アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂組成物
粉剤とアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂とを含む組成物を開示する。これらの組成物は、種々のパーソナルケア組成物又は医療用ケア組成物に特に有用であり、局所適用後の粉剤の耐久性及び持続性を強化する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
【０００２】
［発明の分野］
本発明は、粉剤とアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂とを含む組成物を提供する。本発明の組成物を、種々のパーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、自動車用ケア組成物又は医療用ケア組成物中に包含させることにより、局所適用後の粉剤の耐久性及び持続性(substantivity)を強化することができる。
【背景技術】
【０００３】
［発明の背景］
一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒはアルキル基であり、ｎは、一般的に１．８未満である）のシロキサン樹脂は、多くの商業用途（例えば、接着剤組成物及びコーティング用途）におけるその有用性のため、シリコーンポリマーの重要な群(family)の１つである。シロキサン樹脂の特定のサブクラスの１つであって、ＭＱ樹脂として知られるもの（一般式Ｒ３ＳｉＯ１／２の「Ｍ」単位と一般式ＳｉＯ２の「Ｑ」単位とから主に構成されるため）は、化粧品配合物における有用性がわかっている。特に、ＭＱ樹脂は、「長時間使用性(extended wear)」又は「転写抵抗性(transfer resistant)」化粧品配合物に通常用いられている。これらの配合物において、ＭＱ樹脂は、適用後における顔料又は他の配合活性物質の皮膚に対する持続性を強化して、より長時間の持続性をもたらし、従って、長時間使用性の製品をもたらす。
【０００４】
ＭＱ樹脂を用いた転写抵抗性化粧品組成物の代表例は、米国特許第６，０７１，５０３号、米国特許第６，０７４，６５４号、米国特許第６，１３９，８２３号、米国特許第６，３４０，４６６号、国際公開第９７／１７０５８号パンフレット及び国際公開第９７／１７０５９号パンフレットに見られ、これらは、オルガノシロキサン樹脂及び液状ジオルガノシロキサン樹脂と揮発性キャリアとの組み合わせを含む組成物を開示している。
【０００５】
米国特許第５，３３０，７４７号には、トリメチルシリル末端封鎖樹脂性コポリマー、シラノール末端封鎖ポリジオルガノシロキサン流体、及びフェニル含有ポリシロキサン流体を含む感圧接着剤組成物に由来する被膜形成剤を用いる、耐久性が強化された化粧品が教示されている。
【０００６】
米国特許第５，８００，８１６号には、ａ）約０．１〜６０重量％のトリメチル化シリカ、ｂ）約０．１〜６０重量％の揮発性溶媒（２５℃で０．５〜１００ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｃ）０．１〜６０重量％の不揮発性油（２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｄ）０．１〜８０％の、化粧用として許容可能なキャリアを含む、改善された転写抵抗性を有する化粧品組成物が開示されている。
【０００７】
米国特許第５，８３７，２２３号及び米国特許第６，０３６，９４７号には、組成物の総重量に対して、ａ）１０〜７０％の揮発性溶媒（２５℃で０．５〜２０ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｂ）０．５〜４０％のゲルベ(guerbet)エステル、及びｃ）０．１〜２０％のシロキシシリケートポリマーを含む、転写抵抗性の高艶出し化粧品スティック状組成物が教示されている。
【０００８】
英国特許第２，３１９，５２７号には、高分子量ポリジオルガノシロキサン化合物を主成分とする香料放出性の不揮発性ポリシロキサンが開示されており、これは、ポリマーの有機置換基の少なくとも１つ以上が、芳香性アルコールに由来する基である。
【０００９】
特公平６（１９９４）−７２０８５号公報には、改善された耐水性及び耐久性を有し、有機シリコーン樹脂、揮発性シリコーン油、及びメーキャップ用粉剤を含むメーキャップ化粧品組成物が教示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
スキンケア配合物において、化粧品配合物に現在使用されているＭＱ樹脂に少なくとも匹敵する長時間使用性及び転写抵抗性を与え、また、改善された光沢（すなわち、非艶消し(non-matte)）を有する、改善されたシロキサン樹脂が必要である。さらに、一般に使用されるパーソナルケア溶媒中におけるフェニルシルセスキオキサン樹脂の溶解性を改善する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、アルキル（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位とフェニル（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位とを組み合わせることによって、改善されたシロキサン樹脂を見出した。得られるシロキサン樹脂は、本明細書中でアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と称され、皮膚への局所適用後の粉剤の持続性を改善する。特に、本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を含有する化粧品配合物は、フェニルシルセスキオキサン樹脂のみよりも耐久性が改善した。
【００１２】
［発明の概要］
本発明は、
（Ａ）粉剤と、
（Ｂ）アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂であって、以下の式：
（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と
を含む組成物に関する。
【００１３】
本発明の組成物は、種々のパーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、自動車用ケア組成物又は医療用ケア組成物中に包含され得る。アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、本発明の組成物を含む配合物による局所適用後の、皮膚上における粉剤又は顔料の耐久性及び持続性を強化する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
［発明の詳細な説明］
本発明は、
（Ａ）粉剤と、
（Ｂ）アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂であって、以下の式：
（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と
を含む組成物に関する。
【００１５】
成分（Ａ）は粉剤であり、本明細書中では粒径０．０２〜５０ミクロンの乾燥粒状物質として定義される。粒状物質は、有色であっても、無色（例えば、白色）であってもよい。好適な粉剤としては、オキシ塩化ビスマス、チタン酸マイカ、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、微粉化テフロン（登録商標）、窒化ホウ素、アクリレートポリマー、ケイ酸アルミニウム、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、セルロース、チョーク、コーンデンプン、珪藻土、フラー土、グリセリルデンプン、ヘクトライト、水和シリカ、カオリン、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、三ケイ酸マグネシウム、マルトデキストリン、モンモリロナイト、微結晶セルロース、米デンプン、シリカ、タルク、マイカ、二酸化チタン、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、アルミナ、アタパルガイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、デキストラン、カオリン、ナイロン、シリル化シリカ、シルク粉末、セリサイト、大豆粉、酸化スズ、水酸化チタン、リン酸三マグネシウム、クルミ殻粉末、又はそれらの混合物が挙げられる。レシチン、アミノ酸、鉱油、シリコーン油、又は他の様々な物質を単独若しくは併用して上記粉剤を表面処理し、粉剤表面を被覆し且つ粒子を事実上疎水化させることができる。
【００１６】
また、粉末状成分（Ａ）は、様々な有機顔料及び無機顔料を含む。有機顔料は、一般に、Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエロー等として表わされるアゾ、インディゴ、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料等の様々な芳香族種である。無機顔料は、一般に、レーキ又は酸化鉄と称される認証着色添加物(certified color additives)の不溶性金属塩から成る。粉状着色剤（例えば、カーボンブラック、酸化クロム又は酸化鉄、ウルトラマリン、ピロリン酸マンガン、紺青及び二酸化チタン）、有色顔料との混合物として一般に用いられる真珠光沢剤、又は有色顔料との混合物として一般に用いられ、且つ化粧品業界で通常用いられる幾つかの有機染料を組成物に加えることができる。また、粉状の無機充填剤又は有機充填剤を加えることもできる。これらの粉状充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、酸化亜鉛又は酸化チタン、炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラスビーズ又はセラミックビーズ、８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸由来の金属石鹸、無発泡(non-expanded)合成ポリマー粉末、発泡粉末(expanded powder)、及び穀類デンプン等の天然有機化合物由来の粉末から選ぶことができ、それらは架橋していてもしていなくてもよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末（特に、ＯＲＧＡＳＯＬ）、ポリエチレン粉末、テフロン（登録商標）、デンプン、窒化ホウ素、ＥＸＰＡＮＣＥＬ(Nobel Industrie)やＰＯＬＹＴＲＡＰ等のコポリマーミクロスフェア、並びにシリコーン樹脂粉末又はミクロビーズ（例えば、東芝製ＴＯＳＰＥＡＲＬ）において、特に言及することができる。
【００１７】
