イオン吸着剤、及びその製造方法、並びに吸着システム、イオン吸着剤の使用方法
【課題】バインダーを用いなくても圧力損失を生じないような適度な粒径を有し、吸着性に優れる新規な親水性繊維を用いた吸着剤を提供する。
【解決手段】実施形態のイオン吸着剤は、親水性の第1の繊維を含む。また、前記第1の繊維と[−NH−CH2−CH(OH)−CH−]基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維を含む。
【解決手段】実施形態のイオン吸着剤は、親水性の第1の繊維を含む。また、前記第1の繊維と[−NH−CH2−CH(OH)−CH−]基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明の実施形態は、イオン吸着剤、及びその製造方法、並びに吸着システム、吸着剤の使用方法に関する。
【背景技術】
【0002】
化学工業、食品工業、医薬工業、肥料工業、下水処理場、し尿処理場等の施設から排出される排水に含まれているリン化合物、例えばリン酸イオンを除去することを目的にした場合、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム等の多価金属のイオンを排水中に供給し、これとリン酸イオンとを反応させることにより固体化または粒子化して沈殿、浮上又はろ過等によって除去する、反応凝集法が多く用いられている。
【0003】
多価金属イオンを排水中に供給する方法としては、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、ポリ塩化アルミニウム等の水溶液状の凝集剤を注入ポンプにより供給する凝集剤添加法がある(特許文献1参照)。
【0004】
このような薬剤添加による凝集法の他にはイオン交換樹脂、ハイドロタルサイト様粘土鉱物、酸化ジルコニウム等を使用した吸着法等が知られている。特に、親水性繊維を担体とする吸着剤は大きな吸着容量を有する上、吸着速度が高いことが知られている(特許文献2、3、4参照)。
【0005】
通常、親水性繊維を用いた吸着剤は、圧縮成形しても水に浸漬した際に膨潤するため成形されず、粉体のままカードリッチに詰めて使用されている。また、粉体は粉塵が飛散するなど取り扱いが困難であり、カードリッチに詰めた際にも圧力損失が大きい。また、下水などSS成分を含む廃水処理を行う場合には、目詰まりを生じることが懸念される。
【0006】
したがって、上述のような吸着剤を用いる場合、一般にはバインダーを用いた粉体の成型、造粒が行われる。セラミックス粉体の場合にはバインダーを使用しても焼成することによりこれを除去することができる。しかしながら、担体が有機化合物の場合、焼成することができず、バインダーにより吸着部位をつぶしてしまうことが問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開2001−48791号
【特許文献2】出願2009−141308号
【特許文献3】特開2009−113034号
【特許文献4】特開2001−123379号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、バインダーを用いなくても圧力損失を生じないような適度な粒径を有し、吸着性に優れる新規な親水性繊維を用いた吸着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
実施形態のイオン吸着剤は、親水性の第1の繊維を含む。また、前記第1の繊維とアミノ基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維を含む。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】実施形態における吸着システムの概念図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
(イオン吸着剤)
本実施の形態において、イオン吸着剤は、親水性の第1の繊維と、この第1の繊維と[−NH−CH2−CH(OH)−CH−]基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維とを含む。
【0012】
上述のように、第1の繊維及び第2の繊維は親水性を呈することが必要である。これは、以下に説明するように、吸着剤を排水に接触させ、排水中の物質を吸着剤によって吸着し、除去するに際し、吸着剤が排水に対して水和性を有し、吸着剤と排水との接触面積を増大させ、イオン吸着剤による排水中のイオンの吸着量を増大させるための必須の要件である。
【0013】
したがって、上記第1の繊維及び第2の繊維は、上述のように親水性を有する任意の繊維から構成することができ、例えば綿、麻などを始めとする種々の植物繊維;絹、羊毛などを始めとする種々の動物性繊維;ビスコースレーヨンなどを始めとする種々の再生繊維;ポリアミド、アクリル、ポリエステル、セルロースなどを始めとする様々の合成繊維を使用することができる。これらの繊維は必要に応じて各種の変性を加えたものであっても構わない。
【0014】
しかしながら、入手のし易さ及び強度等の観点から、アクリル繊維及びセルロース等を用いることが好ましい。セルロースは、セルロースアセテートなどのセルロース誘導体であってもよい。
【0015】
本実施形態の吸着剤は、親水性の第1の繊維及び第2の繊維を含み、また、アミノ基及び水酸基を含むので、排水中に浸漬させた場合において、排水中のイオンがそのままアミノ基に配位結合し、さらには水酸基に結合して水中から除去することができるようになる。
【0016】
本実施形態のイオン吸着剤、すなわち上記第1の繊維及び第2の繊維の少なくとも一方は、排水中で正電荷を持つ陽イオンとなる鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムなどの金属の塩を含むことができる。上記第1の繊維及び/又は第2の繊維が上述した金属塩を含むことにより、これら繊維を含む吸着剤を排水中に浸漬させた場合において、金属塩は正電荷のイオンとなり、除去すべきイオンに対して高い選択性を示すようになる。また、これらの金属イオン(金属塩)は第1の繊維及び第2の繊維、具体的には、これら繊維のアミノ基に対して強固に結合するようになるので、吸着剤を排水中に浸漬させた場合においても、上記金属イオンが離脱したり溶出したりすることがない。
【0017】
上記金属イオンの中でも特に鉄イオンは排水中のリン酸イオンに対して高い選択性を有するので、排水中からリン酸イオンを吸着して除去するような場合は、上記第1の繊維及び第2の繊維の少なくとも一方に鉄イオンが含まれていることが好ましい。なお、リン酸イオンは、排水中で、H2PO4−、HPO42−、PO43−等の形態をとる。
【0018】
