インクジェット記録用水性インクセット
【課題】色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制されたインクジェット記録用水性インクセットを提供する。
【解決手段】二種類以上のインクジェット記録用水性インクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、前記二種類以上の水性インクが、それぞれ、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含み、前記水性インクセットに、特定の構造を有するモノアゾ染料及びカチオン性ポリマーが、下記条件（Ｉ）及び下記条件（ＩＩ）の少なくとも一方の条件を満足するように配合されていることを特徴とする。条件（Ｉ）：前記染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている。条件（ＩＩ）：前記染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている。
【解決手段】二種類以上のインクジェット記録用水性インクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、前記二種類以上の水性インクが、それぞれ、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含み、前記水性インクセットに、特定の構造を有するモノアゾ染料及びカチオン性ポリマーが、下記条件（Ｉ）及び下記条件（ＩＩ）の少なくとも一方の条件を満足するように配合されていることを特徴とする。条件（Ｉ）：前記染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている。条件（ＩＩ）：前記染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用水性インクセットは、一般的に、色相が良好であること、及び、光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れていることが求められる。色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れたインクジェット記録用水性インクセットとして、特定の染料を用いた水性インクを含む水性インクセットが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２１７５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記特定の染料には、一般的な染料に比べて、使用環境条件の変化により記録媒体への拡散のしやすさに変化を生じやすいものがある。例えば、湿度が、前記特定の染料の記録媒体への拡散のしやすさに影響を与える。このため、例えば、前記特定の染料を含む水性マゼンタインクを、記録媒体上で水性イエローインク及び水性シアンインクと混合し、プロセスブラック（トリカラーブラック、コンポジットブラックとも言う。）を記録する場合、高湿環境下では、前記特定の染料の拡散により前記プロセスブラック中のマゼンタの色調が弱くなり、無彩色（例えば、黒色（ブラック）から灰色（グレー）のグラデーション範囲内の色）が、緑を帯びたように見えることがある。
【０００５】
そこで、本発明は、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化を抑制可能なインクジェット記録用水性インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、
二種類以上のインクジェット記録用水性インクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、
前記二種類以上の水性インクが、それぞれ、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含み、
前記水性インクセットに、一般式（１）で表わされる染料及びカチオン性ポリマーが、下記条件（Ｉ）及び下記条件（ＩＩ）の少なくとも一方の条件を満足するように配合されていることを特徴とする。
条件（Ｉ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている。
条件（ＩＩ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている。
【化１】
一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性インクセットは、一般式（１）で表わされる染料を含む水性インクを含むため、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れる。また、本発明の水性インクセットは、二種類以上の水性インクから選択された少なくとも一つの水性インクが、さらに、カチオン性ポリマーを含むため、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の構成の一例を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜インクジェット記録用水性インクセット＞
本発明のインクジェット記録用水性インクセット（以下、「水性インクセット」又は「インクセット」と言うことがある。）の実施形態について説明する。ただし、以下の実施形態は例示に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
【００１０】
［実施形態１］
本実施形態は、一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている形態、すなわち、前記条件（Ｉ）を満足する形態である。本実施形態においては、一般式（１）で表わされる染料を含むインクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」又は「インク」と言うことがある。）を「第１の水性インク」、前記カチオン性ポリマーが配合されている水性インクを「第２の水性インク」とする。
【００１１】
（第１の水性インク）
前記第１の水性インクは、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含む。前記第１の水性インクの着色剤は、一般式（１）で表わされる染料を含む。
【００１２】
前述のとおり、一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【００１３】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアルキル基は、好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基である。前記置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。
【００１４】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアリール基は、好ましくは、炭素原子数６〜１２のアリール基である。ただし、置換アリール基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換又は無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−オクチルフェニル基、メシチル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；前述と同様のアルコキシ基；前述と同様のハロゲン原子；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基；アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１５】
一般式（１）において、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。
【００１６】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のヘテロ環基は、好ましくは、５員又は６員環のヘテロ環基である。前記置換又は無置換のヘテロ環基としては、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−フリル基、６−スルホベンゾチアゾリル基、６−スルホン酸塩ベンゾチアゾリル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；前述と同様のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１７】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等があげられる。前記置換スルホニル基の置換基としては、例えば、前述と同様の置換又は無置換のアルキル基、前述と同様の置換又は無置換のアリール基等があげられる。
【００１８】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアシル基は、好ましくは、炭素原子数１〜１２のアシル基である。ただし、置換アシル基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換又は無置換のアシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、クロロアセチル基等があげられる。前記置換アシル基の置換基としては、例えば、前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１９】
一般式（１）において、Ａ１及びＡ２は、前述のとおり、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。Ａ１及びＡ２の双方が炭素原子である場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。Ａ１及びＡ２の炭素原子に結合する置換基としては、例えば、炭素原子数１〜３のアルキル基、カルボキシ基、カルバモイル基、シアノ基等があげられる。
【００２０】
前述のとおり、一般式（１）において、Ｒ４及びＲ５は共に水素原子であることはなく、またＲ６及びＲ７も共に水素原子であることはない。また、一般式（１）において、スルホン酸基若しくはカルボキシ基の置換数が多くなると前記染料の水溶性が向上する傾向があるので、必要に応じてそれらの置換数を調整することが好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表わされる染料の好ましい態様としては、例えば、一般式（１）において、Ｒ１がアルキル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子若しくは置換又は無置換のヘテロ環基、Ｒ４が水素原子、置換又は無置換のヘテロ環基若しくは置換アリール基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、置換ヘテロ環基又は置換アリール基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２が置換又は無置換の炭素原子である態様があげられる。
【００２２】
一般式（１）で表わされる染料のより好ましい態様としては、例えば、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ４が水素原子、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基（好ましくは、メシチル基）、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノ、ジ若しくはトリアルキルフェニル基（好ましくは、ｐ−オクチルフェニル基若しくはメシチル基）又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である態様である。
