アルミニウム顔料
【課題】本発明の目的は、従来のインクジェット用のメタリック顔料に比し、優れたメタリック感を有するアルミニウム顔料を提供することにある。
【解決手段】本発明のアルミニウム顔料は、インクジェット用インク組成物に用いられるものであって、平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、均等数（ｎ）が２．２以上であることを特徴とする。
【解決手段】本発明のアルミニウム顔料は、インクジェット用インク組成物に用いられるものであって、平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、均等数（ｎ）が２．２以上であることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク組成物へ配合した場合に良好なメタリック感を得ることが可能なアルミニウム顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来型のボールミル法などで作られたアルミニウム顔料を用いて金属光沢を得るためには、その平均粒子径が５μｍ以上のものが必要となる。そして、一般的には平均粒子径が１０μｍ以上のものが使用されており、粒度分布における最大粒子径は２０μｍを超える。このようなアルミニウム顔料は、産業用または民生用の一般的なインクジェットノズルでは吐出することができない。
【０００３】
したがって、インクジェット用インク組成物への配合が可能なアルミニウム顔料やメタリック顔料に関する研究が種々行なわれている。たとえば、特開２００７−０４６０３４号公報（特許文献１）では、金属箔片として、平均粒子径が１．０〜４．０μｍ、最大粒子径が１２μｍ以下、平均厚みが３０ｎｍ〜１００ｎｍの金属箔片およびそれを含有するインク組成物およびインクジェット記録方法が提案されている。
【０００４】
また、特表２０１０−５３３７４７号公報（特許文献２）では、金属箔片として、平均粒子径が１〜１５μｍ、平均厚みが１５ｎｍ〜１５０ｎｍのアルミニウム効果顔料が提案されている。
【０００５】
また、特表２０１１−５０８０３０号公報（特許文献３）では、インクジェット印刷インキに適した顔料調製物として、アルミニウム効果顔料、溶媒、および少なくとも１種の添加剤を含み、アルミニウム効果顔料が、１５μｍ未満の体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ98値を有し、少なくとも１種の添加剤が、リン含有添加剤であり、そして溶媒が、２５℃で１．８ｍＰａ・ｓに等しいかそれ以上の粘度を有する、顔料調製物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０４６０３４号公報
【特許文献２】特表２０１０−５３３７４７号公報
【特許文献３】特表２０１１−５０８０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１のメタリック顔料は、次のようにして製造される。すなわち、シート状基材面に剥離用樹脂層と真空蒸着により形成された金属層とを積層させ、該剥離用樹脂層を境界として該金属層をシート状基材より剥離する。次いで、その剥離された金属層を粉砕したもの（いわゆるＰＶＤ顔料）を、さらに超音波を用いて微細化することにより製造される。
【０００８】
このようにして得られたメタリック顔料は、当該金属層の平均厚みが３０ｎｍ〜１００ｎｍと厚いので機械的強度が強く、このため粉砕に掛かる時間が長くなり生産性が劣る。また、粉砕時間が長くなると、機械的強度の弱い粒子はさらに細かく粉砕される傾向にあり、機械的強度の高い粒子との間で粒径が二極化し、所望の粒度域に達した際にはブロードな粒度分布となってしまう。
【０００９】
このように粒度分布がブロードな粒度分布になると、メタリック顔料の輝度が低下し、金属光沢も低くなる。このため、特許文献１のメタリック顔料を用いたインクジェットによると、その塗布面のメタリック感は乏しくなってしまう。
【００１０】
さらに、特許文献１のメタリック顔料は、その平均厚みが３０ｎｍ〜１００ｎｍであり一般的なメタリック顔料の厚みと比べると薄い。しかし、インクジェットのように微細な粒子の使用が求められる場合には、このような厚みのものでも平行配列させた場合の顔料粒子同士の重なり部分は、完全な平行状態にはならない。このため、光が乱反射してしまい、この点からもメタリック感が乏しくなってしまう。
【００１１】
一方、特許文献２のアルミニウム効果顔料は、特許文献１に記載されるような真空蒸着法により得られるメタリック顔料（いわゆるＰＶＤ顔料）ではなく、アトマイズ粉末をボールミルにて磨砕・粉砕すること（いわゆるホールプロセス）により得られるものである。このため、特許文献２のアルミニウム効果顔料は、特許文献１のメタリック顔料と同様に、やはりブロードな粒度分布となってしまう。
【００１２】
さらに、特許文献３のアルミニウム効果顔料は、その粒子サイズ分布（ＰＳＤ）が極めて狭いものが好ましいとされるが（段落００４６）、当該アルミニウム効果顔料の粒子サイズ分布は「１５μｍ未満の体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ98値を有し」と規定され（請求項１）、かつ「ｄ50値が１〜６μｍ」との範囲（請求項４）が開示されているだけであり、これらの範囲はいずれも広範囲のものを含み得るため、どのような粒子サイズ分布であればインクジェット用途に適したメタリック感の優れたものとなるかについては、具体的には何ら記載も示唆もされていない。
【００１３】
したがって、インクジェット用途に適したメタリック感の優れたアルミニウム顔料はまだ得られていない現状にある。本発明は、このような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、従来のインクジェット用のメタリック顔料に比し、優れたメタリック感を有するアルミニウム顔料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
特許文献１では、メタリック顔料の平均厚みが３０ｎｍ未満では反射性、光輝性に劣り、メタリック顔料としての性能が低くなることが指摘されている。しかしながら、本発明者の研究によれば、塗布面の金属光沢を向上させる場合、金属箔片の厚みをさらに薄くし、塗布面での金属箔片同士の重なりによる金属箔片表面での散乱光を低減することにより、より強い金属光沢が得られるとの知見が得られた。
【００１５】
また、ＰＶＤ顔料の製造工程において、従来よりも薄い金属層を形成することにより製造されたＰＶＤ顔料は、後の工程である超音波法による粉砕工程における粉砕効率が飛躍的に向上するという知見も得られた。このため、従来の粉砕工程では機械的強度が高いために微細化することが困難であった粗大粒度のＰＶＤ顔料も容易に粉砕することができ、よりシャープな粒度分布が得られること、および超音波による粉砕時間を大幅に短縮することができることから、生産性の面からも優れるという知見が得られた。
【００１６】
本発明のアルミニウム顔料は、これらの知見に基づき完成されたものである。すなわち、本発明のアルミニウム顔料は、インクジェット用インク組成物に用いられるものであって、平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、均等数（ｎ）が２．２以上であることを特徴とする。
【００１７】
また、該アルミニウム顔料は、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなることが好ましく、真空蒸着法により製造されたものであることが好ましい。
【００１８】
また本発明は、上記のアルミニウム顔料を含有するインクジェット用インク組成物にも係り、それを塗布した塗布物にも係る。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のアルミニウム顔料は、上記の構成を有することにより、従来のインクジェット用のメタリック顔料に比し、優れたメタリック感、すなわち高い輝度と優れた金属光沢を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施例１のアルミニウム顔料のＸ線回折図である。