成分（Ｂ）は、式：（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂である。本明細書中で使用される場合、ｘ及びｙは、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中で存在して互いに関連する、（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位（すなわち、Ｔ−アルキルシロキシ単位及びＴ−フェニルシロキシ単位）のモル分率を表す。従って、（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位のモル分率はそれぞれ、独立して０．０５〜０．９５で変化し得る。しかし、（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位の組み合わせは、全体で、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する全てのシロキシ単位の少なくとも６０モル％、或いは８０モル％、或いは９５モル％で存在しなければならない。
【００１８】
Ｒ’は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基等の直鎖又は分枝鎖アルキルであり得る。好ましくは、Ｒ’はプロピルである。
【００１９】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、一般に当該技術分野において既知であり、且つ本明細書中ではＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位としてそれぞれ用いられる、（ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、（ｉｉ）（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、（ｉｉｉ）（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、又は（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ単位等の付加的なシロキシ単位を含有することができる。アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する各単位の量は、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂に存在する全てのシロキシ単位の総モル数のモル分率として表すことができる。従って、本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、以下の単位：
（ｉ） （Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ） （Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ） （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、
（ｉｖ） （ＳｉＯ４／２）ｄ、
（ｖ） （Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ及び
（ｖｉ） （Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり；Ｒ’は、２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは、０〜０．４の値を有し；ｘ及びｙは、０．０５〜０．９５の値を有し；但し、ｘ＋ｙの値は０．６０以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙの値は１である）を含む。
【００２０】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂の単位におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基である。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチルが例示される。アリール基としては、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルが例示され、典型的にはアリール基はフェニルである。
【００２１】
本発明の目的のため、「カルビノール基」は、少なくとも１つの炭素結合ヒドロキシル（ＣＯＨ）基を含有する任意の基であると定義される。従って、カルビノール基は、１つより多くのＣＯＨ基、例えば、
【００２２】
【化１】
【００２３】
等を含有していてもよい。
【００２４】
カルビノール基は、アリール基を含まない場合、少なくとも３個の炭素原子を有し、アリール含有カルビノール基では少なくとも６個の炭素原子を有する。少なくとも３個の炭素原子を有する、アリール基を含まないカルビノール基としては、式Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ４は、少なくとも３個の炭素原子を有する二価の炭化水素基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する二価のヒドロカルボノキシ基である）を有する基が例示される。Ｒ４基としては、−（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは３〜１０の値を有する）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＯＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）等のアルキレン基が例示される。
【００２５】
少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基としては、式Ｒ５ＯＨ（式中、Ｒ５は、−（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）等のアリーレン基である）を有する基が例示される。アリール含有カルビノール基は、６〜１４個の原子を典型的に有する。
【００２６】
アミノ基は、第一級、第二級又は第三級アミンであってもよい。アミンとしては、式−Ｒ６ＮＨ２又は−Ｒ６ＮＨＲ７ＮＨ２（式中、Ｒ６は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、Ｒ７は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）を有する基が例示される。Ｒ６基は、典型的に、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ６としては、エチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、ブチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン及びデカメチレンが例示される。
【００２７】
Ｒ７は、典型的に、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ７としては、エチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、ブチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン及びデカメチレンが例示される。
【００２８】
典型的なアミノ基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２及び−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２（Ｈ）ＮＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）３Ｈ及び−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ４Ｈ９である。
【００２９】
典型的に、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はメチル基又はフェニル基であり、Ｒ３はメチル基である。
【００３０】
また、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂の個々のＤシロキサン単位、Ｔシロキサン単位又はＱシロキサン単位のいずれかは、ヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含有し得る。このようなヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含有するシロキサン単位は、一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２を有するシロキサン樹脂において一般に見られる。このようなシロキサン樹脂中のヒドロキシ基は、シロキサン単位上の加水分解性基と水との反応に典型的に由来する。アルコキシ基は、アルコキシシラン前駆物質を使用した場合の不完全な加水分解に由来するか、又はアルコールの加水分解性基との交換に由来する。典型的に、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在するヒドロキシ基の総重量パーセントは、１０％以下、或いは５％以下、或いは３％以下である。典型的に、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在するアルコキシ基の総重量パーセントは、２０％以下、或いは１０％以下、或いは５％以下である。
【００３１】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂の分子量は限定されないが、典型的に、数平均分子量（ＭＮ）は５００〜１０，０００、或いは１，０００〜５，０００の範囲である。
【００３２】
本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基であり、ｎは一般に１．８未満である）を有するシロキサン樹脂を調製するための当該技術分野において既知の任意の方法によって調製することができる。従って、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、アルキルシランとフェニルシランとを共加水分解することで調製することができ、これらのシランはそれぞれ、シラン分子中に存在するハロゲン基又はアルコキシ基等の加水分解性基を３つ有する。例えば、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン又はプロピルトリプロポキシシランを、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン又はフェニルトリプロポキシシランと共加水分解させて得ることができる。或いは、プロピルトリクロロシランをフェニルトリクロロシランと共加水分解させて、本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を生成させることができる。典型的に、アルコール溶媒又は炭化水素溶媒中で共加水分解は行われる。これらの目的に適したアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、又は類似のアルコール類が挙げられる。併用することもできる炭化水素系溶媒の例としては、トルエン、キシレン、又は類似の芳香族炭化水素；ヘキサン、へプタン、イソオクタン、又は類似の直鎖飽和炭化水素若しくは部分的に分枝した飽和炭化水素；及び、シクロへキサン、又は類似の脂肪族炭化水素が挙げられる。
