インクジェット用インクとそれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録物
【課題】 耐候性及び光学濃度が向上したインクジェット用ブラックインク及びそれを用いたインクジェット記録方法、インクジェット記録物を提供すること。
【解決手段】 支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録するインクジェット用ブラックインクにおいて、該インクが少なくとも、カルボキシル基を有する染料及びヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を有し、ｐＨが上記記録媒体よりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインク。
【解決手段】 支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録するインクジェット用ブラックインクにおいて、該インクが少なくとも、カルボキシル基を有する染料及びヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を有し、ｐＨが上記記録媒体よりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク及びこれを用いるインクジェット記録方法及びインクジェット記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着させ、画像、文字などを記録するものであり、その特徴は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きい、又、現像、定着が不要である為、近年、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。更に多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であることから、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
又近年、インクジェット用の記録媒体として、銀塩写真に匹敵或いはそれを凌ぐ画質を得るためにアルミナやシリカのような多孔体をインク受容材料に使用した記録媒体が使用されている。
【０００４】
特にアルミナ水和物を用いた記録媒体は、アルミナ水和物が正電荷を持っているため、アニオン性のインク染料を色材として用いた場合、定着が良く、発色の良い画像が得られ、特にフルカラー画像における画質及び光沢の点で従来の記録媒体に比べ好ましいなどの長所を有している。
【０００５】
インクジェット記録方法で用いるインクには、インクジェットに用いる際の信頼性のほかにも、記録物が十分な光学濃度（ＯＤ）を与えること、乾燥性がよいこと、記録画像ににじみのないこと、水、アルコールなどと接触しても記録画像の流れ出しのないこと、記録画像の耐候性が良好であること、などが求められる。中でも記録画像の耐候性が良好であることは非常に強く要求されている。耐候性とはすなわち、太陽光や各種照明光などによる変腿色を起こさないこと（耐光性）や、大気中に微量に含まれる酸化性ガス（オゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等）に対して変腿色を起こさない（耐ガス性）といった画像堅牢性である。
【０００６】
この画像堅牢性は、従来は主として太陽光や各種照明光による褪色が問題視され、これらの褪色の問題は耐光性に優れた染料の選択によって解決が図られてきた。しかしながら高画質化と共に室内展示の機会が増えたため、耐光性とともに大気中の酸化性ガスによって起こる褪色又は変色が問題とされるようになった。
【０００７】
特にブラックインクにおいては、耐ガス性に劣る染料を用いると褪色するだけではなく黒色が茶色に変色する傾向があるため、フルカラー画像に対する画像品質を急激に低下させる要因となる。
【０００８】
又、インクの鮮明性、色調再現性や光学濃度を高める為使用される、基材上に顔料とバインダーとを含むインク受容層を形成した被記録材においては、著しく変褪色を示す場合があり、その点においても耐ガス性の改良が望まれる。
【０００９】
この技術課題に対しては例えば、色調及びオゾンガスに対する変褪色の改良がなされているが（特許文献１、特許文献２）、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な記録画像を得ることができる近年のインクジェット記録方式においては、耐ガス性のより一層の改善が依然として必要であるとの認識を得ている。
【００１０】
又、画像堅牢性以外の面でもブラックインクに関しては、アルミナ、シリカ等の多孔体をインク受容材料として使用した記録媒体へ写真画像を形成する際、十分な階調性、シャドウ部の深みを得るために高いＯ．Ｄ．が発現できることが特に求められている。
【００１１】
これまで、ブラックの画像濃度を向上させる技術としては、例えば、特定の二種類の染料を使用した技術が示されている（特許文献３）。又、高分子物質を含む記録媒体に対し、色材、水溶性有機溶媒及び水を含有するインクを付着させるインクジェット記録方法において、前記高分子物質が、前記色材を凝集させる技術が開示されている（特許文献４）。更に、高Ｏ．Ｄ．を発現する染料として、新規なジスアゾ、トリスアゾの染料を用いたインクが開示されている（特許文献５、特許文献６）。
【特許文献１】特登録０２９１９６１５号公報
【特許文献２】特公平８−２６２６３号公報
【特許文献３】特開２０００−２９０５５２号公報
【特許文献４】特開２０００−３１８３００号公報
【特許文献５】特開２００２−２７５３８０号公報
【特許文献６】特開２００３−２９２８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
以上に述べたように、耐候性に優れ、且つ、光学濃度が高いインクが求められているが、通常、耐候性に優れたインクは、光学濃度が低い傾向にあり、光学濃度が高いインクは耐候性に劣る傾向にある。そこで、本発明者らは、相反するこれらの性能を満足する為に技術解析を行った。その結果、光学濃度が高いインクは、インク中の色材の記録媒体への浸透が浅い傾向にあり、耐候性に優れたインクは、インク中の色材の記録媒体への浸透が深い傾向にあるため、これらが相反する性能を有するものだという知見を得た。
【００１３】
そこで、更に検討を行った結果、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字すると、インク中の色材の記録媒体への浸透が浅くなり、高い画像濃度が得られるが、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字しても、インク中の色材の記録媒体への浸透は浅くならないということがわかった。
【００１４】
このことから、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、重ねて印字させることを検討した。そうしたところ、光学濃度が高く、耐候性にも優れた印字画像を得ることができた。逆に、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、重ねて印字させることによっても同等の結果を得た。
【００１５】
上述した各知見に基づいて、本発明では、更に光学濃度が高く、耐候性にも優れた印字画像を得ることができるインクジェット用ブラックインク及びそれを用いたインクジェット記録方法、インクジェット記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明の第一発明は、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録するインクジェット用ブラックインクであって、該ブラックインクが少なくとも、カルボキシル基を有する染料、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を有し、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインクである。このインクを用いることによって、耐候性及び光学濃度の向上を達成することができる。
【００１７】
又、特に後述する一般式I及びＩＩで表される染料は、スルホン基が溶解性に寄与しているだけでなく、発色に寄与している分子結合を守る役目も担っていることから、それ自身が非常に優れた耐候性を有している。
【００１８】
これらを用いる第２発明ではカルボキシル基を有する染料によって優れた光学濃度を実現し、スルホン基のみを有する染料、特に一般式I及びＩＩで表される染料によって優れた耐候性を実現していると考えられる。
【００１９】
本発明の詳細なメカニズムは不明であるが、本発明の構成をとる場合は、カルボキシル基を有する染料が記録媒体上の表面上で強い凝集を行い、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料は、記録媒体中、深くに浸透するということで、両者の染料の相乗効果が明確になされるということが考えられる。
【００２０】
一般にカルボキシル基を有する化合物はｐＨ依存性が大きいことが知られている。したがってカルボキシル基を有する染料も又ｐＨ依存性を有しており、低ｐＨ領域で凝集を起こしやすくなる。したがって記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の領域では記録媒体上で速やかに凝集を起こすために光学濃度の高い記録物が得られる。このことは、特にインクのｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高い場合に特に顕著であるということもわかった。インクのｐＨが上記記録媒体のｐＨを越えると、記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下であっても、定着時にインクのｐＨが低下せず、記録媒体の表面上での染料の凝集を起こす効果が薄まる為であると考えられる。
【００２１】
これに対し、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備え表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、重ねて印字させた場合は、カルボキシル基を有する染料が記録媒体上の表面上で強い凝集を行うものの、後に印字させたヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を含有するインクの影響を受け、カルボキシル基を有する染料も記録媒体の深くに浸透し、本発明の時のような両者の染料の機能分離が十分でなくなるということが考えられる。
【００２２】
更に、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、重ねて印字させた場合は、先に印字させたヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクの影響で記録媒体の表面ｐＨが上がり、やはり、カルボキシル基を有する染料も記録媒体の深くに浸透し、本発明の時のような両者の染料の機能分離が十分でなくなるということが考えられる。
【００２３】
又、記録媒体として多孔質を備えた記録媒体を用いる理由は以下の通りである。近年、インクジェット用の記録媒体として、銀塩写真に匹敵或いはそれを凌ぐ画質を得るためにアルミナやシリカのような多孔体をインク受容材料に使用した記録媒体が使用されている。特にアルミナ水和物を用いた記録媒体は、アルミナ水和物が正電荷を持っているため、アニオン性のインク染料を色材として用いた場合定着が良く、発色の良い画像が得られ、特にブラックインクでは高いＯ．Ｄ．を発現するのに効果的である。
【００２４】
以上のことから、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録することを目的とするインクジェット用ブラックインクであって、該ブラックインクが少なくともカルボキシル基を有する染料、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料、水、水溶性有機溶媒を含むことを特徴とするインクジェット用ブラックインクを用いることによって、耐候性及び光学濃度の向上を達成することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、少なくとも、カルボキシル基を有する染料とヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料とを有し、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインクとすることで、単純に、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを重ねて印字させた場合や、逆に、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを重ねて印字させた場合と比較しても、光学濃度が高く、耐候性も優れたインクを提供することができた。