【図２】比較例３のアルミニウム顔料のＸ線回折図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について、さらに詳細に説明する。
＜アルミニウム顔料＞
本発明のアルミニウム顔料は、インクジェット用インク組成物に用いられるものであって、以下の物性値を有する。すなわち、平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、均等数（ｎ）が２．２以上である、ことを特徴とする。
【００２２】
このような本発明のアルミニウム顔料は、真空蒸着法により製造されたものであることが好ましい。真空蒸着法で製造されたアルミニウム顔料は、比較的均等でかつ薄い厚みを有しつつ、平滑な表面を併せ持つことができるためである。真空蒸着法により製造されたものであれば、従来公知の条件が特に限定されることはなく、いかなる条件が採用されていても差し支えない。
【００２３】
たとえば、特許文献１のように、シート状基材、またはシート状基材面に剥離用樹脂層を形成したものを準備し、その上に真空蒸着法により金属層を形成する。この場合、剥離用樹脂層と金属層とを交互に多数積層させ、多層構造としても良い。そして、その多層構造物（積層物）から剥離用樹脂層を境界として金属層を剥離し、それを粉砕したもの（いわゆるＰＶＤ顔料と呼ばれるアルミニウム薄片）を、さらに超音波を用いて微細化することにより、アルミニウム顔料を得ることができる。
【００２４】
以下に、本発明のアルミニウム顔料をより詳細に説明する。
＜アルミニウム顔料の組成＞
本発明のアルミニウム顔料は、アルミニウム単独（アルミニウム単体）で構成されていても良いし、アルミニウム合金やアルミニウム化合物で構成されていても良いし、これらの混合物であっても良い。このように本発明のアルミニウム顔料は、アルミニウムを含む限り、組成は特に限定されない。
【００２５】
＜平均厚み（ｔ）＞
本発明のアルミニウム顔料の平均厚み（ｔ）は、５〜２５ｎｍ（５ｎｍ以上２５ｎｍ以下）の範囲とする。より好ましくは、１０ｎｍ以上２５ｎｍ以下の範囲である。
【００２６】
平均厚み（ｔ）が５ｎｍ未満の場合、厚みが薄くなりすぎて光を透過してしまい所望のメタリック感を得ることができなくなる。さらに、平均厚み（ｔ）が５ｎｍ未満のものをインクジェット用インク組成物に配合して使用した場合、金属光沢を得るためにはインキ組成物中でのアルミニウム顔料濃度を大幅に高める必要があり、その結果としてインクノズルの目詰まりの原因となる。また、平均厚み５ｎｍ未満のアルミニウム層を真空蒸着法により上述のシート状基材またはシート状基材面の剥離用樹脂層上に均一な連続層として形成することは困難である。
【００２７】
一方、平均厚み（ｔ）が２５ｎｍを超える場合は、厚みが厚くなることから機械的強度が高くなるので、超音波法による粉砕工程の時間が長くなり、生産性が著しく低下する。また、前述のとおり、粒度分布がブロードとなり、輝度が低下し、金属光沢も低くなる。また、インクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合、塗布面でのアルミニウム顔料同士の重なりによる光の乱反射が顕著となり、良好なメタリック感が得難くなる。
【００２８】
ここで、平均厚み（ｔ）は次のようにして測定することができる。すなわち、まずアセトンで希釈したアルミニウム顔料をガラス基板上に数滴滴下し、自然乾固させる。次に、セイコーインスツルメンツ株式会社製原子間力顕微鏡（商品名：「Nanopics 1000」）を用いてこのガラス基板上に強制配向したアルミニウム顔料を２０点抽出し、タッピングモードによってそれぞれの厚みを測定する。そして、測定した２０点の厚みのうち、上位値および下位値の各３点の厚みを除外した残りの１４点の厚みの平均値を求め、その平均値を平均厚み（ｔ）とする。
【００２９】
＜平均粒子径（Ｄ50）＞
本発明のアルミニウム顔料の平均粒子径（Ｄ50）は、０．５〜１０μｍ（０．５μｍ以上１０μｍ以下）である。この範囲であれば、インクジェット用のノズル径に適合でき、かつ高輝度の塗布面を得ることが可能となる。より好ましくは１μｍ以上６μｍ以下である。
【００３０】
平均粒子径（Ｄ50）が０．５μｍ未満の場合、アルミニウム顔料表面での正反射光が低下することにより、インクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合の塗布面のメタリック感が得られなくなるとともに、グレーまたは白味を帯びた外観となる。
【００３１】
一方、平均粒子径（Ｄ50）が１０μｍを超える場合、粒子径が大きすぎて一般に適合するインクジェット用のノズルが存在しないため、ノズル詰まりが発生して吐出できなくなる。
【００３２】
なお、平均粒子径（Ｄ50）は、レーザー回折法の原理によるレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて求めることができ、測定された粒度分布に基づき、その体積平均を算出して求められる。
【００３３】
＜アスペクト比（Ｄ50／ｔ）＞
本発明のアルミニウム顔料のアスペクト比（Ｄ50／ｔ）は、上記の平均粒子径（Ｄ50）を上記の平均厚み（ｔ）で除した形状因子であり、２０〜２０００（２０以上２０００以下）である。より好ましくは、４０以上１２００以下である。
【００３４】
アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０未満の場合、粒径に比し厚みが大きくなるためインクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合にアルミニウム顔料同士の重なりによる光の乱反射が顕著となり、良好なメタリック感が得難くなる。一方、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０００を超える場合、厚みが非常に薄くなるため、製造が困難となる。
【００３５】
＜均等数（ｎ）＞
本発明のアルミニウム顔料の均等数（ｎ）は、２．２以上である。より好ましくは、２．４以上である。また、均等数（ｎ）は高くなればなる程好ましい。均等数が２．２未満では、粒度分布がブロードとなり、インクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合の塗布面の輝度が顕著に低下する。
【００３６】
ここで、均等数（ｎ）とは、粒度分布の広狭を示す尺度となるものであり、数値が大きいほど、狭い（シャープな）粒度分布を示す。したがって、均等数（ｎ）を２．２以上とすることにより、メタリック顔料の輝度が向上し、金属光沢も高くなる。
【００３７】
このような均等数（ｎ）は、ロジン−ラムラー（Rosin-Rammler）線図における勾配ｎで示される。ここで、ロジン−ラムラー線図とは、以下の式（１）に従う粒度分布を示す粒度線図を指し、その勾配ｎとは該粒度線図における最大粒径から粒径Ｄまでの累積重量％を結んだ直線で代表される式（１）のｎ値を意味する。
【００３８】
Ｒ＝１００ｅｘｐ（−ｂＤn） ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒは最大粒径から粒径Ｄまでの累積重量％、Ｄは粒径、ｂおよびｎは定数である。
【００３９】
具体的には、たとえば特開平０８−１７００３４号公報の段落００１１に記載されるように、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて面積基準の粒度分布を求め、得られた粒子径毎の累積分布をロジン−ラムラー線図にプロットして、その直線を平行移動して極点（Ｐｏｌ Ｐ）からの外そう線を引いて勾配ｎを求めることにより得られる。すなわち、この勾配ｎが均等数となる。
【００４０】
なお、本発明では、レーザー回折式粒度分布測定装置として日機装株式会社製の「マイクロトラック粒度分析計ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００」（商品名）を使用して測定したデータを基にＭｉｃｒｏｔｒａｃＩＩアプリケーション；ＤＭＳ２ｖｅｒ．１０．４．０−２２５Ｊのデータ解析モードによって均等数を自動的に計算した。また同時に、プロットされるロジン−ラムラー線図において、その直線の位置がロジン−ラムラー線図から逸脱して外れた位置にプロットされていないことを確認した。
