インクセット
【課題】同一のノズルから吐出される第１インクと第２インクとの切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させる。
【解決手段】本発明にかかるインクセットは、同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、前記第１インクは、色材として顔料を含有し、前記第２インクは、色材として染料を含有し、前記第１インクおよび前記第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であることを特徴とする、インクセット。
【解決手段】本発明にかかるインクセットは、同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、前記第１インクは、色材として顔料を含有し、前記第２インクは、色材として染料を含有し、前記第１インクおよび前記第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であることを特徴とする、インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、同一のノズルから少なくとも第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において使用可能なインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置をはじめとする液滴吐出装置では、印刷の目的に応じてインクカートリッジを交換することができる。現に装着されているインクカートリッジとは異なるインクによって印刷を行いたい場合には、現に装着されているインクカートリッジを一旦取り外し、それに代えて所望のインクが充填されたインクカートリッジを装着しなおすことができる。
【０００３】
しかしながら、インクカートリッジの交換は、液滴吐出装置のユーザーにとって煩雑な作業であり、該ユーザーに過大な負担を強いることになる。
【０００４】
そこで、特許文献１では、インクカートリッジを交換することなく同一のノズル（列）から吐出されるインクを必要に応じて交換することが可能な切り替え手段を備えた液滴吐出装置が提案されている。これによれば、例えば、フォトブラックおよびマットブラックのいずれか１種を同一のノズル（列）から選択的に吐出させることができる。
【０００５】
一方、このような液滴吐出装置にあっては、ノズルにインクが充填された状態で長時間放置すると、インクの固着等によってノズルに目詰まりを生じ、インク滴が正常に吐出されないことがある。かかる場合には、記録媒体上に正確なドットを形成することができないため、きれいな印刷を行うことができなくなる。このような観点から、インクと該インクを洗浄するための第２インクとの切り替え手段を備えた液滴吐出装置が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２３０００６号公報
【特許文献２】特開２００６−２４００１０号公報
【特許文献３】特開２００９−２６９２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、一般に、顔料を色材とするインクは、顔料の粒子の分散体であるため、一定期間放置することにより、沈殿を生じることがあった。そのため、顔料インクを液滴吐出装置の吐出ヘッド内に保持したまま放置すると、沈殿によるノズルの目詰まりが生じてしまうことがあった。
【０００８】
このような顔料を色材とするインクに対して、例えば、前述したようなインクと第２インクとの切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、顔料インクと、第２インクとを置き換えて放置する方法をとることもできた。
【０００９】
しかしながら、このような方法では、置き換えた後に再び印刷を行いたい場合に、保存のために導入された第２インクを、再び所望の顔料インクに置き換える必要がある。このときの切り替えにおいては、吐出させるインクを所望の色となるまで、第２インクと顔料インクとを十分に置換させる必要があり、大量の顔料インクが必要となる場合があった。また、第２インクを顔料インクに置き換えるための所要時間も長くなる場合があった。
【００１０】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の一つは、同一のノズルから吐出される第１インクと第２インクとの切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができるインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１２】
［適用例１］
本発明にかかるインクセットの一態様は、
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であることを特徴とする。
【００１３】
［ここで、色相角は、ａ＊≧０、かつｂ＊≧０の場合に、ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≧０、かつｂ＊＜０の場合に、３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、またはａ＊＜０の場合に、１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、として求められる角度（度）を表し、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
適用例１のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。
【００１４】
［適用例２］
本発明にかかるインクセットの一態様は、
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることを特徴とする。
【００１５】
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
適用例２のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。
【００１６】
［適用例３］
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として金属酸化物を含有し、
前記第２インクは、色材として中空構造を有する粒子を含有することを特徴とする。
【００１７】
適用例３のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。
【００１８】
［適用例４］
適用例３のインクセットにおいて、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることができる。
【００１９】
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例において、
前記第１インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることができる。
【００２０】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例において、
前記第２インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】切り替え手段を備えたプリンターの主要構成部を示す概略斜視図。
【図２】図１に示したプリンターの電気的な構成を示すブロック図。
【図３】プリンターの電源がＯＮ状態の時に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャート。
【図４】プリンターの電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャート。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下の実施形態で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
【００２３】
以下の実施形態にかかるインクセットは、同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において用いられる。
【００２４】
１．第１実施形態
本実施形態にかかるインクセットは、一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いるものであるから、まず液滴吐出装置の概略を説明した後に、インクセットの具体例について詳細に説明することにする。
【００２５】
１．１．液滴吐出装置
以下、液体吐出装置の好適な実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、液滴吐出装置としてインクジェットプリンター（以下、「プリンター」という。）を例に挙げて説明する。図１は、切り替え手段を備えたプリンターの主要構成部を示す概略斜視図であり、図２は、図１に示したプリンターの電気的な構成を示すブロック図である。
