インクセット、インクジェット記録方法
【課題】 高い分散安定性と優れた画像濃度を有し、ブリーディングを低減した画像を実現するインクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法の提供。
【解決手段】 インクジェット用水性インクは自己分散型顔料と水性媒体とを含み、前記自己分散型顔料は、顔料と、該顔料に直接結合したアニオン性基と、該顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを有し、前記アニオン性分子鎖は２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有し、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量と、前記顔料の単位質量あたりの前記顔料に直接結合したアニオン性基の量との合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記液体組成物は、前記自己分散型顔料を凝集する成分を含むことを特徴とするインクセット。
【解決手段】 インクジェット用水性インクは自己分散型顔料と水性媒体とを含み、前記自己分散型顔料は、顔料と、該顔料に直接結合したアニオン性基と、該顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを有し、前記アニオン性分子鎖は２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有し、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量と、前記顔料の単位質量あたりの前記顔料に直接結合したアニオン性基の量との合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記液体組成物は、前記自己分散型顔料を凝集する成分を含むことを特徴とするインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録に用いられる水性インクの色材として、染料に比べ画像の耐光性、耐水性に優れた顔料が注目されている。しかし、顔料は水に不溶であり、水性インクの色材として用いるためには、顔料が水中で安定して均一な分散状態で存在していなければならない。最近では、顔料を水性媒体中で安定に分散させるための、顔料の処理技術が活発に開発されるようになった。特に、顔料表面を処理して顔料自体の分散性を向上させて、顔料を分散剤を用いずに分散可能とする自己分散化の技術は、インクジェットヘッドへの悪影響が小さいことからインクジェット用水性インクの顔料を処理する技術として好適に用いられている。尚、自己分散化によって得られる顔料を、以下、自己分散型顔料ともいう。
【０００３】
特許文献１には、酸化剤で顔料を酸化処理する技術が記載されている。また、特許文献２には、アゾ化合物からなるラジカル発生剤の分解によって発生した官能基を顔料の表面に化学結合させたカーボンブラックを用いて、保存安定性を向上させる技術が記載されている。また、特許文献３には、アミジン骨格を有するカチオン性官能基が付与された顔料を用いて低ｐＨ領域での分散安定性を向上させる技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３４９８号公報
【特許文献２】特許第３９８５３３７号公報
【特許文献３】特許第３６６９１６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の技術を用いた場合、酸化剤の添加量や、酸化処理の回数を多くしても、顔料に対して一定以上の分散安定性を付与することは困難であった。また、特許文献２に記載の技術を用いて得られる自己分散型顔料は、顔料に対する官能基の修飾量が大きくばらつきやすく、顔料に対する官能基の修飾量自体も極めて少なかった。そのため、顔料に十分な分散安定性を付与することはできなかった。また、特許文献３に記載の技術を用いても、顔料に対する官能基の修飾量は極めて少なかった。尚、特許文献３では、酸化処理した顔料にカチオン性官能基を付与しても良いことが記載されている。しかしながら本発明者等が検討したところ、酸化によって得られる酸性基とカチオン性官能基とが反応し、顔料同士の凝集が促進されてしまった。その結果、酸化処理した顔料単独またはカチオン性基を付与した顔料単独よりも分散安定性が低下してしまった。
【０００６】
本発明は上述した従来技術の課題を鑑み、優れた分散安定性を有するインクジェット用水性インクを有するインクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、優れた画像濃度を有し、ブリーディングが低減された画像を得ることのできる、自己分散型顔料を含むインクジェット用水性インクと液体組成物とのインクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、該インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、インクジェット用水性インクと、液体組成物とを有するインクセットであって、前記インクジェット用水性インクは自己分散型顔料と水性媒体とを含み、前記自己分散型顔料は、顔料と、該顔料に直接結合したアニオン性基と、該顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを有し、前記アニオン性分子鎖は２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有し、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量と、前記顔料の単位質量あたりの前記顔料に直接結合したアニオン性基の量との合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記合計に対する前記顔料に直接結合したアニオン性基の割合が２．０％以上であり、前記液体組成物は、前記自己分散型顔料を凝集する成分を含むことを特徴とするインクセットである。また、該インクセットを用いたインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い分散安定性を有するインクジェット用水性インクを有し、インクジェット用水性インクと液体組成物とを共に用いた際に優れた画像濃度を有し、ブリーディングを低減した画像を実現するインクセットを提供することができる。また、本発明によれば、かかるインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明のインクセットは、インクジェット用水性インクと、液体組成物とを有する。また、インクジェット用水性インクは自己分散型顔料を有する。
【００１１】
＜自己分散型顔料＞
本発明に用いられる自己分散型顔料は、顔料と、顔料に直接結合したアニオン性基と、顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを含む。以下、本発明に用いられる自己分散型顔料が有する各成分について詳細に説明する。
【００１２】
［顔料］
本発明には、自己分散型顔料を製造するための顔料として黒色顔料、着色顔料のいずれも用いることができる。具体的には、下記に挙げる顔料を好ましく用いることができる。
【００１３】
黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックといったカーボンブラックが挙げられる。また、上述したカーボンブラックのうち、一次粒子径が５ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるカーボンブラックが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積が４０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラックが好ましい。また、ｐＨ値が２以上１０以下であるカーボンブラックが好ましい。本発明においてカーボンブラックの一次粒子径はＳＥＭ等の電子顕微鏡を用いて下記のように算出することができる。具体的には、顔料粉体のＳＥＭ画像を撮影した後、撮影した画像から３０点〜５０点程度の顔料を任意にピックアップし、ピックアップした各顔料の端部を任意に２点設定し、端部からもう一方の端部までの長さを測る。顔料が円形であると仮定することで、得られた長さをピックアップした顔料の直径であるとみなし、縮尺を考慮して顔料の直径を算出する。算出した各顔料の直径の平均値を求めることで顔料の一次粒径を算出することができる。
【００１４】
上述した特性を有するカーボンブラックとしては、具体的には以下のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）である。
【００１５】
また、本発明に用いることのできる着色顔料としては以下のものが挙げられる。イエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１３、１６、７４、８３、１０９、１２８、１５５等が挙げられる。また、マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２；キナクリドン固溶体、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。また、シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙げられる。また、着色顔料は平均粒子径が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。尚、着色顔料の平均粒子径は、マイクロトラック社製「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃｋ ＵＰＡ」等の動的光散乱装置を用い、メジアン径であるＤ５０粒径を測定することで求めることができる。
【００１６】
勿論、本発明は、これらに限られるものではなく、上記した着色顔料以外の色の顔料を用いることもできる。また、２種類以上の顔料を混合したものを用いてもよい。また、新たに製造された顔料も使用することができる。
【００１７】
［顔料に直接結合するアニオン性基］
本発明の「顔料に直接結合するアニオン性基」とは、他の原子団を介さずに、顔料に結合しているアニオン性を示す官能基である。アニオン性基は水性媒体中で電離し、電離したアニオン性基が電荷により反発し合い、自己分散型顔料同士が凝集することを抑制するため、顔料にアニオン性基が直接結合した自己分散型顔料は水中で分散可能である。
【００１８】
本発明の顔料に直接結合するアニオン性基としては、具体的には、−ＣＯＯ（Ｍ）、−ＳＯ３（Ｍ）、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ）が挙げられる。尚、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す。また、アニオン性基中のＭはアニオン性基毎に異なっていても構わない。しかし、本発明は上記したものに限られるものではなく、上記したもの以外のアニオン性基が顔料に直接結合していても良い。顔料に直接結合するアニオン性基の中でも−ＣＯＯ（Ｍ）は−ＳＯ３（Ｍ）に比べて高い分散安定性を顔料に付与することができ、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ）よりも安価であるため、好ましい。また、顔料に直接結合するアニオン性基は１種類である必要はなく、複数種のアニオン性基が顔料に付加していても構わない。尚、アニオン性基はインク中で電離して存在するため、例えば−ＣＯＯ（Ｍ）はインク中で−ＣＯＯ−という状態を取り得る。
【００１９】
＜顔料に直接結合するアニオン性分子鎖＞
本発明の「アニオン性分子鎖」とは、２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有する分子鎖である。また、「顔料に直接結合するアニオン性分子鎖」とは、他の原子団を介さずに顔料に結合しているアニオン性分子鎖である。尚、アニオン性分子鎖の有するアニオン性基には、上述した顔料に直接結合するアニオン性基と同様の官能基を用いることができる。
【００２０】
本発明の顔料に直接結合するアニオン性分子鎖としては、炭素数が２以上であってアニオン性基を少なくとも１つ有する分子鎖であれば特に限定されない。具体的には、下記式（１）、（２）に挙げるものを好適に用いることができる。尚、式中Ｍは上述したアニオン性基が有するＭと同様に水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す。また、アニオン性分子鎖中のＭはアニオン性分子鎖毎に異なっていても構わない。尚、アニオン性分子鎖においてもＭはインク中で電離して存在するため、例えば−ＣＯＯ（Ｍ）はインク中で−ＣＯＯ−という状態を取り得る。アニオン性分子鎖は、アニオン性分子鎖が有するアニオン性基同士の静電反発のみならず、顔料に直接結合したアニオン性基にはない高い立体反発を有している。そのため、アニオン性分子鎖が直接結合した顔料は、極めて高い分散安定性を有する。
式（１）
【００２１】
【化１】
【００２２】
式（２）
【００２３】
【化２】
【００２４】
［顔料の単位質量あたりのアニオン性基の量、アニオン性分子鎖の量］
一般的に、顔料の単位質量あたりの官能基または分子鎖の量を表す単位として、ｍｍｏｌ／ｇを用いることが知られている。以下、本発明の自己分散型顔料における顔料の単位質量あたりのアニオン性基の量、若しくは該単位質量あたりのアニオン性分子鎖の量について詳細に説明する。その際、表現の簡略化を行うために、以下、「自己分散型顔料における顔料の単位質量あたりの顔料に直接結合したアニオン性基の量」を単に「アニオン性基の量」といい、「自己分散型顔料における顔料の単位質量あたりのアニオン性分子鎖の量」を、単に「アニオン性分子鎖の量」ともいう。
【００２５】
本発明のアニオン性分子鎖の量は０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上である。０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば水性媒体中で自己分散型顔料は水中で安定して存在することができる。アニオン性分子鎖の量は０．０２５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．１００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００２６】
また、本発明のアニオン性基の量と、アニオン性分子鎖の量との合計は０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。該合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、十分な分散安定性を得ることができない。また、該合計が０．３００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．５００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましい。尚、該合計が１．８００ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、３．０００ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる自己分散型顔料は、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計に対し、アニオン性基の割合が２．０％以上である。アニオン性基の割合が２．０％以上であれば、自己分散型顔料を含むインクと色材を凝集する成分を含む液体組成物とのインクセットとして用いた際に良好な定着性を有することができる。より好ましくは５．０％以上であり、更に好ましくは１５．０％以上である。また、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計に対するアニオン性基の割合が９９．５％以下であることが好ましく、９５．０％以下であることがより好ましい。
【００２８】