【００４１】
＜Ｘ線回折＞
本発明のアルミニウム顔料は、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなることが好ましい。つまり、ベースラインから立ち上がる［１１１］面の強度のピークが他のピークと比較して相対的に最も高くなるか、または２番目に高くなることが好ましい。特に真空蒸着法により製造されたアルミニウム顔料はこのようなＸ線回折強度を示し、塊状物や突起形状を含まず、表面が極めて平滑な薄片状の形状を有する傾向にある。このようなアルミニウム顔料をインクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合、塗布面でのアルミニウム顔料同士の重なりによる光の乱反射が抑制され、これにより良好なメタリック感が得られる。
【００４２】
なお、このようなＸ線回折は、通常アルミニウム顔料を基板上に塗布することにより測定されるが、その際アルミニウム顔料を基板（塗布面）に平行に配列させた状態で測定することが好ましい。
【００４３】
＜製造方法＞
本発明のアルミニウム顔料は、上述のとおり、真空蒸着法により製造されたものであることが好ましい。特に、基材上に金属層を真空蒸着法で形成する際に、その金属層の厚みを５〜２５ｎｍの範囲に設定することにより製造することが好適である。これにより、アルミニウム顔料の上記物性、特に平均厚みと均等数が担保され、かつＸ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなるものが得られる。
【００４４】
たとえば、特許文献１のように、シート状基材、またはシート状基材面に剥離用樹脂層を形成したものを準備し、その上に真空蒸着法により金属層を上記の厚みの範囲となるように形成する。この場合、剥離用樹脂層と金属層とを交互に多数積層させ、多層構造としても良い。そして、その多層構造物（積層物）から剥離用樹脂層を境界として金属層を剥離し、それを粉砕したもの（いわゆるＰＶＤ顔料と呼ばれるアルミニウム薄片）を、さらに微細化することにより、アルミニウム顔料を得ることができる。
【００４５】
また、市販されているＰＶＤ顔料と呼ばれるアルミニウム薄片（たとえば、商品名：「４１−００１０」、ＢＡＳＦ社製）をさらに微細化することにより得ることもできる。
【００４６】
上記における微細化方法としては、特に限定されないが、たとえば、アルミニウム薄片を溶媒に分散させた後に、超音波ホモジナイザーを用いて３０秒〜１０時間、より好ましくは２分〜３時間、超音波により微細化（粉砕）する方法（超音波処理）を挙げることができる。上記溶媒は特に限定されないが、たとえば、鉱物油、グリコール類、アルコール類、エステル類、エーテル類、アセテート類等が用いられる。また、これらの溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることもできる。
【００４７】
なお、微細化方法は、超音波ホモジナイザーによる超音波処理以外にも、ジェットミルのように物理的に破砕する粉砕機（たとえばナノマイザー、ソノレーター等）、ビーズミル、ボールミル等を用いて微細化する方法を採用することができる。
【００４８】
＜用途など＞
本発明は、本発明のアルミニウム顔料を含有するインクジェット用インク組成物にも係る。このようなインクジェット用インク組成物は、本発明のアルミニウム顔料を、適切な溶媒に分散させ、配合することにより得ることができる。
【００４９】
このようなインクジェット用インク組成物に用いられる溶媒は、水系のものであっても良いし、極性有機溶媒であっても良い。また、このようなインクジェット用インク組成物は、適宜界面活性剤を添加しても良いし、公知のバインダー樹脂を含有しても良く、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定化剤を添加しても良い。
【００５０】
また、本発明のインクジェット用インク組成物は、公知の方法によって調製することができる。たとえば、本発明のアルミニウム顔料、分散剤、溶媒を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、またはジェットミル等で顔料分散液を調製する。その後、界面活性剤、バインダー樹脂、その他の添加剤を攪拌しながら加えることにより、インクジェット用インク組成物を得ることができる。
【００５１】
また、本発明のインクジェット用インク組成物は、各種のインクジェット記録方式に適用することができる。たとえば、静電誘引力を利用してインクを吐出させるドロップ・オン・デマンド方式（または圧力パルス方式）、高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させるバブルまたはサーマルジェット方式等の各種インクジェット記録方式に適用することができる。
【００５２】
そして、本発明は、上記のようなインクジェット用インク組成物を塗布した塗布物にも係る。この場合、インクジェット用インク組成物が塗布される対象物としては、たとえば非塗工印刷用紙、コート紙、光沢紙等の塗工印刷用紙、その他の紙類、合成樹脂フィルム、合成樹脂成型体、ガラス、金属または合成樹脂等の基板、配管、衣類等に代表される繊維類等を挙げることができる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
＜実施例１＞
真空蒸着法により製造された市販のアルミニウム薄片（商品名：「４１−０３１０」、ＢＡＳＦ社製、平均厚み（ｔ）：２０ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）：９μｍ、アルミニウム含有量：１０．０質量％、内部溶剤：プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト）を、超音波ホモジナイザー（商品名：「ＭＯＤＥＬ ＵＳ−３００Ｔ」、（株）日本精機製作所製）を用いて、ＴＩＰ ＳＥＬＥＣＴ（Φ）＝２６、Ｖ−ＬＥＶＥＬ（μＡ）＝４００の条件下で、３分間粉砕することにより、本発明のアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００５５】
なお、上記の超音波粉砕中は発熱を伴うため、冷却水により冷却を行なった。このようにして得られたアルミニウム顔料は、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００５６】
＜実施例２＞
超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を３３分間とする以外は、全て実施例１と同様にして本発明のアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００５７】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、実施例１と同様に、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００５８】
＜比較例１＞
真空蒸着法により製造された市販のアルミニウム薄片として、アルミニウム薄片（商品名：「７１−０３１０」、ＢＡＳＦ社製、平均厚み（ｔ）：３０ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）：１０μｍ、アルミニウム含有量：１０．０質量％、内部溶剤：プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト）を用い、かつ超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を１５分間とする以外は、全て実施例１と同様にしてアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００５９】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、実施例１と同様に、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００６０】
