インクジェット記録物及びインクジェット記録方法
【課題】ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録物を提供する。
【解決手段】被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと、を含むイン
クジェット記録物であって、前記光硬化型インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリ
コーンを含み、前記被記録媒体の濡れ張力に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が
１未満であるインクジェット記録物である。
【解決手段】被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと、を含むイン
クジェット記録物であって、前記光硬化型インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリ
コーンを含み、前記被記録媒体の濡れ張力に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が
１未満であるインクジェット記録物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、ノズルよりインクを吐出し、被記録媒体に付着させる方式
であり、当該ノズルと被記録媒体が非接触状態にあるため、曲面や凹凸のある不規則な形
状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことができる。このため、産業用途で広範囲
にわたる利用分野が期待されている記録方式である。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式の中でも、無溶媒系インクに分類される光硬化型イ
ンクを被記録媒体上に印刷する方式が近年注目を集めている。この方式は、印刷直後に紫
外線などの活性エネルギー線を照射してインクを硬化させ、被記録媒体にインクを定着さ
せる方式であり、インクの定着に際して溶媒の移動を伴わないため定着速度に優れている
。このような記録方式を利用した技術として、特許文献１には、紫外線硬化型インクの粘
度を２８．８ｃＰｓ以上、かつ紫外線硬化型インクの表面張力を被印刷基材の濡れ指数（
濡れ張力）以上になるよう調整することにより得られる厚膜印刷物が開示されている。
【０００４】
また、近年では、ガラスや金属などの非吸収材料面を有する被記録媒体上に光硬化型イ
ンクを印刷する方式が利用されている。ところが、従来の光硬化型インクは当該非吸収材
料面への濡れ性が不十分であり、印刷面及びインクの重ね塗りをした際の界面でインクの
撥水（以下、「ハジキ」（ｒｅｐｅｌｌｉｎｇ）という。）が発生するため、鮮明なカラ
ー画像を得ることができない。そこで、このハジキの発生を防止するために様々な試みが
なされている。
【０００５】
特許文献２には、印刷インクに芳香環有機溶剤を含ませ、その濡れ指数を３２〜３６に
調整することにより、印刷インクの上塗りとして水性のワニスをコートしてもハジキの発
生を防止できる技術が開示されている。特許文献３には、紫外線硬化型インクジェット記
録用インク組成物に、ＨＬＢが１１．０以下のポリエーテル側鎖変性ポリジメチルシロキ
サン界面活性剤を添加することにより、非吸収メディアに対してハジキの発生を防止でき
、インクを重ね塗りした場合でも耐ハジキ性が良好な技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４９４３９９号明細書
【特許文献２】特開平５−１５６１９５号公報
【特許文献３】特開２００３−１４７２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術においては、ハジキが発生しやすいという
問題がある。また、上記特許文献２、３に開示の技術は、それらが開示している条件で記
録物を作製しても、ハジキの発生する場合があるため、ハジキを抑制する技術として実用
上採用可能なレベルに達したとはいい難い。
【０００８】
そこで、本発明は、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録物を提供することを
目的の一つとする。
また、本発明は、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録方法を提供することを
目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、上記特許文献１におい
てハジキの発生しやすい原因が、インクの表面張力が被印刷基材（被記録媒体）の濡れ張
力（濡れ指数）以上であるという点にあることを突き止めた。そして、インクの表面張力
を被記録媒体の濡れ張力未満とすることにより、ハジキの発生を一層防止できる記録物が
得られることを見出した。これに加えて、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録
物を得るためには、インクの表面張力の調整方法がポイントになることを突き止めた。そ
して、光硬化型インクに特定のポリエーテル変性シリコーンを含ませてその表面張力を調
整することにより、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録物が得られることを見
出した。このようにして、本発明者らは本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明は下記のとおりである。
［１］
被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと、を含むインクジェット
記録物であって、前記光硬化型インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含
み、前記被記録媒体の濡れ張力に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が１未満であ
る、インクジェット記録物。
［２］
前記被記録媒体が、合成樹脂を含む、［１］に記載のインクジェット記録物。
［３］
光硬化型インクを被記録媒体上に印刷するインクジェット記録方法であって、ＨＬＢ５
〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、かつ、被記録媒体の濡れ張力に対する比が１
未満の表面張力を有する光硬化型インクを、前記被記録媒体上に吐出する吐出工程と、前
記吐出工程により吐出された前記光硬化型インクに活性放射線を照射して、前記光硬化型
インクを硬化する硬化工程と、を含む、インクジェット記録方法。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の
実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することがで
きる。
【００１２】
［インクジェット記録物］
本発明の一実施形態は、被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと
を含むインクジェット記録物に係る。当該インクジェット記録物において、前記光硬化型
インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、前記被記録媒体の濡れ張力
に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が１未満である。
なお、以下では、被記録媒体の濡れ張力に対する光硬化型インクの表面張力の比を、単
に「表面張力／濡れ張力」と表すこともある。また、表面張力及び濡れ張力の単位は同一
である。
【００１３】
〔光硬化型インク〕
本実施形態のインクジェット記録物を得る際に用いる光硬化型インクは、光重合性化合
物と、光重合開始剤と、ポリエーテル変性シリコーンとを含む組成物である。これらの各
成分の種類及び含有比を変えながらインクを調製することにより、所定の表面張力を有す
る光硬化型インクを得ることができる。当該光硬化型インクはインクジェット記録物を得
る際に用いられるので、光硬化型インクジェット記録用インク組成物と称することができ
る。
以下、本実施形態における光硬化型インクを構成するか又は構成し得る、各成分を詳細
に説明する。
【００１４】
（ポリエーテル変性シリコーン）
上記ポリエーテル変性シリコーンは界面活性剤（表面張力調整剤）として使用される。
上記ポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部にポリエ
ーテル基を導入したものであり、かつ、ＨＬＢ５〜８のものが挙げられる。
なお、本明細書における「ＨＬＢ」とは、ポリエーテル変性シリコーンの親水性・疎水
性バランスを数値的に示したものであって、ｖａｌｕｅ ｏｆ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ ａ
ｎｄ ｌｉｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃｅの略称である。また、本明細書における「ＨＬＢ
」は、後述の実施例において行った方法により測定される。
【００１５】
本発明者は、ノニオン系、アニオン系及びシリコーン系などの種々の界面活性剤につい
て検討を行った。その結果、下記の点を明らかにした。
インクの表面張力を調整し、ガラスや金属などの非吸収材料面における濡れ性を改良し
、さらに被記録材料面に着弾したインクの重ね塗りにおけるハジキ防止をも同時に実現す
るためには、ＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを使用する必要がある。さらに
、光硬化性化合物への相溶性及び親和性の点からも、ポリエーテル変性シリコーンは優れ
ている。
【００１６】
ハジキの抑制の観点から、上記ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢは５〜８の範囲に
あることが必要である。ＨＬＢが５〜８の場合、ガラスや金属などの非吸収材料面におけ
る濡れ性を良好にし、かつ、インクの重ね塗りにおけるハジキを効果的に防止できる。こ
のようなポリエーテル変性シリコーンを含む光硬化型インクを用いると、ガラスや金属な
どの非吸収材料面に対するより優れた濡れ性を持たせることができ、インクの重ね塗りに
関しても、ハジキを防止する効果が増大して一層良好な多色画像を形成することができる
。
ＨＬＢが５〜８の範囲にあるポリエーテル変性シリコーンは常法によって合成しても市
販品を入手してもよく、市販品として、例えば、ＴＳＦ４４４６（モメンティブ・パフォ
ーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社（Momentive Performance Materials Inc.）
製）、ＦＺ７２０、ＤＣ５７（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社（Dow Cornin
g Toray Co.,Ltd.）製）が挙げられる。
【００１７】
ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、光硬化型インクの総量に対し、０．０１〜５
質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。含有量が上記範囲内である
と、基材への濡れ性及びブリード特性が一層良好になる。
【００１８】
（光重合性化合物）
上記光重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により光照射時に重合して、印刷
されたインクを硬化させることができる。
光重合性化合物として、特に限定されないが、従来公知のモノマー及びオリゴマーが挙
げられる。
【００１９】
ここで、本明細書における「モノマー」とは、数平均分子量が１００〜３，０００の分
子を意味する。本明細書における「オリゴマー」とは、数平均分子量が５００〜２０，０
００の分子を意味する。ここで、本明細書における数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグ
ラフィ（ＧＰＣ）法に従って測定される。
【００２０】
上記モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の
窒素原子を有するモノマー、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド
