インクジェット捺染用インク組成物および捺染方法
【課題】良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有するともに、滲みも少ないインクジェット捺染用インク組成物を提供する。
【解決手段】アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ下記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含むインク組成物をインクジェット捺染方法に用いる。
（式中、ｎ＝４〜１００であり、Ｒａ＝炭素数８〜２４の飽和アルキル基である）
【解決手段】アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ下記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含むインク組成物をインクジェット捺染方法に用いる。
（式中、ｎ＝４〜１００であり、Ｒａ＝炭素数８〜２４の飽和アルキル基である）
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物およびそれを用いた捺染方法に関する。
【０００２】
背景技術
従来、画像や文字等の図柄を布帛に捺染する方法としては、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、ロータリースクリーン捺染法、または転写捺染法等が一般的に用いられてきた。しかしながら、これらの従来方法では、図柄毎にトレースや製版等を製造する煩雑な作業を必要とするため、低コスト化が難しく、特に少量多品種生産にはなおさらであった。これらの従来技術の欠点を解消するために、スキャナー等の画像入力デバイスにより画像見本を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、得られた画像情報に基づきインクジェット方式で布帛を印捺する技術、すなわちインクジェット捺染方法が開発され、実用化されている。このインクジェット記録方式は、インク液滴をインクヘッドから記録媒体（例えば、紙や布帛）に向かって飛翔させ、その液滴を記録媒体に付着させる記録方式であり、紙に対するインクジェット記録方法は既に広範に実用化されており、布帛に対しても開発が進んでいる。
【０００３】
例えば、特開平７−３６６６号公報（特許文献１）には、インクジェット捺染方法が開示されており、布帛上での色相範囲〔ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）空間〕において特定の知覚色度指数ａ、ｂを有する染料の組合せからなるインクセットが記載されている。
【０００４】
また、特開平８−３０２２６６号公報（特許文献２）には、必須成分として染料、水、及びＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（式中、Ｒは炭素数１６〜１８のアルキル基であり、ｎは３以上の数を表す）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含んでなる、潤滑効果に優れ、滑らかな筆感を得ることができるボールペン用水性インキが開示されている。
【０００５】
さらに、特開平８−２０９０４８号公報（特許文献３）には、少なくとも水、水溶性有機溶剤、分散染料あるいは顔料、カルボキシル酸価を有するアルカル可溶性水溶性高分子及び／または界面活性剤を含有する水系分散インクにおいて、界面活性剤が燐酸、カルボン酸から選ばれたアニオン性解離基をエチレンオキシド末端に有し、かつＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルあるいはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである、普通紙や布帛類に対して定着性、発色性に優れ、堅牢性の良好なインクジェット用水系分散インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−３６６６号公報
【特許文献２】特開平８−３０２２６６号公報
【特許文献３】特開平８−２０９０４８号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者等は、今般、インクジェット捺染用記録方法において、特定のアントラキノン骨格を有する水溶性染料と特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを組み合わせることにより、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有する記録物を得ることができるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できるインクジェット捺染用インク組成物の提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、 アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ下記式（I）：
【化１】
（式中、ｎ＝４〜１００であり、Ｒａ＝炭素数８〜２４の飽和アルキル基である）
を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなる、インクジェット捺染用インク組成物である。
【００１０】
また、本発明によるインクジェット捺染方法は、前記インクジェット捺染用インク組成物を用いるものである。
【００１１】
本発明によれば、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有するインクジェット捺染用インク組成物を実現できる。
【発明の具体的説明】
【００１２】
本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ上記の式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなるものである。
【００１３】
＜定義＞
ＨＬＢ値とは、有機概念図における無機性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）を下記式に代入することにより算出される値である。
ＨＬＢ値 ＝ 無機性値（Ｉ） ／ 有機性値（Ｏ） × １０
上記無機性値（Ｉ）および有機性値（Ｏ）は、甲田善生著「有機概念図―基礎と応用―」、藤田穆、赤塚政美著「系統的有機定性分析(混合物編)」に記載の数値である。
【００１４】
本発明に用いられる水溶性染料は、少なくともアントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料である。本発明の好ましい態様によれば、このような水溶性染料の好ましい例として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５８、２８０、および２９０が挙げられる。さらに好ましくはＣ．Ｉ．アシッドブルー２９０が挙げられる。
【００１５】
水溶性染料のインク組成物への添加量は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば１０重量％以下が好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ上記の式（Ｉ）を有するものである。Ｒａが表す飽和アルキル基は直鎖であっても、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
【００１７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＨＬＢ値が１２．１〜１７．９であり、かつ上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、ｎ＝４〜１００であり、より好ましくはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４であり、かつ上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、ｎ＝４〜６０であり、さらにより好ましくは上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとを混合して用いてもよい。ここで、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比は、好ましくは１：５〜５：１であり、さらに好ましくは、１：２〜２：１である。