なお、本実施形態において、吸着すべきイオンとは、上述のようなリン酸イオンのみならず、無機及び/又は有機の形態であって、正または負の電荷を帯びた化合物もしくは元素を意味する。また、重金属など元素単独で電荷を持つものや、そのオキソアニオンも含む。
【0019】
(イオン吸着剤の製造方法)
次に、本実施形態の吸着剤の製造方法について説明する。最初に、少なくともアミノ基を含む親水性の第1の繊維と、少なくともエポキシ基を含む親水性の第2の繊維とを準備する。
【0020】
少なくともアミノ基を含む親水性の第1の繊維とは、アミンを有する繊維または表面がアミノ基で修飾された繊維を示す。アミンを有する繊維とは、キトサン、ナイロンがあげられる。また、アミノ基で修飾された繊維は、第1の繊維として好ましく用いることができるアクリル繊維やセルロースに対してアミノリシスを行うことによってアミノ基を導入する方法や、GMA乳化重合やハロゲン化アリルの導入及び二重結合の酸化により、第1の繊維の表面をエポキシ基で修飾した後、このエポキシ基に対してアミン類を求核付加反応させる方法などがあげられる。
【0021】
アミン類としては第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、第4級アンモニウム基、さらに環状のアミンとしてピリジン、ピラジン、ピリジニウム、ピラジニウム、ピペラジン、ピペラジニウム、ピペリジン、ピペリジニウム、ピロール、ピロリジニウムなどを挙げることができる。
【0022】
また、表面をアミノ基で修飾する場合は、上述したアミノリシスの代わりに、シランカップリング剤を介して上述したアミン類を結合させることもできる。
【0023】
この場合は、最初に、第1の繊維の表面にシランカップリング剤を付加させた後、このシランカップリング剤に対して上記アミン類を付加させる。なお、第1の繊維に対するシランカップリング剤の付加は、例えば溶媒下で行うことができる。溶媒としては水、エタノールを用いるのが一般的であり、混合溶媒であってもよい。また、ドライトルエン、ドライテトラヒドロフラン(ドライTHF)中で担体及びアルコキシシラン類を還流することにより無水条件で反応を進行させることも可能である。
【0024】
具体的には0.1質量%〜20質量%の濃度に調整したアルコキシシラン溶液(水、エタノール混合溶媒)に第1の繊維を浸漬し、15分から3時間(好ましくは30分から1時間)攪拌した後にろ過を行い、純水で洗浄する。その後、第1の繊維及びアミノ類を水、エタノールなどの溶媒中に分散させることによって、アミノ類は第1の繊維の表面に形成されたアルコキシシランを対して結合するようになる。
【0025】
最後に50℃〜150℃(好ましくは80℃〜120℃)で乾燥させると、第1の繊維に対してアミノ類が結合し、第1の繊維の表面がアミノ基で修飾されるようになる。
【0026】
なお、化学気相成長(CVD)を使用しても同様の処理を行うことができる。また、アルコキシシランを適当な溶媒(トルエンなど)に溶解させ、約100℃の電気炉に入れると、第1の繊維の表面をアルコキシシランで修飾することができる。
【0027】
次に、少なくともエポキシ基を含む親水性の第2の繊維とは、エポキシ基を有する繊維または表面がエポキシ基で修飾された繊維を示す。このような繊維は水酸基を分子構造に持つビニロン、セルロース、セルロースアセテートやその他のセルロース誘導体などに対して、GMA乳化重合やハロゲン化アリルの導入及び二重結合の酸化による処理を行うことにより得られる。
【0028】
GMA乳化重合による第1の繊維及び第2の繊維へのエポキシ基の導入は、例えば以下のようにして行うことができる。
【0029】
第1の繊維及び第2の繊維に対し、硫酸アンモニウム鉄を0.001から0.05質量%加え、上記の繊維の表面に鉄を吸着させる。この後、メタクリル酸グリシジルを上記繊維に対して0.2から2質量%、界面活性剤を0.003から0.15質量%、過酸化水素水を0.006から0.5質量%、二酸化チオ尿素を0.003から0.15質量%加える。次いで、得られた混合物を50℃から100℃で2時間撹拌した後、ろ過、純水またはエタノール洗浄を行う。これによって、上記第1の繊維及び第2の繊維に対してエポキシ基を導入することができる。
【0030】
ハロゲン化アリルの導入及び二重結合の酸化による第1の繊維及び第2の繊維へのエポキシ基の導入は、例えば以下のようにして行うことができる。
【0031】
第1の繊維及び第2の繊維をハロゲン化アリルと水酸化ナトリウム水溶液中で混合し、得られた組成物をMCPBAや過酸化水素等の酸化剤で酸化することにより、第1の繊維及び第2の繊維の表面にグリシジル基を付与することができる。
【0032】
次いで、上記第1の繊維及び第2の繊維を、例えば40℃から150℃の加熱下で圧縮成形することによって、第1の繊維のアミノ基が、第2の繊維のエポキシ基と反応して結合するとともに、第1の繊維及び第2の繊維同士も接着し、目的とするイオン吸着剤が得られるようになる。なお、このような加熱圧縮によって、上記繊維は造粒され、イオン吸着剤の大きさは、0.5mm〜10mm程度の大きさとなる。
【0033】
なお、第2の繊維のエポキシ基は、第1の繊維のアミノ基と反応する際に開環するが、この際、アミノ基と反応せずに残った部分が、第2の繊維において水酸基を構成する。すなわち、本実施形態におけるイオン吸着剤の第2の繊維における水酸基は、イオン吸着剤を製造する際のエポキシ基の残基に相当するものである。
【0034】
また、イオン吸着剤に対して金属塩を含有させる場合は、金属塩を適切な溶媒に溶解させ、これをイオン吸着剤に接触させることにより固定することができる。なお、溶媒は蒸留水やイオン交換水を用いることができるが、エタノール等のアルコール溶媒やその混合溶媒を使用することもできる。溶媒量はイオン吸着剤に対して100から1500質量%を用いるのがよい。
【0035】
金属塩を含む溶液の濃度調整方法としては、イオン吸着剤100質量部に対して10〜150質量部の金属塩を添加すればよい。
【0036】
なお、ここで「固定する」とは第1の繊維及び/又は第2の繊維に金属塩を担持することをいう。この場合、担持された金属塩の一部または全部が、例えば第1の繊維のアミンあるいはアミノ基と錯体を形成してもよい。
【0037】
(吸着システム及びイオン吸着剤の使用方法)
次に、上述したイオン吸着剤を用いた吸着システム及びイオン吸着剤の使用方法について説明する。ここでは、一例として排水中のリン化合物(リン酸イオン)を吸着する場合について説明する。
【0038】
図1は2系統の吸着手段を備えたリン化合物吸着システムの概念図である。
T1、T2はリン化合物吸着剤を充填したリン化合物吸着手段である。図1に図示した状態はT1で吸着、T2で脱着をそれぞれ行っている状態を示している。
【0039】