【００２６】
本発明によれば、充分な耐候性を有し、且つ、光学濃度の高いインクを提供することができる。更にそのインクを用いることにより、耐候性に優れた記録物、且つ、印字濃度の高い記録物を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明は、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録することを目的とするインクジェット用ブラックインクであって、該ブラックインクが少なくともカルボキシル基を有する染料、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料、水、水溶性有機溶媒を含むことを特徴とするインクジェット用ブラックインク、及びこのインクを用いたインクジェット記録方法、インクジェット記録物である。
【００２８】
以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００２９】
尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００３０】
（記録媒体）
まず、本発明で使用するインクジェット用ブラックインクは、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録することを目的とする。そこで、この特定の記録媒体について詳述する。
【００３１】
本発明に用い得る記録媒体としては、多孔質層のインク受容層を有し、インクが付着することで記録を行う記録媒体であり、かつ記録媒体表面のｐＨが３．０以上５．０以下であればいずれのものでも使用することができる。記録媒体表面のｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に本発明のインクを印字することにより、本発明のインクに使用される染料は記録媒体表面上で速やかに凝集するので、光学濃度の高い記録物が得られる。
【００３２】
尚、記録媒体表面のｐＨが３．０以上５．０以下としているのは、本発明のインクを使用した場合、ｐＨが３．０未満の記録媒体においては、染料の凝集効果が強すぎてブロンズを引き起こしてしまうという弊害を生じさせ、ｐＨが５．０を超える記録媒体においては、染料の凝集効果が弱すぎて本発明の効果が得られづらいためである。
【００３３】
本発明にかかる特に好適な記録媒体は、上述の微粒子として、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成したものが好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカ又は酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体も市場より入手可能なものであるが、特に好ましいものとして、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものを挙げることができる。酸化アルミ微粒子として好ましいものとしては、アルミナ水和物微粒子を挙げることができる。このようなアルミナ系顔料の一つとして下記式により表されるアルミナ水和物を好適なものとして挙げることができる。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
上記式中、ｎは１、２又は３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。
【００３４】
アルミナ水和物は一般的には、米国特許第４，２４２，２７１号、米国特許第４，２０２，８７０号に記載されているようなアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解のような、又特公昭５７−４４６０５号公報に記載されているアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法などの公知の方法で製造されたものを使用したものが好適である。
【００３５】
更に、これらのアルミナ水和物を使用したインクジェット用記録媒体は、本発明にかかる画像堅牢性向上剤との親和性、吸収性、定着性が優れる上、前述したような写真画質を実現するために必要とされる光沢、透明性及び染料等の記録液中の色材の定着性等が優れていることより、本発明を適用するのに更に好適である。
【００３６】
バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用され、これらから選択した１種、あるいは必要に応じて２種以上を組み合せて用いることができる。
【００３７】
本発明に用いられるインクジェット用記録媒体の微粒子と前記のバインダーの混合比は、重量比で、１：１〜１００：１の範囲にあることが好ましい。バインダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層への画像堅牢性向上剤の含浸に好適な細孔容積の維持が可能となる。酸化アルミニウム微粒子又はシリカ微粒子のインク受容層中の好ましい含有量としては、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは、８０重量％以上であり、９９重量％以下であることが最も好適である。インク受容層の塗工量としては、画像堅牢性向上剤の含浸性を良好とするために乾燥固形分換算で１０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１０〜６０ｇ／ｍ２が最も好適である。
【００３８】
本発明に用いられる記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましいが、支持体としては、特段の制限がなく、上記した多孔質構造のインク受容層の形成が可能であって、且つインクジェットプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、いずれのものでも使用できる。例えば、支持体とインク受容層の間に硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料等をバインダーと共に塗工して形成した多孔質層を有するものや、支持体にレジンコート紙を用いても良い。
【００３９】
更にインク受容層には、その他の添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤などを挙げることができる。
【００４０】
（カルボキシル基を有する染料）
本発明で使用する特定のカルボキシル基を有する染料について詳述する。本発明で使用するカルボキシル基染料は、染料分子中に少なくとも一つのカルボキシル基を有していれば特に限定されるものではない。
【００４１】
該染料を含有させる理由は、該染料は、カルボキシル基を有することで、ｐＨ依存性が大きく、低ｐＨ領域で凝集を起こしやすい。したがって記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の領域では、記録媒体上で速やかに該染料が凝集を起こし、光学濃度の高い記録物を作成することができる為である。
【００４２】
尚、特に好適なカルボキシル基染料としては、下記の一般式（I）で表される染料が挙げられる。
【００４３】
一般式（I）
【００４４】
【化１】
（上記一般式（I）中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。ｍは０〜１の整数を表し、ｎは１〜２の整数を表す。Ｍは対イオンであり、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【００４５】
以下に、一般式（I）で示される第１の色材の具体例として例示化合物１〜３を示すが、本発明で使用する色材は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【００４６】
【化２】
【００４７】
本実施態様にかかるインク中に含まれる一般式Iで表されるようなカルボキシル基染料のインク中における含有量は、インク全量に対して０．５重量％以上、８．０重量％以下の範囲が好ましい。０．５重量％未満であれば、本発明の効果の１つである十分な光学濃度が得られず、８．０重量％を超える場合は、記録媒体上で染料が凝集し金属的な光沢を放つ現象（ブロンズ）を引き起こす為である。又、本発明の効果を十分発揮する為に、該染料のインク中における含有量は、インク全量に対して１．０重量％以上、４．０重量％以下の範囲が更に好ましい。
【００４８】
（ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料）
次に、本発明で使用する特定のヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料について詳述する。本発明で使用するヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料は、染料分子中に少なくとも一つのスルホン基を有しており、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基以外の可溶化基を有さないものであれば特に限定されるものではない。ただし、遊離酸の形での分子量が１０００以上２０００以下のものが好ましい。
【００４９】
該染料を含有させる理由は、スルホン基は水溶液中では溶解しやすい性質をもっているので、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料はカルボキシル基等を有する染料と比較して、より紙面深くに潜り込み易い。紙面深くに潜り込むことにより、ガスや光といった外部からの刺激を受けにくくなる。このため、優れた耐候性を有している記録物を作成することができる為である。
【００５０】
特に好適なヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料としては、下記の一般式（ＩＩ）で表されるペンタキスアゾ化合物又はその塩である染料、及び下記の一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラキスアゾ化合物又はその塩である染料が挙げられる。
【００５１】
一般式（ＩＩ）
【００５２】
【化３】
【００５３】
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基で置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；アルキル基もしくはアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
【００５４】
一般式（ＩＩＩ）
【００５５】
【化４】
【００５６】
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基で置換されているアルコキシ基；スルホ基でさらに置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；フェニル基、アルキル基、又はアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
以下に、一般式（ＩＩ）で示される第１の色材の具体例として例示化合物４〜６を示すが、本発明で使用する色材は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【００５７】
【化５】
【００５８】
以下に、一般式（ＩＩＩ）で示される第１の色材の具体例として例示化合物７〜９を示すが、本発明で使用する色材は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【００５９】
【化６】
【００６０】
本実施態様にかかるインク中に含まれるヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料のインク中における含有量は、インク全量に対して０．５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満であれば、本発明の効果の１つである耐光性及び耐ガス性が十分には得られず、１０．０重量％を超える場合は、記録媒体上で染料が凝集し金属的な光沢を放つ現象（ブロンズ）を引き起こす為である。又、本発明の効果を十分発揮する為に、該染料のインク中における含有量は、インク全量に対して１．０重量％以上、６．０重量％以下の範囲が更に好ましい。
【００６１】
