アセチル化グリセリンエステル及びエポキシ化脂肪酸エステルとのそのブレンド
本開示は、アセチル化グリセリンエステル、及びそれを含む組成物に関する。このアセチル化グリセリンエステルをエポキシ化脂肪酸エステルをはじめとする他の可塑剤とブレンドすることができる。本アセチル化グリセリンエステル及びブレンドは、可塑剤として有利な利用を認めることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権
本出願は、２００９年９月３０日出願の米国特許出願第６１／２４７，４２７号の優先権を主張するものであり、該出願の全内容が参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
可塑剤は、ポリマー樹脂に柔軟性及び可撓性を付与するために添加される、化合物又は化合物の混合物である。フタル酸ジエステル（「フタレート」としても公知）は、多くの可撓性ポリマー製品、例えば、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）及び他のビニルポリマーから形成されるポリマー製品における公知の可塑剤である。一般的なフタレート可塑剤の例としては、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート（ＤＥＨＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）及びジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）が挙げられる。高温用途に用いられる、他の一般的な可塑剤は、トリメリテート及びアジピン酸系ポリエステルである。最適な特性を得るために、可塑剤の混合物が使用されることが多い。
【０００３】
フタレート可塑剤は、フタル酸のマイナスの環境影響、及びフタル酸に曝露された人（特に子供達）の健康への潜在的悪影響を懸念する公益団体により、近年厳しい監視下に置かれている。
【０００４】
その結果として、ポリマー樹脂用のフタレート不含可塑剤が必要とされている。フタレート可塑剤を含有するポリマーと同じ、又は実質的に同じ、化学的、機械的及び／又は物理的特性を有するフタレート不含可塑化ポリマーがさらに必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本開示は、アセチル化グリセリンエステル、及びそれを含む組成物に関する。本アセチル化グリセリンエステルについての非限定的な有益用途は、可塑剤である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する組成物を提供する。ある実施形態において、前記組成物は、第一の可塑剤及び第二の可塑剤を含む。前記第一の可塑剤は、アセチル化グリセリンエステルを含む。前記第二の可塑剤は、エポキシ化脂肪酸エステルであり得る。
【０００７】
ある実施形態において、ポリマー組成物が提供される。前記ポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する可塑剤組成物とを含む。前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステルを含む。前記可塑剤組成物は、エポキシ化脂肪酸エステルをはじめとする（しかしこれに限定されない）他の可塑剤を場合により含有することがある。
【０００８】
ある実施形態において、コーティングされた導体が提供される。前記コーティングされた導体は、導体と該導体上のコーティングとを含む。前記コーティングは、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する可塑剤組成物とを含む。前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル及び場合により第二の可塑剤を含む。前記第二の可塑剤は、エポキシ化脂肪酸エステルであり得る。
【０００９】
本開示の有利な点は、ポリマー樹脂用の環境的に安全な可塑剤である。
【００１０】
本開示の有利な点は、人に対する有害健康リスクが低い又はない、フタレート非含有可塑剤である。
【００１１】
本開示の有利な点は、フタレート非含有可塑剤であって、ポリマー樹脂に、フタレート含有可塑剤を含有する該ポリマー樹脂と同じ、又は実質的に同じ特性をもたらすものであるフタレート非含有可塑剤である。
【００１２】
本開示の有利な点は、フタレート非含有の電線及びケーブル用のコーティングである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示は、アセチル化グリセリンエステル、及びそれを含む組成物に関する。本明細書において提供される組成物は、ポリマー樹脂及びビニルクロライド樹脂における可塑剤として使用するのに好適であり、具体的には、とりわけ電線及びケーブル用途のためのポリマー樹脂及びビニルクロライド樹脂好適である。
【００１４】
元素周期表へのすべての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．が２００３年に出版し著作権を有する元素周期表を指す。また、族へのいずれの言及も、族の番号付けにＩＵＰＡＣ体系を用いてこの元素周期表に示されている族へのものとする。相反する言明がない限り、文脈からの言外の意がない限り、又は当分野において通例でない限り、すべての部及びパーセントは重量に基づき、すべての試験法は本開示の出願日現在で最新のものである。米国特許実務を目的として、いかなる参照特許、特許出願又は公報の内容も、とりわけ、合成技術、生成物及び加工計画、ポリマー、触媒、定義（本開示に具体的に提供されるいずれの定義とも矛盾しない程度に）及び当分野における一般知識に関して、それら全体が参照により組み込まれる（又はその対応米国版が、参照により同じように組み込まれる）。
【００１５】
本開示における数値範囲は近似的であり、従って、別の指示がない限りその範囲外の値を含むことがある。数値範囲は、低い方と高い方とに由来し低い方と高い方を含める１単位刻みの増分ですべての値を含むが、但し、任意の低い方の値と任意の高い方の値との間に少なくとも２単位の隔たりがあることを条件とする。例として、例えば分子量、メルトインデックスなどのような組成的、物理的又は他の特性が、１００から１，０００である場合には、その意図は、すべての個々の値、例えば１００、１０１、１０２など、及び部分範囲、例えば１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などを明確に列挙することである。１未満である値を含む又は１より大きい少数（例えば、１．１、１．５など）を含む範囲については、１単位を、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると考える。１０未満の一桁の数を含む範囲（例えば、１から５）については、１単位を概して０．１であると考える。これらは、何を具体的に意図しているかの単なる例であり、列挙する最低値と最高値の間の数値のすべての可能な組み合わせが、本開示において明確に述べてられていると考えるべきである。数値範囲は、数ある中でも、前記組成物及び／又はコーティング中の成分についての量、添加剤についての量、及び前記組成物中の様々な他の成分についての量、並びにこれらの成分により規定される様々な特徴及び特性に関して、本開示の中で提供される。
【００１６】
化合物に関して用いる場合、特に別の指示がない限り、単数形は、すべての異性体を含み、逆もまた同じである（例えば、「ヘキサン」は、ヘキサンのすべての異性体を個々に又は集合的に含む）。用語「化合物」及び「錯体」は、有機−、無機−及び有機金属化合物を指すために交換可能に用いられる。用語「原子」は、イオン状態に関係なく、すなわち、それが電荷若しくは部分電荷を帯びていようといなかろうと、又は他の原子に結合していようといなかろうと、元素の最小構成要素を指す。用語「非晶質」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）又は等価の技術によって測定したときに結晶融点がないポリマーを指す。
【００１７】
用語「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」及びそれらの派生語は、任意の追加の成分、工程又は手順の存在を、それが具体的に開示されていようといまいと、除外することを意図していない。一切の疑義を避けるため、用語「含む（comprising）」を用いて特許請求されるすべての組成物は、任意の追加の添加剤、アジュバント又は化合物を、ポリマーのものであろうとそれ以外であろうと、相反する言及がされない限り、含む（include）ことがある。対照的に、用語「から本質的に成る」は、次に続く任意の詳述の範囲から、実施可能性に本質的でないものは除き、一切の他の成分、工程又は手順を除外する。用語「から成る」は、具体的に描写されていない及び列挙されていない一切の成分、工程又は手順を排除する。用語「又は」は、特に言及されない限り、列挙されている構成物を個々に並びに任意の組み合わせで指す。
【００１８】
「組成物」及びこれに類する用語は、２つ又はそれ以上の成分の混合物又はブレンドを意味する。
【００１９】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」及びこれらに類する用語は、２つ又はそれ以上のポリマーのブレンド、並びにポリマーと様々な添加剤とのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であることがあり、又はないことがある。そのようなブレンドは、相分離していることがあり、又はしていないことがある。そのようなブレンドは、透過電子顕微鏡法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当分野において公知の任意の他の方法から測定したとき、１つ又はそれ以上のドメイン構造を含むことがあり、又は含まないことがある。
【００２０】
用語「ポリマー」（及びこれに類する用語）は、同じ又は異なるタイプのモノマーを反応させること（すなわち、重合させること）によって調製される高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー及びコポリマーを含む。
【００２１】
ある実施形態において、本明細書に開示する組成物は、フタレート不含（phthalate-free）である。用語「フタレート不含組成物」は、本明細書において用いる場合、フタレートが全くない組成物であり、又は別様にフタレートがない。「フタレート」は、次の構造（Ｉ）：
【化１】
【００２２】
（式中、Ｒ及びＲ’は、同じであることがあり、又は異なることがある）を含む化合物である。Ｒ及びＲ’のそれぞれは、１から２０個の炭素原子を有する置換−／非置換−ヒドロカルビル基から選択される。本明細書において用いる場合、用語「ヒドロカルビル」及び「炭化水素」は、分岐又は非分岐、飽和又は不飽和、環式、多環式、縮合、又は非環式化学種、及びこれらの組み合わせを含む、水素及び炭素原子のみを含有する置換基を指す。ヒドロカルビル基の非限定的な例としては、アルキル−、シクロアルキル−、アルケニル−、アルカジエニル−、シクロアルケニル−、シクロアルカジエニル−、アリール−、アラルキル、アルキルアリール、及びアルキニル−基が挙げられる。３、４、５及び６位それぞれが、水素又は他の部分によって占められていることがある。
【００２３】
本開示は、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する組成物を提供する。ある実施形態において、組成物（又は可塑剤組成物）が提供され、この組成物は第一の可塑剤及び第二の可塑剤を含む。前記第一の可塑剤は、アセチル化グリセリンエステルを含む。用語「アセチル化グリセリンエステル」は、本明細書において用いる場合、脂肪酸のアセチル化グリセリドを指し、次の式（ＩＩ）：
【化２】
【００２４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個々に、アセチル基又は水素原子を表し、並びにＲ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、４から２２個の炭素原子を有する脂肪酸部分を含む）によって表される。ある実施形態において、前記Ｒ基の少なくとも１つはアセチル基である。さらなる実施形態において、少なくとも２つのＲ基はアセチル基である。ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、脂肪酸のアセチル化モノグリセリド、脂肪酸のアセチル化ジグリセリド、脂肪酸のアセチル化トリグリセリド、グリセロール、トリアセチン（グリセリントリアセテート）、及びこれらの任意の組み合わせの１つ又はそれ以上を含む。
【００２５】
本開示は、グリセリンエステル、及びそれらを生成するためのプロセスに関する。ある実施形態において、アセチル化グリセリンエステルを生成するためのプロセスが提供される。このプロセスは、グリセリンエステルの形成を含む。その後、そのグリセリンエステルをアセチル化して、アセチル化グリセリンエステルを形成する。本明細書に開示するアセチル化グリセリンエステルは、フタレート不含である。
【００２６】
前記プロセスは、グリセリンエステルの形成を含む。前記グリセリンエステルの形成は、（ｉ）グリセリンと脂肪酸の間のエステル化、又は（ｉｉ）グリセリンとトリグリセリドの間のエステル交換反応によって行われる。「脂肪酸」は、本明細書において用いる場合、主に４から２２個の炭素原子と末端カルボキシル基（ＣＯＯＨ）を含有する脂肪族鎖から構成されるモノカルボン酸である。前記脂肪酸は、飽和している場合があり、又は不飽和である場合があり、分岐している場合があり、又は分岐していない場合があり、及び１つ若しくはそれ以上のヒドロキシル基を含むことがあり又は含まないことがある。
【００２７】
ある実施形態において、前記脂肪酸は、主に８から２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸の非限定的な例としては、カプリル酸（Ｃ８）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パーム核油（Ｃ８−Ｃ２２脂肪酸の混合物、並びに主としてラウリン酸及びミリスチン酸）、ヤシ油（Ｃ８−Ｃ２２脂肪酸の混合物、主としてラウリン酸及びミリスチン酸）、ヒマシ油（様々な脂肪酸の混合物、主にリシノール酸）、硬化ヒマシ油（様々な脂肪酸の混合物、主に硬化リシノール酸）、及び前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。
【００２８】
前記グリセリンエステルをアセチル化する。用語「アセチル化する」又は「アセチル化」は、本明細書において用いる場合、−ＯＨ基を有する化合物の分子にアセチル基を導入するプロセスである。言い換えると、アセチル化は、−ＯＨ基のＨをＣＨ３ＣＯ−基で置き換える。脂肪酸成分がヒドロキシル基を含むときには脂肪酸成分でアセチル化を行うこともできる。適するアセチル化試薬の非限定的な例としては、無水酢酸及びアセチルクロライドが挙げられる。従って、「アセチル化グリセリンエステル」（又は「ＡＧＥ」）は、アセチル化反応に付されたグリセリンエステルである。ＡＧＥの非限定的な例は、Ｒｉｋｅｎ Ｖｉｔａｍｉｎから入手できるＲｉｋｅｍａｌ（登録商標）ＰＬ ００２、Ｒｉｋｅｍａｌ（登録商標）ＰＬ−０１２及びＲｉｋｅｍａｌ（登録商標）ＰＬ−０１４（ＣＡＳ番号３０８９９−６２−８）；並びにＤａｎｉｓｃｏから入手できるＧｒｉｎｄｓｔｅｄ Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）硬化ヒマシ油のアセチル化モノグリセリド（ＣＡＳ番号７３６１５０−６３−３）である。
【００２９】
前記グリセリンエステルの−ＯＨ基のいくつか、実質的にすべて、又はすべてをアセチル化することができる。前記アセチル基の総量は、１ｍｏｌのグリセリンにつき２．７から３．０ｍｏｌ、又は１ｍｏｌのグリセリンにつき２．９から３．０ｍｏｌの範囲である。前記アセチル化は、結果として、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から１０未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｎｕｍｂｅｒ）を有するアセチル化グリセリンエステルを生じさせる。前記ヒドロキシル価は、ＤＩＮ ５３２４０に従って決定する。
【００３０】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、約１０ｍＰａｓから約３００ｍＰａｓ、又は約２０ｍＰａｓから約２００ｍＰａｓの粘度を有する。粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５（ブルックフィールド、２５℃）に従って測定する。
【００３１】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、ＤＩＮ ５３４０８に従って測定したとき、約１４０℃から約２００℃、又は約１５０℃から約１８０℃の溶解温度を有する。
【００３２】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、約０から約３０００、又は約０から約１０００、又は約０から約５００のＡＰＨＡカラーを有する。
【００３３】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、グリセリンジアセテートモノラウレート（すなわちＧＤＭ）である。ある実施形態において、前記ＧＤＭは、ラウリン酸のアセチル化モノグリセリド、ラウリン酸のアセチル化ジグリセリド、ラウリン酸のアセチル化トリグリセリド、グリセロール、トリアセチン（グリセリントリアセテート）、及びこれらの任意の組み合わせを含む。前記グリセリンジアセテートモノラウレートは、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０の水酸基価（hydroxyl value）を有する。ある実施形態において、前記グリセリンジアセテートモノラウレートは、約１０ｍＰａｓから約３００ｍＰａｓ、又は約２０ｍＰａｓから約２００ｍＰａｓの粘度を有する。粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５（ブルックフィールド、２５℃）に従って測定する。
【００３４】
ある実施形態において、前記グリセリンジアセテートモノラウレートは、ＤＩＮ ５３４０８に従って測定したとき、約１４０℃から約２００℃、又は約１５０℃から約１８０℃の溶解温度を有する。
【００３５】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンジアセテートモノラウレートは、約０から約３０００、又は約０から約１０００、又は約０から約５００のＡＰＨＡカラーを有する。
【００３６】
前記アセチル化グリセリンエステルは、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００３７】
前記アセチル化グリセリンエステル（ＡＧＥ）は、有意な量の不溶性成分を含有することがある。用語「不溶性成分」は、本明細書において用いる場合、特に室温及びそれより下で保持したとき、時間が経つにつれてＡＧＥから相分離する１つ又はそれ以上の化合物である。ＡＧＥは、室温で液体であり、不溶性成分は、その液相ＡＧＥから固相として相分離することがある。この不溶性成分は、ＡＧＥを濁らせ、底に沈降する。温度が低いほど、多くの不溶物が形成される。さらに、ＡＧＥを作るために使用される原料（例えば、グリセロール、脂肪酸及びトリグリセリド）の量が、アセチル化後に形成される不溶物の量、並びにＡＧＥの色に影響を及ぼす。
【００３８】
