アルミニウム合金板
【課題】室温での時効硬化による曲げ性の低下などの新たな問題が生じることなしに、ＳＳマークの発生が少なく、プレス成形性に優れたＡｌ−Ｍｇ系合金板を提供する。
【解決手段】特定のＣｕおよび／またはＺｎを含む組成からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板製造の際に、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図り、下工程の調質条件もＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させる条件として、ＳＳマーク性に優れたアルミニウム合金板とする。
【解決手段】特定のＣｕおよび／またはＺｎを含む組成からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板製造の際に、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図り、下工程の調質条件もＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させる条件として、ＳＳマーク性に優れたアルミニウム合金板とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は成形性に優れたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板に関するものである。本発明で言うアルミニウム合金板とは、冷間圧延板であって、溶体化処理および焼入れ処理などの調質が施されたアルミニウム合金板を言う。また、以下、アルミニウムをＡｌとも言う。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境などへの配慮から、自動車等の車両の軽量化の社会的要求はますます高まってきている。かかる要求に答えるべく、自動車パネル、特にフード、ドア、ルーフなどの大型ボディパネル（アウタパネル、インナパネル）の材料として、鋼板等の鉄鋼材料にかえてアルミニウム合金材料の適用が検討されている。
【０００３】
Ａｌ−Ｍｇ系のＪＩＳ５０５２合金やＪＩＳ５１８２合金等の５０００系アルミニウム合金板（以下、Ａｌ−Ｍｇ系合金板とも言う）は、延性および強度に優れることから、従来から、これら大型ボディパネル用のプレス成形素材として使用されている。
【０００４】
しかし、特許文献１などに開示される通り、これらＡｌ−Ｍｇ系合金板について引張試験を行なえば、応力−歪曲線上の降伏点付近で降伏伸びが生じる場合があり、また降伏点を越えた比較的高い歪量（例えば引張伸び２％以上）で応力−歪曲線に鋸歯状もしくは階段状のセレーション（振動）が生じる場合がある。これらの応力−歪曲線上の現象は、実際のプレス成形において、いわゆるストレッチャーストレイン（以下ＳＳマークとも記す）の発生を招き、成形品である大型ボディパネル、特に外観が重要なアウタパネルにとって、商品価値を損なう大きな問題となる。
【０００５】
このＳＳマークは、公知のように、歪量の比較的低い部位で発生する火炎状の如き不規則な帯状模様のいわゆるランダムマークと、歪量の比較的高い部位で引張方向に対し、約５０°をなすように発生する平行な帯状模様のパラレルバンドとに分けられる。前者のランダムマークは降伏点伸びに起因し、また後者のパラレルバンドは段落０００４で記載した応力−歪曲線上のセレーション（振動）に起因することが知られている。
【０００６】
従来から、これらＳＳマークを解消する方法が種々提案されている。例えば、主な手法としては、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の結晶粒をある程度粗大に調整する方法が知られている。ただ、このような結晶粒の調整方法は、ＳＳマークのうちでも、段落０００４で記載したパラレルバンドの発生防止には有効ではない。また、結晶粒が粗大になり過ぎれば、プレス成形において表面に肌荒れが発生するなど、却って別の問題が生じる。
【０００７】
また、別のＳＳマークの解消方法として、Ａｌ−Ｍｇ系合金板のＯ材（軟質材）もしくはＴ４処理材などの調質材に、大型ボディパネルへのプレス成形前に、予めスキンパス加工あるいはレベリング加工等の加工（予加工）を加えて、若干の歪み（予歪み）を与えておくことも知られている。ただ、このような予加工法でも、加工度が高くなりすぎた場合には、段落０００４で記載した応力−歪曲線上のセレーション（振動）が生じやすくなり、実際のプレス成形時においても、幅の広い明瞭なパラレルバンドの発生につながりやすい。このため、予加工の加工度には大きな制約があり、加工度を小さくした場合には安定してランダムマークの発生を防止することができなくなる。したがって、この予加工法では、パラレルバンドの発生防止と、ランダムマーク発生防止との最適加工度が相反するために、これら両者を同時に防止することができない。
【０００８】
これに対して、前記した特許文献１では、ランダムマークの発生とともに、広幅のパラレルバンドの発生も抑制した、ＳＳマークの発生が少ないＡｌ−Ｍｇ系合金板の製法が提案されている。具体的には、Ａｌ−Ｍｇ系合金の圧延板に、急速冷却を伴なう特定条件での溶体化・焼入れ処理を施し、その後特定条件での予加工としての冷間加工を行ない、さらに特定条件での最終焼鈍を施す。そして、平均結晶粒径が５５μｍ以下でかつ１５０μｍ以上の粗大結晶粒が実質的に存在しない最終板を得るものである。
【０００９】
ここで、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の分野において、必ずしもＳＳマークの発生抑制には直接言及してはいないが、合金板の熱的変化を示差熱分析（ＤＳＣ）により測定して得られた、室温からの加熱曲線の吸熱ピークの位置や、その高さを、その板のプレス成形性向上の指標とすることも公知である。
【００１０】
例えば、特許文献２では、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の示差熱分析（ＤＳＣ）により得られた、室温からの加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク高さによって、プレス成形性向上の指標とすることが提案されている。この示差熱分析（ＤＳＣ）は、特性に影響するクラスタ（金属間化合物）が、ＴＥＭなどのミクロ組織観察では判別や識別ができず、直接存在を裏付けることができない場合に、クラスタの有無などの組織的な違いを、前記加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク位置や高さによって、間接的に裏付けたり、指標とするために、アルミニウム合金板の分野で汎用されている。
【００１１】
この特許文献２では、双ロール式連続鋳造によって製造された、８質量％を超える高ＭｇのＡｌ−Ｍｇ系合金板において、室温からの加熱曲線の５０〜１００℃の間の吸熱ピーク高さを５０．０μＷ以上として、プレス成形性を向上させている。この吸熱ピーク高さは、Ａｌ−Ｍｇ系合金板組織中のβ相と称せられるＡｌ−Ｍｇ系金属間化合物の存在形態（固溶、析出状態の安定性）を示していることを根拠としている。
【００１２】
しかし、最近の大型ボディパネル、特に外観が重要なアウタパネルでは、表面性状の要求レベルが更に厳しくなってきており、これら特許文献１あるいは特許文献２でも、このような要求に対しては、ＳＳマーク発生の抑制策が不十分である。例えば、特許文献１では、階段状のセレーションを軽微にできるだけであり（特許文献１の実施例の階段状セレーション評価の説明に記載）、そのためＳＳマークの一つであるパラレルバンドは完全には抑制できない。
【００１３】
これに対して、特許文献３では、この点を改良し、ランダムマークの発生とともに、パラレルバンドの発生を同時に抑制でき、ＳＳマークを抑制した、自動車パネルへのプレス成形などの成形性に優れたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板が提案されている。同文献では、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板に対して、特にＺｎを０．１〜４．０％含有させて、セレーション発生の臨界歪み量（限界歪み量）をより高くする。すなわち、ＡｌとＭｇとによって形成されるクラスタ（超微細金属間化合物）の形成量を、Ｚｎ等の第３元素の含有や添加によって、Ｚｎ等も含むクラスタとして増大させ、これらクラスタによる限界ひずみ量増大効果をより一層高めるものである。そして、これによって、セレーションを抑制し、これに起因するパラレルバンドを抑制して、ＳＳマークの発生を抑制するものである。
【００１４】
このＺｎ等も含むクラスタが、ナノレベル以下の大きさで、１０万倍程度のＦＥ−ＴＥＭなどのミクロ組織観察では判別や識別できず、直接存在を裏付けることができない。このため、この特許文献３でも、前記特許文献２同様、クラスタの有無などの組織的な違いを、熱的変化を示差熱分析（ＤＳＣ）により測定した、前記加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク位置や高さによって、組織的な違いの指標としている。具体的には、Ｚｎ等も含むＡｌ−Ｍｇクラスタが、前記ＤＳＣ加熱曲線の１００〜１５０℃の間の吸熱ピークの要因であると推測し、この吸熱ピーク高さを２００．０μＷ（マイクロワット）以上としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平７−２２４３６４号公報
【特許文献２】特開２００６−２４９４８０号公報
【特許文献３】特開２０１０−７７５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかし、これらＳＳマークの発生抑制効果がある元素としてＺｎあるいはＣｕを含有させる、従来のＳＳマーク発生抑制技術には、その効果の点で、なお改善の余地がある。このような課題に鑑み、本発明の目的は、ＳＳマーク発生を抑制でき、自動車パネルへのプレス成形性を向上させた、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
この目的を達成するために、本発明のアルミニウム合金板の要旨は、質量％で、Ｍｇ：３．０〜７．０％を含むとともに、Ｚｎ：１.０〜４.０％および／またはＣｕ：１．０％〜３.０％を含み、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板であって、この板組織におけるＡｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が、エネルギー分散型Ｘ線分光器を備えた倍率８００倍の走査型電子顕微鏡による観察結果で、１.５％以下（０％を含む）であることとする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、ＳＳマークの発生抑制効果がある元素として、Ｚｎ、Ｃｕのいずれか１種または２種を含有させる。本発明者らは、含有させたＺｎ、Ｃｕにつき、そのＳＳマークの発生抑制効果発揮のメカニズムを検討した。その結果、成形品の表面性状(ＳＳマーク)に影響している、素材板の組織因子として、アルミマトリックス中に形成される微細な、ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタが影響していることを知見した。
【００１９】