W1はリン化合物を含む排水が貯留されているタンクである。排水は供給手段(例えばポンプP1)により供給ラインL1、L2を通じて吸着手段T1に供給される。排水中のリン化合物は吸着手段T1の内部に具備されているリン化合物吸着剤で吸着される。吸着された後の排水は排出ラインL6を通じて系外に排出される。
【0040】
なお、図1には図示していないが、排水が相当量のサスペンデッド・ソリッド成分(SS成分)を含んでいる場合にはこれらを予め除去するために除去手段を吸着手段T1の上流側に設けてもよい。
【0041】
排水は吸着手段T1の供給側及び/又は排出側において、測定手段(M2、M3)により排水中のリン化合物含有量が測定される。具体的には濃度計、流量計、電気伝導度計、pH計などの物理的または化学的な測定手段を単独あるいは併用して用いることができる。もちろん、リン化合物含有量が測定可能であればこれらの手段に限定されるものではない。以下、本実施の形態の説明においては測定手段に濃度計を採用したものとして説明する。この測定手段からの情報に基づき、供給手段P1から吸着手段T1への供給量を制御手段C1により調整する。
【0042】
具体的にリン化合物吸着システムの操作は以下のように行われる。
まず、吸着手段T1が初期状態(あるいは飽和まで吸着する余裕がある状態)にある場合、排水をタンクW1から供給手段P1により供給ラインL1、L2を通じて吸着手段T1に供給する。リン化合物はT1に吸着され、吸着後の排水は排出ラインL3、L6を通じて外部に排出される。
【0043】
ここで、供給側に設置された測定手段M2と排出側に設置された測定手段M3によりT1の吸着状態を観測する。吸着が順調に行われている場合、M3により測定されるリン化合物の濃度はM2よりも低い値を示す。しかし、吸着が次第に進行するにつれ、吸着後の排水の含有量が次第に増加する様子がM3により測定される。M3が予め設定した所定の値に達した時、測定手段M2、M3からの情報に基づき、制御手段C1が供給手段P1を一旦停止し、バルブV2、V3を閉め、吸着手段T1を排水の供給状態から隔離する(この状態Aとする)。
【0044】
なお、図1には図示していないが、排水のpHが変動する場合、あるいはpHが強酸性あるいは強塩基性であって本発明に係る吸着剤に適したpH領域を外れている場合には、測定手段M1及び/又はM2により排水のpHを測定し、制御手段C1を通じて排水のpHを調整してもよい。例えば、本発明に係る実施の形態の一例としてpHが4乃至9の範囲で良好に吸着するリン化合物吸着剤を用いた場合に、排水のpHがこの範囲を逸脱していれば、pH調整手段としてpH調整媒体を、例えばタンクW1に添加して排水と混合することにより、排水のpHを4乃至9の範囲に調整することにより、適切にリン化合物を適切に吸着させることができる。
【0045】
次にリン化合物の回収操作について、吸着手段T2を用いて説明する。
D1は吸着したリン化合物を脱着するための脱着媒体を貯留するタンクである。脱着媒体はタンクD1から供給手段P2により供給ラインL11、L12を通じて吸着手段T2に供給される。吸着手段T2に吸着されているリン化合物は、脱着媒体により媒体中に溶出(脱着)し、排出ラインL14、L16を通じて吸着手段T2の外部に排出される。このとき、例えば、回収タンクR1に回収してもよいし、条件によっては析出したリン化合物を濾別して回収してもよい。
【0046】
ここで、タンクD1に設置された測定手段M11と排出側に設置された測定手段M12によりT2の脱着状態を測定する。脱着が順調に行われている場合、M12により測定されるリン化合物の濃度はM11よりも高い値を示す。しかし、リン化合物の脱着が進むと、脱着後の脱着液の濃度が次第に低減する様子がM12により示される。M12が予め設定した所定の値に達した時、M11、M12からの情報に基づき、制御手段C1がP2を一旦停止し、バルブV13、V14を閉め、T2を脱着媒体の供給ラインから隔離する(状態Bとする)。
【0047】
脱着は、例えば塩化ナトリウム水溶液などの塩や塩酸水溶液などのpH調整剤を含む溶液を用いることができる。この場合、液体状態でリン化合物(リン酸イオン)を回収することができる。脱着時に必要となる脱着媒体の量はイオン吸着剤を充填した吸着手段T2の充填層の容積に対して2倍以上10倍以下必要であるが、イオン吸着剤が当該水溶液と効率よく接触できる量であればよい。2倍以下だと接触しない吸着剤表面がある可能性があり、10倍以上だと薬剤コストが高くなり、タンクの大型化が予測され、非効率的である。
【0048】
また、水酸化ナトリウム水溶液などのpH調整剤を含む塩基性水溶液にリン化合物吸着剤を接触させてリン化合物を脱着させる方法がある。この場合、水酸化ナトリウム水溶液は0.05mol/L以上1.5mol/L以下が好ましく、0.1mol/L以上1.0mol/L以下がさらに好ましい。0.05mol/Lより小さいとリン化合物の脱着効率が悪く、1.5mol/Lより大きいと強塩基性の影響によりリン化合物吸着剤の劣化を早める。
【0049】
リン化合物(リン酸イオン)を脱離した水溶液に、例えば水酸化カルシウム等を添加して中和させることにより、脱離したリン化合物をリン酸カルシウムとして回収することができる。
【0050】
状態Aと状態Bとが双方揃ったら、双方のラインを切り替える。すなわち、吸着手段T1はバルブV11、V12を開き、脱着を開始する。また、吸着手段T2はバルブV4、V5を開いて吸着を開始する。
【0051】
なお、吸着手段T1、T2の吸着、脱着において、イオン吸着剤と排水あるいは脱着媒体との接触効率を上げるため、接触効率促進手段X1、X2を併用してもよい。具体的には、攪拌装置による機械的攪拌、磁気による非接触攪拌などが例示される。特に窒素含有化合物担持担体がフェライト等の磁性体である場合には、攪拌装置を用いることなく、イオン吸着剤そのものを攪拌子として用いることができるため、装置小型化、接触効率向上に有効である。
【実施例】
【0052】
(実施例1)
KCフロック(W−50S;日本製紙ケミカル社製、セルロース)10gと硫酸アンモニウム鉄0.1gとを水150mL中で30分攪拌した。ここにメタクリル酸グリシジル6g、界面活性剤(日本油脂製OT−221)0.3g、チオ尿素0.7g、過酸化水素0.7mlを加え、60℃で2時間攪拌し、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得た。次いで、上記繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、ジエチレントリアミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。その後、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、塩化鉄が含有されてなる繊維、すなわちイオン吸着剤を得た。
【0053】