ＡＧＥを精製プロセスに付して、着色を低減すること及び不溶物の量を減少させることができる。「精製プロセス」は、本明細書において用いる場合、ＡＧＥへの以下の手順の１つ又はそれ以上の適用である：濾過手順、遠心分離手順、沈降分離手順、添加剤［例えば、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、活性炭、パーライト（天然に産生する非晶質ケイ酸質火山岩）、珪藻土］での処理、及びこれらに類するもの。これらの手順のいずれかを、５℃から５０℃の温度で、及びこの温度で少なくとも３時間保持して、場合により行うことができる。濾過工程を助長するために添加剤を使用することができ、該添加剤によってＡＧＥの望ましい、より淡い色を得ることもできる。前記精製プロセスは、ＡＧＥ中に存在する任意の不溶成分を完全に又は部分的に除去し、該精製プロセスによって望ましい、より淡い色を得ることもできる。添加剤でのＡＧＥの処理と、その後の濾過を、１５０℃ほどもの高い温度で行って、不溶物の量を必ずしも減少させずに、より淡い色を得ることもできる。ＡＧＥからの固相の除去及び／又はより淡い色のため、精製プロセスから得られる濾液は透明であり、低い濁度を有する、又は濁度を有さない。「精製ＡＧＥ」は、上述の精製プロセスの少なくとも１つに付されたＡＧＥであり、次の特性の少なくとも１つを呈示する：精製前のＡＧＥと比較して、より淡い色、より少ない（若しくは無）不溶性成分、及び／又はより小さい（若しくは無）濁度。
【００３９】
第一の可塑剤に加えて、本組成物は、第二の可塑剤も含む。ある実施形態において、前記第二の可塑剤は、エポキシ化脂肪酸エステル（ＥＦＡ）である。用語「エポキシ化脂肪酸エステル」は、本明細書において用いる場合、少なくとも１つのエポキシド基を含有する少なくとも１つの脂肪酸部分を有する化合物である。「エポキシド基」は、１個の酸素原子が、既に互いに結合している２個の炭素原子のそれぞれに連結している、３員環式エーテルである（オキシラン又はアルキレンオキシドとも呼ばれる）。好適なエポキシ化脂肪酸エステルの非限定的な例としては、エポキシ化動物油及び植物油、例えば自然に産生するエポキシ化油、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化パーム油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化ナタネ油、エポキシ化ベニバナ油、エポキシ化トール油、エポキシ化キリ油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化メチルステアレート、エポキシ化ブチルステアレート、エポキシ化２−エチルヘキシルステアレート、エポキシ化ステアリルステアレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、前述のもののそれぞれのエポキシ化誘導体、及び前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。自然に産生するエポキシ化油の非限定的な例は、ベルノニア油である。
【００４０】
前記第二の可塑剤としては、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロヘキセンジエポキシド、及びこれらの任意の組み合わせも挙げることができる。
【００４１】
前記エポキシ化脂肪酸エステルを様々な方法で調製することができる。例えば、天然油を出発原料として使用することができる。この場合、天然油を鹸化して脂肪酸にし、その後、アルコールでエステル化することができる。次に、それらの低分子量エステルをエポキシ化する。不飽和エステルを過酸でエポキシ化することができる。
【００４２】
或いは、脂肪酸のグリシジルエステルをエピクロロヒドリン又は関連化学物質によって調製することができる。さらにもう１つの代替実施形態では、アルコールを用いてトリグリセリドをエステル交換反応させ、その後、その不飽和脂肪エステルを過酸でエポキシ化することが可能である。
【００４３】
ある実施形態において、前記エポキシ化脂肪酸エステルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル及び２−エチルヘキシルエステルをはじめとする、任意のエポキシ化脂肪酸Ｃ１−Ｃ１４エステルであり得る。さらなる実施形態において、前記エポキシ化脂肪酸エステルは、脂肪酸メチルエステルのエポキシドである。
【００４４】
脂肪酸メチルエステルのエポキシドの調製についての非限定的な例は大豆油で始まり、メタノールを用いてその大豆油をエステル交換反応させて、その油中の脂肪酸のメチルエステルを作る。不溶性のためグリセロールはその反応生成物から除去される。酢酸エチル中の過酢酸の溶液を使用して、それらの脂肪酸上の二重結合をエポキシ化する。爆発を防止するために、過酸を３５％過酸及び摂氏３５度より下に保つ。完了後、酢酸エチル及び生成物酢酸を真空ストリッピングによって除去する。
【００４５】
ある実施形態において、前記エポキシ化脂肪酸エステルは、エポキシ化大豆油である。
【００４６】
ある実施形態において、前記組成物（又は可塑剤組成物）は、ＡＧＥ／ＥＦＡ混合物である。ＡＧＥ／ＥＦＡを「ＡＧＥ／ＥＦＡ可塑剤」と呼ぶことがある。このＡＧＥ／ＥＦＡ可塑剤は、（可塑剤組成物の総重量に基づき）約１重量％から約１００重量％ アセチル化グリセリンエステル及び約９９重量％から約０重量％ ＥＦＡ、又は約３０重量％から約９９重量％ アセチル化グリセリンエステル及び約７０重量％から約１重量％ ＥＦＡを含むことがある。
【００４７】
「可塑剤組成物」又は「可塑剤」は、それを添加するポリマー樹脂（概して熱可塑性ポリマー）の弾性率及び引張強度を低下させ、可撓性、伸び、衝撃強度及び引裂強度を増加させる物質である。可塑剤は、それを添加するポリマー樹脂の融点を低下させること、ガラス転移温度を低下させること及びポリマー樹脂の加工性を向上させることもできる。
【００４８】
前記可塑剤組成物は、１つ若しくはそれ以上のＡＧＥ及び／又は１つ若しくはそれ以上のＥＦＡを含むことがある。ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から１０未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０のヒドロキシル価を有するグリセリンジアセテートモノラウレート（ＧＤＭ）と、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とを含む。さらなる実施形態において、前記可塑剤組成物のＧＤＭは、０のヒドロキシル価を有し、該可塑剤組成物はＥＳＯも含む。
【００４９】
ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、（ｉ）ＧＤＭと（ｉｉ）エポキシ化脂肪酸エステル（ＥＦＡ）のブレンドを含む。
【００５０】
ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル、第一のＥＦＡ、及び第二のＥＦＡを含む。前記第二のＥＦＡは、前記第一のＥＦＡとは異なる。さらなる実施形態において、前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル、ＥＳＯ、及びエポキシ化プロピレングリコールジオレエートを含む。さらにもう１つの実施形態において、前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル、ＥＳＯ、及びエポキシ化脂肪酸メチルエステルを含む。
【００５１】
本開示の組成物は、フタル酸不含であり得るが、ある実施形態における可塑剤組成物は、フタレート（例えば、ジ−イソノニルフタレート、ジアリルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート及びジイソトリデシルフタレート）、トリメリテート（例えば、トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート及びトリイソデシルトリメリテート）、シトレート、Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ １，２−シクロヘキサンジカルボン酸のジイソノニルエステル（ＢＡＳＦの製品）、ベンゾエート及びアジピン酸系ポリエステルをはじめとする（しかしこれに限定されない）、他の可塑剤も含むことがある。
【００５２】
本可塑剤組成物は、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００５３】
ＡＧＥ単独、又は任意のＥＦＡ及び／若しくは他の可塑剤との組み合わせたＡＧＥから構成される本組成物を、様々な組成物又は製品に使用することができる。前記組成物の好適な用途の非限定的な例としては、化粧品組成物／化粧品、食品組成物／食品、及びポリマー組成物／ポリマー製品、軟質熱可塑性ポリオレフィン、異形材（ガスケット）、フィルムなどが挙げられる。
【００５４】
本開示は、ポリマー組成物を提供する。ある実施形態において、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する本可塑剤組成物とを含むポリマー組成物を提供する。前記可塑剤組成物は、単独での、又は本明細書に開示するような任意の１つ若しくはそれ以上のＥＦＡとの組み合わせでの、任意のアセチル化グリセリンエステルであり得る。前記ポリマー組成物は、約１重量％から約９９重量％、又は約３０重量％から約９０重量％、又は約４０重量％から約８０重量％のポリマー樹脂、及び約９９重量％から約１重量％、又は約７０重量％から約１０重量％、又は約６０重量％から約２０重量％の前記可塑剤組成物を含有する。重量パーセントは、その組成物の総重量に基づく。
【００５５】
好適なポリマー樹脂の非限定的な例としては、ポリスルフィド、ポリウレタン、アクリル樹脂、エピクロロヒドリン、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、合成ゴム、ＥＰＤＭゴム、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、及びビニルクロライド樹脂が挙げられる。用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書において用いる場合、（重合可能なモノマーの総量に基づき）大部分の重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含む、及び場合により少なくとも１つの重合コモノマーを含むことがある、ポリマーである。用語「エチレン系ポリマー」は、本明細書において用いる場合、（重合可能なモノマーの総重量に基づき）大部分の重量パーセントの重合エチレンモノマーを含む、及び場合により少なくとも１つの重合コモノマーを含むことがある、ポリマーである。
【００５６】
用語「ビニルクロライド樹脂」は、本明細書において用いる場合、ビニルクロライドポリマー、例えばポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、又はビニルクロライドコポリマー、例えばビニルクロライド／ビニルアセテートコポリマー、ビニルクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー、ビニルクロライド／エチレンコポリマー、若しくはエチレン／ビニルアセテートコポリマーにビニルクロライドをグラフトさせることによって調製されたコポリマーである。前記樹脂組成物は、上述のビニルクロライドポリマー又はビニルクロライドコポリマーと、塩素化ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン、オレフィンポリマー、例えばメタクリルポリマー又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ樹脂）をはじめとする（しかしこれに限定されない）、他の混和性又は相溶性ポリマーとのポリマーブレンドも含む場合がある。
【００５７】
ある実施形態において、前記ビニルクロライド樹脂は、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）である。
【００５８】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、熱可塑性組成物である。「熱可塑性組成物」は、本明細書において用いる場合、（１）その原長を超えて伸張されて解放すると実質的にその原長に収縮する能力を有する、並びに（２）熱に曝露すると軟化し、室温に冷却すると実質的にその原状態に戻る、ポリマー組成物である。
【００５９】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、１つ又はそれ以上のアセチル化グリセリンエステル、場合により第一のＥＦＡ及び場合により第二のＥＦＡを含む可塑剤とを含む。
【００６０】
ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、ＤＩＮ ５３４０８に従って測定したとき約１４０℃から約２００℃の溶解温度を有する。本出願人らは、アセチル化グリセリンエステルと場合によりＥＦＡとから構成される可塑剤組成物が、低粘度で低揮発性の可塑剤であって、高温電線及びケーブル用途に特に好適であり、それが添合される熱可塑性ポリマーから外に移動しないものである可塑剤を意外にも生じさせることを、驚くべきことに発見した。加えて、本可塑剤組成物の（１４０℃〜２００℃の）溶解温度は、従来の高分子量可塑剤及び一部の従来のフタレート可塑剤の溶解温度（概して約１４０℃と約１８０℃の間）と同様である。さらに、本可塑剤組成物の粘度は、アジビン酸系ポリエステル可塑剤などの従来の高分子量可塑剤の粘度より小さい。例えば、Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＶ及びＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＩＩアジピン酸系ポリエステル（Ｌａｎｘｅｓｓの製品）として商業的に公知のアジピン酸系ポリエステル可塑剤は、非常に高い粘度（２５℃でおおよそ６０００から６５００ｍＰａｓ）を有する。可塑剤の粘度が低いほど、ＰＶＣパウダーへのその取り込みが速いことは公知である。それ故、本可塑剤組成物は、アジピン酸系ポリエステル可塑剤より速い速度で、及びさらに、より低い又は同様の粘度のフタレート又はトリメリテートより早い速度で、ＰＶＣに吸収される。本可塑剤組成物は、低粘度と中分子量との予想外の相乗作用を呈示し、並びに従来のアジピン酸系ポリエステル可塑剤又は従来のフタレート系可塑剤又は従来のトリメリテート系可塑剤で可塑化されたＰＶＣ樹脂の特性を満たす及び／又は超える物理的、化学的及び機械的特性を有する、フタル酸不含で安全な可塑化ＰＶＣを生ずる。１１３℃又は１３６℃の高さの温度での１６８時間のオーブンエージング後に本組成物が呈示する引張特性の保持率は、特に注目に値する。
【００６１】
本ポリマー組成物は、従来のアジピン酸系ポリエステル、フタレート及び／又はトリメリテート可塑剤を含有するポリマー樹脂と比較したとき、同じ、又はより良好な、可撓性及び／又は伸びを呈示する。ある実施形態において、本ポリマー組成物は、ＰＶＣとＧＤＭ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドであり、約Ａ６０から約Ａ１００、又は約Ａ７０から約Ａ９５のショア硬度を有する。ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、約Ｄ１０から約Ｄ７０、又は約Ｄ２０から約Ｄ６０のショア硬度を有する。ショア硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定する。
【００６２】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣとＧＤＭ／ＥＦＡ可塑剤組成物のブレンドであり、約１０℃から約６０℃、又は約２０℃から約５０℃のガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する。
【００６３】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１１３℃での１６８時間熱エージング後に約７０％より大きい引張強度保持率を有する。
【００６４】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とのブレンドから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１３６℃での１６８時間熱エージング後に約７０％より大きい引張強度保持率を有する。
【００６５】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とのブレンドから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１１３℃での１６８時間熱エージング後に約３０％より大きい引張伸び保持率を有する。
【００６６】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とのブレンドから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１３６℃での１６８時間熱エージング後に約３０％より大きい引張伸び保持率を有する。
【００６７】
圧縮成形プラックから切断した（ｉ）非エージング及び（ｉｉ）熱エージング試験片についての引張強度及び引張伸びをＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定する。
【００６８】
上述のいずれのポリマー組成物も、以下の添加剤の１つ又はそれ以上を含むことがある：充填剤、酸化防止剤、難燃剤（三酸化アンチモン、酸化モリブデン及びアルミナ水和物）、熱安定剤、アンチドリップ剤、着色剤、潤滑剤、低分子量ポリエチレン、ヒンダードアミン光安定剤（少なくとも１つの第二級又は第三級アミン基を有するもの）（「ＨＡＬＳ」）、ＵＶ線吸収剤（例えば、ｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン）、硬化剤、ブースタ及び遅延剤、加工助剤、カップリング剤、静電防止剤、成核剤、スリップ剤、粘度調節剤、粘着性付与剤、粘着防止剤、界面活性剤、エキステンダー油、酸掃去剤、金属不活性化剤、及びこれらの任意の組み合わせ。
【００６９】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、充填剤を含む。好適な充填剤の非限定的な例としては、炭酸カルシウム、焼成クレー、白亜、フラー土、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、親水性ヒュームドシリカ、疎水性（表面処理）ヒュームドシリカ、及び前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。焼成クレーの非限定的な例は、Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＰ−３３及びＰｏｌｙｆｉｌ（登録商標）７０である。
【００７０】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、酸化防止剤を含む。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、ヒンダードフェノール、例えばテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）］メタン；ビス［（β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチルカルボキシエチル）］スルフィド、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート；ホスファイト及びホスホナイト、例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスホナイト；チオ化合物、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、及びジステアリルチオジプロピオネート；様々なシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ−アリール−ｐ−フェニレンジアミン、及び他のヒンダードアミン劣化防止剤又は安定剤が挙げられる。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、Ｔｏｐａｎｏｌ（登録商標）ＣＡ、Ｖａｎｏｘ（登録商標）１３２０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６が挙げられる。酸化防止剤を本開示の可塑剤組成物に添加することがある。酸化防止剤は、そのポリマー組成物の重量に基づき０．０１から５重量％の量で使用することができる。