又、前述したカルボキシル基を有する染料と、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料のインク中における重量比率は、１：１０〜５：１の重量比率であることが好ましい。カルボキシル基染料の比率が上記範囲外で高い場合には、記録媒体上におけるカルボキシル基染料の凝集密度が非常に高くなりブロンズを引き起こすか、あるいはスルホン基染料の過少により十分な耐候性が得られなくなる。又、スルホン基染料の比率が上記範囲外で高い場合には、記録媒体内のスルホン基染料の密度が非常に高くなりブロンズを引き起こすか、あるいはカルボキシル基染料の過少により十分な光学濃度が得られなくなる為である。
【００６２】
尚、本発明で使用される該染料の検証方法であるが、該染料がインク中に含有されるかについては、以下の分析手法によって測定した。
（１）高速液体クロマトグラフィーによるピークの保持時間、
（２）同ピークの極大吸収波長、
（３）同ピークのマススペクトルにおけるＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ、ｎｅｇａ）
を用いる事で検証が可能である。
【００６３】
（１）（２）高速液体クロマトグラフィーの分析条件は以下の通り。
約１０００倍に純水で希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）、及び、ピークの極大吸収波長を測定する。
カラム：Ｓｙｍｍｅｔｒｙ Ｃ１８ ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
移動相
グラジエント条件
【００６４】
【表１】
【００６５】
流速：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
ＰＤＡ：２１０ｎｍ〜７００ｎｍ
【００６６】
（３）マススペクトルの分析条件については以下の通り。
得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
イオン化法
ＥＳＩ
キャピラリ電圧 ３．５ｋＶ
脱溶媒ガス ３００℃
イオン源温度 １２０℃
検出器
ｐｏｓｉ ４０Ｖ ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ ４０Ｖ ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
例示化合物（１）及び例示化合物（４）の染料に対しての保持時間、極大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を下記に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
この値に該当する場合は、本発明の染料に該当すると判断ができる。
【００６９】
（インクのｐＨ）
本発明のインクは、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とする。ｐＨが１０を超えるとインクが記録媒体上に印字された時に、記録媒体表面上でのカルボキシル基を有する染料の凝集が不十分となり、本発明の効果が十分に発揮されない為である。
【００７０】
又、インクのｐＨは、インクの保存安定性を考慮すると、７以上が好ましい。
【００７１】
（水溶性有機溶媒）
本発明にかかるインクジェット記録装置に用いられるインクは、水と水溶性有機溶剤を含む。
【００７２】
この水溶性有機溶剤としては、水溶性を示すものであれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒、尿素類、糖類など、一般的にインクジェット用インクの溶剤として用いられているものであれば、問題なく使用することができる。これらの溶剤はインクの保湿性維持や染料の溶解性向上、インクの記録紙への浸透剤などの用途として用いられる。又、これらの溶剤は単独でも複数を組み合せて用いることもできる。
【００７３】
水溶性有機溶剤の含有量の上限は、インク全体の５０重量％以下が好ましく、より好ましくは４０重量％以下である。又、下限はインク全体の１重量％以上が好ましく、より好ましくは３重量％以上である。インク中の水の含有量は、染料の溶解性やインクの吐出安定性を良好に保つために、３０重量％以上９５重量％以下の範囲が好ましい。
【００７４】
（添加剤等）
さらに本発明のインクには上記成分以外にも必要に応じて界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００７５】
例えば界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤があり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用できる。上記した中でも、特にアセチレンアルコール類や、アセチレングリコール類が普通紙への浸透性に優れた効果を発揮するために好適に用いることができる。その使用量は、分散剤の添加量により異なるが、インク全量に対して、０．０１〜５質量％が望ましい。
【００７６】
又、この際、インクジェットヘッドのノズル先端の濡れによる印字ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑え、吐出特性を付与するために、インクの２５℃における表面張力は１０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上が好ましく、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上となるように、又表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下となるように活性剤の添加する量を決定することが好ましい。
【００７７】
又、インクはインクジェット記録装置で良好な吐出特性を得るために、所望の粘度やｐＨを有するように調整することが好ましい。
【００７８】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクを使用して、インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法を好ましく使用することができ、特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法を更に好ましく使用できる。
【００７９】
（記録ユニット）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドを備えた記録ユニットが挙げられ、該ヘッド部が、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させることを特徴とする記録ユニットが挙げられる。
【００８０】
（インクカートリッジ）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有するインクカートリッジが挙げられる。
【００８１】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００８２】
以下に、本実施形態で用いるインクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。本実施形態における記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。
【００８３】
図１は、本実施形態で適用する記録装置の斜視図である。又、図２及び図３は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図２は右上部からの斜視図、図３は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。
【００８４】
本実施形態で適用する記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【００８５】
キャリッジ部では記録媒体に画像形成する場合、記録ヘッドＨ１００１（図４）を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板Ｅ００１４からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述するが、本実施形態の記録装置においては、記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。
【００８６】
最後に画像形成された記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【００８７】
尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする目的のために、キャップＭ５０１０を記録ヘッドＨ１００１のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００を作用させると、記録ヘッドＨ１００１から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップＭ５０１０を開けた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。
【００８８】
（記録ヘッド構成）
以下に本実施形態で適用するヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。本実施形態におけるヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクタンクＨ１９００を搭載する手段、及びインクタンクＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【００８９】
図４は、本実施形態で適用するヘッドカートリッジＨ１０００に対し、インクタンクＨ１９００を装着する様子を示した図である。本実施形態の記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンクＨ１９００も７色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱自在となっている。尚、インクタンクＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行えるようになっている。
【００９０】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジＨ１０００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、第２のプレートＨ１４００、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などから構成されている。
【００９１】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【００９２】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するための正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクの供給されるノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクの供給されるノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が構成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクの供給されるノズル列Ｈ２３００、ブラックインクの供給されるノズル列Ｈ２４００、オレンジインクの供給されるノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が構成されている。
【００９３】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ１００平方μｍ２に設定されている。又、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されており、ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。
【００９４】
さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されており、この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持している。
【００９５】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有している。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、タンクホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【００９６】
