アミノビスアントリル誘導基置換化合物、及びそれを使用した有機発光素子
【課題】極めて純度のよい発光色相を呈し、高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する化合物を提供する。
【解決手段】下記一般式［１］で示されるアミノビスアントリル誘導基置換化合物及びそれを使用した有機発光素子。
（例えば、Ａｒ１及びＡｒ２は４−ｔＢｕ−フェニル、Ｘ１及びＸ２は直接単結合、（Ｒ１）ａ及び（Ｒ２）ｂは水素、Ｚ１はフェナントレンを表わす。）
【解決手段】下記一般式［１］で示されるアミノビスアントリル誘導基置換化合物及びそれを使用した有機発光素子。
（例えば、Ａｒ１及びＡｒ２は４−ｔＢｕ−フェニル、Ｘ１及びＸ２は直接単結合、（Ｒ１）ａ及び（Ｒ２）ｂは水素、Ｚ１はフェナントレンを表わす。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノビスアントリル誘導基置換化合物、および該化合物を使用した有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性であり、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。しかしながら、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。フルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合、現状では更なる長寿命の、高変換効率、高色純度の青、緑、赤色発光が必要であり、種々の提案がされている。
【０００４】
アントラセン環を含む材料および有機発光素子の例としては、特許文献１にフェニルアントラセン誘導体が開示されている。特に青色発光材料や電子注入輸送材料として用いた場合に、結晶性が低いため良好な有機膜を形成できるとしているが、発光効率および耐久寿命は実用上十分ではなかった。
【０００５】
特許文献２，３には、それぞれ、アミノアントラセン誘導体とジアミノアントラセン誘導体が開示されている。発光材料として用いて緑色発光が得られるとしているが、素子の発光効率は低く、また、耐久寿命に関しても実用上十分ではなかった。
【０００６】
特許文献４には、特定のビアントリル化合物を発光材料として用いた素子が開示されており高輝度発光が得られるとしているが、発光効率や耐久寿命に関しての記載がない。
【０００７】
特許文献５にはオレフィン部位を含む特定のアントラセン化合物を発光材料として用いた素子が開示されており、黄色から赤色の発光が得られるとしているが、発光効率は実用上十分ではなかった。
【０００８】
特許文献６には、発光媒体層に特定構造のアントラセン誘導体と電子輸送性化合物とさらにその他の蛍光性化合物を含む素子が開示されている。信頼性を改善した赤色発光素子が得られるとしているが、発光効率は実用上十分ではなく、また、素子構成上青色発光を得ることが困難であった。
【０００９】
ピレンがベンゼン環に置換した材料および有機発光素子の例としては、特許文献７が挙げられ、発光特性、耐久性が良好な素子を提供するとあるが、素子の外部量子効率は低く、耐久寿命に関しての具体的な記載がない。
【００１０】
【特許文献１】特開平８−１２６００号公報
【特許文献２】特開平９−１５７６４３号公報
【特許文献３】特開平１０−７２５７９号公報
【特許文献４】特許第３００８８９７号公報
【特許文献５】特開平１１−８０６８号公報
【特許文献６】特開２００１−２８４０５０号公報
【特許文献７】特開２００２−３２４６７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、極めて純度のよい発光色相を呈し、高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する化合物及び有機発光素子を提供することにある。さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、下記一般式［１］または［５］で示されることを特徴とする。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【００１６】
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００１７】
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００１８】
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００１９】
Ｚ1は、置換あるいは未置換のフェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基である。
【００２０】
ａ、ｂは０以上８以下の整数。）
【００２１】
【化２】
【００２２】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【００２３】
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。ｎが２以上の場合Ｘ1同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００２４】
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００２５】
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００２６】
Ｙ1は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｇが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００２７】
Ｚ2は、置換あるいは未置換のナフタレン、フェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基であり、ｎが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００２８】
ａ、ｂは０以上８以下の整数、ｇは０以上４以下の整数、ｎは１以上３以下の整数。ただし、ｇ＋ｎは１以上５以下の整数。）
【発明の効果】
【００２９】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、高効率発光が可能で、効率的な電子、ホール輸送といった同一分子内での多機能性を有し、有機発光素子用材料として有益である。また、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、置換基の変換により容易に種々の発光色が得られ、優れた耐久性も得られる。
【００３０】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を用いた有機発光素子は、低い印加電圧で高効率な発光を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
まず、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物について説明する。
【００３２】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は主に有機発光素子用材料として使用できる。その中で、発光層用として使用する場合、発光層において単独で用いることもできるし、ドーパント（ゲスト）材料またはホスト材料の目的でも使用でき、高色純度、高発光効率、高寿命素子を得ることができる。
【００３３】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、高効率発光、及び効率的でバランスの良い電子、ホール輸送といった同一分子内での多機能性の形成を考慮した。そして、アミノビスアントリル誘導基と、ピレン誘導基等の芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、またはキノリン等の複素環ユニットからなる置換基を配し、異機能性ユニット導入に伴う非対称分子の設計を行った。
【００３４】
高効率発光及びホール輸送性を期待したアントリル基への置換アミノ基の導入では、アミノ基上の置換基の変換により材料のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯレベルを調節し、青、緑、さらにより長波長側の発光色へ変換可能である。計算によるＨＯＭＯ／ＬＵＭＯレベルの予測により、ホスト材料、ホール輸送層、電子輸送層のエネルギーレベル差も考慮した分子設計も容易である。芳香族縮合多環ユニットは高い量子収率を示し、芳香族縮合多環の重なりによるキヤリア輸送性向上も期待できる。また、電子受容性複素環の導入によるキヤリア輸送も考慮した。さらにアントリル基上のアミノ基により、高Ｔｇ化でき熱安定性の良い材料を得ることができる。
【００３５】
また、ピレン誘導基を配した場合、特にｔｅｒｔ−ブチル基等の立体障害基をピレン環に導入することによる、凝集傾向の抑制、長寿命化も考慮した。
【００３６】
以上の考察に加え、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は同位体効果により、分子振動を抑え、熱失活を抑制することを考慮し、重水素原子含有分子ユニットの導入も考慮した。
【００３７】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、以上のような考察のもとに分子設計し、発明がなされたものである。
【００３８】
一般式［１］で示されるアミノビスアントリル誘導基置換化合物の具体例としては、下記一般式［２］乃至［４］で示される化合物が挙げられる。一般式［２］で示される化合物は、一般式［１］において、Ｚ1がピレンである化合物である。一般式［３］で示される化合物は、一般式［２］において、Ｘ1、Ｘ2が直接単結合である化合物である。一般式［４］で示される化合物は、一般式［３］において、ピレン上に少なくとも一つのｔｅｒｔ−ブチル基を有し、Ａｒ1、Ａｒ2置換フェニル基である化合物である。
【００３９】
【化３】
【００４０】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００４１】
ｃは０以上９以下の整数。）
【００４２】
【化４】
【００４３】
【化５】
【００４４】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００４５】
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【００４６】
また、一般式［５］で示されるアミノビスアントリル誘導基置換化合物の具体例としては、下記一般式［６］乃至［８］で示される化合物が挙げられる。一般式［６］で示される化合物は、一般式［５］において、Ｚ2がピレンである化合物である。一般式［７］で示される化合物は、一般式［６］において、Ｘ1、Ｘ2が直接単結合であって、ｎ＝ｇ＝１である化合物である。一般式［８］で示される化合物は、一般式［７］において、ピレン上に少なくとも一つのｔｅｒｔ−ブチル基を有し、Ａｒ1、Ａｒ2置換フェニル基である化合物である。
【００４７】
【化６】
【００４８】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００４９】
ｃは０以上９以下の整数。）
【００５０】
【化７】
【００５１】
【化８】
【００５２】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００５３】
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【００５４】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、重水素原子を少なくとも一つ有していてよい。
【００５５】
上記一般式［１］乃至［８］において、置換あるいは未置換のアルキル基としては、メチル基、メチル−ｄ１基、メチル−ｄ３基、エチル基、エチル−ｄ５基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ７基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ９基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５６】
置換あるいは未置換のアラルキル基としては、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５７】
置換あるいは無置換のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基（２−プロペニル基）、１−プロペニル基、ｉｓｏ−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、スチリル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５８】
置換あるいは無置換のアルキニル基としては、アセチレニル基、フェニルアセチレニル基、１−プロピニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５９】
置換あるいは未置換のアリール基としては、フェニル基、フェニル−ｄ５基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、ナフチル−ｄ７基、アセナフチレニル基、アントリル基、アントリル−ｄ９基、フェナントリル基、フェナントリル−ｄ９基、ピレニル基、ピレニル−ｄ９基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、クリセニル基、ジベンゾクリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾアントリル−ｄ１１基、ジベンゾアントリル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、ペリレニル−ｄ−１１等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６０】
置換あるいは未置換の複素環基としては、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ５基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ４基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ７基、フリル基、フリル−ｄ４基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ７基、キノリル基、キノリル−ｄ６基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６１】
置換あるいは未置換のアラルキレン基としては、ベンジレン基、２−フェニルエチレン基、２−フェニルイソプロピレン基、１−ナフチルメチレン基、２−ナフチルメチレン基、９−アントリルメチレン基、２−フルオロベンジレン基、３−フルオロベンジレン基、４−フルオロベンジレン基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６２】