【００７１】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、熱安定剤を含む。好適な熱安定剤の非限定的な例としては、鉛不含混合金属熱安定剤、鉛安定化剤、有機熱安定剤、エポキシド、モノカルボン酸の塩、フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト、ハイドロタルサイト、ゼオライト、パークロレート及び／又はβジケトンが挙げられる。好適なβジケトンの非限定的な例は、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン及びこれらの混合物である。好適なジベンゾイルメタンの非限定的な例は、Ｒｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）８３である。パルミトイルベンゾイルメタンとステアロイルベンゾイルメタンの好適な混合物の非限定的な例は、Ｒｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）５０である。好適な鉛不含混合金属熱安定剤の非限定的な例としては、Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７６ ＡＣＭ、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７７ ＡＣＭ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）ＲＣ２１５Ｐ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）７２０８、Ｎａｆｔｏｓａｆｅ（登録商標）ＥＨ−３１４、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０４００ ＫＡ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０４００ ＫＡ／１、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ８５５３ ＫＡ−ＳＴ ３−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９２３８ ＫＡ−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０２４９ ＫＡ、及びＢａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９７５４ ＫＡが挙げられる。熱安定剤を本開示の可塑剤組成物に添加することがある。熱安定剤は、そのポリマー組成物の重量に基づき０．１から１０重量％の量で使用することができる。
【００７２】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、潤滑剤を含む。好適な潤滑剤の非限定的な例としては、ステアリン酸、ステアリン酸の金属塩、パラフィンろう、及びポリエチレングリコールが挙げられる。前記潤滑剤を単独で使用することがあり、又は併用することがある。前記潤滑剤を前記熱安定剤と併用することもある。
【００７３】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、加工助剤を含む。好適な加工助剤の非限定的な例としては、カルボン酸の金属塩、例えばステアリン酸亜鉛又はステアリン酸カルシウム；脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸又はエルカ酸；脂肪アミド、例えばステアラミド、オレアミド、エルカミド、又はＮ，Ｎ’−エチレンビス−ステアラミド；ポリエチレンろう；酸化ポリエチレンろう；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー；植物ろう；石油ろう；非イオン性界面活性剤；及びポリシロキサンが挙げられる。加工助剤は、そのポリマー組成物の重量に基づき０．０５から５重量％の量で使用することができる。
【００７４】
前記ポリマー組成物は、一般に、ＰＶＣ配合分野における技術者に公知の従来の乾式ブレンド又は湿式ブレンド法に従って調製する。前記ブレンディングプロセスから得た混合物を、ミキサ、例えばバンバリー（Banbury）バッチミキサ、ファレル（Farrel）連続ミキサ又は一軸若しくは二軸スクリュー押出機でさらに配合することができる。
【００７５】
ある実施形態では、本開示の可塑剤をＰＶＣパウダーに吸収させてドライブレンドを作ることにより、本ポリマー組成物を作る。ヘンシェル（Henschel）ミキサ又はリボンブレンダをはじめとする（しかしこれに限定されない）任意の好適な方法／機器を使用して、前記ドライブレンドを作ることができる。前記ポリマー組成物は、ＰＶＣ及び可塑剤に加えて他の添加剤を含有することがある。その後、前記ドライブレンドを（例えば、溶融押出により）さらに配合し、任意の所望の形状（フィルム、ペレットなど）に形成することができる。
【００７６】
本ポリマー組成物は、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００７７】
最適な安定剤と酸化防止剤のパッケージのため、本開示の本ポリマー組成物は、高温での長期乾燥又は湿潤絶縁抵抗試験を要求する用途、及び温度が（空気中、又は油に浸漬されている間、いずれかで）１３６℃の高さになる他の要求の厳しい用途に好適である。
【００７８】
本ポリマー組成物が呈示する可撓性、低い可塑剤揮発性、少ない移行量、低い粘度及び／又は高い溶解温度という驚くべき特性のため、本ポリマー組成物は、電線及びケーブルコーティング用途、特に、高温電線／ケーブル用途にうってつけである。従って、本開示は、コーティングされた導体を提供する。「導体」は、任意の電圧（ＤＣ、ＡＣ、又は過渡）でエネルギーを伝達するための伸びた形の要素（電線、ケーブル、線維）である。導体は、光学繊維を含み得るが、典型的には少なくとも１つの金属線又は少なくとも１つの金属ケーブル（例えば、アルミニウム又は銅）である。
【００７９】
ある実施形態において、コーティングされた導体が提供され、該コーティングされた導体は、導体と該導体上のコーティングとを含む。前記コーティングは、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する本可塑剤組成物とを含む、本ポリマー組成物から構成される。前記コーティング中のポリマー樹脂は、本明細書に開示する任意のポリマー樹脂であり得る。前記可塑剤組成物は、単独での、又は１つ若しくはそれ以上のＥＦＡとブレンドされた、及び／又は本明細書に開示するような１つ若しくはそれ以上の他の可塑剤とのブレンドとブレンドされた、１つ又はそれ以上のアセチル化グリセリンエステルから構成される任意の可塑剤組成物であり得る。
【００８０】
「金属導体」は、本明細書において用いる場合、少なくとも１つの金属線及び／又は少なくとも１つの金属ケーブルである。コーティングされた金属導体は、可撓性であっても、半硬質であっても、又は硬質であってもよい。金属導体の上又は該導体の周囲の別のポリマー層上に、コーティング（「ジャケット」又は「シース」又は「絶縁材」とも呼ばれる）がある。前記コーティングは、本組成物を含む。前記組成物は、本明細書に開示するような任意の組成物であり得る。本明細書において用いる場合、「上に」は、コーティングと金属導体との直接接触又は間接接触を含む。「直接接触」は、コーティングと金属導体の間に位置する介在層が一切ない及び／又は介在材料が一切ない、コーティングが金属導体と直接接触する配置である。「間接接触」は、介在層及び／又は介在構造及び／又は介在材料が金属導体とコーティングの間に位置する配置である。前記コーティングは、完全に又は部分的に前記金属導体を覆っている又は別様に包囲している若しくは包み込んでいることがある。前記コーティングは、前記金属導体を包囲する唯一の成分であることがある。或いは、前記コーティングは、前記金属導体を包み込む多層ジャケット又はシースの１層であることがある。
【００８１】
ある実施形態において、前記ポリマー樹脂は、上で論じたようなＰＶＣなどのビニルクロライド樹脂である。前記ＰＶＣを前記可塑剤組成物とブレンドして前記コーティングを形成する。前記コーティングは、追加の成分を含むことがある。ある実施形態において、前記コーティングは、約１重量％から約９９重量％、又は約２０重量％から約８０重量％、又は約３０重量％から約７０重量％ ＰＶＣ、及び９９重量％から約１重量％、又は約８０重量％から約２０重量％、又は約７０重量％から約３０重量％ 可塑剤組成物を含む。さらなる実施形態において、前記コーティングは、約３０重量％から約９０重量％ ＰＶＣ、及び約７０重量％から約１０重量％ 可塑剤組成物を含有する。
【００８２】
前記可塑剤組成物は、本明細書に開示する任意の可塑剤組成物であり得る。ある実施形態において、前記コーティング中に存在するアセチル化グリセリンエステルは、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から１０未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０のヒドロキシル価を有する。
【００８３】
前記コーティングは、本組成物について上で論じたような特性をいずれも有することができる。ある実施形態において、前記コーティングされた導体は、ＵＬ−１５８１に従って測定したとき耐熱試験に合格する。もう１つの実施形態において、前記コーティング中の可塑剤組成物は、約１４０℃から約１７０℃の溶解温度を有する。もう１つの実施形態において、前記コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき約Ａ６０から約Ａ１００のショア硬度を有する。もう１つの実施形態において、前記コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に従って測定したとき約Ｄ１０から約Ｄ７０のショア硬度を有する。ある実施形態において、前記コーティングは、約３０重量％から約９０重量％のポリビニルクロライド、及び約７０重量％から約１０重量％のアセチル化グリセリンエステル又はアセチル化グリセリンエステルとＥＦＡの混合物を含む。
【００８４】
好適なコーティングされた金属導体の非限定的な例としては、フレキシブル配線、例えば家電製品用のフレキシブル配線、電源ケーブル、携帯電話及び／又はコンピュータ用の電源充電器、コンピュータ・データ・コード、電源コード、機器用配線材、建築用ワイヤ、自動車用ワイヤ、並びに家電製品付属コードが挙げられる。
【００８５】
本コーティングされた導体は、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００８６】
本明細書に開示する組成物を含むジャケットを有するコーティングされた導体、例えばコーティングされた電線又はコーティングされたケーブル（場合により絶縁層を伴う）は、様々なタイプ、例えば一軸又は二軸スクリュータイプの押出機で調製することができる。従来の押出機の説明は、米国特許第４，８５７，６００号において見つけることができる。共押出及び押出機の例は、米国特許第５，５７５，９６５号において見つけることができる。典型的な押出機は、その上流端部にホッパー及びその下流端部にダイを有する。そのホッパーによりバレルに供給され、このバレルはスクリューを有する。上流端部、そのスクリューの端部とダイの間に、スクリーンパック及びブレーカープレートがある。この押出機のスクリュー部分は、３つのセクション、供給セクション、圧縮セクション及び計量セクションと、２つのゾーン、背面加熱ゾーン及び前面加熱ゾーンとに分割されており、これらのセクション及びゾーンが上流から下流へと連なっていると考えられる。代替実施形態では、上流から下流に延びる軸に沿って、多数の（２つより多くの）加熱ゾーンがある場合がある。１つより多くのバレルを有する場合、それらのバレルは、直列に接続されている。各バレルの長さ対直径比は、約１５：１から約３０：１の範囲である。
【００８７】
本開示の電線及びケーブル構造体（すなわち、コーティングされた金属導体）は、本ポリマー組成物を導体上に又は絶縁導体束上に押出して該絶縁導体の周囲にコーティング（又はジャケット）を形成することによって作られる。前記ジャケット又は絶縁材の厚さは、所望の最終用途の要件に依存する。前記ジャケット又は絶縁材の典型的な厚さは、約０．０１０インチから約０．２００インチ、又は約０．０１５インチから約０．０５０インチである。本ポリマー組成物を、予め作っておいた組成物から、前記ジャケットに押し出すことができる。通常、本組成物は、押出機への容易な供給のためにペレットの形態である。前記電線及びケーブルジャケット又は絶縁材を、本組成物をペレット化する別工程を通ることなく、前記配合押出機から直接押し出すことができる。この１工程配合／押出プロセスは、組成物の１熱履歴工程をなくすであろう。
【００８８】
ナイロン層をその絶縁層上に、例えば従来のＴＨＨＮ、ＴＨＷＮ及びＴＨＷＮ−２構成で、押し出すこともできる。
【００８９】
前記アセチル化グリセリンエステル及びそれらのＥＦＡとの混合物を単独で使用して（又は他の材料とブレンド若しくは混合して）、他の用途、例えば化粧品、食品産業、ポリマー変性、軟質熱可塑性ポリオレフィン、異形材（ガスケット）、フィルムなどにおいて使用するための様々な組成物を作ることもできる。
【００９０】
本開示の実施形態の非限定的な例を以下に提供する。
【００９１】
実施形態Ｅ１において、組成物が提供され、この組成物は、アセチル化グリセリンエステル、及びエポキシ化脂肪酸エステルを含む。Ｅ２。前記アセチル化グリセリンエステルが０から５未満のヒドロキシル価を有する、Ｅ１の組成物。Ｅ３。前記アセチル化グリセリンエステルがグリセリンジアセテートモノラウレートである、Ｅ１〜Ｅ２のいずれかの組成物。Ｅ４。前記エポキシ化脂肪酸エステルが、エポキシ化大豆油、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化パーム油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、前述のもののそれぞれのエポキシ化誘導体、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、Ｅ１〜Ｅ３のいずれかの組成物。Ｅ５。約３０重量％から約９９重量％ グリセリンジアセテートモノラウレート及び約１重量％から約７０重量％ エポキシ化脂肪酸エステルを含む、Ｅ１〜Ｅ４のいずれかの組成物。Ｅ６。０から５未満のヒドロキシル価を有するグリセリンジアセテートモノラウレートとエポキシ化大豆油とを含む、Ｅ１〜Ｅ５のいずれかの組成物。Ｅ７。第二のエポキシ化脂肪酸エステルを含む、Ｅ１〜Ｅ６のいずれかの組成物。
【００９２】
実施形態Ｅ８において、ポリマー組成物が提供され、このポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、アセチル化グリセリンエステル及び場合によりエポキシ化脂肪酸エステルを含む可塑剤組成物とを含む。Ｅ９。Ｅ１〜Ｅ７のいずれかの可塑剤組成物を含むＥ８のポリマー組成物。Ｅ１０。前記ポリマー樹脂がビニルクロライド樹脂を含む、Ｅ８〜Ｅ９のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１１。１１３℃での１６８時間熱エージング後に３０％より大きい引張伸び保持率を有するプラックである、Ｅ８〜Ｅ１０のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１２。約１．０Ｅ＋１０から約１．０Ｅ＋１７の体積抵抗率を有する、Ｅ８〜Ｅ１０のいずれかのポリマー組成物。
【００９３】
実施形態Ｅ１３において、コーティングされた導体が提供され、このコーティングされた導体は、導体と該導体上のコーティングとを含み、該コーティングは、ポリマー樹脂と、アセチル化グリセリンエステル及び場合によりエポキシ化脂肪酸エステルを含む可塑剤組成物とを含む。Ｅ１４。前記コーティングがＥ１〜Ｅ１２のいずれかの組成物を含む、Ｅ１３のコーティングされた導体。Ｅ１５。ＵＬ−１５８１に従って判定したときコーティングが耐熱試験を合格する、Ｅ１３〜Ｅ１４のいずれかのコーティングされた導体。
【００９４】
試験法
酸価（acid number）（又は「酸値（acid value）」）は、化合物中に存在する遊離酸の量の尺度である。酸価は、１グラムの物質中に存在する遊離酸（脂肪酸及び／又は他の酸、例えば酢酸など）の中和に必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。この酸価は、ドイツ規格ＤＩＮ ５３４０２に従って決定する（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。
【００９５】
ＡＰＨＡカラーは、ＨｕｎｔｅｒＬａｂから入手できるＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ ＸＥ色度計、又は等価物；２０−ｍｍ透過セル；ＨｕｎｔｅｒＬａｂ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌソフトウェア、バージョン４．１０又は等価物；ＨｕｎｔｅｒＬａｂから入手できるＢｌａｃｋ及びＷｈｉｔｅカラーリファレンスタイトル、又は等価物を使用して測定する；脱イオン（ＤＩ）水中での測定ＡＰＨＡカラー値はゼロである。
【００９６】
２５℃での密度は、ドイツ規格ＤＩＮ ５１ ７５７に従って決定する（ｇ／ｃｍ３）。
【００９７】
１．動的貯蔵弾性率（Ｇ’）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的機械的分析（ＤＭＡ）取付具を有するＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＡＲ１０００Ｎ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して動的機械的分析（ＤＭＡ）によって決定する。試験片は直方体の形態であり、それを引張モードで試験する。温度を５℃／分の上昇速度で−１００℃から＋１６０℃へと変動させ、試験周波数を６．２８３ラド／秒（１Ｈｚ）で一定に保つ。サンプルの貯蔵及び損失弾性率、並びにｔａｎδを、温度の関数として測定する。そのピークｔａｎδ測定値からガラス転移温度（Ｔｇ）を決定する。−２０℃での動的貯蔵弾性率（Ｇ’）を低温可撓性の基準として用いる。粘弾性材料の貯蔵及び損失弾性率は、貯蔵エネルギー（弾性部分によって表される）と、熱として散逸されるエネルギー（粘性部分によって表される）の尺度である。
【００９８】
ヒドロキシル価（又は水酸基価）は、アセチル化度の指標であり、ポリマー中に存在するヒドロキシル基の数の尺度である。ヒドロキシル価は、１グラムのポリマー中のヒドロキシル基を中和するために必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。このヒドロキシル価は、ドイツ規格ＤＩＮ ５３ ２４０に従って決定される（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。
【００９９】