本発明において「アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計」は、以下の方法で算出することができる。後述の自己分散型顔料の製造方法で作成した自己分散型顔料から１ｇずつ不規則に１０回抜き取ることで、１０個のサンプルを作成する。作成した１０個のサンプルに対して各々のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を測定する。１０個の測定データを元にアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計の平均値を算出する。本発明においては該平均値を「アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計」と表現し、１０個のサンプル各々のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計は「合計の測定データ」と表現する。
【００２９】
本発明の合計の測定データは、以下の方法で測定することができる。自己分散型顔料を含む自己分散型顔料分散液に過剰量の塩酸水溶液を加え、攪拌する。攪拌後、遠心分離装置にて自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収する。自己分散型顔料を脱水乾燥した後、秤量し、既知量の炭酸水素ナトリウムを加えて攪拌する。攪拌後、遠心分離装置にて自己分散型顔料を沈降させ、上澄み液を回収する。回収した上澄み液を秤量し、既知濃度の塩酸で中和滴定を行い、滴定量から合計の測定データを得る。
【００３０】
本発明のアニオン性分子鎖の量は、以下の方法で測定することができる。自己分散型顔料を含む自己分散型顔料分散液に過剰量の塩酸水溶液を加え、攪拌する。攪拌後、遠心分離装置にて自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収する。アニオン性分子鎖が窒素原子を有している場合には自己分散型顔料を脱水乾燥した後、元素分析で窒素量を測定し、得られた窒素量からアニオン性分子鎖の量を算出することができる。また、本発明のアニオン性基の量は、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計から、アニオン性分子鎖の量を差し引くことで求めることができる。
【００３１】
＜自己分散型顔料の製造方法＞
本発明に用いられる自己分散型顔料の製造方法は、アニオン性基が直接結合した顔料に、ラジカル重合開始剤を用いてアニオン性分子鎖を直接結合する工程を少なくとも有することが好ましい。上記した製造方法により、高い分散安定性を有しているにもかかわらず、凝集する成分と接触した際には非常に速やかに凝集し、画像特性に優れた本発明の自己分散型顔料を得ることができる。また、この製造方法によれば、顔料に修飾されるアニオン性基及びアニオン性分子鎖の量の顔料毎のばらつきを低減することができる。具体的には、上述した１０個の合計の測定データの上限値及び下限値を、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計に対して±１０％以内とすることができる。
【００３２】
アニオン性基が直接結合した顔料としては市販のものを用いることができ、具体的には、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ００１（東海カーボン）、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ１６２（東海カーボン）、ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１（オリエント化学工業）、ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−２（オリエント化学工業）、ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ−８００（オリエント化学工業）等を用いることができる。
【００３３】
また、表面処理を行っていない顔料にアニオン性基を直接結合し、その後アニオン性分子鎖を直接結合してもよい。顔料にアニオン性基を直接結合する方法としては、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素水、オゾン水といった酸化剤を用いて顔料を酸化処理する方法が挙げられる。上記「顔料」において列挙した、ファーネスブラック、ランプブラック等の表面改質を行っていない顔料は、通常水中では顔料同士が凝集して存在しているが、酸化剤を用いて顔料を酸化処理すると、顔料同士の凝集を緩和することができる。そのため、単位質量あたりの顔料の表面積を向上させることができ、十分な量のアニオン性分子鎖を付与することができるため好ましい。
【００３４】
顔料にアニオン性分子鎖を結合する方法としては、ラジカル重合開始剤を用いる方法が挙げられる。具体的には分解した際にラジカルを有したアニオン性分子鎖を生じる重合開始剤を用いることで、アニオン性分子鎖を顔料に直接結合することができる。ラジカルを有したアニオン性分子鎖を生じる重合開始剤としては、具体的には、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピンアミジン〕・４水和物等が挙げられる。４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を用いることで前述の式（１）のアニオン性分子鎖を、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピンアミジン〕・４水和物を用いることで前述の式（２）のアニオン性分子鎖を顔料に直接結合することができる。
【００３５】
本発明者等の検討によれば、ラジカル重合開始剤を用いて表面改質を行っていない顔料にアニオン性分子鎖を付与しようとしても、十分な量のアニオン性分子鎖を付与することができない。顔料を改質するためにラジカル重合開始剤を用いても、顔料同士の凝集を緩和することができないため、顔料の単位質量あたりの表面積が小さい。そのため、アニオン性分子鎖の付与量が不十分になってしまう。また、顔料にアニオン性分子鎖を直接結合した後に、顔料にアニオン性基を直接結合しようとすると、顔料に付加していたアニオン性分子鎖が脱離してしまい、十分な立体反発を得ることができない。
【００３６】
＜インクジェット用水性インク＞
本発明に用いられるインクジェット用水性インク（単にインクともいう）は、前述した自己分散型顔料と、水性媒体とが含まれていればよい。インクジェット用水性インク中の自己分散型顔料の含有量は特に限定されないが、インクジェット用水性インク全質量に対して１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００３７】
［水性媒体］
本発明に用いられるインクジェット用水性インクは水性媒体を含む。水性媒体としては、水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。本発明に用いられる水は、脱イオン水を使用することが好ましい。また、本発明に用いられる水溶性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが挙げられる。水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合物として用いることができる。また、本発明に用いられるインクジェット用水性インク中の水性媒体の含有量は、インクジェット用水性インク全質量に対して５０質量％以上９５質量％以下が好ましい。また、インクジェット用水性インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、インクジェット用水性インク全質量に対して３質量％以上５０質量％以下が好ましい。また、本発明に用いられるインクジェット用水性インクは界面活性剤を含んでも良い。界面活性剤としては、具体的にはアセチレノール１００（川研ファインケミカル製）、アセチレノール４０（川研ファインケミカル製）、ＢＣ−２０（日光ケミカルズ製）、Ｌ３１（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。界面活性剤の好ましい含有量は、インク全質量に対し０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００３８】
更に、本発明に用いられるインクジェット用水性インクには、前記成分の他に必要に応じて添加剤であるｐＨ調整剤、防腐剤、水溶性樹脂等を加えることができる。ｐＨ調整剤、防腐剤としては、一般的に使われるものをいずれも用いることができる。また、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等を用いることができる。
【００３９】
＜液体組成物＞
本発明のインクセットは、共に用いられるインクが含有する自己分散型顔料を凝集する成分を少なくとも含む液体組成物を有する。液体組成物中の自己分散型顔料を凝集する成分がインク中の自己分散型顔料を凝集させることで、定着性を向上させ、ブリーディングを低減することができる。本発明者等が検討したところ、アニオン性基が直接顔料に結合している自己分散型顔料は、アニオン性基が他の原子団を介して顔料に結合している自己分散型顔料に比べて、高い反応性を有することがわかった。
【００４０】
本発明に用いられる液体組成物は透明であることが好ましいが、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。即ち、可視域に吸収を示すとしても、実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００４１】
［自己分散型顔料を凝集する成分］
本発明に用いられる自己分散型顔料は、アニオン性基及びアニオン性分子鎖を含む。そのため、アニオン性基及びアニオン性分子鎖の電荷を打ち消すと自己分散型顔料同士の静電反発がなくなるため、自己分散型顔料の凝集性が向上する。本発明の自己分散型顔料の上記した特性を利用するために、自己分散型顔料を凝集する成分は、アニオン性と逆の極性の電荷を有している。即ち、自己分散型顔料を凝集する成分は水中でカチオン性を呈する。自己分散型顔料を凝集する成分としては、具体的には金属塩、カチオン性ポリマー、ｐＨ緩衝剤等が挙げられる。
【００４２】
（金属塩）
本発明において金属塩とは、金属イオンと陰イオンからなる。具体的に、金属イオンとはＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋の二価の金属イオンや、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の三価の金属イオンが挙げられる。
また、陰イオンとはＣｌ−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＨＣＯＯ−が挙げられる。
【００４３】
本発明では、反応性や着色性、更には取り扱いの容易さ等の点から、金属イオンはＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ａｌ３＋、Ｙ３＋であることが好ましく、Ｃａ２＋であることがより好ましい。また、陰イオンは溶解性等の点からＮＯ３−であることが好ましい。液体組成物中の金属塩の含有量は、液体組成物の全質量に対して０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
（カチオン性ポリマー）
カチオン性ポリマーとしては、具体的には、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン及びこれらの共重合体、ポリビニルアミン等が挙げられる。カチオン性ポリマーの重量平均分子量は４００以上５０００以下であることが好ましい。尚、本発明における重量平均分子量とは、ＧＰＣでポリエチレングリコールを標準として測定される重量平均分子量を指す。
【００４５】
（ｐＨ緩衝剤）
ｐＨ緩衝剤としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、ピペリジン酸、グルタミン酸、スルファミン酸、アミノギ酸、ｐ−アニス酸、Ｎ−メチルモルホリン Ｎ−オキシド等が挙げられる。液体組成物中のｐＨ緩衝剤の含有量は、液体組成物の全質量に対して０．０１質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
［液体組成物中の水性媒体］
本発明に用いられる液体組成物には、上述したインクジェット用水性インクに用いることのできる水性媒体をいずれも用いることができる。また、液体組成物中の水性媒体の含有量は、液体組成物全質量に対し２５質量％以上９５質量％以下が好ましい。また、液体組成物中の水溶性有機溶剤の含有量は、液体組成物全質量に対して３質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
［液体組成物中のその他の成分］
本発明に用いられる液体組成物には、耐擦過性や耐ラインマーカー性の更なる向上のために、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンを添加しても良い。また、液体組成物の吐出を良好にする目的で、水性媒体に低揮発性溶剤を用いることが好ましい。また、本発明の液体組成物は界面活性剤を含んでも良い。界面活性剤としては、具体的にはアセチレノール１００（川研ファインケミカル製）、アセチレノール４０（川研ファインケミカル製）、ＢＣ−２０（日光ケミカルズ製）、Ｌ３１（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。界面活性剤の好ましい含有量は、液体組成物全質量に対し０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００４８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクセットを用いたインクジェット記録方法は、インクと液体組成物とが互いに接触するように、インクと液体組成物とを記録媒体に付与する方法である。
【００４９】
本発明ではインクを記録媒体に付与する際にインクジェット記録方法を用いるが、液体組成物を記録媒体に付与する際には、インクジェット記録方法以外の方法を用いても良い。具体的には、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法による塗布方法が挙げられる。これらの塗布方法を用いると、インクが形成する画像がどのような形状であっても、インクと液体組成物とを接触することができるため好ましい。
【００５０】
また、インク、液体組成物のそれぞれを記録媒体に付与する順序としては特に限定されないが、液体組成物を先に記録媒体に付与することが好ましい。あらかじめ記録媒体に液体組成物を付与することで、インクの浸透速度の影響を低減した、効率的な凝集反応を起こすことができる。
【実施例】
【００５１】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。尚、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００５２】
［分散液１］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で２４時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１を得た。分散液１の顔料濃度は１０％であった。
【００５３】
［自己分散型顔料分散液１］
分散液１を２５ｇ分取した後、分取した分散液１中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．２ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．２ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１を製造する際には０．６ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００５４】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１を含む自己分散型顔料分散液１を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６５ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．７％以内であった。