次いで、上記イオン吸着剤の吸着性能評価を行った。具体的にはNa2HPO4の形態でリン元素を含む水溶液を被吸着媒体として準備し、攪拌機(NISSIN製、ROTARY MIXER)で攪拌し、リン化合物(リン酸アニオン)をリン化合物吸着剤と接触させた。5時間攪拌後、ろ過を行い、誘導結合プラズマ発光分析装置(ICP)でリン化合物残留濃度の測定を行ないリン化合物の吸着量を求めた。この作業を任意のリン濃度で行い、吸着等温線を求めた。平衡濃度60 mg―P/Lのときのリン吸着量を表1に示す。
【0054】
(実施例2)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、ポリエチレンイミン(平均分子量600)30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0055】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0056】
(実施例3)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、エチレンジアミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0057】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0058】
(実施例4)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、トリエチレンテトラミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0059】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0060】
(実施例5)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、テトラエチレンペンタミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0061】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0062】
(実施例6)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、ペンタエチレンヘキサミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0063】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0064】
【表1】
【0065】
表1から明らかなように、本実施例で得たイオン吸着剤は、粒径0.5mm〜10mmの範囲において、いずれも高いリン吸着量を示すことが分かる。但し、粒径が0.5mmから10mmに増大するにつれて、イオン吸着剤の表面積減少に伴い、イオン吸着量が減少していることが分かる。
【0066】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は例として掲示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【0067】
T1、T2 吸着手段
P1、P2 供給手段(ポンプ)
M1、M2、M3、M11、M12、M13 測定手段
C1 制御手段
D1 脱着媒体供給タンク
R1 脱着媒体回収タンク
W1 排水貯留タンク
L1、L2、L4 排水供給ライン
L3、L5、L6 排水排出ライン
L11、L12、L14 脱着媒体供給ライン
L13、L15、L16 脱着媒体排出ライン
V1、V2、V3、V4、V5、V11、V12、V13、V14、V15 バルブ
X1、X2 接触効率促進手段
【技術分野】
【0001】
本発明の実施形態は、イオン吸着剤、及びその製造方法、並びに吸着システム、吸着剤の使用方法に関する。
【背景技術】
【0002】
化学工業、食品工業、医薬工業、肥料工業、下水処理場、し尿処理場等の施設から排出される排水に含まれているリン化合物、例えばリン酸イオンを除去することを目的にした場合、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム等の多価金属のイオンを排水中に供給し、これとリン酸イオンとを反応させることにより固体化または粒子化して沈殿、浮上又はろ過等によって除去する、反応凝集法が多く用いられている。
【0003】
多価金属イオンを排水中に供給する方法としては、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、ポリ塩化アルミニウム等の水溶液状の凝集剤を注入ポンプにより供給する凝集剤添加法がある(特許文献1参照)。
【0004】
このような薬剤添加による凝集法の他にはイオン交換樹脂、ハイドロタルサイト様粘土鉱物、酸化ジルコニウム等を使用した吸着法等が知られている。特に、親水性繊維を担体とする吸着剤は大きな吸着容量を有する上、吸着速度が高いことが知られている(特許文献2、3、4参照)。
【0005】
通常、親水性繊維を用いた吸着剤は、圧縮成形しても水に浸漬した際に膨潤するため成形されず、粉体のままカードリッチに詰めて使用されている。また、粉体は粉塵が飛散するなど取り扱いが困難であり、カードリッチに詰めた際にも圧力損失が大きい。また、下水などSS成分を含む廃水処理を行う場合には、目詰まりを生じることが懸念される。
【0006】
したがって、上述のような吸着剤を用いる場合、一般にはバインダーを用いた粉体の成型、造粒が行われる。セラミックス粉体の場合にはバインダーを使用しても焼成することによりこれを除去することができる。しかしながら、担体が有機化合物の場合、焼成することができず、バインダーにより吸着部位をつぶしてしまうことが問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開2001−48791号
【特許文献2】出願2009−141308号
【特許文献3】特開2009−113034号
【特許文献4】特開2001−123379号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、バインダーを用いなくても圧力損失を生じないような適度な粒径を有し、吸着性に優れる新規な親水性繊維を用いた吸着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
実施形態のイオン吸着剤は、親水性の第1の繊維を含む。また、前記第1の繊維とアミノ基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維を含む。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】実施形態における吸着システムの概念図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