ちなみに、この微細クラスタの存在は、実際に直接確認できるわけではない。例えば、Ｃｕを含有し、しかも、Ｃｕのクラスタを生成させることができる特定条件の調質（後述する）を施したＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を、１０万倍のＦＥ−ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いて組織観察しても、前記Ｚｎを含むクラスタと同様に、このＣｕのクラスタの存在を知見できなかった。
【００２０】
言い換えると、これらのＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタは、前記特許文献２、３のＡｌ−Ｍｇ系金属間化合物などと同じく、ナノレベル以下の微小な大きさであると推考される。したがって、通常の組織観察方法であるＳＥＭやＴＥＭの分析方法では、このような微細クラスタを特定することはできない。
【００２１】
これらＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタを組織中に最大限形成させるためには、ＺｎあるいはＣｕがＭｇとの化合物を形成せずに、含有（添加）したＺｎあるいはＣｕがＭｇとの化合物によって消費されないようにすることが特に重要である。このためには、含有（添加）したＺｎあるいはＣｕが、Ｍｇとの化合物を一旦形成することは避けがたいにしても、これら化合物の再固溶、すなわち、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶を促進して、最終的に（再度）前記ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタとして「析出させる」ことが必要である。
【００２２】
しかしながら、ＺｎかＣｕを含有させた従来のＡｌ−Ｍｇ系合金板の製造条件は、必ずしも、これら元素のＭｇとの化合物の再固溶、すなわち、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を充分に図ってはいなかった（固溶促進できる製造条件になっていなかった）。これは、Ｚｎを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適製造条件と、Ｃｕを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適製造条件とが、互いに異なることも大きく影響している。
【００２３】
本発明では、Ｚｎおよび／またはＣｕ（以下、Ｚｎ、Ｃｕのいずれか１種または２種とも言う）を含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板の製造条件、特に、均熱や熱延後の荒鈍などの上工程の制御によって、Ｚｎ、Ｃｕのうちのいずれを含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板であっても、前記未固溶化合物の固溶を促進でき、前記未固溶化合物量を抑制して、最終的にはクラスタを組織中に最大限形成させることができ、ＳＳマークの発生抑制をさらに向上できることを見出した。
【００２４】
本発明は、このように、Ｚｎおよび／またはＣｕを含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板のＳＳマーク性を更に優れたものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明の実施の形態につき、要件ごとに具体的に説明する。
【００２６】
組織：
本発明では、前記した通り、Ｚｎおよび／またはＣｕを含有させたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板のＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図り、ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタを組織中に最大限形成させて、ＳＳマーク性を優れたものとする。そして、これら化合物の固溶促進の指標として、このＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板組織の、エネルギー分散型Ｘ線分光器を備えた倍率８００倍の走査型電子顕微鏡による観察結果で、Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が１.５％以下であることとする。この１.５％以下とは、これらの化合物の面積を検出できない位に、これらの化合物の再固溶が促進される場合を含むので、請求項の規定では、括弧書きで、０％を含むものとしている。
【００２７】
Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板のプレス成形の際に生じるＳＳマーク、特に、応力−歪曲線上のセレーション（振動）に起因するパラレルバンドは、アルミマトリックス中に固溶しているフリーＭｇ原子の転位への固着と離脱の繰り返しによって生じると推定される。これに対して、このＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板の最終的な特定の調質によって生成する、本発明のＺｎあるいはＣｕの微細クラスタが、板の組織中に存在すれば、プレス成形による板の変形の際に、前記フリーＭｇ原子の転位への移動を妨げるために、ＳＳマーク（セレーション）発生が抑制されるものと推測される。
【００２８】
Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が１.５％を超えた場合には、これらのＭｇ化合物の再固溶、すなわち、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進が充分に図れない。この結果、従来のＺｎ、Ｃｕを含有させたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板と同じとなり、クラスタを組織中に最大限形成させることができずに、ＳＳマークの発生抑制効果が損なわれる。
【００２９】
ここで、本発明では、Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率を規定しているが、これは、本発明が、ＺｎとＣｕとを各々単独に含む場合だけでなく、ＺｎとＣｕとの両方を含有する場合を含むからである。また、ＺｎとＣｕのどちらかを合金元素として積極的に添加しない場合（同時添加しない場合）でも、スクラップなどのアルミ溶解原料から、いずれかが不純物として混入し、結果的に、両方の元素が含まれる場合もあるからである。ＺｎとＣｕとの両方を規定する範囲の量だけ含有する場合だけでなく、ＺｎとＣｕとのいずれかの元素が下限量未満であっても、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との両方が生成する可能性はある。したがって、本発明では、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶を促進させ、ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタを最大限形成させる立場から、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率を規定する。
【００３０】
ちなみに、前記特許文献２、３などで言うクラスタと、本発明のクラスタとが、ＺｎやＣｕを同様に含む組成の場合に、果たして同じものであるか否かは不明である。ただ、互いの板の製法の違いからすると、組成が異なるクラスタであるということができる。すなわち、これら特許文献２、３では、後述する本発明組織を得るための製法とは、上工程の均質化熱処理温度が５００℃未満か、下工程の溶体化および焼入れ処理と付加焼鈍を施した後に、更に板に予歪みを与えてはいない、などが異なる。また、付加焼鈍温度も異なり、Ｚｎを含有する特許文献３のＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板は、本発明のように、１００℃以上の温度では付加焼鈍（人工時効処理）を行ってはおらず、選択的に、５０〜１００℃の低い温度での付加焼鈍を行うのみである。ＺｎやＣｕを選択的元素として含有する、特許文献２のＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板は、本発明のように、溶体化処理（最終焼鈍）後の焼入れ処理時の冷却速度を低温域の緩冷を交えた２段階では制御せずに、５００〜３００℃の温度範囲を１０℃／ｓ以上で急冷するのみである。この冷却速度につき、通常は、生産性を下げないように、１００℃以下から室温までを緩冷却にするようなことはしない。したがって、この特許文献２では、１００℃以下での冷却速度が明記されてはいないが、通常の５℃／ｓ程度以上の冷却速度であろうと推察される。そして、この特許文献２では、その後、選択的に５０〜１２０℃の温度での付加焼鈍を行うのみである。
【００３１】
化合物の平均面積率の測定：
これらの化合物の平均面積率の測定には、倍率８００倍の走査型電子顕微鏡（以下、ＳＥＭとも言う）を用いるが、ＡｌマトリックスやＡｌ−Ｍｇ化合物などの他の化合物と区別して、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との識別が可能なエネルギー分散型Ｘ線分光器を備えたものとする。このエネルギー分散型Ｘ線分光器はＥＤＳ（Energy Dispersive Spectrometer）とも略記される。そして、測定対象の板の表面をバフ研磨した後に、このＥＤＳを備えたＳＥＭによって、０．０１ｍｍ2 相当の視野を、２０視野ずつ画像解析して、板表面における前記Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率（％）を、これら化合物のＡｌマトリックスに対する面積占有率（％）として求める。すなわち、視野ごとの面積率を平均化して平均面積率とする。
【００３２】
Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物は、Ａｌマトリックスに対して、灰色あるいは黒色の不定形の第２相分散粒子として観察できるが、これは、他のＡｌ−Ｍｇ化合物などの他の化合物も同様で、前記ＥＤＳを備えないと、これら化合物同士の識別（区別）ができない。このようなＥＤＳを備えたＳＥＭによる、第２相分散粒子（晶出物、析出物）の面積率や大きさ、個数密度の規定は、アルミニウム合金分野でも、例えば特開２００８−１２７６５６号公報、特開２００６−３７１２９号公報、特開２００５−１７９７５８号公報、特開２００３−１６６０３０号公報などで、汎用されている。
【００３３】
化学成分組成：
本発明アルミニウム合金板の化学成分組成は、後述するＺｎとＣｕとの関係を除き、基本的に、Ａｌ−Ｍｇ系合金であるＪＩＳ５０００系に相当するアルミニウム合金とする。そして、特に自動車パネル用素材板などとして、プレス成形性、強度、溶接性、耐食性などの諸特性を満足することが好ましい。このため本発明合金板は、５０００系アルミニウム合金の中でも、質量％で、Ｍｇ：３．０〜７．０％を含むとともに、Ｚｎ：１.０〜４.０％および／またはＣｕ：１．０％〜３.０％を含み、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板とする。なお、各元素の含有量の％表示は全て質量％の意味である。
【００３４】
Ｍｇ：３．０〜７．０％
Ｍｇは、加工硬化能を高め、自動車パネル用素材板としての必要な強度や耐久性を確保する。また、材料を均一に塑性変形させて破断割れ限界を向上させ、成形性を向上させる。Ｍｇの含有量が３．０％未満では、強度や耐久性が不十分となる。一方、Ｍｇの含有量が７．０％を越えると、板の製造が困難となり、しかもプレス成形時に、却って粒界破壊が発生しやすくなり、プレス成形性が著しく低下する。したがってＭｇの含有量は３．０〜７．０％、好ましくは４．０〜６．０％の範囲とする。