【００２３】
一般式（１）で表わされる染料の好ましい具体例としては、化学式（１−Ａ）〜（１−Ｆ）で表される化合物があげられる。
【００２４】
【化２】
【００２５】
化学式（１−Ａ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３がベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ４が水素原子、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、ｐ−オクチルフェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されている炭素原子である態様である。
【００２６】
【化３】
【００２７】
化学式（１−Ｂ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００２８】
【化４】
【００２９】
化学式（１−Ｃ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホナトリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、３−スルホナトリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３０】
【化５】
【００３１】
化学式（１−Ｄ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、２，６−ジエチル−４−メチル−３−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３２】
【化６】
【００３３】
化学式（１−Ｅ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、３−スルホカリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３４】
【化７】
【００３５】
化学式（１−Ｆ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が２，６−ジエチル−４−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３６】
前記第１の水性インク全量に対する一般式（１）で表わされる染料の配合量は、特に制限されない。一般式（１）で表わされる染料を含ませることで、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れた水性インクを得ることができる。前記第１の水性インク全量に対する一般式（１）で表わされる染料の配合量は、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、０．５重量％〜８重量％であり、より好ましくは、１重量％〜６重量％である。
【００３７】
前記第１の水性インクの着色剤は、一般式（１）で表わされる染料に加え、さらに他の染料及び顔料等を含んでもよい。
【００３８】
前記第１の水性インクの前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記第１の水性インク全量に対する前記水の配合量（水割合）は、例えば、１０重量％〜９０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜８０重量％である。前記水割合は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００３９】
前記第１の水性インクの水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部における水性インクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。
【００４０】
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール、アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。
【００４１】
前記第１の水性インク全量に対する前記湿潤剤の配合量は、例えば、０重量％〜９５重量％であり、好ましくは、５重量％〜８０重量％であり、より好ましくは、５重量％〜５０重量％である。
【００４２】
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４３】
前記第１の水性インク全量に対する前記浸透剤の配合量は、例えば、０重量％〜２０重量％であり、好ましくは、０．１重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、０．５重量％〜１０重量％である。
【００４４】
前記第１の水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。
【００４５】
前記第１の水性インクは、例えば、着色剤、水及び水溶性有機溶剤と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００４６】
前記第１の水性インクは、例えば、水性マゼンタインクとして用いることができる。ただし、本発明は、これに限定されない。前記第１の水性インクは、一般式（１）で表わされる染料以外の着色剤を用いることにより、マゼンタ以外の色の水性インクとすることもできる。
【００４７】
（第２の水性インク）
前記第２の水性インクは、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含む。
【００４８】
前記第２の水性インクの着色剤は、染料又は顔料のいずれであってもよい。また、前記第２の水性インクの着色剤として、染料及び顔料を混合して用いてもよい。前記顔料は、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料等が使用できる。前記顔料を用いる場合は、分散剤を併用することが好ましい。
【００４９】
前記染料は、特に限定されず、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等があげられる。前記染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット及びＣ．Ｉ．フードブラック等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、３２、５１、７１、１０８、１４６、１５４及び１６８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、８６、９０、１０６及び１９９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３及び２２７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、８６、９８、１３２、１４２及び１７３等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６及び６０等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７及び４８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、７、２４、２６、３１、５２、６３、１１２及び１１８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１７、１２０、１６７、２２９及び２３４等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８０、２５６、２８９、３１５及び３１７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、６１及び７１等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７及び１９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８及び２９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４及び３７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１４及び２７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．フードブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック１及び２等があげられる。これらの染料以外にも、例えば、後述の実施例で用いた化学式（Ｙａ）〜（Ｙｅ）及び化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）で表される化合物等も前記染料として好適に使用できる。
【００５０】
前記第２の水性インク全量に対する前記染料の配合量は、特に限定されず、例えば、０．１重量％〜２０重量％であり、好ましくは、０．３重量％〜１０重量％である。
【００５１】
前記第２の水性インクの着色剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５２】
前記第２の水性インク全量に対する前記顔料の固形分配合量（顔料固形分量）は、特に限定されず、例えば、所望の光学濃度又は色彩等により、適宜決定できる。前記顔料固形分量は、例えば、０．１重量％〜２０重量％であり、好ましくは、１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは、２重量％〜８重量％である。前記顔料を用いるときは、分散剤を添加することが望ましい。
【００５３】
前記第２の水性インクに用いられる前記水及び前記水溶性有機溶剤は、前記第２の水性インクに用いられる前記水及び前記水溶性有機溶剤と同様である。
【００５４】
前記第２の水性インクは、さらに、カチオン性ポリマーを含む。カチオン性ポリマーを含ませることで、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制されると推定される。特に、記録媒体として光沢紙を用いた場合には、光沢紙上のシリカ粒子及びカチオン性ポリマーの相互作用による目止め効果が働き、湿度による染料の光沢紙における拡散のしやすさ（マイグレーション）の変化が抑制され、その結果、二次色の記録媒体上の色変化が抑制されると推定されるが本発明は、この推定に限定されない。
【００５５】
前記カチオン性ポリマーは、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表わされる化合物（ポリエチレンイミン）の少なくとも一つの化合物であることが好ましい。
【化８】
【化９】
【化１０】
【００５６】
一般式（２）において、ｍは、２〜６の整数であり、ｎは、２０〜４０の整数である。
【００５７】
一般式（２）において、ｍは、４であることが特に好ましい。この場合、一般式（２）で表わされる化合物は、ポリリジンである。また、一般式（２）において、ｎは、２５〜３５であることが好ましい。
【００５８】