(イオン吸着剤)
本実施の形態において、イオン吸着剤は、親水性の第1の繊維と、この第1の繊維と[−NH−CH2−CH(OH)−CH−]基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維とを含む。
【0012】
上述のように、第1の繊維及び第2の繊維は親水性を呈することが必要である。これは、以下に説明するように、吸着剤を排水に接触させ、排水中の物質を吸着剤によって吸着し、除去するに際し、吸着剤が排水に対して水和性を有し、吸着剤と排水との接触面積を増大させ、イオン吸着剤による排水中のイオンの吸着量を増大させるための必須の要件である。
【0013】
したがって、上記第1の繊維及び第2の繊維は、上述のように親水性を有する任意の繊維から構成することができ、例えば綿、麻などを始めとする種々の植物繊維;絹、羊毛などを始めとする種々の動物性繊維;ビスコースレーヨンなどを始めとする種々の再生繊維;ポリアミド、アクリル、ポリエステル、セルロースなどを始めとする様々の合成繊維を使用することができる。これらの繊維は必要に応じて各種の変性を加えたものであっても構わない。
【0014】
しかしながら、入手のし易さ及び強度等の観点から、アクリル繊維及びセルロース等を用いることが好ましい。セルロースは、セルロースアセテートなどのセルロース誘導体であってもよい。
【0015】
本実施形態の吸着剤は、親水性の第1の繊維及び第2の繊維を含み、また、アミノ基及び水酸基を含むので、排水中に浸漬させた場合において、排水中のイオンがそのままアミノ基に配位結合し、さらには水酸基に結合して水中から除去することができるようになる。
【0016】
本実施形態のイオン吸着剤、すなわち上記第1の繊維及び第2の繊維の少なくとも一方は、排水中で正電荷を持つ陽イオンとなる鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムなどの金属の塩を含むことができる。上記第1の繊維及び/又は第2の繊維が上述した金属塩を含むことにより、これら繊維を含む吸着剤を排水中に浸漬させた場合において、金属塩は正電荷のイオンとなり、除去すべきイオンに対して高い選択性を示すようになる。また、これらの金属イオン(金属塩)は第1の繊維及び第2の繊維、具体的には、これら繊維のアミノ基に対して強固に結合するようになるので、吸着剤を排水中に浸漬させた場合においても、上記金属イオンが離脱したり溶出したりすることがない。
【0017】
上記金属イオンの中でも特に鉄イオンは排水中のリン酸イオンに対して高い選択性を有するので、排水中からリン酸イオンを吸着して除去するような場合は、上記第1の繊維及び第2の繊維の少なくとも一方に鉄イオンが含まれていることが好ましい。なお、リン酸イオンは、排水中で、H2PO4−、HPO42−、PO43−等の形態をとる。
【0018】
なお、本実施形態において、吸着すべきイオンとは、上述のようなリン酸イオンのみならず、無機及び/又は有機の形態であって、正または負の電荷を帯びた化合物もしくは元素を意味する。また、重金属など元素単独で電荷を持つものや、そのオキソアニオンも含む。
【0019】
(イオン吸着剤の製造方法)
次に、本実施形態の吸着剤の製造方法について説明する。最初に、少なくともアミノ基を含む親水性の第1の繊維と、少なくともエポキシ基を含む親水性の第2の繊維とを準備する。
【0020】
少なくともアミノ基を含む親水性の第1の繊維とは、アミンを有する繊維または表面がアミノ基で修飾された繊維を示す。アミンを有する繊維とは、キトサン、ナイロンがあげられる。また、アミノ基で修飾された繊維は、第1の繊維として好ましく用いることができるアクリル繊維やセルロースに対してアミノリシスを行うことによってアミノ基を導入する方法や、GMA乳化重合やハロゲン化アリルの導入及び二重結合の酸化により、第1の繊維の表面をエポキシ基で修飾した後、このエポキシ基に対してアミン類を求核付加反応させる方法などがあげられる。
【0021】
アミン類としては第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、第4級アンモニウム基、さらに環状のアミンとしてピリジン、ピラジン、ピリジニウム、ピラジニウム、ピペラジン、ピペラジニウム、ピペリジン、ピペリジニウム、ピロール、ピロリジニウムなどを挙げることができる。
【0022】
また、表面をアミノ基で修飾する場合は、上述したアミノリシスの代わりに、シランカップリング剤を介して上述したアミン類を結合させることもできる。
【0023】
この場合は、最初に、第1の繊維の表面にシランカップリング剤を付加させた後、このシランカップリング剤に対して上記アミン類を付加させる。なお、第1の繊維に対するシランカップリング剤の付加は、例えば溶媒下で行うことができる。溶媒としては水、エタノールを用いるのが一般的であり、混合溶媒であってもよい。また、ドライトルエン、ドライテトラヒドロフラン(ドライTHF)中で担体及びアルコキシシラン類を還流することにより無水条件で反応を進行させることも可能である。
【0024】
具体的には0.1質量%〜20質量%の濃度に調整したアルコキシシラン溶液(水、エタノール混合溶媒)に第1の繊維を浸漬し、15分から3時間(好ましくは30分から1時間)攪拌した後にろ過を行い、純水で洗浄する。その後、第1の繊維及びアミノ類を水、エタノールなどの溶媒中に分散させることによって、アミノ類は第1の繊維の表面に形成されたアルコキシシランを対して結合するようになる。
【0025】
最後に50℃〜150℃(好ましくは80℃〜120℃)で乾燥させると、第1の繊維に対してアミノ類が結合し、第1の繊維の表面がアミノ基で修飾されるようになる。
【0026】
なお、化学気相成長(CVD)を使用しても同様の処理を行うことができる。また、アルコキシシランを適当な溶媒(トルエンなど)に溶解させ、約100℃の電気炉に入れると、第1の繊維の表面をアルコキシシランで修飾することができる。
【0027】
次に、少なくともエポキシ基を含む親水性の第2の繊維とは、エポキシ基を有する繊維または表面がエポキシ基で修飾された繊維を示す。このような繊維は水酸基を分子構造に持つビニロン、セルロース、セルロースアセテートやその他のセルロース誘導体などに対して、GMA乳化重合やハロゲン化アリルの導入及び二重結合の酸化による処理を行うことにより得られる。
【0028】
GMA乳化重合による第1の繊維及び第2の繊維へのエポキシ基の導入は、例えば以下のようにして行うことができる。
【0029】
第1の繊維及び第2の繊維に対し、硫酸アンモニウム鉄を0.001から0.05質量%加え、上記の繊維の表面に鉄を吸着させる。この後、メタクリル酸グリシジルを上記繊維に対して0.2から2質量%、界面活性剤を0.003から0.15質量%、過酸化水素水を0.006から0.5質量%、二酸化チオ尿素を0.003から0.15質量%加える。次いで、得られた混合物を50℃から100℃で2時間撹拌した後、ろ過、純水またはエタノール洗浄を行う。これによって、上記第1の繊維及び第2の繊維に対してエポキシ基を導入することができる。
