かんきつ類用散布薬剤組成物及びかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法
【課題】栽培中のかんきつ類の果実表面に散布して浮皮及び水腐れ症を防止するための薬剤組成物及びその方法を得る。
【解決手段】栽培中のかんきつ類の果実表面に散布する薬剤組成物であって、平均粒子径０．５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有することを特徴としている。
【解決手段】栽培中のかんきつ類の果実表面に散布する薬剤組成物であって、平均粒子径０．５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有することを特徴としている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、栽培中のかんきつ類の果実表面に散布して、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止するための薬剤組成物及びかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
かんきつ類の浮皮は、アルベド組織が崩壊することが直接の原因となり、果実と果皮の間に空間が生じる現象である。浮皮果は、貯蔵性及び食味が劣ることから、産地での腐敗の増加による出荷量の減少や、流通段階での腐敗・食味によるクレーム等の問題で生産者の収入に直接影響するものである。浮皮の直接の原因であるアルベド組織の崩壊の要因として、成熟期の気象条件（高温・多雨）、栽培条件（水はけの悪い場所・窒素過多）、品種等さまざまな要因が複雑に絡み合っているが、特に成熟期の降雨、朝露及び夜露による果実面に付着した水分がフラベド組織の油泡の膨潤を促進し、果皮と果実の力学的バランスがくずれることによりアルベド組織が崩壊し、浮皮が生じるといわれている。
【０００３】
また、かんきつ類の水腐れ症は、主に、中晩かんきつ類に多く発生するもので、長雨等により長時間果皮がぬれている状況下において多発することが知られている。たとえば中晩かんきつであるポンカンは、完全着色期以降に１０℃以上の条件下で４８時間以上水に濡れた状況が続くと水腐れが発生するとの報告がある。水腐れ症の生じた果実は、カビの発生等日持ちしないため、市場へ出荷ができず、生産者の収入に直接影響するものである。また、近年の温暖化及び多雨の影響で水腐れ症は産地で問題となっており、年によって収穫果実の３分の１程度の果実に発生する場合がある。
【０００４】
かんきつ類の浮皮及び水腐れを防止する方法として、特許文献１においては、炭酸カルシウムに展着性有機ポリマーを配合した薬剤を散布する方法が提案されている。また、例えば特許文献２においては、水溶性カルシウムを散布する方法が提案されている。また、例えば特許文献３においては、ゼオライト、珪藻土等の多孔質粉体を散布する方法が提案されている。また，その他の方法として、エチクロゼート剤やジベレリン＋ジャスモン酸等のホルモン剤の散布が行われている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に開示された方法では、浮皮及び水腐れを防止する効果があるものの、果実表面や葉への付着性が均一で無く、炭酸カルシウムの薬斑が収穫まで果実表面等に付着するため、消費者にあらぬ誤解を招くとともに、産地で普及している光センサー選果機において、薬斑が傷とみなされることから、光センサー選果機を使用できないなどの課題があった。
【０００６】
特許文献２に開示された水溶性カルシウムを散布する方法は、カルシウムを果皮に吸収させることによるアルベド組織及びフラベド組織の強化により、浮皮及び水腐れを防止する方法である。このような方法では、作用機構の性質から、効果が発揮されるまでに時間がかかること、またアルベド組織及びフラベド組織の強化だけでは、近年の温暖化に対し効果が現れにくくなっているという課題がある。
【０００７】
特許文献３に開示された多孔質無機粉体を散布する方法では、果皮上に表面積の高いゼオライト等の多孔質粉体を散布することで、降雨や夜露等で生じる果皮の水分の乾燥を促進するといわれているが、多孔質粉体は水分を抱き込む傾向が大きいため、必ずしも果皮の水分乾燥を促進するとはいえない。
【０００８】
また、ホルモン剤を散布する方法は、生育の停止や養分吸収の阻害等の機構で浮皮及び水腐れを防止するが、薬剤が高価であることと、樹木が衰弱し翌年の花芽に影響があることや、生育停止による着色の遅延等の薬害が生じ、使用しづらいという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５２−１０７９３６号公報
【特許文献２】特開平７−１２６０９０号公報
【特許文献３】特開２００４−２９８０４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、果実表面に薬斑がほとんど残らず、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができるかんきつ類用散布薬剤組成物及びかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、栽培中のかんきつ類の果実表面に散布する薬剤組成物であって、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有することを特徴としている。
【００１２】
本発明に従い、無機粉体に付着性有機ポリマー及び界面活性剤を配合した薬剤組成物を、栽培中のかんきつ類の果実表皮に散布することにより、果実表皮に薬斑をほとんど残すことなく、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができる。
【００１３】
特許文献１においては、炭酸カルシウムに有機ポリマーを配合することが開示されているが、界面活性剤を配合することについては記載されていない。本発明に従い界面活性剤を配合することにより、果実表面に薬斑がほとんど残らない状態となるように薬剤組成物を散布することができる、さらに、界面活性剤を配合することにより、浮皮及び水腐れを防止する効果を飛躍的に高めることができる。
【００１４】
本発明の薬剤組成物を用いることにより、果実表面に薬斑をほとんど残らない状態で散布することができるので、収穫した後の果実を、光センサー選果機で選果することができる。また、無機粉体は、一般に安価であり、一般に天然物であるため、生産者にとって使用し易く、また消費者に対しても安全・安心な果実を提供することができる。
【００１５】
本発明において、無機粉体は、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、正炭酸マグネシウム、ドロマイト、クレー、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
本発明において、付着性有機ポリマーは、ポリアクリル酸塩、ポリビニールアルコール、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールのホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション及びパラフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
本発明において、界面活性剤は、非イオン界面活性剤を含むことが好ましい。
【００１８】
本発明に従うかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法における第１の局面は、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有する粉末状の薬剤組成物を調製する工程と、粉末状の薬剤組成物を水に分散し、液状の薬剤組成物を調製する工程と、液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴としている。
【００１９】
本発明に従うかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法における第２の局面は、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを水に分散して、液状の薬剤組成物を調製する工程と、液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴としている。
【００２０】
本発明に従うかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法によれば、果実表面に薬斑がほとんど残らず、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、果実表面に薬斑がほとんど残らず、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に従う実施例１と、比較例１における果実表面の状態を示す写真。