及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。
【００２１】
上記オリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、窒素原子を有するオリゴマー
及び直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（
メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、並びに芳香族ウレタン（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
【００２２】
これらの中でも、光重合性化合物は、窒素原子を有するモノマー、及び（メタ）アクリ
ル酸のエステル（以下、「（メタ）アクリレート」という。）のうち少なくともいずれか
が好ましい。光重合性化合物としてこれらの成分を使用した場合、インクの硬化性、及び
硬化膜の被記録媒体への密着性を良好にすることができる。
なお、本明細書における「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応す
るメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタク
リルを意味する。
【００２３】
窒素原子を有するモノマーとして、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエ
チル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチ
ル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−メチルフェニルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、ジメチル（メタ）アクリル
アミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ
−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホ
リノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリジル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド等
の（メタ）アクリルアミド類、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリル
アミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチル
メチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）ア
クリルアミド等のアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、ｐ−ビニルベンジ
ル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン等のビニルベンジルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ビ
ニルベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル４−ビニルベンズアミド及びＮ，Ｎ−ジオクチル
４−ビニルベンズアミド等のビニルベンズアミド類、並びに、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、及びＮ−ビニルカプロラクタムが挙げられる
。
【００２４】
これらの中でも、Ｎ−ビニルカプロラクタムが好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは
、安全性に優れるとともに、汎用的で安価に入手できる。また、光硬化型インクがＮ−ビ
ニルカプロラクタムを含有することにより、インクの硬化性、及び硬化膜の被記録媒体へ
の密着性に優れたものとなる。
【００２５】
一方、（メタ）アクリレートとしては、窒素原子を有しない単官能、２官能、及び３官
能以上の多官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２６】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定さ
れないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート
、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イ
ソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げ
られる。
【００２７】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定さ
れないが、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロ
ール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオ
キサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサ
イド）付加物ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、及びヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
トが挙げられる。
【００２８】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては
、特に限定されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、Ｅ
Ｏ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アク
リレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メ
タ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレートが挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、特にインクジ
ェット記録時の射出安定性が得られやすいという効果が得られることから、（メタ）アク
リレートは単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増す
という観点から、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用す
ることがより好ましい。
【００３０】
上記の光重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合性化合物の含有量は、光硬化型インクの総量に対し、１〜２０質量％が好ましく
、より好ましくは３〜１０質量％である。含有量が上記範囲内であると、保存安定性及び
硬化性が一層良好になる。
【００３１】
（光重合開始剤）
上記光重合開始剤は、活性放射線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存
在するインクを硬化させて画像を形成するために用いられる。ここで、上記活性放射線と
しては、α線、β線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線及び赤外線が挙げ
られる。中でも、紫外線が好ましい。
【００３２】
光重合開始剤として、光照射により分解してラジカルを発生するもの（以下、「ラジカ
ル重合開始剤」という。）、及び光照射により分解してカチオンを発生するもの（以下、
「カチオン重合開始剤」という。）が挙げられる。例えば、特開２００８−２０１８７６
号公報、特開２００２−８０５８１号公報、及び特開２００３−２０２４３８号公報には
、ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤が詳細に開示されている。当該公報に開示
されたラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤は、参照によって本願に取り込まれる
。以下、ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤を詳細に説明する。
【００３３】
まず、上記のラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ケト
ン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、
ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、
アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する
化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００３４】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタ
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アント
ラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロ
ベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォス
フィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド、２，４−ジエチルチオキサントン、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、エチルへキシル−４−ジメチル
アミノベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、２−ベンジル−２ジメチルアミノ−
１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１が挙げられる。
【００３５】
ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−
ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−
ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲＥ １１７３（２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２
９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛
４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２
−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−
メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３
６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノ
ン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフ
ェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡ
ＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィン
オキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４
−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール
−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オ
クタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベン
ゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲ
ＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキ
シエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
チルエステルの混合物）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＰＢｚ（４−フェニルベンゾフェノン）
、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＥＨＡ（エチルへキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート）（以
上、チバ・ジャパン社（Ciba Japan K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオ
キサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ
、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製
）、及びＱｕａｎｔａｃｕｒｅ ＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン）（ビドル・ソイ
ヤー社（Biddle Sawyer Corporation）製）が挙げられる。
【００３６】
次に、上記のカチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、下記一般式（１）で
表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。
［Ｒ１２ａＲ１３ｂＲ１４ｃＲ１５ｄＷ］ｍ＋［ＭＸ（ｎ＋ｍ）］ｍ− ・・・（１）
式中、ＷはＳ原子、Ｓｅ原子、Ｔｅ原子、Ｐ原子、Ａｓ原子、Ｓｂ原子、Ｂｉ原子、Ｏ原
子、ハロゲン原子（例えばＩ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子）、又は、−Ｎ＋≡Ｎ（ジアゾ）
である。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一又は異なる有機基である。ａ、ｂ、ｃ
及びｄはそれぞれ０〜３の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）はＷの価数に等しい。他方
、Ｍは、ハロゲン化物錯体［ＭＸ（ｎ＋ｍ）］の中心原子を構成する金属原子又はメタロ
イド原子であり、特に限定されないが、例えば、Ｂ原子、Ｐ原子、Ａｓ原子、Ｓｂ原子、
Ｆｅ原子、Ｓｎ原子、Ｂｉ原子、Ａｌ原子、Ｃａ原子、Ｉｎ原子、Ｔｉ原子、Ｚｎ原子、
Ｓｃ原子、Ｖ原子、Ｃｒ原子、Ｍｎ原子又はＣｏ原子である。Ｘはハロゲン原子であれば
特に限定されないが、例えば、Ｆ原子、Ｃｌ原子又はＢｒ原子であり、ｍはハロゲン化物
錯体イオンの正味の電荷であり、ｎはＭの原子価である。
【００３７】
ここで、上記オニウム塩は、光を受けることによりルイス酸を放出する化合物である。
【００３８】
一般式（１）における、カチオンであるオニウムイオン（Ｒ１２ａＲ１３ｂＲ１４ｃＲ
１５ｄＷ）ｍ＋の具体例として、特に限定されないが、ジフェニルヨードニウム、４−メ
トキシジフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム、ト
リフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス
［４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル］スルフィド、ビス［４−（ジ（４−（２
−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル］スルフィド、η５−２，４−
（シクロペンタジェニル）［１，２，３，４，５，６−η−（メチルエチル）−ベンゼン
］−鉄（１＋）が挙げられる。
【００３９】
一般式（１）における陰イオン（ＭＸ（ｎ＋ｍ））ｍ−の具体例として、特に限定され
ないが、テトラフルオロボレート（ＢＦ４−）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６−
）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６−）、ヘキサフルオロアルセネート（Ａｓ
Ｆ６−）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６−）が挙げられる。
【００４０】
上記のオニウム塩として、一般式（１）において、［ＭＸ（ｎ＋ｍ）］ｍ−の代わりに
下記一般式（２）で表される陰イオン、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）、トリフルオロメ
タンスルフォン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３−）、フルオロスルフォン酸イオン（ＦＳＯ３−
）、トルエンスルフォン酸イオン、トリニトロベンゼンスルフォン酸イオン、トリニトロ
トルエンスルフォン酸イオン等の他の陰イオンを有するオニウム塩が挙げられる。
［ＭＸｎ（ＯＨ）−］ ・・・（２）
ここで、式中、Ｍ、Ｘ及びｎは、それぞれ一般式（１）に示したものと同義である。
【００４１】
カチオン重合開始剤の市販品として、特に限定されないが、例えば、ＵＶＩ−６９５０
、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０（以上、ユニオンカーバイド
社（Union Carbide Corporation）製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１
、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１（以上、旭電化工業社（ADEKA CORPORATION）製）、Ｉｒ
ｇａｃｕｒｅ ２６１（以上、チバガイギー社（Nihon Ciba-Geigy K.K）製）、ＣＩ−２
４８１、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達社（Nippon
Soda Co., Ltd.）製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１、ＣＤ−１０１２（以上、サ
ートマー社（Sartomer Company Inc.）製）、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ
−１０３、ＮＤＳ−１０３、ＴＰＳ−１０２、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ
−１０３、ＢＢＩ−１０１、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０３（以上、みどり化学社（Mi
dori Kagaku Co.,Ltd.）製）、Ｄｅｇａｃｕｒｅ Ｋ１２６（デグサ社（Degussa AG）製
）が挙げられる。
【００４２】
上記の光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
上記の光重合開始剤の含有量は、光硬化型インクの総量に対し、１〜２０質量％が好ま
しく、より好ましくは３〜１０質量％である。含有量が上記範囲内であると、保存安定性
及び硬化性が一層良好になる。
【００４３】
（着色剤）
本実施形態における光硬化型インクを着色する場合には、そのインクに染料及び顔料の
うち少なくともいずれかの着色剤を混合することができる。
【００４４】
上記の染料としては、従来からインクジェット記録用の光硬化型インクにおいて使用さ
れている各種の染料を用いることができる。当該染料として、特に限定されないが、例え
ば、アゾ染料、フタロシアニン染料等の直接染料、及びアントラキノン系染料等の酸性染
料が挙げられる。
【００４５】
上記の顔料としては、従来からインクジェット記録用の光硬化型インクにおいて使用さ
れている各種の有機顔料及び無機顔料を使用することができる。当該顔料として、特に限
定されないが、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料やキレートアゾ顔料
等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントセキノン顔料、キナクリドン
顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料やキノフタロン顔料
等の多環式顔料、塩基性染料型レーキや酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、
ニトロソ顔料、アニリンブラック、及び昼光蛍光顔料などの有機顔料、並びに酸化チタン
、酸化鉄系及びカーボンブラック系等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料は、光硬化
型インクの総量に対し、０．１〜２５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００４６】
（上記以外の成分）
本実施形態における光硬化型インクは、上記以外の成分を含んでもよい。本実施形態に
おける光硬化型インクは、粘度等の物性の調整や、顔料の分散安定化のために、アクリル
系樹脂、シリコーン樹脂、アセチレングリコール系化合物、アミン類、塩類、酸類等を添
加剤として含んでもよい。また、粘度等の調整の目的で、溶剤を含んでもよい。当該溶剤
としては、ケトン、エステル、エーテル、アルコール等が挙げられる。また、本実施形態
における光硬化型インクは、例えば従来公知の、重合促進剤、増感色素、紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、定着剤、防黴剤及び防腐剤を含ん
でもよい。
続いて、以下では本実施形態における光硬化型インクの物性を詳細に説明する。
【００４７】
〔光硬化型インクの物性〕
上記光硬化型インクの表面張力は、被記録媒体の濡れ張力と相関するため、被記録媒体
の種類により適切な表面張力が変化することから、特に制限されないが、好ましくは２０
〜４０ｍＮ／ｍである。ここで、本明細書における表面張力は、後述の実施例の項で示し
た方法により測定される。
【００４８】
〔被記録媒体〕
本実施形態のインクジェット記録物に含まれる被記録媒体の材質として、特に限定され
ないが、例えば、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリルブタジエンスチレン共重合体、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂と
いった合成樹脂、並びにガラス、金属及びセラミックが挙げられる。中でも、合成樹脂が
好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。
上記被記録媒体を構成する材質は、１種単独でもよく、２種以上を混合して用いてもよ
い。
【００４９】
被記録媒体の濡れ張力は、上記の被記録媒体の材質及び表面粗さによって決まる。被記
録媒体の表面粗さは特に限定されない。この濡れ張力に対して、「表面張力／濡れ張力」
が１未満となるように、表面張力が調整された光硬化型インクを用いればよい。
なお、本明細書における「濡れ張力」は、後述の実施例の項で示したとおり、ダイン測
定ペン（ＶＥＴＡＰＨＯＮＥ社製）を用いて測定した。具体的にいえば、まず、ダイン測
定ペンで基材に線を描く。そして、２秒経過した時点でインクが弾かれずに元の状態を維
持している時、インクは濡れていると判定する。なお、ダイン測定ペンのインクの表面張
力は所定の値に調整されている。
【００５０】
〔光硬化型インクの表面張力と被記録媒体の濡れ張力との関係〕
光硬化型インクを被記録媒体上にインクジェット印刷する際、「表面張力／濡れ張力」
が１未満となるような、特定の光硬化型インク及び被記録媒体を用いることによって、ハ
ジキの発生を抑制したインクジェット記録物が得られる。「表面張力／濡れ張力」が１未
満の場合、光硬化型インクと被記録媒体との相性が優れるため、ハジキが発生しないよう
に制御可能なインクジェット記録物が得られることを、本発明者らは見出したのである。
【００５１】
また、「表面張力／濡れ張力」は、０．５〜０．９が好ましい。「表面張力／濡れ張力
」が上記範囲内であると、光硬化型インクと被記録媒体との相性がより優れたものとなる
ため、ハジキの発生を一層好適に抑制できるインクジェット記録物が得られる。
【００５２】