【００１８】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのインク組成物中における含有量は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１１．４〜１８．８、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００の場合には、６〜１５重量％が好ましく、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００またはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜６０の場合には、３〜１５重量％が好ましい。
【００１９】
また、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物中における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの合計含有量は、４重量％以上が好ましい。
【００２０】
さらに、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物中における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの合計含有量は、水溶性染料に対して、２．０倍以上であることが好ましい。
【００２１】
本発明のインク組成物における、水溶性染料とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１１．４〜１８．８、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００の場合には、それぞれ１．０：３．０〜１．０：７．５が好ましく、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００またはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜６０の場合には、それぞれ１．０：１．５〜１．０：７．５が好ましい。
【００２２】
本発明によるインク組成物は、上記した水溶性染料およびポリオキシエチレンアルキルエーテルに加え、さらに下記式（II）で表されるポリアクリル酸を含むことが好ましい。
【化２】
（式中、ｍ＝２０〜１９０であり、Ｒは水素またはＣＯＯＭｅであり、Ｍｅは、水素、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉからなる群から選択される１種の置換基である）
【００２３】
上記の水溶性染料とポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリアクリル酸とを併用することにより、水溶性、安定性、印刷特性、色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性が優れるだけでなく、インクジェット記録方法によりインク組成物を布帛に印刷した際のインクの滲みも改善される。本発明において用いられるポリアクリル酸としては、式（II）中、ＭｅがＮａ、ＫまたはＬｉである、アクリル酸塩の形態であることが好ましい。また、本発明において用いられるポリアクリル酸は、式（II）中、ＲがＣＯＯＭｅの場合は、モノマー単位がマレイン酸（またはマレイン酸塩）のみからなることになるが、モノマー単位としては、マレイン酸またはマレイン酸塩の含有率は３０％以下であることが好ましい。モノマー単位として、アクリル酸とマレイン酸との添加量を調整することにより、上記の含有率とすることができる。
【００２４】
ポリアクリル酸の重量平均分子量は３０００〜２００００程度のものが好ましく、例えば、日本触媒株式会社や日本純薬株式会社等から市販されているポリアクリル酸を好適に使用できる。また、インク組成物におけるポリビニルピロリドンの含有量は、インク組成を考慮して適宜決定されてよいが、全インク組成物に対して１．０〜８．０重量％の範囲であることが好ましい。
【００２５】
本発明によるインク組成物には、インクジェットプリンタの記録ヘッドのノズルからの吐出安定性を向上させる観点から、保湿剤を含有させることが好ましい。保湿剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に保湿剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、またはペンタエリスリトール等のポリオール類、およびそのエーテルまたはエステル等の誘導体；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、またはε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、または１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、またはマルトース等の糖類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記保湿剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは４〜４０重量％である。
【００２６】
また、本発明によるインク組成物には、布帛への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透剤としても機能する水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。そのような浸透剤有機溶剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤有機溶剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、エタノールまたはプロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル等のカルビトール類；エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、またはトリエチレングリコ−ル−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記水溶性有機溶剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは２〜１５重量％である。
【００２７】
さらに、同様の観点から、本発明によるインク組成物には、本発明によるポリオキシエチレンアルキルエーテルに加えて、浸透剤としても機能する界面活性剤を更に加えても良い。そのような浸透剤界面活性剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤界面活性剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、脂肪酸塩類；アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤；サーフィノール６１、８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；カチオン性界面活性剤；両イオン性界面活性剤等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を加えることができる。更に加えても良い前記界面活性剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．２〜２重量％である。
【００２８】