一般式（２）で表わされる化合物は、一般式（２）で表わされる化合物の誘導体を含んでもよい。なお、一般式（２）で表わされる化合物及びその誘導体に互変異性体又は立体異性体（例：幾何異性体、配座異性体及び立体異性体）等の異性体が存在する場合は、いずれの異性体も本発明に用いることができる。また、一般式（２）で表わされる化合物及びその誘導体の塩も、同様に本発明に用いることができる。前記塩は、酸付加塩でも塩基付加塩でもよい。さらに、前記酸付加塩を形成する酸は無機酸でも有機酸でもよく、前記塩基付加塩を形成する塩基は無機塩基でも有機塩基でもよい。前記無機酸としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、次亜フッ素酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、亜フッ素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、亜ヨウ素酸、フッ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過フッ素酸、過塩素酸、過臭素酸、過ヨウ素酸等があげられる。前記有機酸も、特に限定されないが、例えば、グルタミン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、ｐ−ブロモベンゼンスルホン酸、炭酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、酢酸、ヒドロキシカルボン酸、プロピオン酸、マロン酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等があげられる。前記無機塩基としては、特に限定されないが、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩等があげられ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム等があげられる。前記有機塩基も、特に限定されないが、例えば、アルコールアミン、トリアルキルアミン、テトラアルキルアンモニウム、及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等があげられる。前記アルコールアミンとしては、例えば、エタノールアミン等があげられる。前記トリアルキルアミンとしては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン等があげられる。前記テトラアルキルアンモニウムとしては、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム等があげられる。
【００５９】
一般式（３）及び（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ、水素原子又は有機基である。前記有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基等があげられる。前記アルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロへキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、オクタデシル基、１，３−ブタジエニル基、１，３−ペンタジエニル基等があげられる。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ビニルフェニル基等があげられる。前記アルキル基及びアリール基は、置換基を有してもよい。前記置換基を有するアルキル基及びアリール基としては、例えば、フロロエチル基、トリフロロエチル基、メトキシエチル基、フェノキシエチル基、ヒドロキシフェニルメチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、フロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、セトキシフェニル基、シアノフェニル基等があげられる。
【００６０】
一般式（４）において、Ｘ−は、アニオンである。前記アニオンは、いかなるものであってもよいが、例えば、ハロゲン化物イオン、スルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルカルボン酸イオン、アリールカルボン酸イオン等があげられる。
【００６１】
一般式（３）及び（４）において、ｐは、正の整数であり、例えば、１０〜４００であり、好ましくは、１５〜３００であり、より好ましくは、２０〜２００である。一般式（３）及び（４）で表わされる化合物の重量平均分子量は、特に制限されないが、例えば、６００〜２００００であり、好ましくは、９００〜１５０００であり、より好ましくは、１２００〜１００００である。
【００６２】
一般式（３）において、Ｒ１１及びＲ１２は、水素原子であることが特に好ましい。この場合、一般式（３）で表わされる化合物は、ポリアリルアミンである。また、一般式（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、水素原子であり、Ｘ−は、塩化物イオンであることが好ましい。この場合、一般式（４）で表わされる化合物は、ポリアリルアミン塩酸塩（アリルアミン塩酸塩重合体）である。
【００６３】
一般式（５）において、ｑは、正の整数であり、例えば、１２〜５００であり、好ましくは、２０〜３５０であり、より好ましくは、２８〜２５０である。なお、一般式（５）には直鎖状のポリエチレンイミンを示したが、前記カチオン性ポリマーは、第１級、第２級又は第３級アミンを含む等の分岐鎖構造のポリエチレンイミンであってもよい。
【００６４】
前記カチオン性ポリマーとしては、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表わされる化合物以外のものを用いてもよい。一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表される化合物以外の前記カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カチオンデンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミジン、カチオンエポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルホルムアミド、アミノアセタール化ポリビニルアルコール、ポリビニルベンジルオニウム、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、及びこれらの誘導体等があげられる。また、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表される化合物以外の前記カチオン性ポリマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＣ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノエチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＡＰＡＡＱ）等の水溶性モノマーの少なくとも一つからなる単一モノマー重合体又は複数種のモノマーの共重合体等もあげられる。
【００６５】
前記カチオン性ポリマーは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、チッソ（株）製のポリリジン、日東紡績（株）製の「ＰＡＡ（登録商標）−０１」、「ＰＡＡ（登録商標）−０３」、「ＰＡＡ（登録商標）−０８」、「ＰＡＡ（登録商標）−１５」、純正化学（株）製のポリエチレンイミン等があげられる。
【００６６】
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、例えば、６００〜２００００であり、好ましくは、９００〜１５０００であり、より好ましくは、１２００〜１００００である。また、前記水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量は、例えば、０．２重量％〜６重量％であり、好ましくは、０．５重量％〜４．５重量％であり、より好ましくは、１重量％〜３重量％である。前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が１２００以上であり、且つ、前記第２の水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量が０．５重量％以上であることが特に好ましい。前記カチオン性ポリマーは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００６７】
前記第２の水性インクは、必要に応じて、さらに、前記第１の水性インクと同様の添加剤を含んでもよい。
【００６８】
前記第２の水性インクは、例えば、着色剤、水、水溶性有機溶剤及び前記カチオン性ポリマーと、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００６９】
本実施形態の水性インクセットは、前記第１の水性インク及び前記第２の水性インクのみで構成されてもよいし、その他の水性インクを含んでもよい。前記他の水性インクは、例えば、カチオン性ポリマーを含まなくてもよい点を除き、前記第２の水性インクと同様にして調製できる。
【００７０】
［実施形態２］
本実施形態は、一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている形態、すなわち、前記条件（ＩＩ）を満足する形態である。本実施形態の水性インクセットは、前記第１の水性インクにさらに前記カチオン性ポリマーを含ませる点、及び前記第２の水性インクが前記カチオン性ポリマーを含まなくてもよい点を除き、実施形態１の水性インクセットと同様にして調製できる。
【００７１】
＜インクカートリッジ＞
本発明において、インクジェット記録用水性インクセットは、インクカートリッジとして提供することも可能である。例えば、本発明のインクカートリッジは、第１の水性インク収納部及び第２の水性インク収納部を有し、第１の水性インク収納部に本発明の第１の水性インクが収納され、第２の水性インク収納部に本発明の第２の水性インクが収納されている。本発明のインクカートリッジにおいて、本発明の第１の水性インク及び第２の水性インク以外の水性インクの収納部を有してもよい。
【００７２】
本発明のインクカートリッジは、別個独立に形成された第１の水性インクカートリッジ及び第２の水性インクカートリッジが集合したインクカートリッジ集合体であってもよいし、第１の水性インク収納部と第２の水性インク収納部とを形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジであってもよい。本発明のインクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
【００７３】
＜インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法＞
つぎに、本発明のインクジェット記録装置及びそれを用いたインクジェット記録方法について説明する。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
【００７４】
本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部及びインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する二種類以上の水性インクが収容されていることを特徴とする。
【００７５】
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。
【００７６】
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性マゼンタインクが、本発明の第１の水性インクであり、それ以外の水性インクのうちの一つが、本発明の第２の水性インクである。その他の水性インクは、一般的な水性インクを用いてよい。ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙（好ましくは光沢紙、より好ましくは空隙型のレジンコート層を有する光沢紙））Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
【００７７】
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。
【００７８】
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
【００７９】
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。
【００８０】