【図２】程度別浮皮発生率における基準を示すみかんの断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００２４】
（無機粉体）
本発明における無機粉体は、特に限定されるものではないが、付着性有機ポリマーと界面活性剤とを同時に用いることで、かんきつ類の浮皮及び水腐れの防止効果を発揮できるものであればよい。環境に悪影響を与える可能性が少なく、かつ価格と入手のし易さから、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、セリサイト、タルク、ベントナイト等が好ましい。これらの無機粉体は２種類以上の混合物でもよい。また、これらの中でも特に好ましいのは、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウムである。
【００２５】
本発明における無機粉体の平均粒子径は、０．５〜３μｍの範囲である。平均粒子径が０．５μｍ未満であると、乾燥効果に限界が生じるとともに、薬液調整時のハンドリングが悪くなる可能性（飛散・粉立ち）が生じる。平均粒子径が３μｍを超えると、水への分散性が減ずるとともに、表面積が大きくなるため、乾燥促進効果の低下による浮皮軽減効果が減ずる可能性が生じる。平均粒子径のさらに好ましい範囲は、１〜２μｍの範囲内である。
【００２６】
無機粉体の平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００２７】
（付着性有機ポリマー）
本発明において用いる付着性有機ポリマーは、無機粉体を果皮に付着させることができる有機ポリマーであれば特に限定されるものではない。具体的には、ポリアクリル酸塩、ポリビニールアルコール、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールのホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション及びパラフィン等が好ましく用いられる。これらの付着性有機ポリマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
（界面活性剤）
本発明に用いる界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は混合して用いることができるが、少なくとも１種以上の非イオン界面活性剤が含まれることが好ましい。
【００２９】
具体的な非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリコール型のものや、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル等の多価アルコール型であり、これらの非イオン界面活性剤は２種類以上の混合物でもよい。
【００３０】
（配合割合）
本発明の薬剤組成物においては、無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有している。無機粉体、付着性有機ポリマー及び界面活性剤の合計の量が１００重量％となるように、これらの成分が配合される。これらのさらに好ましい配合割合は、無機粉体８４〜９８重量％、付着性有機ポリマー１〜８重量％、界面活性剤１〜８重量％であり、さらに好ましい配合割合は、無機粉体９０〜９８重量％、付着性有機ポリマー１〜５重量％、界面活性剤１〜５重量％である。
【００３１】
無機粉体の配合割合が少なすぎると、果皮に付着する無機粉体の量が減少し、果皮表面の乾燥効果を十分に発揮できない可能性が生じ、無機粉体の配合割合が多すぎると、果皮表面への付着効果及び展着効果のバランスが崩れ、浮皮及び水腐れの効果にばらつきが生じる可能性がある。付着性有機ポリマーの配合割合が少なすぎると、無機粉体の果皮表面への付着効果が低下し、無機粉体による乾燥促進効果が減ずる可能性が生じ、付着性有機ポリマーの配合割合が多すぎると、希釈液中で無機粉体が凝集し、散布することが不可能になる可能性が生じる。界面活性剤の配合割合が少なすぎると、希釈液の十分な展着効果が得られず、無機粉体が果皮表面へ均一に付着せず薬斑が残る可能性が生じ、界面活性剤の配合割合が多すぎると、展着効果に限界が生じるとともに、界面活性剤による薬害の可能性がある。
【００３２】
（その他の添加剤）
本発明の薬剤組成物は、上述のように、無機粉体、付着性有機ポリマー及び界面活性剤を含むが、これら以外に他の添加剤を含まれていてもよい。例えば、窒素、りん酸、カリウムの肥料の三要素や、その他の微量要素を添加することができる。また、通常の園芸用薬剤に使用される補助剤を添加することもできる。このような補助剤としては、安定化剤、結合剤、消泡剤などを挙げることができる。これらは必要に応じて単独でまたは組み合わせて添加することができる。
【００３３】
さらに、場合によっては、殺虫剤、殺菌剤等の農薬成分を添加してもよい。
【００３４】
また、後述するように、粉末状の薬剤組成物とする場合、液状の付着性有機ポリマーまたは界面活性剤を粉末化するため、ホワイトカーボンなどの比表面積の高い微粉体を粉末化のために用いてもよい。
【００３５】
（粉末状の薬剤組成物）
本発明の薬剤組成物は、粉末状であってもよい。粉末状の薬剤組成物とすることにより、取り扱いが容易になるとともに、水などの媒体を搬送する必要がないので、経済的である。
【００３６】
粉末状薬剤組成物を調製する際、付着性有機ポリマーまたは界面活性剤が液状である場合には、これらを粉末化するため、ホワイトカーボンなどの比表面積の高い微粉末を混合し、付着性有機ポリマーまたは界面活性剤を粉末化させることができる。
【００３７】
なお、本発明において、「粉末状」には、顆粒状の形態も含まれる。
【００３８】
粉末状の薬剤組成物は、散布する前に、水に分散し、液状の薬剤組成物とすることができる。水に分散する場合、水で５０〜１０００倍に希釈することが好ましい。すなわち、粉末状の薬剤組成物１ｋｇに対して、水５０〜１０００リットルを用いることが好ましい。希釈倍率が１０００倍を超えると、浮皮及び水腐れ防止効果が充分に発揮できない場合がある。また、希釈倍率が５０倍未満であると、浮皮及び水腐れ防止効果が充分に発揮できず、希釈時に組成物の沈殿が生じる可能性がある。より好ましい希釈倍率は、８０〜８００倍である。
【００３９】
（液状の薬剤組成物）
本発明に従い、所定量の無機粉体、付着性有機ポリマー、及び界面活性剤を水に分散させ、液状の薬剤組成物を調製することができる。
【００４０】
また、上記の粉末状の薬剤組成物を水に分散し、液状の薬剤組成物とすることもできる。
【００４１】
なお、液状の薬剤組成物は、さらに水で希釈することを前提として調製した濃縮状態の液状薬剤組成物であってもよい。
【００４２】
最終的に使用する液状薬剤組成物における無機粉体の濃度は、０.０５〜３.０％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましく、０.１〜２.５％（ｗ／ｖ）の範囲がより好ましい。無機粉体の濃度が０.０５%未満であると浮皮及び水腐れ防止効果が得られないおそれがあり、一方、３.０％を越えると効果に限界が生じるとともに、高濃度であるために沈殿等で散布ができなくなるおそれがあるので好ましくない。
【００４３】
付着性有機ポリマーの濃度は、５.１２×１０−４〜０.３７５％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましく、１.０２×１０−３〜０.３１３％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましい。付着性有機ポリマーの濃度が５.１２×１０−４％未満であると、無機粉体をかんきつ類の果皮に付着させる効果が弱まり、浮皮及び水腐れ防止効果が得られない場合があり、一方、０.３７５％を越えると、効果が限界に達するとともに有機付着ポリマーが、無機粉体を凝集させてしまうおそれがあるため好ましくない。
【００４４】
界面活性剤の濃度は５.１２×１０−４〜０.３７５％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましく、１.０２×１０−３〜０.３１３％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましい。界面活性剤の濃度が５.１２×１０−４％未満であると、付着性、拡展性が劣り、無機粉体を均一に付着させることができない場合があり、一方、０.３７５％を越えると、効果が限界に達するとともに界面活性剤による葉の褐色、落葉等の薬害が生じるおそれがあるため好ましくない。
【００４５】
なお、「％（ｗ／ｖ）」は、体積あたりの重量濃度を示しており、１００％（ｗ／ｖ）は、１リットルあたり１０００ｇであることを示している。
【００４６】
（薬剤組成物の散布）