このように、本実施形態は、ハジキの発生を抑制できる制御可能なインクジェット記録
物を提供することができる。
【００５３】
［インクジェット記録方法］
本発明の他の実施形態は、光硬化型インクを被記録媒体上に印刷するインクジェット記
録方法に係る。当該インクジェット記録方法は、吐出工程及び硬化工程の２つの工程を含
む。まず、吐出工程においては、ＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、か
つ、被記録媒体の濡れ張力に対する比が１未満の表面張力を有する光硬化型インクを、前
記被記録媒体上に吐出して塗布する。次に、硬化工程においては、前記吐出工程により吐
出され塗布された前記光硬化型インクに活性放射線を照射して、前記光硬化型インクを硬
化する。このようにして、被記録媒体上で硬化したインクにより、画像が形成される。
以下、上記の各工程を詳細に説明するが、上記のインクジェット記録物に係る実施形態
の項において既に説明した事項は、本実施形態においても同様であるため、重複した説明
を省略する。
【００５４】
〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。
インクの吐出は、インクの粘度を所定値まで下げた後にインクを所定温度に加熱すること
によって行うのが好ましい。所定値は、適宜調整されればよい。このようにして、良好な
吐出安定性が実現される。
【００５５】
上記のインクのような光硬化型インクは、通常のインクジェット記録用インクで使用さ
れる水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。上記イ
ンクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え
、ひいては画質劣化を引き起こし得る。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定
に保つことが好ましい。このインクの温度の制御幅は、適宜調整されればよい。
【００５６】
吐出されたインクは、被記録媒体の表面に直接塗布されてもよいし、被記録媒体の表面
に既に形成された塗膜に対して上塗りされてもよい。後者の手法はオーバーコーティング
又はインクの重ね塗りと称することもできる。オーバーコーティングのパターンとして、
例えば、ブラック等の着色インクの上にクリアインクを上塗りすることや、ホワイトイン
クの上にカラーインクを上塗りすることが挙げられる。
【００５７】
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に塗布されたインクに対して活性放射線
を照射することによって、そのインクが硬化する。これは、インクに含まれる重合開始剤
が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、カチオン及びアニオンなどの開始種を発
生し、その開始種が光重合性化合物の重合反応を進めることによる。このとき、インクに
おいて重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して
励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より
高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００５８】
複数色のインクを用いて印刷を行う場合、複数色のインクを塗布した後に被記録媒体に
活性放射線を照射してもよく、１色ごとに活性放射線を照射する工程を色ごとに繰り返し
てもよい。
【００５９】
ここで、上記の活性放射線としては、上述のとおり、α線、β線、γ線、電子線、Ｘ線
、紫外線（ＵＶ）、可視光線及び赤外線が挙げられ、好ましくは紫外線（ＵＶ）である。
【００６０】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、光
硬化型インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタ
ルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー
化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的
にも非常に有用である。さらに、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）及びＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型
、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット記録用光源として期待され
ている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【００６１】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源とし
て用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使
用することができる。
【００６２】
このようにして、上記実施形態における光硬化型インクを活性放射線の照射により高感
度で硬化することにより、被記録媒体の表面に画像を形成することができる。そして、本
実施形態は、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録方法を提供することができる
。
【実施例】
【００６３】
以下、上記の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施
形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６４】
［材料］
実施例及び比較例において使用した材料は、下記に示す通りである。
〔光重合性化合物〕
・トリデシルアクリレート（ＳＲ４８９、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム（ビニルカプロラクタム、ＢＡＳＦ社製）
・プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＳＲ９００３、ＳＡＲＴＯＭＥ
Ｒ社製）
〔光重合開始剤〕
・ＩＴＸ（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＰＢｚ（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＰＢｚ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（チバ・ジャパン社製）
・Ｄａｒｏｃｕｒｅ ＥＨＡ（チバ・ジャパン社製）
〔界面活性剤〕
（ポリエーテル変性シリコーン）
・ＴＳＦ４４４６（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
）
・ＦＺ７２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＤＣ５７（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＦＺ２２０７（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＦＺ２１６２（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＫＦ３５１（信越化学工業社（Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.）製）
（その他の界面活性剤）
・サーフィノール１０４（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオー
ル）（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry Co., Ltd.）製）
〔被記録媒体〕
ポリプロピレンメディア（ＰＰ）（ＢＡ２０７６、Ｌａｍｂｓｏｎ社製、濡れ張力３２
ｍＮ／ｍ）
【００６５】
［実施例１〜３、比較例１〜６］
〔インクの作製及び硬化〕
まず、顔料分散液を調製した。着色剤としてシアン顔料（IRGALITE BLUE GLVO、チバ・
ジャパン株式会社製）１５質量部、分散剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（LUBRIZ
OL社製）１．２質量部に、フェノキシエチルアクリレート（Ｖ＃１９２、大阪有機化学工
業社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL IND. LTD.）製）を加えて全体を１００質量部とした。こ
れを混合撹拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所社（YASUKAWA S
EISAKUSHO CO., LTD.）製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時
間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータで分離することにより、実
施例及び比較例で使用するシアン顔料分散液を得た。
【００６６】
次に、表１に種類及び使用量を質量部で記載した光重合性化合物、光重合開始剤及び界
面活性剤を調合後、スターラーを用いて混合攪拌し、インクジェット記録用の光硬化型イ
ンク（紫外線硬化型インク）を作製した。なお、表中の空欄部分は無添加を意味する。
その後、ポリプロピレンメディアＢＡ２０７６（エイブリーデニソン社（Avery Dennis
on Corporation）製）上に紫外線硬化インクをバーコーターで膜厚１０μｍとなるように
塗布し、ベルトスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件の下、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（EC
S-151U、アイグラフィックス社（EYE GRAPHICS CO., LTD.）製）を用いて硬化させた。硬
化の際のＵＶの照射エネルギーは、照度計（ＵＶＰＥ−Ａ１＋ＰＤ３６５センサー、アイ
グラフィックス社製）を用いて測定したところ、約１００ｍＪ／ｃｍ２であった。
【００６７】
以下、実施した測定の方法を説明する。結果は下記表１に示す。
【００６８】
（１．ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値）
ＨＬＢは、デイビス法及びグリフィン法などの計算により決定することができる。算出
結果を下記表１に示す。
【００６９】
（２．インクの表面張力）
得られたインクの表面張力を、２５℃±２℃の条件で、表面張力測定装置（ＣＢＶＰ−
Ｚ、協和界面科学社（Kyowa Interface Science Co., Ltd）製）によって測定した。測定
結果を下記表１に示す。
【００７０】
（３．表面張力／濡れ張力）
表１に「比」と記載した「表面張力／濡れ張力」は、上記「２．」で求めた表面張力を
、用いた被記録媒体の濡れ張力３２で除して求めた。ここで、濡れ張力は、ダイン測定ペ
ン（ＶＥＴＡＰＨＯＮＥ社製）で測定した。計算結果を下記表１に示す。
【００７１】
（４．ハジキ発生の評価）
硬化した塗膜（画像）表面のハジキの発生状態を目視で観察した。観察結果を下記表１
に示す。ここで、評価基準は下記のとおりである。
○：ハジキの発生無し
×：ハジキの発生有り
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示した結果より、インクジェット記録物において、ポリエーテル変性シリコーン
がＨＬＢ５〜８の範囲内であり、かつ、「表面張力／濡れ張力」が１未満である場合、ハ
ジキの発生を抑制できることが明らかとなった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、ノズルよりインクを吐出し、被記録媒体に付着させる方式
であり、当該ノズルと被記録媒体が非接触状態にあるため、曲面や凹凸のある不規則な形
状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことができる。このため、産業用途で広範囲
にわたる利用分野が期待されている記録方式である。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式の中でも、無溶媒系インクに分類される光硬化型イ