置換あるいは無置換のアルケニレン基としては、ビニレン基、ｉｓｏ−プロペニレン基、スチリレン基、１，２−ジフェニルビニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６３】
置換あるいは無置換のアルキニレン基としては、アセチレニレン基、フェニルアセチレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６４】
置換あるいは未置換のアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６５】
置換あるいは未置換の二価の複素環基としては、フリレン基、ピロリレン基、ピリジレン基、ターピリジレン基、チエニレン基、ターチエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、カルバゾリレン等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６６】
置換または未置換のアミノ基（―ＮＲ‘Ｒ“）としては、Ｒ’およびＲ”が、水素原子、重水素原子、上記に示した置換または未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基で連結されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基及びアミノ基、置換のシリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基で表され、例えばアミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６７】
置換あるいは未置換のアルコキシ基としては、上記記載の置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基を有するアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、上記記載の置換あるいは未置換のアリール基、複素環基を有するアリールオキシ基が挙げられ、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基、チエニルオキシ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６８】
置換あるいは未置換のスルフィド基としては、上記記載の置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基を有するアルキルスルフィド基、アラルキルスルフィド基、上記記載の置換あるいは未置換のアリール基、複素環基を有するアリールスルフィド基が挙げられ、例えばメチルスルフィド基、エチルスルフィド基、フェニルスルフィド基、４−メチルフェニルスルフィド基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６９】
上記置換基を結合する連結基としては、上記置換あるいは未置換のアリーレン基、二価の複素環基、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基及びアラルキレン基、置換のシリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００７０】
上記置換基および連結基がさらに有しても良い置換基としては、重水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、アラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、ハロゲン基、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００７１】
次に、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物についてその代表例を挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７２】
【化９】
【００７３】
【化１０】
【００７４】
【化１１】
【００７５】
【化１２】
【００７６】
【化１３】
【００７７】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００７８】
本発明の有機発光素子は、少なくとも一方が透明か半透明な陽極および陰極からなる一対の電極間に侠持された有機化合物を含む１または複数の層より構成される有機発光素子において、前記有機化合物を含む層のうち少なくとも一層、好ましくは発光層（発光領域のある層）が、上記本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する。
【００７９】
本発明の有機発光素子は、アミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する層が、さらに、該アミノビスアントリル誘導基置換化合物のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する第２の化合物を含むことが好ましい。この場合、主にアミノビスアントリル誘導基置換化合物（以下、「第１の化合物」と言う場合がある。）からの発光を利用する。特に、第１の化合物の吸収波長域と第２の化合物の発光波長域に重なりがあるようにそれぞれの化合物を選択することが望ましい。これによって、第２の化合物から発光効率の高い第１の化合物へのエネルギー移動を促進でき、素子の発光効率を向上することが可能となる。逆に第２の化合物のバンドギャップの方が狭い場合には、効率の高い第１の化合物の発光を有効に利用できない。
【００８０】
また、第１の化合物と第２の化合物の両者を用いる利点として、第１の化合物単体で用いる場合に比べ、例えば以下の点が挙げられ、発光の高効率化や長寿命化に効果がある。
（１）第１の化合物の会合による濃度消光を抑える。
（２）第２の化合物の混合により成膜性が向上する。
（３）２種類の化合物を用いることにより、電子とホールのキャリアバランスをとることが容易になる。
【００８１】
なお、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物をドーパント材料として使用する場合、ホスト材料に対するドーパント濃度は０．０１ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下、好ましくは１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下である。ドーパント材料はホスト材料からなる層全体に均一あるいは濃度勾配を有して含まれるか、あるいはある領域に部分的に含まれてドーパント材料を含まないホスト材料層の領域があってもよい。
【００８２】
第２の化合物としては、下記一般式［９］乃至［１２］に示す化合物が望ましいが、第１の化合物のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する化合物であればこれらに限定されるものではない。いずれの化合物も、剛直でかつ嵩高いユニットを中心にして、さらに電荷輸送特性や発光特性に優れる縮合多環芳香族基、縮合多環複素環基、アミノ基を有しており、結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れ、かつ、素子の高効率発光を可能とする。
【００８３】
【化１４】
【００８４】
（Ｒ6乃至Ｒ9は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｈ、ｉ、ｊ、ｋが２以上の場合、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００８５】
Ａｒ3乃至Ａｒ6は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
【００８６】
ｈ、ｉ、ｊ、ｋは、０以上３以下の整数。）
【００８７】
【化１５】
【００８８】
（Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００８９】
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９０】
Ａｒ7およびＡｒ8は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
【００９１】
ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【００９２】
【化１６】
【００９３】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【００９４】
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００９５】
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００９６】
Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９７】
Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９８】
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９９】
ｃは０以上９以下の整数。ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【０１００】
【化１７】
【０１０１】
（Ａｒ9は、置換あるいは未置換のアラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１０２】
Ｘ3は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１０３】
Ｒ14は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基及び置換のシリル基からなる群より選ばれた基であり、ｒが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１０４】
ｑは１以上６以下の整数、ｒは０以上５以下の整数。）
【０１０５】
一般式［９］乃至［１２］における置換基としては、上記一般式［１］乃至［８］において説明したものと同様のものが挙げられる。
【０１０６】
一般式［９］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１０７】
【化１８】
【０１０８】
【化１９】
【０１０９】
【化２０】
【０１１０】
次に、一般式［１０］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１１１】
【化２１】
【０１１２】
【化２２】
【０１１３】
【化２３】
【０１１４】
【化２４】
【０１１５】
次に、一般式［１１］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
【表２】
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
【表４】
【０１２０】
【表５】
【０１２１】
【表６】
【０１２２】
【表７】
【０１２３】
次に、一般式［１２］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１２４】
【化２５】
【０１２５】
【化２６】
【０１２６】
図１〜図５に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
【０１２７】
図１は、本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【０１２８】
図２は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれか、あるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合、発光層は、ホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。
【０１２９】
図３は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ、極めて材料選択の自由度が増す。加えて、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて、発光効率の向上を図ることも可能になる。
【０１３０】
図４は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は、図３に対して、ホール注入層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
【０１３１】
図５は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５は、図３に対してホールあるいは励起子（エキシトン）が陰極４側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
【０１３２】
ただし、図１〜図５はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【０１３３】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、図１〜図５のいずれの形態でも使用することができる。
【０１３４】
特に、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を用いた有機層は、発光層、電子輸送層あるいはホール輸送層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
【０１３５】
本発明は、特に発光層の構成成分として、上記本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を用いる。そして、必要に応じてこれまで知られている低分子系およびポリマー系のホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを一緒に使用することもできる。
【０１３６】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【０１３７】
正孔（ホール）注入輸送性材料としては、陽極からのホールの注入を容易にし、また注入されたホールを発光層に輸送する優れたモビリティを有することが好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子および高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、およびポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（シリレン）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１３８】
【化２７】
【０１３９】
【化２８】
【０１４０】