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、インクジェットヘッド３から、記録用紙Ｐに本発明の第２の水性インクを吐出する。
【００８１】
つぎに、インクジェットヘッド３から、記録用紙Ｐの前記第２の水性インクの吐出部に、前記第１の水性インクを吐出する。前記第２の水性インクの吐出から、前記第１の水性インクの吐出までの時間は、特に制限されない。例えば、前記第１の水性インクの吐出は、前記第２の水性インクの吐出と同一走査内で実施すればよい。記録用紙Ｐ上において、前記第２の水性インク及び前記第１の水性インクが接触することで、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制された記録物を得ることができる。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。
【００８２】
本例のように、前記第２の水性インクの吐出後、前記第１の水性インクを吐出することが好ましい。ただし、本発明は、これに限定されない。本発明では、記録用紙Ｐに前記第１の水性インクを先に吐出した後、前記第２の水性インクを吐出してもよいし、前記記録用紙Ｐへの前記第２の水性インクの吐出と前記第１の水性インクの吐出とを同時に行ってもよい。
【００８３】
図１に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい
【００８４】
本発明によれば、インク吐出手段からインクを吐出して記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、本発明のインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。前記インクジェット記録方法は、例えば、本発明のインクジェット記録装置を用いて実施可能である。
【実施例】
【００８５】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実
施例及び比較例により限定及び制限されない。
【００８６】
（水性イエローインクの調製）
水性イエローインク組成（表１）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、インクジェット記録用水性イエローインクＹ１〜Y１３を得た。なお、表１において、染料（Ｙａ）〜（Ｙｅ）は、それぞれ、化学式（Ｙａ）〜（Ｙｅ）で表される化合物である。化学式（Ｙａ）〜（Ｙｅ）において、−Ｃ４Ｈ９（ｔ）は、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【００８７】
（水性マゼンタインクの調製）
水性マゼンタインク組成（表２）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、インクジェット記録用水性マゼンタインクＭ１〜Ｍ５を得た。なお、表２において、染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）は、それぞれ、化学式（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物である。
【００８８】
（水性シアンインクの調製）
水性シアンインク組成（表３）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、インクジェット記録用水性シアンインクＣ１〜Ｃ５を得た。なお、表３において、染料（Ｃａ）〜（Ｃｅ）は、それぞれ、化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）で表される化合物である。化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）において、Ｐｃ（Ｃｕ）は、一般式（Ｐｃ）で表される銅フタロシアニン核である。化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）において、Ｐｃ（Ｃｕ）は、一般式（Ｐｃ）で表される銅フタロシアニン核であり、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４の少なくとも一つは、一般式（Ｐｃ）で表される銅フタロシアニン核中の４つのベンゼン環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのそれぞれに存在する。
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【表１】
【表２】
【表３】
【００８９】
［実施例１〜１２及び比較例１〜４］
〔インクジェット記録用水性インクセットの構成〕
表４及び表５に示すように水性イエローインク、水性マゼンタインク及び水性シアンインクを組み合わせて、実施例１〜１２及び比較例１〜４のインクジェット記録用水性インクセットを構成した。
【００９０】
〔インクジェット記録用水性インクセットの評価〕
実施例及び比較例の水性インクセットについて、彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）評価を、つぎの方法により行った。ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃを使用して、実施例及び比較例の水性インクセットを構成する３色の水性インク（水性イエローインク：水性マゼンタインク：水性シアンインク（体積比）＝１：１：１）を用いて、ブラザー工業（株）製の「専用紙（写真光沢紙）（ＢＰ−７１）」（光沢紙Ａ）上に記録したトリカラーブラックパッチについて、彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を、下記の方法により算出した。なお、実施例１及び比較例１については、セイコーエプソン（株）製の「写真用紙クリスピア＜高光沢＞」（光沢紙Ｂ）及び「写真用紙＜光沢紙＞」（光沢紙Ｃ）上に、比較例２については、光沢紙Ｂ上に、比較例３については、光沢紙Ｃ上に記録したトリカラーブラックパッチについても同様にして彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を算出した。
【００９１】
常温常湿（温度２５℃、相対湿度５０％）の環境下で前記トリカラーブラックパッチを記録し、前記記録時と同じ環境下で２４時間保存して、常温常湿環境サンプルを得た。また、低温高湿（温度１８℃、相対湿度８０％）の環境下で前記トリカラーブラックパッチを記録し、前記記録時と同じ環境下で２４時間保存して、低温高湿環境サンプルを得た。前記常温常湿環境サンプル及び前記低温高湿環境サンプルのａ＊値及びｂ＊値を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ Ｔ）により測定し、下記式により常温常湿及び低温高湿の２環境間における彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を算出した。前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を、下記評価基準に従って評価した。
ΔＣ＊＝｛（ａ＊１−ａ＊２）２＋（ｂ＊１−ｂ＊２）２｝１／２
ａ＊１：前記低温高湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのａ＊値
ａ＊２：前記常温常湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのａ＊値
ｂ＊１：前記低温高湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのｂ＊値
ｂ＊２：前記常温常湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのｂ＊値
【００９２】
彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）評価 評価基準
Ａ：前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）が、２．５未満
Ｂ：前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）が、２．５以上５未満
Ｃ：前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）が、５以上
【００９３】
実施例の水性インクセットの構成及び評価結果を、表４に示す。また、比較例の水性インクセットの構成及び評価結果を、表５に示す。
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
表４に示すとおり、実施例１〜１２では、低温高湿の環境下におけるトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）の変化が抑制されていた。重量平均分子量が１２００以上のカチオン性ポリマーを用い、且つ、水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量を０．５重量％以上２．５重量％以下とした実施例１〜４、７、８及び１０〜１２では、低温高湿の環境下におけるトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）の変化がより抑制されていた。一方、カチオン性ポリマーを含む水性インクを用いなかった比較例１では、目止め効果が発現せず、低温高湿の環境下においてトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）に大きな変化が生じていた。また、カチオン性ポリマーに代えて、非カチオン性ポリマーであるポリビニルピロリドン、又はカチオン性低分子物質であるリジン塩酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸を含む水性インクを用いた比較例２〜４でも、目止め効果が発現せず、低温高湿の環境下においてトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）に大きな変化が生じていた。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
以上のように、本発明の水性インクセットは、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制されたものである。本発明の水性インクセットの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。
【符号の説明】
【００９８】
１ インクジェット記録装置
２ インクカートリッジ
３ インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４ ヘッドユニット
５ キャリッジ
６ 駆動ユニット
７ プラテンローラ
８ パージ装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用水性インクセットは、一般的に、色相が良好であること、及び、光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れていることが求められる。色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れたインクジェット記録用水性インクセットとして、特定の染料を用いた水性インクを含む水性インクセットが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２１７５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記特定の染料には、一般的な染料に比べて、使用環境条件の変化により記録媒体への拡散のしやすさに変化を生じやすいものがある。例えば、湿度が、前記特定の染料の記録媒体への拡散のしやすさに影響を与える。このため、例えば、前記特定の染料を含む水性マゼンタインクを、記録媒体上で水性イエローインク及び水性シアンインクと混合し、プロセスブラック（トリカラーブラック、コンポジットブラックとも言う。）を記録する場合、高湿環境下では、前記特定の染料の拡散により前記プロセスブラック中のマゼンタの色調が弱くなり、無彩色（例えば、黒色（ブラック）から灰色（グレー）のグラデーション範囲内の色）が、緑を帯びたように見えることがある。