【００３３】
上記の付加的なＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位は、付加的なオルガノシラン（単数又は複数）を反応させることによって、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に導入することができ、当該オルガノシランは、アルキルシランとフェニルシランとの共加水分解中に得られる樹脂が所望のシロキシ単位を生成するように選択される。例えば、反応性のメトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン（或いは、対応するそれぞれのエトキシシラン又はクロロシラン）はそれぞれ、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位又はＱ単位をアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に導入するであろう。共加水分解反応において存在するこれらの付加的なシランの量は、上記されるようなモル分率の定義を満たすように選択される。
【００３４】
或いは、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、Ｍシロキサン単位、Ｄシロキサン単位、Ｔシロキサン単位及びＱシロキサン単位の反応を起こすことで知られている当該技術分野における任意の方法を用いて、アルキルシルセスキオキサン樹脂とフェニルシルセスキオキサン樹脂とを反応させることによって調製することができる。例えば、アルキルシルセスキオキサン樹脂とフェニルシルセスキオキサン樹脂とを、触媒の存在下、縮合反応によって反応させることができる。典型的に、出発樹脂は、芳香族炭化水素溶媒又はシロキサン溶媒中に含有される。好適な縮合反応触媒は、塩基触媒（例えば、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム等の金属水酸化物；シラノレート、カルボン酸塩及び炭酸塩等の金属塩；アンモニア；アミン；及びテトラブチルチタネート等のチタネート；並びにそれらの混合物）である。典型的に、シロキサン樹脂の反応は、反応混合物を５０〜１４０℃、或いは１００〜１４０℃の範囲の温度に加熱することで作用する。反応は、バッチプロセス、半連続プロセス又は連続プロセスで行うことができる。
【００３５】
本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂としては、
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ、
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ２／２）ｂ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２）ｂ、
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂
（式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは０〜０．４の値を有し、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、但し、ｘ＋ｙの値は０．６０以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙの値は１である）が例示される。
【００３６】
任意で、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を成分Ｃ）溶媒中に溶解することができる。揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒は、粉剤（Ａ）と混合させる前にアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を溶解又は分散させる任意の成分Ｃ）として選択され得る。成分Ｂ）が、選択された溶媒と分散性又は混和性があれば、どのような揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒も選択することができる。揮発性シロキサン溶媒は、環状ポリシロキサン、直鎖状ポリシロキサン、又はそれらの混合物であり得る。幾つかの代表的な揮発性直鎖状ポリシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン及びヘキサデカメチルヘプタシロキサンがある。幾つかの代表的な揮発性環状ポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがある。有機溶媒は、エステル；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール又はｎ−プロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン；ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン又はオクタン等の脂肪族炭化水素；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル又はエチレングリコールｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル；エチルアセテート又はブチルアセテート等のアセテート；ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン又はメチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素；クロロホルム；ジメチルスルホキシド；ジメチルホルムアミド；アセトニトリル；テトラヒドロフラン；又はホワイトスピリット、ミネラルスピリット、イソドデカン、ヘプタン、ヘキサン又はナフサ等の脂肪族炭化水素であり得る。典型的に、溶媒はデカメチルシクロペンタシロキサン又はイソドデカンである。
【００３７】
成分Ａ）と成分Ｂ）とを混合させるのに必要な特有の要件又は条件はない。従って、このような組成物を混合させることで知られている当該技術分野における任意の方法を使用することができる。成分Ａ）及び成分Ｂ）は、成分Ｃ）として上記されるような溶媒中に任意に含有されていてもよい。混合は、バッチプロセス、半連続プロセス又は連続プロセスで行うことができる。
【００３８】
混合物中の成分Ａ）と成分Ｂ）との重量比（すなわち、Ａ／Ｂ）は、９９：１〜１：９９、或いは８５：１５〜１５：８５で変化し得る。
【００３９】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、種々のパーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、自動車用ケア組成物又は医療用ケア組成物に有用である。従って、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、アクネ除去剤又はしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、日焼け止め剤、マニュキュア液、メーキャップ用品、カラー化粧品、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、並びにパウダーに使用することができる。さらに、本発明の組成物を様々な他の成分と組み合わせて、以下に記載されるパーソナルケア製品を製造し得ることが予想される。これらの成分としては、付加的な界面活性剤、保湿剤、顔料、日焼け止め剤、香料、皮膚軟化剤が挙げられ、これらは、このようなパーソナルケア製品を配合するのに一般に使用される。
【００４０】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、化粧品配合物又はメーキャップ用配合物による局所適用後の顔料の耐久性及び持続性を強化するのに特に有用である。
【実施例】
【００４１】
以下の実施例は、本発明の組成物及び方法をさらに説明するために示されるが、本発明を限定するものとは解釈されない。特に記載のない限り、実施例における全ての部及びパーセントは重量基準とし、すべての測定値は約２３℃で得られた。
【００４２】
これらの実施例の代表的なアルキルシルセスキオキサン樹脂は、樹脂中に存在するシロキシ単位としてＭ、Ｄ、Ｔ及びＱの記号を用いて示される。さらに、上付き文字は、シロキシ単位上に存在するアルキル置換基又はフェニル置換基を示す。本明細書中で使用される場合、ＰｒはＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−、ＰｈはＣ６Ｈ５−、ＮＨ２は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。下付き文字は、樹脂中のシロキシ単位のモル分率を示す。従って、それぞれのシロキシ単位に対してモル分率が０．５０であるアルキル−フェニルシロキサン樹脂は、本明細書中ではＴＰｒ０．５０ＴＰｈ０．５０と表される。
【００４３】
（実施例１）
メトキシシランから製造されるＴＰｒ０．５０：ＴＰｈ０．５０シロキサン樹脂
４つ口反応フラスコに、９９１．５０ｇのフェニルトリメトキシシラン、８２１．６０ｇのプロピルトリメトキシシラン、及び０．５２ｇのＦＣ−２４を入れた。フラスコには、圧縮空気駆動式(air driven)攪拌翼と、温度計と、冷却器を備えたディーンスタークトラップとを設けた。次に、３２３．２６ｇの水を５秒以内で加え、混合物を加熱して形成されたメタノールを除去した。８０％のメタノールが除去されたら、７４７．９３ｇのトルエンを加えて６０重量％の混合物を生成させた。揮発物質を除去するために加熱を再開した。メタノールの大部分を除去した後、次に、１６２．１５ｇの水を加えて、残存する全てのメトキシ基をさらに加水分解させた。反応混合物を加熱して還流させ（７５〜１１５℃）、メタノール及び水を除去した。得られた樹脂混合物を冷却し、３．３８ｇのＣａＣＯ３を添加して、存在するＦＣ−２４を中和し、その後４ｇのＭｇＳＯ４を加えて極微量の全ての水を除去した。混合物をろ過して塩を除去し、１５０〜１５５℃の油浴温度、５３．３Ｐａ（０．４ｍｍＨｇ）でロータリーエバポレータにより揮散させた(stripped)。得られた樹脂は、室温で透明な無色の固体であった。
【００４４】
（実施例２）
クロロシランから製造されるＴＰｒ０．７０：ＴＰｈ０．３０樹脂