【００３５】
Ｚｎ：１.０〜４.０％：
Ｚｎは、前記したＺｎを主体とする微細なクラスタを形成して、プレス成形の際のＳＳマークの発生を抑制するものと推測される。Ｚｎが１.０％未満と少なすぎる場合は、プレス成形の際のＳＳマークの発生抑制効果発揮が不十分となる。また、Ｚｎを主体とするクラスタの生成量も不足する。一方、Ｚｎの含有量が４.０質量％を越えれば、室温での時効硬化が大きくなって、曲げ性やプレス成形性を低下させる。したがって、Ｚｎの含有量は１.０〜４.０％、好ましくは１.０〜３.０％の範囲とする。
【００３６】
Ｃｕ：１．０〜３．０％：
Ｃｕは、Ｚｎと同様、前記したＣｕを主体とする微細なクラスタを形成して、プレス成形の際のＳＳマークの発生を抑制するものと推測される。Ｃｕが１．０％未満と少なすぎる場合は、プレス成形の際のＳＳマークの発生抑制効果発揮が不十分となる。また、Ｃｕを主体とするクラスタの生成量も不足する。一方、Ｃｕの含有量が３．０％を越えれば、粗大な晶出物や析出物の生成量が多くなり、破壊の起点になりやすく、却ってプレス成形性を低下させる。Ｃｕの含有量は１．０〜３．０％、好ましくは１．２〜２.０％の範囲とする。
【００３７】
ＺｎとＣｕとの関係：
ＺｎとＣｕを含有した際の、微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適製造条件は、前記した通り、互いに異なる。言い換えると、ＺｎとＣｕでは、最適製造条件が異なっているため、互いに実質量含有しても、悪影響は出ない。例えば、Ｚｎとしての最適量で最適製造条件であればＳＳマークの抑制効果を発現し、その際に、Ｃｕ含有量は不可避不純物レベルでも良いし、３．０％までなら、含まれていてもＳＳマーク抑制効果に悪影響はない。逆に、Ｃｕとしての最適量で最適製造条件であればＳＳマークの抑制効果を発現し、その際、Ｚｎ含有量は不可避不純物レベルでも良いし、４．０％までなら、含まれていてもＳＳマーク抑制効果に悪影響はない。
【００３８】
その他の元素：
本発明Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板は、溶解原料としてのアルミニウム合金スクラップなどから混入される、他の不純物元素を含むことを許容する。具体的には、質量％で、Ｆｅ：１．０％以下、好ましくは０．７％以下（０％を含む）、Ｓｉ：０．５％以下、好ましくは０．４％以下（０％を含む）、Ｍｎ：１．０％以下、好ましくは０．７％以下（０％を含む）、Ｃｒ：０．３％以下（０％を含む）、Ｚｒ：０．３％以下（０％を含む）、Ｖ：０．３％以下（０％を含む）、Ｔｉ：０．１％以下（０％を含む）、このＴｉに付随して混入しやすいＢ（ボロン）をＴｉの含有量未満の範囲で、各々含有することを許容する。更に、これらは、ＪＩＳの５０００系Ａｌ合金の規格に準じると、好ましくは、質量％で、Ｆｅ：０．７％以下（０％を含む）、Ｓｉ：０．４％以下（０％を含む）、Ｍｎ：０．７％以下（０％を含む）、Ｃｒ：０．３％以下（０％を含む）、Ｔｉ：０．１％以下（０％を含む）、Ｂ：Ｔｉの含有量未満、の範囲とする。
【００３９】
（製造方法）
本発明の板の製造方法について、以下に具体的に説明する。
【００４０】
通常、５１８２、５０８２、５０８３、５０５６などの成形用Ａｌ−Ｍｇ系合金の通常の製造工程による製造方法では、鋳造（ＤＣ鋳造法や連続鋳造法）、均質化熱処理、熱間圧延、熱延後で冷延前の中間焼鈍（荒鈍）なしに冷間圧延、この冷延途中において１回または２回以上の中間焼鈍を経て、冷延板の製品板とされる。
【００４１】
ただ、このような通常の製造工程では、Ｚｎ、Ｃｕのうちのいずれか１種を含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板の場合、特に、上工程において、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を充分に図れていなかった。このため、最終工程における人工時効硬化処理によって、ＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させることができなかった。
【００４２】
これに対して、本発明では、上工程において、均熱処理（均質化熱処理）温度を高めるとともに、熱延後で冷延前の中間焼鈍（荒鈍）を、好ましくは連続的な熱処理装置によって行い、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図る。これによって、最終工程における人工時効硬化処理によって、ＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させる。
【００４３】
均熱処理：
前記アルミニウム合金組成に溶製後の鋳塊の熱間圧延前の均質化熱処理において、鋳塊の鋳造の際の内部応力を除去し、偏析を軽減して組織の均一化を図るほかに、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図る。このために、均質化熱処理温度を５００℃以上、固相線温度（鋳塊が溶解あるいは溶損する温度）以下の比較的高温とする。処理温度が５００ ℃未満では、従来のように、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図れない。処理時間は、処理温度と鋳塊の大きさなどによって適宜選択されるが、２ 〜１０時間程度とすることが好ましい。
【００４４】
熱間圧延：
熱間圧延は、均熱処理後のスラブを、温度を一旦下げて再加熱することなく、前記均熱温度範囲で、粗圧延機および仕上げ圧延機により、板厚が１．５〜５．０ｍｍであるアルミニウム合金熱延板とされる。
【００４５】
荒鈍：
本発明では、熱延で析出したＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図るために、熱延板を冷延前に荒鈍（中間焼鈍）する。この荒鈍は、バッチ炉ではなく、板の急速加熱と急冷のため、板を連続的に通板しながら熱処理を行う連続焼鈍炉（装置）により行う。この際、処理温度は４５０℃以上、固相線温度（鋳塊が溶解あるいは溶損する温度）以下の比較的高温とする。処理温度が４５０ ℃未満では、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図れない。この処理温度での保持時間（処理時間）は、処理温度や通板速度にもよるが、数秒から２分程度の間であり、この処理温度から２℃／秒（Ｓ）以上の冷却速度で室温まで冷却する。この冷却速度が遅いと、一旦固溶したＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物が再析出する。
【００４６】
冷間圧延：
冷間圧延は１回あるいはそれ以上行われて、板厚が１．５ｍｍ以下の所定の最終製品板厚とする。冷間圧延と冷間圧延との間に行う中間焼鈍は、必要により行われるが、行う場合には、これも前記荒鈍と同様に、高温で短時間処理の前記連続焼鈍炉（装置）により行う。バッチ炉では、冷却速度が遅く、焼鈍温度にもよるが、一旦固溶したＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物が再析出する可能性が高い。
【００４７】
調質：
本発明の組織を有する板とするためには、以上のようにして得られた所要の板厚のこれら冷延板に対して、特定条件での溶体化処理と続く２段階冷却という特殊な焼入れ処理および特定条件での付加焼鈍を各々組み合わせた調質を行う。また、ＳＳマークの発生抑制のためには、溶体化・焼入れ処理、付加焼鈍を施した後に、板に予歪を与える冷間加工（予加工）を行なう。
【００４８】
溶体化処理：
先ず、冷延板に対して、急速加熱や急速冷却を伴う溶体化・焼入れ処理を行う。このような溶体化・焼入れ処理を行った材料、いわゆるＴ４処理材は、比較的緩やかな加熱や冷却を伴うバッチ焼鈍材と比較して、強度と成形性とのバランスに優れる。
【００４９】
ここで、溶体化処理温度の適正値は、具体的な合金組成によって異なるが、４５０℃以上、５７０℃以下の範囲内とする必要がある。また、この溶体化処理温度での保持は１８０秒（３分）以内とする必要がある。溶体化処理温度が４５０℃未満では、合金元素の固溶が不十分となって強度・延性等が低下する恐れがある。また、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進も図れない。一方、溶体化処理温度が５７０℃を越えれば、結晶粒が過度に粗大化して成形性の低下や成形時の肌荒れの発生が問題となる。また溶体化処理温度での保持時間が１８０秒を越えれば、結晶粒の過度の粗大化による、成形性の低下や成形時の肌荒れ発生などの問題が生じる。
【００５０】
焼入れ処理：
溶体化処理後の焼入れ処理時の冷却速度は、高温域では急冷、低温域では緩冷の、２段階とする必要がある。先ず、高温域の急冷では、板の温度が溶体化温度から１００℃までの間（範囲）の冷却速度は５℃／秒（Ｓ）以上とする。この冷却速度が５℃／秒未満では、冷却過程の特に高温域で、粗大な析出物が生成して、クラスタの生成量が少なくなってＳＳマークの発生を抑制する効果が小さくなる。したがって、この後に、付加焼鈍および予加工を加えて最終板としても、ＳＳマークが発生する恐れがある。
【００５１】
次ぎに、この急冷に続く、板の温度が１００℃以下から室温までの低温域の間（範囲）の冷却は緩冷とする必要があり、１００℃以下から室温までの冷却速度を１℃／分以下の冷却速度で緩冷却を行う。緩冷とするために、下限値は特に決めないが、生産工程の効率上からは０．０１℃／分（ｍ）以上であることが好ましい。
【００５２】
このような焼入れ条件によって、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の組織中に、Ｃｕ原子やＺｎ原子を主とする、原子の集合体（クラスタ）が生成すると推考される。したがって、この低温域の冷却を、前記高温領域での急冷速度あるいは前記１℃／分を超える冷却速度とするなど、この焼入れの条件が不適切であれば、後述する付加焼鈍を行っても、ＳＳマークの発生を確実に防止できない。すなわち、この焼入れの条件が不適切であれば、後述する付加焼鈍を行っても、ＳＳマークの発生を確実に防止できる量だけ、Ｃｕ原子やＺｎ原子を主とするクラスタが生成させることができていないものと推測される。すなわち、この低温域の冷却が１℃／分を超える冷却速度では、この後に付加焼鈍および予加工を加えて最終板としてもＳＳマークが発生する恐れがある。
【００５３】
人工時効硬化処理（付加焼鈍）：
本発明では、この溶体化・焼入れ処理の後に、前記最終焼鈍よりも低温の人工時効硬化処理を行う。ちなみに、この付加焼鈍は、Ｚｎを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件と、Ｃｕを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件とが、互いに異なる。
【００５４】
Ｚｎを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件としては、前記溶体化および焼き入れ処理終了後、７日以上経過後に、４０℃以上、８０℃以下の温度範囲で３０分〜２４０分処理する人工時効硬化処理を行う。Ｚｎを含有した場合には、このＺｎによる室温時効が進みやすい。この温度域より高温側では、クラスタが分解して消滅するか、或いは残存したとしても、さらに成長することでＳＳマークの抑制には効果がない析出物に変化してしまう。人工時効硬化処理は、好ましくは、４０℃以上７０℃以下が良い。
