インクジェット記録方法、および記録物
【課題】耐久性に優れたデータを記録することができるとともに、種々のデータを容易に記録（形成）することができる記録方法、このような記録方法に適用される記録装置、耐久性に優れたデータが記録された記録物を提供すること。
【解決手段】本発明のインクジェット記録方法は、ガラス基板上に記録するための所定の画像を作成するデータ作成工程と、前記所定の画像を基に作成したデータを、表面にアミノ基を有するガラス基板表面に、インクジェット法により、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むインクを吐出して記録するデータ記録工程と、を有することを特徴する。前記データ作成工程の前に、前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、前記ガラス基板の表面の画像をもとに前記所定の画像を作成する工程と、を有するのが好ましい。
【解決手段】本発明のインクジェット記録方法は、ガラス基板上に記録するための所定の画像を作成するデータ作成工程と、前記所定の画像を基に作成したデータを、表面にアミノ基を有するガラス基板表面に、インクジェット法により、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むインクを吐出して記録するデータ記録工程と、を有することを特徴する。前記データ作成工程の前に、前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、前記ガラス基板の表面の画像をもとに前記所定の画像を作成する工程と、を有するのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、標本等を表面に付着させたスライドガラス等を用いて顕微鏡等で検査・観察を行うことが行われている。このようなスライドガラスとして、従来は、分類の為に複数の色や文字を印刷したものを、大量の保管する必要があった。このような問題を解決するため、スライドガラス等のガラス基板に文字等のデータを記録する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、従来の記録方法では、熱転写印刷によって文字等のデータを記録するといった接触型印刷方式の熱転写方式である為に、ガラス基板等に接触して圧力が加わること、高い熱が直接伝わることにより、ガラス基板やガラス基板上の標本等に破損や変質等の不具合の発生する場合があった。このことより、インクジェット法の様に非接触型の印刷方法（Ｎｏｎ−Ｉｍｐａｃｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ）の方が適していると考えられていたが、従来のインクジェット装置を用いてガラス表面へ印刷したデータは耐久性が低く、すぐに印刷したデータが消えてしまう、取れて落ちてしまうといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０７８２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、耐薬品性、耐光性、定着性、耐摩耗性等の耐久性能に優れたデータを記録することができるとともに、種々のデータを容易に記録（形成）することができる記録方法、このような記録方法に適用される記録装置、耐久性に優れたデータが記録された記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の記録方法は、ガラス基板上に記録するための所定の画像を作成するデータ作成工程と、
前記所定の画像を基に作成したデータを、表面にアミノ基を有するガラス基板表面に、インクジェット法により、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料とを含むインクを吐出して記録するデータ記録工程と、を有することを特徴する。
これにより、耐薬品性、耐光性、定着性、耐摩耗性等の耐久性能に優れたデータを記録することができるとともに、種々のデータを容易に記録（形成）することができる記録方法を提供することができる。
【０００７】
本発明の記録方法では、前記データ作成工程の前に、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、
前記ガラス基板の表面の画像をもとに前記所定の画像を作成する工程と、を有することが好ましい。
これにより、種々のデータをより容易に記録することができる。
【０００８】
本発明の記録方法では、前記データ記録工程の後に、前記ガラス基板を加熱する加熱工程を有することが好ましい。
これにより、より耐久性能に優れたデータを記録することができる。
本発明の記録方法では、前記加熱工程における加熱温度は、８０℃以上１３０℃以下であることが好ましい。
これにより、ガラス基板上のサンプル等への影響を抑制しつつ、より耐久性能に優れたデータを記録することができる。
【０００９】
本発明の記録方法では、前記樹脂は、エチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステル基と、疎水基と、ラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られるものであることが好ましい。
これにより、ガラス基板表面に対するデータの密着性をより高いものとすることができ、データの耐久性をより優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の記録方法では、前記インクの粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
このようなインクは吐出安定性に特に優れているため、視認性により優れるとともに、耐久性により優れたデータを記録することができる。
本発明の記録方法では、前記ガラス基板は、スライドガラス、カバーガラスであることが好ましい。
このようなガラス基板に対して、本発明の記録方法はより顕著な効果を発揮する。
【００１１】
本発明の記録装置では、本発明の記録方法に適用される記録装置であって、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み手段と、
取り込んだ前記画像を基に前記ガラス基板表面に記録すべきデータを作成するデータ作成手段と、
作成した前記データを、前記ガラス基板上にインクジェット法により前記インクを吐出して記録する記録手段と、
前記データを記録した前記ガラス基板を加熱する加熱手段と、を有することを特徴とする。
これにより、耐久性に優れたデータを記録することができるとともに、種々のデータを容易に記録（形成）することができる記録装置を提供することができる。
本発明の記録物は、本発明の記録方法によって記録されたことを特徴とする。
これにより、耐久性に優れたデータが記録された記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】記録装置の概略構成を示す斜視図である。
【図２】インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
【図３】インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《記録方法》
本実施形態の記録方法は、表面にアミノ基を有するガラス基板Ｐの表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、取り込んだ画像を基にガラス基板Ｐ表面に記録すべきデータを作成するデータ作成工程と、インクジェット法によりスルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むインクをガラス基板Ｐ上に吐出して作成したデータを記録する記録工程と、データを記録したガラス基板Ｐを加熱してデータを乾燥させる加熱工程とを有している。
【００１４】
ところで、従来の記録方法では、熱転写によって文字等のデータを記録するといった接触型印刷方式の熱転写方式である為に、ガラス基板等に接触して圧力が加わること、高い熱が直接伝わることにより、ガラス基板やガラス基板上の標本等に破損や変質等の不具合の発生する場合があった。インクジェット法のような非接触で印刷する方法も考えられるが、ガラス表面へ印刷したデータは耐久性が低く、すぐに印刷したデータが落ちてしまうといった問題がある。
【００１５】
これに対して、本発明では、ガラス基板として、表面にアミノ基を有するものを用い、かつ、インクとしてスルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むものを用いることにより、カチオン−アニオンの静電気的相互作用によって、記録されたデータをガラス基板表面に強固に密着させることができる。その結果、記録されたデータは、耐久性に優れたものとなる。また、インクジェット法により記録を行うので、容易にフルカラーのオンデマンド印刷が可能となり、１種類のガラス基板から様々な色、印刷パターンの印刷を行ったガラス基板を作製できるため、大量の種類のガラス基板を保管する必要が無くなる。また、インクジェット法により記録を行うので、ガラス基板に接触して圧力が加わることや高い熱が直接伝わることもなく、ガラス基板やガラス基板上の標本等に破損や変質等の不具合の発生するのを防止することができる。
【００１６】
また、本発明で使用するガラス基板としてスライドガラスやカバーガラスに適用した場合、上記効果に加えて、例えば、検体の近傍に観察を容易にする目的でクロスメッシュやスケールといった指標を印刷することも可能である。また、試料を封入しカバーガラスを乗せた後であっても、追記することが可能となる。
加えて、試料の観察後に検査結果を追記すること、記入ミスを修正することも容易に可能となり、大きく利便性が向上する。
【００１７】
以下、各工程について詳細に説明する。
＜画像取り込み工程＞
まず、ガラス基板Ｐ表面の画像を、スキャナ等を用いて、画像データとしてコンピュータのハードディスク等に取り込む（画像取り込み工程）。画像を取り込むことにより、ガラス基板Ｐのどの位置に検体等のサンプルが載っているのか、または、これから載せるのか等を判別することができ、検体名やクロスメッシュやスケールといった指標をどの位置に印刷すべきかを判定することができる。また、事前にガラス基板の大きさ等の基本情報を事前に入力しておけば、画像取り込み工程が無くとも、印刷パターンを手動で設定することにより、ガラス基板上へ任意の印刷を行うことが可能である。
【００１８】
本発明において、ガラス基板Ｐは、表面にアミノ基を有するものを用いる。これにより、後述するインクに含まれるスルホン酸基とアミノ基とが静電気的相互作用で結合し、印刷したデータを強固に表面に密着させることができる。
ガラス基板Ｐの表面にアミノ基を導入する方法としては、例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤を用いて表面処理をする方法等を挙げることができる。
また、アミノ基を表面に有するガラス基板Ｐとしては、市販されているものを用いてもよく、例えば、白縁磨フロストＮｏ．１ ＭＡＳコート、白縁磨フロストＮｏ．２ ＭＡＳコート、ＭＡＳ−ＧＰ ｔｙｐｅＡ、白縁磨フロストＮｏ．１ ＡＰＳ、白縁磨フロストＮｏ．２ ＡＰＳ等（以上、松浪硝子工業社製の商品名）を挙げることができる。
【００１９】
＜データ作成工程＞
次に、取り込んだ画像を基に、ガラス基板Ｐ表面に記録すべきデータを作成する（データ作成工程）。
データとしては、例えば、日付、検体名、検体毎に色分けする場合の色、クロスメッシュやスケールといった指標等を編集により取り込んだ画像に追加したもの、画像描画ソフト、レタッチソフト等で作製した画像、文書作成ソフト等で作成した文字情報等が挙げられる。
【００２０】
＜データ記録工程＞
次に、上記のようにして作成したデータを、後述するようなインクジェット装置を用いてガラス基板Ｐ上に記録する（データ記録工程）。