ンクを被記録媒体上に印刷する方式が近年注目を集めている。この方式は、印刷直後に紫
外線などの活性エネルギー線を照射してインクを硬化させ、被記録媒体にインクを定着さ
せる方式であり、インクの定着に際して溶媒の移動を伴わないため定着速度に優れている
。このような記録方式を利用した技術として、特許文献１には、紫外線硬化型インクの粘
度を２８．８ｃＰｓ以上、かつ紫外線硬化型インクの表面張力を被印刷基材の濡れ指数（
濡れ張力）以上になるよう調整することにより得られる厚膜印刷物が開示されている。
【０００４】
また、近年では、ガラスや金属などの非吸収材料面を有する被記録媒体上に光硬化型イ
ンクを印刷する方式が利用されている。ところが、従来の光硬化型インクは当該非吸収材
料面への濡れ性が不十分であり、印刷面及びインクの重ね塗りをした際の界面でインクの
撥水（以下、「ハジキ」（ｒｅｐｅｌｌｉｎｇ）という。）が発生するため、鮮明なカラ
ー画像を得ることができない。そこで、このハジキの発生を防止するために様々な試みが
なされている。
【０００５】
特許文献２には、印刷インクに芳香環有機溶剤を含ませ、その濡れ指数を３２〜３６に
調整することにより、印刷インクの上塗りとして水性のワニスをコートしてもハジキの発
生を防止できる技術が開示されている。特許文献３には、紫外線硬化型インクジェット記
録用インク組成物に、ＨＬＢが１１．０以下のポリエーテル側鎖変性ポリジメチルシロキ
サン界面活性剤を添加することにより、非吸収メディアに対してハジキの発生を防止でき
、インクを重ね塗りした場合でも耐ハジキ性が良好な技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４９４３９９号明細書
【特許文献２】特開平５−１５６１９５号公報
【特許文献３】特開２００３−１４７２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術においては、ハジキが発生しやすいという
問題がある。また、上記特許文献２、３に開示の技術は、それらが開示している条件で記
録物を作製しても、ハジキの発生する場合があるため、ハジキを抑制する技術として実用
上採用可能なレベルに達したとはいい難い。
【０００８】
そこで、本発明は、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録物を提供することを
目的の一つとする。
また、本発明は、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録方法を提供することを
目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、上記特許文献１におい
てハジキの発生しやすい原因が、インクの表面張力が被印刷基材（被記録媒体）の濡れ張
力（濡れ指数）以上であるという点にあることを突き止めた。そして、インクの表面張力
を被記録媒体の濡れ張力未満とすることにより、ハジキの発生を一層防止できる記録物が
得られることを見出した。これに加えて、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録
物を得るためには、インクの表面張力の調整方法がポイントになることを突き止めた。そ
して、光硬化型インクに特定のポリエーテル変性シリコーンを含ませてその表面張力を調
整することにより、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録物が得られることを見
出した。このようにして、本発明者らは本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明は下記のとおりである。
［１］
被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと、を含むインクジェット
記録物であって、前記光硬化型インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含
み、前記被記録媒体の濡れ張力に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が１未満であ
る、インクジェット記録物。
［２］
前記被記録媒体が、合成樹脂を含む、［１］に記載のインクジェット記録物。
［３］
光硬化型インクを被記録媒体上に印刷するインクジェット記録方法であって、ＨＬＢ５
〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、かつ、被記録媒体の濡れ張力に対する比が１
未満の表面張力を有する光硬化型インクを、前記被記録媒体上に吐出する吐出工程と、前
記吐出工程により吐出された前記光硬化型インクに活性放射線を照射して、前記光硬化型
インクを硬化する硬化工程と、を含む、インクジェット記録方法。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の
実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することがで
きる。
【００１２】
［インクジェット記録物］
本発明の一実施形態は、被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと
を含むインクジェット記録物に係る。当該インクジェット記録物において、前記光硬化型
インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、前記被記録媒体の濡れ張力
に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が１未満である。
なお、以下では、被記録媒体の濡れ張力に対する光硬化型インクの表面張力の比を、単
に「表面張力／濡れ張力」と表すこともある。また、表面張力及び濡れ張力の単位は同一
である。
【００１３】
〔光硬化型インク〕
本実施形態のインクジェット記録物を得る際に用いる光硬化型インクは、光重合性化合
物と、光重合開始剤と、ポリエーテル変性シリコーンとを含む組成物である。これらの各
成分の種類及び含有比を変えながらインクを調製することにより、所定の表面張力を有す
る光硬化型インクを得ることができる。当該光硬化型インクはインクジェット記録物を得
る際に用いられるので、光硬化型インクジェット記録用インク組成物と称することができ
る。
以下、本実施形態における光硬化型インクを構成するか又は構成し得る、各成分を詳細
に説明する。
【００１４】
（ポリエーテル変性シリコーン）
上記ポリエーテル変性シリコーンは界面活性剤（表面張力調整剤）として使用される。
上記ポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部にポリエ
ーテル基を導入したものであり、かつ、ＨＬＢ５〜８のものが挙げられる。
なお、本明細書における「ＨＬＢ」とは、ポリエーテル変性シリコーンの親水性・疎水
性バランスを数値的に示したものであって、ｖａｌｕｅ ｏｆ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ ａ
ｎｄ ｌｉｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃｅの略称である。また、本明細書における「ＨＬＢ
」は、後述の実施例において行った方法により測定される。
【００１５】
本発明者は、ノニオン系、アニオン系及びシリコーン系などの種々の界面活性剤につい
て検討を行った。その結果、下記の点を明らかにした。
インクの表面張力を調整し、ガラスや金属などの非吸収材料面における濡れ性を改良し
、さらに被記録材料面に着弾したインクの重ね塗りにおけるハジキ防止をも同時に実現す
るためには、ＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを使用する必要がある。さらに
、光硬化性化合物への相溶性及び親和性の点からも、ポリエーテル変性シリコーンは優れ
ている。
【００１６】
ハジキの抑制の観点から、上記ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢは５〜８の範囲に
あることが必要である。ＨＬＢが５〜８の場合、ガラスや金属などの非吸収材料面におけ
る濡れ性を良好にし、かつ、インクの重ね塗りにおけるハジキを効果的に防止できる。こ
のようなポリエーテル変性シリコーンを含む光硬化型インクを用いると、ガラスや金属な
どの非吸収材料面に対するより優れた濡れ性を持たせることができ、インクの重ね塗りに
関しても、ハジキを防止する効果が増大して一層良好な多色画像を形成することができる
。
ＨＬＢが５〜８の範囲にあるポリエーテル変性シリコーンは常法によって合成しても市
販品を入手してもよく、市販品として、例えば、ＴＳＦ４４４６（モメンティブ・パフォ
ーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社（Momentive Performance Materials Inc.）
製）、ＦＺ７２０、ＤＣ５７（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社（Dow Cornin
g Toray Co.,Ltd.）製）が挙げられる。
【００１７】
ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、光硬化型インクの総量に対し、０．０１〜５
質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。含有量が上記範囲内である
と、基材への濡れ性及びブリード特性が一層良好になる。
【００１８】
（光重合性化合物）
上記光重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により光照射時に重合して、印刷
されたインクを硬化させることができる。
光重合性化合物として、特に限定されないが、従来公知のモノマー及びオリゴマーが挙
げられる。
【００１９】
ここで、本明細書における「モノマー」とは、数平均分子量が１００〜３，０００の分
子を意味する。本明細書における「オリゴマー」とは、数平均分子量が５００〜２０，０
００の分子を意味する。ここで、本明細書における数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグ
ラフィ（ＧＰＣ）法に従って測定される。
【００２０】
上記モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の
窒素原子を有するモノマー、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド
及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。
【００２１】
上記オリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、窒素原子を有するオリゴマー
及び直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（
メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、並びに芳香族ウレタン（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
【００２２】
これらの中でも、光重合性化合物は、窒素原子を有するモノマー、及び（メタ）アクリ
ル酸のエステル（以下、「（メタ）アクリレート」という。）のうち少なくともいずれか
が好ましい。光重合性化合物としてこれらの成分を使用した場合、インクの硬化性、及び
硬化膜の被記録媒体への密着性を良好にすることができる。
なお、本明細書における「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応す
るメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタク
リルを意味する。
【００２３】
窒素原子を有するモノマーとして、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエ
チル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチ
ル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−メチルフェニルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、ジメチル（メタ）アクリル
アミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ
−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホ
リノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリジル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド等
の（メタ）アクリルアミド類、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリル
アミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチル
メチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）ア
クリルアミド等のアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、ｐ−ビニルベンジ
ル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン等のビニルベンジルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ビ
ニルベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル４−ビニルベンズアミド及びＮ，Ｎ−ジオクチル
４−ビニルベンズアミド等のビニルベンズアミド類、並びに、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、及びＮ−ビニルカプロラクタムが挙げられる
。
【００２４】
これらの中でも、Ｎ−ビニルカプロラクタムが好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは
、安全性に優れるとともに、汎用的で安価に入手できる。また、光硬化型インクがＮ−ビ
ニルカプロラクタムを含有することにより、インクの硬化性、及び硬化膜の被記録媒体へ
の密着性に優れたものとなる。
【００２５】
一方、（メタ）アクリレートとしては、窒素原子を有しない単官能、２官能、及び３官
能以上の多官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２６】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定さ
れないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート
、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イ
ソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げ
られる。
【００２７】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定さ
れないが、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロ
ール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオ
キサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサ
イド）付加物ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、及びヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
トが挙げられる。
【００２８】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては
、特に限定されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、Ｅ
Ｏ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アク
リレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メ
タ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレートが挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、特にインクジ
ェット記録時の射出安定性が得られやすいという効果が得られることから、（メタ）アク
リレートは単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増す
という観点から、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用す
ることがより好ましい。
【００３０】
上記の光重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合性化合物の含有量は、光硬化型インクの総量に対し、１〜２０質量％が好ましく
、より好ましくは３〜１０質量％である。含有量が上記範囲内であると、保存安定性及び
硬化性が一層良好になる。
【００３１】
（光重合開始剤）
上記光重合開始剤は、活性放射線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存
在するインクを硬化させて画像を形成するために用いられる。ここで、上記活性放射線と
しては、α線、β線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線及び赤外線が挙げ
られる。中でも、紫外線が好ましい。
【００３２】
光重合開始剤として、光照射により分解してラジカルを発生するもの（以下、「ラジカ
ル重合開始剤」という。）、及び光照射により分解してカチオンを発生するもの（以下、
「カチオン重合開始剤」という。）が挙げられる。例えば、特開２００８−２０１８７６
号公報、特開２００２−８０５８１号公報、及び特開２００３−２０２４３８号公報には
、ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤が詳細に開示されている。当該公報に開示
されたラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤は、参照によって本願に取り込まれる
。以下、ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤を詳細に説明する。
【００３３】
まず、上記のラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ケト
ン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、
ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、
アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する
化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００３４】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタ
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アント
ラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロ
ベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォス
フィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド、２，４−ジエチルチオキサントン、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、エチルへキシル−４−ジメチル
アミノベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、２−ベンジル−２ジメチルアミノ−
１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１が挙げられる。
【００３５】
ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−
ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−
ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲＥ １１７３（２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２
９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛
４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２
−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−
メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３
６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノ
ン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフ
ェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡ
ＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィン
オキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４
−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール
−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オ
クタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベン
ゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲ
ＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキ
シエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
チルエステルの混合物）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＰＢｚ（４−フェニルベンゾフェノン）
、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＥＨＡ（エチルへキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート）（以
上、チバ・ジャパン社（Ciba Japan K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオ
キサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ
、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製
）、及びＱｕａｎｔａｃｕｒｅ ＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン）（ビドル・ソイ
ヤー社（Biddle Sawyer Corporation）製）が挙げられる。
【００３６】
次に、上記のカチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、下記一般式（１）で
表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。
［Ｒ１２ａＲ１３ｂＲ１４ｃＲ１５ｄＷ］ｍ＋［ＭＸ（ｎ＋ｍ）］ｍ− ・・・（１）
式中、ＷはＳ原子、Ｓｅ原子、Ｔｅ原子、Ｐ原子、Ａｓ原子、Ｓｂ原子、Ｂｉ原子、Ｏ原
子、ハロゲン原子（例えばＩ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子）、又は、−Ｎ＋≡Ｎ（ジアゾ）