一方、インクタンクＨ１９００を保持するタンクホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が例えば超音波溶着により固定され、インクタンクＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成している。
【００９７】
インクタンクＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクタンク側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンクＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【００９８】
さらに、前述のようにタンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００及びシールゴムＨ１８００から構成されるタンクホルダー部と、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される記録ヘッド部Ｈ１００１とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成されている。
【００９９】
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。
【０１００】
この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましいといえる。
【０１０１】
又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。
【０１０２】
又、インクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクとしてはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。さらに、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置としては、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【実施例】
【０１０３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。尚、特に指定のない限り、実施例、比較例のインク成分は「重量部」を意味する。
【０１０４】
表３に示した各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、０．２０μｍフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１〜６、比較例１〜６のインクを夫々調製した。
【０１０５】
記録媒体は次のようにｐＨ調整を行った。ワイヤーバーによって、光沢紙（ＰＲ−１０１；キヤノン製）上に０．５Ｎ硝酸水溶液を塗布した後、１２０℃のオーブンで２分乾燥させた。この記録媒体を、紙面用ｐＨ測定セット（共立理化学研究所製）を用いて紙面ｐＨを測定したところ、ｐＨが４．０に調整されていた。この方法と同様の方法で硝酸水溶液の濃度を調整することにより、ｐＨ２．５、３．０、５．０、５．５のｐＨとなるように記録媒体を調製した。
【０１０６】
尚、ｐＨ調整をしない状態の上記光沢紙のｐＨは６．０であった。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
＜インクの評価＞
上記で得られた本発明の実施例１〜１２、及び比較例１〜６の各インクをインクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ９５０ｉ；キヤノン製）にそれぞれ搭載し、以下の（１）、（２）、（３）及び（４）について下記の方法及び基準に従って評価した。表４に、これらのインクを用いて得られた評価結果を示した。
【０１０９】
（１）光学濃度
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得た。得られた夫々の印字物を２４時間自然乾燥させ、そのパッチの光学濃度をＧｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス製）で測定し下記基準にて評価した。
○：光学濃度が２．４０以上
△：光学濃度が２．３０〜２．３９
×：光学濃度が２．２９以下
【０１１０】
（２）耐ガス性
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得たその後、印字物を２４時間自然乾燥させ、オゾンフェードメーターにて、槽内温度４０℃、相対湿度５５％、３ｐｐｍのオゾン雰囲気下の条件で、２時間印字物を投入した。試験前後での印字物のベタ部をＧｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス製）で測定することにより算出したＬ＊ａ＊ｂ＊より、試験前後での色差ΔＥを求め、下記基準にて耐ガス性の評価とした。
○：ΔＥが５．０未満
△：ΔＥが５．０以上１０．０未満
×：ΔＥが１０．０以上
【０１１１】
（３）耐光性
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得た。その後、印字物を２４時間自然乾燥させ、アトラスフェードメーターＣｉ３５（アトラス製）にて、槽内温度５０℃、相対湿度７０％の条件下で、照度０．３９Ｗ／ｍ２で３０時間曝露照射した。試験前後での印字物のベタ部をＧｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス製）で測定することにより算出したＬ＊ａ＊ｂ＊より、試験前後での色差ΔＥを求め、下記基準にて耐光性の評価とした。
○：ΔＥが１．０未満
△：ΔＥが１．０以上５．０未満
×：ΔＥが５．０以上
【０１１２】
（４）ブロンズ性
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得た。このベタ部について、目視で、下記の基準にてブロンズ性の評価をした。尚、下記の基準において、○、○’、△は、実使用できるレベルであると判断した。
○ ：ブロンズの発生が見られない
○‘：微小のブロンズが発生した
△ ：多少のブロンズが発生した
× ：ブロンズの発生がひどかった
【０１１３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】本発明の実施形態における記録装置の斜視図である。
【図２】本発明の実施形態における記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】本発明の実施形態における記録装置の断面図である。
【図４】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態示した斜視図である。
【図５】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【符号の説明】
【０１１５】
Ｍ２０４１ 分離ローラ
Ｍ２０６０ 給紙トレイ
Ｍ２０８０ 給紙ローラ
Ｍ３０００ ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０ ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０ プラテン
Ｍ３０６０ 搬送ローラ
Ｍ３０７０ ピンチローラ
Ｍ３１１０ 排紙ローラ
Ｍ３１２０ 拍車
Ｍ３１６０ 排紙トレイ
Ｍ４０００ キャリッジ
Ｍ５０００ ポンプ
Ｍ５０１０ キャップ
Ｅ０００２ ＬＦモータ
Ｅ００１４ 電気基板
Ｈ１０００ ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１ 記録ヘッド
Ｈ１１００ 第１の記録素子基板
Ｈ１１０１ 第２の記録素子基板
Ｈ１２００ 第１のプレート
Ｈ１２０１ インク供給口
Ｈ１３００ 電気配線基板
Ｈ１３０１ 外部信号入力端子
Ｈ１４００ 第２のプレート
Ｈ１５００ タンクホルダー
Ｈ１５０１ インク流路
Ｈ１６００ 流路形成部材
Ｈ１７００ フィルター
Ｈ１８００ シールゴム
Ｈ１９００ インクタンク
Ｈ２０００ イエローノズル列
Ｈ２１００ マゼンタノズル列
Ｈ２２００ シアンノズル列
Ｈ２３００ 淡シアンノズル列
Ｈ２４００ ブラックノズル列
Ｈ２５００ グリーンノズル列
Ｈ２６００ 淡マゼンタノズル列
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク及びこれを用いるインクジェット記録方法及びインクジェット記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着させ、画像、文字などを記録するものであり、その特徴は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きい、又、現像、定着が不要である為、近年、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。更に多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であることから、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
又近年、インクジェット用の記録媒体として、銀塩写真に匹敵或いはそれを凌ぐ画質を得るためにアルミナやシリカのような多孔体をインク受容材料に使用した記録媒体が使用されている。
【０００４】
特にアルミナ水和物を用いた記録媒体は、アルミナ水和物が正電荷を持っているため、アニオン性のインク染料を色材として用いた場合、定着が良く、発色の良い画像が得られ、特にフルカラー画像における画質及び光沢の点で従来の記録媒体に比べ好ましいなどの長所を有している。
【０００５】
インクジェット記録方法で用いるインクには、インクジェットに用いる際の信頼性のほかにも、記録物が十分な光学濃度（ＯＤ）を与えること、乾燥性がよいこと、記録画像ににじみのないこと、水、アルコールなどと接触しても記録画像の流れ出しのないこと、記録画像の耐候性が良好であること、などが求められる。中でも記録画像の耐候性が良好であることは非常に強く要求されている。耐候性とはすなわち、太陽光や各種照明光などによる変腿色を起こさないこと（耐光性）や、大気中に微量に含まれる酸化性ガス（オゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等）に対して変腿色を起こさない（耐ガス性）といった画像堅牢性である。
【０００６】
この画像堅牢性は、従来は主として太陽光や各種照明光による褪色が問題視され、これらの褪色の問題は耐光性に優れた染料の選択によって解決が図られてきた。しかしながら高画質化と共に室内展示の機会が増えたため、耐光性とともに大気中の酸化性ガスによって起こる褪色又は変色が問題とされるようになった。
【０００７】
特にブラックインクにおいては、耐ガス性に劣る染料を用いると褪色するだけではなく黒色が茶色に変色する傾向があるため、フルカラー画像に対する画像品質を急激に低下させる要因となる。
【０００８】
又、インクの鮮明性、色調再現性や光学濃度を高める為使用される、基材上に顔料とバインダーとを含むインク受容層を形成した被記録材においては、著しく変褪色を示す場合があり、その点においても耐ガス性の改良が望まれる。
【０００９】
この技術課題に対しては例えば、色調及びオゾンガスに対する変褪色の改良がなされているが（特許文献１、特許文献２）、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な記録画像を得ることができる近年のインクジェット記録方式においては、耐ガス性のより一層の改善が依然として必要であるとの認識を得ている。
【００１０】
又、画像堅牢性以外の面でもブラックインクに関しては、アルミナ、シリカ等の多孔体をインク受容材料として使用した記録媒体へ写真画像を形成する際、十分な階調性、シャドウ部の深みを得るために高いＯ．Ｄ．が発現できることが特に求められている。
【００１１】
これまで、ブラックの画像濃度を向上させる技術としては、例えば、特定の二種類の染料を使用した技術が示されている（特許文献３）。又、高分子物質を含む記録媒体に対し、色材、水溶性有機溶媒及び水を含有するインクを付着させるインクジェット記録方法において、前記高分子物質が、前記色材を凝集させる技術が開示されている（特許文献４）。更に、高Ｏ．Ｄ．を発現する染料として、新規なジスアゾ、トリスアゾの染料を用いたインクが開示されている（特許文献５、特許文献６）。
【特許文献１】特登録０２９１９６１５号公報
【特許文献２】特公平８−２６２６３号公報
【特許文献３】特開２０００−２９０５５２号公報
【特許文献４】特開２０００−３１８３００号公報
【特許文献５】特開２００２−２７５３８０号公報