【００２６】
図１に示したプリンター２０は、用紙スタッカー２２と、図示しないステップモーターで駆動される紙送りローラー２４と、プラテン２６と、キャリッジ２８と、キャリッジモーター３０と、キャリッジモーター３０によって駆動される牽引ベルト３２と、キャリッジ２８の走査を案内するガイドレール３４とを備えている。キャリッジ２８には、多数のノズルを備えた印刷ヘッド３６（記録ヘッド）が搭載されている。
【００２７】
印刷ヘッド３６は、液体供給路４１、４２、４３、４４、４５を介して各カートリッジ１１ａ、１１ｂ、１２、１３、１４、１５と接続されている。カートリッジ１２にはブラックインク（Ｋ）、カートリッジ１３にはシアンインク（Ｃ）、カートリッジ１４にはマゼンタインク（Ｍ）、カートリッジ１５にはイエローインク（Ｙ）がそれぞれ収容されている。さらに、カートリッジ１１ａには第１インクが、カートリッジ１１ｂには第２インクがそれぞれ収容されている。第２インクは、印刷ヘッド３６の備えられたノズルのうち、第１インクが吐出されるノズルに充填される。すなわち、第１インクが吐出されるノズルには、切り替え手段５６を介して第１インクと第２インクとが選択的に充填されるようになっている。
【００２８】
各カートリッジは、各インク（画像形成液）を収容したインクパックを備えており、インクパックの周囲には空気室が形成されている。図示しない加圧手段によって空気室を加圧することによって各インクパック内のインクが液体供給路４１、４２、４３、４４、４５を経由して印刷ヘッド３６へ供給される。このように、本実施形態では、プリンター２０は、キャリッジ２８上にインクカートリッジが搭載されるいわゆるオンキャリッジタイプのプリンターとは異なり、プリンター２０本体の所定の位置に固定的に装着されるオフキャリッジタイプのインクジェットプリンターを例示する。
【００２９】
印刷用紙Ｐ（記録媒体）は、用紙スタッカー２２から紙送りローラー２４によって巻き取られてプラテン２６の表面上を、印刷ヘッドの主走査方向と直交する副走査方向へ送られる。キャリッジ２８は、キャリッジモーター３０により駆動される牽引ベルト３２に牽引されて、ガイドレール３４に沿って主走査方向に移動する。
【００３０】
プリンター２０は、図２に示すように、ホストコンピューター９０から供給された信号を受信する受信バッファメモリー５０と、画像データを格納するイメージバッファー５４と、プリンター２０全体の動作を制御するシステムコントローラー５１（制御手段）と、メインメモリー５２と、ＥＥＰＲＯＭ５３とを備えている。ＥＥＰＲＯＭ５３に記憶されたファームウェアをメインメモリー５２に読み出し実行することによって、プリンター２０の各種動作が実現される。
【００３１】
また、システムコントローラー５１には、キャリッジモーター３０を駆動する主走査駆動回路６１と、紙送りモーター３１を駆動する副走査駆動回路６２と、印刷ヘッド３６を駆動するヘッド駆動回路６３と、が接続されている。副走査駆動回路６２、紙送りモーター３１および紙送りローラー２４は、紙送り機構を構成している。
【００３２】
システムコントローラー５１は、受信バッファメモリー５０が受信した印刷データに含まれる各種コマンドや、予めＥＥＰＲＯＭ５３に書き込まれた設定条件等に応じて、主走査駆動回路６１および副走査駆動回路６２を制御する。
【００３３】
例えば、高画質の画像を印刷するように設定されている場合は、主走査駆動回路６１および副走査駆動回路６２によって、ラスタを副走査方向に間欠的に形成しつつ画像を印刷するいわゆるインターレース方式の印刷を行う。また、１ラスタを形成するノズルを間欠的タイミングで駆動させて印刷するいわゆるオーバーラップ方式の印刷を行うこともできる。
【００３４】
さらに、システムコントローラー５１には、表示手段５５と、切り替え手段５６と、計時手段５７と、ノズル吐出検査手段５８と、が接続されている。表示手段５５は、プリンター２０の液晶表示画面に表示内容を表示する。あるいは、表示内容をホストコンピューター９０のプリンタードライバ９１へ送信し、ドライバの表示画面９１に表示する。切り替え手段５６は、切り替え弁のようなものであり、システムコントローラー５１からの指示に応じて液体供給路４１に供給する液体を自動的に第１インクまたは第２インクのいずれかに切り替える。計時手段５７は、印刷ヘッド３６の特定のノズルに第１インクが充填されたまま吐出動作がない状態（第１充填状態）が継続する時間、すなわち放置時間を計時する。
【００３５】
ノズル吐出検査手段５８は、キャリッジ２８上の印刷ヘッド３６による印刷可能なエリアから外れた非印刷エリアに配置されている。キャリッジ２８が、主走査方向に沿って印刷エリアから非印刷エリアへ移動することで、吐出状態の検査を行う状態となる。ノズル吐出検査手段５８は、非印刷エリアに移動した印刷ヘッド３６の各ノズルと対向するように印刷ヘッド３６の下方に配置されている。そして、ノズル吐出検査手段５８は、印刷ヘッド３６の各ノズルから吐出されたインク滴を受けるための導電性インク吸収体と、帯電したインク滴の接近によって導電性インク吸収体に生じる誘導電流を検出する検出部と、各ノズルからインク滴を吐出する際にこのインク滴を帯電させるべく導電性インク吸収体に電圧を印加する電圧印加部と、導電性インク吸収体を収容するための有底容器と、を備えている。
【００３６】
帯電したインク滴が各ノズルから導電性インク吸収体へ向けて吐出されると、このインク滴の接近に伴って導電性インク吸収体には、静電誘導現象等に基づいて誘導電流が生じる。すなわち、インク滴の接近に伴って、導電性インク吸収体にはインク滴とは逆極性の電荷が誘起されるように誘導電流が流れる。この誘導電流の検出の有無によってノズル詰まりを検査する。
【００３７】
以上の構成を備えたプリンター２０において、第１インクと第２インクとを切り替える方法について説明する。システムコントローラー５１は、第１インクと、第２インクと、が選択的に充填される特定のノズルに第１インクが充填された第１充填状態から、特定のノズルに第２インクが充填された第２充填状態へ、所定の条件にしたがって切り替えるよう制御する。以下では、プリンター２０の電源がＯＮ状態のときに行う切り替え処理と、プリンター２０の電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理についてそれぞれ説明する。なお、以下の説明では、第１インクに含有される色材の沈降速度が、第２インクに含有される色材の沈降速度よりも大きい場合について例示する。
【００３８】
図３は、プリンターの電源がＯＮ状態の時に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャートである。プリンター２０の電源がＯＮ状態においてシステムコントローラー５１は、計時手段５７に対して、印刷ヘッド３６のノズルのうち第１インクが吐出される特定のノズルに、第１インクが充填された状態が継続する時間、すなわちプリンター２０の放置時間を計時するよう指示する。なお、予め設定された時間内に印刷ヘッド３６のノズルからの吐出動作があった場合は、計時手段５７をリセットして計時を再開する。
【００３９】
なお、予め設定する時間としては、例えば１ヶ月とすることができる。この１ヶ月という時間は、第１インクがノズルに充填されて放置された場合に、そのノズルが目詰まりを起こさない最大期間として経験的に得られる値である。この値は、インク毎に異なり、ここでは単に一例として１ヶ月とした。したがって、プリンター２０の設置環境、インク組成等によってことなる値であり、コマンド等によって適宜変更可能な値である。ここでは、顔料系の第１インクを採用した場合を前提に説明する。
【００４０】
一方、目詰まりを確実に防止するために上記期間を短く設定しすぎると、頻繁に第２インクが充填されるため第２インクの消費量が多く、コストパフォーマンスが悪くなる。
【００４１】
システムコントローラー５１は、計時手段５７によって計時されている放置時間を確認する（ステップＳ１１）。放置時間が１ヶ月以上であるか否かを判定し、放置時間が１ヶ月以上であると判定すると（ステップＳ１２：Ｙｅｓ）、システムコントローラー５１は切り替え手段５６に対して第１インク側の弁を閉じて、第２インク側の弁を開けるよう指示する。次に、カートリッジ１１ｂの図示しない加圧手段を駆動させて第２インクを液体供給路４１を経由して印刷ヘッド３６へ供給する。そして印刷ヘッド３６へ供給された第２インクは、第１インクが充填されているノズルに充填される。すなわち、それまで充填されていた第１インクは第２インクによってノズルから押し出され、第２インクに切り替えられる（ステップＳ１３）。
【００４２】
一方、ステップＳ１２において放置時間が１ヶ月より短いと判定した場合は（ステップＳ１２：Ｎｏ）、システムコントローラー５１はノズル吐出検査手段５８に対してノズル吐出検査を実行するよう指示する。ノズル吐出検査手段５８がノズル吐出検査を実行し（ステップＳ１４）、検査結果に基づき第１インクが充填されていたノズルにノズル抜けがあるか否かを判定する。第１インクが充填されていたノズルにノズル抜けを発見すると（ステップＳ１５：Ｙｅｓ）、第１インクから第２インクに切り替える（ステップＳ１３）。一方、第１インクが充填されていたノズルにノズル抜けを発見しなかった場合は（ステップＳ１５：Ｎｏ）、ステップＳ１１に戻り、計時手段５７をリセットして放置時間の計時を再開する。