【0030】
ハロゲン化アリルの導入及び二重結合の酸化による第1の繊維及び第2の繊維へのエポキシ基の導入は、例えば以下のようにして行うことができる。
【0031】
第1の繊維及び第2の繊維をハロゲン化アリルと水酸化ナトリウム水溶液中で混合し、得られた組成物をMCPBAや過酸化水素等の酸化剤で酸化することにより、第1の繊維及び第2の繊維の表面にグリシジル基を付与することができる。
【0032】
次いで、上記第1の繊維及び第2の繊維を、例えば40℃から150℃の加熱下で圧縮成形することによって、第1の繊維のアミノ基が、第2の繊維のエポキシ基と反応して結合するとともに、第1の繊維及び第2の繊維同士も接着し、目的とするイオン吸着剤が得られるようになる。なお、このような加熱圧縮によって、上記繊維は造粒され、イオン吸着剤の大きさは、0.5mm〜10mm程度の大きさとなる。
【0033】
なお、第2の繊維のエポキシ基は、第1の繊維のアミノ基と反応する際に開環するが、この際、アミノ基と反応せずに残った部分が、第2の繊維において水酸基を構成する。すなわち、本実施形態におけるイオン吸着剤の第2の繊維における水酸基は、イオン吸着剤を製造する際のエポキシ基の残基に相当するものである。
【0034】
また、イオン吸着剤に対して金属塩を含有させる場合は、金属塩を適切な溶媒に溶解させ、これをイオン吸着剤に接触させることにより固定することができる。なお、溶媒は蒸留水やイオン交換水を用いることができるが、エタノール等のアルコール溶媒やその混合溶媒を使用することもできる。溶媒量はイオン吸着剤に対して100から1500質量%を用いるのがよい。
【0035】
金属塩を含む溶液の濃度調整方法としては、イオン吸着剤100質量部に対して10〜150質量部の金属塩を添加すればよい。
【0036】
なお、ここで「固定する」とは第1の繊維及び/又は第2の繊維に金属塩を担持することをいう。この場合、担持された金属塩の一部または全部が、例えば第1の繊維のアミンあるいはアミノ基と錯体を形成してもよい。
【0037】
(吸着システム及びイオン吸着剤の使用方法)
次に、上述したイオン吸着剤を用いた吸着システム及びイオン吸着剤の使用方法について説明する。ここでは、一例として排水中のリン化合物(リン酸イオン)を吸着する場合について説明する。
【0038】
図1は2系統の吸着手段を備えたリン化合物吸着システムの概念図である。
T1、T2はリン化合物吸着剤を充填したリン化合物吸着手段である。図1に図示した状態はT1で吸着、T2で脱着をそれぞれ行っている状態を示している。
【0039】
W1はリン化合物を含む排水が貯留されているタンクである。排水は供給手段(例えばポンプP1)により供給ラインL1、L2を通じて吸着手段T1に供給される。排水中のリン化合物は吸着手段T1の内部に具備されているリン化合物吸着剤で吸着される。吸着された後の排水は排出ラインL6を通じて系外に排出される。
【0040】
なお、図1には図示していないが、排水が相当量のサスペンデッド・ソリッド成分(SS成分)を含んでいる場合にはこれらを予め除去するために除去手段を吸着手段T1の上流側に設けてもよい。
【0041】
排水は吸着手段T1の供給側及び/又は排出側において、測定手段(M2、M3)により排水中のリン化合物含有量が測定される。具体的には濃度計、流量計、電気伝導度計、pH計などの物理的または化学的な測定手段を単独あるいは併用して用いることができる。もちろん、リン化合物含有量が測定可能であればこれらの手段に限定されるものではない。以下、本実施の形態の説明においては測定手段に濃度計を採用したものとして説明する。この測定手段からの情報に基づき、供給手段P1から吸着手段T1への供給量を制御手段C1により調整する。
【0042】
具体的にリン化合物吸着システムの操作は以下のように行われる。
まず、吸着手段T1が初期状態(あるいは飽和まで吸着する余裕がある状態)にある場合、排水をタンクW1から供給手段P1により供給ラインL1、L2を通じて吸着手段T1に供給する。リン化合物はT1に吸着され、吸着後の排水は排出ラインL3、L6を通じて外部に排出される。
【0043】
ここで、供給側に設置された測定手段M2と排出側に設置された測定手段M3によりT1の吸着状態を観測する。吸着が順調に行われている場合、M3により測定されるリン化合物の濃度はM2よりも低い値を示す。しかし、吸着が次第に進行するにつれ、吸着後の排水の含有量が次第に増加する様子がM3により測定される。M3が予め設定した所定の値に達した時、測定手段M2、M3からの情報に基づき、制御手段C1が供給手段P1を一旦停止し、バルブV2、V3を閉め、吸着手段T1を排水の供給状態から隔離する(この状態Aとする)。
【0044】
なお、図1には図示していないが、排水のpHが変動する場合、あるいはpHが強酸性あるいは強塩基性であって本発明に係る吸着剤に適したpH領域を外れている場合には、測定手段M1及び/又はM2により排水のpHを測定し、制御手段C1を通じて排水のpHを調整してもよい。例えば、本発明に係る実施の形態の一例としてpHが4乃至9の範囲で良好に吸着するリン化合物吸着剤を用いた場合に、排水のpHがこの範囲を逸脱していれば、pH調整手段としてpH調整媒体を、例えばタンクW1に添加して排水と混合することにより、排水のpHを4乃至9の範囲に調整することにより、適切にリン化合物を適切に吸着させることができる。
【0045】
次にリン化合物の回収操作について、吸着手段T2を用いて説明する。
D1は吸着したリン化合物を脱着するための脱着媒体を貯留するタンクである。脱着媒体はタンクD1から供給手段P2により供給ラインL11、L12を通じて吸着手段T2に供給される。吸着手段T2に吸着されているリン化合物は、脱着媒体により媒体中に溶出(脱着)し、排出ラインL14、L16を通じて吸着手段T2の外部に排出される。このとき、例えば、回収タンクR1に回収してもよいし、条件によっては析出したリン化合物を濾別して回収してもよい。
【0046】
ここで、タンクD1に設置された測定手段M11と排出側に設置された測定手段M12によりT2の脱着状態を測定する。脱着が順調に行われている場合、M12により測定されるリン化合物の濃度はM11よりも高い値を示す。しかし、リン化合物の脱着が進むと、脱着後の脱着液の濃度が次第に低減する様子がM12により示される。M12が予め設定した所定の値に達した時、M11、M12からの情報に基づき、制御手段C1がP2を一旦停止し、バルブV13、V14を閉め、T2を脱着媒体の供給ラインから隔離する(状態Bとする)。
【0047】