さらには、市販のインクジェットプリンターで使用されるＣＤ／ＤＶＤトレーに類似した非可撓性記録材をインクジェットプリンター装置前方から略水平に給送し、同様に略水平に装置前方へ排紙する直線状の給排紙経路が形成される機構に載置される固定冶具を用いて、スライドガラスやカバーガラスといった生化学用のガラス板を当該固定冶具に固定し印刷を行うといった方法も可能である（図３参照）。
本発明において使用するインクは、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むものである。これにより、ガラス基板Ｐの表面のアミノ基とスルホン酸基とが静電気的相互作用で結合し、記録したデータを強固に表面に密着させることができる。
【００２１】
以下、インクについて詳細に説明する。
［インク］
本発明において使用するインクは、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含んでいる。
以下、各成分について説明する。
（スルホン酸基を有する樹脂）
スルホン酸基を有する樹脂としては、いかなるものを用いてもよいが、エチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステル基と、疎水基と、ラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られるものである。このような樹脂を用いることにより、記録したデータのガラス基板Ｐ表面への密着性がさらに向上し、耐久性に特に優れたデータが記録することができる。
【００２２】
ここで、「反応性乳化剤」とは、乳化重合可能な程度の乳化能を有し、かつ、ラジカル重合可能である乳化剤を意味する。
反応性乳化剤を構成する疎水基としては、例えば、炭素数が５〜２０の脂肪族アルキル基もしくは芳香族基等が好ましく、これらの中でも、８〜１５の脂肪族アルキル基等がより好ましい。
【００２３】
また、反応性乳化剤を構成するラジカル反応性基としては、例えば、アクリル基、メタアクリル基、アリルオキシ基、メタアリルオキシ基、プロペニル基等のエチレン性不飽和基が挙げられ、これらの中で特に、アリルオキシ基、プロペニル基が好ましい。
本実施形態において使用される反応性乳化剤の１例として、下記のような化合物を好適に使用できる。
【００２４】
【化１】
【００２５】
インク中に含まれる反応性乳化剤の含有量は、後述する樹脂エマルジョンの粒子径にもよるが、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対し、０．５重量部以上５重量部以下であることが好ましく、０．５重量部以上３重量部以下であることがより好ましい。この範囲で反応性乳化剤が含まれることにより、乳化重合反応を安定的に行うことができ、樹脂の乳化も充分なものとなる。また、インクに添加した場合に泡立ちの問題を生じることもない。
【００２６】
また、インク中には、上記反応性乳化剤に加えて、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、陽イオン性乳化剤、両性イオン乳化剤、または水溶性樹脂等の非反応性の乳化剤を添加してもよい。非反応性乳化剤を併用することにより、エマルジョンの保存安定性が改善される場合がある。
陰イオン性乳化剤としては、例えば高級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００２７】
また、非イオン性乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、糖鎖を親水基とするアルキルエーテルなどを挙げられる。
陽イオン性乳化剤としては、アルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモニウムクロライドなどを挙げられる。
【００２８】
両性イオン乳化剤としては、ラウリルベタインなどを挙げられる。
水溶性樹脂としては、芳香族系単量体とカルボキシル基を含む単量体とを共重合させて得られるポリカルボン酸系重合体のアルカリ中和物や、ポリビニルアルコール、酵素分解澱粉などを挙げられる。
これら非反応性の乳化剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
インク中に含まれる非反応性乳化剤の含有量は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対し５重量部以下であることが好ましい。ただし、非反応性乳化剤として水溶性樹脂を使用する場合においては、非反応性乳化剤の含有量はエチレン性不飽和モノマー１００重量部に対し５０重量部以下であることが好ましい。
インクを構成する樹脂は、上記反応性乳化剤の存在下で、エチレン性不飽和モノマーを乳化重合して得られるものである。使用するエチレン性不飽和モノマーとしては特に制限はなく、１，３−ブタジエン、１，２−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ペンタジエン、イソプレン、１，２−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサンジエン、１，５−ヘキサジン、２，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，２−ヘプタジエン、１３、−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，３−ヘプタジエン、２，５−ヘプタジエン、３，４−ヘプタジエン、３，５−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエン系モノマー、スチレン、α-メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ジビニルスチレンなどの芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ-プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヘチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、イタコン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アルキルアミド、酢酸ビニル、プロピロン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物、モノアルキレステル、モノアミド類、アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ブチルアミノエチルアクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル、アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミノなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミノアルキルアミド、（メタ）アクリロニトリル、α-クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系化合物、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和脂肪族グリシジルエステル等を使用でき、これらのモノマーは、単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００３０】
上記のモノマーのなかでも、１，３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル系モノマーである（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に使用でき、特に（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【００３１】
また、上記エチレン性不飽和モノマーは、アルコキシシラン基、エポキシ基、水酸基、またはポリエチレンオキサイド基等の官能基を有しているものであってもよい。このような官能基を有することにより、樹脂のインク中の各成分との相溶性を向上させることができる。これらの中でも、特にアルコキシシラン基を有するモノマーが好ましく用いられる。
【００３２】
アルコキシシラン基含有モノマーとしては、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランが挙げられる。また、エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。ポリエチレンオキサイド基含有モノマーとしては、例えば、ブレンマーＰＥ２００（日本油脂社製）として入手可能はポリエチレングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。
【００３３】
上記官能基含有モノマーは、モノマー中に１０重量％以下、好ましくは５重量％以下含まれていることが好ましい。
上記で説明したエチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステルと疎水基とラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で乳化重合することにより、樹脂が得られる。
乳化重合は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、反応性乳化剤を０．５重量部以上５重量部以下、水を１００重量部以上５,０００重量部以下の割合で混合し、その混合物にエチレン性不飽和モノマーとラジカル重合開始剤とを添加して、重合温度５℃以上１００℃以下で０．１時間以上１０時間以下反応させることにより行う。重合温度は３０℃以上９０℃以下が好ましく、また重合時間は２時間以上５時間以下とするのが好ましい。
【００３４】
ラジカル重合剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリン酸処方/スルホキシレート処方の混合処方の還元剤とを組み合わせたものであるレドックス系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤、および、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物を好適に使用できる。これらの中でも有機過酸化物が好ましい。
また、乳化重合に際しては、必要に応じて、他の乳化剤や有機溶剤などを使用してよい。また、エチレン性不飽和モノマーの添加方法は、特に制限されるものではなく、１括添加法、連続添加法、または分割添加法等の任意の方法により行うことができる。
【００３５】
本実施形態では、反応性乳化剤に加え連鎖移動剤の存在下でエチレン性不飽和モノマーを乳化重合することが好ましい。連鎖移動剤の併用により、より一層、定着性、耐光性、および耐ガス性に優れる記録物（データ）が得られる。この理由は定かではないが、乳化重合時に樹脂の高分子末端に連鎖移動剤が結合することによるためと考えられる。ただし、あくまでも仮定であって、これに本発明が制限されるものではない。
【００３６】
連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのキサントゲンジスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化炭化水素類、ペンタフェニルエタン、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマーなどの炭化水素類、および、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテンなどが挙げられる。これらの中でも、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマー、２−エチルヘキシルチオグリコレートを使用することが好ましい。上記連鎖移動剤は、単独で使用しても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００３７】