本発明の薬剤組成物は、上述のように、液状の薬剤組成物としてかんきつ類の果実表面に散布する。散布する時期としては、果実の生育中期〜後期にかけて散布することで高い効果が得ることができるが、果実の着色初期から収穫直前までに散布することでより高い効果が得ることができる。無機粉体がほとんど目立たず、且つ薄く果皮表面に付着することで、収穫直前でも散布することができる。また、収穫後の果皮にも無機粉体が付着することで、果皮表面の水分活性をコントロールし、貯蔵中及び流通中の腐敗を防止することができる。本発明の薬剤組成物は、所定の期間に１回以上、好ましくは２〜３回散布することでより高い効果を得ることができる。
【００４７】
本発明の薬剤組成物は、防除薬剤と混用散布しても防除薬剤の効果を減ずることなく、防除薬剤との混用による薬害の発生もないことから、単用で散布するだけでなく、防除薬剤を添加して防除薬剤と混用散布することができる。さらにこの本発明の薬剤組成物は防除薬剤と混用することで、防除薬剤中の有効成分の付着効果を増加することができる。よって、本発明の薬剤組成物の散布を、かんきつ類の一般の防除体系に組み入れることができるので、農家に大きな負担をかけることなく、浮皮及び水腐れの発生を確実に防止することができる。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜実験１＞
（薬剤組成物の調製）
無機粉体としては、炭酸カルシウム（平均粒子径１.２μｍ）を用いた。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを用い、これとホワイトカーボンを重量比で１：１の割合で混合し粉末化させたものを用いた。付着性有機ポリマーとしては、酢酸ビニル樹脂エマルション（固形分５０重量％）を用い、酢酸ビニル樹脂エマルションとホワイトカーボンを重量比で１：１の割合で混合し粉末化させたものを用いた。
【００５０】
炭酸カルシウム９０重量％、界面活性剤を上記のように粉末化させたもの４重量％、付着性有機ポリマーを上記のように粉末化させたもの６重量％を混合して、粉末状の薬剤組成物を調製した。この組成物は、白色の微粉末であった。
【００５１】
粉末の薬剤組成物においては、炭酸カルシウム９６．３重量％、付着性有機ポリマー１．６重量％、界面活性剤２．１重量％の配合割合となっている。
【００５２】
得られた粉末状の薬剤組成物を、水にて１００倍に希釈し、液状の薬剤組成物を得た。液状の薬剤組成物における炭酸カルシウムの濃度０．９０％（ｗ／ｖ）であり、付着性有機ポリマーの濃度は０．０３％（ｗ／ｖ）であり、界面活性剤の濃度は０．０２％（ｗ／ｖ）である。
【００５３】
炭酸カルシウムに代えて、塩基性炭酸マグネシウム（平均粒子径１.５μｍ）及び第三りん酸カルシウム（平均粒子径１.８μｍ）をそれぞれ用いる以外は、上記と同様にして、薬剤組成物を調製した。
【００５４】
（評価試験１）
実施例１〜３においては、炭酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。実施例４及び５においては、塩基性炭酸マグネシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。実施例６及び７においては、第三りん酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。
【００５５】
比較例１においては、上記実施例で用いたものと同じ炭酸カルシウム９８．４重量％と、上記実施例で用いた付着性有機ポリマーとしての酢酸ビニル樹脂を１．６重量％用いた薬剤組成物を調製し、これを水にて１００倍に希釈した液状の薬剤組成物を調製して用いた。
【００５６】
比較例２においては、ギ酸カルシウムを水にて３００倍に希釈した溶液を散布溶液として用いた。
【００５７】
比較例３においては、散布処理を行わなかった。
【００５８】
実施例１〜７及び比較例１〜３における組成物の内容、希釈倍数及び散布日を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
薬剤組成物の散布は、２００８年に静岡県の試験場において、供試樹みかん（品種：青島／ヒリュウ台８年生）を対象として行った。背負い式噴霧器にて、樹別に３反復の散布処理を実施した。なお、表１において散布日を複数記載しているものは、上記の散布処理をそれぞれの日において行っている。従って、実施例２、実施例５及び実施例７は、上記散布処理を２回行っており、実施例３は上記散布処理を３回行っている。
【００６１】
２００８年１２月８日に果実を収穫し、無作為にＭ玉果を１５０個選別し、以下の評価を行った。
【００６２】
（浮皮発生率の評価）
各実施例及び各比較例について、「カンキツの調査方法 −１９８７− 農林水産省果樹試験場興津支場編」に基づき浮皮発生率を評価した。程度別浮皮発生率は、手ざわりで浮皮の程度の少ないものから甚大なものまでの順で、「無」、「軽」、「中」、及び「甚」として以下の基準で評価した。
【００６３】
図２は、程度別浮皮発生率における「無」、「軽」、「中」及び「甚」の浮皮の程度を図示したみかんの断面図である。図２に示すように、「無」においては、ほとんど浮皮が発生していない。「軽」においては、果梗部周辺のみ浮皮が発生している。「中」においては、果梗部から赤道部にかけて浮皮が発生している。「甚」においては、果梗部から果頂部にかけて全体に浮皮が発生している。後述するように、浮皮指数の算出においては、「無」を０、「軽」を１、「中」を２、「甚」を３の重み付けをして算出している。
【００６４】
浮皮発生率は、「浮皮発生果実数×１００／調査果実数」で算出した。
【００６５】
浮皮指数は、「（１×軽の果数＋２×中の果数＋３×甚の果数）×１００／（３×調査果数）」で算出した。
【００６６】
各実施例及び比較例の程度別浮皮発生率、浮皮発生率及び浮皮指数を表２に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
（果面汚染果実発生割合の評価）
果実表面における薬斑を評価するため、果面汚染果実発生割合を求めた。
【００６９】
果面汚染果実発生割合は、目視にて。
【００７０】
達観調査で汚染度の低いものから高いものの順で、「無」、「軽」、「中」、及び「甚」として以下の基準で評価した。
【００７１】
無：直径３ｍｍ以下の薬斑が１点以下
軽：直径３ｍｍ以下の薬斑が２点以上又は３ｍｍ〜５ｍｍの薬斑が１点以下
中：直径３ｍｍ〜５ｍｍの薬斑が２点以上又は５ｍｍ以上の薬斑が１点以下
甚：５ｍｍ以上の薬斑が２点以上
【００７２】
また、果面汚染発生率は、「果面汚染果実数×１００／調査果実数」で算出した。
【００７３】
表３に程度別果面汚染果実発生割合、及び果面汚染発生率を示す。
【００７４】
【表３】
【００７５】
表２に示す結果から明らかなように、本発明に従う薬剤組成物を用いた実施例１〜７は、ギ酸カルシウムを用いた比較例２及び未処理の比較例３に比べ、浮皮発生率が著しく低減されている。また、炭酸カルシウムを無機粉体として用いた実施例１〜３と比較例１とを比較すると、本発明に従い界面活性剤を配合することにより、浮皮発生率及び浮皮指数が大幅に低減されることがわかる。
【００７６】
表３に示す結果から明らかなように、界面活性剤を用いていない比較例１の薬剤組成物を散布した場合、程度別果面汚染果実発生割合が非常に大きくなり、果面汚染発生率が１００％であるのに対し、本発明に従い界面活性剤を含有した薬剤組成物を用いた場合は、程度別果皮汚染果実発生割合が低く、果皮汚染発生率も著しく低減できることがわかる。従って、本発明の薬剤組成物を用いた場合には、光センサー選果機で、問題なく選果することができる。
【００７７】
図１に、実施例１と比較例１の果実表面の写真を示す。図１からも明らかなように、比較例１においては、薬斑が多数認められるのに対し、本発明に従う実施例１においては、ほとんど薬斑が認められない。
【００７８】
（評価試験２）
上記の評価試験１で用いた薬剤組成物を用いて散布し、水腐れ発生率を評価した。
【００７９】
２００８年に熊本県の試験場において、供試樹不知火（露地栽培の４年生）を対象として行った。実施例８及びび９においては炭酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１０及び１１においては塩基性炭酸マグネシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１２及び１３においては第三りん酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。比較例４〜６は、比較例１〜３に対応している。
【００８０】
上記評価試験１と同様に、背負い式噴霧器にて樹別に３反復散布処理を実施した。散布後、２００９年１月２８日に収穫した。
【００８１】
収穫した果実は、無作為にそれぞれ５０個選別し、水腐れ発生率と程度別果面汚染果実発生割合とを測定した。
【００８２】