本発明によるインク組成物には、前記のように、前記染料を含有させ、必要に応じて、保湿剤および浸透剤を含有させ、更にバランスとして水を含有させる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００２９】
本発明によるインク組成物には、更に必要に応じて、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤（例えば、トリエタノールアミン）、または溶解助剤等のように、インクジェット捺染用インク組成物において通常用いることができる各種添加剤の一種または二種以上を含有させることができる。
【００３０】
本発明によるインク組成物は、印字品質とインクジェット捺染用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２８〜３５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。また、同様の観点から、本発明によるインク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。表面張力および粘度を前記範囲内とするには、前記染料の濃度を調整する方法、前記保湿剤の種類や添加量等を調整する手段等を用いることができる。
【００３１】
本発明のインク組成物を、合成ポリアミド繊維からなる布帛（例えば、織物、網物、または不織布）に対するインクジェット捺染に用いると、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有する記録物を得ることができる。本発明のインク組成物を用いる場合には、通常のインクジェット捺染用のインク組成物と同様に、インクジェットプリンタに装填して使用する。前記インクジェットプリンタは特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタが好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタには、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があり、いずれの記録方法を採用することもできる。
【００３２】
本発明のインク組成物を用いて前記布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、通常のインクジェット捺染と同様に、予め、前処理剤を用いて前記布帛を前処理しておくことが好ましい。布帛の前処理は、前処理剤中に布帛を浸積するか、前処理剤を布帛に塗布または噴霧する等の手段を用いて、布帛に前処理剤を付着させた後、前記布帛を乾燥することにより行われる。
【００３３】
前記の前処理剤としては、水溶性高分子化合物等の糊剤を０．０１〜２０重量％の量で含有させた水溶液を用いることができる。前記糊剤としては、例えば、トウモロコシ、または小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロース、またはヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、またはタマリンド種子等の多糖類；ゼラチン、またはカゼイン等のタンパク質；タンニン；リグニン等の天然水溶性高分子や、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、または無水マレイン酸系化合物等の合成水溶性高分子化合物を挙げることができる。前記前処理剤には、必要に応じて、尿素、またはチオ尿素等の保湿剤、ｐＨ調整剤、還元防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、あるいは消泡剤等の各種添加剤を含有させることもできる。
【００３４】
また、本発明のインク組成物を用いて前記布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、前記布帛に対してインク組成物を吐出させて、文字および／または画像を印刷した後に、染料固着処理を行う。染料固着処理方法としては、従来の捺染方法における染料固着処理方法と同様の方法、例えば、常圧スチーム法、高圧スチーム法、またはサーモフィックス法等を挙げることができる。染料固着処理後は、常法通り、布帛を水洗し、乾燥する。必要に応じソーピング処理（未固着の染料を熱石鹸液等で洗い落とす処理）を実施してもよい。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【００３６】
インク組成物の調製
下記の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。インク組成物の調製に使用した界面活性剤１は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、下記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。
【００３７】
例１
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ２９０ ２．０重量％
ブチルトリグリコール １０．０重量％
グリセリン １０．０重量％
オルフィンＥ１０１０ １．０重量％
超純水 残量
例２
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ２９０ ２．０重量％
ブチルトリグリコール １０．０重量％
グリセリン １０．０重量％
オルフィンＥ１０１０ １．０重量％
界面活性剤１ ３．０重量％
超純水 残量
【００３８】
【表１】
【００３９】
例３〜３２
また、上記の例２のインク組成物の界面活性剤１を、同量の上記表１の界面活性剤２〜３１に代えた以外は同様にして、それぞれ例３〜３２のインク組成物を調製した。
【００４０】
例３３〜６３
さらに、上記の例２〜３２のインク組成物に含まれる界面活性剤の量を３重量％から１５重量％に代えた以外は同様にして、それぞれ例３３〜６３のインク組成物を調製した。
【００４１】
例６４〜１２４
また、上記と同様に、下記の表２〜９の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記組成の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。インク組成物の調製に使用した界面活性剤は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、前記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】
例１２５〜１５３
また、上記と同様に、下記の表１０の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記組成の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。インク組成物の調製に使用した界面活性剤は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、前記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。また、ポリアクリル酸として、上記式（II）において、Ｒが水素であり、ＭｅがＮａであり、重量平均分子量およびマレイン酸含有率が下記の表１０に記載のものを使用した。
【００５１】
【表１０】
【００５２】
【表１１】
【００５３】
析出量の評価
上記で調製した各インク組成物を孔径１μmのメンブレンフィルタ（ミリポア社製 オムニポアメンブレンフィルタ）にてろ過し、乾燥させないように密閉容器に封入した。この容器に封入したインクを、それぞれ７０、６０、５０、および４０℃環境下において１週間放置し、１００ｍｌを採取して再度孔径１μmのメンブレンフィルタを通過させた。そして、インクが通過した後のフィルタ上に濾集された染料析出物を計量した。次に、各インク組成物について、７０、６０、５０、４０、および２５℃の環境にて放置し、濾集された染料の析出量を合計した。この染料の析出量の合計が１．４ｇ以上の場合を７点、１．２ｇ以上１．４ｇ未満の場合を６点、１．０ｇ以上１．２ｇ未満の場合を５点、０．８ｇ以上１．０ｇ未満を４点、０．６ｇ以上０．８ｇ未満を３点、０．４ｇ以上０．６ｇ未満を２点、０．２ｇ以上０．４ｇ未満を１点、そして０．２ｇ未満を０点として析出量を比較した。その結果を下記表１２に示す。