【００４３】
以上のように、第１インクと、第２インクと、が所定の条件にしたがって、特定のノズル列に選択的に充填される。したがって、長期間にわたってインクの吐出動作を実行しない場合は、特定のノズルに対して第２インクを充填するように切り替えれば、その特定のノズルが目詰まりを起こすことがない。これにより、特定のノズルに、多色インクより粒径が大きく目詰まりを発生し易い第１インクが充填されたままで長期間放置されることを防止することができる。
【００４４】
また、特定のノズルに目詰まりが発生する時間として、経験的に得られる値を予め設定しておき、設定した１ヶ月と実際の放置時間とを比較するようにすれば、第２インクへの切り替えを、目詰まりを防止できる範囲内で最小限に抑えることができる。これにより、第２インクを無駄に消費することを防止することができる。
【００４５】
また、放置時間が予め設定された１ヶ月より小さい場合でも、ノズル抜けが検出された場合は、第２インクへ切り替えることができる。したがって、特定のノズルに目詰まりが発生する時間として経験的に得られた１ヶ月という値に依存することなく、ノズル抜けを検出した場合にも、第２インクが充填されるので、さらに目詰まりが悪化することを防止することができる。
【００４６】
次に、プリンター２０の電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理について説明する。図４は、プリンターの電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャートである。システムコントローラー５１は、外部からプリンター２０の電源をＯＦＦする指示があると（ステップＳ２１：Ｙｅｓ）、ホストコンピューター９０のプリンタードライバ９１に対して電源ＯＦＦ継続予定時間の入力を促すメッセージを表示するよう指示する（ステップＳ２２）。表示されたメッセージを読んだユーザーが電源ＯＦＦ継続予定時間を入力すると、入力された値がプリンター２０に送信される。
【００４７】
システムコントローラー５１は入力を検知すると（ステップＳ２３：Ｙｅｓ）、プリンタードライバ９１から送信された電源ＯＦＦ継続予定時間が予め設定された１ヶ月以上であるか否かを判定する（ステップＳ２４）。電源ＯＦＦ継続予定時間が１ヶ月以上であると判定すると（ステップＳ２４：Ｙｅｓ）、システムコントローラー５１は切り替え手段５６に対して第１インク側の弁を閉じて、第２インク側の弁を開けるよう指示する。次に、カートリッジ１１ｂの図示しない加圧手段を駆動させて第２インクを液体供給路４１を経由して印刷ヘッド３６へ供給する。そして、印刷ヘッド３６へ供給された第２インクは第１インクが充填されているノズルに充填される。すなわち、それまで充填されていた第１インクは第２インクによってノズルから押し出され、第２インクに切り替えてから電源ＯＦＦ処理を実行する（ステップＳ２５、ステップＳ２６）。
【００４８】
一方、ステップＳ２４で電源ＯＦＦ継続予定時間が１ヶ月より短期間であると判定すると（ステップＳ２４：Ｎｏ）、第１インクを第２インクへ切り替えることなく、そのまま電源ＯＦＦ処理を実行する（ステップＳ２６）。
【００４９】
以上のように、電源をＯＦＦする指示があっても、電源ＯＦＦ処理を実行する前に第１インクが充填された状態から第２インクが充填された状態へ切り替えることができる。すなわち、電源ＯＦＦ中は、第１インクのノズルに対して第２インクを充填させておくことができる。これにより、ノズルに第１インクが充填されたままで長時間放置されることを防止することができる。一方、電源ＯＦＦ継続予定時間が第１インクのノズルに目詰まりが発生する時間として経験的に得られた１ヶ月よりも短い場合は、第２インクが充填されることなく電源がＯＦＦされる。すなわち、目詰まりが発生する前に電源がＯＮ状態となり吐出動作が行われる予定であるため、目詰まりを発生させる可能性が低く、第２インクを充填することなく電源をＯＦＦする。これにより、第２インクを無駄に消費することを防止することができる。
【００５０】
上述したように、プリンター２０は、所定の条件のときにシステムコントローラー５１からの指示に応じて、第１充填状態から第２充填状態へ自動的に切り替える切り替え手段５６を有している。切り替え手段５６が自動的に第１充填状態から第２充填状態へ切り替えるので、ユーザーが手動で切り替える必要がない。このため、ユーザーがプリンター２０の傍にいなくても、第１インクのノズルには第２インクが自動的に充填される。
【００５１】
なお、上記実施形態では、いわゆるオフキャリッジタイプのインクジェットプリンターを前提として説明したが、本発明ではいわゆるオンキャリッジタイプのインクジェットプリンターを適用することもできる。この場合は、図３のステップＳ１３および図４のステップ２５において、第１インクを収容するカートリッジから第２インクを収容するカートリッジに交換するようユーザーに通知するよう構成すればよい。すなわち、システムコントローラー５１が表示手段５５（通知手段）にカートリッジの交換を促すメッセージを表示するようにすればよい。
【００５２】
１．２．インクセット
本実施形態のインクセットは、少なくとも第１インクおよび第２インクを含む。本実施形態のインクセットは、例えば日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８１０５の番号３００８および０３００９に定義される「有彩色」の第１インクおよび第２インクを含む組である。
【００５３】
１．２．１．第１インク
本実施形態の第１インクは、少なくとも、色材として顔料を含有する。
【００５４】
１．２．１．１．顔料
本実施形態の第１インクにおいて使用可能な顔料としては、特に制限されないが、各種公知の顔料が挙げられる。
【００５５】
イエロー有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００５６】
マゼンタ有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００５７】
シアン有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。
【００５８】
また、マゼンタ、シアンおよびイエロー以外の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００５９】
顔料は、平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものが好ましい。本実施形態の第１インクにおける顔料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００６０】
１．２．１．２．その他の成分
（１）水
本実施形態の第１インクは、水を含有することができる。第１インクに使用可能な水としては、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水などである。上述の粒子の分散の妨げにならない程度であれば、水中にはイオン等が存在してもよい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、カビやバクテリアの発生を長期間抑制することができ、第１インクを長期に安定に保つことができるためより好ましい。
【００６１】
本実施形態の第１インクにおける水の含有量は、有機粒子および無機粒子の分散が維持できる範囲で限定されないが、第１インクの全量に対して５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。第１インクにおける水の含有量が、この範囲内であると、例えば顔料の分散性がより良好となり保存安定性をさらに高めることができる。
【００６２】
なお、水の含有量が５０質量％以上９５質量％以下であるということは、水以外の成分の含有量が５質量％以上５０質量％以下であることを示している。本明細書では、水以外の成分のことを固形分と称することがあり、水の含有量が５０質量％以上９５質量％以下であるということは、第１インクにおける固形分の濃度が５質量％以上５０質量％以下であることを指している。
【００６３】
（２）浸透助剤
本実施形態の第１インクは、必要に応じて、浸透助剤を含有してもよい。浸透助剤としては、多価アルコール類が挙げられる。多価アルコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４以上８以下のアルカンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、およびグリコールエーテル類が挙げられる。
【００６４】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが第１インクに配合されると、さらに良好な記録品質を得ることができる。
【００６５】