【００５５】
Ｃｕを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件としては、前記溶体化・焼入れ処理後、５０℃以上、２００℃以下の温度範囲で０.５〜４８時間処理する人工時効硬化処理を行う。Ｃｕの場合には、Ｚｎのような室温時効の進行はほとんど無いため。Ｚｎの場合のような時間的な制約は無いが、微細なクラスタを組織中に最大限形成させるためには、人工時効硬化処理をより高温で長時間にする必要がある。Ｚｎの場合も含めて、処理温度が低すぎる、あるいは保持時間が短すぎると、人工時効硬化処理の効果がなく、この工程で微細なクラスタを組織中に最大限形成させることができない。また、この処理温度が高すぎる、あるいは保持時間が長すぎても、微細なクラスタを組織中に最大限形成させることができず、高温の最終焼鈍を行った際と同様に、比較的粗大な析出物が生成する、あるいは、再結晶が進むという問題が生じる。人工時効硬化処理は、好ましくは、１００℃以上１７０℃以下が良い。
【００５６】
予歪付与：
ＳＳマークのうち、特にランダムマーク解消のために、これら溶体化・焼入れ処理、付加焼鈍を施した後、更に、板に予歪みを与える冷間加工（予加工）を行なう。この予歪付与自体は、ＳＳマークの特にランダムマーク解消のための後工程として公知である。これらは、例えば、スキンパス圧延、冷間圧延もしくはローラーレベラーによる繰返し曲げ加工などにより行なう。
【００５７】
このように耐力値の増加分が特定の範囲内となるように調整して予加工としての冷間加工を行なうことによって、プレス成形時の降伏伸びの発生を確実に抑制して、ＳＳマーク、特にランダムマークの発生を確実に防止することが可能となる。したがって、本発明Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板では、予め一定の予歪みを与えられた上でプレス成形されることが前提として好ましい。また、このような予歪付与は、前記溶体化・焼入れ処理後の板の、形状制御や残留応力除去にもなる。
【００５８】
予歪の付与量は、耐力値が若干増加するような、従来の一般的なランダムマーク発生防止のために行なわれている予加工と同等で良い。例えば、冷間でのスキンパス圧延、冷間圧延もしくは冷間でのローラーレベラーによる繰返し曲げ加工などでは加工率が１〜５％程度の予歪を付与する。このような予歪（冷間加工）を与えることにより、積極的に材料内に多数の変形帯を導入することができ、降伏伸びの発生を確実に防止し、結晶粒の微細なＡｌ−Ｍｇ系合金板でもランダムマークの発生を安定して防止することが可能となる。これ以上の高い加工率では、加工硬化による延性、成形性の低下が懸念され、好ましくない。
【００５９】
本発明では、以上のような溶体化処理条件と、続く２段階冷却という特殊な焼入れ処理条件、および特定条件での付加焼鈍、その後の予歪の付与を各々組み合わせた調質によって、Ｃｕを含むＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を、室温時効することなく、Ｍｇが拡散しにくい板組織とすることができる。これによって、板を製造後、１カ月以上経って、パネルにプレス成形する場合でも、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板の限界ひずみ量増大効果を高めて、応力−歪曲線上のセレーションを抑制し、これに起因するパラレルバンドを抑制して、ストレッチャーストレインマークの発生を抑制できる。また、ＳＳマークのうち、前記降伏伸びの発生によるランダムマークの発生も防止できる。
【００６０】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００６１】
次に、本発明の実施例を説明する。表１に示す発明例、比較例の各組成のＡｌ−Ｍｇ系合金板を製造し、表２（表１の続き）に示す条件で調質、製造した後、この調質後の板の組織、機械的な特性を各々測定、評価した。これらの結果を表３（表２の続き）に示す。なお、表１における元素含有量の「−」表記は、その元素の含有量が検出限界以下であることを示す。
【００６２】
熱延板や冷延板の各製造方法（条件）は、各例とも同じ共通条件で行った。即ち、ブックモールド鋳造によって鋳造した５０ｍｍ厚の鋳塊を、表３に示す条件で均質化熱処理（均熱処理）を行い、その後、その温度にて熱間圧延を開始し、粗圧延機および仕上げ圧延機により、板厚２．５ｍｍの熱延板とした。この熱延板を表３に示す条件で、連続焼鈍炉にて荒鈍後、１．０ｍｍの板厚まで冷間圧延を行った。この冷延途中に、１．３５ｍｍの板厚で一旦中間焼鈍を、前記連続焼鈍炉にて、４００℃×１０ｓ加熱後に水冷する共通する条件で行った。但し、比較例１９、２０は、熱延開始温度は４００℃であり、熱延板の板厚を３．５ｍｍとし、荒鈍を行わずに、この熱延板を１．３５ｍｍの板厚まで冷間圧延を行った。そして、硝石炉にて４００℃×１０ｓの中間焼鈍を行い、さらに冷間圧延して１．０ｍｍの冷延板とした。また、比較例２１、２２は、熱間圧延を均質化処理温度にて開始した以外は、比較例１９、２０と同じ条件で１．０ｍｍの板厚まで製造した。
【００６３】
これら冷延板を、表３示す通り、各々異なる条件で溶体化処理および焼入れ処理を行った。この溶体化処理および焼入れ処理は、連続焼鈍ライン（ＣＡＬ）等を用いて連続的に行い、強制空冷やミスト冷却を使い分け、板のライン速度とこれらの風量を各温度域で制御して、焼入れ処理時の冷却速度を制御した。
【００６４】
この溶体化処理および焼入れ処理後に、表２に示す通り、各々異なる条件で人工時効硬化処理（付加焼鈍）を行う調質処理を行った。その後、予歪みを与える冷間加工として、加工率３％のスキンパス圧延（軽圧下）を各例とも共通して行った。但し、比較例１９〜２２は、予歪みを与える加工率３％のスキンパス圧延を行った後で、人工時効硬化処理（付加焼鈍）を行い、予歪みを与える冷間加工と人工時効硬化処理との順序を変えて行った。
【００６５】
これら調質処理（製造）後の板から試験片（１．０ｍｍ厚）を切り出し、室温時効の影響がない（無視できる）、調質処理後２４時間以内に、この試験片（調質後の板）の組織、機械的な特性、ＳＳマーク性を各々測定、評価した。これらの結果を表３に示す。
【００６６】
化合物の平均面積率：
前記試験片の表面をバフ研磨した後に、ＥＤＳ（堀場製作所製 ＥＭＡＸ７０２１−Ｈ）を備えたＳＥＭ（日立製 Ｓ−３５００Ｎ）を用いて撮影した８００倍の倍率のＳＥＭ写真において、０．０１ｍｍ2 相当の視野を、２０視野ずつ画像解析し、板表面における前記Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物とを前記ＥＤＳ分析で識別した上で、これらの合計の平均面積率（％）を、これら化合物のＡｌマトリックスに対する面積占有率（％）として求めた。すなわち、視野ごとの面積率を平均化して平均面積率とした。
【００６７】
機械的特性：
前記試験片の機械的特性の調査として、上記各試験片の引張試験を行い、引張強さ（ＭＰａ）、伸び（％）を各々測定した。試験条件は、圧延方向に対して直角方向のＪＩＳＺ２２０１の５号試験片（２５ｍｍ×５０mmＧＬ×板厚）を採取し、引張試験を行った。引張試験は、ＪＩＳＺ２２４１（１９８０）（金属材料引張り試験方法）に基づき、室温２０℃で試験を行い、初期クロスヘッド速度は６００ｍｍ／分とし、ひずみ量１０〜１５％まで引張試験を行った。
【００６８】
ＳＳマーク発生目視評価：
更に、これら引張試験後の試験片を、プレス成形後の板と見立て、引張試験後の試験片表面のＳＳマークの発生度合いを、表面の砥石がけを施して鮮明にした上で、目視評価した。ＳＳマークが発生していないものを○、小さなＳＳマークが発生しているが、前記自動車大型ボディパネルとして何とか使えるものを△、明らかに大きなＳＳマークが発生しており、前記自動車大型ボディパネルとして使えないものを×として評価した。
【００６９】
ＳＳマーク性の表面凹凸評価：
また、この引張試験後の試験片表面を板幅方向に３次元形状測定器で形状測定し、試験片表面の凹凸の測定を行い、ＳＳマークの発生状態を評価した。測定に際して、試験片表面のスキャン長さは５０ｍｍ、測定プローブ先端半径は２５μｍ、測定ピッチは２５μｍとした。得られた表面凹凸の測定データを、高速フーリエ変換法による周波数解析し、板幅方向に連続する波形における、顕著な（明瞭な）ピークが発生している周期（ピーク間隔：ｍｍ）の最小値を表面凹凸の周期と定義して求めた。この間隔が長い方が表面凹凸として目立たず、ＳＳマーク性に優れる。一方、この間隔が短い方が表面凹凸として目立ち、ＳＳマーク性に劣る。
【００７０】
表１の通り、発明例１〜８は、ＣｕかＺｎを含有し、本発明のＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金組成規定を満足する。また、上工程において、均熱処理温度を高めたり、荒鈍を行うなど、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図っており、下工程の調質条件も好ましく、ＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させる条件となっている。これによって、各発明例はＳＳマーク特性に優れている。すなわち、前記引張試験でもＳＳマークは発生しておらず、この優れたＳＳマーク特性を、５０００系アルミニウム合金板の有する引張強さや伸びなどの、優れた機械的な特性レベルを落とすこと無しに、達成できている。
【００７１】
一方、比較例９〜１４は、表２の通り、製造条件は好ましい範囲ではあるが、合金組成が発明範囲を外れている。この結果、ＳＳマーク特性か機械的特性かが発明例に比して劣る。
比較例９はＭｇ含有量が少なすぎる。
比較例１０はＭｇ含有量が多すぎる。
比較例１１はＣｕ含有量が少なすぎる。
比較例１２はＣｕ含有量が多すぎる。
比較例１３はＺｎ含有量が少なすぎる。
比較例１４はＺｎ含有量が多すぎる。
【００７２】
比較例１５〜１８は、表１の通り、発明例３、６と同じ合金組成でありながら、表２の通り、調質条件が好ましい範囲から各々外れている。この結果、比較例１５〜１８は、ＳＳマーク特性が発明例に比して著しく低い。
比較例１５、１６は均熱温度が低すぎ、荒鈍も行っていないなど、上工程がＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図るものになっていない。
比較例１７、１８は溶体化処理温度が低すぎる。
【００７３】
一方、比較例１９〜２２は、表１の通り、本発明範囲内の合金組成でありながら、前記した通り、予歪みを与える冷間加工と人工時効硬化処理との順序が好適な製造条件とは異なり、予歪みを与えるスキンパス圧延を行った後で人工時効硬化処理（付加焼鈍）を行っている。この結果、比較例１９〜２２は、ＳＳマーク特性が発明例に比して劣る。
【００７４】
以上の実施例から、本発明各要件あるいは好ましい製造条件などの、ＳＳマーク特性や機械的特性などを兼備するための、臨界的な意義が裏付けられる。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