【００５４】
【表１２】
【００５５】
耐光性の評価
下記前処理液をナイロンタフタに塗布し、マングルにてピックアップ率３０％で絞って乾燥させた。この前処理を行ったナイロンタフタを用いて、ＰＭ−Ａ７５０プリンタ（セイコーエプソン社製）により印捺を行った。印捺した布を１１０℃×３０分にてスチーミングして定着させた後、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）、ラッコールＳＴＡ（明成化学社製）０．２％水溶液を用いて、５５℃において１０分間洗浄し、乾燥させたものを耐光性試験片とした。作製した試験片を用いて、JIS-L0843 A法 キセノンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法に基づき試験を行って等級を得た。上記結果を、下記表１３に示す。
〈前処理液〉
アルギン酸ナトリウム １．０重量％
グアガム １．０重量％
硫酸アンモニウム ４．０重量％
尿素 １０．０重量％
超純水 残量
【００５６】
【表１３】
【００５７】
滲み性の評価
上記で用いたナイロンタフタに、気温２４±２℃、相対湿度４０±１０％の環境下で、スポイトにより約０．２ｇのインク組成物を滴下した直後の染着された円部分の直径を測定した。また、染着したナイロンタフタを２４時間放置した後、再度、染着した円部分の直径を測定し、インク滴下直後の直径の変化率（（滴下直後の直径／２４時間後の直径）×１００）を算出した。変化率が１００〜１０９％のものを１点、１１０〜１１９％のものを２点、１２０〜１２９％のものを３点、１３０〜１３９％のものを４点、１４０％以上のものを５点として、滲み性の評価を行った。上記結果を、下記表１４に示す。
【００５８】
【表１４】
【００５９】
目詰まり回復性の評価
上記で得られた各インク組成物を、ＰＭ−Ａ７５０プリンタ（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填し、全てのノズルから正常にインクが吐出していることを確認した後、インクカートリッジを取り外し、記録ヘッドをヘッドキャップから外した状態で、気温４０±２℃、相対湿度２０±１０％の環境下にて、プリンタを２週間放置した。その後、プリンタを室温に自然冷却し、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。１回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを１点、２回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを２点、３回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを３点、４回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを４点、５回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを５点、６回以上のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを６点とした。上記結果を、下記表１５に示す
【００６０】
【表１５】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物およびそれを用いた捺染方法に関する。
【０００２】
背景技術
従来、画像や文字等の図柄を布帛に捺染する方法としては、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、ロータリースクリーン捺染法、または転写捺染法等が一般的に用いられてきた。しかしながら、これらの従来方法では、図柄毎にトレースや製版等を製造する煩雑な作業を必要とするため、低コスト化が難しく、特に少量多品種生産にはなおさらであった。これらの従来技術の欠点を解消するために、スキャナー等の画像入力デバイスにより画像見本を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、得られた画像情報に基づきインクジェット方式で布帛を印捺する技術、すなわちインクジェット捺染方法が開発され、実用化されている。このインクジェット記録方式は、インク液滴をインクヘッドから記録媒体（例えば、紙や布帛）に向かって飛翔させ、その液滴を記録媒体に付着させる記録方式であり、紙に対するインクジェット記録方法は既に広範に実用化されており、布帛に対しても開発が進んでいる。
【０００３】
例えば、特開平７−３６６６号公報（特許文献１）には、インクジェット捺染方法が開示されており、布帛上での色相範囲〔ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）空間〕において特定の知覚色度指数ａ、ｂを有する染料の組合せからなるインクセットが記載されている。
【０００４】
また、特開平８−３０２２６６号公報（特許文献２）には、必須成分として染料、水、及びＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（式中、Ｒは炭素数１６〜１８のアルキル基であり、ｎは３以上の数を表す）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含んでなる、潤滑効果に優れ、滑らかな筆感を得ることができるボールペン用水性インキが開示されている。
【０００５】
さらに、特開平８−２０９０４８号公報（特許文献３）には、少なくとも水、水溶性有機溶剤、分散染料あるいは顔料、カルボキシル酸価を有するアルカル可溶性水溶性高分子及び／または界面活性剤を含有する水系分散インクにおいて、界面活性剤が燐酸、カルボン酸から選ばれたアニオン性解離基をエチレンオキシド末端に有し、かつＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルあるいはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである、普通紙や布帛類に対して定着性、発色性に優れ、堅牢性の良好なインクジェット用水系分散インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−３６６６号公報
【特許文献２】特開平８−３０２２６６号公報
【特許文献３】特開平８−２０９０４８号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者等は、今般、インクジェット捺染用記録方法において、特定のアントラキノン骨格を有する水溶性染料と特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを組み合わせることにより、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有する記録物を得ることができるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できるインクジェット捺染用インク組成物の提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、 アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ下記式（I）：
【化１】
（式中、ｎ＝４〜１００であり、Ｒａ＝炭素数８〜２４の飽和アルキル基である）
を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなる、インクジェット捺染用インク組成物である。
【００１０】
また、本発明によるインクジェット捺染方法は、前記インクジェット捺染用インク組成物を用いるものである。
【００１１】