表４に、各実施例及び各比較例の薬剤組成物の内容、希釈倍数及び水腐れ発生率を示す。
【００８３】
水腐れ発生率は、「水腐れ発生果実数×１００／調査果実数」で算出した。
【００８４】
【表４】
【００８５】
（果面汚染果実発生割合の評価）
上記と同様にして、各実施例および各比較例の程度別果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率を評価した。評価結果を表５に示す。
【００８６】
【表５】
【００８７】
表４に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例８〜１３は、比較例５及び６に比べ、水腐れ発生率が大幅に低減されている。また、無機粉体として炭酸カルシウムを用いた実施例８及び９と比較例４との比較から、本発明に従い界面活性剤を配合することにより、水腐れ発生率が大幅に低減されることがわかる。
【００８８】
また、表５に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例８〜１３は、比較例４に比べ、果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率が大幅に低減されている。従って、本発明に従い、界面活性剤を配合した薬剤組成物を用いることにより、水腐れ発生率を低減することができ、さらに果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率を大幅に低減できることがわかる。
【００８９】
以上のような本発明の効果は、果実表面全体に無機粉体を薄くコーティングすることができることにより得られるものと思われる。これにより、降雨、朝露等で生じる果面上の水分の乾燥を促進させ、浮皮及び水腐れの発生を防止することができるものと思われる。本発明によれば、収穫した果実の薬斑がほとんど目立たないため、光センサー選果機に通しても問題なく選果することができる。
【００９０】
＜実験２＞
水１００重量部に対し、無機粉体としての炭酸カルシウム（平均粒子径１.２μｍ）を１．０重量部、付着性有機ポリマーとしてのアクリル樹脂エマルションを０．０５重量部、界面活性剤としてのソルビタン脂肪酸エステルを０．０３重量部添加し混合して、液状の薬剤組成物を調整した。従って、得られた薬剤組成物においては、炭酸カルシウム９２．６重量部、付着性有機ポリマー４．６重量部、界面活性剤２．８重量部が含有されている。
【００９１】
得られた液状の薬剤組成物は、白色の懸濁液であった。
【００９２】
また、炭酸カルシウムに代えて、塩基性炭酸マグネシウム（平均粒子径１．５μｍ）及び第三りん酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ）をそれぞれ用いて、上記と同様にして、液体の薬剤組成物を調製した。
【００９３】
（評価試験３）
上記の液体薬剤組成物を用い、２００９年に静岡県の試験場において、供試樹みかん（品種：青島／ヒリュウ台 ９年生）を対象として、みかんの浮皮防止効果を評価した。
【００９４】
実施例１４〜１６においては、炭酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１７及び１８においては、塩基性炭酸マグネシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１９及び２０においては、第三りん酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。
【００９５】
比較例７〜９は、それぞれ、比較例１〜３に対応している。但し、比較例１の付着性有機ポリマーとしては、上記と同じアクリル樹脂エマルションを用いている。
【００９６】
散布方法は、評価試験１と同様にして行った。
【００９７】
薬剤の組成、比較例７及び８における希釈倍数、及び散布日を表６に示す。
【００９８】
【表６】
【００９９】
（浮皮発生率及び果面汚染果実発生割合の評価）
散布後、２００９年１２月１１日に収穫した。収穫した果実の内、無作為にＭ玉果を２００個選別し、浮皮発生率及び果面汚染果実発生割合等を評価した。評価結果を表７及び表８に示す。
【０１００】
【表７】
【０１０１】
【表８】
【０１０２】
表７に示す結果から明らかなように、実施例１４〜２０は、比較例８及び９に比べ、浮皮発生率及び浮皮指数が著しく低くなっている。また、無機粉体として炭酸カルシウムを用いた実施例１４及び１５と比較例７を比較すると、界面活性剤を配合した実施例１４及び１５においては、界面活性剤を配合していない比較例７に比べ、浮皮発生率及び浮皮指数が著しく低減されていることがわかる。
【０１０３】
表８に示す結果から明らかなように、界面活性剤を配合していない比較例７においては、果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率が高くなっている。これに対し、界面活性剤を配合した実施例１４〜２０においては、果面汚染果実発生及び果面汚染発生率が著しく低減されている。
【０１０４】
（評価試験４）
２００９年に熊本県の試験場において、供試樹不知火（露地栽培の５年生）を対象とし、評価試験３で用いたのと同じ液状の薬剤組成物を用いて、水腐れ防止効果を評価した。
【０１０５】
散布は、評価試験２と同様にして行い、散布後２０１０年１月２８日に収穫した果実を、無作為に５０個選別し、水腐れ発生率及び程度別果面汚染果実発生割合を上記と同様にして評価した。
【０１０６】
各実施例及び各比較例の薬剤組成物の内容、希釈倍数、散布日及び水腐れ発生率を表９に示す。
【０１０７】
また、程度別果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率を表１０に示す。
【０１０８】
【表９】
【０１０９】
表９に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例２１〜２６は、比較例１１及び１２に比べ、水腐れ発生率が大幅に低減されている。
【０１１０】
また、無機粉体として炭酸カルシウムを用いた実施例２１及び２２と比較例１０を比較すると、界面活性剤を配合していない比較例１０に比べ、界面活性剤を配合した実施例２１及び２２において、水腐れ発生率が大幅に低減されている。
【０１１１】
また、実施例２１と実施例２２の比較から明らかなように、散布回数が多いほど、水腐れ発生率が低減されることがわかった。
【０１１２】
【表１０】
【０１１３】
表１０に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例２１〜２６は、界面活性剤を配合していない比較例１０に比べ、果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率が大幅に低減されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、栽培中のかんきつ類の果実表面に散布して、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止するための薬剤組成物及びかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
かんきつ類の浮皮は、アルベド組織が崩壊することが直接の原因となり、果実と果皮の間に空間が生じる現象である。浮皮果は、貯蔵性及び食味が劣ることから、産地での腐敗の増加による出荷量の減少や、流通段階での腐敗・食味によるクレーム等の問題で生産者の収入に直接影響するものである。浮皮の直接の原因であるアルベド組織の崩壊の要因として、成熟期の気象条件（高温・多雨）、栽培条件（水はけの悪い場所・窒素過多）、品種等さまざまな要因が複雑に絡み合っているが、特に成熟期の降雨、朝露及び夜露による果実面に付着した水分がフラベド組織の油泡の膨潤を促進し、果皮と果実の力学的バランスがくずれることによりアルベド組織が崩壊し、浮皮が生じるといわれている。
【０００３】
また、かんきつ類の水腐れ症は、主に、中晩かんきつ類に多く発生するもので、長雨等により長時間果皮がぬれている状況下において多発することが知られている。たとえば中晩かんきつであるポンカンは、完全着色期以降に１０℃以上の条件下で４８時間以上水に濡れた状況が続くと水腐れが発生するとの報告がある。水腐れ症の生じた果実は、カビの発生等日持ちしないため、市場へ出荷ができず、生産者の収入に直接影響するものである。また、近年の温暖化及び多雨の影響で水腐れ症は産地で問題となっており、年によって収穫果実の３分の１程度の果実に発生する場合がある。
【０００４】