【０００５】
そこで、本発明は、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化を抑制可能なインクジェット記録用水性インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、
二種類以上のインクジェット記録用水性インクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、
前記二種類以上の水性インクが、それぞれ、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含み、
前記水性インクセットに、一般式（１）で表わされる染料及びカチオン性ポリマーが、下記条件（Ｉ）及び下記条件（ＩＩ）の少なくとも一方の条件を満足するように配合されていることを特徴とする。
条件（Ｉ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている。
条件（ＩＩ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている。
【化１】
一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性インクセットは、一般式（１）で表わされる染料を含む水性インクを含むため、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れる。また、本発明の水性インクセットは、二種類以上の水性インクから選択された少なくとも一つの水性インクが、さらに、カチオン性ポリマーを含むため、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の構成の一例を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜インクジェット記録用水性インクセット＞
本発明のインクジェット記録用水性インクセット（以下、「水性インクセット」又は「インクセット」と言うことがある。）の実施形態について説明する。ただし、以下の実施形態は例示に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
【００１０】
［実施形態１］
本実施形態は、一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている形態、すなわち、前記条件（Ｉ）を満足する形態である。本実施形態においては、一般式（１）で表わされる染料を含むインクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」又は「インク」と言うことがある。）を「第１の水性インク」、前記カチオン性ポリマーが配合されている水性インクを「第２の水性インク」とする。
【００１１】
（第１の水性インク）
前記第１の水性インクは、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含む。前記第１の水性インクの着色剤は、一般式（１）で表わされる染料を含む。
【００１２】
前述のとおり、一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【００１３】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアルキル基は、好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基である。前記置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。
【００１４】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアリール基は、好ましくは、炭素原子数６〜１２のアリール基である。ただし、置換アリール基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換又は無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−オクチルフェニル基、メシチル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；前述と同様のアルコキシ基；前述と同様のハロゲン原子；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基；アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１５】
一般式（１）において、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。
【００１６】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のヘテロ環基は、好ましくは、５員又は６員環のヘテロ環基である。前記置換又は無置換のヘテロ環基としては、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−フリル基、６−スルホベンゾチアゾリル基、６−スルホン酸塩ベンゾチアゾリル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；前述と同様のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１７】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等があげられる。前記置換スルホニル基の置換基としては、例えば、前述と同様の置換又は無置換のアルキル基、前述と同様の置換又は無置換のアリール基等があげられる。
【００１８】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアシル基は、好ましくは、炭素原子数１〜１２のアシル基である。ただし、置換アシル基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換又は無置換のアシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、クロロアセチル基等があげられる。前記置換アシル基の置換基としては、例えば、前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１９】
一般式（１）において、Ａ１及びＡ２は、前述のとおり、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。Ａ１及びＡ２の双方が炭素原子である場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。Ａ１及びＡ２の炭素原子に結合する置換基としては、例えば、炭素原子数１〜３のアルキル基、カルボキシ基、カルバモイル基、シアノ基等があげられる。
【００２０】
前述のとおり、一般式（１）において、Ｒ４及びＲ５は共に水素原子であることはなく、またＲ６及びＲ７も共に水素原子であることはない。また、一般式（１）において、スルホン酸基若しくはカルボキシ基の置換数が多くなると前記染料の水溶性が向上する傾向があるので、必要に応じてそれらの置換数を調整することが好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表わされる染料の好ましい態様としては、例えば、一般式（１）において、Ｒ１がアルキル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子若しくは置換又は無置換のヘテロ環基、Ｒ４が水素原子、置換又は無置換のヘテロ環基若しくは置換アリール基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、置換ヘテロ環基又は置換アリール基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２が置換又は無置換の炭素原子である態様があげられる。
【００２２】
一般式（１）で表わされる染料のより好ましい態様としては、例えば、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ４が水素原子、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基（好ましくは、メシチル基）、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノ、ジ若しくはトリアルキルフェニル基（好ましくは、ｐ−オクチルフェニル基若しくはメシチル基）又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である態様である。
【００２３】
一般式（１）で表わされる染料の好ましい具体例としては、化学式（１−Ａ）〜（１−Ｆ）で表される化合物があげられる。
【００２４】
【化２】
【００２５】
化学式（１−Ａ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３がベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ４が水素原子、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、ｐ−オクチルフェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されている炭素原子である態様である。
【００２６】
【化３】
【００２７】
化学式（１−Ｂ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００２８】
【化４】
【００２９】
化学式（１−Ｃ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホナトリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、３−スルホナトリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３０】
【化５】
【００３１】
化学式（１−Ｄ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、２，６−ジエチル−４−メチル−３−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３２】
【化６】
【００３３】
化学式（１−Ｅ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、３−スルホカリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３４】
【化７】
【００３５】
化学式（１−Ｆ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が２，６−ジエチル−４−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３６】
前記第１の水性インク全量に対する一般式（１）で表わされる染料の配合量は、特に制限されない。一般式（１）で表わされる染料を含ませることで、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れた水性インクを得ることができる。前記第１の水性インク全量に対する一般式（１）で表わされる染料の配合量は、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、０．５重量％〜８重量％であり、より好ましくは、１重量％〜６重量％である。
【００３７】