【００５５】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．３２ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．３３ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００５６】
［分散液２］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液２を得た。分散液２の顔料濃度は１０％であった。
【００５７】
［自己分散型顔料分散液２］
分散液２を２５ｇ分取した後、分取した分散液２中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液２を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００５８】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料２を含む自己分散型顔料分散液２を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料２におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ１．３５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である１．３５ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．５％以内であった。
【００５９】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００６０】
［分散液３］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム３０ｇとを加え、１０５℃で２４時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液３を得た。分散液３の顔料濃度は１０％であった。
【００６１】
［自己分散型顔料分散液３］
分散液３を２５ｇ分取した後、分取した分散液３中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０７ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０７ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液３を製造する際には０．２１ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００６２】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料３を含む自己分散型顔料分散液３を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料３におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．３１ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．３１ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．０％以内であった。
【００６３】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．１ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．２１ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００６４】
［分散液４］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム１０ｇとを加え、１０５℃で１５時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液４を得た。分散液４の顔料濃度は１０％であった。
【００６５】
［自己分散型顔料分散液４］
分散液４を２５ｇ分取した後、分取した分散液４中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０７ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０７ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液４を製造する際には０．２１ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００６６】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料４を含む自己分散型顔料分散液４を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料４におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．１７ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．１７ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．５％以内であった。
【００６７】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．１ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０７ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００６８】
［分散液５］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム１０ｇとを加え、１０５℃で３０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液５を得た。分散液５の顔料濃度は１０％であった。
【００６９】
［自己分散型顔料分散液５］
分散液５を２５ｇ分取した後、分取した分散液５中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．３５ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．３５ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液５を製造する際には１．０５ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００７０】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料５を含む自己分散型顔料分散液５を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料５におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７５ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．５％以内であった。
【００７１】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６２ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．１３ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００７２】
［分散液６］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５ｇとを加え、１０５℃で１５時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液６を得た。分散液６の顔料濃度は１０％であった。
【００７３】
［自己分散型顔料分散液６］
分散液６を２５ｇ分取した後、分取した分散液６中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液６を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００７４】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料６を含む自己分散型顔料分散液６を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料６におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７０ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７０ｍｍｏｌ／ｇに対して±４．０％以内であった。
【００７５】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０５ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００７６】
［分散液７］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム３ｇとを加え、１０５℃で１５時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液７を得た。分散液７の顔料濃度は１０％であった。
【００７７】
［自己分散型顔料分散液７］
分散液７を２５ｇ分取した後、分取した分散液７中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液７を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００７８】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料７を含む自己分散型顔料分散液７を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料７におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６７ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６７ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．５％以内であった。
【００７９】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０２ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００８０】
［分散液８］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液８を得た。分散液８の顔料濃度は１０％であった。
【００８１】
［自己分散型顔料分散液８］
分散液８を２５ｇ分取した後、分取した分散液８中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０８ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０８ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液８を製造する際には０．２４ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００８２】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料８を含む自己分散型顔料分散液８を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料８におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．８３ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．８３ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．３％以内であった。
【００８３】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．１３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７０ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００８４】
［分散液９］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液９を得た。分散液９の顔料濃度は１０％であった。
【００８５】
［自己分散型顔料分散液９］
分散液９を２５ｇ分取した後、分取した分散液９中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０２ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０２ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液９を製造する際には０．０６ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００８６】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料９を含む自己分散型顔料分散液９を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料９におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７３ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７３ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．５％以内であった。
【００８７】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．０３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７０ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００８８】
［分散液１０］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１０を得た。分散液１０の顔料濃度は１０％であった。
【００８９】
［自己分散型顔料分散液１０］
分散液１０を２５ｇ分取した後、分取した分散液１０中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．００７ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．００７ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１０を製造する際には０．０２１ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００９０】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１０を含む自己分散型顔料分散液１０を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１０におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７１ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７１ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．５％以内であった。