連鎖移動剤の添加量は、エチレン性不飽和モノマーと反応性乳化剤との合計１００重量部に対して、０．１重量部以上１０重量部以下、好ましくは０．２重量部以上７重量部以下、より好ましくは０．２重量部以上５重量部以下、特に０．３重量部以上３重量部以下であることが好ましい。連鎖移動剤の添加量を上記範囲とすることにより、十分な耐久性を有する。
【００３８】
このようにして得られた樹脂は、重合溶液中でエマルジョンの形態で存在する。本発明のインク組成物においては、上記樹脂は、インク組成物中でエマルジョンの形態で存在することが好ましい（以下、樹脂エマルジョンともいう）。樹脂エマルジョンの平均粒子径は１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であるのがより好ましい。平均粒子径が１００ｎｍを超えると、貯蔵安定性が不十分となり、電着により薄く均一な被膜を形成することが困難となる。またインク組成物の各成分との相溶性が低下する。一方、平均粒子径が１０ｎｍ未満では、重合安定性が著しく低下する。上記平均粒子径は、モノマーの種類や配合比さらには連鎖移動剤や乳化剤の添加量により調整することができる。なお、本発明において、平均粒子径とは、Ｐｈｏｔａｌ ＰＡＲ−III（大塚電子社製）により測定された値を意味する。
このようにして得られた樹脂の重量平均分子量は１万〜１０万であることが好ましく、３万〜７万であることがより好ましい。このように比較的低分子量の樹脂とすることにより、インク乾燥時にエマルジョンが容易に融着できる。樹脂の重量平均分子量は、重合開始剤の種類および添加量、連鎖移動剤の使用等により、調整することができる。
【００３９】
インクは、上記で得られた樹脂（樹脂エマルジョン）と、水と、顔料とを含んでなるものである。使用できる顔料としては、その種類に特に制限はなく、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。なお、本実施形態のインクにおいては、必要に応じて顔料に加えて公知の染料を混合してもよい。
【００４０】
また、長期間の保存を考慮した、色材の耐久性という観点では、色材中に１種類以上の顔料を用いることが好ましい。
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、蛍光顔料等の有機顔料等を挙げることができる。上記顔料は単独でも、２種以上を併用して用いることもできる。
【００４１】
黒色顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学製のＮｏ.２３００、Ｎｏ.９００、ＨＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、 同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらは単独で使用しても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００４２】
また白色顔料としては、たとえば、中空樹脂粒子および金属酸化物粒子から選択される少なくとも１種を挙げることができる。中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。金属酸化物粒子としては、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、酸化亜鉛（亜鉛華）、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００４３】
イエローインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等を挙げることができる。好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８および１３８からなる群から選択される１種または２種以上の混合物である。
【００４４】
マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等を挙げることができる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される１種または２種以上の混合物である。
【００４５】
シアンインク組成物およびライトシアンインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０およびＣ．Ｉ．バットブルー４、６０等を挙げることができる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４および６０からなる群から選択される１種または２種以上の混合物である。
【００４６】
インクに含まれる顔料は、その平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものであるのがより好ましい。
また、本発明に利用される顔料の配合量は、０．１重量％以上２０重量％以下であるのが好ましく、０．２重量％以上１０重量％以下であるのがより好ましい。
また、顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
このような分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、高分子分散剤あるいは界面活性剤を使用することができる。
【００４７】
高分子分散剤の例としては、天然高分子を挙げることができ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体等を挙げることができる。
【００４８】
また、別の好ましい高分子分散剤の例としては合成高分子を挙げることができ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【００４９】
上記の中でも、特に、カルボキシル基（塩の形態であることが好ましい）を有する高分子化合物（例えば、上記のスチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体）、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。
【００５０】
上記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどの塩を挙げることができる。これらの（共）重合体は、重量平均分子量が３,０００以上３０,０００以下であるのが好ましく、５,０００以上１５,０００以下であるのがより好ましい。
【００５１】
また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホコハク酸エステル塩、ナフテン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインクに添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは、当業者であれば理解できる。
また、インクは、上記成分に加えて、浸透剤および／または界面活性剤を含んでなることが好ましい。
浸透剤としては、グリコールエーテル類や炭素数が５〜１０の１，２−アルカンジオールを挙げることができる。
【００５２】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物として用いることができる。
【００５３】
上記グリコールエーテル類の中でも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましく、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルがより好ましい。
【００５４】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１重量％以上３０重量％以下程度が好ましく、１重量％以上２０重量％以下程度であるのがより好ましい。
炭素数が５以上１０以下の１，２−アルカンジオールとしては、１，２―ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオールなどが挙げられる。１，２−アルカンジオールは、単独で使用しても、２種以上を併用して用いてもよい。エチレン性不飽和モノマーを、親水性基と疎水基とラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られる樹脂を含んでなるインク組成物に、炭素数が５以上１０以下の１，２−アルカンジオールを添加することにより、印刷物の光沢感を著しく向上させることができる。
【００５５】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げることができる。これらは単独使用または２種以上を併用することができる。
【００５６】
これらの中でも、アセチレングリコール系化合物やポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物は、印刷物の光沢感向上という観点から好ましい。さらに、ポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物は、上記の１，２−アルカンジオールと組み合わせて使用した場合に、印刷物の光沢感をさらに向上させることができる。
アセチレングリコール系化合物やポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物として、市販品を使用してもよい。アセチレングリコール系化合物としては、例えば、エアープロダクツ株式会社より市販されているサーフィノール６１、１０４、４２０、４４０、４６５、ＳＥ、ＳＥＦ、５０４等を好適に使用できる。また、ポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物としては、例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ UV−３５１０、またはＢＹＫ−３４８等を好適に使用できる。
【００５７】
インクは、さらに湿潤剤を含んでなることが好ましい。湿潤剤としては、多価アルコール類が好適に使用できる。多価アルコール類の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
湿潤剤の添加量は適宜決定されても良いが、０．１重量％以上３０重量％以下であるのが好ましく、１重量％以上２０重量％以下程度であるのがより好ましい。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかである。
【００５８】
インクは、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【００５９】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【００６０】
また、インクは、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【００６１】
インクは、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均１な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインクを得ることができる。
インクの粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。このようなインクは吐出安定性に特に優れているため、視認性により優れるとともに、耐久性により優れたデータを記録することができる。
【００６２】
＜加熱工程＞
次に、データを記録したガラス基板Ｐを加熱して、データを乾燥させる（加熱工程）。このような工程を有することにより、データをガラス基板Ｐの表面により強固に密着させることができ、より耐久性に優れたデータを記録することができる。