脱着は、例えば塩化ナトリウム水溶液などの塩や塩酸水溶液などのpH調整剤を含む溶液を用いることができる。この場合、液体状態でリン化合物(リン酸イオン)を回収することができる。脱着時に必要となる脱着媒体の量はイオン吸着剤を充填した吸着手段T2の充填層の容積に対して2倍以上10倍以下必要であるが、イオン吸着剤が当該水溶液と効率よく接触できる量であればよい。2倍以下だと接触しない吸着剤表面がある可能性があり、10倍以上だと薬剤コストが高くなり、タンクの大型化が予測され、非効率的である。
【0048】
また、水酸化ナトリウム水溶液などのpH調整剤を含む塩基性水溶液にリン化合物吸着剤を接触させてリン化合物を脱着させる方法がある。この場合、水酸化ナトリウム水溶液は0.05mol/L以上1.5mol/L以下が好ましく、0.1mol/L以上1.0mol/L以下がさらに好ましい。0.05mol/Lより小さいとリン化合物の脱着効率が悪く、1.5mol/Lより大きいと強塩基性の影響によりリン化合物吸着剤の劣化を早める。
【0049】
リン化合物(リン酸イオン)を脱離した水溶液に、例えば水酸化カルシウム等を添加して中和させることにより、脱離したリン化合物をリン酸カルシウムとして回収することができる。
【0050】
状態Aと状態Bとが双方揃ったら、双方のラインを切り替える。すなわち、吸着手段T1はバルブV11、V12を開き、脱着を開始する。また、吸着手段T2はバルブV4、V5を開いて吸着を開始する。
【0051】
なお、吸着手段T1、T2の吸着、脱着において、イオン吸着剤と排水あるいは脱着媒体との接触効率を上げるため、接触効率促進手段X1、X2を併用してもよい。具体的には、攪拌装置による機械的攪拌、磁気による非接触攪拌などが例示される。特に窒素含有化合物担持担体がフェライト等の磁性体である場合には、攪拌装置を用いることなく、イオン吸着剤そのものを攪拌子として用いることができるため、装置小型化、接触効率向上に有効である。
【実施例】
【0052】
(実施例1)
KCフロック(W−50S;日本製紙ケミカル社製、セルロース)10gと硫酸アンモニウム鉄0.1gとを水150mL中で30分攪拌した。ここにメタクリル酸グリシジル6g、界面活性剤(日本油脂製OT−221)0.3g、チオ尿素0.7g、過酸化水素0.7mlを加え、60℃で2時間攪拌し、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得た。次いで、上記繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、ジエチレントリアミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。その後、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、塩化鉄が含有されてなる繊維、すなわちイオン吸着剤を得た。
【0053】
次いで、上記イオン吸着剤の吸着性能評価を行った。具体的にはNa2HPO4の形態でリン元素を含む水溶液を被吸着媒体として準備し、攪拌機(NISSIN製、ROTARY MIXER)で攪拌し、リン化合物(リン酸アニオン)をリン化合物吸着剤と接触させた。5時間攪拌後、ろ過を行い、誘導結合プラズマ発光分析装置(ICP)でリン化合物残留濃度の測定を行ないリン化合物の吸着量を求めた。この作業を任意のリン濃度で行い、吸着等温線を求めた。平衡濃度60 mg―P/Lのときのリン吸着量を表1に示す。
【0054】
(実施例2)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、ポリエチレンイミン(平均分子量600)30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0055】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0056】
(実施例3)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、エチレンジアミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0057】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0058】
(実施例4)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、トリエチレンテトラミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0059】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0060】
(実施例5)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、テトラエチレンペンタミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0061】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0062】
(実施例6)
実施例1と同様にして、アミノ基及びエポキシ基の双方が形成されてなる繊維を得、この繊維を、加重3tで0.5mmから10mmにプレス造粒した後、ペンタエチレンヘキサミン30gに浸漬し、80℃で12時間乾燥した。次いで、塩化鉄を15g含む水溶液150mlにプレス後の繊維を24時間浸漬し、イオン吸着剤を得た。
【0063】
イオン吸着剤の吸着性能評価については実施例1と同様の操作で行った。結果を表1に示す。
【0064】
【表1】
【0065】
表1から明らかなように、本実施例で得たイオン吸着剤は、粒径0.5mm〜10mmの範囲において、いずれも高いリン吸着量を示すことが分かる。但し、粒径が0.5mmから10mmに増大するにつれて、イオン吸着剤の表面積減少に伴い、イオン吸着量が減少していることが分かる。
【0066】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は例として掲示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【0067】
T1、T2 吸着手段
P1、P2 供給手段(ポンプ)
M1、M2、M3、M11、M12、M13 測定手段
C1 制御手段
D1 脱着媒体供給タンク
R1 脱着媒体回収タンク
W1 排水貯留タンク
L1、L2、L4 排水供給ライン
L3、L5、L6 排水排出ライン
L11、L12、L14 脱着媒体供給ライン
L13、L15、L16 脱着媒体排出ライン
V1、V2、V3、V4、V5、V11、V12、V13、V14、V15 バルブ
X1、X2 接触効率促進手段
【特許請求の範囲】
【請求項1】
親水性の第1の繊維と、