【００９１】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．０１ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７０ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００９２】
［分散液１１］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム１０ｇとを加え、１０５℃で２０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１１を得た。分散液１１の顔料濃度は１０％であった。
【００９３】
［自己分散型顔料分散液１１］
分散液１１を２５ｇ分取した後、分取した分散液１１中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０２ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０２ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１１を製造する際には０．０６ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００９４】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１１を含む自己分散型顔料分散液１１を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１１におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．１２ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．１２ｍｍｏｌ／ｇに対して±４．０％以内であった。
【００９５】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．０３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０９ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００９６】
［分散液１２］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム３ｇとを加え、１０５℃で１０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１２を得た。分散液１２の顔料濃度は１０％であった。
【００９７】
［自己分散型顔料分散液１２］
分散液１２を２５ｇ分取した後、分取した分散液１２中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１２を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００９８】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１２を含む自己分散型顔料分散液１２を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１２におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６６２ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６６２ｍｍｏｌ／ｇに対して±４．９％以内であった。
【００９９】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０１２ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１００】
［分散液１３］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で２４時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１３を得た。分散液１３の顔料濃度は１０％であった。
【０１０１】
［自己分散型顔料分散液１３］
分散液１３を２５ｇ分取した後、分取した分散液１３中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．００１ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．００１ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１３を製造する際には０．００３ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【０１０２】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１３を含む自己分散型顔料分散液１３を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１３におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．３３２ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．３３２ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．０％以内であった。
【０１０３】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．００２ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．３３ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１０４】
［自己分散型顔料分散液１４］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した自己分散型顔料分散液１４を得た。
【０１０５】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基が顔料に直接結合した自己分散型顔料１４を含む自己分散型顔料分散液１４を得た。自己分散顔料分散液１４の顔料濃度は１０％であり、自己分散型顔料１４におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６３ｍｍｏｌ／ｇであった。また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．００ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１０６】
［自己分散型顔料分散液１５］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水５２．５ｇと４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１５を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【０１０７】
精製後、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖が顔料に直接結合した自己分散型顔料１５を含む自己分散型顔料分散液１５を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１５におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６５ｍｍｏｌ／ｇに対して±２８．５％以内であった。
【０１０８】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ検出限界以下であったため、アニオン性基の量は０．６５ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１０９】
＜自己分散型顔料のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計＞
各自己分散型顔料分散体に過剰量の塩酸水溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。攪拌後、５，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離を行うことで自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収した。回収した自己分散型顔料を脱水乾燥し、自己分散型顔料を１ｇずつ、不規則に１０個分取し、１０個のサンプルを作成した。作成した各サンプルに既知量の炭酸水素ナトリウムを加えて攪拌した。攪拌後、８０，０００ｒｐｍ、１時間遠心分離を行うことで自己分散型顔料を沈降させ、上澄み液を回収した。回収した上澄み液を秤量し、０．１Ｎの塩酸で中和滴定を行い、滴定量から１０個のサンプル各々のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖量との合計の測定データを得た。得られた合計の測定データを元に、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出した。
【０１１０】
＜アニオン性分子鎖の量＞
自己分散型顔料分散体に過剰量の塩酸水溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。攪拌後、５，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離を行うことで自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収した。回収後の自己分散型顔料を脱水乾燥した後、１ｇ秤量し、窒素量を元素分析装置で測定する。元素分析装置としては、ＴＣＨ−６００型（ＬＥＣＯ製）を用いた。元素分析により得られた窒素量からアニオン性分子鎖の量を算出した。
【０１１１】
＜アニオン性基の量＞
上述した方法で得られた自己分散型顔料のアニオン性基とアニオン性分子鎖の合計の量から、アニオン性分子鎖の量を差し引くことで、アニオン性基の量を算出した。
【０１１２】
自己分散型顔料１〜１５の組成及び物性値をまとめたものを表１に示す。
【０１１３】
尚、合計のばらつきとは、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得られた１０個の合計の測定データの最大値又は最小値が、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を基準としてどの程度ばらついているのかを示したものである。また、合計値に占めるアニオン性基の割合とは、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖との量の合計に占めるアニオン性基の割合を指す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
［インクの作製］
次に、自己分散型顔料１〜１５を用いて、インクジェット用水性インクを作製した。下記に示す組成物を混合し、混合物を水酸化ナトリウムでｐＨ８となるように調整し、インクジェット用水性インクを作製した。自己分散型顔料に、自己分散型顔料１を用いて作製したインクをインクジェット用水性インク１とし、順次自己分散型顔料とインクジェット用水性インクとの番号が対応したインクを作製した。
インクジェット用水性インク
自己分散型顔料 ３質量％
グリセリン ５質量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量１０００） ５質量％
アセチレノール１００ １質量％
イオン交換水 ８６質量％
＜インクの分散安定性の評価＞
上述の操作によって得られたインクジェット用水性インク１〜１５について、自己分散顔料及び顔料の平均粒径を測定した。次いで、ガラス製のサンプル瓶中に各インクジェット用水性インクを入れ、８０℃で１週間間保存した。２日間保存した後の粒径を測定した。測定後、更に８０℃で５日間保存し１週間保存した後の粒径を測定した。得られた測定データを元に、保存前に対する２日後及び１週間後の平均粒径の変化率を求めた。尚、顔料の平均粒径の測定には、ＥＬＳ−８０００（大塚電子製）を用いた。各インクジェット用水性インクの平均粒径の変化率を、表２に示す。尚、表２中の「−」とは、平均粒径の変化が著しく、測定を行うことすらできなかったことを指す。尚、１週間保存した時の平均粒径の変化率が１５％以下であれば十分な分散安定性を有するとした。
【０１１６】
［インクセットの作製］
上述した操作で得られたインクジェット用水性インク１〜１５と、下記に示す組成の液体組成物１とを用いて、インクセットを作製した。作製した各インクセットを用いて得られた画像について下記の評価を行った。尚、インクジェット用水性インク１〜１０を用いたインクセットを実施例１〜１０とし、インクジェット用水性インク１１〜１５を用いたインクセットを比較例１〜５とした。
液体組成物１
硝酸マグネシウム６水和物 １０質量％
１，２，６−ヘキサントリオール ３０質量％
トリメチロールプロパン ５質量％
アセチレノール１００ １質量％
イオン交換水 ５４質量％
＜画像の評価＞
キヤノン製のサーマルインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ Ｐｒｏ−９５００にインクジェット用水性インク１〜１５を搭載し、画像を形成した。得られた画像から、画像濃度、ブリーディングの評価を行った。尚、記録媒体にはあらかじめバーコーターにて液体組成物１を２．４ｇ／ｍ２付与したオフィスプランナー（Ａ４普通紙、キヤノン製）を用いた。
【０１１７】
［画像濃度］
液体組成物が付与された記録媒体上に上記した記録装置を用いて各インクを付与し、ベタ画像を形成した後、１時間放置した。放置後、マクベスＲＤ９１５で画像濃度を測定した。各インクジェット用水性インクを用いた結果を、表２に示す。尚、画像濃度が１．１５以上であれば十分な性能を有するとした。
【０１１８】
［ブリーディング］
ブラックインクとして各インクジェット用水性インクを用い、カラーインクとしてＰＧＩ−２Ｙ（イエローインク、キヤノン製）を用いた。
【０１１９】
上記した記録装置にブラックインク及びカラーインクを搭載し、ブラックインクによるベタ部とカラーインクによるベタ部が隣接する画像を形成した。その際、ブラックインクとカラーインクは同一のスキャンで付与した。得られた画像のブラックインクによるベタ部とカラーインクによるベタ部の境界付近をカメラで撮影したデジタル画像を２値化し、基準線からの滲みの最大長さ（最大滲み長さ）を測定した。各インクジェット用水性インクを用いた際の結果を表２に示す。尚、最大滲み長さが１５μｍ以下であれば十分な性能を有するとした。
【０１２０】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録に用いられる水性インクの色材として、染料に比べ画像の耐光性、耐水性に優れた顔料が注目されている。しかし、顔料は水に不溶であり、水性インクの色材として用いるためには、顔料が水中で安定して均一な分散状態で存在していなければならない。最近では、顔料を水性媒体中で安定に分散させるための、顔料の処理技術が活発に開発されるようになった。特に、顔料表面を処理して顔料自体の分散性を向上させて、顔料を分散剤を用いずに分散可能とする自己分散化の技術は、インクジェットヘッドへの悪影響が小さいことからインクジェット用水性インクの顔料を処理する技術として好適に用いられている。尚、自己分散化によって得られる顔料を、以下、自己分散型顔料ともいう。
【０００３】
特許文献１には、酸化剤で顔料を酸化処理する技術が記載されている。また、特許文献２には、アゾ化合物からなるラジカル発生剤の分解によって発生した官能基を顔料の表面に化学結合させたカーボンブラックを用いて、保存安定性を向上させる技術が記載されている。また、特許文献３には、アミジン骨格を有するカチオン性官能基が付与された顔料を用いて低ｐＨ領域での分散安定性を向上させる技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３４９８号公報
【特許文献２】特許第３９８５３３７号公報