５Ｌの４つ口反応フラスコに、２，１３６．５２ｇの脱イオン水及び２１４．００ｇの２−プロパノールを入れ、加熱マントルで７０℃に加熱した。２Ｌのエルレンマイヤーフラスコに、４８３．６３ｇのトルエン、２９１．７０ｇのフェニルトリクロロシラン（ＰｈＳｉＣｌ３）、及び５７２．１０ｇのプロピルトリクロロシラン（ＰｒＳｉＣｌ３）を入れた。その後、エルレンマイヤーフラスコ中の試薬を、添加中に氷水浴を用いて温度を７４〜７８℃に維持し、且つ添加速度を変えながら、滴下漏斗を介して反応フラスコに添加した。添加が完了した後、反応混合物をゆっくりと冷却した。加熱マントルは冷却速度を遅くするために適用したが、加熱はしなかった。反応生成物を５０℃の４Ｌ分液漏斗に移し、水相を除去した。分液漏斗中に残った物質を３Ｌの３つ口丸底フラスコに移した後、残りの水を共沸によって除去した。次に、５０．７８ｇの脱イオン水及び２１．６１ｇの２−プロパノールを用いて共沸による洗浄(wash)を行った。水を共沸によって再び除去した。得られた混合物を酸分について分析し、酸分は、溶液に対して１４８ｐｐｍＨＣｌを示した。次に、１２５〜１３０℃、４０Ｐａ（０．３ｍｍＨｇ）で１時間、ロータリーエバポレータによって、得られた反応混合物から揮発物質を除去した。得られた樹脂を、酢酸ブチルに溶解して、７５重量％固形分の樹脂溶液を生成させた。
【００４５】
（実施例３）
クロロシランから製造されるＴＰｒ０．９０：ＴＰｈ０．１０樹脂
この樹脂は、実施例２の手順に従い、反応フラスコ中で、１８２．９０ｇのトルエン、１０３．７６ｇのＰｈＳｉＣｌ３、及び７８４．２０ｇのＰｒＳｉＣｌ３の混合物を、２，２７８．８２ｇの脱イオン水及び２２９．１０ｇの２−プロパノールの混合物に添加することによって調製された。得られた樹脂を７５重量％固形分にまで酢酸ブチルを用いて希釈した。
【００４６】
これらの物質を、ＮＭＲ及びＧＰＣによって特徴付けし、レネッタ(Leneta)チャート上の揮発性溶媒中の３５％固形分の光沢及び粘性について評価し、ファンデーション（カラー化粧品）における耐久性について評価した。ＮＭＲ特性は表１で見ることができ、適用結果は表２で見ることができる。
【００４７】
（実施例４）
メトキシシランから製造されるＴＰｒ０．４５：ＴＰｈ０．４５ＤＮＨ２０．０５Ｍ０．０５シロキサン樹脂
４つ口反応フラスコに、４４６．１５ｇのフェニルトリメトキシシラン、３６９．６ｇのプロピルトリメトキシシラン、４７．８５ｇのＭｅ（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＰｒＮＨ２）及び３７６．３８ｇのキシレンを入れた。フラスコには、圧縮空気駆動式攪拌翼、温度計及び冷却器を設けた。次に、１１６．０ｇの水を加え、混合物を加熱して、形成されたアルコールを除去した。４４．０ｇのＭｅ３ＳｉＯＥｔ、７８．２６ｇの水及び１０．５５ｇの１．０Ｍ ＫＯＨ（ａｑ）を添加して、加熱還流しながら、ディーンスタークトラップ内で水及びアルコールを取り除いた。取り除いた１０．７７ｇの１．０Ｍ ＨＣｌを幾らか添加して、ＫＯＨを中和した。アルコール及び水の大部分を除去した後、物質をろ過して塩を除去し、１５５〜１６０℃の油浴温度、８０Ｐａ（０．６ｍｍＨｇ）で１時間、ロータリーエバポレータで揮散させた。得られた樹脂は、室温で透明な無色の固体であった。
【００４８】
（実施例５）
ＴＰｒ０．３０：ＴＰｈ０．７０樹脂
この樹脂は、実施例２と同様の手順を用いて調製した。
【００４９】
（実施例６）
ＴＰｒ０．３２：ＴＰｈ０．３１ＤＮＨ２０．０５Ｍ０．３３
この樹脂は、実施例４と同様の手順を用いて調製した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
（ファンデーション配合物）
顔料予備混合物：
５０重量％ ＤＣ ２４５流体
１３．１６重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ 二酸化チタン（カプリリルシラン処理済み）
１１．４１重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ ベンガラ（カプリリルシラン処理済み）
１８．２６重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ 酸黄（カプリリルシラン処理済み）
７．１７重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ 黒色酸化鉄（カプリリルシラン処理済み）
【００５３】
手順：
１）ワーリングブレンダー内にＤＣ ２４５流体を入れる。
２）二酸化チタンを添加し、パルスボタン(pulse button)を２秒間、合計１５秒間押すことにより混合する。
３）ベンガラを添加し、二酸化チタンと同様に混合する。
４）他の顔料について継続する。
５）全ての材料が分散されたら、３０秒間高速で混合して剪断し(shred)、顔料を磨砕する。
６）予備混合物を丸ガラスジャー内に入れ、ペールローラー(pail roller)上に６時間置く。
【００５４】
Ａ相
２０．５０重量％ 顔料予備混合物
７．５０重量％ ＤＣ ５２２５Ｃ
８重量％ ５０％樹脂固形分（溶媒中）
【００５５】
Ｂ相
５４．８０重量％ ＤＩ水
１．０重量％ ＮａＣｌ
０．２０重量％ ポリソルベート２０
【００５６】
油中水型リキッドファンデーションのための手順
１）顔料分散体をローラー上に１時間置く。
２）樹脂及び溶媒を計り取り、５０％固形分の希釈液を作製する。オーブン及びホイール(wheel)を用いて混合する。
３）Ａ相の原料成分を合わせ、均一になるまで双翼(dual blade)、乱流型混合作用(turbulent style mixing action)を用いて混合する。
４）Ｂ相の原料成分を別のビーカー内で合わせ、均一になるまでマグネチックスターラーを用いて混合する。
５）Ａ相の混合速度を１，３７６ｒｐｍに上げ、Ｂ相を、非常にゆっくりと滴下漏斗によって添加する。この添加は１０分間かけて行うのがよい。
混合をさらに１０分間継続する。
【００５７】
ファンデーション耐久性の測定法：ガードナー(Gardner)磨耗試験機
１）コラーゲンを８．８９ｃｍ×７．６２ｃｍ（３．５インチ×３インチ）片に切断し、１個ずつ各７．６２×６．３５ｃｍ（３インチ×２．５インチ）のポリカーボネートブロック上に置き、湿度室内に一晩入れる。この湿度室は、一定の相対湿度レベル、９８％でなければならない。
２）コラーゲン及びブロックを湿度室から取り出す。コラーゲンをブロックにセロハンテープで、テープがブロック表面の上部に付かないように注意しながら固定する。
３）約１ｇのファンデーションをコラーゲンに加え、ブロックの上面全体でファンデーションを数珠状にする。８番メイヤー(Meyer)ロッドを用い、数珠状のファンデーション上にロッドを置き、これをブロックの底面に向かって下向きに広げることにより、コラーゲンをファンデーションでコーティングする。最終コーティング重量は、約０．２ｇとするのがよい。この操作は、適正なコーティング重量を得るまで繰り返してもよい。材料がブロック側面にあれば除去する。
４）コラーゲン上の試料を乾燥させる。乾燥時間は、種々の試料によって異なる。試料全面は、試験前に湿気が全くない状態にしておかなければならない。初期ベースライン色について、コラーゲン上の試料の色を分光光度計(spectrophometer)又は比色計を用いて測定する。Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、三次元空間内における着色対象物の位置を示す。
５）コラーゲンを伴うブロックを上向きにしてガードナー磨耗試験機に載せ、ブロックが試験機内にあることを確認する。ベルクロ(Velcro)の柔らかい面を損傷ブロックに取り付け、コラーゲン上のファンデーション試料を磨耗させるか、又はファンデーション試料に損傷を与える。損傷ブロックをファンデーション試料全面にわたって前後に擦る。１回の損傷は、１回の前後の動作から成る。コラーゲン上のファンデーション試料に２０回損傷を与える。試験機を一定間隔で停止し、色を測定してもよい。
６）ファンデーション試料に２０回損傷を与えた後、色をＬ＊、ａ＊、ｂ＊として読み取り、色変化ΔＥを計算する（下記等式を参照）。損傷の回数、コーティング重量及び反復回数(repetition)は、被験材料の必要性に合わせて変更してもよい。これは、試験者の判断次第である。
ΔＬ＊、Δａ＊及びΔｂ＊＝磨耗後の値−磨耗前の初期ベースライン時の値
ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
ΔＥが大きいほど、ファンデーションはより多く剥がれ、従って、ファンデーションの耐久性は低くなる。
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
【０００２】
［発明の分野］
本発明は、粉剤とアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂とを含む組成物を提供する。本発明の組成物を、種々のパーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、自動車用ケア組成物又は医療用ケア組成物中に包含させることにより、局所適用後の粉剤の耐久性及び持続性(substantivity)を強化することができる。
【背景技術】
【０００３】
［発明の背景］
一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒはアルキル基であり、ｎは、一般的に１．８未満である）のシロキサン樹脂は、多くの商業用途（例えば、接着剤組成物及びコーティング用途）におけるその有用性のため、シリコーンポリマーの重要な群(family)の１つである。シロキサン樹脂の特定のサブクラスの１つであって、ＭＱ樹脂として知られるもの（一般式Ｒ３ＳｉＯ１／２の「Ｍ」単位と一般式ＳｉＯ２の「Ｑ」単位とから主に構成されるため）は、化粧品配合物における有用性がわかっている。特に、ＭＱ樹脂は、「長時間使用性(extended wear)」又は「転写抵抗性(transfer resistant)」化粧品配合物に通常用いられている。これらの配合物において、ＭＱ樹脂は、適用後における顔料又は他の配合活性物質の皮膚に対する持続性を強化して、より長時間の持続性をもたらし、従って、長時間使用性の製品をもたらす。
【０００４】
ＭＱ樹脂を用いた転写抵抗性化粧品組成物の代表例は、米国特許第６，０７１，５０３号、米国特許第６，０７４，６５４号、米国特許第６，１３９，８２３号、米国特許第６，３４０，４６６号、国際公開第９７／１７０５８号パンフレット及び国際公開第９７／１７０５９号パンフレットに見られ、これらは、オルガノシロキサン樹脂及び液状ジオルガノシロキサン樹脂と揮発性キャリアとの組み合わせを含む組成物を開示している。
【０００５】
米国特許第５，３３０，７４７号には、トリメチルシリル末端封鎖樹脂性コポリマー、シラノール末端封鎖ポリジオルガノシロキサン流体、及びフェニル含有ポリシロキサン流体を含む感圧接着剤組成物に由来する被膜形成剤を用いる、耐久性が強化された化粧品が教示されている。
【０００６】
米国特許第５，８００，８１６号には、ａ）約０．１〜６０重量％のトリメチル化シリカ、ｂ）約０．１〜６０重量％の揮発性溶媒（２５℃で０．５〜１００ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｃ）０．１〜６０重量％の不揮発性油（２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｄ）０．１〜８０％の、化粧用として許容可能なキャリアを含む、改善された転写抵抗性を有する化粧品組成物が開示されている。
【０００７】