である。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一又は異なる有機基である。ａ、ｂ、ｃ
及びｄはそれぞれ０〜３の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）はＷの価数に等しい。他方
、Ｍは、ハロゲン化物錯体［ＭＸ（ｎ＋ｍ）］の中心原子を構成する金属原子又はメタロ
イド原子であり、特に限定されないが、例えば、Ｂ原子、Ｐ原子、Ａｓ原子、Ｓｂ原子、
Ｆｅ原子、Ｓｎ原子、Ｂｉ原子、Ａｌ原子、Ｃａ原子、Ｉｎ原子、Ｔｉ原子、Ｚｎ原子、
Ｓｃ原子、Ｖ原子、Ｃｒ原子、Ｍｎ原子又はＣｏ原子である。Ｘはハロゲン原子であれば
特に限定されないが、例えば、Ｆ原子、Ｃｌ原子又はＢｒ原子であり、ｍはハロゲン化物
錯体イオンの正味の電荷であり、ｎはＭの原子価である。
【００３７】
ここで、上記オニウム塩は、光を受けることによりルイス酸を放出する化合物である。
【００３８】
一般式（１）における、カチオンであるオニウムイオン（Ｒ１２ａＲ１３ｂＲ１４ｃＲ
１５ｄＷ）ｍ＋の具体例として、特に限定されないが、ジフェニルヨードニウム、４−メ
トキシジフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム、ト
リフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス
［４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル］スルフィド、ビス［４−（ジ（４−（２
−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル］スルフィド、η５−２，４−
（シクロペンタジェニル）［１，２，３，４，５，６−η−（メチルエチル）−ベンゼン
］−鉄（１＋）が挙げられる。
【００３９】
一般式（１）における陰イオン（ＭＸ（ｎ＋ｍ））ｍ−の具体例として、特に限定され
ないが、テトラフルオロボレート（ＢＦ４−）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６−
）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６−）、ヘキサフルオロアルセネート（Ａｓ
Ｆ６−）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６−）が挙げられる。
【００４０】
上記のオニウム塩として、一般式（１）において、［ＭＸ（ｎ＋ｍ）］ｍ−の代わりに
下記一般式（２）で表される陰イオン、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）、トリフルオロメ
タンスルフォン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３−）、フルオロスルフォン酸イオン（ＦＳＯ３−
）、トルエンスルフォン酸イオン、トリニトロベンゼンスルフォン酸イオン、トリニトロ
トルエンスルフォン酸イオン等の他の陰イオンを有するオニウム塩が挙げられる。
［ＭＸｎ（ＯＨ）−］ ・・・（２）
ここで、式中、Ｍ、Ｘ及びｎは、それぞれ一般式（１）に示したものと同義である。
【００４１】
カチオン重合開始剤の市販品として、特に限定されないが、例えば、ＵＶＩ−６９５０
、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０（以上、ユニオンカーバイド
社（Union Carbide Corporation）製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１
、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１（以上、旭電化工業社（ADEKA CORPORATION）製）、Ｉｒ
ｇａｃｕｒｅ ２６１（以上、チバガイギー社（Nihon Ciba-Geigy K.K）製）、ＣＩ−２
４８１、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達社（Nippon
Soda Co., Ltd.）製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１、ＣＤ−１０１２（以上、サ
ートマー社（Sartomer Company Inc.）製）、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ
−１０３、ＮＤＳ−１０３、ＴＰＳ−１０２、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ
−１０３、ＢＢＩ−１０１、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０３（以上、みどり化学社（Mi
dori Kagaku Co.,Ltd.）製）、Ｄｅｇａｃｕｒｅ Ｋ１２６（デグサ社（Degussa AG）製
）が挙げられる。
【００４２】
上記の光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
上記の光重合開始剤の含有量は、光硬化型インクの総量に対し、１〜２０質量％が好ま
しく、より好ましくは３〜１０質量％である。含有量が上記範囲内であると、保存安定性
及び硬化性が一層良好になる。
【００４３】
（着色剤）
本実施形態における光硬化型インクを着色する場合には、そのインクに染料及び顔料の
うち少なくともいずれかの着色剤を混合することができる。
【００４４】
上記の染料としては、従来からインクジェット記録用の光硬化型インクにおいて使用さ
れている各種の染料を用いることができる。当該染料として、特に限定されないが、例え
ば、アゾ染料、フタロシアニン染料等の直接染料、及びアントラキノン系染料等の酸性染
料が挙げられる。
【００４５】
上記の顔料としては、従来からインクジェット記録用の光硬化型インクにおいて使用さ
れている各種の有機顔料及び無機顔料を使用することができる。当該顔料として、特に限
定されないが、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料やキレートアゾ顔料
等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントセキノン顔料、キナクリドン
顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料やキノフタロン顔料
等の多環式顔料、塩基性染料型レーキや酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、
ニトロソ顔料、アニリンブラック、及び昼光蛍光顔料などの有機顔料、並びに酸化チタン
、酸化鉄系及びカーボンブラック系等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料は、光硬化
型インクの総量に対し、０．１〜２５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００４６】
（上記以外の成分）
本実施形態における光硬化型インクは、上記以外の成分を含んでもよい。本実施形態に
おける光硬化型インクは、粘度等の物性の調整や、顔料の分散安定化のために、アクリル
系樹脂、シリコーン樹脂、アセチレングリコール系化合物、アミン類、塩類、酸類等を添
加剤として含んでもよい。また、粘度等の調整の目的で、溶剤を含んでもよい。当該溶剤
としては、ケトン、エステル、エーテル、アルコール等が挙げられる。また、本実施形態
における光硬化型インクは、例えば従来公知の、重合促進剤、増感色素、紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、定着剤、防黴剤及び防腐剤を含ん
でもよい。
続いて、以下では本実施形態における光硬化型インクの物性を詳細に説明する。
【００４７】
〔光硬化型インクの物性〕
上記光硬化型インクの表面張力は、被記録媒体の濡れ張力と相関するため、被記録媒体
の種類により適切な表面張力が変化することから、特に制限されないが、好ましくは２０
〜４０ｍＮ／ｍである。ここで、本明細書における表面張力は、後述の実施例の項で示し
た方法により測定される。
【００４８】
〔被記録媒体〕
本実施形態のインクジェット記録物に含まれる被記録媒体の材質として、特に限定され
ないが、例えば、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリルブタジエンスチレン共重合体、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂と
いった合成樹脂、並びにガラス、金属及びセラミックが挙げられる。中でも、合成樹脂が
好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。
上記被記録媒体を構成する材質は、１種単独でもよく、２種以上を混合して用いてもよ
い。
【００４９】
被記録媒体の濡れ張力は、上記の被記録媒体の材質及び表面粗さによって決まる。被記
録媒体の表面粗さは特に限定されない。この濡れ張力に対して、「表面張力／濡れ張力」
が１未満となるように、表面張力が調整された光硬化型インクを用いればよい。
なお、本明細書における「濡れ張力」は、後述の実施例の項で示したとおり、ダイン測
定ペン（ＶＥＴＡＰＨＯＮＥ社製）を用いて測定した。具体的にいえば、まず、ダイン測
定ペンで基材に線を描く。そして、２秒経過した時点でインクが弾かれずに元の状態を維
持している時、インクは濡れていると判定する。なお、ダイン測定ペンのインクの表面張
力は所定の値に調整されている。
【００５０】
〔光硬化型インクの表面張力と被記録媒体の濡れ張力との関係〕
光硬化型インクを被記録媒体上にインクジェット印刷する際、「表面張力／濡れ張力」
が１未満となるような、特定の光硬化型インク及び被記録媒体を用いることによって、ハ
ジキの発生を抑制したインクジェット記録物が得られる。「表面張力／濡れ張力」が１未
満の場合、光硬化型インクと被記録媒体との相性が優れるため、ハジキが発生しないよう
に制御可能なインクジェット記録物が得られることを、本発明者らは見出したのである。
【００５１】
また、「表面張力／濡れ張力」は、０．５〜０．９が好ましい。「表面張力／濡れ張力
」が上記範囲内であると、光硬化型インクと被記録媒体との相性がより優れたものとなる
ため、ハジキの発生を一層好適に抑制できるインクジェット記録物が得られる。
【００５２】
このように、本実施形態は、ハジキの発生を抑制できる制御可能なインクジェット記録
物を提供することができる。
【００５３】
［インクジェット記録方法］
本発明の他の実施形態は、光硬化型インクを被記録媒体上に印刷するインクジェット記
録方法に係る。当該インクジェット記録方法は、吐出工程及び硬化工程の２つの工程を含
む。まず、吐出工程においては、ＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、か
つ、被記録媒体の濡れ張力に対する比が１未満の表面張力を有する光硬化型インクを、前
記被記録媒体上に吐出して塗布する。次に、硬化工程においては、前記吐出工程により吐
出され塗布された前記光硬化型インクに活性放射線を照射して、前記光硬化型インクを硬
化する。このようにして、被記録媒体上で硬化したインクにより、画像が形成される。
以下、上記の各工程を詳細に説明するが、上記のインクジェット記録物に係る実施形態
の項において既に説明した事項は、本実施形態においても同様であるため、重複した説明
を省略する。
【００５４】
〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。
インクの吐出は、インクの粘度を所定値まで下げた後にインクを所定温度に加熱すること
によって行うのが好ましい。所定値は、適宜調整されればよい。このようにして、良好な
吐出安定性が実現される。
【００５５】
上記のインクのような光硬化型インクは、通常のインクジェット記録用インクで使用さ
れる水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。上記イ
ンクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え
、ひいては画質劣化を引き起こし得る。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定
に保つことが好ましい。このインクの温度の制御幅は、適宜調整されればよい。