加熱工程における加熱温度は、８０℃以上１３０℃以下であるのが好ましい。これにより、ガラス基板Ｐ上のサンプル等への影響を抑制しつつ、より耐久性に優れたデータを記録することができる。
以上により、耐久性に優れたデータが記録された記録物を得ることができる。
【００６３】
《記録装置》
次に、本発明の記録方法に適用される記録装置について説明する。
図１は、本実施形態に係る記録装置の概略構成を示す斜視図、図２は、本実施形態に係るインクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
図１に示すように、記録装置１００は、スキャナ４００と、パーソナルコンピュータ７００と、インクジェット装置１とを有している。
【００６４】
スキャナ４００は、ガラス基板Ｐの表面の画像を取り込む手段（画像取り込み手段）として機能する装置である。
スキャナ４００で取り込まれた画像は、パーソナルコンピュータ７００に送られる。
パーソナルコンピュータ７００は、送られてきた画像を基にガラス基板Ｐ表面に記録すべきデータを作成するデータ作成手段である。
【００６５】
パーソナルコンピュータ７００は、図１に示すように、本体７２０と、モニタ７０４と、操作部７０８（キーボード７０８Ａ、マウス７０８Ｂ）とで構成されている。
図２に示すように、インクジェット装置１（以下、プリンタ１という）は、フレーム２を有している。フレーム２には、プラテン３が設けられ、プラテン３上には、記録媒体送りモーター４の駆動により記録媒体（ガラス基板Ｐ）が給送されるようになっている。また、フレーム２には、プラテン３の長手方向と平行に、棒状のガイド部材５が設けられている。
プラテン３は、ガラス基板Ｐを加熱する加熱手段としての機能を備えている。
【００６６】
ガイド部材５には、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持されている。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャリッジモーター８に連結されている。そして、キャリッジ６は、キャリッジモーター８の駆動により、ガイド部材５に沿って往復移動されるようになっている。
キャリッジ６には、ヘッド９が設けられるとともに、ヘッド９に液体としてのインクを供給するためのインクカートリッジ１０が着脱可能に配置されている。インクカートリッジ１０内のインクは、ヘッド９に備えられた図示しない圧電素子の駆動により、インクカートリッジ１０からヘッド９へと供給され、ヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送されたガラス基板Ｐに対して吐出されるようになっている。これにより記録物を製造することが可能となる。
【００６７】
吐出方法としては、サーマルジェット（バブルジェット（登録商標））方式でもよい。また、従来公知の方法はいずれも使用できる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、加熱工程を有するものとして説明したが、加熱工程は無くてもよい。
また、本発明の記録方法に適用される記録装置は、上述したような構成のものに限定されない。
【実施例】
【００６８】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インク
＜インク１＞
下記の各成分を２リットルビ−カ−に仕込み、１００ｒｐｍで１０分間攪拌し、モノマー乳化液を得た。
【００６９】
エチレン性不飽和モノマー：メチルメタクリレート ３４８ｇ（５８重量部）
ブチルアクリレート ２４０ｇ（４０重量部）
アクリル酸 １２ｇ（２重量部）
反応性乳化剤：アクアロンＫＨ−１０の１５％水溶液 ３０ｇ
（第一工業製薬社製、硫酸エステル基およびポリオキシエチレン基を含有）
連鎖移動剤：２−エチルヘキシルチオグリコレート） ６ｇ
水： ４５０ｇ
次に、水：５２０ｇおよび上記と同様の反応性乳化剤１５％水溶液：９０ｇを、２Ｌセパラブルフラスコに投入し、１８０ｒｐｍで攪拌しながら６０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム：２ｇを仕込んで７０℃へ昇温した。
【００７０】
この反応性乳化剤水溶液中に、重合温度７５℃を維持したまま３時間かけて、上記で得られたモノマー乳化液を逐次添加して乳化重合を行った。その後、重合溶液を８０℃に昇温して１時間熟成させた後、冷却した。次いで、重合溶液に１０％アンモニア水溶液を添加して中和し、ｐＨが７．３となるよう調整した。
これにより、樹脂エマルジョンを得た。樹脂エマルジョンの平均粒子径は５０ｎｍ、重量平均分子量は４５，０００であった。
【００７１】
次に、顔料（カーボンブラック、三菱化学社製、商品名「Ｎｏ．３３」）とスチレン−アクリル酸共重合体（分散樹脂）とを重量比２：１の割合で混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、得られた混合物：４．５重量部に対して、樹脂エマルジョン：０．６重量部、グリセリン：１５重量部、１，２−ヘキサンジオール：１５重量部、ＢＹＫ ＵＶ−３５１０：０．１重量部、純水：６４．８重量部を加え、常温で２０分間攪拌した。１０μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク１を得た。
【００７２】
＜インク２＞
顔料（カーボンブラック、三菱化学社製、商品名「Ｎｏ．３３」）とスチレン−アクリル酸共重合体（分散樹脂）とを重量比４：３の割合で混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、得られた混合物：７重量部に対して、アンモニウム塩（分散剤、分子量１０，０００）：３．０重量部、グリセリン：２０重量部、サーフィノール４６５（ノニオン系界面活性剤、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ製）：１．０重量部、２−ピロリドン：２重量部、トリエタノールアミン：１重量部、１，２−ヘキサンジオール：５重量部、ＨＳ−５００（糖アルコール、林原生物化学研究所製）：２重量部、純水：５９重量部を加え、常温で２０分間攪拌した。１０μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク２を得た。
＜インク３＞
インク３として、ＩＣＢＫ５０（ブラック染料インク、セイコーエプソン社製）を用意した。
【００７３】
［２］ガラス基板
ガラス基板Ｐとして、表面にアミノ基を有するスライドガラス（ＭＡＳ−ＧＰ ｔｙｐｅＡ、松浪硝子社製）（ガラス基板１）を用意した。
また、表面にアミノ基を有していないガラス基板として、ガラス基板２（Ｍｏｄｅｌ：１０１２７１０５Ｐ、アズワン社製）、ガラス基板３（Ｓ−１１２６ 白切Ｎｏ．１、松浪硝子社製）、ガラス基板４（スライドグラス１２０２（水縁磨）、武藤化学社製）を用意した。
【００７４】
［３］記録物の作製
（実施例１）
ガラス基板１の表面の画像をスキャナ（ＧＴ−Ｘ９７０、セイコーエプソン社製）で読み取り、パーソナルコンピュータのハードディスクに記憶させた。
記憶させた画像に所定パターンを追加したデータを作製した。
【００７５】
プリンタ（ＰＸ−Ｇ５３００、セイコーエプソン社製）にインク１をセットし、付属品のＣＤ／ＤＶＤトレー上にガラス基板１を固定して、上記データをガラス基板１に記録し、その後、加熱温度８０℃にて１５分間乾燥し、記録物を得た。
（実施例２〜８）
ガラス基板の種類、加熱温度および乾燥時間を表１に示すように変更した以外は前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【００７６】
（比較例１〜７）
インクの種類、ガラス基板の種類、加熱温度および乾燥時間を表１に示すように変更した以外は前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
各実施例および各比較例の製造条件を表１に示した。
【００７７】
【表１】
【００７８】
［４］評価
［４−１］耐擦試験
上記のようにして得られた記録物に記録されたデータを、指にて擦り、下記の基準に従い評価した。
Ａ ：データが剥離しない。
Ｂ ：データの一部が剥離した。
Ｃ ：データのほぼ全てが剥離した。
Ｄ ：データが乾燥していなかった。
【００７９】
［４−２］耐溶剤・耐試薬試験
上記のようにして得られた記録物を、キシレン、エチルアルコール（無水）、エチルアルコール（９５％）、エチルアルコール（７０％）、エチルアルコール（５０％）、３ｗｔ％過酸化水素水、２０ｗｔ％ホルマリン溶液、１０ｗｔ％ホルマリン−メタノール溶液（７：３）、０．１ｍｍｏｌＥＤＴＡ水溶液の中に３０分間放置した後、データの状態を下記の基準に従い評価した。
Ａ ：いずれの溶剤・試薬でも剥離が発生しなかった。
Ｂ ：少なくとも１つの溶剤・試薬でデータの一部が剥離した。
Ｃ ：少なくとも１つの溶剤・試薬でデータのほぼ全部が剥離した。
Ｄ ：少なくとも１つの溶剤・試薬でデータが溶解した。
【００８０】
［４−３］耐水性試験
上記のようにして得られた記録物を、洗瓶を用いてイオン交換水にて洗浄を行い、続いて、イオン交換水中に３０分間放置した後、データの状態を下記の基準に従い評価した。
Ａ ：剥離が発生しなかった。
Ｂ ：データの一部が剥離した。
Ｃ ：データのほぼ全部が剥離した。
Ｄ ：データが溶解した。
これらの結果を表２に示した。
【００８１】
【表２】
【００８２】
表２から明らかなように、本発明のインクジェット記録方法によれば、耐久性に優れたデータをガラス基板に記録（形成）することが可能であった。これに対して、比較例では満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【００８３】
１…インクジェット装置 ２…フレーム ３…プラテン ４…記録媒体送りモーター ５…ガイド部材 ６…キャリッジ ７…タイミングベルト ８…キャリッジモーター ９…ヘッド １０…インクカートリッジ Ｐ…ガラス基板 ４００…スキャナ ７００…パーソナルコンピュータ ７０４…モニタ ７２０…本体 ７０８…操作部 ７０８Ａ…キーボード ７０８Ｂ…マウス Ｐ…ガラス基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、標本等を表面に付着させたスライドガラス等を用いて顕微鏡等で検査・観察を行うことが行われている。このようなスライドガラスとして、従来は、分類の為に複数の色や文字を印刷したものを、大量の保管する必要があった。このような問題を解決するため、スライドガラス等のガラス基板に文字等のデータを記録する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、従来の記録方法では、熱転写印刷によって文字等のデータを記録するといった接触型印刷方式の熱転写方式である為に、ガラス基板等に接触して圧力が加わること、高い熱が直接伝わることにより、ガラス基板やガラス基板上の標本等に破損や変質等の不具合の発生する場合があった。このことより、インクジェット法の様に非接触型の印刷方法（Ｎｏｎ−Ｉｍｐａｃｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ）の方が適していると考えられていたが、従来のインクジェット装置を用いてガラス表面へ印刷したデータは耐久性が低く、すぐに印刷したデータが消えてしまう、取れて落ちてしまうといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０７８２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、耐薬品性、耐光性、定着性、耐摩耗性等の耐久性能に優れたデータを記録することができるとともに、種々のデータを容易に記録（形成）することができる記録方法、このような記録方法に適用される記録装置、耐久性に優れたデータが記録された記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の記録方法は、ガラス基板上に記録するための所定の画像を作成するデータ作成工程と、