以上説明したように、本発明によれば、ＳＳマーク発生を抑制でき、自動車パネルへのプレス成形性を向上させた、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を提供できる。この結果、板をプレス成形して使用される、前記した自動車などの多くの用途へのＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板の適用を広げるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は成形性に優れたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板に関するものである。本発明で言うアルミニウム合金板とは、冷間圧延板であって、溶体化処理および焼入れ処理などの調質が施されたアルミニウム合金板を言う。また、以下、アルミニウムをＡｌとも言う。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境などへの配慮から、自動車等の車両の軽量化の社会的要求はますます高まってきている。かかる要求に答えるべく、自動車パネル、特にフード、ドア、ルーフなどの大型ボディパネル（アウタパネル、インナパネル）の材料として、鋼板等の鉄鋼材料にかえてアルミニウム合金材料の適用が検討されている。
【０００３】
Ａｌ−Ｍｇ系のＪＩＳ５０５２合金やＪＩＳ５１８２合金等の５０００系アルミニウム合金板（以下、Ａｌ−Ｍｇ系合金板とも言う）は、延性および強度に優れることから、従来から、これら大型ボディパネル用のプレス成形素材として使用されている。
【０００４】
しかし、特許文献１などに開示される通り、これらＡｌ−Ｍｇ系合金板について引張試験を行なえば、応力−歪曲線上の降伏点付近で降伏伸びが生じる場合があり、また降伏点を越えた比較的高い歪量（例えば引張伸び２％以上）で応力−歪曲線に鋸歯状もしくは階段状のセレーション（振動）が生じる場合がある。これらの応力−歪曲線上の現象は、実際のプレス成形において、いわゆるストレッチャーストレイン（以下ＳＳマークとも記す）の発生を招き、成形品である大型ボディパネル、特に外観が重要なアウタパネルにとって、商品価値を損なう大きな問題となる。
【０００５】
このＳＳマークは、公知のように、歪量の比較的低い部位で発生する火炎状の如き不規則な帯状模様のいわゆるランダムマークと、歪量の比較的高い部位で引張方向に対し、約５０°をなすように発生する平行な帯状模様のパラレルバンドとに分けられる。前者のランダムマークは降伏点伸びに起因し、また後者のパラレルバンドは段落０００４で記載した応力−歪曲線上のセレーション（振動）に起因することが知られている。
【０００６】
従来から、これらＳＳマークを解消する方法が種々提案されている。例えば、主な手法としては、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の結晶粒をある程度粗大に調整する方法が知られている。ただ、このような結晶粒の調整方法は、ＳＳマークのうちでも、段落０００４で記載したパラレルバンドの発生防止には有効ではない。また、結晶粒が粗大になり過ぎれば、プレス成形において表面に肌荒れが発生するなど、却って別の問題が生じる。
【０００７】
また、別のＳＳマークの解消方法として、Ａｌ−Ｍｇ系合金板のＯ材（軟質材）もしくはＴ４処理材などの調質材に、大型ボディパネルへのプレス成形前に、予めスキンパス加工あるいはレベリング加工等の加工（予加工）を加えて、若干の歪み（予歪み）を与えておくことも知られている。ただ、このような予加工法でも、加工度が高くなりすぎた場合には、段落０００４で記載した応力−歪曲線上のセレーション（振動）が生じやすくなり、実際のプレス成形時においても、幅の広い明瞭なパラレルバンドの発生につながりやすい。このため、予加工の加工度には大きな制約があり、加工度を小さくした場合には安定してランダムマークの発生を防止することができなくなる。したがって、この予加工法では、パラレルバンドの発生防止と、ランダムマーク発生防止との最適加工度が相反するために、これら両者を同時に防止することができない。
【０００８】
これに対して、前記した特許文献１では、ランダムマークの発生とともに、広幅のパラレルバンドの発生も抑制した、ＳＳマークの発生が少ないＡｌ−Ｍｇ系合金板の製法が提案されている。具体的には、Ａｌ−Ｍｇ系合金の圧延板に、急速冷却を伴なう特定条件での溶体化・焼入れ処理を施し、その後特定条件での予加工としての冷間加工を行ない、さらに特定条件での最終焼鈍を施す。そして、平均結晶粒径が５５μｍ以下でかつ１５０μｍ以上の粗大結晶粒が実質的に存在しない最終板を得るものである。
【０００９】
ここで、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の分野において、必ずしもＳＳマークの発生抑制には直接言及してはいないが、合金板の熱的変化を示差熱分析（ＤＳＣ）により測定して得られた、室温からの加熱曲線の吸熱ピークの位置や、その高さを、その板のプレス成形性向上の指標とすることも公知である。
【００１０】
例えば、特許文献２では、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の示差熱分析（ＤＳＣ）により得られた、室温からの加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク高さによって、プレス成形性向上の指標とすることが提案されている。この示差熱分析（ＤＳＣ）は、特性に影響するクラスタ（金属間化合物）が、ＴＥＭなどのミクロ組織観察では判別や識別ができず、直接存在を裏付けることができない場合に、クラスタの有無などの組織的な違いを、前記加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク位置や高さによって、間接的に裏付けたり、指標とするために、アルミニウム合金板の分野で汎用されている。
【００１１】
この特許文献２では、双ロール式連続鋳造によって製造された、８質量％を超える高ＭｇのＡｌ−Ｍｇ系合金板において、室温からの加熱曲線の５０〜１００℃の間の吸熱ピーク高さを５０．０μＷ以上として、プレス成形性を向上させている。この吸熱ピーク高さは、Ａｌ−Ｍｇ系合金板組織中のβ相と称せられるＡｌ−Ｍｇ系金属間化合物の存在形態（固溶、析出状態の安定性）を示していることを根拠としている。
【００１２】
しかし、最近の大型ボディパネル、特に外観が重要なアウタパネルでは、表面性状の要求レベルが更に厳しくなってきており、これら特許文献１あるいは特許文献２でも、このような要求に対しては、ＳＳマーク発生の抑制策が不十分である。例えば、特許文献１では、階段状のセレーションを軽微にできるだけであり（特許文献１の実施例の階段状セレーション評価の説明に記載）、そのためＳＳマークの一つであるパラレルバンドは完全には抑制できない。
【００１３】
これに対して、特許文献３では、この点を改良し、ランダムマークの発生とともに、パラレルバンドの発生を同時に抑制でき、ＳＳマークを抑制した、自動車パネルへのプレス成形などの成形性に優れたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板が提案されている。同文献では、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板に対して、特にＺｎを０．１〜４．０％含有させて、セレーション発生の臨界歪み量（限界歪み量）をより高くする。すなわち、ＡｌとＭｇとによって形成されるクラスタ（超微細金属間化合物）の形成量を、Ｚｎ等の第３元素の含有や添加によって、Ｚｎ等も含むクラスタとして増大させ、これらクラスタによる限界ひずみ量増大効果をより一層高めるものである。そして、これによって、セレーションを抑制し、これに起因するパラレルバンドを抑制して、ＳＳマークの発生を抑制するものである。
【００１４】
このＺｎ等も含むクラスタが、ナノレベル以下の大きさで、１０万倍程度のＦＥ−ＴＥＭなどのミクロ組織観察では判別や識別できず、直接存在を裏付けることができない。このため、この特許文献３でも、前記特許文献２同様、クラスタの有無などの組織的な違いを、熱的変化を示差熱分析（ＤＳＣ）により測定した、前記加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク位置や高さによって、組織的な違いの指標としている。具体的には、Ｚｎ等も含むＡｌ−Ｍｇクラスタが、前記ＤＳＣ加熱曲線の１００〜１５０℃の間の吸熱ピークの要因であると推測し、この吸熱ピーク高さを２００．０μＷ（マイクロワット）以上としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平７−２２４３６４号公報
【特許文献２】特開２００６−２４９４８０号公報
【特許文献３】特開２０１０−７７５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかし、これらＳＳマークの発生抑制効果がある元素としてＺｎあるいはＣｕを含有させる、従来のＳＳマーク発生抑制技術には、その効果の点で、なお改善の余地がある。このような課題に鑑み、本発明の目的は、ＳＳマーク発生を抑制でき、自動車パネルへのプレス成形性を向上させた、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
この目的を達成するために、本発明のアルミニウム合金板の要旨は、質量％で、Ｍｇ：３．０〜７．０％を含むとともに、Ｚｎ：１.０〜４.０％および／またはＣｕ：１．０％〜３.０％を含み、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板であって、この板組織におけるＡｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が、エネルギー分散型Ｘ線分光器を備えた倍率８００倍の走査型電子顕微鏡による観察結果で、１.５％以下（０％を含む）であることとする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、ＳＳマークの発生抑制効果がある元素として、Ｚｎ、Ｃｕのいずれか１種または２種を含有させる。本発明者らは、含有させたＺｎ、Ｃｕにつき、そのＳＳマークの発生抑制効果発揮のメカニズムを検討した。その結果、成形品の表面性状(ＳＳマーク)に影響している、素材板の組織因子として、アルミマトリックス中に形成される微細な、ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタが影響していることを知見した。
【００１９】
ちなみに、この微細クラスタの存在は、実際に直接確認できるわけではない。例えば、Ｃｕを含有し、しかも、Ｃｕのクラスタを生成させることができる特定条件の調質（後述する）を施したＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を、１０万倍のＦＥ−ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いて組織観察しても、前記Ｚｎを含むクラスタと同様に、このＣｕのクラスタの存在を知見できなかった。
【００２０】
言い換えると、これらのＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタは、前記特許文献２、３のＡｌ−Ｍｇ系金属間化合物などと同じく、ナノレベル以下の微小な大きさであると推考される。したがって、通常の組織観察方法であるＳＥＭやＴＥＭの分析方法では、このような微細クラスタを特定することはできない。
【００２１】
これらＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタを組織中に最大限形成させるためには、ＺｎあるいはＣｕがＭｇとの化合物を形成せずに、含有（添加）したＺｎあるいはＣｕがＭｇとの化合物によって消費されないようにすることが特に重要である。このためには、含有（添加）したＺｎあるいはＣｕが、Ｍｇとの化合物を一旦形成することは避けがたいにしても、これら化合物の再固溶、すなわち、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶を促進して、最終的に（再度）前記ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタとして「析出させる」ことが必要である。