本発明の化合物以外に使用できる、主に発光機能に関わる材料としては、多環縮合芳香族化合物（例えばナフタレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、ピレン誘導体、テトラセン誘導体、コロネン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体、ルブレンなど）、キナクリドン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、ナイルレッド、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、スチルベン誘導体、有機金属錯体（例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体）およびポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体、ポリ（チエニレンビニレン）誘導体、ポリ（アセチレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１４１】
【化２９】
【０１４２】
【化３０】
【０１４３】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入を容易にし、注入された電子を発光層に輸送する機能を有するものから任意に選ぶことができ、ホール輸送材料のキャリア移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機金属錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１４４】
【化３１】
【０１４５】
本発明の有機発光素子において、本発明の化合物を含有する層およびその他の有機化合物からなる層は、一般には真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマにより形成することができる。また、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法、例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等により形成することもできる。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１４６】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択でき、例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１４７】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陽極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【０１４８】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいはリチウム−インジウム、ナトリウム−カリウム、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム、マグネシウム−インジウム等、複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【０１４９】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【０１５０】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【０１５１】
本発明の素子は、基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を作成し、それに接続して作成することも可能である。
【０１５２】
また、素子の光取り出し方向に関しては、ボトムエミッション構成（基板側から光を取り出す構成）および、トップエミッション（基板の反対側から光を取り出す構成）のいずれも可能である。
【実施例】
【０１５３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１５４】
＜実施例１＞［例示化合物Ｎｏ．１５の製造方法］
（１）中間体（１０−ブロモ−１０’−（１−ピレニル）−［９，９’］ビアントラセニル）の合成
窒素気流下、１０，１０‘−ジブロモ−［９，９’］ビアントラセニル３４．６ｇ（６０ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン４００ｍｌ、エタノール２００ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム１２．７ｇを水１００ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム６．９４ｇ（６ｍｍｏｌ）を加えた。５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌し、トルエン１００ｍｌに溶解した１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレン１９．７ｇ（６０ｍｍｏｌ）を３回に分けゆっくり滴下した。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約４時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、１０−ブロモ−１０’−（１−ピレニル）−［９，９’］ビアントラセニルを２７．２ｇ得た。
【０１５５】
（２）例示化合物Ｎｏ．１５の合成
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン１．２１ｇ（４ｍｍｏｌ）をキシレン３０ｍｌに溶解させ、１５分室温で攪拌した。キシレン１５０ｍｌ、１０−ブロモ−１０’−（１−ピレニル）−［９，９’］ビアントラセニル１０ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃に加熱したオイルバス上で５分攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン４．７８ｇ（１７ｍｍｏｌ）をキシレン３０ｍｌに溶解させ滴下し、続いてｔｅｒｔ−ブトキサイドナトリウム３．０２ｇ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた。１３０℃に加熱したオイルバス上で約５時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、水１００ｍｌを加え、水層と有機層を分離し、さらに水層をトルエン及び酢酸エチルで抽出し、前の有機層とあわせ硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製して、例示化合物Ｎｏ．１５を１０ｇ得た。
【０１５６】
＜実施例２〜５＞［例示化合物Ｎｏ．１１、１２、１３、１６の製造方法］
実施例１の（２）に示す反応において、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンに換えて、下記化合物を用いた以外は実施例１と同様にして反応を行い、例示化合物Ｎｏ．１１、１２、１３、１６を製造した。
【０１５７】
例示化合物Ｎｏ．１１：Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミン
例示化合物Ｎｏ．１２：Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミン
例示化合物Ｎｏ．１３：Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミン
例示化合物Ｎｏ．１６：Ｎ−［２−（９，９‘−ジメチルフルオレニル）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン
【０１５８】
＜実施例６〜１２＞［例示化合物Ｎｏ．１、３、６、９、１７、１９、２２の製造方法］
実施例１の（１）に示す反応において、１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレンに換えて、下記化合物から誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体を用いた。それ以外は実施例１と同様にして反応を行い、例示化合物Ｎｏ．１、３、６、９、１７、１９、２２をそれぞれ製造した。
【０１５９】
例示化合物Ｎｏ．１：９−ブロモフェナントレン
例示化合物Ｎｏ．３：８−ブロモフルオランテン
例示化合物Ｎｏ．６：６−ブロモキノリン
例示化合物Ｎｏ．９：３−ベンゾフラン
例示化合物Ｎｏ．１７：１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレン（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ （１９９７），２９，３２１−３３０．に従い合成）
例示化合物Ｎｏ．１９：２−ブロモピレン
例示化合物Ｎｏ．２２：１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレン−ｄ７
【０１６０】
＜実施例１３＞［例示化合物Ｎｏ．３７の製造方法］
（１）中間体（３−ブロモ−５−（１−ピレニル）トルエン）の合成
窒素気流下、３，５−ジブロモトルエン１２．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン３００ｍｌ、エタノール２００ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム１０．６ｇを水１００ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５．７８ｇ（５ｍｍｏｌ）を加えた。５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌し、トルエン１００ｍｌに溶解した１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレン１６．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）を３回に分けゆっくり滴下した。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約４時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、３−ブロモ−５−（１−ピレニル）トルエンを１０．２ｇ得た。
【０１６１】
（２）中間体（３−（１０−ブロモ［９，９’］ビアントラセン−１０‘−イル）−５−（１−ピレニル）トルエン）の合成
窒素気流下、１０，１０‘−ジブロモ［９，９’］ビアントラセニル５ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン２００ｍｌ、エタノール１００ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム２．８６ｇを水４０ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．５６ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）を加えた。５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌し、３−ブロモ−５−（１−ピレニル）トルエンから誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体５．６５ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）のトルエン５０ｍｌ溶液を滴下した。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約４時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、３−（１０−ブロモ［９，９’］ビアントラセン−１０‘−イル）−５−（１−ピレニル）トルエンを５．６７ｇ得た。
【０１６２】
（３）例示化合物Ｎｏ．３７の合成
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム１０９ｍｇ（０．４８３ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン０．５８５ｇ（１．９３ｍｍｏｌ）をキシレン２０ｍｌに溶解させ、１５分室温で攪拌した。キシレン３００ｍｌを加え、３−（１０−ブロモ［９，９’］ビアントラセン−１０‘−イル）−５−（１−ピレニル）トルエン５ｇ（６．９１ｍｍｏｌ）加え、５０℃に加熱したオイルバス上で５分攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン２．３１ｇ（８．２１ｍｍｏｌ）をキシレン２０ｍｌに溶解させ滴下し、続いてｔｅｒｔ−ブトキサイドナトリウム１．４６ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）を加えた。１３０℃に加熱したオイルバス上で約５時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、水７０ｍｌを加え、水層と有機層を分離し、さらに水層をトルエン及び酢酸エチルで抽出し、前の有機層とあわせ硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製して、例示化合物Ｎｏ．３７を５．３４ｇ得た。
【０１６３】
＜実施例１４、１５＞［例示化合物Ｎｏ．３５、３６の製造方法］
実施例１３の（３）に示す反応において、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンに換えて、下記化合物を用いた以外は実施例１３と同様にして反応を行い、例示化合物Ｎｏ．３５、３６を製造した。
【０１６４】
例示化合物Ｎｏ．３５：Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミン
例示化合物Ｎｏ．３６：Ｎ−（４−スチリルフェニル）アニリン
【０１６５】
＜実施例１６＞［例示化合物Ｎｏ．３９の製造方法］
実施例１３（１）に示す反応で１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレンに換えて１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレンから誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体を用いた。それ以外は実施例１３と同様にして反応を行い、例示化合物３９を製造した。
【０１６６】
＜実施例１７＞［例示化合物Ｎｏ．４５の製造方法］
実施例１３の（１）に示す反応において、３，５−ジブロモトルエンに換えて３，５−ジブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンを用いた。また、１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレンに換えて、１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレンから誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体を用いた。それ以外は実施例１３と同様にして反応を行い、例示化合物４５を製造した。
【０１６７】
＜実施例１８＞