このような浸透助剤の機能の一つとしては、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることが挙げられる。また、これらのアルカンジオールは、インク組成物をインクジェット記録装置に適用した場合に、第１インクの乾燥を防止し、インクジェット記録ヘッド部分における目詰まりを防止する効果（保湿剤としての効果）も有する場合がある。
【００６６】
また、アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４ないし８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。さらにこの中でも炭素数が６ないし８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、第１インクの記録媒体への浸透性を高める作用が特に良好であるためより好ましい。
【００６７】
本実施形態のインク組成物に浸透助剤を含有させる場合には、浸透助剤の含有量は、第１インクの全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。
【００６８】
また、多価アルコールは、複数の機能を有することができ、上記浸透助剤としての機能の他の機能の一つとしては、インクの乾燥を抑制することが挙げられ、第１インクをインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止する効果を高めることができる。さらに、多価アルコールは、一分子内の水酸基の数が、疎水性領域の大きさに対してより多い化合物であるほうが、水分を捕捉する機能が高く第１インクの乾燥を抑制する効果が高い。
【００６９】
（３）界面活性剤
本実施形態の第１インクは、界面活性剤を含有することができる。本実施形態の第１インクに好適な界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤およびポリシロキサン系界面活性剤の少なくとも一種が挙げられる。これらの界面活性剤が第１インクに配合されると、記録媒体の被記録面への濡れ性が高まり、第１インクの記録媒体への浸透性をさらに向上させることができる。
【００７０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えばオルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えばＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。さらに、本実施形態のインク組成物には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等のその他の界面活性剤を添加してもよい。
【００７１】
本実施形態の第１インクに界面活性剤を含有させる場合には、界面活性剤の含有量は、第１インクの全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
【００７２】
（４）ｐＨ調整剤
本実施形態の第１インクは、ｐＨ調整剤を含有することができる。本実施形態の第１インクに好適なｐＨ調整剤としては、特に制限されず、例えばリン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸水素ナトリウムの少なくとも一種が挙げられる。またこれらのうち、ｐＨ調整剤としてトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミンを選択すると、第１インクのｐＨの調整がより容易となる。第１インクにｐＨ調整剤を含有させる場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％であり、より好ましくは０．１質量％以上２質量％以下である。
【００７３】
（５）その他の成分
本実施形態の第１インクには、顔料を分散させるための顔料分散剤を添加してもよい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。このような分散剤としては、通常のインクにおいて用いられている任意の分散剤を用いることができる。第１インクに顔料分散剤を含有させる場合の含有量としては、第１インク中の色材の含有量に対して、５〜２００質量％、好ましくは３０〜１２０質量％であり、分散すべき色材によって適宜選択するとよい。
【００７４】
本実施形態の第１インクは、例えば画像の記録媒体への定着を目的として、樹脂を含有してもよい。このような樹脂としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体または共重合体、あるいはその変性体、あるいはポリウレタン、フッ素樹脂、天然樹脂等が挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でもよい。また、樹脂として、ポリウレタンを用いる場合には、第１インクにおける分散性、記録媒体に付着した際の記録媒体への接着性が良好な点で、ポリカーボネート系またはポリエーテル系のポリウレタンが好ましい。さらに、ポリウレタンを用いる場合は、該ポリウレタンの合成は、公知の方法を適用することができ、例えば、２個以上のイソシアネート基を有する化合物と、２個以上の水酸基を有する化合物と、を反応させる方法を用いることができる。樹脂の機能の一つとしては、顔料を記録媒体に定着させることが挙げられる。
【００７５】
本実施形態の第１インクは、必要に応じて、重合開始剤を含有してもよい。例えば、第１インクが、重合性官能基を有する化合物を含む場合、熱を加えたり、放射線を照射したりすることにより、重合することができるが、その重合の速度をより高める必要がある場合には、熱重合開始剤や放射線重合開始剤を添加することができる。
【００７６】
なお、第１インクを水性とする場合には、重合開始剤は、必ずしも水溶性でなくてもよく、油溶性であってもよいし、難溶性であってもよい。これは、例えば、重合開始剤が油溶性である場合には、重合開始剤は、水系の第１インクにおいて、油相に存在することになり、また、難溶性であれば、重合開始剤は、例えば、画像形成工程の後、記録媒体上で水分がある程度除去された際に、重合性官能基に接触するようになり、所望の作用を発揮することができる。さらに、重合開始剤は、相間を移動する性質を有してもよく、第１インクに応じて、かつ、必要に応じて適宜選択されることができる。
【００７７】
また、本実施形態の第１インクには、有機溶剤を添加してもよい。このような有機溶剤としては、特に限定されないが、極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、またはエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）の他、２−ピロリドン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等を用いることができる。
【００７８】
また、本実施形態の第１インクは、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、防腐剤、および防かび剤などの添加剤を含有してもよい。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００７９】
本実施形態の第１インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００８０】
なお、本実施形態の第１インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第１インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第１インクが適量吐出され、第１インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【００８１】
１．２．２．第２インク
本実施形態の第２インクは、少なくとも、色材として染料を含有する。
【００８２】
１．２．２．１．染料
本実施形態の第２インクにおいて使用可能な染料としては、特に制限されないが、例えば、以下に例示する染料が挙げられる。
【００８３】
本実施形態の第２インクにおいて使用可能な染料としては、例えば、アクリジン染料、アニリン染料、アントラキノン染料、アジン染料、アゾメチン染料、ベンゾー及びナフトキノン染料、インジゴイド染料、インドフェノール染料、インドアニリン染料、インダミン染料、ロイコ染料、ナフタールイミド染料、ニグロシン染料、インジュリン染料、ニトロ及びニトロソ染料、オキサジン及びジオキサジン染料、酸化染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、キノフタロン染料、硫化染料、トリ及びジアクリルメタン染料、チアジン染料、チアゾール染料、キサンテン染料、シアニン染料等が挙げられる。
【００８４】
具体的なイエロー系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。
【００８５】
具体的なマゼンタ系の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４等が挙げられる。
【００８６】