【００２２】
しかしながら、ＺｎかＣｕを含有させた従来のＡｌ−Ｍｇ系合金板の製造条件は、必ずしも、これら元素のＭｇとの化合物の再固溶、すなわち、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を充分に図ってはいなかった（固溶促進できる製造条件になっていなかった）。これは、Ｚｎを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適製造条件と、Ｃｕを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適製造条件とが、互いに異なることも大きく影響している。
【００２３】
本発明では、Ｚｎおよび／またはＣｕ（以下、Ｚｎ、Ｃｕのいずれか１種または２種とも言う）を含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板の製造条件、特に、均熱や熱延後の荒鈍などの上工程の制御によって、Ｚｎ、Ｃｕのうちのいずれを含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板であっても、前記未固溶化合物の固溶を促進でき、前記未固溶化合物量を抑制して、最終的にはクラスタを組織中に最大限形成させることができ、ＳＳマークの発生抑制をさらに向上できることを見出した。
【００２４】
本発明は、このように、Ｚｎおよび／またはＣｕを含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板のＳＳマーク性を更に優れたものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明の実施の形態につき、要件ごとに具体的に説明する。
【００２６】
組織：
本発明では、前記した通り、Ｚｎおよび／またはＣｕを含有させたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板のＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図り、ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタを組織中に最大限形成させて、ＳＳマーク性を優れたものとする。そして、これら化合物の固溶促進の指標として、このＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板組織の、エネルギー分散型Ｘ線分光器を備えた倍率８００倍の走査型電子顕微鏡による観察結果で、Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が１.５％以下であることとする。この１.５％以下とは、これらの化合物の面積を検出できない位に、これらの化合物の再固溶が促進される場合を含むので、請求項の規定では、括弧書きで、０％を含むものとしている。
【００２７】
Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板のプレス成形の際に生じるＳＳマーク、特に、応力−歪曲線上のセレーション（振動）に起因するパラレルバンドは、アルミマトリックス中に固溶しているフリーＭｇ原子の転位への固着と離脱の繰り返しによって生じると推定される。これに対して、このＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板の最終的な特定の調質によって生成する、本発明のＺｎあるいはＣｕの微細クラスタが、板の組織中に存在すれば、プレス成形による板の変形の際に、前記フリーＭｇ原子の転位への移動を妨げるために、ＳＳマーク（セレーション）発生が抑制されるものと推測される。
【００２８】
Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が１.５％を超えた場合には、これらのＭｇ化合物の再固溶、すなわち、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進が充分に図れない。この結果、従来のＺｎ、Ｃｕを含有させたＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板と同じとなり、クラスタを組織中に最大限形成させることができずに、ＳＳマークの発生抑制効果が損なわれる。
【００２９】
ここで、本発明では、Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率を規定しているが、これは、本発明が、ＺｎとＣｕとを各々単独に含む場合だけでなく、ＺｎとＣｕとの両方を含有する場合を含むからである。また、ＺｎとＣｕのどちらかを合金元素として積極的に添加しない場合（同時添加しない場合）でも、スクラップなどのアルミ溶解原料から、いずれかが不純物として混入し、結果的に、両方の元素が含まれる場合もあるからである。ＺｎとＣｕとの両方を規定する範囲の量だけ含有する場合だけでなく、ＺｎとＣｕとのいずれかの元素が下限量未満であっても、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との両方が生成する可能性はある。したがって、本発明では、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶を促進させ、ＺｎあるいはＣｕの微細なクラスタを最大限形成させる立場から、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率を規定する。
【００３０】
ちなみに、前記特許文献２、３などで言うクラスタと、本発明のクラスタとが、ＺｎやＣｕを同様に含む組成の場合に、果たして同じものであるか否かは不明である。ただ、互いの板の製法の違いからすると、組成が異なるクラスタであるということができる。すなわち、これら特許文献２、３では、後述する本発明組織を得るための製法とは、上工程の均質化熱処理温度が５００℃未満か、下工程の溶体化および焼入れ処理と付加焼鈍を施した後に、更に板に予歪みを与えてはいない、などが異なる。また、付加焼鈍温度も異なり、Ｚｎを含有する特許文献３のＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板は、本発明のように、１００℃以上の温度では付加焼鈍（人工時効処理）を行ってはおらず、選択的に、５０〜１００℃の低い温度での付加焼鈍を行うのみである。ＺｎやＣｕを選択的元素として含有する、特許文献２のＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板は、本発明のように、溶体化処理（最終焼鈍）後の焼入れ処理時の冷却速度を低温域の緩冷を交えた２段階では制御せずに、５００〜３００℃の温度範囲を１０℃／ｓ以上で急冷するのみである。この冷却速度につき、通常は、生産性を下げないように、１００℃以下から室温までを緩冷却にするようなことはしない。したがって、この特許文献２では、１００℃以下での冷却速度が明記されてはいないが、通常の５℃／ｓ程度以上の冷却速度であろうと推察される。そして、この特許文献２では、その後、選択的に５０〜１２０℃の温度での付加焼鈍を行うのみである。
【００３１】
化合物の平均面積率の測定：
これらの化合物の平均面積率の測定には、倍率８００倍の走査型電子顕微鏡（以下、ＳＥＭとも言う）を用いるが、ＡｌマトリックスやＡｌ−Ｍｇ化合物などの他の化合物と区別して、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との識別が可能なエネルギー分散型Ｘ線分光器を備えたものとする。このエネルギー分散型Ｘ線分光器はＥＤＳ（Energy Dispersive Spectrometer）とも略記される。そして、測定対象の板の表面をバフ研磨した後に、このＥＤＳを備えたＳＥＭによって、０．０１ｍｍ2 相当の視野を、２０視野ずつ画像解析して、板表面における前記Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率（％）を、これら化合物のＡｌマトリックスに対する面積占有率（％）として求める。すなわち、視野ごとの面積率を平均化して平均面積率とする。
【００３２】
Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物は、Ａｌマトリックスに対して、灰色あるいは黒色の不定形の第２相分散粒子として観察できるが、これは、他のＡｌ−Ｍｇ化合物などの他の化合物も同様で、前記ＥＤＳを備えないと、これら化合物同士の識別（区別）ができない。このようなＥＤＳを備えたＳＥＭによる、第２相分散粒子（晶出物、析出物）の面積率や大きさ、個数密度の規定は、アルミニウム合金分野でも、例えば特開２００８−１２７６５６号公報、特開２００６−３７１２９号公報、特開２００５−１７９７５８号公報、特開２００３−１６６０３０号公報などで、汎用されている。
【００３３】
化学成分組成：
本発明アルミニウム合金板の化学成分組成は、後述するＺｎとＣｕとの関係を除き、基本的に、Ａｌ−Ｍｇ系合金であるＪＩＳ５０００系に相当するアルミニウム合金とする。そして、特に自動車パネル用素材板などとして、プレス成形性、強度、溶接性、耐食性などの諸特性を満足することが好ましい。このため本発明合金板は、５０００系アルミニウム合金の中でも、質量％で、Ｍｇ：３．０〜７．０％を含むとともに、Ｚｎ：１.０〜４.０％および／またはＣｕ：１．０％〜３.０％を含み、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板とする。なお、各元素の含有量の％表示は全て質量％の意味である。
【００３４】
Ｍｇ：３．０〜７．０％
Ｍｇは、加工硬化能を高め、自動車パネル用素材板としての必要な強度や耐久性を確保する。また、材料を均一に塑性変形させて破断割れ限界を向上させ、成形性を向上させる。Ｍｇの含有量が３．０％未満では、強度や耐久性が不十分となる。一方、Ｍｇの含有量が７．０％を越えると、板の製造が困難となり、しかもプレス成形時に、却って粒界破壊が発生しやすくなり、プレス成形性が著しく低下する。したがってＭｇの含有量は３．０〜７．０％、好ましくは４．０〜６．０％の範囲とする。
【００３５】
Ｚｎ：１.０〜４.０％：
Ｚｎは、前記したＺｎを主体とする微細なクラスタを形成して、プレス成形の際のＳＳマークの発生を抑制するものと推測される。Ｚｎが１.０％未満と少なすぎる場合は、プレス成形の際のＳＳマークの発生抑制効果発揮が不十分となる。また、Ｚｎを主体とするクラスタの生成量も不足する。一方、Ｚｎの含有量が４.０質量％を越えれば、室温での時効硬化が大きくなって、曲げ性やプレス成形性を低下させる。したがって、Ｚｎの含有量は１.０〜４.０％、好ましくは１.０〜３.０％の範囲とする。
【００３６】
Ｃｕ：１．０〜３．０％：
Ｃｕは、Ｚｎと同様、前記したＣｕを主体とする微細なクラスタを形成して、プレス成形の際のＳＳマークの発生を抑制するものと推測される。Ｃｕが１．０％未満と少なすぎる場合は、プレス成形の際のＳＳマークの発生抑制効果発揮が不十分となる。また、Ｃｕを主体とするクラスタの生成量も不足する。一方、Ｃｕの含有量が３．０％を越えれば、粗大な晶出物や析出物の生成量が多くなり、破壊の起点になりやすく、却ってプレス成形性を低下させる。Ｃｕの含有量は１．０〜３．０％、好ましくは１．２〜２.０％の範囲とする。
【００３７】
ＺｎとＣｕとの関係：