本発明によれば、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有するインクジェット捺染用インク組成物を実現できる。
【発明の具体的説明】
【００１２】
本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ上記の式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなるものである。
【００１３】
＜定義＞
ＨＬＢ値とは、有機概念図における無機性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）を下記式に代入することにより算出される値である。
ＨＬＢ値 ＝ 無機性値（Ｉ） ／ 有機性値（Ｏ） × １０
上記無機性値（Ｉ）および有機性値（Ｏ）は、甲田善生著「有機概念図―基礎と応用―」、藤田穆、赤塚政美著「系統的有機定性分析(混合物編)」に記載の数値である。
【００１４】
本発明に用いられる水溶性染料は、少なくともアントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料である。本発明の好ましい態様によれば、このような水溶性染料の好ましい例として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５８、２８０、および２９０が挙げられる。さらに好ましくはＣ．Ｉ．アシッドブルー２９０が挙げられる。
【００１５】
水溶性染料のインク組成物への添加量は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば１０重量％以下が好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ上記の式（Ｉ）を有するものである。Ｒａが表す飽和アルキル基は直鎖であっても、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
【００１７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＨＬＢ値が１２．１〜１７．９であり、かつ上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、ｎ＝４〜１００であり、より好ましくはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４であり、かつ上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、ｎ＝４〜６０であり、さらにより好ましくは上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとを混合して用いてもよい。ここで、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比は、好ましくは１：５〜５：１であり、さらに好ましくは、１：２〜２：１である。
【００１８】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのインク組成物中における含有量は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１１．４〜１８．８、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００の場合には、６〜１５重量％が好ましく、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００またはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜６０の場合には、３〜１５重量％が好ましい。
【００１９】
また、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物中における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの合計含有量は、４重量％以上が好ましい。
【００２０】
さらに、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物中における、上記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、上記式（I）中、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの合計含有量は、水溶性染料に対して、２．０倍以上であることが好ましい。
【００２１】
本発明のインク組成物における、水溶性染料とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比は、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１１．４〜１８．８、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００の場合には、それぞれ１．０：３．０〜１．０：７．５が好ましく、上記式（I）中、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜１００またはＨＬＢ値が１２．１〜１６．４、Ｒａが炭素数８〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜６０の場合には、それぞれ１．０：１．５〜１．０：７．５が好ましい。
【００２２】
本発明によるインク組成物は、上記した水溶性染料およびポリオキシエチレンアルキルエーテルに加え、さらに下記式（II）で表されるポリアクリル酸を含むことが好ましい。
【化２】
（式中、ｍ＝２０〜１９０であり、Ｒは水素またはＣＯＯＭｅであり、Ｍｅは、水素、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉからなる群から選択される１種の置換基である）
【００２３】
上記の水溶性染料とポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリアクリル酸とを併用することにより、水溶性、安定性、印刷特性、色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性が優れるだけでなく、インクジェット記録方法によりインク組成物を布帛に印刷した際のインクの滲みも改善される。本発明において用いられるポリアクリル酸としては、式（II）中、ＭｅがＮａ、ＫまたはＬｉである、アクリル酸塩の形態であることが好ましい。また、本発明において用いられるポリアクリル酸は、式（II）中、ＲがＣＯＯＭｅの場合は、モノマー単位がマレイン酸（またはマレイン酸塩）のみからなることになるが、モノマー単位としては、マレイン酸またはマレイン酸塩の含有率は３０％以下であることが好ましい。モノマー単位として、アクリル酸とマレイン酸との添加量を調整することにより、上記の含有率とすることができる。
【００２４】
ポリアクリル酸の重量平均分子量は３０００〜２００００程度のものが好ましく、例えば、日本触媒株式会社や日本純薬株式会社等から市販されているポリアクリル酸を好適に使用できる。また、インク組成物におけるポリビニルピロリドンの含有量は、インク組成を考慮して適宜決定されてよいが、全インク組成物に対して１．０〜８．０重量％の範囲であることが好ましい。
【００２５】
本発明によるインク組成物には、インクジェットプリンタの記録ヘッドのノズルからの吐出安定性を向上させる観点から、保湿剤を含有させることが好ましい。保湿剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に保湿剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、またはペンタエリスリトール等のポリオール類、およびそのエーテルまたはエステル等の誘導体；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、またはε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、または１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、またはマルトース等の糖類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記保湿剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは４〜４０重量％である。