【特許文献３】特許第３６６９１６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の技術を用いた場合、酸化剤の添加量や、酸化処理の回数を多くしても、顔料に対して一定以上の分散安定性を付与することは困難であった。また、特許文献２に記載の技術を用いて得られる自己分散型顔料は、顔料に対する官能基の修飾量が大きくばらつきやすく、顔料に対する官能基の修飾量自体も極めて少なかった。そのため、顔料に十分な分散安定性を付与することはできなかった。また、特許文献３に記載の技術を用いても、顔料に対する官能基の修飾量は極めて少なかった。尚、特許文献３では、酸化処理した顔料にカチオン性官能基を付与しても良いことが記載されている。しかしながら本発明者等が検討したところ、酸化によって得られる酸性基とカチオン性官能基とが反応し、顔料同士の凝集が促進されてしまった。その結果、酸化処理した顔料単独またはカチオン性基を付与した顔料単独よりも分散安定性が低下してしまった。
【０００６】
本発明は上述した従来技術の課題を鑑み、優れた分散安定性を有するインクジェット用水性インクを有するインクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、優れた画像濃度を有し、ブリーディングが低減された画像を得ることのできる、自己分散型顔料を含むインクジェット用水性インクと液体組成物とのインクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、該インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、インクジェット用水性インクと、液体組成物とを有するインクセットであって、前記インクジェット用水性インクは自己分散型顔料と水性媒体とを含み、前記自己分散型顔料は、顔料と、該顔料に直接結合したアニオン性基と、該顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを有し、前記アニオン性分子鎖は２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有し、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量と、前記顔料の単位質量あたりの前記顔料に直接結合したアニオン性基の量との合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記合計に対する前記顔料に直接結合したアニオン性基の割合が２．０％以上であり、前記液体組成物は、前記自己分散型顔料を凝集する成分を含むことを特徴とするインクセットである。また、該インクセットを用いたインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い分散安定性を有するインクジェット用水性インクを有し、インクジェット用水性インクと液体組成物とを共に用いた際に優れた画像濃度を有し、ブリーディングを低減した画像を実現するインクセットを提供することができる。また、本発明によれば、かかるインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明のインクセットは、インクジェット用水性インクと、液体組成物とを有する。また、インクジェット用水性インクは自己分散型顔料を有する。
【００１１】
＜自己分散型顔料＞
本発明に用いられる自己分散型顔料は、顔料と、顔料に直接結合したアニオン性基と、顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを含む。以下、本発明に用いられる自己分散型顔料が有する各成分について詳細に説明する。
【００１２】
［顔料］
本発明には、自己分散型顔料を製造するための顔料として黒色顔料、着色顔料のいずれも用いることができる。具体的には、下記に挙げる顔料を好ましく用いることができる。
【００１３】
黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックといったカーボンブラックが挙げられる。また、上述したカーボンブラックのうち、一次粒子径が５ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるカーボンブラックが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積が４０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラックが好ましい。また、ｐＨ値が２以上１０以下であるカーボンブラックが好ましい。本発明においてカーボンブラックの一次粒子径はＳＥＭ等の電子顕微鏡を用いて下記のように算出することができる。具体的には、顔料粉体のＳＥＭ画像を撮影した後、撮影した画像から３０点〜５０点程度の顔料を任意にピックアップし、ピックアップした各顔料の端部を任意に２点設定し、端部からもう一方の端部までの長さを測る。顔料が円形であると仮定することで、得られた長さをピックアップした顔料の直径であるとみなし、縮尺を考慮して顔料の直径を算出する。算出した各顔料の直径の平均値を求めることで顔料の一次粒径を算出することができる。
【００１４】
上述した特性を有するカーボンブラックとしては、具体的には以下のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）である。
【００１５】
また、本発明に用いることのできる着色顔料としては以下のものが挙げられる。イエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１３、１６、７４、８３、１０９、１２８、１５５等が挙げられる。また、マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２；キナクリドン固溶体、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。また、シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙げられる。また、着色顔料は平均粒子径が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。尚、着色顔料の平均粒子径は、マイクロトラック社製「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃｋ ＵＰＡ」等の動的光散乱装置を用い、メジアン径であるＤ５０粒径を測定することで求めることができる。
【００１６】
勿論、本発明は、これらに限られるものではなく、上記した着色顔料以外の色の顔料を用いることもできる。また、２種類以上の顔料を混合したものを用いてもよい。また、新たに製造された顔料も使用することができる。
【００１７】
［顔料に直接結合するアニオン性基］
本発明の「顔料に直接結合するアニオン性基」とは、他の原子団を介さずに、顔料に結合しているアニオン性を示す官能基である。アニオン性基は水性媒体中で電離し、電離したアニオン性基が電荷により反発し合い、自己分散型顔料同士が凝集することを抑制するため、顔料にアニオン性基が直接結合した自己分散型顔料は水中で分散可能である。
【００１８】
本発明の顔料に直接結合するアニオン性基としては、具体的には、−ＣＯＯ（Ｍ）、−ＳＯ３（Ｍ）、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ）が挙げられる。尚、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す。また、アニオン性基中のＭはアニオン性基毎に異なっていても構わない。しかし、本発明は上記したものに限られるものではなく、上記したもの以外のアニオン性基が顔料に直接結合していても良い。顔料に直接結合するアニオン性基の中でも−ＣＯＯ（Ｍ）は−ＳＯ３（Ｍ）に比べて高い分散安定性を顔料に付与することができ、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ）よりも安価であるため、好ましい。また、顔料に直接結合するアニオン性基は１種類である必要はなく、複数種のアニオン性基が顔料に付加していても構わない。尚、アニオン性基はインク中で電離して存在するため、例えば−ＣＯＯ（Ｍ）はインク中で−ＣＯＯ−という状態を取り得る。
【００１９】
＜顔料に直接結合するアニオン性分子鎖＞
本発明の「アニオン性分子鎖」とは、２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有する分子鎖である。また、「顔料に直接結合するアニオン性分子鎖」とは、他の原子団を介さずに顔料に結合しているアニオン性分子鎖である。尚、アニオン性分子鎖の有するアニオン性基には、上述した顔料に直接結合するアニオン性基と同様の官能基を用いることができる。
【００２０】
本発明の顔料に直接結合するアニオン性分子鎖としては、炭素数が２以上であってアニオン性基を少なくとも１つ有する分子鎖であれば特に限定されない。具体的には、下記式（１）、（２）に挙げるものを好適に用いることができる。尚、式中Ｍは上述したアニオン性基が有するＭと同様に水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す。また、アニオン性分子鎖中のＭはアニオン性分子鎖毎に異なっていても構わない。尚、アニオン性分子鎖においてもＭはインク中で電離して存在するため、例えば−ＣＯＯ（Ｍ）はインク中で−ＣＯＯ−という状態を取り得る。アニオン性分子鎖は、アニオン性分子鎖が有するアニオン性基同士の静電反発のみならず、顔料に直接結合したアニオン性基にはない高い立体反発を有している。そのため、アニオン性分子鎖が直接結合した顔料は、極めて高い分散安定性を有する。
式（１）
【００２１】
【化１】
【００２２】
式（２）
【００２３】
【化２】
【００２４】
［顔料の単位質量あたりのアニオン性基の量、アニオン性分子鎖の量］
一般的に、顔料の単位質量あたりの官能基または分子鎖の量を表す単位として、ｍｍｏｌ／ｇを用いることが知られている。以下、本発明の自己分散型顔料における顔料の単位質量あたりのアニオン性基の量、若しくは該単位質量あたりのアニオン性分子鎖の量について詳細に説明する。その際、表現の簡略化を行うために、以下、「自己分散型顔料における顔料の単位質量あたりの顔料に直接結合したアニオン性基の量」を単に「アニオン性基の量」といい、「自己分散型顔料における顔料の単位質量あたりのアニオン性分子鎖の量」を、単に「アニオン性分子鎖の量」ともいう。
【００２５】
本発明のアニオン性分子鎖の量は０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上である。０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば水性媒体中で自己分散型顔料は水中で安定して存在することができる。アニオン性分子鎖の量は０．０２５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．１００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００２６】
また、本発明のアニオン性基の量と、アニオン性分子鎖の量との合計は０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。該合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、十分な分散安定性を得ることができない。また、該合計が０．３００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．５００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましい。尚、該合計が１．８００ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、３．０００ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる自己分散型顔料は、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計に対し、アニオン性基の割合が２．０％以上である。アニオン性基の割合が２．０％以上であれば、自己分散型顔料を含むインクと色材を凝集する成分を含む液体組成物とのインクセットとして用いた際に良好な定着性を有することができる。より好ましくは５．０％以上であり、更に好ましくは１５．０％以上である。また、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計に対するアニオン性基の割合が９９．５％以下であることが好ましく、９５．０％以下であることがより好ましい。
【００２８】
本発明において「アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計」は、以下の方法で算出することができる。後述の自己分散型顔料の製造方法で作成した自己分散型顔料から１ｇずつ不規則に１０回抜き取ることで、１０個のサンプルを作成する。作成した１０個のサンプルに対して各々のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を測定する。１０個の測定データを元にアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計の平均値を算出する。本発明においては該平均値を「アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計」と表現し、１０個のサンプル各々のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計は「合計の測定データ」と表現する。
【００２９】
本発明の合計の測定データは、以下の方法で測定することができる。自己分散型顔料を含む自己分散型顔料分散液に過剰量の塩酸水溶液を加え、攪拌する。攪拌後、遠心分離装置にて自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収する。自己分散型顔料を脱水乾燥した後、秤量し、既知量の炭酸水素ナトリウムを加えて攪拌する。攪拌後、遠心分離装置にて自己分散型顔料を沈降させ、上澄み液を回収する。回収した上澄み液を秤量し、既知濃度の塩酸で中和滴定を行い、滴定量から合計の測定データを得る。
【００３０】
本発明のアニオン性分子鎖の量は、以下の方法で測定することができる。自己分散型顔料を含む自己分散型顔料分散液に過剰量の塩酸水溶液を加え、攪拌する。攪拌後、遠心分離装置にて自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収する。アニオン性分子鎖が窒素原子を有している場合には自己分散型顔料を脱水乾燥した後、元素分析で窒素量を測定し、得られた窒素量からアニオン性分子鎖の量を算出することができる。また、本発明のアニオン性基の量は、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計から、アニオン性分子鎖の量を差し引くことで求めることができる。
【００３１】
＜自己分散型顔料の製造方法＞
本発明に用いられる自己分散型顔料の製造方法は、アニオン性基が直接結合した顔料に、ラジカル重合開始剤を用いてアニオン性分子鎖を直接結合する工程を少なくとも有することが好ましい。上記した製造方法により、高い分散安定性を有しているにもかかわらず、凝集する成分と接触した際には非常に速やかに凝集し、画像特性に優れた本発明の自己分散型顔料を得ることができる。また、この製造方法によれば、顔料に修飾されるアニオン性基及びアニオン性分子鎖の量の顔料毎のばらつきを低減することができる。具体的には、上述した１０個の合計の測定データの上限値及び下限値を、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計に対して±１０％以内とすることができる。
【００３２】