＜比較例２＞
超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を１２０分間とする以外は、全て比較例１と同様にしてアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００６１】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、実施例１と同様に、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００６２】
＜比較例３＞
ボールミルを用いて粉砕して製造された市販のアルミニウム顔料（商品名：「ＭＳ−７５０」、東洋アルミニウム（株）製、平均厚み（ｔ）：３０ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）：１１．０μｍ、アルミニウム含有量：４０質量％、内部溶剤：ミネラルスピリット）２５質量部にプロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト７５質量部を加え、アルミニウム含有量１０質量部のスラリー１００質量部を調製した。
【００６３】
実施例１で用いた真空蒸着法により製造された市販のアルミニウム薄片に代えて、上記で調製したスラリーを用い、かつ超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を２４分間とする以外は、全て実施例１と同様にしてアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００６４】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、顔料含有量が１０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００６５】
以上のようにして得られた実施例１〜２および比較例１〜３のアルミニウム顔料の物性および色調評価は以下の手順で実施した。
【００６６】
１．物性評価
アルミニウム顔料の平均粒子径（Ｄ50）は、レーザー回折式粒度分布測定装置（商品名：「マイクロトラック粒度分析計ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００」、日機装株式会社製）を用いてレーザー回折法により測定した。また、均等数（ｎ）は、上記のレーザー回折式粒度分布測定装置を用いることにより、前述の方法に従って求めた。
【００６７】
また、平均厚み（ｔ）を前述の方法に従って求め、上記平均粒子径（Ｄ50）とこの平均厚み（ｔ）とからアスペクト比（Ｄ50／ｔ）を算出した。以上の結果を表１に示す。
【００６８】
一方、実施例１および比較例３のアルミニウム顔料について、Ｘ線回折を行なった。具体的には、後述の「色調評価」の項で作製した色調評価用フィルムを用い、アルミニウム顔料を塗布した面が上になるようにＸ線回折装置（商品名：「ＲＩＮＴ２０００」、Ｒｉｇａｋｕ社製）のサンプルホルダにセットし、Ｘ線源としてＣｕのＫαを用いることにより測定した。結果を図１（実施例１）および図２（比較例３）に示す。Ｘ線回折図において、２θ（ｄｅｇ）が約３８°（測定条件によりシフトする場合もあるため、約３５〜４０°とも言える）となる位置に現れるピークが［１１１］面である（図１および図２中、三桁の数値は結晶面（ミラー指数）を示す）。図１では、［１１１］面の強度が最も高くなっていること（他のピークと比較して相対的にピークの高さが最も高いこと）が確認できるのに対し、図２では［１１１］面のピーク自体が存在しない。
【００６９】
２．色調評価
＜色調評価用フィルムの作製＞
上記の実施例および比較例で各得られたアルミニウム顔料１０質量部（固形分１．０質量部）を酢酸エチル１０質量部で希釈し、さらに硝化綿ラッカー（商品名：「＃２２２０クリヤー」、日本ペイント（株）製）２質量部を加えることにより、評価用インクＡを調製した。
【００７０】
次いで、自動塗工装置（商品名：「ＰＩ−１２１０」、テスター産業（株）製）を用いて、上記で調製した評価用インクＡをＰＥＴフィルムに塗布し（＃１８のバーコーター使用、スピード１）、その後、室温（２５℃）、空気中で１時間自然乾燥させることにより、色調評価用フィルムを作製した。
【００７１】
＜色調評価＞
上記で得られた色調評価用フィルムは、光沢が極めて高かったため、通常の条件ではメタリック用測色機による適切なハイライト明度の比較はできなかった。そのため、色調評価は、変角分光測色システム（商品名：「ＧＣＭＳ−４」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測色を行ない、ＣＩＥＬＡＢ（国際照明委員会（ＣＩＥ）策定の色空間）のＬ＊値について評価を行なった。
【００７２】
測色は、フィルムの光沢の影響を避けるため、塗布面に対して行なった。測色の幾何学的条件は、入射角（入射光軸と試料法線とのなす角）−４５°で入射し、あおり角３°（測定面と試料法線とのなす角）にて、０°、４０°および４５°の受光角（受光光軸と試料法線とのなす角）のＬ＊値（標準の光Ｃ、２°視野）を測定した。その結果を表１に示す。
【００７３】
表１中、「Ｌ４５」は４５°の受光角のＬ＊値を示し、「Ｌ４０」は４０°の受光角のＬ＊値を示し、「Ｌ０」は０°の受光角のＬ＊値を示す（入射角はそれぞれ−４５°）。また、「ＦＦ」は、フリップフロップ感を示すパラメータで次式により算出した。
【００７４】
ＦＦ＝２×（Ｌ４０−Ｌ０）／（Ｌ４０＋Ｌ０）
ここで、上記式中のＬ４０およびＬ０は、それぞれ上記の「Ｌ４０」および「Ｌ０」を示す。この「ＦＦ」は、塗面を正面および斜め方向から見た場合のメタリック塗面の明るさの変化度合を示し、クロムメッキ調に代表されるような金属光沢が強い外観であるほど、ＦＦ値は大きな数値を示す。
【００７５】
また、入射角と正反射の関係にある角度近傍領域の明度、いわゆるハイライトの明度が大きい程、鏡面反射性に優れ、より金属調の強い外観を示す。今回の測定値では「Ｌ４５」がこのハイライト明度を示し、「Ｌ４５」の数値が大きいほど、鏡面反射性に優れることを示す。したがって、「Ｌ４５」および「ＦＦ」の数値が大きいほど、メタリック感に優れていること（すなわち高い輝度と優れた金属光沢）を示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
表１より明らかなように、実施例のアルミニウム顔料は、比較例のアルミニウム顔料に比し、メタリック感に優れていた。
【００７８】
また、図１および図２より明らかなように、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるアルミニウム顔料が、優れたメタリック感を示すことも確認できた。
【００７９】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【００８０】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク組成物へ配合した場合に良好なメタリック感を得ることが可能なアルミニウム顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来型のボールミル法などで作られたアルミニウム顔料を用いて金属光沢を得るためには、その平均粒子径が５μｍ以上のものが必要となる。そして、一般的には平均粒子径が１０μｍ以上のものが使用されており、粒度分布における最大粒子径は２０μｍを超える。このようなアルミニウム顔料は、産業用または民生用の一般的なインクジェットノズルでは吐出することができない。
【０００３】
したがって、インクジェット用インク組成物への配合が可能なアルミニウム顔料やメタリック顔料に関する研究が種々行なわれている。たとえば、特開２００７−０４６０３４号公報（特許文献１）では、金属箔片として、平均粒子径が１．０〜４．０μｍ、最大粒子径が１２μｍ以下、平均厚みが３０ｎｍ〜１００ｎｍの金属箔片およびそれを含有するインク組成物およびインクジェット記録方法が提案されている。