ＺｎとＣｕを含有した際の、微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適製造条件は、前記した通り、互いに異なる。言い換えると、ＺｎとＣｕでは、最適製造条件が異なっているため、互いに実質量含有しても、悪影響は出ない。例えば、Ｚｎとしての最適量で最適製造条件であればＳＳマークの抑制効果を発現し、その際に、Ｃｕ含有量は不可避不純物レベルでも良いし、３．０％までなら、含まれていてもＳＳマーク抑制効果に悪影響はない。逆に、Ｃｕとしての最適量で最適製造条件であればＳＳマークの抑制効果を発現し、その際、Ｚｎ含有量は不可避不純物レベルでも良いし、４．０％までなら、含まれていてもＳＳマーク抑制効果に悪影響はない。
【００３８】
その他の元素：
本発明Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板は、溶解原料としてのアルミニウム合金スクラップなどから混入される、他の不純物元素を含むことを許容する。具体的には、質量％で、Ｆｅ：１．０％以下、好ましくは０．７％以下（０％を含む）、Ｓｉ：０．５％以下、好ましくは０．４％以下（０％を含む）、Ｍｎ：１．０％以下、好ましくは０．７％以下（０％を含む）、Ｃｒ：０．３％以下（０％を含む）、Ｚｒ：０．３％以下（０％を含む）、Ｖ：０．３％以下（０％を含む）、Ｔｉ：０．１％以下（０％を含む）、このＴｉに付随して混入しやすいＢ（ボロン）をＴｉの含有量未満の範囲で、各々含有することを許容する。更に、これらは、ＪＩＳの５０００系Ａｌ合金の規格に準じると、好ましくは、質量％で、Ｆｅ：０．７％以下（０％を含む）、Ｓｉ：０．４％以下（０％を含む）、Ｍｎ：０．７％以下（０％を含む）、Ｃｒ：０．３％以下（０％を含む）、Ｔｉ：０．１％以下（０％を含む）、Ｂ：Ｔｉの含有量未満、の範囲とする。
【００３９】
（製造方法）
本発明の板の製造方法について、以下に具体的に説明する。
【００４０】
通常、５１８２、５０８２、５０８３、５０５６などの成形用Ａｌ−Ｍｇ系合金の通常の製造工程による製造方法では、鋳造（ＤＣ鋳造法や連続鋳造法）、均質化熱処理、熱間圧延、熱延後で冷延前の中間焼鈍（荒鈍）なしに冷間圧延、この冷延途中において１回または２回以上の中間焼鈍を経て、冷延板の製品板とされる。
【００４１】
ただ、このような通常の製造工程では、Ｚｎ、Ｃｕのうちのいずれか１種を含有させたＡｌ−Ｍｇ系合金板の場合、特に、上工程において、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を充分に図れていなかった。このため、最終工程における人工時効硬化処理によって、ＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させることができなかった。
【００４２】
これに対して、本発明では、上工程において、均熱処理（均質化熱処理）温度を高めるとともに、熱延後で冷延前の中間焼鈍（荒鈍）を、好ましくは連続的な熱処理装置によって行い、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図る。これによって、最終工程における人工時効硬化処理によって、ＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させる。
【００４３】
均熱処理：
前記アルミニウム合金組成に溶製後の鋳塊の熱間圧延前の均質化熱処理において、鋳塊の鋳造の際の内部応力を除去し、偏析を軽減して組織の均一化を図るほかに、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図る。このために、均質化熱処理温度を５００℃以上、固相線温度（鋳塊が溶解あるいは溶損する温度）以下の比較的高温とする。処理温度が５００ ℃未満では、従来のように、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図れない。処理時間は、処理温度と鋳塊の大きさなどによって適宜選択されるが、２ 〜１０時間程度とすることが好ましい。
【００４４】
熱間圧延：
熱間圧延は、均熱処理後のスラブを、温度を一旦下げて再加熱することなく、前記均熱温度範囲で、粗圧延機および仕上げ圧延機により、板厚が１．５〜５．０ｍｍであるアルミニウム合金熱延板とされる。
【００４５】
荒鈍：
本発明では、熱延で析出したＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図るために、熱延板を冷延前に荒鈍（中間焼鈍）する。この荒鈍は、バッチ炉ではなく、板の急速加熱と急冷のため、板を連続的に通板しながら熱処理を行う連続焼鈍炉（装置）により行う。この際、処理温度は４５０℃以上、固相線温度（鋳塊が溶解あるいは溶損する温度）以下の比較的高温とする。処理温度が４５０ ℃未満では、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図れない。この処理温度での保持時間（処理時間）は、処理温度や通板速度にもよるが、数秒から２分程度の間であり、この処理温度から２℃／秒（Ｓ）以上の冷却速度で室温まで冷却する。この冷却速度が遅いと、一旦固溶したＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物が再析出する。
【００４６】
冷間圧延：
冷間圧延は１回あるいはそれ以上行われて、板厚が１．５ｍｍ以下の所定の最終製品板厚とする。冷間圧延と冷間圧延との間に行う中間焼鈍は、必要により行われるが、行う場合には、これも前記荒鈍と同様に、高温で短時間処理の前記連続焼鈍炉（装置）により行う。バッチ炉では、冷却速度が遅く、焼鈍温度にもよるが、一旦固溶したＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物が再析出する可能性が高い。
【００４７】
調質：
本発明の組織を有する板とするためには、以上のようにして得られた所要の板厚のこれら冷延板に対して、特定条件での溶体化処理と続く２段階冷却という特殊な焼入れ処理および特定条件での付加焼鈍を各々組み合わせた調質を行う。また、ＳＳマークの発生抑制のためには、溶体化・焼入れ処理、付加焼鈍を施した後に、板に予歪を与える冷間加工（予加工）を行なう。
【００４８】
溶体化処理：
先ず、冷延板に対して、急速加熱や急速冷却を伴う溶体化・焼入れ処理を行う。このような溶体化・焼入れ処理を行った材料、いわゆるＴ４処理材は、比較的緩やかな加熱や冷却を伴うバッチ焼鈍材と比較して、強度と成形性とのバランスに優れる。
【００４９】
ここで、溶体化処理温度の適正値は、具体的な合金組成によって異なるが、４５０℃以上、５７０℃以下の範囲内とする必要がある。また、この溶体化処理温度での保持は１８０秒（３分）以内とする必要がある。溶体化処理温度が４５０℃未満では、合金元素の固溶が不十分となって強度・延性等が低下する恐れがある。また、未固溶で残存するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進も図れない。一方、溶体化処理温度が５７０℃を越えれば、結晶粒が過度に粗大化して成形性の低下や成形時の肌荒れの発生が問題となる。また溶体化処理温度での保持時間が１８０秒を越えれば、結晶粒の過度の粗大化による、成形性の低下や成形時の肌荒れ発生などの問題が生じる。
【００５０】
焼入れ処理：
溶体化処理後の焼入れ処理時の冷却速度は、高温域では急冷、低温域では緩冷の、２段階とする必要がある。先ず、高温域の急冷では、板の温度が溶体化温度から１００℃までの間（範囲）の冷却速度は５℃／秒（Ｓ）以上とする。この冷却速度が５℃／秒未満では、冷却過程の特に高温域で、粗大な析出物が生成して、クラスタの生成量が少なくなってＳＳマークの発生を抑制する効果が小さくなる。したがって、この後に、付加焼鈍および予加工を加えて最終板としても、ＳＳマークが発生する恐れがある。
【００５１】
次ぎに、この急冷に続く、板の温度が１００℃以下から室温までの低温域の間（範囲）の冷却は緩冷とする必要があり、１００℃以下から室温までの冷却速度を１℃／分以下の冷却速度で緩冷却を行う。緩冷とするために、下限値は特に決めないが、生産工程の効率上からは０．０１℃／分（ｍ）以上であることが好ましい。
【００５２】
このような焼入れ条件によって、Ａｌ−Ｍｇ系合金板の組織中に、Ｃｕ原子やＺｎ原子を主とする、原子の集合体（クラスタ）が生成すると推考される。したがって、この低温域の冷却を、前記高温領域での急冷速度あるいは前記１℃／分を超える冷却速度とするなど、この焼入れの条件が不適切であれば、後述する付加焼鈍を行っても、ＳＳマークの発生を確実に防止できない。すなわち、この焼入れの条件が不適切であれば、後述する付加焼鈍を行っても、ＳＳマークの発生を確実に防止できる量だけ、Ｃｕ原子やＺｎ原子を主とするクラスタが生成させることができていないものと推測される。すなわち、この低温域の冷却が１℃／分を超える冷却速度では、この後に付加焼鈍および予加工を加えて最終板としてもＳＳマークが発生する恐れがある。
【００５３】
人工時効硬化処理（付加焼鈍）：
本発明では、この溶体化・焼入れ処理の後に、前記最終焼鈍よりも低温の人工時効硬化処理を行う。ちなみに、この付加焼鈍は、Ｚｎを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件と、Ｃｕを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件とが、互いに異なる。
【００５４】
Ｚｎを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件としては、前記溶体化および焼き入れ処理終了後、７日以上経過後に、４０℃以上、８０℃以下の温度範囲で３０分〜２４０分処理する人工時効硬化処理を行う。Ｚｎを含有した場合には、このＺｎによる室温時効が進みやすい。この温度域より高温側では、クラスタが分解して消滅するか、或いは残存したとしても、さらに成長することでＳＳマークの抑制には効果がない析出物に変化してしまう。人工時効硬化処理は、好ましくは、４０℃以上７０℃以下が良い。
【００５５】
Ｃｕを含有した際の微細なクラスタを組織中に最大限形成させる最適条件としては、前記溶体化・焼入れ処理後、５０℃以上、２００℃以下の温度範囲で０.５〜４８時間処理する人工時効硬化処理を行う。Ｃｕの場合には、Ｚｎのような室温時効の進行はほとんど無いため。Ｚｎの場合のような時間的な制約は無いが、微細なクラスタを組織中に最大限形成させるためには、人工時効硬化処理をより高温で長時間にする必要がある。Ｚｎの場合も含めて、処理温度が低すぎる、あるいは保持時間が短すぎると、人工時効硬化処理の効果がなく、この工程で微細なクラスタを組織中に最大限形成させることができない。また、この処理温度が高すぎる、あるいは保持時間が長すぎても、微細なクラスタを組織中に最大限形成させることができず、高温の最終焼鈍を行った際と同様に、比較的粗大な析出物が生成する、あるいは、再結晶が進むという問題が生じる。人工時効硬化処理は、好ましくは、１００℃以上１７０℃以下が良い。
【００５６】
予歪付与：
ＳＳマークのうち、特にランダムマーク解消のために、これら溶体化・焼入れ処理、付加焼鈍を施した後、更に、板に予歪みを与える冷間加工（予加工）を行なう。この予歪付与自体は、ＳＳマークの特にランダムマーク解消のための後工程として公知である。これらは、例えば、スキンパス圧延、冷間圧延もしくはローラーレベラーによる繰返し曲げ加工などにより行なう。
【００５７】