前記所定の画像を基に作成したデータを、表面にアミノ基を有するガラス基板表面に、インクジェット法により、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料とを含むインクを吐出して記録するデータ記録工程と、を有することを特徴する。
これにより、耐薬品性、耐光性、定着性、耐摩耗性等の耐久性能に優れたデータを記録することができるとともに、種々のデータを容易に記録（形成）することができる記録方法を提供することができる。
【０００７】
本発明の記録方法では、前記データ作成工程の前に、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、
前記ガラス基板の表面の画像をもとに前記所定の画像を作成する工程と、を有することが好ましい。
これにより、種々のデータをより容易に記録することができる。
【０００８】
本発明の記録方法では、前記データ記録工程の後に、前記ガラス基板を加熱する加熱工程を有することが好ましい。
これにより、より耐久性能に優れたデータを記録することができる。
本発明の記録方法では、前記加熱工程における加熱温度は、８０℃以上１３０℃以下であることが好ましい。
これにより、ガラス基板上のサンプル等への影響を抑制しつつ、より耐久性能に優れたデータを記録することができる。
【０００９】
本発明の記録方法では、前記樹脂は、エチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステル基と、疎水基と、ラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られるものであることが好ましい。
これにより、ガラス基板表面に対するデータの密着性をより高いものとすることができ、データの耐久性をより優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の記録方法では、前記インクの粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
このようなインクは吐出安定性に特に優れているため、視認性により優れるとともに、耐久性により優れたデータを記録することができる。
本発明の記録方法では、前記ガラス基板は、スライドガラス、カバーガラスであることが好ましい。
このようなガラス基板に対して、本発明の記録方法はより顕著な効果を発揮する。
【００１１】
本発明の記録装置では、本発明の記録方法に適用される記録装置であって、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み手段と、
取り込んだ前記画像を基に前記ガラス基板表面に記録すべきデータを作成するデータ作成手段と、
作成した前記データを、前記ガラス基板上にインクジェット法により前記インクを吐出して記録する記録手段と、
前記データを記録した前記ガラス基板を加熱する加熱手段と、を有することを特徴とする。
これにより、耐久性に優れたデータを記録することができるとともに、種々のデータを容易に記録（形成）することができる記録装置を提供することができる。
本発明の記録物は、本発明の記録方法によって記録されたことを特徴とする。
これにより、耐久性に優れたデータが記録された記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】記録装置の概略構成を示す斜視図である。
【図２】インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
【図３】インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《記録方法》
本実施形態の記録方法は、表面にアミノ基を有するガラス基板Ｐの表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、取り込んだ画像を基にガラス基板Ｐ表面に記録すべきデータを作成するデータ作成工程と、インクジェット法によりスルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むインクをガラス基板Ｐ上に吐出して作成したデータを記録する記録工程と、データを記録したガラス基板Ｐを加熱してデータを乾燥させる加熱工程とを有している。
【００１４】
ところで、従来の記録方法では、熱転写によって文字等のデータを記録するといった接触型印刷方式の熱転写方式である為に、ガラス基板等に接触して圧力が加わること、高い熱が直接伝わることにより、ガラス基板やガラス基板上の標本等に破損や変質等の不具合の発生する場合があった。インクジェット法のような非接触で印刷する方法も考えられるが、ガラス表面へ印刷したデータは耐久性が低く、すぐに印刷したデータが落ちてしまうといった問題がある。
【００１５】
これに対して、本発明では、ガラス基板として、表面にアミノ基を有するものを用い、かつ、インクとしてスルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むものを用いることにより、カチオン−アニオンの静電気的相互作用によって、記録されたデータをガラス基板表面に強固に密着させることができる。その結果、記録されたデータは、耐久性に優れたものとなる。また、インクジェット法により記録を行うので、容易にフルカラーのオンデマンド印刷が可能となり、１種類のガラス基板から様々な色、印刷パターンの印刷を行ったガラス基板を作製できるため、大量の種類のガラス基板を保管する必要が無くなる。また、インクジェット法により記録を行うので、ガラス基板に接触して圧力が加わることや高い熱が直接伝わることもなく、ガラス基板やガラス基板上の標本等に破損や変質等の不具合の発生するのを防止することができる。
【００１６】
また、本発明で使用するガラス基板としてスライドガラスやカバーガラスに適用した場合、上記効果に加えて、例えば、検体の近傍に観察を容易にする目的でクロスメッシュやスケールといった指標を印刷することも可能である。また、試料を封入しカバーガラスを乗せた後であっても、追記することが可能となる。
加えて、試料の観察後に検査結果を追記すること、記入ミスを修正することも容易に可能となり、大きく利便性が向上する。
【００１７】
以下、各工程について詳細に説明する。
＜画像取り込み工程＞
まず、ガラス基板Ｐ表面の画像を、スキャナ等を用いて、画像データとしてコンピュータのハードディスク等に取り込む（画像取り込み工程）。画像を取り込むことにより、ガラス基板Ｐのどの位置に検体等のサンプルが載っているのか、または、これから載せるのか等を判別することができ、検体名やクロスメッシュやスケールといった指標をどの位置に印刷すべきかを判定することができる。また、事前にガラス基板の大きさ等の基本情報を事前に入力しておけば、画像取り込み工程が無くとも、印刷パターンを手動で設定することにより、ガラス基板上へ任意の印刷を行うことが可能である。
【００１８】
本発明において、ガラス基板Ｐは、表面にアミノ基を有するものを用いる。これにより、後述するインクに含まれるスルホン酸基とアミノ基とが静電気的相互作用で結合し、印刷したデータを強固に表面に密着させることができる。
ガラス基板Ｐの表面にアミノ基を導入する方法としては、例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤を用いて表面処理をする方法等を挙げることができる。
また、アミノ基を表面に有するガラス基板Ｐとしては、市販されているものを用いてもよく、例えば、白縁磨フロストＮｏ．１ ＭＡＳコート、白縁磨フロストＮｏ．２ ＭＡＳコート、ＭＡＳ−ＧＰ ｔｙｐｅＡ、白縁磨フロストＮｏ．１ ＡＰＳ、白縁磨フロストＮｏ．２ ＡＰＳ等（以上、松浪硝子工業社製の商品名）を挙げることができる。
【００１９】
＜データ作成工程＞
次に、取り込んだ画像を基に、ガラス基板Ｐ表面に記録すべきデータを作成する（データ作成工程）。
データとしては、例えば、日付、検体名、検体毎に色分けする場合の色、クロスメッシュやスケールといった指標等を編集により取り込んだ画像に追加したもの、画像描画ソフト、レタッチソフト等で作製した画像、文書作成ソフト等で作成した文字情報等が挙げられる。
【００２０】
＜データ記録工程＞
次に、上記のようにして作成したデータを、後述するようなインクジェット装置を用いてガラス基板Ｐ上に記録する（データ記録工程）。
さらには、市販のインクジェットプリンターで使用されるＣＤ／ＤＶＤトレーに類似した非可撓性記録材をインクジェットプリンター装置前方から略水平に給送し、同様に略水平に装置前方へ排紙する直線状の給排紙経路が形成される機構に載置される固定冶具を用いて、スライドガラスやカバーガラスといった生化学用のガラス板を当該固定冶具に固定し印刷を行うといった方法も可能である（図３参照）。
本発明において使用するインクは、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含むものである。これにより、ガラス基板Ｐの表面のアミノ基とスルホン酸基とが静電気的相互作用で結合し、記録したデータを強固に表面に密着させることができる。
【００２１】
以下、インクについて詳細に説明する。
［インク］
本発明において使用するインクは、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料と含んでいる。
以下、各成分について説明する。
（スルホン酸基を有する樹脂）
スルホン酸基を有する樹脂としては、いかなるものを用いてもよいが、エチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステル基と、疎水基と、ラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られるものである。このような樹脂を用いることにより、記録したデータのガラス基板Ｐ表面への密着性がさらに向上し、耐久性に特に優れたデータが記録することができる。
【００２２】
ここで、「反応性乳化剤」とは、乳化重合可能な程度の乳化能を有し、かつ、ラジカル重合可能である乳化剤を意味する。
反応性乳化剤を構成する疎水基としては、例えば、炭素数が５〜２０の脂肪族アルキル基もしくは芳香族基等が好ましく、これらの中でも、８〜１５の脂肪族アルキル基等がより好ましい。
【００２３】
また、反応性乳化剤を構成するラジカル反応性基としては、例えば、アクリル基、メタアクリル基、アリルオキシ基、メタアリルオキシ基、プロペニル基等のエチレン性不飽和基が挙げられ、これらの中で特に、アリルオキシ基、プロペニル基が好ましい。
本実施形態において使用される反応性乳化剤の１例として、下記のような化合物を好適に使用できる。
【００２４】
【化１】
【００２５】
インク中に含まれる反応性乳化剤の含有量は、後述する樹脂エマルジョンの粒子径にもよるが、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対し、０．５重量部以上５重量部以下であることが好ましく、０．５重量部以上３重量部以下であることがより好ましい。この範囲で反応性乳化剤が含まれることにより、乳化重合反応を安定的に行うことができ、樹脂の乳化も充分なものとなる。また、インクに添加した場合に泡立ちの問題を生じることもない。
【００２６】
また、インク中には、上記反応性乳化剤に加えて、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、陽イオン性乳化剤、両性イオン乳化剤、または水溶性樹脂等の非反応性の乳化剤を添加してもよい。非反応性乳化剤を併用することにより、エマルジョンの保存安定性が改善される場合がある。
陰イオン性乳化剤としては、例えば高級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００２７】
また、非イオン性乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、糖鎖を親水基とするアルキルエーテルなどを挙げられる。
陽イオン性乳化剤としては、アルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモニウムクロライドなどを挙げられる。