【特許文献６】特開２００３−２９２８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
以上に述べたように、耐候性に優れ、且つ、光学濃度が高いインクが求められているが、通常、耐候性に優れたインクは、光学濃度が低い傾向にあり、光学濃度が高いインクは耐候性に劣る傾向にある。そこで、本発明者らは、相反するこれらの性能を満足する為に技術解析を行った。その結果、光学濃度が高いインクは、インク中の色材の記録媒体への浸透が浅い傾向にあり、耐候性に優れたインクは、インク中の色材の記録媒体への浸透が深い傾向にあるため、これらが相反する性能を有するものだという知見を得た。
【００１３】
そこで、更に検討を行った結果、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字すると、インク中の色材の記録媒体への浸透が浅くなり、高い画像濃度が得られるが、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字しても、インク中の色材の記録媒体への浸透は浅くならないということがわかった。
【００１４】
このことから、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、重ねて印字させることを検討した。そうしたところ、光学濃度が高く、耐候性にも優れた印字画像を得ることができた。逆に、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、重ねて印字させることによっても同等の結果を得た。
【００１５】
上述した各知見に基づいて、本発明では、更に光学濃度が高く、耐候性にも優れた印字画像を得ることができるインクジェット用ブラックインク及びそれを用いたインクジェット記録方法、インクジェット記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明の第一発明は、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録するインクジェット用ブラックインクであって、該ブラックインクが少なくとも、カルボキシル基を有する染料、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を有し、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインクである。このインクを用いることによって、耐候性及び光学濃度の向上を達成することができる。
【００１７】
又、特に後述する一般式I及びＩＩで表される染料は、スルホン基が溶解性に寄与しているだけでなく、発色に寄与している分子結合を守る役目も担っていることから、それ自身が非常に優れた耐候性を有している。
【００１８】
これらを用いる第２発明ではカルボキシル基を有する染料によって優れた光学濃度を実現し、スルホン基のみを有する染料、特に一般式I及びＩＩで表される染料によって優れた耐候性を実現していると考えられる。
【００１９】
本発明の詳細なメカニズムは不明であるが、本発明の構成をとる場合は、カルボキシル基を有する染料が記録媒体上の表面上で強い凝集を行い、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料は、記録媒体中、深くに浸透するということで、両者の染料の相乗効果が明確になされるということが考えられる。
【００２０】
一般にカルボキシル基を有する化合物はｐＨ依存性が大きいことが知られている。したがってカルボキシル基を有する染料も又ｐＨ依存性を有しており、低ｐＨ領域で凝集を起こしやすくなる。したがって記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の領域では記録媒体上で速やかに凝集を起こすために光学濃度の高い記録物が得られる。このことは、特にインクのｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高い場合に特に顕著であるということもわかった。インクのｐＨが上記記録媒体のｐＨを越えると、記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下であっても、定着時にインクのｐＨが低下せず、記録媒体の表面上での染料の凝集を起こす効果が薄まる為であると考えられる。
【００２１】
これに対し、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備え表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、重ねて印字させた場合は、カルボキシル基を有する染料が記録媒体上の表面上で強い凝集を行うものの、後に印字させたヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を含有するインクの影響を受け、カルボキシル基を有する染料も記録媒体の深くに浸透し、本発明の時のような両者の染料の機能分離が十分でなくなるということが考えられる。
【００２２】
更に、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを、重ねて印字させた場合は、先に印字させたヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクの影響で記録媒体の表面ｐＨが上がり、やはり、カルボキシル基を有する染料も記録媒体の深くに浸透し、本発明の時のような両者の染料の機能分離が十分でなくなるということが考えられる。
【００２３】
又、記録媒体として多孔質を備えた記録媒体を用いる理由は以下の通りである。近年、インクジェット用の記録媒体として、銀塩写真に匹敵或いはそれを凌ぐ画質を得るためにアルミナやシリカのような多孔体をインク受容材料に使用した記録媒体が使用されている。特にアルミナ水和物を用いた記録媒体は、アルミナ水和物が正電荷を持っているため、アニオン性のインク染料を色材として用いた場合定着が良く、発色の良い画像が得られ、特にブラックインクでは高いＯ．Ｄ．を発現するのに効果的である。
【００２４】
以上のことから、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録することを目的とするインクジェット用ブラックインクであって、該ブラックインクが少なくともカルボキシル基を有する染料、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料、水、水溶性有機溶媒を含むことを特徴とするインクジェット用ブラックインクを用いることによって、耐候性及び光学濃度の向上を達成することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、少なくとも、カルボキシル基を有する染料とヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料とを有し、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインクとすることで、単純に、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを重ねて印字させた場合や、逆に、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する耐候性に優れた染料を含有するインクを支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に印字し、更にその後、カルボキシル基を有する染料を含有するインクを重ねて印字させた場合と比較しても、光学濃度が高く、耐候性も優れたインクを提供することができた。
【００２６】
本発明によれば、充分な耐候性を有し、且つ、光学濃度の高いインクを提供することができる。更にそのインクを用いることにより、耐候性に優れた記録物、且つ、印字濃度の高い記録物を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明は、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録することを目的とするインクジェット用ブラックインクであって、該ブラックインクが少なくともカルボキシル基を有する染料、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料、水、水溶性有機溶媒を含むことを特徴とするインクジェット用ブラックインク、及びこのインクを用いたインクジェット記録方法、インクジェット記録物である。
【００２８】
以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００２９】
尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００３０】
（記録媒体）
まず、本発明で使用するインクジェット用ブラックインクは、支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録することを目的とする。そこで、この特定の記録媒体について詳述する。
【００３１】
本発明に用い得る記録媒体としては、多孔質層のインク受容層を有し、インクが付着することで記録を行う記録媒体であり、かつ記録媒体表面のｐＨが３．０以上５．０以下であればいずれのものでも使用することができる。記録媒体表面のｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に本発明のインクを印字することにより、本発明のインクに使用される染料は記録媒体表面上で速やかに凝集するので、光学濃度の高い記録物が得られる。
【００３２】
尚、記録媒体表面のｐＨが３．０以上５．０以下としているのは、本発明のインクを使用した場合、ｐＨが３．０未満の記録媒体においては、染料の凝集効果が強すぎてブロンズを引き起こしてしまうという弊害を生じさせ、ｐＨが５．０を超える記録媒体においては、染料の凝集効果が弱すぎて本発明の効果が得られづらいためである。
【００３３】
本発明にかかる特に好適な記録媒体は、上述の微粒子として、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成したものが好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカ又は酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体も市場より入手可能なものであるが、特に好ましいものとして、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものを挙げることができる。酸化アルミ微粒子として好ましいものとしては、アルミナ水和物微粒子を挙げることができる。このようなアルミナ系顔料の一つとして下記式により表されるアルミナ水和物を好適なものとして挙げることができる。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
上記式中、ｎは１、２又は３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。
【００３４】
アルミナ水和物は一般的には、米国特許第４，２４２，２７１号、米国特許第４，２０２，８７０号に記載されているようなアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解のような、又特公昭５７−４４６０５号公報に記載されているアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法などの公知の方法で製造されたものを使用したものが好適である。
【００３５】
更に、これらのアルミナ水和物を使用したインクジェット用記録媒体は、本発明にかかる画像堅牢性向上剤との親和性、吸収性、定着性が優れる上、前述したような写真画質を実現するために必要とされる光沢、透明性及び染料等の記録液中の色材の定着性等が優れていることより、本発明を適用するのに更に好適である。
【００３６】
バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用され、これらから選択した１種、あるいは必要に応じて２種以上を組み合せて用いることができる。
【００３７】
本発明に用いられるインクジェット用記録媒体の微粒子と前記のバインダーの混合比は、重量比で、１：１〜１００：１の範囲にあることが好ましい。バインダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層への画像堅牢性向上剤の含浸に好適な細孔容積の維持が可能となる。酸化アルミニウム微粒子又はシリカ微粒子のインク受容層中の好ましい含有量としては、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは、８０重量％以上であり、９９重量％以下であることが最も好適である。インク受容層の塗工量としては、画像堅牢性向上剤の含浸性を良好とするために乾燥固形分換算で１０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１０〜６０ｇ／ｍ２が最も好適である。