米国特許第５，８３７，２２３号及び米国特許第６，０３６，９４７号には、組成物の総重量に対して、ａ）１０〜７０％の揮発性溶媒（２５℃で０．５〜２０ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｂ）０．５〜４０％のゲルベ(guerbet)エステル、及びｃ）０．１〜２０％のシロキシシリケートポリマーを含む、転写抵抗性の高艶出し化粧品スティック状組成物が教示されている。
【０００８】
英国特許第２，３１９，５２７号には、高分子量ポリジオルガノシロキサン化合物を主成分とする香料放出性の不揮発性ポリシロキサンが開示されており、これは、ポリマーの有機置換基の少なくとも１つ以上が、芳香性アルコールに由来する基である。
【０００９】
特公平６（１９９４）−７２０８５号公報には、改善された耐水性及び耐久性を有し、有機シリコーン樹脂、揮発性シリコーン油、及びメーキャップ用粉剤を含むメーキャップ化粧品組成物が教示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
スキンケア配合物において、化粧品配合物に現在使用されているＭＱ樹脂に少なくとも匹敵する長時間使用性及び転写抵抗性を与え、また、改善された光沢（すなわち、非艶消し(non-matte)）を有する、改善されたシロキサン樹脂が必要である。さらに、一般に使用されるパーソナルケア溶媒中におけるフェニルシルセスキオキサン樹脂の溶解性を改善する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、アルキル（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位とフェニル（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位とを組み合わせることによって、改善されたシロキサン樹脂を見出した。得られるシロキサン樹脂は、本明細書中でアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と称され、皮膚への局所適用後の粉剤の持続性を改善する。特に、本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を含有する化粧品配合物は、フェニルシルセスキオキサン樹脂のみよりも耐久性が改善した。
【００１２】
［発明の概要］
本発明は、
（Ａ）粉剤と、
（Ｂ）アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂であって、以下の式：
（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と
を含む組成物に関する。
【００１３】
本発明の組成物は、種々のパーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、自動車用ケア組成物又は医療用ケア組成物中に包含され得る。アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、本発明の組成物を含む配合物による局所適用後の、皮膚上における粉剤又は顔料の耐久性及び持続性を強化する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
［発明の詳細な説明］
本発明は、
（Ａ）粉剤と、
（Ｂ）アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂であって、以下の式：
（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と
を含む組成物に関する。
【００１５】
成分（Ａ）は粉剤であり、本明細書中では粒径０．０２〜５０ミクロンの乾燥粒状物質として定義される。粒状物質は、有色であっても、無色（例えば、白色）であってもよい。好適な粉剤としては、オキシ塩化ビスマス、チタン酸マイカ、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、微粉化テフロン（登録商標）、窒化ホウ素、アクリレートポリマー、ケイ酸アルミニウム、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、セルロース、チョーク、コーンデンプン、珪藻土、フラー土、グリセリルデンプン、ヘクトライト、水和シリカ、カオリン、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、三ケイ酸マグネシウム、マルトデキストリン、モンモリロナイト、微結晶セルロース、米デンプン、シリカ、タルク、マイカ、二酸化チタン、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、アルミナ、アタパルガイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、デキストラン、カオリン、ナイロン、シリル化シリカ、シルク粉末、セリサイト、大豆粉、酸化スズ、水酸化チタン、リン酸三マグネシウム、クルミ殻粉末、又はそれらの混合物が挙げられる。レシチン、アミノ酸、鉱油、シリコーン油、又は他の様々な物質を単独若しくは併用して上記粉剤を表面処理し、粉剤表面を被覆し且つ粒子を事実上疎水化させることができる。
【００１６】
また、粉末状成分（Ａ）は、様々な有機顔料及び無機顔料を含む。有機顔料は、一般に、Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエロー等として表わされるアゾ、インディゴ、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料等の様々な芳香族種である。無機顔料は、一般に、レーキ又は酸化鉄と称される認証着色添加物(certified color additives)の不溶性金属塩から成る。粉状着色剤（例えば、カーボンブラック、酸化クロム又は酸化鉄、ウルトラマリン、ピロリン酸マンガン、紺青及び二酸化チタン）、有色顔料との混合物として一般に用いられる真珠光沢剤、又は有色顔料との混合物として一般に用いられ、且つ化粧品業界で通常用いられる幾つかの有機染料を組成物に加えることができる。また、粉状の無機充填剤又は有機充填剤を加えることもできる。これらの粉状充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、酸化亜鉛又は酸化チタン、炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラスビーズ又はセラミックビーズ、８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸由来の金属石鹸、無発泡(non-expanded)合成ポリマー粉末、発泡粉末(expanded powder)、及び穀類デンプン等の天然有機化合物由来の粉末から選ぶことができ、それらは架橋していてもしていなくてもよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末（特に、ＯＲＧＡＳＯＬ）、ポリエチレン粉末、テフロン（登録商標）、デンプン、窒化ホウ素、ＥＸＰＡＮＣＥＬ(Nobel Industrie)やＰＯＬＹＴＲＡＰ等のコポリマーミクロスフェア、並びにシリコーン樹脂粉末又はミクロビーズ（例えば、東芝製ＴＯＳＰＥＡＲＬ）において、特に言及することができる。
【００１７】
成分（Ｂ）は、式：（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂である。本明細書中で使用される場合、ｘ及びｙは、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中で存在して互いに関連する、（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位（すなわち、Ｔ−アルキルシロキシ単位及びＴ−フェニルシロキシ単位）のモル分率を表す。従って、（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位のモル分率はそれぞれ、独立して０．０５〜０．９５で変化し得る。しかし、（Ｒ’ＳｉＯ３／２）シロキシ単位及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）シロキシ単位の組み合わせは、全体で、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する全てのシロキシ単位の少なくとも６０モル％、或いは８０モル％、或いは９５モル％で存在しなければならない。
【００１８】
Ｒ’は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基等の直鎖又は分枝鎖アルキルであり得る。好ましくは、Ｒ’はプロピルである。
【００１９】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、一般に当該技術分野において既知であり、且つ本明細書中ではＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位としてそれぞれ用いられる、（ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、（ｉｉ）（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、（ｉｉｉ）（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、又は（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ単位等の付加的なシロキシ単位を含有することができる。アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する各単位の量は、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂に存在する全てのシロキシ単位の総モル数のモル分率として表すことができる。従って、本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、以下の単位：
（ｉ） （Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ） （Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ） （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、
（ｉｖ） （ＳｉＯ４／２）ｄ、
（ｖ） （Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ及び
（ｖｉ） （Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり；Ｒ’は、２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは、０〜０．４の値を有し；ｘ及びｙは、０．０５〜０．９５の値を有し；但し、ｘ＋ｙの値は０．６０以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙの値は１である）を含む。