前記第1の繊維と[−NH−CH2−CH(OH)−CH−]基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維と、
を含むことを特徴とする、イオン吸着剤。
【請求項2】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方は金属塩を含むことを特徴とする、請求項1に記載のイオン吸着剤。
【請求項3】
前記金属塩が鉄塩であることを特徴とする、請求項2に記載のイオン吸着剤。
【請求項4】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方は、セルロースであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一に記載のイオン吸着剤。
【請求項5】
少なくともアミノ基を含む親水性の第1の繊維と、少なくともエポキシ基を含む親水性の第2の繊維とを加熱及び成形し、前記第1の繊維及び前記第2の繊維が前記アミノ基を介して結合してなるイオン吸着剤を製造することを特徴とする、イオン吸着剤の製造方法。
【請求項6】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方に金属塩を含有させることを特徴とする、請求項5に記載のイオン吸着剤の製造方法。
【請求項7】
前記金属塩が鉄塩であることを特徴とする、請求項6に記載のイオン吸着剤の製造方法。
【請求項8】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方は、セルロースであることを特徴とする、請求項5〜7のいずれか一に記載のイオン吸着剤の製造方法。
【請求項9】
請求項1〜4のいずれか一に記載のイオン吸着剤を含む吸着手段と、
前記吸着手段へ排水を供給する供給手段と、
前記吸着手段から排水を排出する排出手段と、
前記吸着手段の供給側または排出側の少なくとも一方に設けられた前記排水中のイオンの含有量を測定するための測定手段と、
前記測定手段の測定結果に基づいて求められる値が予め設定した値に達した時に、前記供給手段から前記吸着手段への前記排水の供給量を減じるための制御手段と、
を具えることを特徴とする、吸着システム。
【請求項10】
請求項1〜4のいずれか一に記載のイオン吸着剤に対して排水を接触させ、前記排水中のイオンを前記イオン吸着剤に対して吸着させるステップと、
前記イオン吸着剤に対して前記排水を接触させる前又は後において、前記排水中のイオンの含有量を測定するためのステップと、
前記イオン含有量の測定結果に基づいて求められる値が予め設定した値に達した時に、前記イオン吸着剤に接触させる前記排水の供給量を減じるステップと、
を具えることを特徴とする、イオン吸着剤の使用方法。
【請求項11】
前記吸着剤に前記イオンを吸着させた後において、前記吸着剤にpH調整剤又は塩を接触させることにより、吸着した前記イオンを脱着させ、前記吸着剤を再生するステップを具えることを特徴とする、請求項10に記載のイオン吸着剤の使用方法。
【請求項1】
親水性の第1の繊維と、
前記第1の繊維と[−NH−CH2−CH(OH)−CH−]基を介して結合した、少なくとも水酸基を含む親水性の第2の繊維と、
を含むことを特徴とする、イオン吸着剤。
【請求項2】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方は金属塩を含むことを特徴とする、請求項1に記載のイオン吸着剤。
【請求項3】
前記金属塩が鉄塩であることを特徴とする、請求項2に記載のイオン吸着剤。
【請求項4】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方は、セルロースであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一に記載のイオン吸着剤。
【請求項5】
少なくともアミノ基を含む親水性の第1の繊維と、少なくともエポキシ基を含む親水性の第2の繊維とを加熱及び成形し、前記第1の繊維及び前記第2の繊維が前記アミノ基を介して結合してなるイオン吸着剤を製造することを特徴とする、イオン吸着剤の製造方法。
【請求項6】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方に金属塩を含有させることを特徴とする、請求項5に記載のイオン吸着剤の製造方法。
【請求項7】
前記金属塩が鉄塩であることを特徴とする、請求項6に記載のイオン吸着剤の製造方法。
【請求項8】
前記第1の繊維及び前記第2の繊維の少なくとも一方は、セルロースであることを特徴とする、請求項5〜7のいずれか一に記載のイオン吸着剤の製造方法。
【請求項9】
請求項1〜4のいずれか一に記載のイオン吸着剤を含む吸着手段と、
前記吸着手段へ排水を供給する供給手段と、
前記吸着手段から排水を排出する排出手段と、
前記吸着手段の供給側または排出側の少なくとも一方に設けられた前記排水中のイオンの含有量を測定するための測定手段と、
前記測定手段の測定結果に基づいて求められる値が予め設定した値に達した時に、前記供給手段から前記吸着手段への前記排水の供給量を減じるための制御手段と、
を具えることを特徴とする、吸着システム。
【請求項10】
請求項1〜4のいずれか一に記載のイオン吸着剤に対して排水を接触させ、前記排水中のイオンを前記イオン吸着剤に対して吸着させるステップと、
前記イオン吸着剤に対して前記排水を接触させる前又は後において、前記排水中のイオンの含有量を測定するためのステップと、
前記イオン含有量の測定結果に基づいて求められる値が予め設定した値に達した時に、前記イオン吸着剤に接触させる前記排水の供給量を減じるステップと、
を具えることを特徴とする、イオン吸着剤の使用方法。
【請求項11】
前記吸着剤に前記イオンを吸着させた後において、前記吸着剤にpH調整剤又は塩を接触させることにより、吸着した前記イオンを脱着させ、前記吸着剤を再生するステップを具えることを特徴とする、請求項10に記載のイオン吸着剤の使用方法。
【図1】
【公開番号】特開2012−223672(P2012−223672A)
【公開日】平成24年11月15日(2012.11.15)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2011−91304(P2011−91304)
【出願日】平成23年4月15日(2011.4.15)
【出願人】(000003078)株式会社東芝 (54,554)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成24年11月15日(2012.11.15)
【国際特許分類】
【出願日】平成23年4月15日(2011.4.15)
【出願人】(000003078)株式会社東芝 (54,554)
【Fターム(参考)】
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