前記第１の水性インクの着色剤は、一般式（１）で表わされる染料に加え、さらに他の染料及び顔料等を含んでもよい。
【００３８】
前記第１の水性インクの前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記第１の水性インク全量に対する前記水の配合量（水割合）は、例えば、１０重量％〜９０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜８０重量％である。前記水割合は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００３９】
前記第１の水性インクの水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部における水性インクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。
【００４０】
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール、アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。
【００４１】
前記第１の水性インク全量に対する前記湿潤剤の配合量は、例えば、０重量％〜９５重量％であり、好ましくは、５重量％〜８０重量％であり、より好ましくは、５重量％〜５０重量％である。
【００４２】
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４３】
前記第１の水性インク全量に対する前記浸透剤の配合量は、例えば、０重量％〜２０重量％であり、好ましくは、０．１重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、０．５重量％〜１０重量％である。
【００４４】
前記第１の水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。
【００４５】
前記第１の水性インクは、例えば、着色剤、水及び水溶性有機溶剤と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００４６】
前記第１の水性インクは、例えば、水性マゼンタインクとして用いることができる。ただし、本発明は、これに限定されない。前記第１の水性インクは、一般式（１）で表わされる染料以外の着色剤を用いることにより、マゼンタ以外の色の水性インクとすることもできる。
【００４７】
（第２の水性インク）
前記第２の水性インクは、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含む。
【００４８】
前記第２の水性インクの着色剤は、染料又は顔料のいずれであってもよい。また、前記第２の水性インクの着色剤として、染料及び顔料を混合して用いてもよい。前記顔料は、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料等が使用できる。前記顔料を用いる場合は、分散剤を併用することが好ましい。
【００４９】
前記染料は、特に限定されず、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等があげられる。前記染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット及びＣ．Ｉ．フードブラック等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、３２、５１、７１、１０８、１４６、１５４及び１６８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、８６、９０、１０６及び１９９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３及び２２７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、８６、９８、１３２、１４２及び１７３等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６及び６０等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７及び４８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、７、２４、２６、３１、５２、６３、１１２及び１１８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１７、１２０、１６７、２２９及び２３４等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８０、２５６、２８９、３１５及び３１７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、６１及び７１等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７及び１９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８及び２９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４及び３７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１４及び２７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．フードブラックとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック１及び２等があげられる。これらの染料以外にも、例えば、後述の実施例で用いた化学式（Ｙａ）〜（Ｙｅ）及び化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）で表される化合物等も前記染料として好適に使用できる。
【００５０】
前記第２の水性インク全量に対する前記染料の配合量は、特に限定されず、例えば、０．１重量％〜２０重量％であり、好ましくは、０．３重量％〜１０重量％である。
【００５１】
前記第２の水性インクの着色剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５２】
前記第２の水性インク全量に対する前記顔料の固形分配合量（顔料固形分量）は、特に限定されず、例えば、所望の光学濃度又は色彩等により、適宜決定できる。前記顔料固形分量は、例えば、０．１重量％〜２０重量％であり、好ましくは、１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは、２重量％〜８重量％である。前記顔料を用いるときは、分散剤を添加することが望ましい。
【００５３】
前記第２の水性インクに用いられる前記水及び前記水溶性有機溶剤は、前記第２の水性インクに用いられる前記水及び前記水溶性有機溶剤と同様である。
【００５４】
前記第２の水性インクは、さらに、カチオン性ポリマーを含む。カチオン性ポリマーを含ませることで、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制されると推定される。特に、記録媒体として光沢紙を用いた場合には、光沢紙上のシリカ粒子及びカチオン性ポリマーの相互作用による目止め効果が働き、湿度による染料の光沢紙における拡散のしやすさ（マイグレーション）の変化が抑制され、その結果、二次色の記録媒体上の色変化が抑制されると推定されるが本発明は、この推定に限定されない。
【００５５】
前記カチオン性ポリマーは、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表わされる化合物（ポリエチレンイミン）の少なくとも一つの化合物であることが好ましい。
【化８】
【化９】
【化１０】
【００５６】
一般式（２）において、ｍは、２〜６の整数であり、ｎは、２０〜４０の整数である。
【００５７】
一般式（２）において、ｍは、４であることが特に好ましい。この場合、一般式（２）で表わされる化合物は、ポリリジンである。また、一般式（２）において、ｎは、２５〜３５であることが好ましい。
【００５８】
一般式（２）で表わされる化合物は、一般式（２）で表わされる化合物の誘導体を含んでもよい。なお、一般式（２）で表わされる化合物及びその誘導体に互変異性体又は立体異性体（例：幾何異性体、配座異性体及び立体異性体）等の異性体が存在する場合は、いずれの異性体も本発明に用いることができる。また、一般式（２）で表わされる化合物及びその誘導体の塩も、同様に本発明に用いることができる。前記塩は、酸付加塩でも塩基付加塩でもよい。さらに、前記酸付加塩を形成する酸は無機酸でも有機酸でもよく、前記塩基付加塩を形成する塩基は無機塩基でも有機塩基でもよい。前記無機酸としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、次亜フッ素酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、亜フッ素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、亜ヨウ素酸、フッ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過フッ素酸、過塩素酸、過臭素酸、過ヨウ素酸等があげられる。前記有機酸も、特に限定されないが、例えば、グルタミン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、ｐ−ブロモベンゼンスルホン酸、炭酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、酢酸、ヒドロキシカルボン酸、プロピオン酸、マロン酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等があげられる。前記無機塩基としては、特に限定されないが、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩等があげられ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム等があげられる。前記有機塩基も、特に限定されないが、例えば、アルコールアミン、トリアルキルアミン、テトラアルキルアンモニウム、及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等があげられる。前記アルコールアミンとしては、例えば、エタノールアミン等があげられる。前記トリアルキルアミンとしては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン等があげられる。前記テトラアルキルアンモニウムとしては、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム等があげられる。
【００５９】
一般式（３）及び（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ、水素原子又は有機基である。前記有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基等があげられる。前記アルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロへキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、オクタデシル基、１，３−ブタジエニル基、１，３−ペンタジエニル基等があげられる。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ビニルフェニル基等があげられる。前記アルキル基及びアリール基は、置換基を有してもよい。前記置換基を有するアルキル基及びアリール基としては、例えば、フロロエチル基、トリフロロエチル基、メトキシエチル基、フェノキシエチル基、ヒドロキシフェニルメチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、フロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、セトキシフェニル基、シアノフェニル基等があげられる。