前記ポリマー組成物中の可塑剤相溶性は、所定の時間長（例えば、７日）にわたって高温（例えば、１１３℃又は１３６℃）でエージングさせた成形又は押出試験片の目視検査によって測定する。前記押出試験片は、電線（すなわち、導体上に押出された絶縁材）の形態であり得る。１１３℃又は１３６℃で７日後の表面上の滲出物（スピュー）の量を「なし」、「微量」、「適量」又は「大量」と等級づけする。
【０１００】
ショア硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に従って決定される。
【０１０１】
溶解温度は、可塑剤とＰＶＣ樹脂の不均質混合物が単相に変わるのが観察される温度である。溶解温度は、ドイツ規格ＤＩＮ ５３ ４０８に従って、２０グラムの可塑剤に１グラムのＰＶＣを浸漬し、顕微鏡での観察によりＰＶＣの完全溶解が見られるまで温度を段階的に上昇させることにより決定される（℃）。
【０１０２】
５％質量損失温度（℃）は、ＴＧ／ＤＴＡ ２２０を用いて決定する。不活性ガスパージしながら可塑剤試験片を１０Ｋ／分で室温から６００℃まで加熱し、発生する質量損失及び熱的影響をサーモグラムに記録する。５％質量損失のための温度が高いほど、揮発性が低い。
【０１０３】
非エージング試験片での、１１３℃で１６８時間エージングさせた試験片での、又は１３６℃で１６８時間エージングさせた試験片での、引張強度（ＴＳ）、引張強度保持率（ＴＳＲ）、引張伸び（ＴＥ）及び引張伸び保持率（ＴＥＲ）（２インチ／分で）は、成形プラックから切断したドッグボーン又はコーティングされた導体（押出電線）から取り出した管状絶縁材のいずれかを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８及びＵＬ １５８１／２５５６に従って決定する。
【０１０４】
用語「ＵＬ １５８１」は、電線、ケーブル及びフレキシブルコードについてのＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ基準規格（Underwriters Laboratories Reference Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords）である。ＵＬ １５８１は、導体、絶縁材、ジャケット及び他のカバーについての、並びにサンプル調製、試験片選択及び調整の方法についての、並びに電線及びケーブル規格に要求される測定値及び計算値についての具体的な詳細を含む。
【０１０５】
粘度は、規格ＡＳＴＭ Ｄ４４５、２５℃及び／又は４０℃でのブルックフィールド−粘度計に従って決定する。
【０１０６】
体積抵抗率（２３℃でのΩ・ｃｍ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って、５００ボルト直流で測定する。３．５インチの直径の試験片を４０ミル厚の成形プラックから切断し、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ４３２９Ａ Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｅｔｅｒに接続されたＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ １６００８ Ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ Ｃｅｌｌを使用して試験する。
【０１０７】
含水率は、ドイツ規格ＤＩＮ ５１ ７７７に従って決定される（％）。
【０１０８】
限定としてではなく例示として、本開示の実施例を提供する。
【実施例】
【０１０９】
実施例１：グリセリンジアセテートモノラウレート（ＧＤＭ）の調製
４１．４ｇ（０．４５ｍｏｌ） グリセリン、９０．１ｇ（０．４５ｍｏｌ） ラウリン酸及び０．３３ｇ 触媒オクタン酸錫（ＩＩ）を、１Ｌの一つ口ガラスフラスコに添加する。そのフラスコを回転エバポレータに取り付ける。１６０℃に加熱した後、フラスコを窒素でフラッシュし、排気する（３〜５回）。圧力をおおよそ１０〜２０ｍｂａｒに調整し、水の蒸留により反応をモニターする。４時間後、室温に冷却することにより反応を停止させる。
【０１１０】
１０１．０７ｇ（０．９９ｍｏｌ） 無水酢酸を添加し、フラスコを（常圧下で）１００℃に加熱する。３時間後、温度を１時間にわたって１２０℃に上昇させる。再び温度を段階的に１５０℃に上昇させ（３０分、１０℃、常圧）、残留酢酸及び無水酢酸を蒸発除去する。
【０１１１】
生成物のグリセリンジアセテートモノラウレートは、淡黄色の液体である。収率：９９％（グリセリンに基づき算出）。その特性は次のとおりである：
ＯＨ価：０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ２４０）
酸価：４．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ４０２）
分子量：３５８．４
密度、２５℃（ｇ／ｃｍ３）：０．９９４
５％質量損失温度（℃）：１７３
含水率（％）：０．０１
【０１１２】
実施例１Ａ：グリセリンジアセテートモノラウレート（ＧＤＭ）の調製
４１．４ｇ（０．４５ｍｏｌ） グリセリン、９０．１ｇ（０．４５ｍｏｌ） ラウリン酸及び０．３３ｇ 触媒オクタン酸錫（ＩＩ）を、１Ｌの一つ口ガラスフラスコに添加する。そのフラスコを回転エバポレータに取り付ける。１６０℃に加熱した後、フラスコを窒素でフラッシュし、排気する（３〜５回）。圧力をおおよそ１０〜２０ｍｂａｒに調整し、水の蒸留により反応をモニターする。４時間後、室温に冷却することにより反応を停止させる。
【０１１３】
１０１．０７ｇ（０．９９ｍｏｌ） 無水酢酸を添加し、フラスコを（常圧下で）１００℃に加熱する。３時間後、温度を１時間にわたって１２０℃に上昇させる。再び温度を段階的に１５０℃に上昇させ（３０分、１０℃、常圧）、残留酢酸及び無水酢酸を蒸発除去する。
【０１１４】
生成物のグリセリンジアセテートモノラウレートは、淡黄色の液体である。収率：９９％（グリセリンに基づき算出）。その特性は次のとおりである：
【０１１５】
ＯＨ価：０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ２４０）
酸価：２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ４０２）
分子量：３５８．４
密度、２５℃（ｇ／ｃｍ３）：０．９９４
５％質量損失温度（℃）：１７５
含水率（％）：０．０４
【０１１６】
ＰＶＣへのグリセリンジアセテートモノラウレートの溶解温度をドイツ規格ＤＩＮ ５３ ４０８に従って決定し、他の可塑剤の溶解温度と比較する（表１参照）。粘度をＡＳＴＭ Ｄ４４５に従ってブルックフィールド−粘度計（２５℃）で測定し、他の可塑剤のEastman Plasticizers Selector Chart, Publication L-174L, USA (June 2002)の文献データと比較する。調査した他の可塑剤としては、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＶ及びＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＩＩポリ（１，３−ブタンジオールアジペート）（これらはドイツ、レヴァークーゼンのＬａｎｘｅｓｓから入手可能）が挙げられる。２００℃を超えない限り、より高い溶解温度のほうが、熱エージング後の特性の長期間保持を確保するために望ましいと一般に考えられる。これに関連して、グリセリンジアセテートモノラウレートは、ＤＩＤＰ及びＤＯＰより高い溶解温度を示す。グリセリンジアセテートモノラウレートは、溶解温度の点では、Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ製品及びＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅと同様である。グリセリンジアセテートモノラウレートの粘度は、フタレート可塑剤及びＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅのものよりさらに低い。より低い粘度のほうが、より速い浸漬及び改善された加工性を生じさせる結果となるので、ドライブレンド及び／又はペレットの形態の組成物の製造に、並びに電線及びケーブル構造体の加工の際に望ましいと一般に考えられる。
【表１】
【０１１７】
実施例２〜３及び比較サンプル１〜５
ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）と様々な可塑剤及び添加剤のブレンドから構成される熱可塑性組成物を調製する。評価した第一の可塑剤は、グリセリンジアセテートモノラウレート、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ；ＴＣＩ Ｊａｐａｎの製品）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ；ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａの製品）、トリイソノニルトリメリテート（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈからのＴＩＮＴＭ）、及びＶｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７０１０（エポキシ化脂肪酸メチルエステル、ｅ−ＦＡＭＥ）である。前記熱可塑性組成物は、６３．９重量％ ＰＶＣ（ＯｘｙＶｉｎｙｌｓ（登録商標）２４０Ｆ）、２３．８重量％ 第一の可塑剤、６．４重量％ 炭酸カルシウム（Ｈｕｂｅｒｃａｒｂ（登録商標）Ｑ１Ｔ）、３．５重量％ エポキシ化大豆油（第二の可塑剤としてのＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（登録商標）７７５）、２．１重量％ Ｄａｂｃｏ（登録商標）Ｔ−１２ジブチル錫ジラウレート（実施例２及び比較例１〜３のみ）、２．１重量％ Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７（実施例３及び比較例４〜５のみ）、及び０．３重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含有する。
【０１１８】
以下の手順を用いてブレンドを調製する：
−個々の配合材料を計量し、スパチュラを使用して容器内ですべてを混合する
−従来のロータを有する「４０ｃｍ３」ブラベンダー（Brabender）混合ボールを使用して、４０ｒｐｍ設定で各配合物のバッチを作る
−混合ボールを窒素でパージしてはならない
−ＰＶＣと他の配合材料の混合物を添加し、１７５℃で５分間、混合する
【０１１９】
それらのブレンド組成物を混合ボールから取り出し、１７５℃で５分間、圧縮成形する。体積抵抗率を除くすべての特性の試験のために、３０ミル厚の成形プラックから試験片を切断する。体積抵抗率は、４０ミル厚の成形プラックから切断した試験片で測定する。新しい（すなわち非エージング）試験片を用いて、及び１６８時間、１１３℃又は１３６℃でエージングさせた試験片を用いて、引張強度及び伸びを２インチ／分で測定する。動的機械的分析を約−１００℃から＋１６０℃の範囲にわたって５℃／分の速度で行い、ガラス転移温度（Ｔｇ）を決定する。データを表２に提供する。
【表２】
【０１２０】
実施例２の組成物は、比較サンプル１、２及び３で得られる望ましい範囲内である特性を示す。実施例３の組成物は、ＤＩＤＰ（比較サンプル４）で得られるものに匹敵する特性を示す。
【０１２１】
実施例４〜５及び比較サンプル６〜７
以下の手順を用いて、実施例４〜５及び比較サンプル（ＣＳ）６〜７の熱可塑性組成物を調製する。実施例４から５及び比較サンプル６から７でポリビニルクロライド（ＰＶＣ）と添加剤と異なる可塑剤（又は可塑剤混合物）とのブレンドを調製する。これらの熱可塑性組成物は、６０．３重量％ ＰＶＣ（ＯｘｙＶｉｎｙｌｓ（登録商標）２４０Ｆ）、３０．０重量％ 可塑剤又は可塑剤混合物、６．４重量％ 焼成クレー（Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＰ−３３）、３．０重量％ カルシウム−亜鉛混合金属熱安定剤（Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０２４９ ＫＡ）、及び０．３重量％ 酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６）を含有する。評価した可塑剤は、（ａ）実施例１ＡのＧＤＭ；（ｂ）５０重量％の実施例１ＡのＧＤＭと５０重量％のＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（登録商標）７７５ ＥＳＯとから構成される混合物；（ｃ）トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈの製品）及び（ｄ）ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ；Ｕｎｉｖａｒの製品）である。以下の手順を用いてブレンドを調製する：
−ＴＯＴＭ、ＤＩＤＰ、ＧＤＭ及びエポキシ化大豆油を少なくとも６０分間、６０℃に予熱し、振盪し、５０／５０重量％ ＧＤＭ／ＥＳＯ混合物（可塑剤組成物）を作る
−スパチュラを使用して容器内で（可塑剤及びクレーを除く）すべての配合材料を混合することにより、「固体混合物」を作る
−次のように、ＰＶＣ粉末への可塑剤の浸漬により「ドライブレンド」を作る
−シグマブレードを取り付けた「４０ｃｍ３」ブラベンダー混合ボールを９０℃で使用して、４０ｒｐｍ設定で各配合物のバッチを作る
−混合ボールを窒素でパージしてはならない
−２分温めた後、「固体混合物」を添加し、３０秒間混合する
−可塑剤を添加し、６分間混合し、そして可塑剤吸収が完了する（すなわち、粉末の外観が「湿潤」から「乾燥」に変わる）のにかかる時間も観察する
−充填剤（クレー）を添加し、６０秒間混合する
−停止し、「ドライブレンド」を取り出す
−その後、以下の手順を用いてその「ドライブレンド」を溶融混合する：
（ａ）カムロータを取り付けた「４０ｃｍ３」ブラベンダー混合ボールにおいて４０ｒｐｍ設定で混合する
（ｂ）混合ボールを窒素でパージしてはならない
（ｃ）「ドライブレンド」を添加し、１８０℃で２分間混合する
【０１２２】
そのブレンド組成物を混合ボールから取り出し、１８０℃で５分間、圧縮成形する。体積抵抗率及びショア硬度を除くすべての特性の試験のために、３０ミル厚の成形プラックから試験片を切断する。体積抵抗率は、４０ミル厚の成形プラックから切断した試験片で測定する。ショアＡ及びショアＤは、２５０ミル厚の成形試験片で測定する。データを表３に提供する。
【０１２３】
実施例４及び５の組成物は、比較サンプル（ＣＳ）６及び７で得られるものと同様である又はそれらより良好である特性を示す。特に、実施例５の組成物は、ＴＯＴＭ（比較サンプル７）で得られるものに匹敵する７日間１３６℃での熱エージング後の引張伸びの優れた保持率、並びに望ましい低さの硬度及び速い可塑剤吸収速度を呈示する。
【表３】
【０１２４】
実施例６
ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）と第一の可塑剤としてのＧｒｉｎｄｓｔｅｄ Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）硬化ヒマシ油のアセチル化モノグリセリド（Ｓ−Ｎ−Ｓ；Ｄａｎｉｓｃｏの製品）とのブレンドから構成される熱可塑性組成物を調製する。この熱可塑性組成物は、６３．９重量％ ＰＶＣ（ＯｘｙＶｉｎｙｌｓ（登録商標）２４０Ｆ）、２３．８重量％ 第一の可塑剤、６．４重量％ 焼成クレー（Ｐｏｌｙｆｉｌ（登録商標）７０カオリンクレー）、３．５重量％ エポキシ化大豆油（第二の可塑剤としてのＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（登録商標）７７５）、２．１重量％ Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７及び０．３重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含有する。
【０１２５】
以下の手順を用いて、実施例６の熱可塑性組成物を調製する：
−個々の配合材料を計量し、スパチュラを使用して容器内ですべてを混合する
−従来のロータを有する「４０ｃｍ３」ブラベンダー（Brabender）混合ボールを使用して、４０ｒｐｍ設定で各配合物のバッチを作る
−混合ボールを窒素でパージしてはならない
−ＰＶＣと他の配合材料の混合物を添加し、１７５℃で５分間、混合する
【０１２６】
それらのブレンド組成物を混合ボールから取り出し、１７５℃で５分間、圧縮成形する。体積抵抗率を除くすべての特性の試験のために、３０ミル厚の成形プラックから試験片を切断する。体積抵抗率は、４０ミル厚の成形プラックから切断した試験片で測定する。新しい（すなわち非エージング）試験片を用いて、及び１６８時間、１１３℃又は１３６℃でエージングさせた試験片を用いて、引張強度及び伸びを２インチ／分で測定する。動的機械的分析を約−１００℃から＋１６０℃の範囲にわたって５℃／分の速度で行い、Ｔｇ及び−２０℃での弾性率を決定する。データを表４に提供する。
【表４】
【０１２７】
実施例６は、高温での申し分のない熱エージング性能をはじめとする、優れた特性を呈示する。
【０１２８】
本開示は、本明細書に含まれている実施形態及び例示に限定されず、本特許請求の範囲内に入る実施形態の変更形態を、該実施形態の部分及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含めて、包含することを明確に意図するものである。
【技術分野】
【０００１】
優先権
本出願は、２００９年９月３０日出願の米国特許出願第６１／２４７，４２７号の優先権を主張するものであり、該出願の全内容が参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
可塑剤は、ポリマー樹脂に柔軟性及び可撓性を付与するために添加される、化合物又は化合物の混合物である。フタル酸ジエステル（「フタレート」としても公知）は、多くの可撓性ポリマー製品、例えば、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）及び他のビニルポリマーから形成されるポリマー製品における公知の可塑剤である。一般的なフタレート可塑剤の例としては、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート（ＤＥＨＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）及びジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）が挙げられる。高温用途に用いられる、他の一般的な可塑剤は、トリメリテート及びアジピン酸系ポリエステルである。最適な特性を得るために、可塑剤の混合物が使用されることが多い。
【０００３】
フタレート可塑剤は、フタル酸のマイナスの環境影響、及びフタル酸に曝露された人（特に子供達）の健康への潜在的悪影響を懸念する公益団体により、近年厳しい監視下に置かれている。
【０００４】
その結果として、ポリマー樹脂用のフタレート不含可塑剤が必要とされている。フタレート可塑剤を含有するポリマーと同じ、又は実質的に同じ、化学的、機械的及び／又は物理的特性を有するフタレート不含可塑化ポリマーがさらに必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本開示は、アセチル化グリセリンエステル、及びそれを含む組成物に関する。本アセチル化グリセリンエステルについての非限定的な有益用途は、可塑剤である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する組成物を提供する。ある実施形態において、前記組成物は、第一の可塑剤及び第二の可塑剤を含む。前記第一の可塑剤は、アセチル化グリセリンエステルを含む。前記第二の可塑剤は、エポキシ化脂肪酸エステルであり得る。