【００２８】
両性イオン乳化剤としては、ラウリルベタインなどを挙げられる。
水溶性樹脂としては、芳香族系単量体とカルボキシル基を含む単量体とを共重合させて得られるポリカルボン酸系重合体のアルカリ中和物や、ポリビニルアルコール、酵素分解澱粉などを挙げられる。
これら非反応性の乳化剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
インク中に含まれる非反応性乳化剤の含有量は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対し５重量部以下であることが好ましい。ただし、非反応性乳化剤として水溶性樹脂を使用する場合においては、非反応性乳化剤の含有量はエチレン性不飽和モノマー１００重量部に対し５０重量部以下であることが好ましい。
インクを構成する樹脂は、上記反応性乳化剤の存在下で、エチレン性不飽和モノマーを乳化重合して得られるものである。使用するエチレン性不飽和モノマーとしては特に制限はなく、１，３−ブタジエン、１，２−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ペンタジエン、イソプレン、１，２−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサンジエン、１，５−ヘキサジン、２，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，２−ヘプタジエン、１３、−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，３−ヘプタジエン、２，５−ヘプタジエン、３，４−ヘプタジエン、３，５−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエン系モノマー、スチレン、α-メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ジビニルスチレンなどの芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ-プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヘチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、イタコン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アルキルアミド、酢酸ビニル、プロピロン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物、モノアルキレステル、モノアミド類、アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ブチルアミノエチルアクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル、アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミノなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミノアルキルアミド、（メタ）アクリロニトリル、α-クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系化合物、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和脂肪族グリシジルエステル等を使用でき、これらのモノマーは、単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００３０】
上記のモノマーのなかでも、１，３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル系モノマーである（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に使用でき、特に（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【００３１】
また、上記エチレン性不飽和モノマーは、アルコキシシラン基、エポキシ基、水酸基、またはポリエチレンオキサイド基等の官能基を有しているものであってもよい。このような官能基を有することにより、樹脂のインク中の各成分との相溶性を向上させることができる。これらの中でも、特にアルコキシシラン基を有するモノマーが好ましく用いられる。
【００３２】
アルコキシシラン基含有モノマーとしては、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランが挙げられる。また、エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。ポリエチレンオキサイド基含有モノマーとしては、例えば、ブレンマーＰＥ２００（日本油脂社製）として入手可能はポリエチレングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。
【００３３】
上記官能基含有モノマーは、モノマー中に１０重量％以下、好ましくは５重量％以下含まれていることが好ましい。
上記で説明したエチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステルと疎水基とラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で乳化重合することにより、樹脂が得られる。
乳化重合は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、反応性乳化剤を０．５重量部以上５重量部以下、水を１００重量部以上５,０００重量部以下の割合で混合し、その混合物にエチレン性不飽和モノマーとラジカル重合開始剤とを添加して、重合温度５℃以上１００℃以下で０．１時間以上１０時間以下反応させることにより行う。重合温度は３０℃以上９０℃以下が好ましく、また重合時間は２時間以上５時間以下とするのが好ましい。
【００３４】
ラジカル重合剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリン酸処方/スルホキシレート処方の混合処方の還元剤とを組み合わせたものであるレドックス系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤、および、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物を好適に使用できる。これらの中でも有機過酸化物が好ましい。
また、乳化重合に際しては、必要に応じて、他の乳化剤や有機溶剤などを使用してよい。また、エチレン性不飽和モノマーの添加方法は、特に制限されるものではなく、１括添加法、連続添加法、または分割添加法等の任意の方法により行うことができる。
【００３５】
本実施形態では、反応性乳化剤に加え連鎖移動剤の存在下でエチレン性不飽和モノマーを乳化重合することが好ましい。連鎖移動剤の併用により、より一層、定着性、耐光性、および耐ガス性に優れる記録物（データ）が得られる。この理由は定かではないが、乳化重合時に樹脂の高分子末端に連鎖移動剤が結合することによるためと考えられる。ただし、あくまでも仮定であって、これに本発明が制限されるものではない。
【００３６】
連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのキサントゲンジスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化炭化水素類、ペンタフェニルエタン、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマーなどの炭化水素類、および、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテンなどが挙げられる。これらの中でも、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマー、２−エチルヘキシルチオグリコレートを使用することが好ましい。上記連鎖移動剤は、単独で使用しても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００３７】
連鎖移動剤の添加量は、エチレン性不飽和モノマーと反応性乳化剤との合計１００重量部に対して、０．１重量部以上１０重量部以下、好ましくは０．２重量部以上７重量部以下、より好ましくは０．２重量部以上５重量部以下、特に０．３重量部以上３重量部以下であることが好ましい。連鎖移動剤の添加量を上記範囲とすることにより、十分な耐久性を有する。
【００３８】
このようにして得られた樹脂は、重合溶液中でエマルジョンの形態で存在する。本発明のインク組成物においては、上記樹脂は、インク組成物中でエマルジョンの形態で存在することが好ましい（以下、樹脂エマルジョンともいう）。樹脂エマルジョンの平均粒子径は１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であるのがより好ましい。平均粒子径が１００ｎｍを超えると、貯蔵安定性が不十分となり、電着により薄く均一な被膜を形成することが困難となる。またインク組成物の各成分との相溶性が低下する。一方、平均粒子径が１０ｎｍ未満では、重合安定性が著しく低下する。上記平均粒子径は、モノマーの種類や配合比さらには連鎖移動剤や乳化剤の添加量により調整することができる。なお、本発明において、平均粒子径とは、Ｐｈｏｔａｌ ＰＡＲ−III（大塚電子社製）により測定された値を意味する。
このようにして得られた樹脂の重量平均分子量は１万〜１０万であることが好ましく、３万〜７万であることがより好ましい。このように比較的低分子量の樹脂とすることにより、インク乾燥時にエマルジョンが容易に融着できる。樹脂の重量平均分子量は、重合開始剤の種類および添加量、連鎖移動剤の使用等により、調整することができる。
【００３９】
インクは、上記で得られた樹脂（樹脂エマルジョン）と、水と、顔料とを含んでなるものである。使用できる顔料としては、その種類に特に制限はなく、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。なお、本実施形態のインクにおいては、必要に応じて顔料に加えて公知の染料を混合してもよい。
【００４０】
また、長期間の保存を考慮した、色材の耐久性という観点では、色材中に１種類以上の顔料を用いることが好ましい。
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、蛍光顔料等の有機顔料等を挙げることができる。上記顔料は単独でも、２種以上を併用して用いることもできる。
【００４１】
黒色顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学製のＮｏ.２３００、Ｎｏ.９００、ＨＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、 同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらは単独で使用しても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００４２】
また白色顔料としては、たとえば、中空樹脂粒子および金属酸化物粒子から選択される少なくとも１種を挙げることができる。中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。金属酸化物粒子としては、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、酸化亜鉛（亜鉛華）、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００４３】
イエローインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等を挙げることができる。好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８および１３８からなる群から選択される１種または２種以上の混合物である。
【００４４】
マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等を挙げることができる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される１種または２種以上の混合物である。
【００４５】
シアンインク組成物およびライトシアンインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０およびＣ．Ｉ．バットブルー４、６０等を挙げることができる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４および６０からなる群から選択される１種または２種以上の混合物である。
【００４６】
インクに含まれる顔料は、その平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものであるのがより好ましい。
また、本発明に利用される顔料の配合量は、０．１重量％以上２０重量％以下であるのが好ましく、０．２重量％以上１０重量％以下であるのがより好ましい。
また、顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
このような分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、高分子分散剤あるいは界面活性剤を使用することができる。
【００４７】
高分子分散剤の例としては、天然高分子を挙げることができ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体等を挙げることができる。
【００４８】
また、別の好ましい高分子分散剤の例としては合成高分子を挙げることができ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【００４９】
上記の中でも、特に、カルボキシル基（塩の形態であることが好ましい）を有する高分子化合物（例えば、上記のスチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体）、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。
【００５０】
上記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどの塩を挙げることができる。これらの（共）重合体は、重量平均分子量が３,０００以上３０,０００以下であるのが好ましく、５,０００以上１５,０００以下であるのがより好ましい。
【００５１】
また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホコハク酸エステル塩、ナフテン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインクに添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは、当業者であれば理解できる。
また、インクは、上記成分に加えて、浸透剤および／または界面活性剤を含んでなることが好ましい。
浸透剤としては、グリコールエーテル類や炭素数が５〜１０の１，２−アルカンジオールを挙げることができる。
【００５２】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物として用いることができる。
【００５３】
上記グリコールエーテル類の中でも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましく、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルがより好ましい。
【００５４】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１重量％以上３０重量％以下程度が好ましく、１重量％以上２０重量％以下程度であるのがより好ましい。
炭素数が５以上１０以下の１，２−アルカンジオールとしては、１，２―ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオールなどが挙げられる。１，２−アルカンジオールは、単独で使用しても、２種以上を併用して用いてもよい。エチレン性不飽和モノマーを、親水性基と疎水基とラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られる樹脂を含んでなるインク組成物に、炭素数が５以上１０以下の１，２−アルカンジオールを添加することにより、印刷物の光沢感を著しく向上させることができる。
【００５５】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げることができる。これらは単独使用または２種以上を併用することができる。
【００５６】
これらの中でも、アセチレングリコール系化合物やポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物は、印刷物の光沢感向上という観点から好ましい。さらに、ポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物は、上記の１，２−アルカンジオールと組み合わせて使用した場合に、印刷物の光沢感をさらに向上させることができる。
アセチレングリコール系化合物やポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物として、市販品を使用してもよい。アセチレングリコール系化合物としては、例えば、エアープロダクツ株式会社より市販されているサーフィノール６１、１０４、４２０、４４０、４６５、ＳＥ、ＳＥＦ、５０４等を好適に使用できる。また、ポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物としては、例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ UV−３５１０、またはＢＹＫ−３４８等を好適に使用できる。
【００５７】
インクは、さらに湿潤剤を含んでなることが好ましい。湿潤剤としては、多価アルコール類が好適に使用できる。多価アルコール類の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
湿潤剤の添加量は適宜決定されても良いが、０．１重量％以上３０重量％以下であるのが好ましく、１重量％以上２０重量％以下程度であるのがより好ましい。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかである。
【００５８】
インクは、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【００５９】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【００６０】
また、インクは、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【００６１】
インクは、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均１な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインクを得ることができる。
インクの粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。このようなインクは吐出安定性に特に優れているため、視認性により優れるとともに、耐久性により優れたデータを記録することができる。
【００６２】
＜加熱工程＞
次に、データを記録したガラス基板Ｐを加熱して、データを乾燥させる（加熱工程）。このような工程を有することにより、データをガラス基板Ｐの表面により強固に密着させることができ、より耐久性に優れたデータを記録することができる。
加熱工程における加熱温度は、８０℃以上１３０℃以下であるのが好ましい。これにより、ガラス基板Ｐ上のサンプル等への影響を抑制しつつ、より耐久性に優れたデータを記録することができる。
以上により、耐久性に優れたデータが記録された記録物を得ることができる。
【００６３】
《記録装置》
次に、本発明の記録方法に適用される記録装置について説明する。
図１は、本実施形態に係る記録装置の概略構成を示す斜視図、図２は、本実施形態に係るインクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
図１に示すように、記録装置１００は、スキャナ４００と、パーソナルコンピュータ７００と、インクジェット装置１とを有している。
【００６４】
スキャナ４００は、ガラス基板Ｐの表面の画像を取り込む手段（画像取り込み手段）として機能する装置である。
スキャナ４００で取り込まれた画像は、パーソナルコンピュータ７００に送られる。
パーソナルコンピュータ７００は、送られてきた画像を基にガラス基板Ｐ表面に記録すべきデータを作成するデータ作成手段である。
【００６５】
パーソナルコンピュータ７００は、図１に示すように、本体７２０と、モニタ７０４と、操作部７０８（キーボード７０８Ａ、マウス７０８Ｂ）とで構成されている。
図２に示すように、インクジェット装置１（以下、プリンタ１という）は、フレーム２を有している。フレーム２には、プラテン３が設けられ、プラテン３上には、記録媒体送りモーター４の駆動により記録媒体（ガラス基板Ｐ）が給送されるようになっている。また、フレーム２には、プラテン３の長手方向と平行に、棒状のガイド部材５が設けられている。
プラテン３は、ガラス基板Ｐを加熱する加熱手段としての機能を備えている。
【００６６】
ガイド部材５には、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持されている。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャリッジモーター８に連結されている。そして、キャリッジ６は、キャリッジモーター８の駆動により、ガイド部材５に沿って往復移動されるようになっている。
キャリッジ６には、ヘッド９が設けられるとともに、ヘッド９に液体としてのインクを供給するためのインクカートリッジ１０が着脱可能に配置されている。インクカートリッジ１０内のインクは、ヘッド９に備えられた図示しない圧電素子の駆動により、インクカートリッジ１０からヘッド９へと供給され、ヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送されたガラス基板Ｐに対して吐出されるようになっている。これにより記録物を製造することが可能となる。
【００６７】
吐出方法としては、サーマルジェット（バブルジェット（登録商標））方式でもよい。また、従来公知の方法はいずれも使用できる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、加熱工程を有するものとして説明したが、加熱工程は無くてもよい。
また、本発明の記録方法に適用される記録装置は、上述したような構成のものに限定されない。
【実施例】
【００６８】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インク
＜インク１＞
下記の各成分を２リットルビ−カ−に仕込み、１００ｒｐｍで１０分間攪拌し、モノマー乳化液を得た。
【００６９】
エチレン性不飽和モノマー：メチルメタクリレート ３４８ｇ（５８重量部）
ブチルアクリレート ２４０ｇ（４０重量部）
アクリル酸 １２ｇ（２重量部）
反応性乳化剤：アクアロンＫＨ−１０の１５％水溶液 ３０ｇ