かんきつ類の浮皮及び水腐れを防止する方法として、特許文献１においては、炭酸カルシウムに展着性有機ポリマーを配合した薬剤を散布する方法が提案されている。また、例えば特許文献２においては、水溶性カルシウムを散布する方法が提案されている。また、例えば特許文献３においては、ゼオライト、珪藻土等の多孔質粉体を散布する方法が提案されている。また，その他の方法として、エチクロゼート剤やジベレリン＋ジャスモン酸等のホルモン剤の散布が行われている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に開示された方法では、浮皮及び水腐れを防止する効果があるものの、果実表面や葉への付着性が均一で無く、炭酸カルシウムの薬斑が収穫まで果実表面等に付着するため、消費者にあらぬ誤解を招くとともに、産地で普及している光センサー選果機において、薬斑が傷とみなされることから、光センサー選果機を使用できないなどの課題があった。
【０００６】
特許文献２に開示された水溶性カルシウムを散布する方法は、カルシウムを果皮に吸収させることによるアルベド組織及びフラベド組織の強化により、浮皮及び水腐れを防止する方法である。このような方法では、作用機構の性質から、効果が発揮されるまでに時間がかかること、またアルベド組織及びフラベド組織の強化だけでは、近年の温暖化に対し効果が現れにくくなっているという課題がある。
【０００７】
特許文献３に開示された多孔質無機粉体を散布する方法では、果皮上に表面積の高いゼオライト等の多孔質粉体を散布することで、降雨や夜露等で生じる果皮の水分の乾燥を促進するといわれているが、多孔質粉体は水分を抱き込む傾向が大きいため、必ずしも果皮の水分乾燥を促進するとはいえない。
【０００８】
また、ホルモン剤を散布する方法は、生育の停止や養分吸収の阻害等の機構で浮皮及び水腐れを防止するが、薬剤が高価であることと、樹木が衰弱し翌年の花芽に影響があることや、生育停止による着色の遅延等の薬害が生じ、使用しづらいという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５２−１０７９３６号公報
【特許文献２】特開平７−１２６０９０号公報
【特許文献３】特開２００４−２９８０４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、果実表面に薬斑がほとんど残らず、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができるかんきつ類用散布薬剤組成物及びかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、栽培中のかんきつ類の果実表面に散布する薬剤組成物であって、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有することを特徴としている。
【００１２】
本発明に従い、無機粉体に付着性有機ポリマー及び界面活性剤を配合した薬剤組成物を、栽培中のかんきつ類の果実表皮に散布することにより、果実表皮に薬斑をほとんど残すことなく、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができる。
【００１３】
特許文献１においては、炭酸カルシウムに有機ポリマーを配合することが開示されているが、界面活性剤を配合することについては記載されていない。本発明に従い界面活性剤を配合することにより、果実表面に薬斑がほとんど残らない状態となるように薬剤組成物を散布することができる、さらに、界面活性剤を配合することにより、浮皮及び水腐れを防止する効果を飛躍的に高めることができる。
【００１４】
本発明の薬剤組成物を用いることにより、果実表面に薬斑をほとんど残らない状態で散布することができるので、収穫した後の果実を、光センサー選果機で選果することができる。また、無機粉体は、一般に安価であり、一般に天然物であるため、生産者にとって使用し易く、また消費者に対しても安全・安心な果実を提供することができる。
【００１５】
本発明において、無機粉体は、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、正炭酸マグネシウム、ドロマイト、クレー、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
本発明において、付着性有機ポリマーは、ポリアクリル酸塩、ポリビニールアルコール、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールのホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション及びパラフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
本発明において、界面活性剤は、非イオン界面活性剤を含むことが好ましい。
【００１８】
本発明に従うかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法における第１の局面は、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有する粉末状の薬剤組成物を調製する工程と、粉末状の薬剤組成物を水に分散し、液状の薬剤組成物を調製する工程と、液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴としている。
【００１９】
本発明に従うかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法における第２の局面は、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを水に分散して、液状の薬剤組成物を調製する工程と、液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴としている。
【００２０】
本発明に従うかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法によれば、果実表面に薬斑がほとんど残らず、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、果実表面に薬斑がほとんど残らず、かんきつ類に発生する浮皮及び水腐れ症を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に従う実施例１と、比較例１における果実表面の状態を示す写真。
【図２】程度別浮皮発生率における基準を示すみかんの断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００２４】
（無機粉体）
本発明における無機粉体は、特に限定されるものではないが、付着性有機ポリマーと界面活性剤とを同時に用いることで、かんきつ類の浮皮及び水腐れの防止効果を発揮できるものであればよい。環境に悪影響を与える可能性が少なく、かつ価格と入手のし易さから、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、セリサイト、タルク、ベントナイト等が好ましい。これらの無機粉体は２種類以上の混合物でもよい。また、これらの中でも特に好ましいのは、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウムである。
【００２５】
本発明における無機粉体の平均粒子径は、０．５〜３μｍの範囲である。平均粒子径が０．５μｍ未満であると、乾燥効果に限界が生じるとともに、薬液調整時のハンドリングが悪くなる可能性（飛散・粉立ち）が生じる。平均粒子径が３μｍを超えると、水への分散性が減ずるとともに、表面積が大きくなるため、乾燥促進効果の低下による浮皮軽減効果が減ずる可能性が生じる。平均粒子径のさらに好ましい範囲は、１〜２μｍの範囲内である。
【００２６】
無機粉体の平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００２７】
（付着性有機ポリマー）
本発明において用いる付着性有機ポリマーは、無機粉体を果皮に付着させることができる有機ポリマーであれば特に限定されるものではない。具体的には、ポリアクリル酸塩、ポリビニールアルコール、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールのホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション及びパラフィン等が好ましく用いられる。これらの付着性有機ポリマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
（界面活性剤）
本発明に用いる界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は混合して用いることができるが、少なくとも１種以上の非イオン界面活性剤が含まれることが好ましい。
【００２９】
具体的な非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリコール型のものや、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル等の多価アルコール型であり、これらの非イオン界面活性剤は２種類以上の混合物でもよい。