【０００７】
ある実施形態において、ポリマー組成物が提供される。前記ポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する可塑剤組成物とを含む。前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステルを含む。前記可塑剤組成物は、エポキシ化脂肪酸エステルをはじめとする（しかしこれに限定されない）他の可塑剤を場合により含有することがある。
【０００８】
ある実施形態において、コーティングされた導体が提供される。前記コーティングされた導体は、導体と該導体上のコーティングとを含む。前記コーティングは、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する可塑剤組成物とを含む。前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル及び場合により第二の可塑剤を含む。前記第二の可塑剤は、エポキシ化脂肪酸エステルであり得る。
【０００９】
本開示の有利な点は、ポリマー樹脂用の環境的に安全な可塑剤である。
【００１０】
本開示の有利な点は、人に対する有害健康リスクが低い又はない、フタレート非含有可塑剤である。
【００１１】
本開示の有利な点は、フタレート非含有可塑剤であって、ポリマー樹脂に、フタレート含有可塑剤を含有する該ポリマー樹脂と同じ、又は実質的に同じ特性をもたらすものであるフタレート非含有可塑剤である。
【００１２】
本開示の有利な点は、フタレート非含有の電線及びケーブル用のコーティングである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示は、アセチル化グリセリンエステル、及びそれを含む組成物に関する。本明細書において提供される組成物は、ポリマー樹脂及びビニルクロライド樹脂における可塑剤として使用するのに好適であり、具体的には、とりわけ電線及びケーブル用途のためのポリマー樹脂及びビニルクロライド樹脂好適である。
【００１４】
元素周期表へのすべての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．が２００３年に出版し著作権を有する元素周期表を指す。また、族へのいずれの言及も、族の番号付けにＩＵＰＡＣ体系を用いてこの元素周期表に示されている族へのものとする。相反する言明がない限り、文脈からの言外の意がない限り、又は当分野において通例でない限り、すべての部及びパーセントは重量に基づき、すべての試験法は本開示の出願日現在で最新のものである。米国特許実務を目的として、いかなる参照特許、特許出願又は公報の内容も、とりわけ、合成技術、生成物及び加工計画、ポリマー、触媒、定義（本開示に具体的に提供されるいずれの定義とも矛盾しない程度に）及び当分野における一般知識に関して、それら全体が参照により組み込まれる（又はその対応米国版が、参照により同じように組み込まれる）。
【００１５】
本開示における数値範囲は近似的であり、従って、別の指示がない限りその範囲外の値を含むことがある。数値範囲は、低い方と高い方とに由来し低い方と高い方を含める１単位刻みの増分ですべての値を含むが、但し、任意の低い方の値と任意の高い方の値との間に少なくとも２単位の隔たりがあることを条件とする。例として、例えば分子量、メルトインデックスなどのような組成的、物理的又は他の特性が、１００から１，０００である場合には、その意図は、すべての個々の値、例えば１００、１０１、１０２など、及び部分範囲、例えば１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などを明確に列挙することである。１未満である値を含む又は１より大きい少数（例えば、１．１、１．５など）を含む範囲については、１単位を、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると考える。１０未満の一桁の数を含む範囲（例えば、１から５）については、１単位を概して０．１であると考える。これらは、何を具体的に意図しているかの単なる例であり、列挙する最低値と最高値の間の数値のすべての可能な組み合わせが、本開示において明確に述べてられていると考えるべきである。数値範囲は、数ある中でも、前記組成物及び／又はコーティング中の成分についての量、添加剤についての量、及び前記組成物中の様々な他の成分についての量、並びにこれらの成分により規定される様々な特徴及び特性に関して、本開示の中で提供される。
【００１６】
化合物に関して用いる場合、特に別の指示がない限り、単数形は、すべての異性体を含み、逆もまた同じである（例えば、「ヘキサン」は、ヘキサンのすべての異性体を個々に又は集合的に含む）。用語「化合物」及び「錯体」は、有機−、無機−及び有機金属化合物を指すために交換可能に用いられる。用語「原子」は、イオン状態に関係なく、すなわち、それが電荷若しくは部分電荷を帯びていようといなかろうと、又は他の原子に結合していようといなかろうと、元素の最小構成要素を指す。用語「非晶質」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）又は等価の技術によって測定したときに結晶融点がないポリマーを指す。
【００１７】
用語「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」及びそれらの派生語は、任意の追加の成分、工程又は手順の存在を、それが具体的に開示されていようといまいと、除外することを意図していない。一切の疑義を避けるため、用語「含む（comprising）」を用いて特許請求されるすべての組成物は、任意の追加の添加剤、アジュバント又は化合物を、ポリマーのものであろうとそれ以外であろうと、相反する言及がされない限り、含む（include）ことがある。対照的に、用語「から本質的に成る」は、次に続く任意の詳述の範囲から、実施可能性に本質的でないものは除き、一切の他の成分、工程又は手順を除外する。用語「から成る」は、具体的に描写されていない及び列挙されていない一切の成分、工程又は手順を排除する。用語「又は」は、特に言及されない限り、列挙されている構成物を個々に並びに任意の組み合わせで指す。
【００１８】
「組成物」及びこれに類する用語は、２つ又はそれ以上の成分の混合物又はブレンドを意味する。
【００１９】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」及びこれらに類する用語は、２つ又はそれ以上のポリマーのブレンド、並びにポリマーと様々な添加剤とのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であることがあり、又はないことがある。そのようなブレンドは、相分離していることがあり、又はしていないことがある。そのようなブレンドは、透過電子顕微鏡法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当分野において公知の任意の他の方法から測定したとき、１つ又はそれ以上のドメイン構造を含むことがあり、又は含まないことがある。
【００２０】
用語「ポリマー」（及びこれに類する用語）は、同じ又は異なるタイプのモノマーを反応させること（すなわち、重合させること）によって調製される高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー及びコポリマーを含む。
【００２１】
ある実施形態において、本明細書に開示する組成物は、フタレート不含（phthalate-free）である。用語「フタレート不含組成物」は、本明細書において用いる場合、フタレートが全くない組成物であり、又は別様にフタレートがない。「フタレート」は、次の構造（Ｉ）：
【化１】
【００２２】
（式中、Ｒ及びＲ’は、同じであることがあり、又は異なることがある）を含む化合物である。Ｒ及びＲ’のそれぞれは、１から２０個の炭素原子を有する置換−／非置換−ヒドロカルビル基から選択される。本明細書において用いる場合、用語「ヒドロカルビル」及び「炭化水素」は、分岐又は非分岐、飽和又は不飽和、環式、多環式、縮合、又は非環式化学種、及びこれらの組み合わせを含む、水素及び炭素原子のみを含有する置換基を指す。ヒドロカルビル基の非限定的な例としては、アルキル−、シクロアルキル−、アルケニル−、アルカジエニル−、シクロアルケニル−、シクロアルカジエニル−、アリール−、アラルキル、アルキルアリール、及びアルキニル−基が挙げられる。３、４、５及び６位それぞれが、水素又は他の部分によって占められていることがある。
【００２３】
本開示は、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する組成物を提供する。ある実施形態において、組成物（又は可塑剤組成物）が提供され、この組成物は第一の可塑剤及び第二の可塑剤を含む。前記第一の可塑剤は、アセチル化グリセリンエステルを含む。用語「アセチル化グリセリンエステル」は、本明細書において用いる場合、脂肪酸のアセチル化グリセリドを指し、次の式（ＩＩ）：
【化２】
【００２４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個々に、アセチル基又は水素原子を表し、並びにＲ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、４から２２個の炭素原子を有する脂肪酸部分を含む）によって表される。ある実施形態において、前記Ｒ基の少なくとも１つはアセチル基である。さらなる実施形態において、少なくとも２つのＲ基はアセチル基である。ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、脂肪酸のアセチル化モノグリセリド、脂肪酸のアセチル化ジグリセリド、脂肪酸のアセチル化トリグリセリド、グリセロール、トリアセチン（グリセリントリアセテート）、及びこれらの任意の組み合わせの１つ又はそれ以上を含む。
【００２５】
本開示は、グリセリンエステル、及びそれらを生成するためのプロセスに関する。ある実施形態において、アセチル化グリセリンエステルを生成するためのプロセスが提供される。このプロセスは、グリセリンエステルの形成を含む。その後、そのグリセリンエステルをアセチル化して、アセチル化グリセリンエステルを形成する。本明細書に開示するアセチル化グリセリンエステルは、フタレート不含である。
【００２６】
前記プロセスは、グリセリンエステルの形成を含む。前記グリセリンエステルの形成は、（ｉ）グリセリンと脂肪酸の間のエステル化、又は（ｉｉ）グリセリンとトリグリセリドの間のエステル交換反応によって行われる。「脂肪酸」は、本明細書において用いる場合、主に４から２２個の炭素原子と末端カルボキシル基（ＣＯＯＨ）を含有する脂肪族鎖から構成されるモノカルボン酸である。前記脂肪酸は、飽和している場合があり、又は不飽和である場合があり、分岐している場合があり、又は分岐していない場合があり、及び１つ若しくはそれ以上のヒドロキシル基を含むことがあり又は含まないことがある。
【００２７】
ある実施形態において、前記脂肪酸は、主に８から２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸の非限定的な例としては、カプリル酸（Ｃ８）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パーム核油（Ｃ８−Ｃ２２脂肪酸の混合物、並びに主としてラウリン酸及びミリスチン酸）、ヤシ油（Ｃ８−Ｃ２２脂肪酸の混合物、主としてラウリン酸及びミリスチン酸）、ヒマシ油（様々な脂肪酸の混合物、主にリシノール酸）、硬化ヒマシ油（様々な脂肪酸の混合物、主に硬化リシノール酸）、及び前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。
【００２８】
前記グリセリンエステルをアセチル化する。用語「アセチル化する」又は「アセチル化」は、本明細書において用いる場合、−ＯＨ基を有する化合物の分子にアセチル基を導入するプロセスである。言い換えると、アセチル化は、−ＯＨ基のＨをＣＨ３ＣＯ−基で置き換える。脂肪酸成分がヒドロキシル基を含むときには脂肪酸成分でアセチル化を行うこともできる。適するアセチル化試薬の非限定的な例としては、無水酢酸及びアセチルクロライドが挙げられる。従って、「アセチル化グリセリンエステル」（又は「ＡＧＥ」）は、アセチル化反応に付されたグリセリンエステルである。ＡＧＥの非限定的な例は、Ｒｉｋｅｎ Ｖｉｔａｍｉｎから入手できるＲｉｋｅｍａｌ（登録商標）ＰＬ ００２、Ｒｉｋｅｍａｌ（登録商標）ＰＬ−０１２及びＲｉｋｅｍａｌ（登録商標）ＰＬ−０１４（ＣＡＳ番号３０８９９−６２−８）；並びにＤａｎｉｓｃｏから入手できるＧｒｉｎｄｓｔｅｄ Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）硬化ヒマシ油のアセチル化モノグリセリド（ＣＡＳ番号７３６１５０−６３−３）である。
【００２９】
前記グリセリンエステルの−ＯＨ基のいくつか、実質的にすべて、又はすべてをアセチル化することができる。前記アセチル基の総量は、１ｍｏｌのグリセリンにつき２．７から３．０ｍｏｌ、又は１ｍｏｌのグリセリンにつき２．９から３．０ｍｏｌの範囲である。前記アセチル化は、結果として、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から１０未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｎｕｍｂｅｒ）を有するアセチル化グリセリンエステルを生じさせる。前記ヒドロキシル価は、ＤＩＮ ５３２４０に従って決定する。
【００３０】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、約１０ｍＰａｓから約３００ｍＰａｓ、又は約２０ｍＰａｓから約２００ｍＰａｓの粘度を有する。粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５（ブルックフィールド、２５℃）に従って測定する。
【００３１】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、ＤＩＮ ５３４０８に従って測定したとき、約１４０℃から約２００℃、又は約１５０℃から約１８０℃の溶解温度を有する。
【００３２】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、約０から約３０００、又は約０から約１０００、又は約０から約５００のＡＰＨＡカラーを有する。
【００３３】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンエステルは、グリセリンジアセテートモノラウレート（すなわちＧＤＭ）である。ある実施形態において、前記ＧＤＭは、ラウリン酸のアセチル化モノグリセリド、ラウリン酸のアセチル化ジグリセリド、ラウリン酸のアセチル化トリグリセリド、グリセロール、トリアセチン（グリセリントリアセテート）、及びこれらの任意の組み合わせを含む。前記グリセリンジアセテートモノラウレートは、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０の水酸基価（hydroxyl value）を有する。ある実施形態において、前記グリセリンジアセテートモノラウレートは、約１０ｍＰａｓから約３００ｍＰａｓ、又は約２０ｍＰａｓから約２００ｍＰａｓの粘度を有する。粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５（ブルックフィールド、２５℃）に従って測定する。
【００３４】
ある実施形態において、前記グリセリンジアセテートモノラウレートは、ＤＩＮ ５３４０８に従って測定したとき、約１４０℃から約２００℃、又は約１５０℃から約１８０℃の溶解温度を有する。
【００３５】
ある実施形態において、前記アセチル化グリセリンジアセテートモノラウレートは、約０から約３０００、又は約０から約１０００、又は約０から約５００のＡＰＨＡカラーを有する。
【００３６】
前記アセチル化グリセリンエステルは、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００３７】
前記アセチル化グリセリンエステル（ＡＧＥ）は、有意な量の不溶性成分を含有することがある。用語「不溶性成分」は、本明細書において用いる場合、特に室温及びそれより下で保持したとき、時間が経つにつれてＡＧＥから相分離する１つ又はそれ以上の化合物である。ＡＧＥは、室温で液体であり、不溶性成分は、その液相ＡＧＥから固相として相分離することがある。この不溶性成分は、ＡＧＥを濁らせ、底に沈降する。温度が低いほど、多くの不溶物が形成される。さらに、ＡＧＥを作るために使用される原料（例えば、グリセロール、脂肪酸及びトリグリセリド）の量が、アセチル化後に形成される不溶物の量、並びにＡＧＥの色に影響を及ぼす。
【００３８】
ＡＧＥを精製プロセスに付して、着色を低減すること及び不溶物の量を減少させることができる。「精製プロセス」は、本明細書において用いる場合、ＡＧＥへの以下の手順の１つ又はそれ以上の適用である：濾過手順、遠心分離手順、沈降分離手順、添加剤［例えば、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、活性炭、パーライト（天然に産生する非晶質ケイ酸質火山岩）、珪藻土］での処理、及びこれらに類するもの。これらの手順のいずれかを、５℃から５０℃の温度で、及びこの温度で少なくとも３時間保持して、場合により行うことができる。濾過工程を助長するために添加剤を使用することができ、該添加剤によってＡＧＥの望ましい、より淡い色を得ることもできる。前記精製プロセスは、ＡＧＥ中に存在する任意の不溶成分を完全に又は部分的に除去し、該精製プロセスによって望ましい、より淡い色を得ることもできる。添加剤でのＡＧＥの処理と、その後の濾過を、１５０℃ほどもの高い温度で行って、不溶物の量を必ずしも減少させずに、より淡い色を得ることもできる。ＡＧＥからの固相の除去及び／又はより淡い色のため、精製プロセスから得られる濾液は透明であり、低い濁度を有する、又は濁度を有さない。「精製ＡＧＥ」は、上述の精製プロセスの少なくとも１つに付されたＡＧＥであり、次の特性の少なくとも１つを呈示する：精製前のＡＧＥと比較して、より淡い色、より少ない（若しくは無）不溶性成分、及び／又はより小さい（若しくは無）濁度。
【００３９】
第一の可塑剤に加えて、本組成物は、第二の可塑剤も含む。ある実施形態において、前記第二の可塑剤は、エポキシ化脂肪酸エステル（ＥＦＡ）である。用語「エポキシ化脂肪酸エステル」は、本明細書において用いる場合、少なくとも１つのエポキシド基を含有する少なくとも１つの脂肪酸部分を有する化合物である。「エポキシド基」は、１個の酸素原子が、既に互いに結合している２個の炭素原子のそれぞれに連結している、３員環式エーテルである（オキシラン又はアルキレンオキシドとも呼ばれる）。好適なエポキシ化脂肪酸エステルの非限定的な例としては、エポキシ化動物油及び植物油、例えば自然に産生するエポキシ化油、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化パーム油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化ナタネ油、エポキシ化ベニバナ油、エポキシ化トール油、エポキシ化キリ油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化メチルステアレート、エポキシ化ブチルステアレート、エポキシ化２−エチルヘキシルステアレート、エポキシ化ステアリルステアレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、前述のもののそれぞれのエポキシ化誘導体、及び前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。自然に産生するエポキシ化油の非限定的な例は、ベルノニア油である。