【０００４】
また、特表２０１０−５３３７４７号公報（特許文献２）では、金属箔片として、平均粒子径が１〜１５μｍ、平均厚みが１５ｎｍ〜１５０ｎｍのアルミニウム効果顔料が提案されている。
【０００５】
また、特表２０１１−５０８０３０号公報（特許文献３）では、インクジェット印刷インキに適した顔料調製物として、アルミニウム効果顔料、溶媒、および少なくとも１種の添加剤を含み、アルミニウム効果顔料が、１５μｍ未満の体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ98値を有し、少なくとも１種の添加剤が、リン含有添加剤であり、そして溶媒が、２５℃で１．８ｍＰａ・ｓに等しいかそれ以上の粘度を有する、顔料調製物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０４６０３４号公報
【特許文献２】特表２０１０−５３３７４７号公報
【特許文献３】特表２０１１−５０８０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１のメタリック顔料は、次のようにして製造される。すなわち、シート状基材面に剥離用樹脂層と真空蒸着により形成された金属層とを積層させ、該剥離用樹脂層を境界として該金属層をシート状基材より剥離する。次いで、その剥離された金属層を粉砕したもの（いわゆるＰＶＤ顔料）を、さらに超音波を用いて微細化することにより製造される。
【０００８】
このようにして得られたメタリック顔料は、当該金属層の平均厚みが３０ｎｍ〜１００ｎｍと厚いので機械的強度が強く、このため粉砕に掛かる時間が長くなり生産性が劣る。また、粉砕時間が長くなると、機械的強度の弱い粒子はさらに細かく粉砕される傾向にあり、機械的強度の高い粒子との間で粒径が二極化し、所望の粒度域に達した際にはブロードな粒度分布となってしまう。
【０００９】
このように粒度分布がブロードな粒度分布になると、メタリック顔料の輝度が低下し、金属光沢も低くなる。このため、特許文献１のメタリック顔料を用いたインクジェットによると、その塗布面のメタリック感は乏しくなってしまう。
【００１０】
さらに、特許文献１のメタリック顔料は、その平均厚みが３０ｎｍ〜１００ｎｍであり一般的なメタリック顔料の厚みと比べると薄い。しかし、インクジェットのように微細な粒子の使用が求められる場合には、このような厚みのものでも平行配列させた場合の顔料粒子同士の重なり部分は、完全な平行状態にはならない。このため、光が乱反射してしまい、この点からもメタリック感が乏しくなってしまう。
【００１１】
一方、特許文献２のアルミニウム効果顔料は、特許文献１に記載されるような真空蒸着法により得られるメタリック顔料（いわゆるＰＶＤ顔料）ではなく、アトマイズ粉末をボールミルにて磨砕・粉砕すること（いわゆるホールプロセス）により得られるものである。このため、特許文献２のアルミニウム効果顔料は、特許文献１のメタリック顔料と同様に、やはりブロードな粒度分布となってしまう。
【００１２】
さらに、特許文献３のアルミニウム効果顔料は、その粒子サイズ分布（ＰＳＤ）が極めて狭いものが好ましいとされるが（段落００４６）、当該アルミニウム効果顔料の粒子サイズ分布は「１５μｍ未満の体積平均粒子サイズ分布曲線のｄ98値を有し」と規定され（請求項１）、かつ「ｄ50値が１〜６μｍ」との範囲（請求項４）が開示されているだけであり、これらの範囲はいずれも広範囲のものを含み得るため、どのような粒子サイズ分布であればインクジェット用途に適したメタリック感の優れたものとなるかについては、具体的には何ら記載も示唆もされていない。
【００１３】
したがって、インクジェット用途に適したメタリック感の優れたアルミニウム顔料はまだ得られていない現状にある。本発明は、このような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、従来のインクジェット用のメタリック顔料に比し、優れたメタリック感を有するアルミニウム顔料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
特許文献１では、メタリック顔料の平均厚みが３０ｎｍ未満では反射性、光輝性に劣り、メタリック顔料としての性能が低くなることが指摘されている。しかしながら、本発明者の研究によれば、塗布面の金属光沢を向上させる場合、金属箔片の厚みをさらに薄くし、塗布面での金属箔片同士の重なりによる金属箔片表面での散乱光を低減することにより、より強い金属光沢が得られるとの知見が得られた。
【００１５】
また、ＰＶＤ顔料の製造工程において、従来よりも薄い金属層を形成することにより製造されたＰＶＤ顔料は、後の工程である超音波法による粉砕工程における粉砕効率が飛躍的に向上するという知見も得られた。このため、従来の粉砕工程では機械的強度が高いために微細化することが困難であった粗大粒度のＰＶＤ顔料も容易に粉砕することができ、よりシャープな粒度分布が得られること、および超音波による粉砕時間を大幅に短縮することができることから、生産性の面からも優れるという知見が得られた。
【００１６】
本発明のアルミニウム顔料は、これらの知見に基づき完成されたものである。すなわち、本発明のアルミニウム顔料は、インクジェット用インク組成物に用いられるものであって、平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、均等数（ｎ）が２．２以上であることを特徴とする。
【００１７】
また、該アルミニウム顔料は、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなることが好ましく、真空蒸着法により製造されたものであることが好ましい。
【００１８】
また本発明は、上記のアルミニウム顔料を含有するインクジェット用インク組成物にも係り、それを塗布した塗布物にも係る。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のアルミニウム顔料は、上記の構成を有することにより、従来のインクジェット用のメタリック顔料に比し、優れたメタリック感、すなわち高い輝度と優れた金属光沢を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施例１のアルミニウム顔料のＸ線回折図である。
【図２】比較例３のアルミニウム顔料のＸ線回折図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について、さらに詳細に説明する。
＜アルミニウム顔料＞
本発明のアルミニウム顔料は、インクジェット用インク組成物に用いられるものであって、以下の物性値を有する。すなわち、平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、均等数（ｎ）が２．２以上である、ことを特徴とする。
【００２２】
このような本発明のアルミニウム顔料は、真空蒸着法により製造されたものであることが好ましい。真空蒸着法で製造されたアルミニウム顔料は、比較的均等でかつ薄い厚みを有しつつ、平滑な表面を併せ持つことができるためである。真空蒸着法により製造されたものであれば、従来公知の条件が特に限定されることはなく、いかなる条件が採用されていても差し支えない。
【００２３】
たとえば、特許文献１のように、シート状基材、またはシート状基材面に剥離用樹脂層を形成したものを準備し、その上に真空蒸着法により金属層を形成する。この場合、剥離用樹脂層と金属層とを交互に多数積層させ、多層構造としても良い。そして、その多層構造物（積層物）から剥離用樹脂層を境界として金属層を剥離し、それを粉砕したもの（いわゆるＰＶＤ顔料と呼ばれるアルミニウム薄片）を、さらに超音波を用いて微細化することにより、アルミニウム顔料を得ることができる。
【００２４】
以下に、本発明のアルミニウム顔料をより詳細に説明する。
＜アルミニウム顔料の組成＞