アニオン性基が直接結合した顔料としては市販のものを用いることができ、具体的には、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ００１（東海カーボン）、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ１６２（東海カーボン）、ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１（オリエント化学工業）、ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−２（オリエント化学工業）、ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ−８００（オリエント化学工業）等を用いることができる。
【００３３】
また、表面処理を行っていない顔料にアニオン性基を直接結合し、その後アニオン性分子鎖を直接結合してもよい。顔料にアニオン性基を直接結合する方法としては、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素水、オゾン水といった酸化剤を用いて顔料を酸化処理する方法が挙げられる。上記「顔料」において列挙した、ファーネスブラック、ランプブラック等の表面改質を行っていない顔料は、通常水中では顔料同士が凝集して存在しているが、酸化剤を用いて顔料を酸化処理すると、顔料同士の凝集を緩和することができる。そのため、単位質量あたりの顔料の表面積を向上させることができ、十分な量のアニオン性分子鎖を付与することができるため好ましい。
【００３４】
顔料にアニオン性分子鎖を結合する方法としては、ラジカル重合開始剤を用いる方法が挙げられる。具体的には分解した際にラジカルを有したアニオン性分子鎖を生じる重合開始剤を用いることで、アニオン性分子鎖を顔料に直接結合することができる。ラジカルを有したアニオン性分子鎖を生じる重合開始剤としては、具体的には、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピンアミジン〕・４水和物等が挙げられる。４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を用いることで前述の式（１）のアニオン性分子鎖を、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピンアミジン〕・４水和物を用いることで前述の式（２）のアニオン性分子鎖を顔料に直接結合することができる。
【００３５】
本発明者等の検討によれば、ラジカル重合開始剤を用いて表面改質を行っていない顔料にアニオン性分子鎖を付与しようとしても、十分な量のアニオン性分子鎖を付与することができない。顔料を改質するためにラジカル重合開始剤を用いても、顔料同士の凝集を緩和することができないため、顔料の単位質量あたりの表面積が小さい。そのため、アニオン性分子鎖の付与量が不十分になってしまう。また、顔料にアニオン性分子鎖を直接結合した後に、顔料にアニオン性基を直接結合しようとすると、顔料に付加していたアニオン性分子鎖が脱離してしまい、十分な立体反発を得ることができない。
【００３６】
＜インクジェット用水性インク＞
本発明に用いられるインクジェット用水性インク（単にインクともいう）は、前述した自己分散型顔料と、水性媒体とが含まれていればよい。インクジェット用水性インク中の自己分散型顔料の含有量は特に限定されないが、インクジェット用水性インク全質量に対して１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００３７】
［水性媒体］
本発明に用いられるインクジェット用水性インクは水性媒体を含む。水性媒体としては、水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。本発明に用いられる水は、脱イオン水を使用することが好ましい。また、本発明に用いられる水溶性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが挙げられる。水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合物として用いることができる。また、本発明に用いられるインクジェット用水性インク中の水性媒体の含有量は、インクジェット用水性インク全質量に対して５０質量％以上９５質量％以下が好ましい。また、インクジェット用水性インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、インクジェット用水性インク全質量に対して３質量％以上５０質量％以下が好ましい。また、本発明に用いられるインクジェット用水性インクは界面活性剤を含んでも良い。界面活性剤としては、具体的にはアセチレノール１００（川研ファインケミカル製）、アセチレノール４０（川研ファインケミカル製）、ＢＣ−２０（日光ケミカルズ製）、Ｌ３１（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。界面活性剤の好ましい含有量は、インク全質量に対し０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００３８】
更に、本発明に用いられるインクジェット用水性インクには、前記成分の他に必要に応じて添加剤であるｐＨ調整剤、防腐剤、水溶性樹脂等を加えることができる。ｐＨ調整剤、防腐剤としては、一般的に使われるものをいずれも用いることができる。また、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等を用いることができる。
【００３９】
＜液体組成物＞
本発明のインクセットは、共に用いられるインクが含有する自己分散型顔料を凝集する成分を少なくとも含む液体組成物を有する。液体組成物中の自己分散型顔料を凝集する成分がインク中の自己分散型顔料を凝集させることで、定着性を向上させ、ブリーディングを低減することができる。本発明者等が検討したところ、アニオン性基が直接顔料に結合している自己分散型顔料は、アニオン性基が他の原子団を介して顔料に結合している自己分散型顔料に比べて、高い反応性を有することがわかった。
【００４０】
本発明に用いられる液体組成物は透明であることが好ましいが、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。即ち、可視域に吸収を示すとしても、実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００４１】
［自己分散型顔料を凝集する成分］
本発明に用いられる自己分散型顔料は、アニオン性基及びアニオン性分子鎖を含む。そのため、アニオン性基及びアニオン性分子鎖の電荷を打ち消すと自己分散型顔料同士の静電反発がなくなるため、自己分散型顔料の凝集性が向上する。本発明の自己分散型顔料の上記した特性を利用するために、自己分散型顔料を凝集する成分は、アニオン性と逆の極性の電荷を有している。即ち、自己分散型顔料を凝集する成分は水中でカチオン性を呈する。自己分散型顔料を凝集する成分としては、具体的には金属塩、カチオン性ポリマー、ｐＨ緩衝剤等が挙げられる。
【００４２】
（金属塩）
本発明において金属塩とは、金属イオンと陰イオンからなる。具体的に、金属イオンとはＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋の二価の金属イオンや、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の三価の金属イオンが挙げられる。
また、陰イオンとはＣｌ−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＨＣＯＯ−が挙げられる。
【００４３】
本発明では、反応性や着色性、更には取り扱いの容易さ等の点から、金属イオンはＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ａｌ３＋、Ｙ３＋であることが好ましく、Ｃａ２＋であることがより好ましい。また、陰イオンは溶解性等の点からＮＯ３−であることが好ましい。液体組成物中の金属塩の含有量は、液体組成物の全質量に対して０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
（カチオン性ポリマー）
カチオン性ポリマーとしては、具体的には、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン及びこれらの共重合体、ポリビニルアミン等が挙げられる。カチオン性ポリマーの重量平均分子量は４００以上５０００以下であることが好ましい。尚、本発明における重量平均分子量とは、ＧＰＣでポリエチレングリコールを標準として測定される重量平均分子量を指す。
【００４５】
（ｐＨ緩衝剤）
ｐＨ緩衝剤としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、ピペリジン酸、グルタミン酸、スルファミン酸、アミノギ酸、ｐ−アニス酸、Ｎ−メチルモルホリン Ｎ−オキシド等が挙げられる。液体組成物中のｐＨ緩衝剤の含有量は、液体組成物の全質量に対して０．０１質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
［液体組成物中の水性媒体］
本発明に用いられる液体組成物には、上述したインクジェット用水性インクに用いることのできる水性媒体をいずれも用いることができる。また、液体組成物中の水性媒体の含有量は、液体組成物全質量に対し２５質量％以上９５質量％以下が好ましい。また、液体組成物中の水溶性有機溶剤の含有量は、液体組成物全質量に対して３質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
［液体組成物中のその他の成分］
本発明に用いられる液体組成物には、耐擦過性や耐ラインマーカー性の更なる向上のために、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンを添加しても良い。また、液体組成物の吐出を良好にする目的で、水性媒体に低揮発性溶剤を用いることが好ましい。また、本発明の液体組成物は界面活性剤を含んでも良い。界面活性剤としては、具体的にはアセチレノール１００（川研ファインケミカル製）、アセチレノール４０（川研ファインケミカル製）、ＢＣ−２０（日光ケミカルズ製）、Ｌ３１（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。界面活性剤の好ましい含有量は、液体組成物全質量に対し０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００４８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクセットを用いたインクジェット記録方法は、インクと液体組成物とが互いに接触するように、インクと液体組成物とを記録媒体に付与する方法である。
【００４９】
本発明ではインクを記録媒体に付与する際にインクジェット記録方法を用いるが、液体組成物を記録媒体に付与する際には、インクジェット記録方法以外の方法を用いても良い。具体的には、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法による塗布方法が挙げられる。これらの塗布方法を用いると、インクが形成する画像がどのような形状であっても、インクと液体組成物とを接触することができるため好ましい。
【００５０】
また、インク、液体組成物のそれぞれを記録媒体に付与する順序としては特に限定されないが、液体組成物を先に記録媒体に付与することが好ましい。あらかじめ記録媒体に液体組成物を付与することで、インクの浸透速度の影響を低減した、効率的な凝集反応を起こすことができる。
【実施例】
【００５１】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。尚、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００５２】
［分散液１］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で２４時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１を得た。分散液１の顔料濃度は１０％であった。
【００５３】
［自己分散型顔料分散液１］
分散液１を２５ｇ分取した後、分取した分散液１中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．２ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．２ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１を製造する際には０．６ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００５４】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１を含む自己分散型顔料分散液１を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６５ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．７％以内であった。
【００５５】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．３２ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．３３ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００５６】
［分散液２］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液２を得た。分散液２の顔料濃度は１０％であった。
【００５７】
［自己分散型顔料分散液２］
分散液２を２５ｇ分取した後、分取した分散液２中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液２を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００５８】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料２を含む自己分散型顔料分散液２を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料２におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ１．３５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である１．３５ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．５％以内であった。
【００５９】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００６０】
［分散液３］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム３０ｇとを加え、１０５℃で２４時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液３を得た。分散液３の顔料濃度は１０％であった。
【００６１】
［自己分散型顔料分散液３］
分散液３を２５ｇ分取した後、分取した分散液３中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０７ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０７ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液３を製造する際には０．２１ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００６２】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料３を含む自己分散型顔料分散液３を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料３におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．３１ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．３１ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．０％以内であった。