図３に示す構造の有機発光素子を以下に示す方法で作成した。
【０１６８】
基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【０１６９】
正孔輸送材料として下記構造式で示される化合物を用いて、濃度が０．２ｗｔ％となるようにクロロホルム溶液を調整した。
【０１７０】
【化３２】
【０１７１】
この溶液を陽極２上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行い膜形成した。この後１０分間、８０℃の真空オーブンで乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたホール輸送層５の厚みは２５ｎｍであった。
【０１７２】
次に、ホール輸送層５の上に発光層３として例示化合物Ｎｏ．１５を蒸着して２０ｎｍの発光層３を設けた。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１７３】
更に電子輸送層６としてバソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）を真空蒸着法にて５０ｎｍの膜厚に形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件であった。
【０１７４】
次に、電子輸送層６の上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を真空蒸着法により厚さ０．５ｎｍ形成し、更に真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍのアルミニウム膜を設け電子注入電極（陰極４）とした。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は、アルミニウム−リチウム合金は０．０５ｎｍ／ｓｅｃ、アルミニウムは１．０〜１．２ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１７５】
得られた有機ＥＬ素子は、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【０１７６】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４Ｖの印加電圧で、発光輝度５００ｃｄ／ｍ2、発光効率８ｌｍ／Ｗの緑色の発光が観測された。
【０１７７】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１１５０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に８３０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１７８】
＜比較例１＞
発光層３として、以下に示す比較化合物を用いた他は実施例１８と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
【０１７９】
【化３３】
【０１８０】
４Ｖの印加電圧で、発光輝度２９０ｃｄ／ｍ2、発光効率１ｌｍ／Ｗの緑色の発光が観測された。
【０１８１】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度６６０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に３１０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化が大きかった。
【０１８２】
＜実施例１９〜２１＞
発光層３として、表８に示す化合物を用いた他は実施例１８と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表８に示す。
【０１８３】
【表８】
【０１８４】
＜実施例２２＞
電子輸送層６として２，９−ビス［２−（９、９−ジメチルフルオレニル）］フェナントロリンを用い、発光層３として例示化合物Ｎｏ．１７を用いた以外は実施例１８と同様に有機発光素子を作成した。
【０１８５】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４Ｖの印加電圧で、発光輝度６４０ｃｄ／ｍ2、発光効率８ｌｍ／Ｗの緑色発光が観測された。
【０１８６】
＜実施例２３〜２５＞
発光層３として、表９に示す化合物を用いた他は実施例２２と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表９に示す。
【０１８７】
また、実施例２４で作成した素子に、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１５２０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に１１７０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１８８】
【表９】
【０１８９】
＜実施例２６〜３６＞
表１０に示す第１の化合物、第２の化合物を、表１０に示す共蒸着比（重量比）で共蒸着して２０ｎｍの発光層３を設けた他は、実施例２２と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表１０に示す。
【０１９０】
尚、いずれの素子においても、第２の化合物のバンドギャップは、第１の化合物のバンドギャップよりも大きい。
【０１９１】
また、実施例２９で作成した素子に、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度２９８０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に２３６０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１９２】
【表１０】
【０１９３】
＜比較例２＞
発光層の第１の化合物として、比較例１と同じ比較化合物を用いた他は実施例２８と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
【０１９４】
４Ｖの印加電圧で、発光輝度５６０ｃｄ／ｍ2、発光効率２ｌｍ／Ｗの緑色の発光が観測された。
【０１９５】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度９２０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に４３０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化が大きかった。
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図５】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１９７】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノビスアントリル誘導基置換化合物、および該化合物を使用した有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性であり、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。しかしながら、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。フルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合、現状では更なる長寿命の、高変換効率、高色純度の青、緑、赤色発光が必要であり、種々の提案がされている。
【０００４】
アントラセン環を含む材料および有機発光素子の例としては、特許文献１にフェニルアントラセン誘導体が開示されている。特に青色発光材料や電子注入輸送材料として用いた場合に、結晶性が低いため良好な有機膜を形成できるとしているが、発光効率および耐久寿命は実用上十分ではなかった。
【０００５】
特許文献２，３には、それぞれ、アミノアントラセン誘導体とジアミノアントラセン誘導体が開示されている。発光材料として用いて緑色発光が得られるとしているが、素子の発光効率は低く、また、耐久寿命に関しても実用上十分ではなかった。
【０００６】
特許文献４には、特定のビアントリル化合物を発光材料として用いた素子が開示されており高輝度発光が得られるとしているが、発光効率や耐久寿命に関しての記載がない。
【０００７】
特許文献５にはオレフィン部位を含む特定のアントラセン化合物を発光材料として用いた素子が開示されており、黄色から赤色の発光が得られるとしているが、発光効率は実用上十分ではなかった。
【０００８】
特許文献６には、発光媒体層に特定構造のアントラセン誘導体と電子輸送性化合物とさらにその他の蛍光性化合物を含む素子が開示されている。信頼性を改善した赤色発光素子が得られるとしているが、発光効率は実用上十分ではなく、また、素子構成上青色発光を得ることが困難であった。
【０００９】
ピレンがベンゼン環に置換した材料および有機発光素子の例としては、特許文献７が挙げられ、発光特性、耐久性が良好な素子を提供するとあるが、素子の外部量子効率は低く、耐久寿命に関しての具体的な記載がない。
【００１０】
【特許文献１】特開平８−１２６００号公報
【特許文献２】特開平９−１５７６４３号公報
【特許文献３】特開平１０−７２５７９号公報
【特許文献４】特許第３００８８９７号公報
【特許文献５】特開平１１−８０６８号公報
【特許文献６】特開２００１−２８４０５０号公報
【特許文献７】特開２００２−３２４６７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、極めて純度のよい発光色相を呈し、高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する化合物及び有機発光素子を提供することにある。さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、下記一般式［１］または［５］で示されることを特徴とする。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【００１６】
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００１７】
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００１８】
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００１９】
Ｚ1は、置換あるいは未置換のフェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基である。
【００２０】
ａ、ｂは０以上８以下の整数。）
【００２１】
【化２】
【００２２】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【００２３】
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。ｎが２以上の場合Ｘ1同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００２４】
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００２５】
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００２６】
Ｙ1は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｇが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００２７】
Ｚ2は、置換あるいは未置換のナフタレン、フェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基であり、ｎが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００２８】
ａ、ｂは０以上８以下の整数、ｇは０以上４以下の整数、ｎは１以上３以下の整数。ただし、ｇ＋ｎは１以上５以下の整数。）
【発明の効果】
【００２９】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、高効率発光が可能で、効率的な電子、ホール輸送といった同一分子内での多機能性を有し、有機発光素子用材料として有益である。また、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、置換基の変換により容易に種々の発光色が得られ、優れた耐久性も得られる。
【００３０】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を用いた有機発光素子は、低い印加電圧で高効率な発光を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
まず、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物について説明する。
【００３２】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は主に有機発光素子用材料として使用できる。その中で、発光層用として使用する場合、発光層において単独で用いることもできるし、ドーパント（ゲスト）材料またはホスト材料の目的でも使用でき、高色純度、高発光効率、高寿命素子を得ることができる。
【００３３】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、高効率発光、及び効率的でバランスの良い電子、ホール輸送といった同一分子内での多機能性の形成を考慮した。そして、アミノビスアントリル誘導基と、ピレン誘導基等の芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、またはキノリン等の複素環ユニットからなる置換基を配し、異機能性ユニット導入に伴う非対称分子の設計を行った。
【００３４】
高効率発光及びホール輸送性を期待したアントリル基への置換アミノ基の導入では、アミノ基上の置換基の変換により材料のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯレベルを調節し、青、緑、さらにより長波長側の発光色へ変換可能である。計算によるＨＯＭＯ／ＬＵＭＯレベルの予測により、ホスト材料、ホール輸送層、電子輸送層のエネルギーレベル差も考慮した分子設計も容易である。芳香族縮合多環ユニットは高い量子収率を示し、芳香族縮合多環の重なりによるキヤリア輸送性向上も期待できる。また、電子受容性複素環の導入によるキヤリア輸送も考慮した。さらにアントリル基上のアミノ基により、高Ｔｇ化でき熱安定性の良い材料を得ることができる。
【００３５】
また、ピレン誘導基を配した場合、特にｔｅｒｔ−ブチル基等の立体障害基をピレン環に導入することによる、凝集傾向の抑制、長寿命化も考慮した。
【００３６】
以上の考察に加え、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は同位体効果により、分子振動を抑え、熱失活を抑制することを考慮し、重水素原子含有分子ユニットの導入も考慮した。