本発明のアルミニウム顔料は、アルミニウム単独（アルミニウム単体）で構成されていても良いし、アルミニウム合金やアルミニウム化合物で構成されていても良いし、これらの混合物であっても良い。このように本発明のアルミニウム顔料は、アルミニウムを含む限り、組成は特に限定されない。
【００２５】
＜平均厚み（ｔ）＞
本発明のアルミニウム顔料の平均厚み（ｔ）は、５〜２５ｎｍ（５ｎｍ以上２５ｎｍ以下）の範囲とする。より好ましくは、１０ｎｍ以上２５ｎｍ以下の範囲である。
【００２６】
平均厚み（ｔ）が５ｎｍ未満の場合、厚みが薄くなりすぎて光を透過してしまい所望のメタリック感を得ることができなくなる。さらに、平均厚み（ｔ）が５ｎｍ未満のものをインクジェット用インク組成物に配合して使用した場合、金属光沢を得るためにはインキ組成物中でのアルミニウム顔料濃度を大幅に高める必要があり、その結果としてインクノズルの目詰まりの原因となる。また、平均厚み５ｎｍ未満のアルミニウム層を真空蒸着法により上述のシート状基材またはシート状基材面の剥離用樹脂層上に均一な連続層として形成することは困難である。
【００２７】
一方、平均厚み（ｔ）が２５ｎｍを超える場合は、厚みが厚くなることから機械的強度が高くなるので、超音波法による粉砕工程の時間が長くなり、生産性が著しく低下する。また、前述のとおり、粒度分布がブロードとなり、輝度が低下し、金属光沢も低くなる。また、インクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合、塗布面でのアルミニウム顔料同士の重なりによる光の乱反射が顕著となり、良好なメタリック感が得難くなる。
【００２８】
ここで、平均厚み（ｔ）は次のようにして測定することができる。すなわち、まずアセトンで希釈したアルミニウム顔料をガラス基板上に数滴滴下し、自然乾固させる。次に、セイコーインスツルメンツ株式会社製原子間力顕微鏡（商品名：「Nanopics 1000」）を用いてこのガラス基板上に強制配向したアルミニウム顔料を２０点抽出し、タッピングモードによってそれぞれの厚みを測定する。そして、測定した２０点の厚みのうち、上位値および下位値の各３点の厚みを除外した残りの１４点の厚みの平均値を求め、その平均値を平均厚み（ｔ）とする。
【００２９】
＜平均粒子径（Ｄ50）＞
本発明のアルミニウム顔料の平均粒子径（Ｄ50）は、０．５〜１０μｍ（０．５μｍ以上１０μｍ以下）である。この範囲であれば、インクジェット用のノズル径に適合でき、かつ高輝度の塗布面を得ることが可能となる。より好ましくは１μｍ以上６μｍ以下である。
【００３０】
平均粒子径（Ｄ50）が０．５μｍ未満の場合、アルミニウム顔料表面での正反射光が低下することにより、インクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合の塗布面のメタリック感が得られなくなるとともに、グレーまたは白味を帯びた外観となる。
【００３１】
一方、平均粒子径（Ｄ50）が１０μｍを超える場合、粒子径が大きすぎて一般に適合するインクジェット用のノズルが存在しないため、ノズル詰まりが発生して吐出できなくなる。
【００３２】
なお、平均粒子径（Ｄ50）は、レーザー回折法の原理によるレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて求めることができ、測定された粒度分布に基づき、その体積平均を算出して求められる。
【００３３】
＜アスペクト比（Ｄ50／ｔ）＞
本発明のアルミニウム顔料のアスペクト比（Ｄ50／ｔ）は、上記の平均粒子径（Ｄ50）を上記の平均厚み（ｔ）で除した形状因子であり、２０〜２０００（２０以上２０００以下）である。より好ましくは、４０以上１２００以下である。
【００３４】
アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０未満の場合、粒径に比し厚みが大きくなるためインクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合にアルミニウム顔料同士の重なりによる光の乱反射が顕著となり、良好なメタリック感が得難くなる。一方、アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０００を超える場合、厚みが非常に薄くなるため、製造が困難となる。
【００３５】
＜均等数（ｎ）＞
本発明のアルミニウム顔料の均等数（ｎ）は、２．２以上である。より好ましくは、２．４以上である。また、均等数（ｎ）は高くなればなる程好ましい。均等数が２．２未満では、粒度分布がブロードとなり、インクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合の塗布面の輝度が顕著に低下する。
【００３６】
ここで、均等数（ｎ）とは、粒度分布の広狭を示す尺度となるものであり、数値が大きいほど、狭い（シャープな）粒度分布を示す。したがって、均等数（ｎ）を２．２以上とすることにより、メタリック顔料の輝度が向上し、金属光沢も高くなる。
【００３７】
このような均等数（ｎ）は、ロジン−ラムラー（Rosin-Rammler）線図における勾配ｎで示される。ここで、ロジン−ラムラー線図とは、以下の式（１）に従う粒度分布を示す粒度線図を指し、その勾配ｎとは該粒度線図における最大粒径から粒径Ｄまでの累積重量％を結んだ直線で代表される式（１）のｎ値を意味する。
【００３８】
Ｒ＝１００ｅｘｐ（−ｂＤn） ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒは最大粒径から粒径Ｄまでの累積重量％、Ｄは粒径、ｂおよびｎは定数である。
【００３９】
具体的には、たとえば特開平０８−１７００３４号公報の段落００１１に記載されるように、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて面積基準の粒度分布を求め、得られた粒子径毎の累積分布をロジン−ラムラー線図にプロットして、その直線を平行移動して極点（Ｐｏｌ Ｐ）からの外そう線を引いて勾配ｎを求めることにより得られる。すなわち、この勾配ｎが均等数となる。
【００４０】
なお、本発明では、レーザー回折式粒度分布測定装置として日機装株式会社製の「マイクロトラック粒度分析計ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００」（商品名）を使用して測定したデータを基にＭｉｃｒｏｔｒａｃＩＩアプリケーション；ＤＭＳ２ｖｅｒ．１０．４．０−２２５Ｊのデータ解析モードによって均等数を自動的に計算した。また同時に、プロットされるロジン−ラムラー線図において、その直線の位置がロジン−ラムラー線図から逸脱して外れた位置にプロットされていないことを確認した。
【００４１】
＜Ｘ線回折＞
本発明のアルミニウム顔料は、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなることが好ましい。つまり、ベースラインから立ち上がる［１１１］面の強度のピークが他のピークと比較して相対的に最も高くなるか、または２番目に高くなることが好ましい。特に真空蒸着法により製造されたアルミニウム顔料はこのようなＸ線回折強度を示し、塊状物や突起形状を含まず、表面が極めて平滑な薄片状の形状を有する傾向にある。このようなアルミニウム顔料をインクジェット用インク組成物に配合して塗布した場合、塗布面でのアルミニウム顔料同士の重なりによる光の乱反射が抑制され、これにより良好なメタリック感が得られる。
【００４２】
なお、このようなＸ線回折は、通常アルミニウム顔料を基板上に塗布することにより測定されるが、その際アルミニウム顔料を基板（塗布面）に平行に配列させた状態で測定することが好ましい。
【００４３】
＜製造方法＞
本発明のアルミニウム顔料は、上述のとおり、真空蒸着法により製造されたものであることが好ましい。特に、基材上に金属層を真空蒸着法で形成する際に、その金属層の厚みを５〜２５ｎｍの範囲に設定することにより製造することが好適である。これにより、アルミニウム顔料の上記物性、特に平均厚みと均等数が担保され、かつＸ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなるものが得られる。
【００４４】