【００６０】
一般式（４）において、Ｘ−は、アニオンである。前記アニオンは、いかなるものであってもよいが、例えば、ハロゲン化物イオン、スルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルカルボン酸イオン、アリールカルボン酸イオン等があげられる。
【００６１】
一般式（３）及び（４）において、ｐは、正の整数であり、例えば、１０〜４００であり、好ましくは、１５〜３００であり、より好ましくは、２０〜２００である。一般式（３）及び（４）で表わされる化合物の重量平均分子量は、特に制限されないが、例えば、６００〜２００００であり、好ましくは、９００〜１５０００であり、より好ましくは、１２００〜１００００である。
【００６２】
一般式（３）において、Ｒ１１及びＲ１２は、水素原子であることが特に好ましい。この場合、一般式（３）で表わされる化合物は、ポリアリルアミンである。また、一般式（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、水素原子であり、Ｘ−は、塩化物イオンであることが好ましい。この場合、一般式（４）で表わされる化合物は、ポリアリルアミン塩酸塩（アリルアミン塩酸塩重合体）である。
【００６３】
一般式（５）において、ｑは、正の整数であり、例えば、１２〜５００であり、好ましくは、２０〜３５０であり、より好ましくは、２８〜２５０である。なお、一般式（５）には直鎖状のポリエチレンイミンを示したが、前記カチオン性ポリマーは、第１級、第２級又は第３級アミンを含む等の分岐鎖構造のポリエチレンイミンであってもよい。
【００６４】
前記カチオン性ポリマーとしては、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表わされる化合物以外のものを用いてもよい。一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表される化合物以外の前記カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カチオンデンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミジン、カチオンエポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルホルムアミド、アミノアセタール化ポリビニルアルコール、ポリビニルベンジルオニウム、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、及びこれらの誘導体等があげられる。また、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表される化合物以外の前記カチオン性ポリマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＣ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノエチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＡＰＡＡＱ）等の水溶性モノマーの少なくとも一つからなる単一モノマー重合体又は複数種のモノマーの共重合体等もあげられる。
【００６５】
前記カチオン性ポリマーは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、チッソ（株）製のポリリジン、日東紡績（株）製の「ＰＡＡ（登録商標）−０１」、「ＰＡＡ（登録商標）−０３」、「ＰＡＡ（登録商標）−０８」、「ＰＡＡ（登録商標）−１５」、純正化学（株）製のポリエチレンイミン等があげられる。
【００６６】
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、例えば、６００〜２００００であり、好ましくは、９００〜１５０００であり、より好ましくは、１２００〜１００００である。また、前記水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量は、例えば、０．２重量％〜６重量％であり、好ましくは、０．５重量％〜４．５重量％であり、より好ましくは、１重量％〜３重量％である。前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が１２００以上であり、且つ、前記第２の水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量が０．５重量％以上であることが特に好ましい。前記カチオン性ポリマーは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００６７】
前記第２の水性インクは、必要に応じて、さらに、前記第１の水性インクと同様の添加剤を含んでもよい。
【００６８】
前記第２の水性インクは、例えば、着色剤、水、水溶性有機溶剤及び前記カチオン性ポリマーと、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００６９】
本実施形態の水性インクセットは、前記第１の水性インク及び前記第２の水性インクのみで構成されてもよいし、その他の水性インクを含んでもよい。前記他の水性インクは、例えば、カチオン性ポリマーを含まなくてもよい点を除き、前記第２の水性インクと同様にして調製できる。
【００７０】
［実施形態２］
本実施形態は、一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている形態、すなわち、前記条件（ＩＩ）を満足する形態である。本実施形態の水性インクセットは、前記第１の水性インクにさらに前記カチオン性ポリマーを含ませる点、及び前記第２の水性インクが前記カチオン性ポリマーを含まなくてもよい点を除き、実施形態１の水性インクセットと同様にして調製できる。
【００７１】
＜インクカートリッジ＞
本発明において、インクジェット記録用水性インクセットは、インクカートリッジとして提供することも可能である。例えば、本発明のインクカートリッジは、第１の水性インク収納部及び第２の水性インク収納部を有し、第１の水性インク収納部に本発明の第１の水性インクが収納され、第２の水性インク収納部に本発明の第２の水性インクが収納されている。本発明のインクカートリッジにおいて、本発明の第１の水性インク及び第２の水性インク以外の水性インクの収納部を有してもよい。
【００７２】
本発明のインクカートリッジは、別個独立に形成された第１の水性インクカートリッジ及び第２の水性インクカートリッジが集合したインクカートリッジ集合体であってもよいし、第１の水性インク収納部と第２の水性インク収納部とを形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジであってもよい。本発明のインクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
【００７３】
＜インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法＞
つぎに、本発明のインクジェット記録装置及びそれを用いたインクジェット記録方法について説明する。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
【００７４】
本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部及びインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する二種類以上の水性インクが収容されていることを特徴とする。
【００７５】
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。
【００７６】
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性マゼンタインクが、本発明の第１の水性インクであり、それ以外の水性インクのうちの一つが、本発明の第２の水性インクである。その他の水性インクは、一般的な水性インクを用いてよい。ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙（好ましくは光沢紙、より好ましくは空隙型のレジンコート層を有する光沢紙））Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
【００７７】
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。
【００７８】
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
【００７９】
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。
【００８０】
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、インクジェットヘッド３から、記録用紙Ｐに本発明の第２の水性インクを吐出する。
【００８１】
つぎに、インクジェットヘッド３から、記録用紙Ｐの前記第２の水性インクの吐出部に、前記第１の水性インクを吐出する。前記第２の水性インクの吐出から、前記第１の水性インクの吐出までの時間は、特に制限されない。例えば、前記第１の水性インクの吐出は、前記第２の水性インクの吐出と同一走査内で実施すればよい。記録用紙Ｐ上において、前記第２の水性インク及び前記第１の水性インクが接触することで、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制された記録物を得ることができる。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。
【００８２】
本例のように、前記第２の水性インクの吐出後、前記第１の水性インクを吐出することが好ましい。ただし、本発明は、これに限定されない。本発明では、記録用紙Ｐに前記第１の水性インクを先に吐出した後、前記第２の水性インクを吐出してもよいし、前記記録用紙Ｐへの前記第２の水性インクの吐出と前記第１の水性インクの吐出とを同時に行ってもよい。
【００８３】
図１に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい
【００８４】
本発明によれば、インク吐出手段からインクを吐出して記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、本発明のインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。前記インクジェット記録方法は、例えば、本発明のインクジェット記録装置を用いて実施可能である。
【実施例】
【００８５】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実
施例及び比較例により限定及び制限されない。
【００８６】
（水性イエローインクの調製）
水性イエローインク組成（表１）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、インクジェット記録用水性イエローインクＹ１〜Y１３を得た。なお、表１において、染料（Ｙａ）〜（Ｙｅ）は、それぞれ、化学式（Ｙａ）〜（Ｙｅ）で表される化合物である。化学式（Ｙａ）〜（Ｙｅ）において、−Ｃ４Ｈ９（ｔ）は、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【００８７】
（水性マゼンタインクの調製）