【００３０】
（配合割合）
本発明の薬剤組成物においては、無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有している。無機粉体、付着性有機ポリマー及び界面活性剤の合計の量が１００重量％となるように、これらの成分が配合される。これらのさらに好ましい配合割合は、無機粉体８４〜９８重量％、付着性有機ポリマー１〜８重量％、界面活性剤１〜８重量％であり、さらに好ましい配合割合は、無機粉体９０〜９８重量％、付着性有機ポリマー１〜５重量％、界面活性剤１〜５重量％である。
【００３１】
無機粉体の配合割合が少なすぎると、果皮に付着する無機粉体の量が減少し、果皮表面の乾燥効果を十分に発揮できない可能性が生じ、無機粉体の配合割合が多すぎると、果皮表面への付着効果及び展着効果のバランスが崩れ、浮皮及び水腐れの効果にばらつきが生じる可能性がある。付着性有機ポリマーの配合割合が少なすぎると、無機粉体の果皮表面への付着効果が低下し、無機粉体による乾燥促進効果が減ずる可能性が生じ、付着性有機ポリマーの配合割合が多すぎると、希釈液中で無機粉体が凝集し、散布することが不可能になる可能性が生じる。界面活性剤の配合割合が少なすぎると、希釈液の十分な展着効果が得られず、無機粉体が果皮表面へ均一に付着せず薬斑が残る可能性が生じ、界面活性剤の配合割合が多すぎると、展着効果に限界が生じるとともに、界面活性剤による薬害の可能性がある。
【００３２】
（その他の添加剤）
本発明の薬剤組成物は、上述のように、無機粉体、付着性有機ポリマー及び界面活性剤を含むが、これら以外に他の添加剤を含まれていてもよい。例えば、窒素、りん酸、カリウムの肥料の三要素や、その他の微量要素を添加することができる。また、通常の園芸用薬剤に使用される補助剤を添加することもできる。このような補助剤としては、安定化剤、結合剤、消泡剤などを挙げることができる。これらは必要に応じて単独でまたは組み合わせて添加することができる。
【００３３】
さらに、場合によっては、殺虫剤、殺菌剤等の農薬成分を添加してもよい。
【００３４】
また、後述するように、粉末状の薬剤組成物とする場合、液状の付着性有機ポリマーまたは界面活性剤を粉末化するため、ホワイトカーボンなどの比表面積の高い微粉体を粉末化のために用いてもよい。
【００３５】
（粉末状の薬剤組成物）
本発明の薬剤組成物は、粉末状であってもよい。粉末状の薬剤組成物とすることにより、取り扱いが容易になるとともに、水などの媒体を搬送する必要がないので、経済的である。
【００３６】
粉末状薬剤組成物を調製する際、付着性有機ポリマーまたは界面活性剤が液状である場合には、これらを粉末化するため、ホワイトカーボンなどの比表面積の高い微粉末を混合し、付着性有機ポリマーまたは界面活性剤を粉末化させることができる。
【００３７】
なお、本発明において、「粉末状」には、顆粒状の形態も含まれる。
【００３８】
粉末状の薬剤組成物は、散布する前に、水に分散し、液状の薬剤組成物とすることができる。水に分散する場合、水で５０〜１０００倍に希釈することが好ましい。すなわち、粉末状の薬剤組成物１ｋｇに対して、水５０〜１０００リットルを用いることが好ましい。希釈倍率が１０００倍を超えると、浮皮及び水腐れ防止効果が充分に発揮できない場合がある。また、希釈倍率が５０倍未満であると、浮皮及び水腐れ防止効果が充分に発揮できず、希釈時に組成物の沈殿が生じる可能性がある。より好ましい希釈倍率は、８０〜８００倍である。
【００３９】
（液状の薬剤組成物）
本発明に従い、所定量の無機粉体、付着性有機ポリマー、及び界面活性剤を水に分散させ、液状の薬剤組成物を調製することができる。
【００４０】
また、上記の粉末状の薬剤組成物を水に分散し、液状の薬剤組成物とすることもできる。
【００４１】
なお、液状の薬剤組成物は、さらに水で希釈することを前提として調製した濃縮状態の液状薬剤組成物であってもよい。
【００４２】
最終的に使用する液状薬剤組成物における無機粉体の濃度は、０.０５〜３.０％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましく、０.１〜２.５％（ｗ／ｖ）の範囲がより好ましい。無機粉体の濃度が０.０５%未満であると浮皮及び水腐れ防止効果が得られないおそれがあり、一方、３.０％を越えると効果に限界が生じるとともに、高濃度であるために沈殿等で散布ができなくなるおそれがあるので好ましくない。
【００４３】
付着性有機ポリマーの濃度は、５.１２×１０−４〜０.３７５％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましく、１.０２×１０−３〜０.３１３％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましい。付着性有機ポリマーの濃度が５.１２×１０−４％未満であると、無機粉体をかんきつ類の果皮に付着させる効果が弱まり、浮皮及び水腐れ防止効果が得られない場合があり、一方、０.３７５％を越えると、効果が限界に達するとともに有機付着ポリマーが、無機粉体を凝集させてしまうおそれがあるため好ましくない。
【００４４】
界面活性剤の濃度は５.１２×１０−４〜０.３７５％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましく、１.０２×１０−３〜０.３１３％（ｗ／ｖ）の範囲が好ましい。界面活性剤の濃度が５.１２×１０−４％未満であると、付着性、拡展性が劣り、無機粉体を均一に付着させることができない場合があり、一方、０.３７５％を越えると、効果が限界に達するとともに界面活性剤による葉の褐色、落葉等の薬害が生じるおそれがあるため好ましくない。
【００４５】
なお、「％（ｗ／ｖ）」は、体積あたりの重量濃度を示しており、１００％（ｗ／ｖ）は、１リットルあたり１０００ｇであることを示している。
【００４６】
（薬剤組成物の散布）
本発明の薬剤組成物は、上述のように、液状の薬剤組成物としてかんきつ類の果実表面に散布する。散布する時期としては、果実の生育中期〜後期にかけて散布することで高い効果が得ることができるが、果実の着色初期から収穫直前までに散布することでより高い効果が得ることができる。無機粉体がほとんど目立たず、且つ薄く果皮表面に付着することで、収穫直前でも散布することができる。また、収穫後の果皮にも無機粉体が付着することで、果皮表面の水分活性をコントロールし、貯蔵中及び流通中の腐敗を防止することができる。本発明の薬剤組成物は、所定の期間に１回以上、好ましくは２〜３回散布することでより高い効果を得ることができる。
【００４７】
本発明の薬剤組成物は、防除薬剤と混用散布しても防除薬剤の効果を減ずることなく、防除薬剤との混用による薬害の発生もないことから、単用で散布するだけでなく、防除薬剤を添加して防除薬剤と混用散布することができる。さらにこの本発明の薬剤組成物は防除薬剤と混用することで、防除薬剤中の有効成分の付着効果を増加することができる。よって、本発明の薬剤組成物の散布を、かんきつ類の一般の防除体系に組み入れることができるので、農家に大きな負担をかけることなく、浮皮及び水腐れの発生を確実に防止することができる。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜実験１＞
（薬剤組成物の調製）
無機粉体としては、炭酸カルシウム（平均粒子径１.２μｍ）を用いた。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを用い、これとホワイトカーボンを重量比で１：１の割合で混合し粉末化させたものを用いた。付着性有機ポリマーとしては、酢酸ビニル樹脂エマルション（固形分５０重量％）を用い、酢酸ビニル樹脂エマルションとホワイトカーボンを重量比で１：１の割合で混合し粉末化させたものを用いた。
【００５０】
炭酸カルシウム９０重量％、界面活性剤を上記のように粉末化させたもの４重量％、付着性有機ポリマーを上記のように粉末化させたもの６重量％を混合して、粉末状の薬剤組成物を調製した。この組成物は、白色の微粉末であった。
【００５１】
粉末の薬剤組成物においては、炭酸カルシウム９６．３重量％、付着性有機ポリマー１．６重量％、界面活性剤２．１重量％の配合割合となっている。
【００５２】
得られた粉末状の薬剤組成物を、水にて１００倍に希釈し、液状の薬剤組成物を得た。液状の薬剤組成物における炭酸カルシウムの濃度０．９０％（ｗ／ｖ）であり、付着性有機ポリマーの濃度は０．０３％（ｗ／ｖ）であり、界面活性剤の濃度は０．０２％（ｗ／ｖ）である。
【００５３】
炭酸カルシウムに代えて、塩基性炭酸マグネシウム（平均粒子径１.５μｍ）及び第三りん酸カルシウム（平均粒子径１.８μｍ）をそれぞれ用いる以外は、上記と同様にして、薬剤組成物を調製した。
【００５４】
（評価試験１）