このように耐力値の増加分が特定の範囲内となるように調整して予加工としての冷間加工を行なうことによって、プレス成形時の降伏伸びの発生を確実に抑制して、ＳＳマーク、特にランダムマークの発生を確実に防止することが可能となる。したがって、本発明Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板では、予め一定の予歪みを与えられた上でプレス成形されることが前提として好ましい。また、このような予歪付与は、前記溶体化・焼入れ処理後の板の、形状制御や残留応力除去にもなる。
【００５８】
予歪の付与量は、耐力値が若干増加するような、従来の一般的なランダムマーク発生防止のために行なわれている予加工と同等で良い。例えば、冷間でのスキンパス圧延、冷間圧延もしくは冷間でのローラーレベラーによる繰返し曲げ加工などでは加工率が１〜５％程度の予歪を付与する。このような予歪（冷間加工）を与えることにより、積極的に材料内に多数の変形帯を導入することができ、降伏伸びの発生を確実に防止し、結晶粒の微細なＡｌ−Ｍｇ系合金板でもランダムマークの発生を安定して防止することが可能となる。これ以上の高い加工率では、加工硬化による延性、成形性の低下が懸念され、好ましくない。
【００５９】
本発明では、以上のような溶体化処理条件と、続く２段階冷却という特殊な焼入れ処理条件、および特定条件での付加焼鈍、その後の予歪の付与を各々組み合わせた調質によって、Ｃｕを含むＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を、室温時効することなく、Ｍｇが拡散しにくい板組織とすることができる。これによって、板を製造後、１カ月以上経って、パネルにプレス成形する場合でも、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板の限界ひずみ量増大効果を高めて、応力−歪曲線上のセレーションを抑制し、これに起因するパラレルバンドを抑制して、ストレッチャーストレインマークの発生を抑制できる。また、ＳＳマークのうち、前記降伏伸びの発生によるランダムマークの発生も防止できる。
【００６０】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００６１】
次に、本発明の実施例を説明する。表１に示す発明例、比較例の各組成のＡｌ−Ｍｇ系合金板を製造し、表２（表１の続き）に示す条件で調質、製造した後、この調質後の板の組織、機械的な特性を各々測定、評価した。これらの結果を表３（表２の続き）に示す。なお、表１における元素含有量の「−」表記は、その元素の含有量が検出限界以下であることを示す。
【００６２】
熱延板や冷延板の各製造方法（条件）は、各例とも同じ共通条件で行った。即ち、ブックモールド鋳造によって鋳造した５０ｍｍ厚の鋳塊を、表３に示す条件で均質化熱処理（均熱処理）を行い、その後、その温度にて熱間圧延を開始し、粗圧延機および仕上げ圧延機により、板厚２．５ｍｍの熱延板とした。この熱延板を表３に示す条件で、連続焼鈍炉にて荒鈍後、１．０ｍｍの板厚まで冷間圧延を行った。この冷延途中に、１．３５ｍｍの板厚で一旦中間焼鈍を、前記連続焼鈍炉にて、４００℃×１０ｓ加熱後に水冷する共通する条件で行った。但し、比較例１９、２０は、熱延開始温度は４００℃であり、熱延板の板厚を３．５ｍｍとし、荒鈍を行わずに、この熱延板を１．３５ｍｍの板厚まで冷間圧延を行った。そして、硝石炉にて４００℃×１０ｓの中間焼鈍を行い、さらに冷間圧延して１．０ｍｍの冷延板とした。また、比較例２１、２２は、熱間圧延を均質化処理温度にて開始した以外は、比較例１９、２０と同じ条件で１．０ｍｍの板厚まで製造した。
【００６３】
これら冷延板を、表３示す通り、各々異なる条件で溶体化処理および焼入れ処理を行った。この溶体化処理および焼入れ処理は、連続焼鈍ライン（ＣＡＬ）等を用いて連続的に行い、強制空冷やミスト冷却を使い分け、板のライン速度とこれらの風量を各温度域で制御して、焼入れ処理時の冷却速度を制御した。
【００６４】
この溶体化処理および焼入れ処理後に、表２に示す通り、各々異なる条件で人工時効硬化処理（付加焼鈍）を行う調質処理を行った。その後、予歪みを与える冷間加工として、加工率３％のスキンパス圧延（軽圧下）を各例とも共通して行った。但し、比較例１９〜２２は、予歪みを与える加工率３％のスキンパス圧延を行った後で、人工時効硬化処理（付加焼鈍）を行い、予歪みを与える冷間加工と人工時効硬化処理との順序を変えて行った。
【００６５】
これら調質処理（製造）後の板から試験片（１．０ｍｍ厚）を切り出し、室温時効の影響がない（無視できる）、調質処理後２４時間以内に、この試験片（調質後の板）の組織、機械的な特性、ＳＳマーク性を各々測定、評価した。これらの結果を表３に示す。
【００６６】
化合物の平均面積率：
前記試験片の表面をバフ研磨した後に、ＥＤＳ（堀場製作所製 ＥＭＡＸ７０２１−Ｈ）を備えたＳＥＭ（日立製 Ｓ−３５００Ｎ）を用いて撮影した８００倍の倍率のＳＥＭ写真において、０．０１ｍｍ2 相当の視野を、２０視野ずつ画像解析し、板表面における前記Ａｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物とを前記ＥＤＳ分析で識別した上で、これらの合計の平均面積率（％）を、これら化合物のＡｌマトリックスに対する面積占有率（％）として求めた。すなわち、視野ごとの面積率を平均化して平均面積率とした。
【００６７】
機械的特性：
前記試験片の機械的特性の調査として、上記各試験片の引張試験を行い、引張強さ（ＭＰａ）、伸び（％）を各々測定した。試験条件は、圧延方向に対して直角方向のＪＩＳＺ２２０１の５号試験片（２５ｍｍ×５０mmＧＬ×板厚）を採取し、引張試験を行った。引張試験は、ＪＩＳＺ２２４１（１９８０）（金属材料引張り試験方法）に基づき、室温２０℃で試験を行い、初期クロスヘッド速度は６００ｍｍ／分とし、ひずみ量１０〜１５％まで引張試験を行った。
【００６８】
ＳＳマーク発生目視評価：
更に、これら引張試験後の試験片を、プレス成形後の板と見立て、引張試験後の試験片表面のＳＳマークの発生度合いを、表面の砥石がけを施して鮮明にした上で、目視評価した。ＳＳマークが発生していないものを○、小さなＳＳマークが発生しているが、前記自動車大型ボディパネルとして何とか使えるものを△、明らかに大きなＳＳマークが発生しており、前記自動車大型ボディパネルとして使えないものを×として評価した。
【００６９】
ＳＳマーク性の表面凹凸評価：
また、この引張試験後の試験片表面を板幅方向に３次元形状測定器で形状測定し、試験片表面の凹凸の測定を行い、ＳＳマークの発生状態を評価した。測定に際して、試験片表面のスキャン長さは５０ｍｍ、測定プローブ先端半径は２５μｍ、測定ピッチは２５μｍとした。得られた表面凹凸の測定データを、高速フーリエ変換法による周波数解析し、板幅方向に連続する波形における、顕著な（明瞭な）ピークが発生している周期（ピーク間隔：ｍｍ）の最小値を表面凹凸の周期と定義して求めた。この間隔が長い方が表面凹凸として目立たず、ＳＳマーク性に優れる。一方、この間隔が短い方が表面凹凸として目立ち、ＳＳマーク性に劣る。
【００７０】
表１の通り、発明例１〜８は、ＣｕかＺｎを含有し、本発明のＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金組成規定を満足する。また、上工程において、均熱処理温度を高めたり、荒鈍を行うなど、Ｃｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を上工程において充分に図っており、下工程の調質条件も好ましく、ＺｎとＣｕとのクラスタを組織中に最大限形成させる条件となっている。これによって、各発明例はＳＳマーク特性に優れている。すなわち、前記引張試験でもＳＳマークは発生しておらず、この優れたＳＳマーク特性を、５０００系アルミニウム合金板の有する引張強さや伸びなどの、優れた機械的な特性レベルを落とすこと無しに、達成できている。
【００７１】
一方、比較例９〜１４は、表２の通り、製造条件は好ましい範囲ではあるが、合金組成が発明範囲を外れている。この結果、ＳＳマーク特性か機械的特性かが発明例に比して劣る。
比較例９はＭｇ含有量が少なすぎる。
比較例１０はＭｇ含有量が多すぎる。
比較例１１はＣｕ含有量が少なすぎる。
比較例１２はＣｕ含有量が多すぎる。
比較例１３はＺｎ含有量が少なすぎる。
比較例１４はＺｎ含有量が多すぎる。
【００７２】
比較例１５〜１８は、表１の通り、発明例３、６と同じ合金組成でありながら、表２の通り、調質条件が好ましい範囲から各々外れている。この結果、比較例１５〜１８は、ＳＳマーク特性が発明例に比して著しく低い。
比較例１５、１６は均熱温度が低すぎ、荒鈍も行っていないなど、上工程がＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物の固溶促進を図るものになっていない。
比較例１７、１８は溶体化処理温度が低すぎる。
【００７３】
一方、比較例１９〜２２は、表１の通り、本発明範囲内の合金組成でありながら、前記した通り、予歪みを与える冷間加工と人工時効硬化処理との順序が好適な製造条件とは異なり、予歪みを与えるスキンパス圧延を行った後で人工時効硬化処理（付加焼鈍）を行っている。この結果、比較例１９〜２２は、ＳＳマーク特性が発明例に比して劣る。
【００７４】
以上の実施例から、本発明各要件あるいは好ましい製造条件などの、ＳＳマーク特性や機械的特性などを兼備するための、臨界的な意義が裏付けられる。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
以上説明したように、本発明によれば、ＳＳマーク発生を抑制でき、自動車パネルへのプレス成形性を向上させた、Ａｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板を提供できる。この結果、板をプレス成形して使用される、前記した自動車などの多くの用途へのＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板の適用を広げるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｍｇ：３．０〜７．０％を含むとともに、Ｚｎ：１.０〜４.０％および／またはＣｕ：１．０％〜３.０％を含み、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板であって、この板組織におけるＡｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が、エネルギー分散型Ｘ線分光器を備えた倍率８００倍の走査型電子顕微鏡による観察結果で、１.５％以下（０％を含む）であることを特徴とするアルミニウム合金板。
【請求項１】
質量％で、Ｍｇ：３．０〜７．０％を含むとともに、Ｚｎ：１.０〜４.０％および／またはＣｕ：１．０％〜３.０％を含み、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｍｇ系アルミニウム合金板であって、この板組織におけるＡｌマトリックスに対するＣｕ−Ｍｇ系化合物とＺｎ−Ｍｇ系化合物との合計の平均面積率が、エネルギー分散型Ｘ線分光器を備えた倍率８００倍の走査型電子顕微鏡による観察結果で、１.５％以下（０％を含む）であることを特徴とするアルミニウム合金板。
【公開番号】特開２０１２−９７３３７（Ｐ２０１２−９７３３７Ａ）
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４７６１２（Ｐ２０１０−２４７６１２）
【出願日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
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