【００３８】
本発明に用いられる記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましいが、支持体としては、特段の制限がなく、上記した多孔質構造のインク受容層の形成が可能であって、且つインクジェットプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、いずれのものでも使用できる。例えば、支持体とインク受容層の間に硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料等をバインダーと共に塗工して形成した多孔質層を有するものや、支持体にレジンコート紙を用いても良い。
【００３９】
更にインク受容層には、その他の添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤などを挙げることができる。
【００４０】
（カルボキシル基を有する染料）
本発明で使用する特定のカルボキシル基を有する染料について詳述する。本発明で使用するカルボキシル基染料は、染料分子中に少なくとも一つのカルボキシル基を有していれば特に限定されるものではない。
【００４１】
該染料を含有させる理由は、該染料は、カルボキシル基を有することで、ｐＨ依存性が大きく、低ｐＨ領域で凝集を起こしやすい。したがって記録媒体の表面ｐＨが３．０以上５．０以下の領域では、記録媒体上で速やかに該染料が凝集を起こし、光学濃度の高い記録物を作成することができる為である。
【００４２】
尚、特に好適なカルボキシル基染料としては、下記の一般式（I）で表される染料が挙げられる。
【００４３】
一般式（I）
【００４４】
【化１】
（上記一般式（I）中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。ｍは０〜１の整数を表し、ｎは１〜２の整数を表す。Ｍは対イオンであり、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【００４５】
以下に、一般式（I）で示される第１の色材の具体例として例示化合物１〜３を示すが、本発明で使用する色材は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【００４６】
【化２】
【００４７】
本実施態様にかかるインク中に含まれる一般式Iで表されるようなカルボキシル基染料のインク中における含有量は、インク全量に対して０．５重量％以上、８．０重量％以下の範囲が好ましい。０．５重量％未満であれば、本発明の効果の１つである十分な光学濃度が得られず、８．０重量％を超える場合は、記録媒体上で染料が凝集し金属的な光沢を放つ現象（ブロンズ）を引き起こす為である。又、本発明の効果を十分発揮する為に、該染料のインク中における含有量は、インク全量に対して１．０重量％以上、４．０重量％以下の範囲が更に好ましい。
【００４８】
（ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料）
次に、本発明で使用する特定のヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料について詳述する。本発明で使用するヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料は、染料分子中に少なくとも一つのスルホン基を有しており、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基以外の可溶化基を有さないものであれば特に限定されるものではない。ただし、遊離酸の形での分子量が１０００以上２０００以下のものが好ましい。
【００４９】
該染料を含有させる理由は、スルホン基は水溶液中では溶解しやすい性質をもっているので、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料はカルボキシル基等を有する染料と比較して、より紙面深くに潜り込み易い。紙面深くに潜り込むことにより、ガスや光といった外部からの刺激を受けにくくなる。このため、優れた耐候性を有している記録物を作成することができる為である。
【００５０】
特に好適なヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料としては、下記の一般式（ＩＩ）で表されるペンタキスアゾ化合物又はその塩である染料、及び下記の一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラキスアゾ化合物又はその塩である染料が挙げられる。
【００５１】
一般式（ＩＩ）
【００５２】
【化３】
【００５３】
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基で置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；アルキル基もしくはアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
【００５４】
一般式（ＩＩＩ）
【００５５】
【化４】
【００５６】
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基で置換されているアルコキシ基；スルホ基でさらに置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；フェニル基、アルキル基、又はアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
以下に、一般式（ＩＩ）で示される第１の色材の具体例として例示化合物４〜６を示すが、本発明で使用する色材は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【００５７】
【化５】
【００５８】
以下に、一般式（ＩＩＩ）で示される第１の色材の具体例として例示化合物７〜９を示すが、本発明で使用する色材は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【００５９】
【化６】
【００６０】
本実施態様にかかるインク中に含まれるヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料のインク中における含有量は、インク全量に対して０．５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満であれば、本発明の効果の１つである耐光性及び耐ガス性が十分には得られず、１０．０重量％を超える場合は、記録媒体上で染料が凝集し金属的な光沢を放つ現象（ブロンズ）を引き起こす為である。又、本発明の効果を十分発揮する為に、該染料のインク中における含有量は、インク全量に対して１．０重量％以上、６．０重量％以下の範囲が更に好ましい。
【００６１】
又、前述したカルボキシル基を有する染料と、ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料のインク中における重量比率は、１：１０〜５：１の重量比率であることが好ましい。カルボキシル基染料の比率が上記範囲外で高い場合には、記録媒体上におけるカルボキシル基染料の凝集密度が非常に高くなりブロンズを引き起こすか、あるいはスルホン基染料の過少により十分な耐候性が得られなくなる。又、スルホン基染料の比率が上記範囲外で高い場合には、記録媒体内のスルホン基染料の密度が非常に高くなりブロンズを引き起こすか、あるいはカルボキシル基染料の過少により十分な光学濃度が得られなくなる為である。
【００６２】
尚、本発明で使用される該染料の検証方法であるが、該染料がインク中に含有されるかについては、以下の分析手法によって測定した。
（１）高速液体クロマトグラフィーによるピークの保持時間、
（２）同ピークの極大吸収波長、
（３）同ピークのマススペクトルにおけるＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ、ｎｅｇａ）
を用いる事で検証が可能である。
【００６３】
（１）（２）高速液体クロマトグラフィーの分析条件は以下の通り。
約１０００倍に純水で希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）、及び、ピークの極大吸収波長を測定する。
カラム：Ｓｙｍｍｅｔｒｙ Ｃ１８ ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
移動相
グラジエント条件
【００６４】
【表１】
【００６５】
流速：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
ＰＤＡ：２１０ｎｍ〜７００ｎｍ
【００６６】
（３）マススペクトルの分析条件については以下の通り。
得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
イオン化法
ＥＳＩ
キャピラリ電圧 ３．５ｋＶ
脱溶媒ガス ３００℃
イオン源温度 １２０℃
検出器
ｐｏｓｉ ４０Ｖ ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ ４０Ｖ ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
例示化合物（１）及び例示化合物（４）の染料に対しての保持時間、極大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を下記に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
この値に該当する場合は、本発明の染料に該当すると判断ができる。
【００６９】
（インクのｐＨ）
本発明のインクは、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とする。ｐＨが１０を超えるとインクが記録媒体上に印字された時に、記録媒体表面上でのカルボキシル基を有する染料の凝集が不十分となり、本発明の効果が十分に発揮されない為である。
【００７０】
又、インクのｐＨは、インクの保存安定性を考慮すると、７以上が好ましい。
【００７１】
（水溶性有機溶媒）
本発明にかかるインクジェット記録装置に用いられるインクは、水と水溶性有機溶剤を含む。
【００７２】
この水溶性有機溶剤としては、水溶性を示すものであれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒、尿素類、糖類など、一般的にインクジェット用インクの溶剤として用いられているものであれば、問題なく使用することができる。これらの溶剤はインクの保湿性維持や染料の溶解性向上、インクの記録紙への浸透剤などの用途として用いられる。又、これらの溶剤は単独でも複数を組み合せて用いることもできる。
【００７３】
水溶性有機溶剤の含有量の上限は、インク全体の５０重量％以下が好ましく、より好ましくは４０重量％以下である。又、下限はインク全体の１重量％以上が好ましく、より好ましくは３重量％以上である。インク中の水の含有量は、染料の溶解性やインクの吐出安定性を良好に保つために、３０重量％以上９５重量％以下の範囲が好ましい。
【００７４】
（添加剤等）
さらに本発明のインクには上記成分以外にも必要に応じて界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００７５】
例えば界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤があり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用できる。上記した中でも、特にアセチレンアルコール類や、アセチレングリコール類が普通紙への浸透性に優れた効果を発揮するために好適に用いることができる。その使用量は、分散剤の添加量により異なるが、インク全量に対して、０．０１〜５質量％が望ましい。
【００７６】
又、この際、インクジェットヘッドのノズル先端の濡れによる印字ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑え、吐出特性を付与するために、インクの２５℃における表面張力は１０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上が好ましく、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上となるように、又表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下となるように活性剤の添加する量を決定することが好ましい。