【００２６】
また、本発明によるインク組成物には、布帛への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透剤としても機能する水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。そのような浸透剤有機溶剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤有機溶剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、エタノールまたはプロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル等のカルビトール類；エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、またはトリエチレングリコ−ル−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記水溶性有機溶剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは２〜１５重量％である。
【００２７】
さらに、同様の観点から、本発明によるインク組成物には、本発明によるポリオキシエチレンアルキルエーテルに加えて、浸透剤としても機能する界面活性剤を更に加えても良い。そのような浸透剤界面活性剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤界面活性剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、脂肪酸塩類；アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤；サーフィノール６１、８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；カチオン性界面活性剤；両イオン性界面活性剤等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を加えることができる。更に加えても良い前記界面活性剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．２〜２重量％である。
【００２８】
本発明によるインク組成物には、前記のように、前記染料を含有させ、必要に応じて、保湿剤および浸透剤を含有させ、更にバランスとして水を含有させる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００２９】
本発明によるインク組成物には、更に必要に応じて、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤（例えば、トリエタノールアミン）、または溶解助剤等のように、インクジェット捺染用インク組成物において通常用いることができる各種添加剤の一種または二種以上を含有させることができる。
【００３０】
本発明によるインク組成物は、印字品質とインクジェット捺染用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２８〜３５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。また、同様の観点から、本発明によるインク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。表面張力および粘度を前記範囲内とするには、前記染料の濃度を調整する方法、前記保湿剤の種類や添加量等を調整する手段等を用いることができる。
【００３１】
本発明のインク組成物を、合成ポリアミド繊維からなる布帛（例えば、織物、網物、または不織布）に対するインクジェット捺染に用いると、良好な水溶性、安定性、良好な印刷特性を有し、かつ良好な色、鮮鋭度、および耐光性その他の堅牢性を有する記録物を得ることができる。本発明のインク組成物を用いる場合には、通常のインクジェット捺染用のインク組成物と同様に、インクジェットプリンタに装填して使用する。前記インクジェットプリンタは特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタが好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタには、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があり、いずれの記録方法を採用することもできる。
【００３２】
本発明のインク組成物を用いて前記布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、通常のインクジェット捺染と同様に、予め、前処理剤を用いて前記布帛を前処理しておくことが好ましい。布帛の前処理は、前処理剤中に布帛を浸積するか、前処理剤を布帛に塗布または噴霧する等の手段を用いて、布帛に前処理剤を付着させた後、前記布帛を乾燥することにより行われる。
【００３３】
前記の前処理剤としては、水溶性高分子化合物等の糊剤を０．０１〜２０重量％の量で含有させた水溶液を用いることができる。前記糊剤としては、例えば、トウモロコシ、または小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロース、またはヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、またはタマリンド種子等の多糖類；ゼラチン、またはカゼイン等のタンパク質；タンニン；リグニン等の天然水溶性高分子や、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、または無水マレイン酸系化合物等の合成水溶性高分子化合物を挙げることができる。前記前処理剤には、必要に応じて、尿素、またはチオ尿素等の保湿剤、ｐＨ調整剤、還元防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、あるいは消泡剤等の各種添加剤を含有させることもできる。
【００３４】
また、本発明のインク組成物を用いて前記布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、前記布帛に対してインク組成物を吐出させて、文字および／または画像を印刷した後に、染料固着処理を行う。染料固着処理方法としては、従来の捺染方法における染料固着処理方法と同様の方法、例えば、常圧スチーム法、高圧スチーム法、またはサーモフィックス法等を挙げることができる。染料固着処理後は、常法通り、布帛を水洗し、乾燥する。必要に応じソーピング処理（未固着の染料を熱石鹸液等で洗い落とす処理）を実施してもよい。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【００３６】
インク組成物の調製
下記の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。インク組成物の調製に使用した界面活性剤１は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、下記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。
【００３７】
例１
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ２９０ ２．０重量％
ブチルトリグリコール １０．０重量％
グリセリン １０．０重量％
オルフィンＥ１０１０ １．０重量％
超純水 残量
例２