たとえば、特許文献１のように、シート状基材、またはシート状基材面に剥離用樹脂層を形成したものを準備し、その上に真空蒸着法により金属層を上記の厚みの範囲となるように形成する。この場合、剥離用樹脂層と金属層とを交互に多数積層させ、多層構造としても良い。そして、その多層構造物（積層物）から剥離用樹脂層を境界として金属層を剥離し、それを粉砕したもの（いわゆるＰＶＤ顔料と呼ばれるアルミニウム薄片）を、さらに微細化することにより、アルミニウム顔料を得ることができる。
【００４５】
また、市販されているＰＶＤ顔料と呼ばれるアルミニウム薄片（たとえば、商品名：「４１−００１０」、ＢＡＳＦ社製）をさらに微細化することにより得ることもできる。
【００４６】
上記における微細化方法としては、特に限定されないが、たとえば、アルミニウム薄片を溶媒に分散させた後に、超音波ホモジナイザーを用いて３０秒〜１０時間、より好ましくは２分〜３時間、超音波により微細化（粉砕）する方法（超音波処理）を挙げることができる。上記溶媒は特に限定されないが、たとえば、鉱物油、グリコール類、アルコール類、エステル類、エーテル類、アセテート類等が用いられる。また、これらの溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることもできる。
【００４７】
なお、微細化方法は、超音波ホモジナイザーによる超音波処理以外にも、ジェットミルのように物理的に破砕する粉砕機（たとえばナノマイザー、ソノレーター等）、ビーズミル、ボールミル等を用いて微細化する方法を採用することができる。
【００４８】
＜用途など＞
本発明は、本発明のアルミニウム顔料を含有するインクジェット用インク組成物にも係る。このようなインクジェット用インク組成物は、本発明のアルミニウム顔料を、適切な溶媒に分散させ、配合することにより得ることができる。
【００４９】
このようなインクジェット用インク組成物に用いられる溶媒は、水系のものであっても良いし、極性有機溶媒であっても良い。また、このようなインクジェット用インク組成物は、適宜界面活性剤を添加しても良いし、公知のバインダー樹脂を含有しても良く、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定化剤を添加しても良い。
【００５０】
また、本発明のインクジェット用インク組成物は、公知の方法によって調製することができる。たとえば、本発明のアルミニウム顔料、分散剤、溶媒を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、またはジェットミル等で顔料分散液を調製する。その後、界面活性剤、バインダー樹脂、その他の添加剤を攪拌しながら加えることにより、インクジェット用インク組成物を得ることができる。
【００５１】
また、本発明のインクジェット用インク組成物は、各種のインクジェット記録方式に適用することができる。たとえば、静電誘引力を利用してインクを吐出させるドロップ・オン・デマンド方式（または圧力パルス方式）、高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させるバブルまたはサーマルジェット方式等の各種インクジェット記録方式に適用することができる。
【００５２】
そして、本発明は、上記のようなインクジェット用インク組成物を塗布した塗布物にも係る。この場合、インクジェット用インク組成物が塗布される対象物としては、たとえば非塗工印刷用紙、コート紙、光沢紙等の塗工印刷用紙、その他の紙類、合成樹脂フィルム、合成樹脂成型体、ガラス、金属または合成樹脂等の基板、配管、衣類等に代表される繊維類等を挙げることができる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
＜実施例１＞
真空蒸着法により製造された市販のアルミニウム薄片（商品名：「４１−０３１０」、ＢＡＳＦ社製、平均厚み（ｔ）：２０ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）：９μｍ、アルミニウム含有量：１０．０質量％、内部溶剤：プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト）を、超音波ホモジナイザー（商品名：「ＭＯＤＥＬ ＵＳ−３００Ｔ」、（株）日本精機製作所製）を用いて、ＴＩＰ ＳＥＬＥＣＴ（Φ）＝２６、Ｖ−ＬＥＶＥＬ（μＡ）＝４００の条件下で、３分間粉砕することにより、本発明のアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００５５】
なお、上記の超音波粉砕中は発熱を伴うため、冷却水により冷却を行なった。このようにして得られたアルミニウム顔料は、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００５６】
＜実施例２＞
超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を３３分間とする以外は、全て実施例１と同様にして本発明のアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００５７】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、実施例１と同様に、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００５８】
＜比較例１＞
真空蒸着法により製造された市販のアルミニウム薄片として、アルミニウム薄片（商品名：「７１−０３１０」、ＢＡＳＦ社製、平均厚み（ｔ）：３０ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）：１０μｍ、アルミニウム含有量：１０．０質量％、内部溶剤：プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト）を用い、かつ超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を１５分間とする以外は、全て実施例１と同様にしてアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００５９】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、実施例１と同様に、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００６０】
＜比較例２＞
超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を１２０分間とする以外は、全て比較例１と同様にしてアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００６１】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、実施例１と同様に、顔料含有量が１０．０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００６２】
＜比較例３＞
ボールミルを用いて粉砕して製造された市販のアルミニウム顔料（商品名：「ＭＳ−７５０」、東洋アルミニウム（株）製、平均厚み（ｔ）：３０ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）：１１．０μｍ、アルミニウム含有量：４０質量％、内部溶剤：ミネラルスピリット）２５質量部にプロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト７５質量部を加え、アルミニウム含有量１０質量部のスラリー１００質量部を調製した。
【００６３】
実施例１で用いた真空蒸着法により製造された市販のアルミニウム薄片に代えて、上記で調製したスラリーを用い、かつ超音波ホモジナイザーによる粉砕時間を２４分間とする以外は、全て実施例１と同様にしてアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の物性を表１に示す。
【００６４】
