたところ、表３に示す如く、緑色の腐食生成物（Ｘ線回折の結果、塩基性炭酸銅が存在しており、化学分析の結果、珪酸銅も存在していることが判明）が存在し、腐食生成物の下部には無数の孔色が生じており、その最大孔食深さは０．３１ｍｍであることが判明した。
【００１９】実施例１、比較例２〜４水槽内に表１に示す薬剤を表１に示す割合で添加したこと以外は比較例１と同様に通水試験を行なって、自然電位の経日変化を調べ、結果を表２に示した。
【００２０】また、１２０日後のチューブ表面状態と最大孔食深さを調べ、結果を表３に示した。
【００２１】表２，３より、本発明の銅用腐食防止剤によれば自然電位の上昇は抑制され、孔食は確実に防止されることが明らかである。
【００２２】これに対して、従来の防食剤であるトリルトリアゾールを用いた比較例４では、防食剤を用いない比較例１の結果と殆ど変わらず、効果が全くない。
【００２３】また、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとポリエチレンポリアミンとを各々単独で用いた比較例２，３と実施例１とを比較することにより、ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの併用により著しく優れた相乗効果が得られていることが明らかである。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の銅用腐食防止剤によれば、少ない薬剤使用量にて、長期間、腐食ないし孔食に到る銅材質の電位上昇を抑制し、銅材質の腐食ないし孔食を有効に防止することができる。このため、銅管等の孔食による貫通、漏水事故を確実に防止することが可能とされる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例及び比較例で用いた通水試験装置を示す系統図である。
【符号の説明】
１ 水槽
２ 流量計
３ りん脱酸銅管
４ 電位差計
５ Ａｇ／ＡｇＣｌ比較電極
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを含む銅用腐食防止剤。
【請求項１】 ポリエチレンポリアミンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとを含む銅用腐食防止剤。
【図１】
【公開番号】特開平６−８８２６２
【公開日】平成６年（１９９４）３月２９日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−２４０４９０
【出願日】平成４年（１９９２）９月９日
【出願人】（０００００１０６３）栗田工業株式会社 (1,536)
【公開日】平成６年（１９９４）３月２９日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）９月９日
【出願人】（０００００１０６３）栗田工業株式会社 (1,536)
[ Back to top ]