【００４０】
前記第二の可塑剤としては、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロヘキセンジエポキシド、及びこれらの任意の組み合わせも挙げることができる。
【００４１】
前記エポキシ化脂肪酸エステルを様々な方法で調製することができる。例えば、天然油を出発原料として使用することができる。この場合、天然油を鹸化して脂肪酸にし、その後、アルコールでエステル化することができる。次に、それらの低分子量エステルをエポキシ化する。不飽和エステルを過酸でエポキシ化することができる。
【００４２】
或いは、脂肪酸のグリシジルエステルをエピクロロヒドリン又は関連化学物質によって調製することができる。さらにもう１つの代替実施形態では、アルコールを用いてトリグリセリドをエステル交換反応させ、その後、その不飽和脂肪エステルを過酸でエポキシ化することが可能である。
【００４３】
ある実施形態において、前記エポキシ化脂肪酸エステルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル及び２−エチルヘキシルエステルをはじめとする、任意のエポキシ化脂肪酸Ｃ１−Ｃ１４エステルであり得る。さらなる実施形態において、前記エポキシ化脂肪酸エステルは、脂肪酸メチルエステルのエポキシドである。
【００４４】
脂肪酸メチルエステルのエポキシドの調製についての非限定的な例は大豆油で始まり、メタノールを用いてその大豆油をエステル交換反応させて、その油中の脂肪酸のメチルエステルを作る。不溶性のためグリセロールはその反応生成物から除去される。酢酸エチル中の過酢酸の溶液を使用して、それらの脂肪酸上の二重結合をエポキシ化する。爆発を防止するために、過酸を３５％過酸及び摂氏３５度より下に保つ。完了後、酢酸エチル及び生成物酢酸を真空ストリッピングによって除去する。
【００４５】
ある実施形態において、前記エポキシ化脂肪酸エステルは、エポキシ化大豆油である。
【００４６】
ある実施形態において、前記組成物（又は可塑剤組成物）は、ＡＧＥ／ＥＦＡ混合物である。ＡＧＥ／ＥＦＡを「ＡＧＥ／ＥＦＡ可塑剤」と呼ぶことがある。このＡＧＥ／ＥＦＡ可塑剤は、（可塑剤組成物の総重量に基づき）約１重量％から約１００重量％ アセチル化グリセリンエステル及び約９９重量％から約０重量％ ＥＦＡ、又は約３０重量％から約９９重量％ アセチル化グリセリンエステル及び約７０重量％から約１重量％ ＥＦＡを含むことがある。
【００４７】
「可塑剤組成物」又は「可塑剤」は、それを添加するポリマー樹脂（概して熱可塑性ポリマー）の弾性率及び引張強度を低下させ、可撓性、伸び、衝撃強度及び引裂強度を増加させる物質である。可塑剤は、それを添加するポリマー樹脂の融点を低下させること、ガラス転移温度を低下させること及びポリマー樹脂の加工性を向上させることもできる。
【００４８】
前記可塑剤組成物は、１つ若しくはそれ以上のＡＧＥ及び／又は１つ若しくはそれ以上のＥＦＡを含むことがある。ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から１０未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０のヒドロキシル価を有するグリセリンジアセテートモノラウレート（ＧＤＭ）と、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とを含む。さらなる実施形態において、前記可塑剤組成物のＧＤＭは、０のヒドロキシル価を有し、該可塑剤組成物はＥＳＯも含む。
【００４９】
ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、（ｉ）ＧＤＭと（ｉｉ）エポキシ化脂肪酸エステル（ＥＦＡ）のブレンドを含む。
【００５０】
ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル、第一のＥＦＡ、及び第二のＥＦＡを含む。前記第二のＥＦＡは、前記第一のＥＦＡとは異なる。さらなる実施形態において、前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル、ＥＳＯ、及びエポキシ化プロピレングリコールジオレエートを含む。さらにもう１つの実施形態において、前記可塑剤組成物は、アセチル化グリセリンエステル、ＥＳＯ、及びエポキシ化脂肪酸メチルエステルを含む。
【００５１】
本開示の組成物は、フタル酸不含であり得るが、ある実施形態における可塑剤組成物は、フタレート（例えば、ジ−イソノニルフタレート、ジアリルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート及びジイソトリデシルフタレート）、トリメリテート（例えば、トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート及びトリイソデシルトリメリテート）、シトレート、Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ １，２−シクロヘキサンジカルボン酸のジイソノニルエステル（ＢＡＳＦの製品）、ベンゾエート及びアジピン酸系ポリエステルをはじめとする（しかしこれに限定されない）、他の可塑剤も含むことがある。
【００５２】
本可塑剤組成物は、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００５３】
ＡＧＥ単独、又は任意のＥＦＡ及び／若しくは他の可塑剤との組み合わせたＡＧＥから構成される本組成物を、様々な組成物又は製品に使用することができる。前記組成物の好適な用途の非限定的な例としては、化粧品組成物／化粧品、食品組成物／食品、及びポリマー組成物／ポリマー製品、軟質熱可塑性ポリオレフィン、異形材（ガスケット）、フィルムなどが挙げられる。
【００５４】
本開示は、ポリマー組成物を提供する。ある実施形態において、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する本可塑剤組成物とを含むポリマー組成物を提供する。前記可塑剤組成物は、単独での、又は本明細書に開示するような任意の１つ若しくはそれ以上のＥＦＡとの組み合わせでの、任意のアセチル化グリセリンエステルであり得る。前記ポリマー組成物は、約１重量％から約９９重量％、又は約３０重量％から約９０重量％、又は約４０重量％から約８０重量％のポリマー樹脂、及び約９９重量％から約１重量％、又は約７０重量％から約１０重量％、又は約６０重量％から約２０重量％の前記可塑剤組成物を含有する。重量パーセントは、その組成物の総重量に基づく。
【００５５】
好適なポリマー樹脂の非限定的な例としては、ポリスルフィド、ポリウレタン、アクリル樹脂、エピクロロヒドリン、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、合成ゴム、ＥＰＤＭゴム、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、及びビニルクロライド樹脂が挙げられる。用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書において用いる場合、（重合可能なモノマーの総量に基づき）大部分の重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含む、及び場合により少なくとも１つの重合コモノマーを含むことがある、ポリマーである。用語「エチレン系ポリマー」は、本明細書において用いる場合、（重合可能なモノマーの総重量に基づき）大部分の重量パーセントの重合エチレンモノマーを含む、及び場合により少なくとも１つの重合コモノマーを含むことがある、ポリマーである。
【００５６】
用語「ビニルクロライド樹脂」は、本明細書において用いる場合、ビニルクロライドポリマー、例えばポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、又はビニルクロライドコポリマー、例えばビニルクロライド／ビニルアセテートコポリマー、ビニルクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー、ビニルクロライド／エチレンコポリマー、若しくはエチレン／ビニルアセテートコポリマーにビニルクロライドをグラフトさせることによって調製されたコポリマーである。前記樹脂組成物は、上述のビニルクロライドポリマー又はビニルクロライドコポリマーと、塩素化ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン、オレフィンポリマー、例えばメタクリルポリマー又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ樹脂）をはじめとする（しかしこれに限定されない）、他の混和性又は相溶性ポリマーとのポリマーブレンドも含む場合がある。
【００５７】
ある実施形態において、前記ビニルクロライド樹脂は、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）である。
【００５８】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、熱可塑性組成物である。「熱可塑性組成物」は、本明細書において用いる場合、（１）その原長を超えて伸張されて解放すると実質的にその原長に収縮する能力を有する、並びに（２）熱に曝露すると軟化し、室温に冷却すると実質的にその原状態に戻る、ポリマー組成物である。
【００５９】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、１つ又はそれ以上のアセチル化グリセリンエステル、場合により第一のＥＦＡ及び場合により第二のＥＦＡを含む可塑剤とを含む。
【００６０】
ある実施形態において、前記可塑剤組成物は、ＤＩＮ ５３４０８に従って測定したとき約１４０℃から約２００℃の溶解温度を有する。本出願人らは、アセチル化グリセリンエステルと場合によりＥＦＡとから構成される可塑剤組成物が、低粘度で低揮発性の可塑剤であって、高温電線及びケーブル用途に特に好適であり、それが添合される熱可塑性ポリマーから外に移動しないものである可塑剤を意外にも生じさせることを、驚くべきことに発見した。加えて、本可塑剤組成物の（１４０℃〜２００℃の）溶解温度は、従来の高分子量可塑剤及び一部の従来のフタレート可塑剤の溶解温度（概して約１４０℃と約１８０℃の間）と同様である。さらに、本可塑剤組成物の粘度は、アジビン酸系ポリエステル可塑剤などの従来の高分子量可塑剤の粘度より小さい。例えば、Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＶ及びＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＩＩアジピン酸系ポリエステル（Ｌａｎｘｅｓｓの製品）として商業的に公知のアジピン酸系ポリエステル可塑剤は、非常に高い粘度（２５℃でおおよそ６０００から６５００ｍＰａｓ）を有する。可塑剤の粘度が低いほど、ＰＶＣパウダーへのその取り込みが速いことは公知である。それ故、本可塑剤組成物は、アジピン酸系ポリエステル可塑剤より速い速度で、及びさらに、より低い又は同様の粘度のフタレート又はトリメリテートより早い速度で、ＰＶＣに吸収される。本可塑剤組成物は、低粘度と中分子量との予想外の相乗作用を呈示し、並びに従来のアジピン酸系ポリエステル可塑剤又は従来のフタレート系可塑剤又は従来のトリメリテート系可塑剤で可塑化されたＰＶＣ樹脂の特性を満たす及び／又は超える物理的、化学的及び機械的特性を有する、フタル酸不含で安全な可塑化ＰＶＣを生ずる。１１３℃又は１３６℃の高さの温度での１６８時間のオーブンエージング後に本組成物が呈示する引張特性の保持率は、特に注目に値する。
【００６１】
本ポリマー組成物は、従来のアジピン酸系ポリエステル、フタレート及び／又はトリメリテート可塑剤を含有するポリマー樹脂と比較したとき、同じ、又はより良好な、可撓性及び／又は伸びを呈示する。ある実施形態において、本ポリマー組成物は、ＰＶＣとＧＤＭ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドであり、約Ａ６０から約Ａ１００、又は約Ａ７０から約Ａ９５のショア硬度を有する。ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、約Ｄ１０から約Ｄ７０、又は約Ｄ２０から約Ｄ６０のショア硬度を有する。ショア硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定する。
【００６２】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣとＧＤＭ／ＥＦＡ可塑剤組成物のブレンドであり、約１０℃から約６０℃、又は約２０℃から約５０℃のガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する。
【００６３】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１１３℃での１６８時間熱エージング後に約７０％より大きい引張強度保持率を有する。
【００６４】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とのブレンドから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１３６℃での１６８時間熱エージング後に約７０％より大きい引張強度保持率を有する。
【００６５】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とのブレンドから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１１３℃での１６８時間熱エージング後に約３０％より大きい引張伸び保持率を有する。
【００６６】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、ＰＶＣと、ＡＧＥ及びＥＦＡから構成される可塑剤組成物とのブレンドから構成される。前記ポリマー組成物をプラックに成形する。前記プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って３０ミル厚プラックから切断したドッグボーンで測定したとき１３６℃での１６８時間熱エージング後に約３０％より大きい引張伸び保持率を有する。
【００６７】
圧縮成形プラックから切断した（ｉ）非エージング及び（ｉｉ）熱エージング試験片についての引張強度及び引張伸びをＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定する。
【００６８】
上述のいずれのポリマー組成物も、以下の添加剤の１つ又はそれ以上を含むことがある：充填剤、酸化防止剤、難燃剤（三酸化アンチモン、酸化モリブデン及びアルミナ水和物）、熱安定剤、アンチドリップ剤、着色剤、潤滑剤、低分子量ポリエチレン、ヒンダードアミン光安定剤（少なくとも１つの第二級又は第三級アミン基を有するもの）（「ＨＡＬＳ」）、ＵＶ線吸収剤（例えば、ｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン）、硬化剤、ブースタ及び遅延剤、加工助剤、カップリング剤、静電防止剤、成核剤、スリップ剤、粘度調節剤、粘着性付与剤、粘着防止剤、界面活性剤、エキステンダー油、酸掃去剤、金属不活性化剤、及びこれらの任意の組み合わせ。
【００６９】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、充填剤を含む。好適な充填剤の非限定的な例としては、炭酸カルシウム、焼成クレー、白亜、フラー土、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、親水性ヒュームドシリカ、疎水性（表面処理）ヒュームドシリカ、及び前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。焼成クレーの非限定的な例は、Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＰ−３３及びＰｏｌｙｆｉｌ（登録商標）７０である。
【００７０】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、酸化防止剤を含む。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、ヒンダードフェノール、例えばテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）］メタン；ビス［（β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチルカルボキシエチル）］スルフィド、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート；ホスファイト及びホスホナイト、例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスホナイト；チオ化合物、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、及びジステアリルチオジプロピオネート；様々なシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ−アリール−ｐ−フェニレンジアミン、及び他のヒンダードアミン劣化防止剤又は安定剤が挙げられる。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、Ｔｏｐａｎｏｌ（登録商標）ＣＡ、Ｖａｎｏｘ（登録商標）１３２０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６が挙げられる。酸化防止剤を本開示の可塑剤組成物に添加することがある。酸化防止剤は、そのポリマー組成物の重量に基づき０．０１から５重量％の量で使用することができる。
【００７１】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、熱安定剤を含む。好適な熱安定剤の非限定的な例としては、鉛不含混合金属熱安定剤、鉛安定化剤、有機熱安定剤、エポキシド、モノカルボン酸の塩、フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト、ハイドロタルサイト、ゼオライト、パークロレート及び／又はβジケトンが挙げられる。好適なβジケトンの非限定的な例は、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン及びこれらの混合物である。好適なジベンゾイルメタンの非限定的な例は、Ｒｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）８３である。パルミトイルベンゾイルメタンとステアロイルベンゾイルメタンの好適な混合物の非限定的な例は、Ｒｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）５０である。好適な鉛不含混合金属熱安定剤の非限定的な例としては、Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７６ ＡＣＭ、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７７ ＡＣＭ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）ＲＣ２１５Ｐ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）７２０８、Ｎａｆｔｏｓａｆｅ（登録商標）ＥＨ−３１４、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０４００ ＫＡ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０４００ ＫＡ／１、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ８５５３ ＫＡ−ＳＴ ３−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９２３８ ＫＡ−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０２４９ ＫＡ、及びＢａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９７５４ ＫＡが挙げられる。熱安定剤を本開示の可塑剤組成物に添加することがある。熱安定剤は、そのポリマー組成物の重量に基づき０．１から１０重量％の量で使用することができる。