【００３７】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、以上のような考察のもとに分子設計し、発明がなされたものである。
【００３８】
一般式［１］で示されるアミノビスアントリル誘導基置換化合物の具体例としては、下記一般式［２］乃至［４］で示される化合物が挙げられる。一般式［２］で示される化合物は、一般式［１］において、Ｚ1がピレンである化合物である。一般式［３］で示される化合物は、一般式［２］において、Ｘ1、Ｘ2が直接単結合である化合物である。一般式［４］で示される化合物は、一般式［３］において、ピレン上に少なくとも一つのｔｅｒｔ−ブチル基を有し、Ａｒ1、Ａｒ2置換フェニル基である化合物である。
【００３９】
【化３】
【００４０】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００４１】
ｃは０以上９以下の整数。）
【００４２】
【化４】
【００４３】
【化５】
【００４４】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００４５】
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【００４６】
また、一般式［５］で示されるアミノビスアントリル誘導基置換化合物の具体例としては、下記一般式［６］乃至［８］で示される化合物が挙げられる。一般式［６］で示される化合物は、一般式［５］において、Ｚ2がピレンである化合物である。一般式［７］で示される化合物は、一般式［６］において、Ｘ1、Ｘ2が直接単結合であって、ｎ＝ｇ＝１である化合物である。一般式［８］で示される化合物は、一般式［７］において、ピレン上に少なくとも一つのｔｅｒｔ−ブチル基を有し、Ａｒ1、Ａｒ2置換フェニル基である化合物である。
【００４７】
【化６】
【００４８】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００４９】
ｃは０以上９以下の整数。）
【００５０】
【化７】
【００５１】
【化８】
【００５２】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００５３】
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【００５４】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、重水素原子を少なくとも一つ有していてよい。
【００５５】
上記一般式［１］乃至［８］において、置換あるいは未置換のアルキル基としては、メチル基、メチル−ｄ１基、メチル−ｄ３基、エチル基、エチル−ｄ５基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ７基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ９基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５６】
置換あるいは未置換のアラルキル基としては、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５７】
置換あるいは無置換のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基（２−プロペニル基）、１−プロペニル基、ｉｓｏ−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、スチリル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５８】
置換あるいは無置換のアルキニル基としては、アセチレニル基、フェニルアセチレニル基、１−プロピニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５９】
置換あるいは未置換のアリール基としては、フェニル基、フェニル−ｄ５基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、ナフチル−ｄ７基、アセナフチレニル基、アントリル基、アントリル−ｄ９基、フェナントリル基、フェナントリル−ｄ９基、ピレニル基、ピレニル−ｄ９基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、クリセニル基、ジベンゾクリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾアントリル−ｄ１１基、ジベンゾアントリル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、ペリレニル−ｄ−１１等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６０】
置換あるいは未置換の複素環基としては、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ５基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ４基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ７基、フリル基、フリル−ｄ４基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ７基、キノリル基、キノリル−ｄ６基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６１】
置換あるいは未置換のアラルキレン基としては、ベンジレン基、２−フェニルエチレン基、２−フェニルイソプロピレン基、１−ナフチルメチレン基、２−ナフチルメチレン基、９−アントリルメチレン基、２−フルオロベンジレン基、３−フルオロベンジレン基、４−フルオロベンジレン基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６２】
置換あるいは無置換のアルケニレン基としては、ビニレン基、ｉｓｏ−プロペニレン基、スチリレン基、１，２−ジフェニルビニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６３】
置換あるいは無置換のアルキニレン基としては、アセチレニレン基、フェニルアセチレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６４】
置換あるいは未置換のアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６５】
置換あるいは未置換の二価の複素環基としては、フリレン基、ピロリレン基、ピリジレン基、ターピリジレン基、チエニレン基、ターチエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、カルバゾリレン等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６６】
置換または未置換のアミノ基（―ＮＲ‘Ｒ“）としては、Ｒ’およびＲ”が、水素原子、重水素原子、上記に示した置換または未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基で連結されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基及びアミノ基、置換のシリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基で表され、例えばアミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６７】
置換あるいは未置換のアルコキシ基としては、上記記載の置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基を有するアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、上記記載の置換あるいは未置換のアリール基、複素環基を有するアリールオキシ基が挙げられ、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基、チエニルオキシ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６８】
置換あるいは未置換のスルフィド基としては、上記記載の置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基を有するアルキルスルフィド基、アラルキルスルフィド基、上記記載の置換あるいは未置換のアリール基、複素環基を有するアリールスルフィド基が挙げられ、例えばメチルスルフィド基、エチルスルフィド基、フェニルスルフィド基、４−メチルフェニルスルフィド基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６９】
上記置換基を結合する連結基としては、上記置換あるいは未置換のアリーレン基、二価の複素環基、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基及びアラルキレン基、置換のシリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００７０】
上記置換基および連結基がさらに有しても良い置換基としては、重水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、アラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、ハロゲン基、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００７１】
次に、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物についてその代表例を挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７２】
【化９】
【００７３】
【化１０】
【００７４】
【化１１】
【００７５】
【化１２】
【００７６】
【化１３】
【００７７】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００７８】
本発明の有機発光素子は、少なくとも一方が透明か半透明な陽極および陰極からなる一対の電極間に侠持された有機化合物を含む１または複数の層より構成される有機発光素子において、前記有機化合物を含む層のうち少なくとも一層、好ましくは発光層（発光領域のある層）が、上記本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する。
【００７９】
本発明の有機発光素子は、アミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する層が、さらに、該アミノビスアントリル誘導基置換化合物のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する第２の化合物を含むことが好ましい。この場合、主にアミノビスアントリル誘導基置換化合物（以下、「第１の化合物」と言う場合がある。）からの発光を利用する。特に、第１の化合物の吸収波長域と第２の化合物の発光波長域に重なりがあるようにそれぞれの化合物を選択することが望ましい。これによって、第２の化合物から発光効率の高い第１の化合物へのエネルギー移動を促進でき、素子の発光効率を向上することが可能となる。逆に第２の化合物のバンドギャップの方が狭い場合には、効率の高い第１の化合物の発光を有効に利用できない。
【００８０】
また、第１の化合物と第２の化合物の両者を用いる利点として、第１の化合物単体で用いる場合に比べ、例えば以下の点が挙げられ、発光の高効率化や長寿命化に効果がある。
（１）第１の化合物の会合による濃度消光を抑える。
（２）第２の化合物の混合により成膜性が向上する。
（３）２種類の化合物を用いることにより、電子とホールのキャリアバランスをとることが容易になる。
【００８１】
なお、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物をドーパント材料として使用する場合、ホスト材料に対するドーパント濃度は０．０１ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下、好ましくは１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下である。ドーパント材料はホスト材料からなる層全体に均一あるいは濃度勾配を有して含まれるか、あるいはある領域に部分的に含まれてドーパント材料を含まないホスト材料層の領域があってもよい。
【００８２】
第２の化合物としては、下記一般式［９］乃至［１２］に示す化合物が望ましいが、第１の化合物のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する化合物であればこれらに限定されるものではない。いずれの化合物も、剛直でかつ嵩高いユニットを中心にして、さらに電荷輸送特性や発光特性に優れる縮合多環芳香族基、縮合多環複素環基、アミノ基を有しており、結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れ、かつ、素子の高効率発光を可能とする。
【００８３】
【化１４】
【００８４】
（Ｒ6乃至Ｒ9は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｈ、ｉ、ｊ、ｋが２以上の場合、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００８５】
Ａｒ3乃至Ａｒ6は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
【００８６】
ｈ、ｉ、ｊ、ｋは、０以上３以下の整数。）
【００８７】
【化１５】
【００８８】
（Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００８９】
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９０】
Ａｒ7およびＡｒ8は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
【００９１】
ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【００９２】
【化１６】
【００９３】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【００９４】
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００９５】
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００９６】
Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９７】
Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９８】
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００９９】