【００７７】
又、インクはインクジェット記録装置で良好な吐出特性を得るために、所望の粘度やｐＨを有するように調整することが好ましい。
【００７８】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクを使用して、インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法を好ましく使用することができ、特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法を更に好ましく使用できる。
【００７９】
（記録ユニット）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドを備えた記録ユニットが挙げられ、該ヘッド部が、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させることを特徴とする記録ユニットが挙げられる。
【００８０】
（インクカートリッジ）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有するインクカートリッジが挙げられる。
【００８１】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００８２】
以下に、本実施形態で用いるインクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。本実施形態における記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。
【００８３】
図１は、本実施形態で適用する記録装置の斜視図である。又、図２及び図３は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図２は右上部からの斜視図、図３は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。
【００８４】
本実施形態で適用する記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【００８５】
キャリッジ部では記録媒体に画像形成する場合、記録ヘッドＨ１００１（図４）を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板Ｅ００１４からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述するが、本実施形態の記録装置においては、記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。
【００８６】
最後に画像形成された記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【００８７】
尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする目的のために、キャップＭ５０１０を記録ヘッドＨ１００１のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００を作用させると、記録ヘッドＨ１００１から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップＭ５０１０を開けた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。
【００８８】
（記録ヘッド構成）
以下に本実施形態で適用するヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。本実施形態におけるヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクタンクＨ１９００を搭載する手段、及びインクタンクＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【００８９】
図４は、本実施形態で適用するヘッドカートリッジＨ１０００に対し、インクタンクＨ１９００を装着する様子を示した図である。本実施形態の記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンクＨ１９００も７色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱自在となっている。尚、インクタンクＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行えるようになっている。
【００９０】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジＨ１０００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、第２のプレートＨ１４００、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などから構成されている。
【００９１】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【００９２】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するための正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクの供給されるノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクの供給されるノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が構成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクの供給されるノズル列Ｈ２３００、ブラックインクの供給されるノズル列Ｈ２４００、オレンジインクの供給されるノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が構成されている。
【００９３】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ１００平方μｍ２に設定されている。又、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されており、ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。
【００９４】
さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されており、この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持している。
【００９５】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有している。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、タンクホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【００９６】
一方、インクタンクＨ１９００を保持するタンクホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が例えば超音波溶着により固定され、インクタンクＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成している。
【００９７】
インクタンクＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクタンク側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンクＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【００９８】
さらに、前述のようにタンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００及びシールゴムＨ１８００から構成されるタンクホルダー部と、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される記録ヘッド部Ｈ１００１とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成されている。
【００９９】
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。
【０１００】
この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましいといえる。
【０１０１】
又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。
【０１０２】
又、インクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクとしてはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。さらに、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置としては、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【実施例】
【０１０３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。尚、特に指定のない限り、実施例、比較例のインク成分は「重量部」を意味する。
【０１０４】
表３に示した各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、０．２０μｍフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１〜６、比較例１〜６のインクを夫々調製した。
【０１０５】
記録媒体は次のようにｐＨ調整を行った。ワイヤーバーによって、光沢紙（ＰＲ−１０１；キヤノン製）上に０．５Ｎ硝酸水溶液を塗布した後、１２０℃のオーブンで２分乾燥させた。この記録媒体を、紙面用ｐＨ測定セット（共立理化学研究所製）を用いて紙面ｐＨを測定したところ、ｐＨが４．０に調整されていた。この方法と同様の方法で硝酸水溶液の濃度を調整することにより、ｐＨ２．５、３．０、５．０、５．５のｐＨとなるように記録媒体を調製した。
【０１０６】
尚、ｐＨ調整をしない状態の上記光沢紙のｐＨは６．０であった。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
＜インクの評価＞
上記で得られた本発明の実施例１〜１２、及び比較例１〜６の各インクをインクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ９５０ｉ；キヤノン製）にそれぞれ搭載し、以下の（１）、（２）、（３）及び（４）について下記の方法及び基準に従って評価した。表４に、これらのインクを用いて得られた評価結果を示した。
【０１０９】
（１）光学濃度
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得た。得られた夫々の印字物を２４時間自然乾燥させ、そのパッチの光学濃度をＧｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス製）で測定し下記基準にて評価した。
○：光学濃度が２．４０以上
△：光学濃度が２．３０〜２．３９
×：光学濃度が２．２９以下
【０１１０】
（２）耐ガス性
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得たその後、印字物を２４時間自然乾燥させ、オゾンフェードメーターにて、槽内温度４０℃、相対湿度５５％、３ｐｐｍのオゾン雰囲気下の条件で、２時間印字物を投入した。試験前後での印字物のベタ部をＧｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス製）で測定することにより算出したＬ＊ａ＊ｂ＊より、試験前後での色差ΔＥを求め、下記基準にて耐ガス性の評価とした。
○：ΔＥが５．０未満
△：ΔＥが５．０以上１０．０未満
×：ΔＥが１０．０以上
【０１１１】
（３）耐光性
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得た。その後、印字物を２４時間自然乾燥させ、アトラスフェードメーターＣｉ３５（アトラス製）にて、槽内温度５０℃、相対湿度７０％の条件下で、照度０．３９Ｗ／ｍ２で３０時間曝露照射した。試験前後での印字物のベタ部をＧｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス製）で測定することにより算出したＬ＊ａ＊ｂ＊より、試験前後での色差ΔＥを求め、下記基準にて耐光性の評価とした。