【００６３】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．１ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．２１ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００６４】
［分散液４］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム１０ｇとを加え、１０５℃で１５時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液４を得た。分散液４の顔料濃度は１０％であった。
【００６５】
［自己分散型顔料分散液４］
分散液４を２５ｇ分取した後、分取した分散液４中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０７ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０７ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液４を製造する際には０．２１ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００６６】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料４を含む自己分散型顔料分散液４を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料４におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．１７ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．１７ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．５％以内であった。
【００６７】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．１ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０７ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００６８】
［分散液５］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム１０ｇとを加え、１０５℃で３０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液５を得た。分散液５の顔料濃度は１０％であった。
【００６９】
［自己分散型顔料分散液５］
分散液５を２５ｇ分取した後、分取した分散液５中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．３５ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．３５ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液５を製造する際には１．０５ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００７０】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料５を含む自己分散型顔料分散液５を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料５におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７５ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．５％以内であった。
【００７１】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６２ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．１３ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００７２】
［分散液６］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５ｇとを加え、１０５℃で１５時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液６を得た。分散液６の顔料濃度は１０％であった。
【００７３】
［自己分散型顔料分散液６］
分散液６を２５ｇ分取した後、分取した分散液６中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液６を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００７４】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料６を含む自己分散型顔料分散液６を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料６におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７０ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７０ｍｍｏｌ／ｇに対して±４．０％以内であった。
【００７５】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０５ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００７６】
［分散液７］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム３ｇとを加え、１０５℃で１５時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液７を得た。分散液７の顔料濃度は１０％であった。
【００７７】
［自己分散型顔料分散液７］
分散液７を２５ｇ分取した後、分取した分散液７中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液７を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００７８】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料７を含む自己分散型顔料分散液７を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料７におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６７ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６７ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．５％以内であった。
【００７９】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０２ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００８０】
［分散液８］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液８を得た。分散液８の顔料濃度は１０％であった。
【００８１】
［自己分散型顔料分散液８］
分散液８を２５ｇ分取した後、分取した分散液８中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０８ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０８ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液８を製造する際には０．２４ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００８２】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料８を含む自己分散型顔料分散液８を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料８におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．８３ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．８３ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．３％以内であった。
【００８３】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．１３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７０ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００８４】
［分散液９］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液９を得た。分散液９の顔料濃度は１０％であった。
【００８５】
［自己分散型顔料分散液９］
分散液９を２５ｇ分取した後、分取した分散液９中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０２ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０２ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液９を製造する際には０．０６ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００８６】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料９を含む自己分散型顔料分散液９を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料９におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７３ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７３ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．５％以内であった。
【００８７】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．０３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７０ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００８８】
［分散液１０］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４８時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１０を得た。分散液１０の顔料濃度は１０％であった。
【００８９】
［自己分散型顔料分散液１０］
分散液１０を２５ｇ分取した後、分取した分散液１０中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．００７ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．００７ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１０を製造する際には０．０２１ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００９０】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１０を含む自己分散型顔料分散液１０を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１０におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．７１ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．７１ｍｍｏｌ／ｇに対して±２．５％以内であった。
【００９１】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．０１ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．７０ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００９２】
［分散液１１］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム１０ｇとを加え、１０５℃で２０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１１を得た。分散液１１の顔料濃度は１０％であった。
【００９３】
［自己分散型顔料分散液１１］
分散液１１を２５ｇ分取した後、分取した分散液１１中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．０２ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．０２ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１１を製造する際には０．０６ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００９４】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１１を含む自己分散型顔料分散液１１を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１１におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．１２ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．１２ｍｍｏｌ／ｇに対して±４．０％以内であった。
【００９５】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．０３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０９ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【００９６】
［分散液１２］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム３ｇとを加え、１０５℃で１０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１２を得た。分散液１２の顔料濃度は１０％であった。
【００９７】
［自己分散型顔料分散液１２］
分散液１２を２５ｇ分取した後、分取した分散液１２中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１２を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【００９８】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１２を含む自己分散型顔料分散液１２を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１２におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６６２ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６６２ｍｍｏｌ／ｇに対して±４．９％以内であった。