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ２９０ ２．０重量％
ブチルトリグリコール １０．０重量％
グリセリン １０．０重量％
オルフィンＥ１０１０ １．０重量％
界面活性剤１ ３．０重量％
超純水 残量
【００３８】
【表１】
【００３９】
例３〜３２
また、上記の例２のインク組成物の界面活性剤１を、同量の上記表１の界面活性剤２〜３１に代えた以外は同様にして、それぞれ例３〜３２のインク組成物を調製した。
【００４０】
例３３〜６３
さらに、上記の例２〜３２のインク組成物に含まれる界面活性剤の量を３重量％から１５重量％に代えた以外は同様にして、それぞれ例３３〜６３のインク組成物を調製した。
【００４１】
例６４〜１２４
また、上記と同様に、下記の表２〜９の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記組成の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。インク組成物の調製に使用した界面活性剤は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、前記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】
例１２５〜１５３
また、上記と同様に、下記の表１０の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記組成の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。インク組成物の調製に使用した界面活性剤は、上記式（I）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、前記表１に記載のＲａの飽和アルキル基の炭素数、ｎ、およびＨＬＢ値を有する界面活性剤を使用した。また、ポリアクリル酸として、上記式（II）において、Ｒが水素であり、ＭｅがＮａであり、重量平均分子量およびマレイン酸含有率が下記の表１０に記載のものを使用した。
【００５１】
【表１０】
【００５２】
【表１１】
【００５３】
析出量の評価
上記で調製した各インク組成物を孔径１μmのメンブレンフィルタ（ミリポア社製 オムニポアメンブレンフィルタ）にてろ過し、乾燥させないように密閉容器に封入した。この容器に封入したインクを、それぞれ７０、６０、５０、および４０℃環境下において１週間放置し、１００ｍｌを採取して再度孔径１μmのメンブレンフィルタを通過させた。そして、インクが通過した後のフィルタ上に濾集された染料析出物を計量した。次に、各インク組成物について、７０、６０、５０、４０、および２５℃の環境にて放置し、濾集された染料の析出量を合計した。この染料の析出量の合計が１．４ｇ以上の場合を７点、１．２ｇ以上１．４ｇ未満の場合を６点、１．０ｇ以上１．２ｇ未満の場合を５点、０．８ｇ以上１．０ｇ未満を４点、０．６ｇ以上０．８ｇ未満を３点、０．４ｇ以上０．６ｇ未満を２点、０．２ｇ以上０．４ｇ未満を１点、そして０．２ｇ未満を０点として析出量を比較した。その結果を下記表１２に示す。
【００５４】
【表１２】
【００５５】
耐光性の評価
下記前処理液をナイロンタフタに塗布し、マングルにてピックアップ率３０％で絞って乾燥させた。この前処理を行ったナイロンタフタを用いて、ＰＭ−Ａ７５０プリンタ（セイコーエプソン社製）により印捺を行った。印捺した布を１１０℃×３０分にてスチーミングして定着させた後、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）、ラッコールＳＴＡ（明成化学社製）０．２％水溶液を用いて、５５℃において１０分間洗浄し、乾燥させたものを耐光性試験片とした。作製した試験片を用いて、JIS-L0843 A法 キセノンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法に基づき試験を行って等級を得た。上記結果を、下記表１３に示す。
〈前処理液〉
アルギン酸ナトリウム １．０重量％
グアガム １．０重量％
硫酸アンモニウム ４．０重量％
尿素 １０．０重量％
超純水 残量
【００５６】
【表１３】
【００５７】
滲み性の評価
上記で用いたナイロンタフタに、気温２４±２℃、相対湿度４０±１０％の環境下で、スポイトにより約０．２ｇのインク組成物を滴下した直後の染着された円部分の直径を測定した。また、染着したナイロンタフタを２４時間放置した後、再度、染着した円部分の直径を測定し、インク滴下直後の直径の変化率（（滴下直後の直径／２４時間後の直径）×１００）を算出した。変化率が１００〜１０９％のものを１点、１１０〜１１９％のものを２点、１２０〜１２９％のものを３点、１３０〜１３９％のものを４点、１４０％以上のものを５点として、滲み性の評価を行った。上記結果を、下記表１４に示す。
【００５８】
【表１４】
【００５９】
目詰まり回復性の評価
上記で得られた各インク組成物を、ＰＭ−Ａ７５０プリンタ（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填し、全てのノズルから正常にインクが吐出していることを確認した後、インクカートリッジを取り外し、記録ヘッドをヘッドキャップから外した状態で、気温４０±２℃、相対湿度２０±１０％の環境下にて、プリンタを２週間放置した。その後、プリンタを室温に自然冷却し、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。１回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを１点、２回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを２点、３回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを３点、４回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを４点、５回のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを５点、６回以上のクリーニング操作で初期と同等に回復したものを６点とした。上記結果を、下記表１５に示す
【００６０】
【表１５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ下記式（I）：
【化１】
（式中、ｎ＝４〜１００であり、Ｒａ＝炭素数８〜２４の飽和アルキル基である）
を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなる、インクジェット捺染用インク組成物。
【請求項２】
前記水溶性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５８、２８０、または２９０である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９である、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルＨＬＢ値が１２．１〜１６．４であり、かつ前記式中、ｎ＝４〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含んでなる、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記インク組成物における、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量が、６〜１５重量％である、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記インク組成物における、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量が、３〜１５重量％である、請求項３または４に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記インク組成物における、前記水溶性染料と、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比が、１．０：３．０〜１．０：７．５である、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記インク組成物における、前記水溶性染料と、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比が、１．０：１．５〜１．０：７．５である、請求項３または４に記載のインク組成物。