実施例１〜３においては、炭酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。実施例４及び５においては、塩基性炭酸マグネシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。実施例６及び７においては、第三りん酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。
【００５５】
比較例１においては、上記実施例で用いたものと同じ炭酸カルシウム９８．４重量％と、上記実施例で用いた付着性有機ポリマーとしての酢酸ビニル樹脂を１．６重量％用いた薬剤組成物を調製し、これを水にて１００倍に希釈した液状の薬剤組成物を調製して用いた。
【００５６】
比較例２においては、ギ酸カルシウムを水にて３００倍に希釈した溶液を散布溶液として用いた。
【００５７】
比較例３においては、散布処理を行わなかった。
【００５８】
実施例１〜７及び比較例１〜３における組成物の内容、希釈倍数及び散布日を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
薬剤組成物の散布は、２００８年に静岡県の試験場において、供試樹みかん（品種：青島／ヒリュウ台８年生）を対象として行った。背負い式噴霧器にて、樹別に３反復の散布処理を実施した。なお、表１において散布日を複数記載しているものは、上記の散布処理をそれぞれの日において行っている。従って、実施例２、実施例５及び実施例７は、上記散布処理を２回行っており、実施例３は上記散布処理を３回行っている。
【００６１】
２００８年１２月８日に果実を収穫し、無作為にＭ玉果を１５０個選別し、以下の評価を行った。
【００６２】
（浮皮発生率の評価）
各実施例及び各比較例について、「カンキツの調査方法 −１９８７− 農林水産省果樹試験場興津支場編」に基づき浮皮発生率を評価した。程度別浮皮発生率は、手ざわりで浮皮の程度の少ないものから甚大なものまでの順で、「無」、「軽」、「中」、及び「甚」として以下の基準で評価した。
【００６３】
図２は、程度別浮皮発生率における「無」、「軽」、「中」及び「甚」の浮皮の程度を図示したみかんの断面図である。図２に示すように、「無」においては、ほとんど浮皮が発生していない。「軽」においては、果梗部周辺のみ浮皮が発生している。「中」においては、果梗部から赤道部にかけて浮皮が発生している。「甚」においては、果梗部から果頂部にかけて全体に浮皮が発生している。後述するように、浮皮指数の算出においては、「無」を０、「軽」を１、「中」を２、「甚」を３の重み付けをして算出している。
【００６４】
浮皮発生率は、「浮皮発生果実数×１００／調査果実数」で算出した。
【００６５】
浮皮指数は、「（１×軽の果数＋２×中の果数＋３×甚の果数）×１００／（３×調査果数）」で算出した。
【００６６】
各実施例及び比較例の程度別浮皮発生率、浮皮発生率及び浮皮指数を表２に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
（果面汚染果実発生割合の評価）
果実表面における薬斑を評価するため、果面汚染果実発生割合を求めた。
【００６９】
果面汚染果実発生割合は、目視にて。
【００７０】
達観調査で汚染度の低いものから高いものの順で、「無」、「軽」、「中」、及び「甚」として以下の基準で評価した。
【００７１】
無：直径３ｍｍ以下の薬斑が１点以下
軽：直径３ｍｍ以下の薬斑が２点以上又は３ｍｍ〜５ｍｍの薬斑が１点以下
中：直径３ｍｍ〜５ｍｍの薬斑が２点以上又は５ｍｍ以上の薬斑が１点以下
甚：５ｍｍ以上の薬斑が２点以上
【００７２】
また、果面汚染発生率は、「果面汚染果実数×１００／調査果実数」で算出した。
【００７３】
表３に程度別果面汚染果実発生割合、及び果面汚染発生率を示す。
【００７４】
【表３】
【００７５】
表２に示す結果から明らかなように、本発明に従う薬剤組成物を用いた実施例１〜７は、ギ酸カルシウムを用いた比較例２及び未処理の比較例３に比べ、浮皮発生率が著しく低減されている。また、炭酸カルシウムを無機粉体として用いた実施例１〜３と比較例１とを比較すると、本発明に従い界面活性剤を配合することにより、浮皮発生率及び浮皮指数が大幅に低減されることがわかる。
【００７６】
表３に示す結果から明らかなように、界面活性剤を用いていない比較例１の薬剤組成物を散布した場合、程度別果面汚染果実発生割合が非常に大きくなり、果面汚染発生率が１００％であるのに対し、本発明に従い界面活性剤を含有した薬剤組成物を用いた場合は、程度別果皮汚染果実発生割合が低く、果皮汚染発生率も著しく低減できることがわかる。従って、本発明の薬剤組成物を用いた場合には、光センサー選果機で、問題なく選果することができる。
【００７７】
図１に、実施例１と比較例１の果実表面の写真を示す。図１からも明らかなように、比較例１においては、薬斑が多数認められるのに対し、本発明に従う実施例１においては、ほとんど薬斑が認められない。
【００７８】
（評価試験２）
上記の評価試験１で用いた薬剤組成物を用いて散布し、水腐れ発生率を評価した。
【００７９】
２００８年に熊本県の試験場において、供試樹不知火（露地栽培の４年生）を対象として行った。実施例８及びび９においては炭酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１０及び１１においては塩基性炭酸マグネシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１２及び１３においては第三りん酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。比較例４〜６は、比較例１〜３に対応している。
【００８０】
上記評価試験１と同様に、背負い式噴霧器にて樹別に３反復散布処理を実施した。散布後、２００９年１月２８日に収穫した。
【００８１】
収穫した果実は、無作為にそれぞれ５０個選別し、水腐れ発生率と程度別果面汚染果実発生割合とを測定した。
【００８２】
表４に、各実施例及び各比較例の薬剤組成物の内容、希釈倍数及び水腐れ発生率を示す。
【００８３】
水腐れ発生率は、「水腐れ発生果実数×１００／調査果実数」で算出した。
【００８４】
【表４】
【００８５】
（果面汚染果実発生割合の評価）
上記と同様にして、各実施例および各比較例の程度別果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率を評価した。評価結果を表５に示す。
【００８６】
【表５】
【００８７】
表４に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例８〜１３は、比較例５及び６に比べ、水腐れ発生率が大幅に低減されている。また、無機粉体として炭酸カルシウムを用いた実施例８及び９と比較例４との比較から、本発明に従い界面活性剤を配合することにより、水腐れ発生率が大幅に低減されることがわかる。
【００８８】
また、表５に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例８〜１３は、比較例４に比べ、果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率が大幅に低減されている。従って、本発明に従い、界面活性剤を配合した薬剤組成物を用いることにより、水腐れ発生率を低減することができ、さらに果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率を大幅に低減できることがわかる。
【００８９】
以上のような本発明の効果は、果実表面全体に無機粉体を薄くコーティングすることができることにより得られるものと思われる。これにより、降雨、朝露等で生じる果面上の水分の乾燥を促進させ、浮皮及び水腐れの発生を防止することができるものと思われる。本発明によれば、収穫した果実の薬斑がほとんど目立たないため、光センサー選果機に通しても問題なく選果することができる。
【００９０】
＜実験２＞
水１００重量部に対し、無機粉体としての炭酸カルシウム（平均粒子径１.２μｍ）を１．０重量部、付着性有機ポリマーとしてのアクリル樹脂エマルションを０．０５重量部、界面活性剤としてのソルビタン脂肪酸エステルを０．０３重量部添加し混合して、液状の薬剤組成物を調整した。従って、得られた薬剤組成物においては、炭酸カルシウム９２．６重量部、付着性有機ポリマー４．６重量部、界面活性剤２．８重量部が含有されている。
【００９１】
得られた液状の薬剤組成物は、白色の懸濁液であった。
【００９２】
また、炭酸カルシウムに代えて、塩基性炭酸マグネシウム（平均粒子径１．５μｍ）及び第三りん酸カルシウム（平均粒子径１．８μｍ）をそれぞれ用いて、上記と同様にして、液体の薬剤組成物を調製した。
【００９３】
（評価試験３）
上記の液体薬剤組成物を用い、２００９年に静岡県の試験場において、供試樹みかん（品種：青島／ヒリュウ台 ９年生）を対象として、みかんの浮皮防止効果を評価した。
【００９４】