【００２０】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂の単位におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基である。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチルが例示される。アリール基としては、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルが例示され、典型的にはアリール基はフェニルである。
【００２１】
本発明の目的のため、「カルビノール基」は、少なくとも１つの炭素結合ヒドロキシル（ＣＯＨ）基を含有する任意の基であると定義される。従って、カルビノール基は、１つより多くのＣＯＨ基、例えば、
【００２２】
【化１】
【００２３】
等を含有していてもよい。
【００２４】
カルビノール基は、アリール基を含まない場合、少なくとも３個の炭素原子を有し、アリール含有カルビノール基では少なくとも６個の炭素原子を有する。少なくとも３個の炭素原子を有する、アリール基を含まないカルビノール基としては、式Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ４は、少なくとも３個の炭素原子を有する二価の炭化水素基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する二価のヒドロカルボノキシ基である）を有する基が例示される。Ｒ４基としては、−（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは３〜１０の値を有する）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＯＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）等のアルキレン基が例示される。
【００２５】
少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基としては、式Ｒ５ＯＨ（式中、Ｒ５は、−（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）等のアリーレン基である）を有する基が例示される。アリール含有カルビノール基は、６〜１４個の原子を典型的に有する。
【００２６】
アミノ基は、第一級、第二級又は第三級アミンであってもよい。アミンとしては、式−Ｒ６ＮＨ２又は−Ｒ６ＮＨＲ７ＮＨ２（式中、Ｒ６は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、Ｒ７は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）を有する基が例示される。Ｒ６基は、典型的に、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ６としては、エチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、ブチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン及びデカメチレンが例示される。
【００２７】
Ｒ７は、典型的に、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ７としては、エチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、ブチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン及びデカメチレンが例示される。
【００２８】
典型的なアミノ基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２及び−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２（Ｈ）ＮＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）３Ｈ及び−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ４Ｈ９である。
【００２９】
典型的に、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はメチル基又はフェニル基であり、Ｒ３はメチル基である。
【００３０】
また、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂の個々のＤシロキサン単位、Ｔシロキサン単位又はＱシロキサン単位のいずれかは、ヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含有し得る。このようなヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含有するシロキサン単位は、一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２を有するシロキサン樹脂において一般に見られる。このようなシロキサン樹脂中のヒドロキシ基は、シロキサン単位上の加水分解性基と水との反応に典型的に由来する。アルコキシ基は、アルコキシシラン前駆物質を使用した場合の不完全な加水分解に由来するか、又はアルコールの加水分解性基との交換に由来する。典型的に、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在するヒドロキシ基の総重量パーセントは、１０％以下、或いは５％以下、或いは３％以下である。典型的に、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在するアルコキシ基の総重量パーセントは、２０％以下、或いは１０％以下、或いは５％以下である。
【００３１】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂の分子量は限定されないが、典型的に、数平均分子量（ＭＮ）は５００〜１０，０００、或いは１，０００〜５，０００の範囲である。
【００３２】
本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基であり、ｎは一般に１．８未満である）を有するシロキサン樹脂を調製するための当該技術分野において既知の任意の方法によって調製することができる。従って、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、アルキルシランとフェニルシランとを共加水分解することで調製することができ、これらのシランはそれぞれ、シラン分子中に存在するハロゲン基又はアルコキシ基等の加水分解性基を３つ有する。例えば、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン又はプロピルトリプロポキシシランを、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン又はフェニルトリプロポキシシランと共加水分解させて得ることができる。或いは、プロピルトリクロロシランをフェニルトリクロロシランと共加水分解させて、本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を生成させることができる。典型的に、アルコール溶媒又は炭化水素溶媒中で共加水分解は行われる。これらの目的に適したアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、又は類似のアルコール類が挙げられる。併用することもできる炭化水素系溶媒の例としては、トルエン、キシレン、又は類似の芳香族炭化水素；ヘキサン、へプタン、イソオクタン、又は類似の直鎖飽和炭化水素若しくは部分的に分枝した飽和炭化水素；及び、シクロへキサン、又は類似の脂肪族炭化水素が挙げられる。
【００３３】
上記の付加的なＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位は、付加的なオルガノシラン（単数又は複数）を反応させることによって、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に導入することができ、当該オルガノシランは、アルキルシランとフェニルシランとの共加水分解中に得られる樹脂が所望のシロキシ単位を生成するように選択される。例えば、反応性のメトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン（或いは、対応するそれぞれのエトキシシラン又はクロロシラン）はそれぞれ、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位又はＱ単位をアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂中に導入するであろう。共加水分解反応において存在するこれらの付加的なシランの量は、上記されるようなモル分率の定義を満たすように選択される。
【００３４】
或いは、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、Ｍシロキサン単位、Ｄシロキサン単位、Ｔシロキサン単位及びＱシロキサン単位の反応を起こすことで知られている当該技術分野における任意の方法を用いて、アルキルシルセスキオキサン樹脂とフェニルシルセスキオキサン樹脂とを反応させることによって調製することができる。例えば、アルキルシルセスキオキサン樹脂とフェニルシルセスキオキサン樹脂とを、触媒の存在下、縮合反応によって反応させることができる。典型的に、出発樹脂は、芳香族炭化水素溶媒又はシロキサン溶媒中に含有される。好適な縮合反応触媒は、塩基触媒（例えば、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム等の金属水酸化物；シラノレート、カルボン酸塩及び炭酸塩等の金属塩；アンモニア；アミン；及びテトラブチルチタネート等のチタネート；並びにそれらの混合物）である。典型的に、シロキサン樹脂の反応は、反応混合物を５０〜１４０℃、或いは１００〜１４０℃の範囲の温度に加熱することで作用する。反応は、バッチプロセス、半連続プロセス又は連続プロセスで行うことができる。
【００３５】
本発明のアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂としては、
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ、
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ２／２）ｂ
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂；
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２）ｘ
（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２）ｂ、
の単位を含むプロピル−フェニルシルセスキオキサン樹脂