【請求項９】
下記式（II）：
【化２】
（式中、ｍ＝２０〜１９０であり、Ｒは水素またはＣＯＯＭｅであり、Ｍｅは、水素、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉからなる群から選択される１種の置換基である）
を有するポリポリアクリル酸を、さらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記式（II）のＭｅが、Ｎａ、ＫまたはＬｉである、請求項９に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記インク組成物における、前記ポリアクリル酸の含有量が、１．０〜８．０重量％である、請求項９または１０に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記ポリアクリル酸が、モノマー単位として、３０％以下のマレイン酸またはマレイン酸塩を含んでなる、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルが、前記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとからなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記インク組成物における、前記二種類のポリオキシエチレンアルキルエーテルの合計含有量が４重量％以上である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】
前記インク組成物における、前記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比が、１：５〜５：１である、請求項１３または１４に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記インク組成物における、前記二種類のポリオキシエチレンアルキルエーテルの合計含有量が前記水溶性染料に対して２．０倍以上である、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット捺染方法。
【請求項１】
アントラキノン骨格を有する、３０℃において水への溶解性が５０ｇ／Ｌ以下である水溶性染料と、ＨＬＢ値が１１．４〜１８．８であり、かつ下記式（I）：
【化１】
（式中、ｎ＝４〜１００であり、Ｒａ＝炭素数８〜２４の飽和アルキル基である）
を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、を少なくとも含んでなる、インクジェット捺染用インク組成物。
【請求項２】
前記水溶性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５８、２８０、または２９０である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２．１〜１７．９である、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルＨＬＢ値が１２．１〜１６．４であり、かつ前記式中、ｎ＝４〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含んでなる、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記インク組成物における、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量が、６〜１５重量％である、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記インク組成物における、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量が、３〜１５重量％である、請求項３または４に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記インク組成物における、前記水溶性染料と、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比が、１．０：３．０〜１．０：７．５である、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記インク組成物における、前記水溶性染料と、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比が、１．０：１．５〜１．０：７．５である、請求項３または４に記載のインク組成物。
【請求項９】
下記式（II）：
【化２】
（式中、ｍ＝２０〜１９０であり、Ｒは水素またはＣＯＯＭｅであり、Ｍｅは、水素、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉからなる群から選択される１種の置換基である）
を有するポリポリアクリル酸を、さらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記式（II）のＭｅが、Ｎａ、ＫまたはＬｉである、請求項９に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記インク組成物における、前記ポリアクリル酸の含有量が、１．０〜８．０重量％である、請求項９または１０に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記ポリアクリル酸が、モノマー単位として、３０％以下のマレイン酸またはマレイン酸塩を含んでなる、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルが、前記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとからなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記インク組成物における、前記二種類のポリオキシエチレンアルキルエーテルの合計含有量が４重量％以上である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】
前記インク組成物における、前記式（I）中、Ｒａが炭素数８〜１０の飽和アルキル基であり、かつｎ＝４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、Ｒａが炭素数１２〜２４の飽和アルキル基であり、かつｎ＝１０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有量比が、１：５〜５：１である、請求項１３または１４に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記インク組成物における、前記二種類のポリオキシエチレンアルキルエーテルの合計含有量が前記水溶性染料に対して２．０倍以上である、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット捺染方法。
【公開番号】特開２０１０−２２９２４９（Ｐ２０１０−２２９２４９Ａ）
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−７７１７０（Ｐ２００９−７７１７０）
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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