実施例１４〜１６においては、炭酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１７及び１８においては、塩基性炭酸マグネシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用し、実施例１９及び２０においては、第三りん酸カルシウムを無機粉体として用いた薬剤組成物を使用した。
【００９５】
比較例７〜９は、それぞれ、比較例１〜３に対応している。但し、比較例１の付着性有機ポリマーとしては、上記と同じアクリル樹脂エマルションを用いている。
【００９６】
散布方法は、評価試験１と同様にして行った。
【００９７】
薬剤の組成、比較例７及び８における希釈倍数、及び散布日を表６に示す。
【００９８】
【表６】
【００９９】
（浮皮発生率及び果面汚染果実発生割合の評価）
散布後、２００９年１２月１１日に収穫した。収穫した果実の内、無作為にＭ玉果を２００個選別し、浮皮発生率及び果面汚染果実発生割合等を評価した。評価結果を表７及び表８に示す。
【０１００】
【表７】
【０１０１】
【表８】
【０１０２】
表７に示す結果から明らかなように、実施例１４〜２０は、比較例８及び９に比べ、浮皮発生率及び浮皮指数が著しく低くなっている。また、無機粉体として炭酸カルシウムを用いた実施例１４及び１５と比較例７を比較すると、界面活性剤を配合した実施例１４及び１５においては、界面活性剤を配合していない比較例７に比べ、浮皮発生率及び浮皮指数が著しく低減されていることがわかる。
【０１０３】
表８に示す結果から明らかなように、界面活性剤を配合していない比較例７においては、果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率が高くなっている。これに対し、界面活性剤を配合した実施例１４〜２０においては、果面汚染果実発生及び果面汚染発生率が著しく低減されている。
【０１０４】
（評価試験４）
２００９年に熊本県の試験場において、供試樹不知火（露地栽培の５年生）を対象とし、評価試験３で用いたのと同じ液状の薬剤組成物を用いて、水腐れ防止効果を評価した。
【０１０５】
散布は、評価試験２と同様にして行い、散布後２０１０年１月２８日に収穫した果実を、無作為に５０個選別し、水腐れ発生率及び程度別果面汚染果実発生割合を上記と同様にして評価した。
【０１０６】
各実施例及び各比較例の薬剤組成物の内容、希釈倍数、散布日及び水腐れ発生率を表９に示す。
【０１０７】
また、程度別果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率を表１０に示す。
【０１０８】
【表９】
【０１０９】
表９に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例２１〜２６は、比較例１１及び１２に比べ、水腐れ発生率が大幅に低減されている。
【０１１０】
また、無機粉体として炭酸カルシウムを用いた実施例２１及び２２と比較例１０を比較すると、界面活性剤を配合していない比較例１０に比べ、界面活性剤を配合した実施例２１及び２２において、水腐れ発生率が大幅に低減されている。
【０１１１】
また、実施例２１と実施例２２の比較から明らかなように、散布回数が多いほど、水腐れ発生率が低減されることがわかった。
【０１１２】
【表１０】
【０１１３】
表１０に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例２１〜２６は、界面活性剤を配合していない比較例１０に比べ、果面汚染果実発生割合及び果面汚染発生率が大幅に低減されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
栽培中のかんきつ類の果実表面に散布する薬剤組成物であって、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有することを特徴とするかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項２】
無機粉体が、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、正炭酸マグネシウム、ドロマイト、クレー、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項３】
付着性有機ポリマーが、ポリアクリル酸塩、ポリビニールアルコール、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールのホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション及びパラフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤が、非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項５】
平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有する粉末状の薬剤組成物を調製する工程と、
前記粉末状の薬剤組成物を水に分散し、液状の薬剤組成物を調製する工程と、
前記液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴とするかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法。
【請求項６】
平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを水に分散して、液状の薬剤組成物を調製する工程と、
前記液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴とするかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法。
【請求項１】
栽培中のかんきつ類の果実表面に散布する薬剤組成物であって、平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有することを特徴とするかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項２】
無機粉体が、炭酸カルシウム、第一りん酸カルシウム、第二りん酸カルシウム、第三りん酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、正炭酸マグネシウム、ドロマイト、クレー、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項３】
付着性有機ポリマーが、ポリアクリル酸塩、ポリビニールアルコール、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールのホルマリン縮合物、デンプンのリン酸エステル、合成樹脂エマルション及びパラフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤が、非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のかんきつ類用散布薬剤組成物。
【請求項５】
平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを含有する粉末状の薬剤組成物を調製する工程と、
前記粉末状の薬剤組成物を水に分散し、液状の薬剤組成物を調製する工程と、
前記液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴とするかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法。
【請求項６】
平均粒子径０.５〜３μｍの無機粉体８０〜９９重量％と、付着性有機ポリマー０．５〜１０重量％と、界面活性剤０．５〜１０重量％とを水に分散して、液状の薬剤組成物を調製する工程と、
前記液状の薬剤組成物をかんきつ類の果実表面に散布する工程とを備えることを特徴とするかんきつ類の浮皮及び水腐れの防止方法。
【図２】
【図１】
【図１】
【公開番号】特開２０１２−８７０８９（Ｐ２０１２−８７０８９Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３４５９１（Ｐ２０１０−２３４５９１）
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【出願人】（５９３１１９５２７）白石カルシウム株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【出願人】（５９３１１９５２７）白石カルシウム株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
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