水性マゼンタインク組成（表２）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、インクジェット記録用水性マゼンタインクＭ１〜Ｍ５を得た。なお、表２において、染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）は、それぞれ、化学式（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物である。
【００８８】
（水性シアンインクの調製）
水性シアンインク組成（表３）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、インクジェット記録用水性シアンインクＣ１〜Ｃ５を得た。なお、表３において、染料（Ｃａ）〜（Ｃｅ）は、それぞれ、化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）で表される化合物である。化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）において、Ｐｃ（Ｃｕ）は、一般式（Ｐｃ）で表される銅フタロシアニン核である。化学式（Ｃａ）〜（Ｃｅ）において、Ｐｃ（Ｃｕ）は、一般式（Ｐｃ）で表される銅フタロシアニン核であり、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４の少なくとも一つは、一般式（Ｐｃ）で表される銅フタロシアニン核中の４つのベンゼン環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのそれぞれに存在する。
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【表１】
【表２】
【表３】
【００８９】
［実施例１〜１２及び比較例１〜４］
〔インクジェット記録用水性インクセットの構成〕
表４及び表５に示すように水性イエローインク、水性マゼンタインク及び水性シアンインクを組み合わせて、実施例１〜１２及び比較例１〜４のインクジェット記録用水性インクセットを構成した。
【００９０】
〔インクジェット記録用水性インクセットの評価〕
実施例及び比較例の水性インクセットについて、彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）評価を、つぎの方法により行った。ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃを使用して、実施例及び比較例の水性インクセットを構成する３色の水性インク（水性イエローインク：水性マゼンタインク：水性シアンインク（体積比）＝１：１：１）を用いて、ブラザー工業（株）製の「専用紙（写真光沢紙）（ＢＰ−７１）」（光沢紙Ａ）上に記録したトリカラーブラックパッチについて、彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を、下記の方法により算出した。なお、実施例１及び比較例１については、セイコーエプソン（株）製の「写真用紙クリスピア＜高光沢＞」（光沢紙Ｂ）及び「写真用紙＜光沢紙＞」（光沢紙Ｃ）上に、比較例２については、光沢紙Ｂ上に、比較例３については、光沢紙Ｃ上に記録したトリカラーブラックパッチについても同様にして彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を算出した。
【００９１】
常温常湿（温度２５℃、相対湿度５０％）の環境下で前記トリカラーブラックパッチを記録し、前記記録時と同じ環境下で２４時間保存して、常温常湿環境サンプルを得た。また、低温高湿（温度１８℃、相対湿度８０％）の環境下で前記トリカラーブラックパッチを記録し、前記記録時と同じ環境下で２４時間保存して、低温高湿環境サンプルを得た。前記常温常湿環境サンプル及び前記低温高湿環境サンプルのａ＊値及びｂ＊値を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ Ｔ）により測定し、下記式により常温常湿及び低温高湿の２環境間における彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を算出した。前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）を、下記評価基準に従って評価した。
ΔＣ＊＝｛（ａ＊１−ａ＊２）２＋（ｂ＊１−ｂ＊２）２｝１／２
ａ＊１：前記低温高湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのａ＊値
ａ＊２：前記常温常湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのａ＊値
ｂ＊１：前記低温高湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのｂ＊値
ｂ＊２：前記常温常湿環境サンプルのトリカラーブラックパッチのｂ＊値
【００９２】
彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）評価 評価基準
Ａ：前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）が、２．５未満
Ｂ：前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）が、２．５以上５未満
Ｃ：前記彩度（Ｃ＊）差（ΔＣ＊）が、５以上
【００９３】
実施例の水性インクセットの構成及び評価結果を、表４に示す。また、比較例の水性インクセットの構成及び評価結果を、表５に示す。
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
表４に示すとおり、実施例１〜１２では、低温高湿の環境下におけるトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）の変化が抑制されていた。重量平均分子量が１２００以上のカチオン性ポリマーを用い、且つ、水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量を０．５重量％以上２．５重量％以下とした実施例１〜４、７、８及び１０〜１２では、低温高湿の環境下におけるトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）の変化がより抑制されていた。一方、カチオン性ポリマーを含む水性インクを用いなかった比較例１では、目止め効果が発現せず、低温高湿の環境下においてトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）に大きな変化が生じていた。また、カチオン性ポリマーに代えて、非カチオン性ポリマーであるポリビニルピロリドン、又はカチオン性低分子物質であるリジン塩酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸を含む水性インクを用いた比較例２〜４でも、目止め効果が発現せず、低温高湿の環境下においてトリカラーブラックパッチの彩度（Ｃ＊）に大きな変化が生じていた。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
以上のように、本発明の水性インクセットは、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における二次色の記録媒体上の色変化が抑制されたものである。本発明の水性インクセットの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。
【符号の説明】
【００９８】
１ インクジェット記録装置
２ インクカートリッジ
３ インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４ ヘッドユニット
５ キャリッジ
６ 駆動ユニット
７ プラテンローラ
８ パージ装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二種類以上のインクジェット記録用水性インクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、前記二種類以上の水性インクが、それぞれ、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含み、
前記水性インクセットに、一般式（１）で表わされる染料及びカチオン性ポリマーが、下記条件（Ｉ）及び下記条件（ＩＩ）の少なくとも一方の条件を満足するように配合されていることを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
条件（Ｉ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている。
条件（ＩＩ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている。
【化１】
一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【請求項２】
前記カチオン性ポリマーが、ポリリジン、ポリアリルアミン及びポリエチレンイミンからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項３】
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が１２００以上であり、且つ、前記カチオン性ポリマーを含む前記水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量が０．５重量％以上である請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項１】
二種類以上のインクジェット記録用水性インクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、前記二種類以上の水性インクが、それぞれ、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含み、
前記水性インクセットに、一般式（１）で表わされる染料及びカチオン性ポリマーが、下記条件（Ｉ）及び下記条件（ＩＩ）の少なくとも一方の条件を満足するように配合されていることを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
条件（Ｉ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーが、それぞれ、異なる水性インクに配合されている。
条件（ＩＩ）：一般式（１）で表わされる染料及び前記カチオン性ポリマーの双方が、同一の水性インクに配合されている。
【化１】
一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【請求項２】
前記カチオン性ポリマーが、ポリリジン、ポリアリルアミン及びポリエチレンイミンからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項３】
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が１２００以上であり、且つ、前記カチオン性ポリマーを含む前記水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量が０．５重量％以上である請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−７９２９４（Ｐ２０１３−７９２９４Ａ）
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１８４０２（Ｐ２０１１−２１８４０２）
【出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（０００００５２６７）ブラザー工業株式会社 (13,856)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（０００００５２６７）ブラザー工業株式会社 (13,856)
【Ｆターム（参考）】
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