このようにして得られたアルミニウム顔料は、顔料含有量が１０質量％である分散液の状態を呈するものであった。
【００６５】
以上のようにして得られた実施例１〜２および比較例１〜３のアルミニウム顔料の物性および色調評価は以下の手順で実施した。
【００６６】
１．物性評価
アルミニウム顔料の平均粒子径（Ｄ50）は、レーザー回折式粒度分布測定装置（商品名：「マイクロトラック粒度分析計ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００」、日機装株式会社製）を用いてレーザー回折法により測定した。また、均等数（ｎ）は、上記のレーザー回折式粒度分布測定装置を用いることにより、前述の方法に従って求めた。
【００６７】
また、平均厚み（ｔ）を前述の方法に従って求め、上記平均粒子径（Ｄ50）とこの平均厚み（ｔ）とからアスペクト比（Ｄ50／ｔ）を算出した。以上の結果を表１に示す。
【００６８】
一方、実施例１および比較例３のアルミニウム顔料について、Ｘ線回折を行なった。具体的には、後述の「色調評価」の項で作製した色調評価用フィルムを用い、アルミニウム顔料を塗布した面が上になるようにＸ線回折装置（商品名：「ＲＩＮＴ２０００」、Ｒｉｇａｋｕ社製）のサンプルホルダにセットし、Ｘ線源としてＣｕのＫαを用いることにより測定した。結果を図１（実施例１）および図２（比較例３）に示す。Ｘ線回折図において、２θ（ｄｅｇ）が約３８°（測定条件によりシフトする場合もあるため、約３５〜４０°とも言える）となる位置に現れるピークが［１１１］面である（図１および図２中、三桁の数値は結晶面（ミラー指数）を示す）。図１では、［１１１］面の強度が最も高くなっていること（他のピークと比較して相対的にピークの高さが最も高いこと）が確認できるのに対し、図２では［１１１］面のピーク自体が存在しない。
【００６９】
２．色調評価
＜色調評価用フィルムの作製＞
上記の実施例および比較例で各得られたアルミニウム顔料１０質量部（固形分１．０質量部）を酢酸エチル１０質量部で希釈し、さらに硝化綿ラッカー（商品名：「＃２２２０クリヤー」、日本ペイント（株）製）２質量部を加えることにより、評価用インクＡを調製した。
【００７０】
次いで、自動塗工装置（商品名：「ＰＩ−１２１０」、テスター産業（株）製）を用いて、上記で調製した評価用インクＡをＰＥＴフィルムに塗布し（＃１８のバーコーター使用、スピード１）、その後、室温（２５℃）、空気中で１時間自然乾燥させることにより、色調評価用フィルムを作製した。
【００７１】
＜色調評価＞
上記で得られた色調評価用フィルムは、光沢が極めて高かったため、通常の条件ではメタリック用測色機による適切なハイライト明度の比較はできなかった。そのため、色調評価は、変角分光測色システム（商品名：「ＧＣＭＳ−４」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測色を行ない、ＣＩＥＬＡＢ（国際照明委員会（ＣＩＥ）策定の色空間）のＬ＊値について評価を行なった。
【００７２】
測色は、フィルムの光沢の影響を避けるため、塗布面に対して行なった。測色の幾何学的条件は、入射角（入射光軸と試料法線とのなす角）−４５°で入射し、あおり角３°（測定面と試料法線とのなす角）にて、０°、４０°および４５°の受光角（受光光軸と試料法線とのなす角）のＬ＊値（標準の光Ｃ、２°視野）を測定した。その結果を表１に示す。
【００７３】
表１中、「Ｌ４５」は４５°の受光角のＬ＊値を示し、「Ｌ４０」は４０°の受光角のＬ＊値を示し、「Ｌ０」は０°の受光角のＬ＊値を示す（入射角はそれぞれ−４５°）。また、「ＦＦ」は、フリップフロップ感を示すパラメータで次式により算出した。
【００７４】
ＦＦ＝２×（Ｌ４０−Ｌ０）／（Ｌ４０＋Ｌ０）
ここで、上記式中のＬ４０およびＬ０は、それぞれ上記の「Ｌ４０」および「Ｌ０」を示す。この「ＦＦ」は、塗面を正面および斜め方向から見た場合のメタリック塗面の明るさの変化度合を示し、クロムメッキ調に代表されるような金属光沢が強い外観であるほど、ＦＦ値は大きな数値を示す。
【００７５】
また、入射角と正反射の関係にある角度近傍領域の明度、いわゆるハイライトの明度が大きい程、鏡面反射性に優れ、より金属調の強い外観を示す。今回の測定値では「Ｌ４５」がこのハイライト明度を示し、「Ｌ４５」の数値が大きいほど、鏡面反射性に優れることを示す。したがって、「Ｌ４５」および「ＦＦ」の数値が大きいほど、メタリック感に優れていること（すなわち高い輝度と優れた金属光沢）を示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
表１より明らかなように、実施例のアルミニウム顔料は、比較例のアルミニウム顔料に比し、メタリック感に優れていた。
【００７８】
また、図１および図２より明らかなように、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるアルミニウム顔料が、優れたメタリック感を示すことも確認できた。
【００７９】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【００８０】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット用インク組成物に用いられるアルミニウム顔料であって、
平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、
平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、
アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、
均等数（ｎ）が２．２以上である、アルミニウム顔料。
【請求項２】
前記アルミニウム顔料は、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなる、請求項１に記載のアルミニウム顔料。
【請求項３】
前記アルミニウム顔料は、真空蒸着法により製造されたものである、請求項１または２に記載のアルミニウム顔料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のアルミニウム顔料を含有するインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のインクジェット用インク組成物を塗布した塗布物。
【請求項１】
インクジェット用インク組成物に用いられるアルミニウム顔料であって、
平均厚み（ｔ）が５〜２５ｎｍであり、
平均粒子径（Ｄ50）が０．５〜１０μｍであり、
アスペクト比（Ｄ50／ｔ）が２０〜２０００であり、
均等数（ｎ）が２．２以上である、アルミニウム顔料。
【請求項２】
前記アルミニウム顔料は、Ｘ線回折において、［１１１］面の強度が最も高くなるか、または２番目に高くなる、請求項１に記載のアルミニウム顔料。
【請求項３】
前記アルミニウム顔料は、真空蒸着法により製造されたものである、請求項１または２に記載のアルミニウム顔料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のアルミニウム顔料を含有するインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のインクジェット用インク組成物を塗布した塗布物。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−２３５６２（Ｐ２０１３−２３５６２Ａ）
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５８９０６（Ｐ２０１１−１５８９０６）
【出願日】平成２３年７月２０日（２０１１．７．２０）
【出願人】（３９９０５４３２１）東洋アルミニウム株式会社 (179)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月２０日（２０１１．７．２０）
【出願人】（３９９０５４３２１）東洋アルミニウム株式会社 (179)
【Ｆターム（参考）】
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