○：ΔＥが１．０未満
△：ΔＥが１．０以上５．０未満
×：ΔＥが５．０以上
【０１１２】
（４）ブロンズ性
上記各実施例若しくは比較例のインクをセットし、上記記録媒体に夫々１００％ＤＵＴＹのベタ部を印字した印字物を得た。このベタ部について、目視で、下記の基準にてブロンズ性の評価をした。尚、下記の基準において、○、○’、△は、実使用できるレベルであると判断した。
○ ：ブロンズの発生が見られない
○‘：微小のブロンズが発生した
△ ：多少のブロンズが発生した
× ：ブロンズの発生がひどかった
【０１１３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】本発明の実施形態における記録装置の斜視図である。
【図２】本発明の実施形態における記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】本発明の実施形態における記録装置の断面図である。
【図４】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態示した斜視図である。
【図５】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【符号の説明】
【０１１５】
Ｍ２０４１ 分離ローラ
Ｍ２０６０ 給紙トレイ
Ｍ２０８０ 給紙ローラ
Ｍ３０００ ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０ ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０ プラテン
Ｍ３０６０ 搬送ローラ
Ｍ３０７０ ピンチローラ
Ｍ３１１０ 排紙ローラ
Ｍ３１２０ 拍車
Ｍ３１６０ 排紙トレイ
Ｍ４０００ キャリッジ
Ｍ５０００ ポンプ
Ｍ５０１０ キャップ
Ｅ０００２ ＬＦモータ
Ｅ００１４ 電気基板
Ｈ１０００ ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１ 記録ヘッド
Ｈ１１００ 第１の記録素子基板
Ｈ１１０１ 第２の記録素子基板
Ｈ１２００ 第１のプレート
Ｈ１２０１ インク供給口
Ｈ１３００ 電気配線基板
Ｈ１３０１ 外部信号入力端子
Ｈ１４００ 第２のプレート
Ｈ１５００ タンクホルダー
Ｈ１５０１ インク流路
Ｈ１６００ 流路形成部材
Ｈ１７００ フィルター
Ｈ１８００ シールゴム
Ｈ１９００ インクタンク
Ｈ２０００ イエローノズル列
Ｈ２１００ マゼンタノズル列
Ｈ２２００ シアンノズル列
Ｈ２３００ 淡シアンノズル列
Ｈ２４００ ブラックノズル列
Ｈ２５００ グリーンノズル列
Ｈ２６００ 淡マゼンタノズル列
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録するインクジェット用ブラックインクにおいて、該インクが少なくとも、カルボキシル基を有する染料及びヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を有し、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインク。
【請求項２】
上記カルボキシル基を有する染料が下記の一般式（I）で表される染料である請求項１に記載のインクジェット用ブラックインク。
一般式（I）
【化１】
（上記一般式I中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に置換もしくは未置換の炭素数１乃至４に何れかのアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。ｍは０又は１を表し、ｎは１又は２を表す。Ｍは対イオンであり、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【請求項３】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料が下記の一般式（ＩＩ）で表されるペンタキスアゾ化合物又はその塩である染料、又は、一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラキスアゾ化合物又はその塩である染料、である請求項１又は２に記載のインクジェット用ブラックインク。
一般式（ＩＩ）
【化２】
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子；炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基もしくは炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基で置換されても良い炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基、スルホ基で置換されてもよい炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；アルキル基もしくはアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
一般式（ＩＩＩ）
【化３】
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基で置換されているアルコキシ基；スルホ基でさらに置換されてもよい炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；フェニル基、アルキル基、又はアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
【請求項４】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を０．５重量％以上１０．０重量％以下含有する請求項１乃至３の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項５】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を１．０重量％以上含有する請求項４に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項６】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を６．０重量％以下含有する請求項４又は５に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項７】
上記カルボキシル基を有する染料と上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料が重量比率で１：１０〜５：１の比率で含有する請求項１乃至６の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインクを使用するインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項８に記載のインクジェット記録方法によって得られるインクジェット記録物。
【請求項１０】
請求項１乃至７の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインクを使用するインクカートリッジ。
【請求項１】
支持体上にインクを受容するための多孔体を備えた表面ｐＨが３．０以上５．０以下の記録媒体上に記録するインクジェット用ブラックインクにおいて、該インクが少なくとも、カルボキシル基を有する染料及びヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を有し、ｐＨが上記記録媒体のｐＨよりも高いことを特徴とするインクジェット用ブラックインク。
【請求項２】
上記カルボキシル基を有する染料が下記の一般式（I）で表される染料である請求項１に記載のインクジェット用ブラックインク。
一般式（I）
【化１】
（上記一般式I中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に置換もしくは未置換の炭素数１乃至４に何れかのアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。ｍは０又は１を表し、ｎは１又は２を表す。Ｍは対イオンであり、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【請求項３】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料が下記の一般式（ＩＩ）で表されるペンタキスアゾ化合物又はその塩である染料、又は、一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラキスアゾ化合物又はその塩である染料、である請求項１又は２に記載のインクジェット用ブラックインク。
一般式（ＩＩ）
【化２】
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子；炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基もしくは炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基で置換されても良い炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基、スルホ基で置換されてもよい炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；アルキル基もしくはアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
一般式（ＩＩＩ）
【化３】
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；スルホ基；炭素数１乃至４の何れかのアルキル基；炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基で置換されているアルコキシ基；スルホ基でさらに置換されてもよい炭素数１乃至４の何れかのアルコキシ基；フェニル基、アルキル基、又はアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
【請求項４】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を０．５重量％以上１０．０重量％以下含有する請求項１乃至３の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項５】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を１．０重量％以上含有する請求項４に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項６】
上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料を６．０重量％以下含有する請求項４又は５に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項７】
上記カルボキシル基を有する染料と上記ヒドロキシル基を除く酸性の可溶化基としてスルホン基のみを有する染料が重量比率で１：１０〜５：１の比率で含有する請求項１乃至６の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインクを使用するインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項８に記載のインクジェット記録方法によって得られるインクジェット記録物。
【請求項１０】
請求項１乃至７の何れか一項に記載のインクジェット用ブラックインクを使用するインクカートリッジ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００６−３７０１０（Ｐ２００６−３７０１０Ａ）
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２２１８３５（Ｐ２００４−２２１８３５）
【出願日】平成１６年７月２９日（２００４．７．２９）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月２９日（２００４．７．２９）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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