（式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは０〜０．４の値を有し、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、但し、ｘ＋ｙの値は０．６０以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙの値は１である）が例示される。
【００３６】
任意で、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を成分Ｃ）溶媒中に溶解することができる。揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒は、粉剤（Ａ）と混合させる前にアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂を溶解又は分散させる任意の成分Ｃ）として選択され得る。成分Ｂ）が、選択された溶媒と分散性又は混和性があれば、どのような揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒も選択することができる。揮発性シロキサン溶媒は、環状ポリシロキサン、直鎖状ポリシロキサン、又はそれらの混合物であり得る。幾つかの代表的な揮発性直鎖状ポリシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン及びヘキサデカメチルヘプタシロキサンがある。幾つかの代表的な揮発性環状ポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがある。有機溶媒は、エステル；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール又はｎ−プロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン；ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン又はオクタン等の脂肪族炭化水素；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル又はエチレングリコールｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル；エチルアセテート又はブチルアセテート等のアセテート；ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン又はメチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素；クロロホルム；ジメチルスルホキシド；ジメチルホルムアミド；アセトニトリル；テトラヒドロフラン；又はホワイトスピリット、ミネラルスピリット、イソドデカン、ヘプタン、ヘキサン又はナフサ等の脂肪族炭化水素であり得る。典型的に、溶媒はデカメチルシクロペンタシロキサン又はイソドデカンである。
【００３７】
成分Ａ）と成分Ｂ）とを混合させるのに必要な特有の要件又は条件はない。従って、このような組成物を混合させることで知られている当該技術分野における任意の方法を使用することができる。成分Ａ）及び成分Ｂ）は、成分Ｃ）として上記されるような溶媒中に任意に含有されていてもよい。混合は、バッチプロセス、半連続プロセス又は連続プロセスで行うことができる。
【００３８】
混合物中の成分Ａ）と成分Ｂ）との重量比（すなわち、Ａ／Ｂ）は、９９：１〜１：９９、或いは８５：１５〜１５：８５で変化し得る。
【００３９】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、種々のパーソナルケア組成物、家庭用ケア組成物、自動車用ケア組成物又は医療用ケア組成物に有用である。従って、アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、アクネ除去剤又はしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、日焼け止め剤、マニュキュア液、メーキャップ用品、カラー化粧品、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、並びにパウダーに使用することができる。さらに、本発明の組成物を様々な他の成分と組み合わせて、以下に記載されるパーソナルケア製品を製造し得ることが予想される。これらの成分としては、付加的な界面活性剤、保湿剤、顔料、日焼け止め剤、香料、皮膚軟化剤が挙げられ、これらは、このようなパーソナルケア製品を配合するのに一般に使用される。
【００４０】
アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂は、化粧品配合物又はメーキャップ用配合物による局所適用後の顔料の耐久性及び持続性を強化するのに特に有用である。
【実施例】
【００４１】
以下の実施例は、本発明の組成物及び方法をさらに説明するために示されるが、本発明を限定するものとは解釈されない。特に記載のない限り、実施例における全ての部及びパーセントは重量基準とし、すべての測定値は約２３℃で得られた。
【００４２】
これらの実施例の代表的なアルキルシルセスキオキサン樹脂は、樹脂中に存在するシロキシ単位としてＭ、Ｄ、Ｔ及びＱの記号を用いて示される。さらに、上付き文字は、シロキシ単位上に存在するアルキル置換基又はフェニル置換基を示す。本明細書中で使用される場合、ＰｒはＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−、ＰｈはＣ６Ｈ５−、ＮＨ２は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。下付き文字は、樹脂中のシロキシ単位のモル分率を示す。従って、それぞれのシロキシ単位に対してモル分率が０．５０であるアルキル−フェニルシロキサン樹脂は、本明細書中ではＴＰｒ０．５０ＴＰｈ０．５０と表される。
【００４３】
（実施例１）
メトキシシランから製造されるＴＰｒ０．５０：ＴＰｈ０．５０シロキサン樹脂
４つ口反応フラスコに、９９１．５０ｇのフェニルトリメトキシシラン、８２１．６０ｇのプロピルトリメトキシシラン、及び０．５２ｇのＦＣ−２４を入れた。フラスコには、圧縮空気駆動式(air driven)攪拌翼と、温度計と、冷却器を備えたディーンスタークトラップとを設けた。次に、３２３．２６ｇの水を５秒以内で加え、混合物を加熱して形成されたメタノールを除去した。８０％のメタノールが除去されたら、７４７．９３ｇのトルエンを加えて６０重量％の混合物を生成させた。揮発物質を除去するために加熱を再開した。メタノールの大部分を除去した後、次に、１６２．１５ｇの水を加えて、残存する全てのメトキシ基をさらに加水分解させた。反応混合物を加熱して還流させ（７５〜１１５℃）、メタノール及び水を除去した。得られた樹脂混合物を冷却し、３．３８ｇのＣａＣＯ３を添加して、存在するＦＣ−２４を中和し、その後４ｇのＭｇＳＯ４を加えて極微量の全ての水を除去した。混合物をろ過して塩を除去し、１５０〜１５５℃の油浴温度、５３．３Ｐａ（０．４ｍｍＨｇ）でロータリーエバポレータにより揮散させた(stripped)。得られた樹脂は、室温で透明な無色の固体であった。
【００４４】
（実施例２）
クロロシランから製造されるＴＰｒ０．７０：ＴＰｈ０．３０樹脂
５Ｌの４つ口反応フラスコに、２，１３６．５２ｇの脱イオン水及び２１４．００ｇの２−プロパノールを入れ、加熱マントルで７０℃に加熱した。２Ｌのエルレンマイヤーフラスコに、４８３．６３ｇのトルエン、２９１．７０ｇのフェニルトリクロロシラン（ＰｈＳｉＣｌ３）、及び５７２．１０ｇのプロピルトリクロロシラン（ＰｒＳｉＣｌ３）を入れた。その後、エルレンマイヤーフラスコ中の試薬を、添加中に氷水浴を用いて温度を７４〜７８℃に維持し、且つ添加速度を変えながら、滴下漏斗を介して反応フラスコに添加した。添加が完了した後、反応混合物をゆっくりと冷却した。加熱マントルは冷却速度を遅くするために適用したが、加熱はしなかった。反応生成物を５０℃の４Ｌ分液漏斗に移し、水相を除去した。分液漏斗中に残った物質を３Ｌの３つ口丸底フラスコに移した後、残りの水を共沸によって除去した。次に、５０．７８ｇの脱イオン水及び２１．６１ｇの２−プロパノールを用いて共沸による洗浄(wash)を行った。水を共沸によって再び除去した。得られた混合物を酸分について分析し、酸分は、溶液に対して１４８ｐｐｍＨＣｌを示した。次に、１２５〜１３０℃、４０Ｐａ（０．３ｍｍＨｇ）で１時間、ロータリーエバポレータによって、得られた反応混合物から揮発物質を除去した。得られた樹脂を、酢酸ブチルに溶解して、７５重量％固形分の樹脂溶液を生成させた。
【００４５】
（実施例３）
クロロシランから製造されるＴＰｒ０．９０：ＴＰｈ０．１０樹脂
この樹脂は、実施例２の手順に従い、反応フラスコ中で、１８２．９０ｇのトルエン、１０３．７６ｇのＰｈＳｉＣｌ３、及び７８４．２０ｇのＰｒＳｉＣｌ３の混合物を、２，２７８．８２ｇの脱イオン水及び２２９．１０ｇの２−プロパノールの混合物に添加することによって調製された。得られた樹脂を７５重量％固形分にまで酢酸ブチルを用いて希釈した。
【００４６】
これらの物質を、ＮＭＲ及びＧＰＣによって特徴付けし、レネッタ(Leneta)チャート上の揮発性溶媒中の３５％固形分の光沢及び粘性について評価し、ファンデーション（カラー化粧品）における耐久性について評価した。ＮＭＲ特性は表１で見ることができ、適用結果は表２で見ることができる。
【００４７】
（実施例４）
メトキシシランから製造されるＴＰｒ０．４５：ＴＰｈ０．４５ＤＮＨ２０．０５Ｍ０．０５シロキサン樹脂
４つ口反応フラスコに、４４６．１５ｇのフェニルトリメトキシシラン、３６９．６ｇのプロピルトリメトキシシラン、４７．８５ｇのＭｅ（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＰｒＮＨ２）及び３７６．３８ｇのキシレンを入れた。フラスコには、圧縮空気駆動式攪拌翼、温度計及び冷却器を設けた。次に、１１６．０ｇの水を加え、混合物を加熱して、形成されたアルコールを除去した。４４．０ｇのＭｅ３ＳｉＯＥｔ、７８．２６ｇの水及び１０．５５ｇの１．０Ｍ ＫＯＨ（ａｑ）を添加して、加熱還流しながら、ディーンスタークトラップ内で水及びアルコールを取り除いた。取り除いた１０．７７ｇの１．０Ｍ ＨＣｌを幾らか添加して、ＫＯＨを中和した。アルコール及び水の大部分を除去した後、物質をろ過して塩を除去し、１５５〜１６０℃の油浴温度、８０Ｐａ（０．６ｍｍＨｇ）で１時間、ロータリーエバポレータで揮散させた。得られた樹脂は、室温で透明な無色の固体であった。
【００４８】
（実施例５）
ＴＰｒ０．３０：ＴＰｈ０．７０樹脂
この樹脂は、実施例２と同様の手順を用いて調製した。
【００４９】
（実施例６）
ＴＰｒ０．３２：ＴＰｈ０．３１ＤＮＨ２０．０５Ｍ０．３３
この樹脂は、実施例４と同様の手順を用いて調製した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
（ファンデーション配合物）
顔料予備混合物：
５０重量％ ＤＣ ２４５流体
１３．１６重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ 二酸化チタン（カプリリルシラン処理済み）
１１．４１重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ ベンガラ（カプリリルシラン処理済み）