具体的なシアン系の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４等が挙げられる。
【００８７】
その他の色系統の具体的な染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン７、１２、２５、２７、３５、３６、４０、４３、４４、６５、７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２６、２８、３０、３１、３７、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン６、７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、４３、６６、７８、１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット２、４８、６３、９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、５、９、１０等が挙げられる。
【００８８】
これらの染料は、前記した各色の系の染料の群内および各群間から複数選択して使用することができる。
【００８９】
本実施形態の第２インクにおける染料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００９０】
１．２．２．２．その他の成分
本実施形態の第２インクは、その他の成分を含有することができるが、第２インクにおけるその他の成分は、「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【００９１】
本実施形態の第２インクは、第１インクと同様に調製することができる。
【００９２】
なお、本実施形態の第２インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第２インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第２インクが適量吐出され、第２インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【００９３】
１．２．３．第１インクおよび第２インクの色相角の関係
本実施形態の第１インクおよび第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下となるように、両インクの色材が選択される。
【００９４】
ここで、色相角は、ａ＊≧０、かつｂ＊≧０の場合に、ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≧０、かつｂ＊＜０の場合に、３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、またはａ＊＜０の場合に、１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、として求められる角度（度）を表し、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。
【００９５】
この色相角は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２９「色の表示方法」の「７．３ ａｂ色相角」に定義されている。第１インクおよび第２インクの色相角は、例えば、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２２「色の測定方法」の「５．分光測色方法」の記載にしたがって測定することができる。また、第１インクおよび第２インクの色相角は、インクの状態であっても、常用標準白色面に塗布された状態であっても測定することができる。
【００９６】
なお、第１インクおよび第２インクが、それぞれイエロー系の顔料および染料を含む場合には、第１インクおよび第２インクのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角は、いずれも約５０度〜約１４０度である。第１インクおよび第２インクが、それぞれマゼンタ系の顔料および染料を含む場合には、第１インクおよび第２インクのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角は、いずれも約３１０度〜約３６０度または約０度〜約４０度である。また、第１インクおよび第２インクが、それぞれシアン系の顔料および染料を含む場合には、第１インクおよび第２インクのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角は、いずれも約２１０度〜約３００度の範囲である。
【００９７】
１．３．作用効果
本実施形態のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。すなわち、液滴吐出装置において、同一のノズルから吐出されるインクを、第１インクから第２インクへと置き換える際（第１充填状態から第２充填状態へ）、および、第２インクから第１インクへと置き換える際（第２充填状態から第１充填状態へ）に、両インクの色相角が９０度以内であるため、ノズルから吐出されるインクの色を大きく変化させることなく、置き換えることが可能である。これにより、インクの置き換えのときに必要なインク量を低減することができる。
【００９８】
また、本実施形態のインクセットでは、第１インクは、顔料を含有するため、第２インクよりも沈降速度の大きい色材（顔料）を含有している。そのため、例えば、ノズルから第１インクを吐出した後、一定期間保存するときに、該ノズルに第２インクを導入して、第１インクと置き換えておくことができる（第２充填状態にする）。そうすると、より沈殿の生じにくい第２インクが、ノズルに連通する流路に充填された状態で一定期間保存されることになる。そのため、液滴吐出装置の長期間作動させない場合などに、ノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。その上、本実施形態のインクセットによれば、上記のとおり、第１インクから第２インクへの切り替え、または、第２インクから第１インクへの切り替えのときに、色相角の変化が小さいため、所望の色のインクの吐出を行いながら置き換えることができるため、インクの無駄を低減させることができる。
【００９９】
２．第２実施形態
２．１．液滴吐出装置
本実施形態で使用する液滴吐出装置は、「１．第１実施形態」の「１．１．液滴吐出装置」で述べたと同様であるため、説明を省略する。
【０１００】
２．２．インクセット
本実施形態のインクセットは、少なくとも第１インクおよび第２インクを含む。本実施形態のインクセットは、例えば日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８１１３の番号０３０１０、および０３０１１に定義される「無彩色」のうち、明度の小さい色の第１インクおよび第２インクを含む組である。ただし、本明細書では、無彩色とは、多少の色相を有してもよいものとする。
【０１０１】
２．２．１．第１インク
本実施形態の第１インクは、少なくとも、色材として顔料を含有する。
【０１０２】
２．２．１．１．顔料
本実施形態の第１インクにおいて使用される顔料は、黒色系の顔料である。黒色系の顔料としては、無機顔料および有機顔料が挙げられる。
【０１０３】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄などを使用することができる。
【０１０４】
また、有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
更に詳しくは、ブラック用として使用される無機顔料としては、以下のカーボンブラック、例えば、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、又はＮｏ２２００Ｂ等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、又はＲａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、またはＭｏｎａｒｃｈ １４００等；あるいは、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、またはＳｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等が挙げられる。
【０１０６】
顔料は、平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものが好ましい。本実施形態の第１インクにおける顔料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１０７】
２．２．１．２．その他の成分
本実施形態の第１インクは、その他の成分を含有することができるが、第１インクにおけるその他の成分は、「１．第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１０８】