ｃは０以上９以下の整数。ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【０１００】
【化１７】
【０１０１】
（Ａｒ9は、置換あるいは未置換のアラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１０２】
Ｘ3は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１０３】
Ｒ14は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基及び置換のシリル基からなる群より選ばれた基であり、ｒが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１０４】
ｑは１以上６以下の整数、ｒは０以上５以下の整数。）
【０１０５】
一般式［９］乃至［１２］における置換基としては、上記一般式［１］乃至［８］において説明したものと同様のものが挙げられる。
【０１０６】
一般式［９］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１０７】
【化１８】
【０１０８】
【化１９】
【０１０９】
【化２０】
【０１１０】
次に、一般式［１０］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１１１】
【化２１】
【０１１２】
【化２２】
【０１１３】
【化２３】
【０１１４】
【化２４】
【０１１５】
次に、一般式［１１］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
【表２】
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
【表４】
【０１２０】
【表５】
【０１２１】
【表６】
【０１２２】
【表７】
【０１２３】
次に、一般式［１２］で示される化合物についてその代表例を下記に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１２４】
【化２５】
【０１２５】
【化２６】
【０１２６】
図１〜図５に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
【０１２７】
図１は、本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【０１２８】
図２は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれか、あるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合、発光層は、ホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。
【０１２９】
図３は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ、極めて材料選択の自由度が増す。加えて、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて、発光効率の向上を図ることも可能になる。
【０１３０】
図４は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は、図３に対して、ホール注入層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
【０１３１】
図５は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５は、図３に対してホールあるいは励起子（エキシトン）が陰極４側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
【０１３２】
ただし、図１〜図５はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【０１３３】
本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物は、図１〜図５のいずれの形態でも使用することができる。
【０１３４】
特に、本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を用いた有機層は、発光層、電子輸送層あるいはホール輸送層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
【０１３５】
本発明は、特に発光層の構成成分として、上記本発明のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を用いる。そして、必要に応じてこれまで知られている低分子系およびポリマー系のホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを一緒に使用することもできる。
【０１３６】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【０１３７】
正孔（ホール）注入輸送性材料としては、陽極からのホールの注入を容易にし、また注入されたホールを発光層に輸送する優れたモビリティを有することが好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子および高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、およびポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（シリレン）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１３８】
【化２７】
【０１３９】
【化２８】
【０１４０】
本発明の化合物以外に使用できる、主に発光機能に関わる材料としては、多環縮合芳香族化合物（例えばナフタレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、ピレン誘導体、テトラセン誘導体、コロネン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体、ルブレンなど）、キナクリドン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、ナイルレッド、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、スチルベン誘導体、有機金属錯体（例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体）およびポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体、ポリ（チエニレンビニレン）誘導体、ポリ（アセチレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１４１】
【化２９】
【０１４２】
【化３０】
【０１４３】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入を容易にし、注入された電子を発光層に輸送する機能を有するものから任意に選ぶことができ、ホール輸送材料のキャリア移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機金属錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１４４】
【化３１】
【０１４５】
本発明の有機発光素子において、本発明の化合物を含有する層およびその他の有機化合物からなる層は、一般には真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマにより形成することができる。また、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法、例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等により形成することもできる。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１４６】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択でき、例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１４７】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陽極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【０１４８】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいはリチウム−インジウム、ナトリウム−カリウム、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム、マグネシウム−インジウム等、複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【０１４９】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【０１５０】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【０１５１】
本発明の素子は、基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を作成し、それに接続して作成することも可能である。
【０１５２】
また、素子の光取り出し方向に関しては、ボトムエミッション構成（基板側から光を取り出す構成）および、トップエミッション（基板の反対側から光を取り出す構成）のいずれも可能である。
【実施例】
【０１５３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１５４】
＜実施例１＞［例示化合物Ｎｏ．１５の製造方法］
（１）中間体（１０−ブロモ−１０’−（１−ピレニル）−［９，９’］ビアントラセニル）の合成
窒素気流下、１０，１０‘−ジブロモ−［９，９’］ビアントラセニル３４．６ｇ（６０ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン４００ｍｌ、エタノール２００ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム１２．７ｇを水１００ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム６．９４ｇ（６ｍｍｏｌ）を加えた。５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌し、トルエン１００ｍｌに溶解した１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレン１９．７ｇ（６０ｍｍｏｌ）を３回に分けゆっくり滴下した。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約４時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、１０−ブロモ−１０’−（１−ピレニル）−［９，９’］ビアントラセニルを２７．２ｇ得た。
【０１５５】
（２）例示化合物Ｎｏ．１５の合成
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン１．２１ｇ（４ｍｍｏｌ）をキシレン３０ｍｌに溶解させ、１５分室温で攪拌した。キシレン１５０ｍｌ、１０−ブロモ−１０’−（１−ピレニル）−［９，９’］ビアントラセニル１０ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃に加熱したオイルバス上で５分攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン４．７８ｇ（１７ｍｍｏｌ）をキシレン３０ｍｌに溶解させ滴下し、続いてｔｅｒｔ−ブトキサイドナトリウム３．０２ｇ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた。１３０℃に加熱したオイルバス上で約５時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、水１００ｍｌを加え、水層と有機層を分離し、さらに水層をトルエン及び酢酸エチルで抽出し、前の有機層とあわせ硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製して、例示化合物Ｎｏ．１５を１０ｇ得た。
【０１５６】
＜実施例２〜５＞［例示化合物Ｎｏ．１１、１２、１３、１６の製造方法］
実施例１の（２）に示す反応において、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンに換えて、下記化合物を用いた以外は実施例１と同様にして反応を行い、例示化合物Ｎｏ．１１、１２、１３、１６を製造した。
【０１５７】
例示化合物Ｎｏ．１１：Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミン
例示化合物Ｎｏ．１２：Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミン
例示化合物Ｎｏ．１３：Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミン
例示化合物Ｎｏ．１６：Ｎ−［２−（９，９‘−ジメチルフルオレニル）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン
【０１５８】
＜実施例６〜１２＞［例示化合物Ｎｏ．１、３、６、９、１７、１９、２２の製造方法］
実施例１の（１）に示す反応において、１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレンに換えて、下記化合物から誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体を用いた。それ以外は実施例１と同様にして反応を行い、例示化合物Ｎｏ．１、３、６、９、１７、１９、２２をそれぞれ製造した。
【０１５９】
例示化合物Ｎｏ．１：９−ブロモフェナントレン
例示化合物Ｎｏ．３：８−ブロモフルオランテン
例示化合物Ｎｏ．６：６−ブロモキノリン
例示化合物Ｎｏ．９：３−ベンゾフラン
例示化合物Ｎｏ．１７：１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレン（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ （１９９７），２９，３２１−３３０．に従い合成）
例示化合物Ｎｏ．１９：２−ブロモピレン
例示化合物Ｎｏ．２２：１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレン−ｄ７
【０１６０】
＜実施例１３＞［例示化合物Ｎｏ．３７の製造方法］
（１）中間体（３−ブロモ−５−（１−ピレニル）トルエン）の合成