（第一工業製薬社製、硫酸エステル基およびポリオキシエチレン基を含有）
連鎖移動剤：２−エチルヘキシルチオグリコレート） ６ｇ
水： ４５０ｇ
次に、水：５２０ｇおよび上記と同様の反応性乳化剤１５％水溶液：９０ｇを、２Ｌセパラブルフラスコに投入し、１８０ｒｐｍで攪拌しながら６０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム：２ｇを仕込んで７０℃へ昇温した。
【００７０】
この反応性乳化剤水溶液中に、重合温度７５℃を維持したまま３時間かけて、上記で得られたモノマー乳化液を逐次添加して乳化重合を行った。その後、重合溶液を８０℃に昇温して１時間熟成させた後、冷却した。次いで、重合溶液に１０％アンモニア水溶液を添加して中和し、ｐＨが７．３となるよう調整した。
これにより、樹脂エマルジョンを得た。樹脂エマルジョンの平均粒子径は５０ｎｍ、重量平均分子量は４５，０００であった。
【００７１】
次に、顔料（カーボンブラック、三菱化学社製、商品名「Ｎｏ．３３」）とスチレン−アクリル酸共重合体（分散樹脂）とを重量比２：１の割合で混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、得られた混合物：４．５重量部に対して、樹脂エマルジョン：０．６重量部、グリセリン：１５重量部、１，２−ヘキサンジオール：１５重量部、ＢＹＫ ＵＶ−３５１０：０．１重量部、純水：６４．８重量部を加え、常温で２０分間攪拌した。１０μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク１を得た。
【００７２】
＜インク２＞
顔料（カーボンブラック、三菱化学社製、商品名「Ｎｏ．３３」）とスチレン−アクリル酸共重合体（分散樹脂）とを重量比４：３の割合で混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、得られた混合物：７重量部に対して、アンモニウム塩（分散剤、分子量１０，０００）：３．０重量部、グリセリン：２０重量部、サーフィノール４６５（ノニオン系界面活性剤、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ製）：１．０重量部、２−ピロリドン：２重量部、トリエタノールアミン：１重量部、１，２−ヘキサンジオール：５重量部、ＨＳ−５００（糖アルコール、林原生物化学研究所製）：２重量部、純水：５９重量部を加え、常温で２０分間攪拌した。１０μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク２を得た。
＜インク３＞
インク３として、ＩＣＢＫ５０（ブラック染料インク、セイコーエプソン社製）を用意した。
【００７３】
［２］ガラス基板
ガラス基板Ｐとして、表面にアミノ基を有するスライドガラス（ＭＡＳ−ＧＰ ｔｙｐｅＡ、松浪硝子社製）（ガラス基板１）を用意した。
また、表面にアミノ基を有していないガラス基板として、ガラス基板２（Ｍｏｄｅｌ：１０１２７１０５Ｐ、アズワン社製）、ガラス基板３（Ｓ−１１２６ 白切Ｎｏ．１、松浪硝子社製）、ガラス基板４（スライドグラス１２０２（水縁磨）、武藤化学社製）を用意した。
【００７４】
［３］記録物の作製
（実施例１）
ガラス基板１の表面の画像をスキャナ（ＧＴ−Ｘ９７０、セイコーエプソン社製）で読み取り、パーソナルコンピュータのハードディスクに記憶させた。
記憶させた画像に所定パターンを追加したデータを作製した。
【００７５】
プリンタ（ＰＸ−Ｇ５３００、セイコーエプソン社製）にインク１をセットし、付属品のＣＤ／ＤＶＤトレー上にガラス基板１を固定して、上記データをガラス基板１に記録し、その後、加熱温度８０℃にて１５分間乾燥し、記録物を得た。
（実施例２〜８）
ガラス基板の種類、加熱温度および乾燥時間を表１に示すように変更した以外は前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【００７６】
（比較例１〜７）
インクの種類、ガラス基板の種類、加熱温度および乾燥時間を表１に示すように変更した以外は前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
各実施例および各比較例の製造条件を表１に示した。
【００７７】
【表１】
【００７８】
［４］評価
［４−１］耐擦試験
上記のようにして得られた記録物に記録されたデータを、指にて擦り、下記の基準に従い評価した。
Ａ ：データが剥離しない。
Ｂ ：データの一部が剥離した。
Ｃ ：データのほぼ全てが剥離した。
Ｄ ：データが乾燥していなかった。
【００７９】
［４−２］耐溶剤・耐試薬試験
上記のようにして得られた記録物を、キシレン、エチルアルコール（無水）、エチルアルコール（９５％）、エチルアルコール（７０％）、エチルアルコール（５０％）、３ｗｔ％過酸化水素水、２０ｗｔ％ホルマリン溶液、１０ｗｔ％ホルマリン−メタノール溶液（７：３）、０．１ｍｍｏｌＥＤＴＡ水溶液の中に３０分間放置した後、データの状態を下記の基準に従い評価した。
Ａ ：いずれの溶剤・試薬でも剥離が発生しなかった。
Ｂ ：少なくとも１つの溶剤・試薬でデータの一部が剥離した。
Ｃ ：少なくとも１つの溶剤・試薬でデータのほぼ全部が剥離した。
Ｄ ：少なくとも１つの溶剤・試薬でデータが溶解した。
【００８０】
［４−３］耐水性試験
上記のようにして得られた記録物を、洗瓶を用いてイオン交換水にて洗浄を行い、続いて、イオン交換水中に３０分間放置した後、データの状態を下記の基準に従い評価した。
Ａ ：剥離が発生しなかった。
Ｂ ：データの一部が剥離した。
Ｃ ：データのほぼ全部が剥離した。
Ｄ ：データが溶解した。
これらの結果を表２に示した。
【００８１】
【表２】
【００８２】
表２から明らかなように、本発明のインクジェット記録方法によれば、耐久性に優れたデータをガラス基板に記録（形成）することが可能であった。これに対して、比較例では満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【００８３】
１…インクジェット装置 ２…フレーム ３…プラテン ４…記録媒体送りモーター ５…ガイド部材 ６…キャリッジ ７…タイミングベルト ８…キャリッジモーター ９…ヘッド １０…インクカートリッジ Ｐ…ガラス基板 ４００…スキャナ ７００…パーソナルコンピュータ ７０４…モニタ ７２０…本体 ７０８…操作部 ７０８Ａ…キーボード ７０８Ｂ…マウス Ｐ…ガラス基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス基板上に記録するための所定の画像を作成するデータ作成工程と、
前記所定の画像を基に作成したデータを、表面にアミノ基を有するガラス基板表面に、インクジェット法により、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料とを含むインクを吐出して記録するデータ記録工程と、を有することを特徴する記録方法。
【請求項２】
前記データ作成工程の前に、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、
前記ガラス基板の表面の画像をもとに前記所定の画像を作成する工程と、を有する請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記データ記録工程の後に、前記ガラス基板を加熱する加熱工程を有する請求項１または２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記加熱工程における加熱温度は、８０℃以上１３０℃以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の記録方法。
【請求項５】
前記樹脂は、エチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステル基と、疎水基と、ラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られるものである請求項１ないし４のいずれかに記載の記録方法。
【請求項６】
前記インクの粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１ないし５のいずれかに記載の記録方法。
【請求項７】
前記ガラス基板は、スライドガラス、カバーガラスである請求項１ないし６のいずれかに記載の記録方法。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載の記録方法に適用される記録装置であって、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み手段と、
取り込んだ前記画像を基に前記ガラス基板表面に記録すべきデータを作成するデータ作成手段と、
作成した前記データを、前記ガラス基板上にインクジェット法により前記インクを吐出して記録する記録手段と、
前記データを記録した前記ガラス基板を加熱する加熱手段と、を有することを特徴とする記録装置。
【請求項９】
請求項１ないし７のいずれかに記載の記録方法によって記録されたことを特徴とする記録物。
【請求項１】
ガラス基板上に記録するための所定の画像を作成するデータ作成工程と、
前記所定の画像を基に作成したデータを、表面にアミノ基を有するガラス基板表面に、インクジェット法により、スルホン酸基を有する樹脂と水と顔料とを含むインクを吐出して記録するデータ記録工程と、を有することを特徴する記録方法。
【請求項２】
前記データ作成工程の前に、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み工程と、
前記ガラス基板の表面の画像をもとに前記所定の画像を作成する工程と、を有する請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記データ記録工程の後に、前記ガラス基板を加熱する加熱工程を有する請求項１または２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記加熱工程における加熱温度は、８０℃以上１３０℃以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の記録方法。
【請求項５】
前記樹脂は、エチレン性不飽和モノマーを、硫酸エステル基と、疎水基と、ラジカル反応性基とからなる反応性乳化剤の存在下で、乳化重合して得られるものである請求項１ないし４のいずれかに記載の記録方法。
【請求項６】
前記インクの粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１ないし５のいずれかに記載の記録方法。
【請求項７】
前記ガラス基板は、スライドガラス、カバーガラスである請求項１ないし６のいずれかに記載の記録方法。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載の記録方法に適用される記録装置であって、
前記ガラス基板の表面の画像を取り込む画像取り込み手段と、
取り込んだ前記画像を基に前記ガラス基板表面に記録すべきデータを作成するデータ作成手段と、
作成した前記データを、前記ガラス基板上にインクジェット法により前記インクを吐出して記録する記録手段と、
前記データを記録した前記ガラス基板を加熱する加熱手段と、を有することを特徴とする記録装置。
【請求項９】
請求項１ないし７のいずれかに記載の記録方法によって記録されたことを特徴とする記録物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−１１１８２１（Ｐ２０１３−１１１８２１Ａ）
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５９２６１（Ｐ２０１１−２５９２６１）
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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