本実施形態の第１インクは、第１実施形態で述べた第１インクと同様に調製することができる。
【０１０９】
なお、本実施形態の第１インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第１インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第１インクが適量吐出され、第１インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１１０】
２．２．２．第２インク
本実施形態の第２インクは、少なくとも、色材として染料を含有する。
【０１１１】
２．２．２．１．染料
本実施形態の第２インクにおいて使用される染料は、黒色系の染料である。黒色系の染料としては、例えば、フタロシアニンブラック、ニグロシンおよびアニリンブラック、オルトニトロアニリンブラックなどが挙げられ、より具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、３、７、２４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１８２、１９１、１９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３５、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８、１７１、１９５、２００、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、３１、およびそれらの加水分解物が挙げられる。
【０１１２】
これらの染料は、前記した各色の系の染料の群内および各群間から複数選択して使用することができる。
【０１１３】
本実施形態の第２インクにおける染料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１１４】
２．２．２．２．その他の成分
本実施形態の第２インクは、その他の成分を含有することができるが、本実施形態の第２インクにおけるその他の成分は、「第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１１５】
本実施形態の第２インクは、上記第１インクと同様に調製することができる。
【０１１６】
なお、本実施形態の第２インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第２インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第２インクが適量吐出され、第２インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１１７】
２．２．３．第１インクおよび第２インクの色差
本実施形態の第１インクおよび第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下となるように両インクの色材が選択される。
【０１１８】
ここで、色差とは、ΔＥで表され、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。
【０１１９】
この色差は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２９「色の表示方法」の「７．１ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差」に定義されている。第１インクおよび第２インクの色差は、例えば、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２２「色の測定方法」の「５．分光測色方法」の記載にしたがって測定することができる。また、第１インクおよび第２インクの色差は、インクの状態であっても、常用標準白色面に塗布された状態であっても測定することができる。
【０１２０】
２．３．作用効果
本実施形態のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。すなわち、液滴吐出装置において、同一のノズルから吐出されるインクを、第１インクから第２インクへと置き換える際（第１充填状態から第２充填状態へ）、および、第２インクから第１インクへと置き換える際（第２充填状態から第１充填状態へ）に、両インクの色相角が９０度以内であるため、ノズルから吐出されるインクの色を大きく変化させることなく、置き換えることが可能である。これにより、インクの置き換えのときに必要なインク量を低減することができる。
【０１２１】
また、本実施形態のインクセットでは、第１インクは、顔料を含有するため、第２インクよりも沈降速度の大きい色材（顔料）を含有している。そのため、例えば、ノズルから第１インクを吐出した後、一定期間保存するときに、該ノズルに第２インクを導入して、第１インクと置き換えておくことができる（第２充填状態にする）。そうすると、より沈殿の生じにくい第２インクが、ノズルに連通する流路に充填された状態で一定期間保存されることになる。そのため、液滴吐出装置の長期間作動させない場合などに、ノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。その上、本実施形態のインクセットによれば、上記のとおり、第１インクから第２インクへの切り替え、または、第２インクから第１インクへの切り替えのときに、両者の色差が小さいため、所望の色のインクの吐出を行いながら置き換えることができるため、インクの無駄を低減させることができる。
【０１２２】
３．第３実施形態
３．１．液滴吐出装置
本実施形態で使用する液滴吐出装置は、「１．第１実施形態」の「１．１．液滴吐出装置」で述べたと同様であるため、説明を省略する。
【０１２３】
３．２．インクセット
本実施形態のインクセットは、少なくとも第１インクおよび第２インクを含む。本実施形態のインクセットは、例えば日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８１１３の番号０３０１０、および０３０１１に定義される「無彩色」のうち、明度の大きい色の第１インクおよび第２インクを含む組である。ただし、本明細書では、無彩色とは、多少の色相を有してもよいものとする。
【０１２４】
３．２．１．第１インク
本実施形態の第１インクは、少なくとも、色材として金属酸化物を含有する。
【０１２５】
３．２．１．１．金属酸化物
本実施形態の第１インクにおいて使用される金属酸化物は、白色顔料である。この白色顔料を含有することで、第１インクは、白色のインクとして使用することができる。
【０１２６】
白色顔料としては、二酸化チタン、二酸化ジルコニア等の周期表第ＩＶ族の元素の酸化物が挙げられる。白色顔料としては、その他にも、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ（酸化アルミニウム）、カオリン、クレー（粘土鉱物）、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、好ましくはこれらからなる群から選択される１種または２種以上の混合物であってもよい。
【０１２７】
なお、本明細書において「白色のインク」とは、エプソン純正写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン株式会社製）に、ｄｕｔｙ１００％以上で吐出されたインクの明度（Ｌ＊）と色度（ａ＊、ｂ＊）が、分光測光器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名：ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を、測定条件をＤ５０光源、観測視野を２°、濃度をＤＩＮ＿ＮＢ、白色基準をＡｂｓ、フィルターをＮｏ、測定モードをＲｅｆｒｅｃｔａｎｃｅ、として設定して計測した場合に、７０≦Ｌ＊≦１００、−４．５≦ａ＊≦２、−６≦ｂ＊≦２．５の範囲を示すインクのことをいう。
【０１２８】
顔料は、平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものが好ましい。本実施形態の第１インクにおける顔料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１２９】
３．２．１．２．その他の成分
本実施形態の第１インクは、その他の成分を含有することができるが、本実施形態の第１インクにおけるその他の成分は、「１．第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１３０】
本実施形態の第１インクは、第１実施形態で述べた第１インクと同様に調製することができる。
【０１３１】
なお、本実施形態の第１インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第１インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第１インクが適量吐出され、第１インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１３２】