【００９９】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．０１２ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１００】
［分散液１３］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で２４時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した分散液１３を得た。分散液１３の顔料濃度は１０％であった。
【０１０１】
［自己分散型顔料分散液１３］
分散液１３を２５ｇ分取した後、分取した分散液１３中にイオン交換水３０ｇと、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．００１ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．００１ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１３を製造する際には０．００３ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【０１０２】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基と、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖とが顔料に直接結合した自己分散型顔料１３を含む自己分散型顔料分散液１３を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１３におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．３３２ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．３３２ｍｍｏｌ／ｇに対して±３．０％以内であった。
【０１０３】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．００２ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．３３ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１０４】
［自己分散型顔料分散液１４］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水２００ｇと次亜塩素酸ナトリウム５０ｇとを加え、１０５℃で４０時間攪拌した。その後撹拌を止め、冷却した後、遠心分離で固形分を取り出した。次に、取り出した固形分にイオン交換水を１０００ｇ加えて１時間撹拌した後、限外濾過法による濾過精製を行い、顔料が分散した自己分散型顔料分散液１４を得た。
【０１０５】
精製後、−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＯＮａで表されるアニオン性基が顔料に直接結合した自己分散型顔料１４を含む自己分散型顔料分散液１４を得た。自己分散顔料分散液１４の顔料濃度は１０％であり、自己分散型顔料１４におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６３ｍｍｏｌ／ｇであった。また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ０．６３ｍｍｏｌ／ｇであったため、アニオン性基の量は０．００ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１０６】
［自己分散型顔料分散液１５］
顔料（Ｐｒｉｎｔｅｘ８０ Ｅｖｏｎｉｋ製）１０ｇにイオン交換水５２．５ｇと４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸０．４ｇとを加えて混合物を得た。得られた混合物を窒素雰囲気下にて７０℃で攪拌した。攪拌時間が８時間経過する毎に、混合物に４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ加え、合計攪拌時間が２４時間になるまで攪拌した。従って自己分散型顔料分散液１５を製造する際には１．２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を混合物に添加した。２４時間攪拌した後、アセトン溶媒を用いたソックスレー抽出により精製を行った。
【０１０７】
精製後、前述の式（１）で表されるアニオン性分子鎖が顔料に直接結合した自己分散型顔料１５を含む自己分散型顔料分散液１５を得た。尚、式（１）中のＭは水素原子であった。また、自己分散型顔料分散液の顔料濃度は６％であり、自己分散型顔料１５におけるアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出したところ０．６５ｍｍｏｌ／ｇであった。尚、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得た合計の測定データは、いずれも合計である０．６５ｍｍｏｌ／ｇに対して±２８．５％以内であった。
【０１０８】
また、アニオン性分子鎖の量を元素分析で測定したところ検出限界以下であったため、アニオン性基の量は０．６５ｍｍｏｌ／ｇであると算出した。
【０１０９】
＜自己分散型顔料のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計＞
各自己分散型顔料分散体に過剰量の塩酸水溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。攪拌後、５，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離を行うことで自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収した。回収した自己分散型顔料を脱水乾燥し、自己分散型顔料を１ｇずつ、不規則に１０個分取し、１０個のサンプルを作成した。作成した各サンプルに既知量の炭酸水素ナトリウムを加えて攪拌した。攪拌後、８０，０００ｒｐｍ、１時間遠心分離を行うことで自己分散型顔料を沈降させ、上澄み液を回収した。回収した上澄み液を秤量し、０．１Ｎの塩酸で中和滴定を行い、滴定量から１０個のサンプル各々のアニオン性基の量とアニオン性分子鎖量との合計の測定データを得た。得られた合計の測定データを元に、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出した。
【０１１０】
＜アニオン性分子鎖の量＞
自己分散型顔料分散体に過剰量の塩酸水溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。攪拌後、５，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離を行うことで自己分散型顔料を沈降させ、沈降した自己分散型顔料を回収した。回収後の自己分散型顔料を脱水乾燥した後、１ｇ秤量し、窒素量を元素分析装置で測定する。元素分析装置としては、ＴＣＨ−６００型（ＬＥＣＯ製）を用いた。元素分析により得られた窒素量からアニオン性分子鎖の量を算出した。
【０１１１】
＜アニオン性基の量＞
上述した方法で得られた自己分散型顔料のアニオン性基とアニオン性分子鎖の合計の量から、アニオン性分子鎖の量を差し引くことで、アニオン性基の量を算出した。
【０１１２】
自己分散型顔料１〜１５の組成及び物性値をまとめたものを表１に示す。
【０１１３】
尚、合計のばらつきとは、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を算出する際に得られた１０個の合計の測定データの最大値又は最小値が、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖の量との合計を基準としてどの程度ばらついているのかを示したものである。また、合計値に占めるアニオン性基の割合とは、アニオン性基の量とアニオン性分子鎖との量の合計に占めるアニオン性基の割合を指す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
［インクの作製］
次に、自己分散型顔料１〜１５を用いて、インクジェット用水性インクを作製した。下記に示す組成物を混合し、混合物を水酸化ナトリウムでｐＨ８となるように調整し、インクジェット用水性インクを作製した。自己分散型顔料に、自己分散型顔料１を用いて作製したインクをインクジェット用水性インク１とし、順次自己分散型顔料とインクジェット用水性インクとの番号が対応したインクを作製した。
インクジェット用水性インク
自己分散型顔料 ３質量％
グリセリン ５質量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量１０００） ５質量％
アセチレノール１００ １質量％
イオン交換水 ８６質量％
＜インクの分散安定性の評価＞
上述の操作によって得られたインクジェット用水性インク１〜１５について、自己分散顔料及び顔料の平均粒径を測定した。次いで、ガラス製のサンプル瓶中に各インクジェット用水性インクを入れ、８０℃で１週間間保存した。２日間保存した後の粒径を測定した。測定後、更に８０℃で５日間保存し１週間保存した後の粒径を測定した。得られた測定データを元に、保存前に対する２日後及び１週間後の平均粒径の変化率を求めた。尚、顔料の平均粒径の測定には、ＥＬＳ−８０００（大塚電子製）を用いた。各インクジェット用水性インクの平均粒径の変化率を、表２に示す。尚、表２中の「−」とは、平均粒径の変化が著しく、測定を行うことすらできなかったことを指す。尚、１週間保存した時の平均粒径の変化率が１５％以下であれば十分な分散安定性を有するとした。
【０１１６】
［インクセットの作製］
上述した操作で得られたインクジェット用水性インク１〜１５と、下記に示す組成の液体組成物１とを用いて、インクセットを作製した。作製した各インクセットを用いて得られた画像について下記の評価を行った。尚、インクジェット用水性インク１〜１０を用いたインクセットを実施例１〜１０とし、インクジェット用水性インク１１〜１５を用いたインクセットを比較例１〜５とした。
液体組成物１
硝酸マグネシウム６水和物 １０質量％
１，２，６−ヘキサントリオール ３０質量％
トリメチロールプロパン ５質量％
アセチレノール１００ １質量％
イオン交換水 ５４質量％
＜画像の評価＞
キヤノン製のサーマルインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ Ｐｒｏ−９５００にインクジェット用水性インク１〜１５を搭載し、画像を形成した。得られた画像から、画像濃度、ブリーディングの評価を行った。尚、記録媒体にはあらかじめバーコーターにて液体組成物１を２．４ｇ／ｍ２付与したオフィスプランナー（Ａ４普通紙、キヤノン製）を用いた。
【０１１７】
［画像濃度］
液体組成物が付与された記録媒体上に上記した記録装置を用いて各インクを付与し、ベタ画像を形成した後、１時間放置した。放置後、マクベスＲＤ９１５で画像濃度を測定した。各インクジェット用水性インクを用いた結果を、表２に示す。尚、画像濃度が１．１５以上であれば十分な性能を有するとした。
【０１１８】
［ブリーディング］
ブラックインクとして各インクジェット用水性インクを用い、カラーインクとしてＰＧＩ−２Ｙ（イエローインク、キヤノン製）を用いた。
【０１１９】
上記した記録装置にブラックインク及びカラーインクを搭載し、ブラックインクによるベタ部とカラーインクによるベタ部が隣接する画像を形成した。その際、ブラックインクとカラーインクは同一のスキャンで付与した。得られた画像のブラックインクによるベタ部とカラーインクによるベタ部の境界付近をカメラで撮影したデジタル画像を２値化し、基準線からの滲みの最大長さ（最大滲み長さ）を測定した。各インクジェット用水性インクを用いた際の結果を表２に示す。尚、最大滲み長さが１５μｍ以下であれば十分な性能を有するとした。
【０１２０】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット用水性インクと、液体組成物とを有するインクセットであって、
前記インクジェット用水性インクは自己分散型顔料と水性媒体とを含み、
前記自己分散型顔料は、顔料と、該顔料に直接結合したアニオン性基と、該顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを有し、前記アニオン性分子鎖は２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有し、
前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量と、前記顔料の単位質量あたりの前記顔料に直接結合したアニオン性基の量との合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記合計に対する前記顔料に直接結合したアニオン性基の割合が２．０％以上であり、
前記液体組成物は、前記自己分散型顔料を凝集する成分を含むことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記凝集する成分が金属塩、カチオン性ポリマー、ｐＨ緩衝剤のいずれかである請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記顔料に直接結合したアニオン性基が−ＣＯＯ（Ｍ）である請求項１または２に記載のインクセット（Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す）。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクセットを用い、前記インクジェット用水性インクと前記液体組成物とが互いに接触するように記録媒体に付与することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１】
インクジェット用水性インクと、液体組成物とを有するインクセットであって、
前記インクジェット用水性インクは自己分散型顔料と水性媒体とを含み、
前記自己分散型顔料は、顔料と、該顔料に直接結合したアニオン性基と、該顔料に直接結合したアニオン性分子鎖とを有し、前記アニオン性分子鎖は２つ以上の炭素原子と１つ以上のアニオン性基とを有し、
前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記顔料の単位質量あたりの前記アニオン性分子鎖の量と、前記顔料の単位質量あたりの前記顔料に直接結合したアニオン性基の量との合計が０．１５０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、前記合計に対する前記顔料に直接結合したアニオン性基の割合が２．０％以上であり、
前記液体組成物は、前記自己分散型顔料を凝集する成分を含むことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記凝集する成分が金属塩、カチオン性ポリマー、ｐＨ緩衝剤のいずれかである請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記顔料に直接結合したアニオン性基が−ＣＯＯ（Ｍ）である請求項１または２に記載のインクセット（Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す）。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクセットを用い、前記インクジェット用水性インクと前記液体組成物とが互いに接触するように記録媒体に付与することを特徴とするインクジェット記録方法。
【公開番号】特開２０１０−２７５４７８（Ｐ２０１０−２７５４７８Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３０８４９（Ｐ２００９−１３０８４９）
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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