窒素気流下、３，５−ジブロモトルエン１２．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン３００ｍｌ、エタノール２００ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム１０．６ｇを水１００ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５．７８ｇ（５ｍｍｏｌ）を加えた。５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌し、トルエン１００ｍｌに溶解した１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレン１６．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）を３回に分けゆっくり滴下した。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約４時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、３−ブロモ−５−（１−ピレニル）トルエンを１０．２ｇ得た。
【０１６１】
（２）中間体（３−（１０−ブロモ［９，９’］ビアントラセン−１０‘−イル）−５−（１−ピレニル）トルエン）の合成
窒素気流下、１０，１０‘−ジブロモ［９，９’］ビアントラセニル５ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン２００ｍｌ、エタノール１００ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム２．８６ｇを水４０ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．５６ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）を加えた。５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌し、３−ブロモ−５−（１−ピレニル）トルエンから誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体５．６５ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）のトルエン５０ｍｌ溶液を滴下した。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約４時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、３−（１０−ブロモ［９，９’］ビアントラセン−１０‘−イル）−５−（１−ピレニル）トルエンを５．６７ｇ得た。
【０１６２】
（３）例示化合物Ｎｏ．３７の合成
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム１０９ｍｇ（０．４８３ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン０．５８５ｇ（１．９３ｍｍｏｌ）をキシレン２０ｍｌに溶解させ、１５分室温で攪拌した。キシレン３００ｍｌを加え、３−（１０−ブロモ［９，９’］ビアントラセン−１０‘−イル）−５−（１−ピレニル）トルエン５ｇ（６．９１ｍｍｏｌ）加え、５０℃に加熱したオイルバス上で５分攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン２．３１ｇ（８．２１ｍｍｏｌ）をキシレン２０ｍｌに溶解させ滴下し、続いてｔｅｒｔ−ブトキサイドナトリウム１．４６ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）を加えた。１３０℃に加熱したオイルバス上で約５時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、水７０ｍｌを加え、水層と有機層を分離し、さらに水層をトルエン及び酢酸エチルで抽出し、前の有機層とあわせ硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製して、例示化合物Ｎｏ．３７を５．３４ｇ得た。
【０１６３】
＜実施例１４、１５＞［例示化合物Ｎｏ．３５、３６の製造方法］
実施例１３の（３）に示す反応において、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンに換えて、下記化合物を用いた以外は実施例１３と同様にして反応を行い、例示化合物Ｎｏ．３５、３６を製造した。
【０１６４】
例示化合物Ｎｏ．３５：Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミン
例示化合物Ｎｏ．３６：Ｎ−（４−スチリルフェニル）アニリン
【０１６５】
＜実施例１６＞［例示化合物Ｎｏ．３９の製造方法］
実施例１３（１）に示す反応で１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレンに換えて１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレンから誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体を用いた。それ以外は実施例１３と同様にして反応を行い、例示化合物３９を製造した。
【０１６６】
＜実施例１７＞［例示化合物Ｎｏ．４５の製造方法］
実施例１３の（１）に示す反応において、３，５−ジブロモトルエンに換えて３，５−ジブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンを用いた。また、１−［４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラニル］ピレンに換えて、１−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレンから誘導した４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン体を用いた。それ以外は実施例１３と同様にして反応を行い、例示化合物４５を製造した。
【０１６７】
＜実施例１８＞
図３に示す構造の有機発光素子を以下に示す方法で作成した。
【０１６８】
基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【０１６９】
正孔輸送材料として下記構造式で示される化合物を用いて、濃度が０．２ｗｔ％となるようにクロロホルム溶液を調整した。
【０１７０】
【化３２】
【０１７１】
この溶液を陽極２上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行い膜形成した。この後１０分間、８０℃の真空オーブンで乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたホール輸送層５の厚みは２５ｎｍであった。
【０１７２】
次に、ホール輸送層５の上に発光層３として例示化合物Ｎｏ．１５を蒸着して２０ｎｍの発光層３を設けた。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１７３】
更に電子輸送層６としてバソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）を真空蒸着法にて５０ｎｍの膜厚に形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件であった。
【０１７４】
次に、電子輸送層６の上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を真空蒸着法により厚さ０．５ｎｍ形成し、更に真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍのアルミニウム膜を設け電子注入電極（陰極４）とした。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は、アルミニウム−リチウム合金は０．０５ｎｍ／ｓｅｃ、アルミニウムは１．０〜１．２ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１７５】
得られた有機ＥＬ素子は、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【０１７６】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４Ｖの印加電圧で、発光輝度５００ｃｄ／ｍ2、発光効率８ｌｍ／Ｗの緑色の発光が観測された。
【０１７７】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１１５０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に８３０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１７８】
＜比較例１＞
発光層３として、以下に示す比較化合物を用いた他は実施例１８と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
【０１７９】
【化３３】
【０１８０】
４Ｖの印加電圧で、発光輝度２９０ｃｄ／ｍ2、発光効率１ｌｍ／Ｗの緑色の発光が観測された。
【０１８１】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度６６０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に３１０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化が大きかった。
【０１８２】
＜実施例１９〜２１＞
発光層３として、表８に示す化合物を用いた他は実施例１８と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表８に示す。
【０１８３】
【表８】
【０１８４】
＜実施例２２＞
電子輸送層６として２，９−ビス［２−（９、９−ジメチルフルオレニル）］フェナントロリンを用い、発光層３として例示化合物Ｎｏ．１７を用いた以外は実施例１８と同様に有機発光素子を作成した。
【０１８５】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４Ｖの印加電圧で、発光輝度６４０ｃｄ／ｍ2、発光効率８ｌｍ／Ｗの緑色発光が観測された。
【０１８６】
＜実施例２３〜２５＞
発光層３として、表９に示す化合物を用いた他は実施例２２と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表９に示す。
【０１８７】
また、実施例２４で作成した素子に、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１５２０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に１１７０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１８８】
【表９】
【０１８９】
＜実施例２６〜３６＞
表１０に示す第１の化合物、第２の化合物を、表１０に示す共蒸着比（重量比）で共蒸着して２０ｎｍの発光層３を設けた他は、実施例２２と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表１０に示す。
【０１９０】
尚、いずれの素子においても、第２の化合物のバンドギャップは、第１の化合物のバンドギャップよりも大きい。
【０１９１】
また、実施例２９で作成した素子に、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度２９８０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に２３６０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０１９２】
【表１０】
【０１９３】
＜比較例２＞
発光層の第１の化合物として、比較例１と同じ比較化合物を用いた他は実施例２８と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
【０１９４】
４Ｖの印加電圧で、発光輝度５６０ｃｄ／ｍ2、発光効率２ｌｍ／Ｗの緑色の発光が観測された。
【０１９５】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度９２０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に４３０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化が大きかった。
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図５】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１９７】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で示されることを特徴とするアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化１】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｚ1は、置換あるいは未置換のフェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基である。
ａ、ｂは０以上８以下の整数。）
【請求項２】
下記一般式［２］で示されることを特徴とする請求項１に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化２】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｃは０以上９以下の整数。）
【請求項３】
下記一般式［３］で示されることを特徴とする請求項２に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化３】
【請求項４】
下記一般式［４］で示されることを特徴とする請求項３に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化４】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【請求項５】
下記一般式［５］で示されることを特徴とするアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化５】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。ｎが２以上の場合Ｘ1同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｙ1は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｇが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｚ2は、置換あるいは未置換のナフタレン、フェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基であり、ｎが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