３．２．２．第２インク
本実施形態の第２インクは、少なくとも色材として中空構造を有する粒子を含有する。
【０１３３】
３．２．２．１．中空構造を有する粒子
本実施形態の第２インクにおいて色材として使用される中空構造を有する粒子は、有機化合物、無機化合物、および有機無機ハイブリッド材料のいずれからなっていてもよい。これらの色材を含有することでも白色のインクとなる。
【０１３４】
中空構造を有する有機化合物からなる粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている有機粒子（樹脂粒子）を好ましく用いることができる。
【０１３５】
ここで、中空構造とは、粒子に少なくとも屈折率の異なる物質が内包される構造のことを指し、例えば、いわゆるコア・シェル構造、すなわち空間がシェル（殻）によって取り囲まれた構造のことを指す。また、中空構造のコア（殻によって取り囲まれた内側）の物質は、液体でも気体でもよい。
【０１３６】
中空構造を有する粒子は、少なくとも記録媒体に付着された後に、無彩色を呈することができる。例えば、中空構造を有する粒子は、コアとシェルの屈折率の差に起因する光の散乱により、記録媒体に付着されたときに、無彩色である白色から灰色を呈することができる。
【０１３７】
中空構造を有する粒子の平均粒子径（外径）（ｄ５０）は、好ましくは０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、より好ましくは０．４μｍ以上０．８μｍ以下である。中空構造を有する粒子の外径がこのような範囲にあれば、インク組成物中の分散を良好に保つことができ、また、記録媒体に付着された際に、所望の色を呈することができる。また、外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、所望の色が得られない場合がある。また、中空構造を有する粒子の内径（すなわち、上述したコアの外径）は、０．１μｍ以上０．８μｍ以下程度が適当である。
【０１３８】
中空構造を有する粒子の平均粒子径ｄ５０は、例えば、粒径加積曲線を用いて測定される。粒径加積曲線とは、水等の分散媒に分散された粒子について、粒子の直径、および当該粒子の存在数を求めることができる測定を行った結果を、統計的に処理して得られる曲線の一種である。本明細書における粒径加積曲線は、粒子の直径を横軸にとり、粒子の質量（粒子を球と見なしたときの体積、粒子の密度および数の積）について、直径の小さい粒子から大きい粒子に向かって積算した値（積分値）を縦軸にとったものである。
【０１３９】
そして、粒径ｄ５０とは、粒径加積曲線において、縦軸を規格化（測定された粒子の総質量を１と）したときに、縦軸の値が５０％（０．５０）となるときの、横軸の値すなわち粒子の直径のことをいう。
【０１４０】
粒子の粒径加積曲線は、例えば、動的光散乱法に基づく粒子径分布測定装置を使用することによって求めることができる。動的光散乱法は、分散している粒子にレーザー光を照射し、その散乱光を光子検出器で観測するものである。一般に分散している粒子は、通常ブラウン運動をしている。粒子の運動の速度は、粒子直径の大きな粒子ほど大きく、粒子直径の小さな粒子ほど小さい。ブラウン運動をしている粒子にレーザー光を照射すると、散乱光において、各粒子のブラウン運動に対応した揺らぎが観測される。この揺らぎを測定し、光子相関法等により自己相関関数を求め、キュムラント法およびヒストグラム法解析等を用いることで粒子の直径や、直径に対応した粒子の頻度（個数）を求めることができる。本実施形態にかかる中空構造を有する粒子のようにサブミクロンサイズの粒子を含む試料（第２インク）に対しては、動的光散乱法が適しており、動的光散乱法により比較的容易に粒径加積曲線を得ることができる。動的光散乱法に基づく粒子径分布測定装置としては、例えばナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装株式会社製）、ＥＬＳＺ−２、ＤＬＳ−８０００（以上、大塚電子株式会社製）、ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所製）等が挙げられる。
【０１４１】
一方、粒子の粒径加積曲線は、該粒子を含有する第２インク、第２インクが付着された状態（例えば印刷物）においても、例えば、電子顕微鏡法によって測定することができる。この方法は、電子顕微鏡写真から粒子の大きさを計測するもので、当該写真を、例えば画像処理して計測することにより、粒子の粒径加積曲線を求めることができる。具体的には、個々の粒子の短軸径と長軸径を計測し、その面積と等しい円の直径（円相当直径）を算術的に求め、一定の視野から例えば５０個以上の粒子をランダムに選択して求める方法が挙げられる。この方法によれば、第２インク中に中空構造を有する粒子以外の粒子（例えば前述の金属酸化物）が含有されている場合でも、電子顕微鏡画像上で、粒子を選別することができるため、粒子の粒径加積曲線を求めることができる。また、この測定における信頼性を高めたい場合には、計測する粒子の個数を増して求めるとよい。
【０１４２】
さらに、本実施形態の第２インクにおいて、有機粒子の粒径加積曲線を求める方法として、その他にも、遠心分離を利用する方法（以下、これを遠心法ということがある。）が挙げられる。遠心法の具体例としては、適宜な長さの遠心チューブに第２インクを充填し、遠心操作を行った後、チューブの特定の位置（深さ）の範囲の遠心物を採取する。中空構造を有する粒子の比重と、第２インクの他の成分の比重との差によって、遠心後の遠心チューブ内における粒子の存在位置が特定されるため、例えば、特定の範囲には、粒子が濃化している。そのため、当該遠心チューブの適宜な位置から、第２インクの一部を採取し、これを上述の動的光散乱法等により測定することにより、第２インクにおける中空構造を有する粒子の粒径加積曲線を求めることができる。
【０１４３】
上記中空構造を有する粒子の含有量（固形分）は、第２インクの全質量に対して、好ましくは２質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。中空構造を有する粒子の含有量（固形分）がこの範囲にあれば、例えば、第２インク中の粒子の分散を良好に保つことができる。一方、中空構造を有する粒子の含有量（固形分）が３０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。また、２質量％未満であると、白色度等の所望の色濃度が不足する傾向が生じることがある。
【０１４４】
本実施形態の第２インクに色材として含有される中空構造を有する粒子は、無機化合物からなってもよい。中空構造を有し無機化合物からなる粒子のシェル（殻）の材質としては、シリコン、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、ジルコニウム、などの金属の酸化物、窒化物、酸化窒化物、および、各種ガラス、シリカ等の無機化合物が挙げられる。また、中空構造を有し無機化合物からなる粒子のシェル（殻）の材質は、これらの無機物質と樹脂等の有機物質のハイブリッド体であってもよい。
【０１４５】
中空構造を有し無機化合物からなる粒子は、市販のものを用いることができる。一方、中空構造を有し無機化合物からなる粒子を製造する場合、特表２０００−５００１１３号公報、特開２００９−２３４８５４号公報などに記載された製造方法を利用することができる。
【０１４６】
本実施形態の第２インクにおける中空構造を有する粒子の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１４７】
３．２．２．２．その他の成分
本実施形態の第２インクは、その他の成分を含有することができるが、本実施形態の第２インクにおけるその他の成分は、「第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１４８】
本実施形態の第２インクは、上記第１インクと同様に調製することができる。
【０１４９】
なお、本実施形態の第２インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第２インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第２インクが適量吐出され、第２インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１５０】
３．２．３．第１インクおよび第２インクの色差
本実施形態の第１インクおよび第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下となるように両インクの色材を選択することができる。
【０１５１】
色差およびその測定方法については、第２実施形態で述べたと同様である。
【０１５２】
３．３．作用効果