【００７２】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、潤滑剤を含む。好適な潤滑剤の非限定的な例としては、ステアリン酸、ステアリン酸の金属塩、パラフィンろう、及びポリエチレングリコールが挙げられる。前記潤滑剤を単独で使用することがあり、又は併用することがある。前記潤滑剤を前記熱安定剤と併用することもある。
【００７３】
ある実施形態において、前記ポリマー組成物は、加工助剤を含む。好適な加工助剤の非限定的な例としては、カルボン酸の金属塩、例えばステアリン酸亜鉛又はステアリン酸カルシウム；脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸又はエルカ酸；脂肪アミド、例えばステアラミド、オレアミド、エルカミド、又はＮ，Ｎ’−エチレンビス−ステアラミド；ポリエチレンろう；酸化ポリエチレンろう；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー；植物ろう；石油ろう；非イオン性界面活性剤；及びポリシロキサンが挙げられる。加工助剤は、そのポリマー組成物の重量に基づき０．０５から５重量％の量で使用することができる。
【００７４】
前記ポリマー組成物は、一般に、ＰＶＣ配合分野における技術者に公知の従来の乾式ブレンド又は湿式ブレンド法に従って調製する。前記ブレンディングプロセスから得た混合物を、ミキサ、例えばバンバリー（Banbury）バッチミキサ、ファレル（Farrel）連続ミキサ又は一軸若しくは二軸スクリュー押出機でさらに配合することができる。
【００７５】
ある実施形態では、本開示の可塑剤をＰＶＣパウダーに吸収させてドライブレンドを作ることにより、本ポリマー組成物を作る。ヘンシェル（Henschel）ミキサ又はリボンブレンダをはじめとする（しかしこれに限定されない）任意の好適な方法／機器を使用して、前記ドライブレンドを作ることができる。前記ポリマー組成物は、ＰＶＣ及び可塑剤に加えて他の添加剤を含有することがある。その後、前記ドライブレンドを（例えば、溶融押出により）さらに配合し、任意の所望の形状（フィルム、ペレットなど）に形成することができる。
【００７６】
本ポリマー組成物は、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００７７】
最適な安定剤と酸化防止剤のパッケージのため、本開示の本ポリマー組成物は、高温での長期乾燥又は湿潤絶縁抵抗試験を要求する用途、及び温度が（空気中、又は油に浸漬されている間、いずれかで）１３６℃の高さになる他の要求の厳しい用途に好適である。
【００７８】
本ポリマー組成物が呈示する可撓性、低い可塑剤揮発性、少ない移行量、低い粘度及び／又は高い溶解温度という驚くべき特性のため、本ポリマー組成物は、電線及びケーブルコーティング用途、特に、高温電線／ケーブル用途にうってつけである。従って、本開示は、コーティングされた導体を提供する。「導体」は、任意の電圧（ＤＣ、ＡＣ、又は過渡）でエネルギーを伝達するための伸びた形の要素（電線、ケーブル、線維）である。導体は、光学繊維を含み得るが、典型的には少なくとも１つの金属線又は少なくとも１つの金属ケーブル（例えば、アルミニウム又は銅）である。
【００７９】
ある実施形態において、コーティングされた導体が提供され、該コーティングされた導体は、導体と該導体上のコーティングとを含む。前記コーティングは、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つ又はそれ以上の可塑剤を含有する本可塑剤組成物とを含む、本ポリマー組成物から構成される。前記コーティング中のポリマー樹脂は、本明細書に開示する任意のポリマー樹脂であり得る。前記可塑剤組成物は、単独での、又は１つ若しくはそれ以上のＥＦＡとブレンドされた、及び／又は本明細書に開示するような１つ若しくはそれ以上の他の可塑剤とのブレンドとブレンドされた、１つ又はそれ以上のアセチル化グリセリンエステルから構成される任意の可塑剤組成物であり得る。
【００８０】
「金属導体」は、本明細書において用いる場合、少なくとも１つの金属線及び／又は少なくとも１つの金属ケーブルである。コーティングされた金属導体は、可撓性であっても、半硬質であっても、又は硬質であってもよい。金属導体の上又は該導体の周囲の別のポリマー層上に、コーティング（「ジャケット」又は「シース」又は「絶縁材」とも呼ばれる）がある。前記コーティングは、本組成物を含む。前記組成物は、本明細書に開示するような任意の組成物であり得る。本明細書において用いる場合、「上に」は、コーティングと金属導体との直接接触又は間接接触を含む。「直接接触」は、コーティングと金属導体の間に位置する介在層が一切ない及び／又は介在材料が一切ない、コーティングが金属導体と直接接触する配置である。「間接接触」は、介在層及び／又は介在構造及び／又は介在材料が金属導体とコーティングの間に位置する配置である。前記コーティングは、完全に又は部分的に前記金属導体を覆っている又は別様に包囲している若しくは包み込んでいることがある。前記コーティングは、前記金属導体を包囲する唯一の成分であることがある。或いは、前記コーティングは、前記金属導体を包み込む多層ジャケット又はシースの１層であることがある。
【００８１】
ある実施形態において、前記ポリマー樹脂は、上で論じたようなＰＶＣなどのビニルクロライド樹脂である。前記ＰＶＣを前記可塑剤組成物とブレンドして前記コーティングを形成する。前記コーティングは、追加の成分を含むことがある。ある実施形態において、前記コーティングは、約１重量％から約９９重量％、又は約２０重量％から約８０重量％、又は約３０重量％から約７０重量％ ＰＶＣ、及び９９重量％から約１重量％、又は約８０重量％から約２０重量％、又は約７０重量％から約３０重量％ 可塑剤組成物を含む。さらなる実施形態において、前記コーティングは、約３０重量％から約９０重量％ ＰＶＣ、及び約７０重量％から約１０重量％ 可塑剤組成物を含有する。
【００８２】
前記可塑剤組成物は、本明細書に開示する任意の可塑剤組成物であり得る。ある実施形態において、前記コーティング中に存在するアセチル化グリセリンエステルは、０から１００未満、又は０から１５未満、又は０から１０未満、又は０から５未満、又は０から２未満、又は０のヒドロキシル価を有する。
【００８３】
前記コーティングは、本組成物について上で論じたような特性をいずれも有することができる。ある実施形態において、前記コーティングされた導体は、ＵＬ−１５８１に従って測定したとき耐熱試験に合格する。もう１つの実施形態において、前記コーティング中の可塑剤組成物は、約１４０℃から約１７０℃の溶解温度を有する。もう１つの実施形態において、前記コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき約Ａ６０から約Ａ１００のショア硬度を有する。もう１つの実施形態において、前記コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に従って測定したとき約Ｄ１０から約Ｄ７０のショア硬度を有する。ある実施形態において、前記コーティングは、約３０重量％から約９０重量％のポリビニルクロライド、及び約７０重量％から約１０重量％のアセチル化グリセリンエステル又はアセチル化グリセリンエステルとＥＦＡの混合物を含む。
【００８４】
好適なコーティングされた金属導体の非限定的な例としては、フレキシブル配線、例えば家電製品用のフレキシブル配線、電源ケーブル、携帯電話及び／又はコンピュータ用の電源充電器、コンピュータ・データ・コード、電源コード、機器用配線材、建築用ワイヤ、自動車用ワイヤ、並びに家電製品付属コードが挙げられる。
【００８５】
本コーティングされた導体は、本明細書に開示する２つ又はそれ以上の実施形態を含むことがある。
【００８６】
本明細書に開示する組成物を含むジャケットを有するコーティングされた導体、例えばコーティングされた電線又はコーティングされたケーブル（場合により絶縁層を伴う）は、様々なタイプ、例えば一軸又は二軸スクリュータイプの押出機で調製することができる。従来の押出機の説明は、米国特許第４，８５７，６００号において見つけることができる。共押出及び押出機の例は、米国特許第５，５７５，９６５号において見つけることができる。典型的な押出機は、その上流端部にホッパー及びその下流端部にダイを有する。そのホッパーによりバレルに供給され、このバレルはスクリューを有する。上流端部、そのスクリューの端部とダイの間に、スクリーンパック及びブレーカープレートがある。この押出機のスクリュー部分は、３つのセクション、供給セクション、圧縮セクション及び計量セクションと、２つのゾーン、背面加熱ゾーン及び前面加熱ゾーンとに分割されており、これらのセクション及びゾーンが上流から下流へと連なっていると考えられる。代替実施形態では、上流から下流に延びる軸に沿って、多数の（２つより多くの）加熱ゾーンがある場合がある。１つより多くのバレルを有する場合、それらのバレルは、直列に接続されている。各バレルの長さ対直径比は、約１５：１から約３０：１の範囲である。
【００８７】
本開示の電線及びケーブル構造体（すなわち、コーティングされた金属導体）は、本ポリマー組成物を導体上に又は絶縁導体束上に押出して該絶縁導体の周囲にコーティング（又はジャケット）を形成することによって作られる。前記ジャケット又は絶縁材の厚さは、所望の最終用途の要件に依存する。前記ジャケット又は絶縁材の典型的な厚さは、約０．０１０インチから約０．２００インチ、又は約０．０１５インチから約０．０５０インチである。本ポリマー組成物を、予め作っておいた組成物から、前記ジャケットに押し出すことができる。通常、本組成物は、押出機への容易な供給のためにペレットの形態である。前記電線及びケーブルジャケット又は絶縁材を、本組成物をペレット化する別工程を通ることなく、前記配合押出機から直接押し出すことができる。この１工程配合／押出プロセスは、組成物の１熱履歴工程をなくすであろう。
【００８８】
ナイロン層をその絶縁層上に、例えば従来のＴＨＨＮ、ＴＨＷＮ及びＴＨＷＮ−２構成で、押し出すこともできる。
【００８９】
前記アセチル化グリセリンエステル及びそれらのＥＦＡとの混合物を単独で使用して（又は他の材料とブレンド若しくは混合して）、他の用途、例えば化粧品、食品産業、ポリマー変性、軟質熱可塑性ポリオレフィン、異形材（ガスケット）、フィルムなどにおいて使用するための様々な組成物を作ることもできる。
【００９０】
本開示の実施形態の非限定的な例を以下に提供する。
【００９１】
実施形態Ｅ１において、組成物が提供され、この組成物は、アセチル化グリセリンエステル、及びエポキシ化脂肪酸エステルを含む。Ｅ２。前記アセチル化グリセリンエステルが０から５未満のヒドロキシル価を有する、Ｅ１の組成物。Ｅ３。前記アセチル化グリセリンエステルがグリセリンジアセテートモノラウレートである、Ｅ１〜Ｅ２のいずれかの組成物。Ｅ４。前記エポキシ化脂肪酸エステルが、エポキシ化大豆油、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化パーム油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、前述のもののそれぞれのエポキシ化誘導体、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、Ｅ１〜Ｅ３のいずれかの組成物。Ｅ５。約３０重量％から約９９重量％ グリセリンジアセテートモノラウレート及び約１重量％から約７０重量％ エポキシ化脂肪酸エステルを含む、Ｅ１〜Ｅ４のいずれかの組成物。Ｅ６。０から５未満のヒドロキシル価を有するグリセリンジアセテートモノラウレートとエポキシ化大豆油とを含む、Ｅ１〜Ｅ５のいずれかの組成物。Ｅ７。第二のエポキシ化脂肪酸エステルを含む、Ｅ１〜Ｅ６のいずれかの組成物。
【００９２】
実施形態Ｅ８において、ポリマー組成物が提供され、このポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、アセチル化グリセリンエステル及び場合によりエポキシ化脂肪酸エステルを含む可塑剤組成物とを含む。Ｅ９。Ｅ１〜Ｅ７のいずれかの可塑剤組成物を含むＥ８のポリマー組成物。Ｅ１０。前記ポリマー樹脂がビニルクロライド樹脂を含む、Ｅ８〜Ｅ９のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１１。１１３℃での１６８時間熱エージング後に３０％より大きい引張伸び保持率を有するプラックである、Ｅ８〜Ｅ１０のいずれかのポリマー組成物。Ｅ１２。約１．０Ｅ＋１０から約１．０Ｅ＋１７の体積抵抗率を有する、Ｅ８〜Ｅ１０のいずれかのポリマー組成物。
【００９３】
実施形態Ｅ１３において、コーティングされた導体が提供され、このコーティングされた導体は、導体と該導体上のコーティングとを含み、該コーティングは、ポリマー樹脂と、アセチル化グリセリンエステル及び場合によりエポキシ化脂肪酸エステルを含む可塑剤組成物とを含む。Ｅ１４。前記コーティングがＥ１〜Ｅ１２のいずれかの組成物を含む、Ｅ１３のコーティングされた導体。Ｅ１５。ＵＬ−１５８１に従って判定したときコーティングが耐熱試験を合格する、Ｅ１３〜Ｅ１４のいずれかのコーティングされた導体。
【００９４】
試験法
酸価（acid number）（又は「酸値（acid value）」）は、化合物中に存在する遊離酸の量の尺度である。酸価は、１グラムの物質中に存在する遊離酸（脂肪酸及び／又は他の酸、例えば酢酸など）の中和に必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。この酸価は、ドイツ規格ＤＩＮ ５３４０２に従って決定する（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。
【００９５】
ＡＰＨＡカラーは、ＨｕｎｔｅｒＬａｂから入手できるＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ ＸＥ色度計、又は等価物；２０−ｍｍ透過セル；ＨｕｎｔｅｒＬａｂ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌソフトウェア、バージョン４．１０又は等価物；ＨｕｎｔｅｒＬａｂから入手できるＢｌａｃｋ及びＷｈｉｔｅカラーリファレンスタイトル、又は等価物を使用して測定する；脱イオン（ＤＩ）水中での測定ＡＰＨＡカラー値はゼロである。
【００９６】
２５℃での密度は、ドイツ規格ＤＩＮ ５１ ７５７に従って決定する（ｇ／ｃｍ３）。
【００９７】
１．動的貯蔵弾性率（Ｇ’）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的機械的分析（ＤＭＡ）取付具を有するＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＡＲ１０００Ｎ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して動的機械的分析（ＤＭＡ）によって決定する。試験片は直方体の形態であり、それを引張モードで試験する。温度を５℃／分の上昇速度で−１００℃から＋１６０℃へと変動させ、試験周波数を６．２８３ラド／秒（１Ｈｚ）で一定に保つ。サンプルの貯蔵及び損失弾性率、並びにｔａｎδを、温度の関数として測定する。そのピークｔａｎδ測定値からガラス転移温度（Ｔｇ）を決定する。−２０℃での動的貯蔵弾性率（Ｇ’）を低温可撓性の基準として用いる。粘弾性材料の貯蔵及び損失弾性率は、貯蔵エネルギー（弾性部分によって表される）と、熱として散逸されるエネルギー（粘性部分によって表される）の尺度である。
【００９８】
ヒドロキシル価（又は水酸基価）は、アセチル化度の指標であり、ポリマー中に存在するヒドロキシル基の数の尺度である。ヒドロキシル価は、１グラムのポリマー中のヒドロキシル基を中和するために必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。このヒドロキシル価は、ドイツ規格ＤＩＮ ５３ ２４０に従って決定される（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。
【００９９】
前記ポリマー組成物中の可塑剤相溶性は、所定の時間長（例えば、７日）にわたって高温（例えば、１１３℃又は１３６℃）でエージングさせた成形又は押出試験片の目視検査によって測定する。前記押出試験片は、電線（すなわち、導体上に押出された絶縁材）の形態であり得る。１１３℃又は１３６℃で７日後の表面上の滲出物（スピュー）の量を「なし」、「微量」、「適量」又は「大量」と等級づけする。
【０１００】
ショア硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に従って決定される。
【０１０１】
溶解温度は、可塑剤とＰＶＣ樹脂の不均質混合物が単相に変わるのが観察される温度である。溶解温度は、ドイツ規格ＤＩＮ ５３ ４０８に従って、２０グラムの可塑剤に１グラムのＰＶＣを浸漬し、顕微鏡での観察によりＰＶＣの完全溶解が見られるまで温度を段階的に上昇させることにより決定される（℃）。
【０１０２】
５％質量損失温度（℃）は、ＴＧ／ＤＴＡ ２２０を用いて決定する。不活性ガスパージしながら可塑剤試験片を１０Ｋ／分で室温から６００℃まで加熱し、発生する質量損失及び熱的影響をサーモグラムに記録する。５％質量損失のための温度が高いほど、揮発性が低い。
【０１０３】
非エージング試験片での、１１３℃で１６８時間エージングさせた試験片での、又は１３６℃で１６８時間エージングさせた試験片での、引張強度（ＴＳ）、引張強度保持率（ＴＳＲ）、引張伸び（ＴＥ）及び引張伸び保持率（ＴＥＲ）（２インチ／分で）は、成形プラックから切断したドッグボーン又はコーティングされた導体（押出電線）から取り出した管状絶縁材のいずれかを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８及びＵＬ １５８１／２５５６に従って決定する。
【０１０４】
用語「ＵＬ １５８１」は、電線、ケーブル及びフレキシブルコードについてのＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ基準規格（Underwriters Laboratories Reference Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords）である。ＵＬ １５８１は、導体、絶縁材、ジャケット及び他のカバーについての、並びにサンプル調製、試験片選択及び調整の方法についての、並びに電線及びケーブル規格に要求される測定値及び計算値についての具体的な詳細を含む。
【０１０５】
粘度は、規格ＡＳＴＭ Ｄ４４５、２５℃及び／又は４０℃でのブルックフィールド−粘度計に従って決定する。
【０１０６】