１８．２６重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ 酸黄（カプリリルシラン処理済み）
７．１７重量％ Ｃａｒｄｅ ＡＳ 黒色酸化鉄（カプリリルシラン処理済み）
【００５３】
手順：
１）ワーリングブレンダー内にＤＣ ２４５流体を入れる。
２）二酸化チタンを添加し、パルスボタン(pulse button)を２秒間、合計１５秒間押すことにより混合する。
３）ベンガラを添加し、二酸化チタンと同様に混合する。
４）他の顔料について継続する。
５）全ての材料が分散されたら、３０秒間高速で混合して剪断し(shred)、顔料を磨砕する。
６）予備混合物を丸ガラスジャー内に入れ、ペールローラー(pail roller)上に６時間置く。
【００５４】
Ａ相
２０．５０重量％ 顔料予備混合物
７．５０重量％ ＤＣ ５２２５Ｃ
８重量％ ５０％樹脂固形分（溶媒中）
【００５５】
Ｂ相
５４．８０重量％ ＤＩ水
１．０重量％ ＮａＣｌ
０．２０重量％ ポリソルベート２０
【００５６】
油中水型リキッドファンデーションのための手順
１）顔料分散体をローラー上に１時間置く。
２）樹脂及び溶媒を計り取り、５０％固形分の希釈液を作製する。オーブン及びホイール(wheel)を用いて混合する。
３）Ａ相の原料成分を合わせ、均一になるまで双翼(dual blade)、乱流型混合作用(turbulent style mixing action)を用いて混合する。
４）Ｂ相の原料成分を別のビーカー内で合わせ、均一になるまでマグネチックスターラーを用いて混合する。
５）Ａ相の混合速度を１，３７６ｒｐｍに上げ、Ｂ相を、非常にゆっくりと滴下漏斗によって添加する。この添加は１０分間かけて行うのがよい。
混合をさらに１０分間継続する。
【００５７】
ファンデーション耐久性の測定法：ガードナー(Gardner)磨耗試験機
１）コラーゲンを８．８９ｃｍ×７．６２ｃｍ（３．５インチ×３インチ）片に切断し、１個ずつ各７．６２×６．３５ｃｍ（３インチ×２．５インチ）のポリカーボネートブロック上に置き、湿度室内に一晩入れる。この湿度室は、一定の相対湿度レベル、９８％でなければならない。
２）コラーゲン及びブロックを湿度室から取り出す。コラーゲンをブロックにセロハンテープで、テープがブロック表面の上部に付かないように注意しながら固定する。
３）約１ｇのファンデーションをコラーゲンに加え、ブロックの上面全体でファンデーションを数珠状にする。８番メイヤー(Meyer)ロッドを用い、数珠状のファンデーション上にロッドを置き、これをブロックの底面に向かって下向きに広げることにより、コラーゲンをファンデーションでコーティングする。最終コーティング重量は、約０．２ｇとするのがよい。この操作は、適正なコーティング重量を得るまで繰り返してもよい。材料がブロック側面にあれば除去する。
４）コラーゲン上の試料を乾燥させる。乾燥時間は、種々の試料によって異なる。試料全面は、試験前に湿気が全くない状態にしておかなければならない。初期ベースライン色について、コラーゲン上の試料の色を分光光度計(spectrophometer)又は比色計を用いて測定する。Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、三次元空間内における着色対象物の位置を示す。
５）コラーゲンを伴うブロックを上向きにしてガードナー磨耗試験機に載せ、ブロックが試験機内にあることを確認する。ベルクロ(Velcro)の柔らかい面を損傷ブロックに取り付け、コラーゲン上のファンデーション試料を磨耗させるか、又はファンデーション試料に損傷を与える。損傷ブロックをファンデーション試料全面にわたって前後に擦る。１回の損傷は、１回の前後の動作から成る。コラーゲン上のファンデーション試料に２０回損傷を与える。試験機を一定間隔で停止し、色を測定してもよい。
６）ファンデーション試料に２０回損傷を与えた後、色をＬ＊、ａ＊、ｂ＊として読み取り、色変化ΔＥを計算する（下記等式を参照）。損傷の回数、コーティング重量及び反復回数(repetition)は、被験材料の必要性に合わせて変更してもよい。これは、試験者の判断次第である。
ΔＬ＊、Δａ＊及びΔｂ＊＝磨耗後の値−磨耗前の初期ベースライン時の値
ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
ΔＥが大きいほど、ファンデーションはより多く剥がれ、従って、ファンデーションの耐久性は低くなる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粉剤と、
（Ｂ）アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂であって、以下の式：
（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と
を含む組成物。
【請求項２】
前記アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂が、以下の単位：
（ｉ） （Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、
（ｉｉ） （Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（ｉｉｉ） （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、
（ｉｖ） （ＳｉＯ４／２）ｄ、
（ｖ） （Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ、及び
（ｖｉ） （Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり；Ｒ’は、２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは、０〜０．４の値を有し；ｘ及びｙは、０．０５〜０．９５の値を有し；但し、ｘ＋ｙの値は０．６０以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙの値は１である）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ’がプロピル基である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（Ｃ）揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒をさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物を含むパーソナルケア製品。
【請求項６】
前記パーソナルケア製品が化粧品である請求項５に記載のパーソナルケア製品。
【請求項７】
前記化粧品が口紅又はファンデーションである請求項６に記載の化粧品。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物を含む家庭用ケア製品。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物を含む自動車用ケア製品。
【請求項１０】
請求項１に記載の組成物を含む医療用ケア製品。
【請求項１】
（Ａ）粉剤と、
（Ｂ）アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂であって、以下の式：
（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である）を有するシロキシ単位を少なくとも６０モル％含むアルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂と
を含む組成物。
【請求項２】
前記アルキル−フェニルシルセスキオキサン樹脂が、以下の単位：
（ｉ） （Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、
（ｉｉ） （Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（ｉｉｉ） （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、
（ｉｖ） （ＳｉＯ４／２）ｄ、
（ｖ） （Ｒ’ＳｉＯ３／２）ｘ、及び
（ｖｉ） （Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｙ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり；Ｒ’は、２〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは、０〜０．４の値を有し；ｘ及びｙは、０．０５〜０．９５の値を有し；但し、ｘ＋ｙの値は０．６０以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙの値は１である）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ’がプロピル基である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（Ｃ）揮発性シロキサン溶媒又は有機溶媒をさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物を含むパーソナルケア製品。
【請求項６】
前記パーソナルケア製品が化粧品である請求項５に記載のパーソナルケア製品。
【請求項７】
前記化粧品が口紅又はファンデーションである請求項６に記載の化粧品。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物を含む家庭用ケア製品。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物を含む自動車用ケア製品。
【請求項１０】
請求項１に記載の組成物を含む医療用ケア製品。
【公表番号】特表２００７−５３５５８６（Ｐ２００７−５３５５８６Ａ）
【公表日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０３９７０（Ｐ２００７−５０３９７０）
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００７９６７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０９０４４４
【国際公開日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＶＥＬＣＲＯ
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００７９６７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０９０４４４
【国際公開日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＶＥＬＣＲＯ
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
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