ａ、ｂは０以上８以下の整数、ｇは０以上４以下の整数、ｎは１以上３以下の整数。ただし、ｇ＋ｎは１以上５以下の整数。）
【請求項６】
下記一般式［６］で示されることを特徴とする請求項５に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化６】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｃは０以上９以下の整数。）
【請求項７】
下記一般式［７］で示されることを特徴とする請求項６に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化７】
【請求項８】
下記一般式［８］で示されることを特徴とする請求項７に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化８】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【請求項９】
重水素原子を少なくとも一つ有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【請求項１０】
少なくとも一方が透明か半透明な陽極および陰極からなる一対の電極間に侠持された有機化合物を含む１または複数の層より構成される有機発光素子において、前記有機化合物を含む層のうち少なくとも一層が、請求項１乃至９のいずれかに記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項１１】
前記アミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する層が発光層であることを特徴とする請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記アミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する層が、さらに、該アミノビスアントリル誘導基置換化合物のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する第２の化合物を含むことを特徴とする請求項１０または１１に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記第２の化合物が下記一般式［９］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化９】
（Ｒ6乃至Ｒ9は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｈ、ｉ、ｊ、ｋが２以上の場合、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ａｒ3乃至Ａｒ6は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
ｈ、ｉ、ｊ、ｋは、０以上３以下の整数。）
【請求項１４】
前記第２の化合物が下記一般式［１０］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化１０】
（Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ａｒ7およびＡｒ8は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【請求項１５】
前記第２の化合物が下記一般式［１１］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化１１】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｃは０以上９以下の整数。ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【請求項１６】
前記第２の化合物が下記一般式［１２］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化１２】
（Ａｒ9は、置換あるいは未置換のアラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ3は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ14は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基及び置換のシリル基からなる群より選ばれた基であり、ｒが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
ｑは１以上６以下の整数、ｒは０以上５以下の整数。）
【請求項１】
下記一般式［１］で示されることを特徴とするアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化１】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｚ1は、置換あるいは未置換のフェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基である。
ａ、ｂは０以上８以下の整数。）
【請求項２】
下記一般式［２］で示されることを特徴とする請求項１に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化２】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｃは０以上９以下の整数。）
【請求項３】
下記一般式［３］で示されることを特徴とする請求項２に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化３】
【請求項４】
下記一般式［４］で示されることを特徴とする請求項３に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化４】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【請求項５】
下記一般式［５］で示されることを特徴とするアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化５】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。ｎが２以上の場合Ｘ1同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｒ1、Ｒ2は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ａ，ｂが２以上の場合Ｒ1同士、Ｒ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｙ1は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｇが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｚ2は、置換あるいは未置換のナフタレン、フェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピセン、ペリレン及びペンタセンからなる群より選ばれた芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは未置換のピリジン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ナフチリジン、キナゾリン、フェナントリジン、カルバゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アクリジン及びフェナジンからなる群より選ばれた複素環ユニットからなる置換基であり、ｎが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
ａ、ｂは０以上８以下の整数、ｇは０以上４以下の整数、ｎは１以上３以下の整数。ただし、ｇ＋ｎは１以上５以下の整数。）
【請求項６】
下記一般式［６］で示されることを特徴とする請求項５に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化６】
（Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｃは０以上９以下の整数。）
【請求項７】
下記一般式［７］で示されることを特徴とする請求項６に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化７】
【請求項８】
下記一般式［８］で示されることを特徴とする請求項７に記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【化８】
（Ｒ4及びＲ5は重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｅ，ｆが２以上の場合Ｒ4同士、Ｒ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｅ、ｆはそれぞれ１以上５以下の整数。ｄは０以上８以下の整数。）
【請求項９】
重水素原子を少なくとも一つ有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物。
【請求項１０】
少なくとも一方が透明か半透明な陽極および陰極からなる一対の電極間に侠持された有機化合物を含む１または複数の層より構成される有機発光素子において、前記有機化合物を含む層のうち少なくとも一層が、請求項１乃至９のいずれかに記載のアミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項１１】
前記アミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する層が発光層であることを特徴とする請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記アミノビスアントリル誘導基置換化合物を少なくとも１種類含有する層が、さらに、該アミノビスアントリル誘導基置換化合物のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する第２の化合物を含むことを特徴とする請求項１０または１１に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記第２の化合物が下記一般式［９］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化９】
（Ｒ6乃至Ｒ9は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、ｈ、ｉ、ｊ、ｋが２以上の場合、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ａｒ3乃至Ａｒ6は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
ｈ、ｉ、ｊ、ｋは、０以上３以下の整数。）
【請求項１４】
前記第２の化合物が下記一般式［１０］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化１０】
（Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ａｒ7およびＡｒ8は、置換あるいは無置換のアリール基または複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【請求項１５】
前記第２の化合物が下記一般式［１１］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化１１】
（Ａｒ1、Ａｒ2は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｘ1は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｘ2は、直接単結合、置換あるいは未置換のアリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｒ3は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｃが２以上の場合Ｒ3同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ10およびＲ11は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、互いに同じであっても異なっていても良いし、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ10同士、Ｒ11同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ12およびＲ13は、重水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表し、互いに同じであっても異なっていてもよいし、Ｌ，ｍが２以上の場合、Ｒ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、異なるフルオレン環上のＲ12同士、Ｒ13同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｃは０以上９以下の整数。ｐは１以上１０以下の整数。Ｌ、ｍは０以上３以下の整数。）
【請求項１６】
前記第２の化合物が下記一般式［１２］で示されることを特徴とする請求項１２に記載の有機発光素子。
【化１２】
（Ａｒ9は、置換あるいは未置換のアラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ3は、直接単結合、置換あるいは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、ｑが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ14は、重水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基及び置換のシリル基からなる群より選ばれた基であり、ｒが２以上の場合互いに同じであっても異なっていてもよい。
ｑは１以上６以下の整数、ｒは０以上５以下の整数。）
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００７−１８６４４９（Ｐ２００７−１８６４４９Ａ）
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４９１（Ｐ２００６−５４９１）
【出願日】平成１８年１月１３日（２００６．１．１３）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１３日（２００６．１．１３）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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