体積抵抗率（２３℃でのΩ・ｃｍ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って、５００ボルト直流で測定する。３．５インチの直径の試験片を４０ミル厚の成形プラックから切断し、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ４３２９Ａ Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｅｔｅｒに接続されたＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ １６００８ Ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ Ｃｅｌｌを使用して試験する。
【０１０７】
含水率は、ドイツ規格ＤＩＮ ５１ ７７７に従って決定される（％）。
【０１０８】
限定としてではなく例示として、本開示の実施例を提供する。
【実施例】
【０１０９】
実施例１：グリセリンジアセテートモノラウレート（ＧＤＭ）の調製
４１．４ｇ（０．４５ｍｏｌ） グリセリン、９０．１ｇ（０．４５ｍｏｌ） ラウリン酸及び０．３３ｇ 触媒オクタン酸錫（ＩＩ）を、１Ｌの一つ口ガラスフラスコに添加する。そのフラスコを回転エバポレータに取り付ける。１６０℃に加熱した後、フラスコを窒素でフラッシュし、排気する（３〜５回）。圧力をおおよそ１０〜２０ｍｂａｒに調整し、水の蒸留により反応をモニターする。４時間後、室温に冷却することにより反応を停止させる。
【０１１０】
１０１．０７ｇ（０．９９ｍｏｌ） 無水酢酸を添加し、フラスコを（常圧下で）１００℃に加熱する。３時間後、温度を１時間にわたって１２０℃に上昇させる。再び温度を段階的に１５０℃に上昇させ（３０分、１０℃、常圧）、残留酢酸及び無水酢酸を蒸発除去する。
【０１１１】
生成物のグリセリンジアセテートモノラウレートは、淡黄色の液体である。収率：９９％（グリセリンに基づき算出）。その特性は次のとおりである：
ＯＨ価：０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ２４０）
酸価：４．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ４０２）
分子量：３５８．４
密度、２５℃（ｇ／ｃｍ３）：０．９９４
５％質量損失温度（℃）：１７３
含水率（％）：０．０１
【０１１２】
実施例１Ａ：グリセリンジアセテートモノラウレート（ＧＤＭ）の調製
４１．４ｇ（０．４５ｍｏｌ） グリセリン、９０．１ｇ（０．４５ｍｏｌ） ラウリン酸及び０．３３ｇ 触媒オクタン酸錫（ＩＩ）を、１Ｌの一つ口ガラスフラスコに添加する。そのフラスコを回転エバポレータに取り付ける。１６０℃に加熱した後、フラスコを窒素でフラッシュし、排気する（３〜５回）。圧力をおおよそ１０〜２０ｍｂａｒに調整し、水の蒸留により反応をモニターする。４時間後、室温に冷却することにより反応を停止させる。
【０１１３】
１０１．０７ｇ（０．９９ｍｏｌ） 無水酢酸を添加し、フラスコを（常圧下で）１００℃に加熱する。３時間後、温度を１時間にわたって１２０℃に上昇させる。再び温度を段階的に１５０℃に上昇させ（３０分、１０℃、常圧）、残留酢酸及び無水酢酸を蒸発除去する。
【０１１４】
生成物のグリセリンジアセテートモノラウレートは、淡黄色の液体である。収率：９９％（グリセリンに基づき算出）。その特性は次のとおりである：
【０１１５】
ＯＨ価：０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ２４０）
酸価：２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ ５３ ４０２）
分子量：３５８．４
密度、２５℃（ｇ／ｃｍ３）：０．９９４
５％質量損失温度（℃）：１７５
含水率（％）：０．０４
【０１１６】
ＰＶＣへのグリセリンジアセテートモノラウレートの溶解温度をドイツ規格ＤＩＮ ５３ ４０８に従って決定し、他の可塑剤の溶解温度と比較する（表１参照）。粘度をＡＳＴＭ Ｄ４４５に従ってブルックフィールド−粘度計（２５℃）で測定し、他の可塑剤のEastman Plasticizers Selector Chart, Publication L-174L, USA (June 2002)の文献データと比較する。調査した他の可塑剤としては、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＶ及びＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＩＩポリ（１，３−ブタンジオールアジペート）（これらはドイツ、レヴァークーゼンのＬａｎｘｅｓｓから入手可能）が挙げられる。２００℃を超えない限り、より高い溶解温度のほうが、熱エージング後の特性の長期間保持を確保するために望ましいと一般に考えられる。これに関連して、グリセリンジアセテートモノラウレートは、ＤＩＤＰ及びＤＯＰより高い溶解温度を示す。グリセリンジアセテートモノラウレートは、溶解温度の点では、Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ製品及びＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅと同様である。グリセリンジアセテートモノラウレートの粘度は、フタレート可塑剤及びＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅのものよりさらに低い。より低い粘度のほうが、より速い浸漬及び改善された加工性を生じさせる結果となるので、ドライブレンド及び／又はペレットの形態の組成物の製造に、並びに電線及びケーブル構造体の加工の際に望ましいと一般に考えられる。
【表１】
【０１１７】
実施例２〜３及び比較サンプル１〜５
ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）と様々な可塑剤及び添加剤のブレンドから構成される熱可塑性組成物を調製する。評価した第一の可塑剤は、グリセリンジアセテートモノラウレート、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ；ＴＣＩ Ｊａｐａｎの製品）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ；ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａの製品）、トリイソノニルトリメリテート（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈからのＴＩＮＴＭ）、及びＶｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７０１０（エポキシ化脂肪酸メチルエステル、ｅ−ＦＡＭＥ）である。前記熱可塑性組成物は、６３．９重量％ ＰＶＣ（ＯｘｙＶｉｎｙｌｓ（登録商標）２４０Ｆ）、２３．８重量％ 第一の可塑剤、６．４重量％ 炭酸カルシウム（Ｈｕｂｅｒｃａｒｂ（登録商標）Ｑ１Ｔ）、３．５重量％ エポキシ化大豆油（第二の可塑剤としてのＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（登録商標）７７５）、２．１重量％ Ｄａｂｃｏ（登録商標）Ｔ−１２ジブチル錫ジラウレート（実施例２及び比較例１〜３のみ）、２．１重量％ Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７（実施例３及び比較例４〜５のみ）、及び０．３重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含有する。
【０１１８】
以下の手順を用いてブレンドを調製する：
−個々の配合材料を計量し、スパチュラを使用して容器内ですべてを混合する
−従来のロータを有する「４０ｃｍ３」ブラベンダー（Brabender）混合ボールを使用して、４０ｒｐｍ設定で各配合物のバッチを作る
−混合ボールを窒素でパージしてはならない
−ＰＶＣと他の配合材料の混合物を添加し、１７５℃で５分間、混合する
【０１１９】
それらのブレンド組成物を混合ボールから取り出し、１７５℃で５分間、圧縮成形する。体積抵抗率を除くすべての特性の試験のために、３０ミル厚の成形プラックから試験片を切断する。体積抵抗率は、４０ミル厚の成形プラックから切断した試験片で測定する。新しい（すなわち非エージング）試験片を用いて、及び１６８時間、１１３℃又は１３６℃でエージングさせた試験片を用いて、引張強度及び伸びを２インチ／分で測定する。動的機械的分析を約−１００℃から＋１６０℃の範囲にわたって５℃／分の速度で行い、ガラス転移温度（Ｔｇ）を決定する。データを表２に提供する。
【表２】
【０１２０】
実施例２の組成物は、比較サンプル１、２及び３で得られる望ましい範囲内である特性を示す。実施例３の組成物は、ＤＩＤＰ（比較サンプル４）で得られるものに匹敵する特性を示す。
【０１２１】
実施例４〜５及び比較サンプル６〜７
以下の手順を用いて、実施例４〜５及び比較サンプル（ＣＳ）６〜７の熱可塑性組成物を調製する。実施例４から５及び比較サンプル６から７でポリビニルクロライド（ＰＶＣ）と添加剤と異なる可塑剤（又は可塑剤混合物）とのブレンドを調製する。これらの熱可塑性組成物は、６０．３重量％ ＰＶＣ（ＯｘｙＶｉｎｙｌｓ（登録商標）２４０Ｆ）、３０．０重量％ 可塑剤又は可塑剤混合物、６．４重量％ 焼成クレー（Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＰ−３３）、３．０重量％ カルシウム−亜鉛混合金属熱安定剤（Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ ９０２４９ ＫＡ）、及び０．３重量％ 酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６）を含有する。評価した可塑剤は、（ａ）実施例１ＡのＧＤＭ；（ｂ）５０重量％の実施例１ＡのＧＤＭと５０重量％のＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（登録商標）７７５ ＥＳＯとから構成される混合物；（ｃ）トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈの製品）及び（ｄ）ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ；Ｕｎｉｖａｒの製品）である。以下の手順を用いてブレンドを調製する：
−ＴＯＴＭ、ＤＩＤＰ、ＧＤＭ及びエポキシ化大豆油を少なくとも６０分間、６０℃に予熱し、振盪し、５０／５０重量％ ＧＤＭ／ＥＳＯ混合物（可塑剤組成物）を作る
−スパチュラを使用して容器内で（可塑剤及びクレーを除く）すべての配合材料を混合することにより、「固体混合物」を作る
−次のように、ＰＶＣ粉末への可塑剤の浸漬により「ドライブレンド」を作る
−シグマブレードを取り付けた「４０ｃｍ３」ブラベンダー混合ボールを９０℃で使用して、４０ｒｐｍ設定で各配合物のバッチを作る
−混合ボールを窒素でパージしてはならない
−２分温めた後、「固体混合物」を添加し、３０秒間混合する
−可塑剤を添加し、６分間混合し、そして可塑剤吸収が完了する（すなわち、粉末の外観が「湿潤」から「乾燥」に変わる）のにかかる時間も観察する
−充填剤（クレー）を添加し、６０秒間混合する
−停止し、「ドライブレンド」を取り出す
−その後、以下の手順を用いてその「ドライブレンド」を溶融混合する：
（ａ）カムロータを取り付けた「４０ｃｍ３」ブラベンダー混合ボールにおいて４０ｒｐｍ設定で混合する
（ｂ）混合ボールを窒素でパージしてはならない
（ｃ）「ドライブレンド」を添加し、１８０℃で２分間混合する
【０１２２】
そのブレンド組成物を混合ボールから取り出し、１８０℃で５分間、圧縮成形する。体積抵抗率及びショア硬度を除くすべての特性の試験のために、３０ミル厚の成形プラックから試験片を切断する。体積抵抗率は、４０ミル厚の成形プラックから切断した試験片で測定する。ショアＡ及びショアＤは、２５０ミル厚の成形試験片で測定する。データを表３に提供する。
【０１２３】
実施例４及び５の組成物は、比較サンプル（ＣＳ）６及び７で得られるものと同様である又はそれらより良好である特性を示す。特に、実施例５の組成物は、ＴＯＴＭ（比較サンプル７）で得られるものに匹敵する７日間１３６℃での熱エージング後の引張伸びの優れた保持率、並びに望ましい低さの硬度及び速い可塑剤吸収速度を呈示する。
【表３】
【０１２４】
実施例６
ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）と第一の可塑剤としてのＧｒｉｎｄｓｔｅｄ Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）硬化ヒマシ油のアセチル化モノグリセリド（Ｓ−Ｎ−Ｓ；Ｄａｎｉｓｃｏの製品）とのブレンドから構成される熱可塑性組成物を調製する。この熱可塑性組成物は、６３．９重量％ ＰＶＣ（ＯｘｙＶｉｎｙｌｓ（登録商標）２４０Ｆ）、２３．８重量％ 第一の可塑剤、６．４重量％ 焼成クレー（Ｐｏｌｙｆｉｌ（登録商標）７０カオリンクレー）、３．５重量％ エポキシ化大豆油（第二の可塑剤としてのＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（登録商標）７７５）、２．１重量％ Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７及び０．３重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含有する。
【０１２５】
以下の手順を用いて、実施例６の熱可塑性組成物を調製する：
−個々の配合材料を計量し、スパチュラを使用して容器内ですべてを混合する
−従来のロータを有する「４０ｃｍ３」ブラベンダー（Brabender）混合ボールを使用して、４０ｒｐｍ設定で各配合物のバッチを作る
−混合ボールを窒素でパージしてはならない
−ＰＶＣと他の配合材料の混合物を添加し、１７５℃で５分間、混合する
【０１２６】
それらのブレンド組成物を混合ボールから取り出し、１７５℃で５分間、圧縮成形する。体積抵抗率を除くすべての特性の試験のために、３０ミル厚の成形プラックから試験片を切断する。体積抵抗率は、４０ミル厚の成形プラックから切断した試験片で測定する。新しい（すなわち非エージング）試験片を用いて、及び１６８時間、１１３℃又は１３６℃でエージングさせた試験片を用いて、引張強度及び伸びを２インチ／分で測定する。動的機械的分析を約−１００℃から＋１６０℃の範囲にわたって５℃／分の速度で行い、Ｔｇ及び−２０℃での弾性率を決定する。データを表４に提供する。
【表４】
【０１２７】
実施例６は、高温での申し分のない熱エージング性能をはじめとする、優れた特性を呈示する。
【０１２８】
本開示は、本明細書に含まれている実施形態及び例示に限定されず、本特許請求の範囲内に入る実施形態の変更形態を、該実施形態の部分及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含めて、包含することを明確に意図するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセチル化グリセリンエステルを含む第一の可塑剤と、
第二の可塑剤と
を含む、組成物。
【請求項２】
前記アセチル化グリセリンエステルが０から１００未満のヒドロキシル価を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記アセチル化グリセリンエステルがグリセリンジアセテートモノラウレートである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
０から１００未満のヒドロキシル価を有するグリセリンジアセテートモノラウレートとエポキシ化大豆油とを含む、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記第二の可塑剤がエポキシ化脂肪酸エステルを含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記エポキシ化脂肪酸エステルが、エポキシ化大豆油、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化パーム油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、これら各々のエポキシ化誘導体、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
ポリマー樹脂と、
アセチル化グリセリンエステルを含む可塑剤組成物と
を含む、ポリマー組成物。
【請求項８】
前記可塑剤組成物が第二の可塑剤を含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
導体と該導体上のコーティングとを含むコーティングされた導体であって、該コーティングが、ポリマー樹脂とアセチル化グリセリンエステル及び場合によりエポキシ化脂肪酸エステル又は他の可塑剤を含む可塑剤組成物とを含むものである、コーティングされた導体。
【請求項１０】
前記可塑剤組成物が第二の可塑剤を含む、請求項９に記載のコーティングされた導体。
【請求項１】
アセチル化グリセリンエステルを含む第一の可塑剤と、
第二の可塑剤と
を含む、組成物。
【請求項２】
前記アセチル化グリセリンエステルが０から１００未満のヒドロキシル価を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記アセチル化グリセリンエステルがグリセリンジアセテートモノラウレートである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
０から１００未満のヒドロキシル価を有するグリセリンジアセテートモノラウレートとエポキシ化大豆油とを含む、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記第二の可塑剤がエポキシ化脂肪酸エステルを含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記エポキシ化脂肪酸エステルが、エポキシ化大豆油、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化パーム油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、これら各々のエポキシ化誘導体、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
ポリマー樹脂と、
アセチル化グリセリンエステルを含む可塑剤組成物と
を含む、ポリマー組成物。
【請求項８】
前記可塑剤組成物が第二の可塑剤を含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
導体と該導体上のコーティングとを含むコーティングされた導体であって、該コーティングが、ポリマー樹脂とアセチル化グリセリンエステル及び場合によりエポキシ化脂肪酸エステル又は他の可塑剤を含む可塑剤組成物とを含むものである、コーティングされた導体。
【請求項１０】
前記可塑剤組成物が第二の可塑剤を含む、請求項９に記載のコーティングされた導体。
【公表番号】特表２０１３−５０６７３４（Ｐ２０１３−５０６７３４Ａ）
【公表日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３２２５６（Ｐ２０１２−５３２２５６）
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５０６５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４１３６３
【国際公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５０６５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４１３６３
【国際公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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