【００５６】
吐出されたインクは、被記録媒体の表面に直接塗布されてもよいし、被記録媒体の表面
に既に形成された塗膜に対して上塗りされてもよい。後者の手法はオーバーコーティング
又はインクの重ね塗りと称することもできる。オーバーコーティングのパターンとして、
例えば、ブラック等の着色インクの上にクリアインクを上塗りすることや、ホワイトイン
クの上にカラーインクを上塗りすることが挙げられる。
【００５７】
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に塗布されたインクに対して活性放射線
を照射することによって、そのインクが硬化する。これは、インクに含まれる重合開始剤
が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、カチオン及びアニオンなどの開始種を発
生し、その開始種が光重合性化合物の重合反応を進めることによる。このとき、インクに
おいて重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して
励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より
高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００５８】
複数色のインクを用いて印刷を行う場合、複数色のインクを塗布した後に被記録媒体に
活性放射線を照射してもよく、１色ごとに活性放射線を照射する工程を色ごとに繰り返し
てもよい。
【００５９】
ここで、上記の活性放射線としては、上述のとおり、α線、β線、γ線、電子線、Ｘ線
、紫外線（ＵＶ）、可視光線及び赤外線が挙げられ、好ましくは紫外線（ＵＶ）である。
【００６０】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、光
硬化型インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタ
ルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー
化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的
にも非常に有用である。さらに、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）及びＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型
、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット記録用光源として期待され
ている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【００６１】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源とし
て用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使
用することができる。
【００６２】
このようにして、上記実施形態における光硬化型インクを活性放射線の照射により高感
度で硬化することにより、被記録媒体の表面に画像を形成することができる。そして、本
実施形態は、ハジキの発生を抑制できるインクジェット記録方法を提供することができる
。
【実施例】
【００６３】
以下、上記の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施
形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６４】
［材料］
実施例及び比較例において使用した材料は、下記に示す通りである。
〔光重合性化合物〕
・トリデシルアクリレート（ＳＲ４８９、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム（ビニルカプロラクタム、ＢＡＳＦ社製）
・プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＳＲ９００３、ＳＡＲＴＯＭＥ
Ｒ社製）
〔光重合開始剤〕
・ＩＴＸ（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＰＢｚ（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＰＢｚ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（チバ・ジャパン社製）
・Ｄａｒｏｃｕｒｅ ＥＨＡ（チバ・ジャパン社製）
〔界面活性剤〕
（ポリエーテル変性シリコーン）
・ＴＳＦ４４４６（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
）
・ＦＺ７２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＤＣ５７（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＦＺ２２０７（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＦＺ２１６２（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
・ＫＦ３５１（信越化学工業社（Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.）製）
（その他の界面活性剤）
・サーフィノール１０４（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオー
ル）（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry Co., Ltd.）製）
〔被記録媒体〕
ポリプロピレンメディア（ＰＰ）（ＢＡ２０７６、Ｌａｍｂｓｏｎ社製、濡れ張力３２
ｍＮ／ｍ）
【００６５】
［実施例１〜３、比較例１〜６］
〔インクの作製及び硬化〕
まず、顔料分散液を調製した。着色剤としてシアン顔料（IRGALITE BLUE GLVO、チバ・
ジャパン株式会社製）１５質量部、分散剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（LUBRIZ
OL社製）１．２質量部に、フェノキシエチルアクリレート（Ｖ＃１９２、大阪有機化学工
業社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL IND. LTD.）製）を加えて全体を１００質量部とした。こ
れを混合撹拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所社（YASUKAWA S
EISAKUSHO CO., LTD.）製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時
間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータで分離することにより、実
施例及び比較例で使用するシアン顔料分散液を得た。
【００６６】
次に、表１に種類及び使用量を質量部で記載した光重合性化合物、光重合開始剤及び界
面活性剤を調合後、スターラーを用いて混合攪拌し、インクジェット記録用の光硬化型イ
ンク（紫外線硬化型インク）を作製した。なお、表中の空欄部分は無添加を意味する。
その後、ポリプロピレンメディアＢＡ２０７６（エイブリーデニソン社（Avery Dennis
on Corporation）製）上に紫外線硬化インクをバーコーターで膜厚１０μｍとなるように
塗布し、ベルトスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件の下、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（EC
S-151U、アイグラフィックス社（EYE GRAPHICS CO., LTD.）製）を用いて硬化させた。硬
化の際のＵＶの照射エネルギーは、照度計（ＵＶＰＥ−Ａ１＋ＰＤ３６５センサー、アイ
グラフィックス社製）を用いて測定したところ、約１００ｍＪ／ｃｍ２であった。
【００６７】
以下、実施した測定の方法を説明する。結果は下記表１に示す。
【００６８】
（１．ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値）
ＨＬＢは、デイビス法及びグリフィン法などの計算により決定することができる。算出
結果を下記表１に示す。
【００６９】
（２．インクの表面張力）
得られたインクの表面張力を、２５℃±２℃の条件で、表面張力測定装置（ＣＢＶＰ−
Ｚ、協和界面科学社（Kyowa Interface Science Co., Ltd）製）によって測定した。測定
結果を下記表１に示す。
【００７０】
（３．表面張力／濡れ張力）
表１に「比」と記載した「表面張力／濡れ張力」は、上記「２．」で求めた表面張力を
、用いた被記録媒体の濡れ張力３２で除して求めた。ここで、濡れ張力は、ダイン測定ペ
ン（ＶＥＴＡＰＨＯＮＥ社製）で測定した。計算結果を下記表１に示す。
【００７１】
（４．ハジキ発生の評価）
硬化した塗膜（画像）表面のハジキの発生状態を目視で観察した。観察結果を下記表１
に示す。ここで、評価基準は下記のとおりである。
○：ハジキの発生無し
×：ハジキの発生有り
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示した結果より、インクジェット記録物において、ポリエーテル変性シリコーン
がＨＬＢ５〜８の範囲内であり、かつ、「表面張力／濡れ張力」が１未満である場合、ハ
ジキの発生を抑制できることが明らかとなった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと、を含むインクジェット
記録物であって、
前記光硬化型インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、
前記被記録媒体の濡れ張力に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が１未満である
、インクジェット記録物。
【請求項２】
前記被記録媒体が、合成樹脂を含む、請求項１に記載のインクジェット記録物。
【請求項３】
光硬化型インクを被記録媒体上に印刷するインクジェット記録方法であって、
ＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、かつ、被記録媒体の濡れ張力に対
する比が１未満の表面張力を有する光硬化型インクを、前記被記録媒体上に吐出する吐出
工程と、
前記吐出工程により吐出された前記光硬化型インクに活性放射線を照射して、前記光硬
化型インクを硬化する硬化工程と、
を含む、インクジェット記録方法。
【請求項１】
被記録媒体と、前記被記録媒体に印刷された光硬化型インクと、を含むインクジェット
記録物であって、
前記光硬化型インクがＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、
前記被記録媒体の濡れ張力に対する前記光硬化型インクの表面張力の比が１未満である
、インクジェット記録物。
【請求項２】
前記被記録媒体が、合成樹脂を含む、請求項１に記載のインクジェット記録物。
【請求項３】
光硬化型インクを被記録媒体上に印刷するインクジェット記録方法であって、
ＨＬＢ５〜８のポリエーテル変性シリコーンを含み、かつ、被記録媒体の濡れ張力に対
する比が１未満の表面張力を有する光硬化型インクを、前記被記録媒体上に吐出する吐出
工程と、
前記吐出工程により吐出された前記光硬化型インクに活性放射線を照射して、前記光硬
化型インクを硬化する硬化工程と、
を含む、インクジェット記録方法。
【公開番号】特開２０１１−２０６９５５（Ｐ２０１１−２０６９５５Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７４９８０（Ｐ２０１０−７４９８０）
【出願日】平成２２年３月２９日（２０１０．３．２９）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２９日（２０１０．３．２９）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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