また、本実施形態のインクセットでは、第１インクは、顔料を含有するため、第２インクよりも沈降速度の大きい色材（顔料）を含有している。そのため、例えば、ノズルから第１インクを吐出した後、一定期間保存するときに、該ノズル列に第２インクを導入して、第１インクと置き換えておくことができる（第２充填状態にする）。そうすると、より沈殿の生じにくい第２インクが、ノズルに連通する流路に充填された状態で一定期間保存されることになる。そのため、液滴吐出装置の長期間作動させない場合などに、ノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。
【０１５３】
また、本実施形態のインクセットにおいて、第１インクおよび第２インクの色差を３以内となるように色材を選択すれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。すなわち、液滴吐出装置において、同一のノズルから吐出されるインクを、第１インクから第２インクへと置き換える際（第１充填状態から第２充填状態にする際）、および、第２インクから第１インクへと置き換える際（第１充填状態から第１充填状態にする際）に、ノズルから吐出されるインクの色を変化させることなく、置き換えることが可能である。これにより、インクの置き換えのときに必要なインク量を低減することができる。
【０１５４】
４．実施例および比較例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１５５】
４．１．第１インクの調製
表１に示す配合量で、色材、保湿剤、浸透助剤、第三級アミン、界面活性剤およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過し、真空ポンプを用いて脱気処理をした。このようにして、色材を含有する第１インクをそれぞれ調製した。なお、表１に記載されている濃度の単位は質量％であり、粒子の欄については固形分換算濃度である。
【０１５６】
４．２．第２インクの調製
表１に示す配合量で、保湿剤、浸透助剤、第三級アミン、界面活性剤およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過し、真空ポンプを用いて脱気処理をした。このようにして、色材を含有しない第２インクをそれぞれ調製した。
【０１５７】
【表１】
【０１５８】
表１に示した各成分は、以下の通りである。
・シアン染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９）
・シアン染料２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）
・マゼンタ染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３）
・マゼンタ染料２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９）
・イエロー染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２）
・イエロー染料２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６）
・ブラック染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４）
・ブラック染料２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８）
・シアン顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）
・シアン顔料２（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
・マゼンタ顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）
・マゼンタ顔料２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
・イエロー顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）
・イエロー顔料２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）
・ブラック顔料（カーボンブラック）
・ブラック顔料（アニリンブラック）
・中空構造を有する粒子（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＳＸ８７８２（Ｄ）」、中空構造を有するスチレン−アクリル樹脂粒子の水分散タイプ、外径１，０００ｎｍ、内径８００ｎｍ、固形分濃度２８％）
・二酸化チタン粒子（シーアイ化成株式会社製、商品名「ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ） Ｓｌｕｒｒｙ」、固形分濃度１５％、平均粒子径３００ｎｍ）
・グリセリン（関東化学株式会社製、保湿剤）
・１，２−ヘキサンジオール（三菱ガス化学株式会社製、浸透性有機溶剤）
・トリエタノールアミン（ナカライテスク株式会社製、ｐＨ調整剤）
・ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリシロキサン系界面活性剤）
【０１５９】
４．３．インクの置換試験
図１に示すような切り替え手段５６を備えたインクジェットプリンターを用意した。カートリッジ１１ａには第１インクを充填し、カートリッジ１１ｂには第２インクを充填した。まず、切り替え手段５６により、第２インクを印刷ヘッド３６へ供給できるようにし、印刷ヘッド３６、供給路４１および切り替え手段５６を第２インクで満たした。次いで、切り替え手段５６により、第１インクを印刷ヘッド３６へ供給できるようにし、第２インクを第１インクで置換する操作を行った。印刷ヘッド３６、供給路４１および切り替え手段５６の内容量の合計を１００とした時に、置換するのに必要な第１インクの量を測定した。なお、使用した第１インクと第２インクとの関係を表２ないし表４に示す。
【０１６０】
具体的には、第１インクの供給量が１５０、２００、２５０となる時に印刷ヘッド３６から吐出される液体で、ＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー」、東レ株式会社製）上に印刷することにより評価用試料を作製した。なお、印刷は１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で行い、印刷パターンは１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式（１）で算出される値である。
【０１６１】
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００ …（１）
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。）
一方、第２インクをＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー」、東レ株式会社製）に対して印刷することにより印刷物（リファレンス）を得た。なお、印刷は１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で行い、印刷パターンは１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。
【０１６２】
得られた評価用試料およびリファレンスのそれぞれについて、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｔｒｏｓｃａｎおよびＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。評価用試料のＬ＊ａ＊ｂ＊値とリファレンスのＬ＊ａ＊ｂ＊値との差ΔＥが３以下となった時にインクの置換が完了したものとみなした。なお、インクの置換の容易性を示す評価基準は、以下の通りである。評価結果を表２ないし表４に示す。
Ａ：必要なインク量が１５０未満
Ｂ：必要なインク量が１５０以上、２００未満
Ｃ：必要なインク量が２００以上、２５０未満
Ｄ：必要なインク量が２５０以上
【０１６３】
さらに、切り替え手段５６により第１インクを印刷ヘッド３６へ供給できるようにし、第１インクを第２インクで置換する操作を行った。これ以降は上記と全く同様にして、第１インクを第２インクで置換する時の容易性を評価した。評価結果を表２ないし表４に併せて示す。
【０１６４】
【表２】
【０１６５】
【表３】
【０１６６】
【表４】
【０１６７】
４．４．評価結果
表２ないし表４をみると、互いに同系色の第１インクおよび第２インクのインクセットとした実施例１ないし実施例１７のインクセットでは、インクの置換に必要なインク量が少量で済むことが判明した。すなわち、ＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であるか、または、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下である、第１インクおよび第２インクからなる実施例のインクセットは、置換が容易であることが判明した。これに対して、互いに色系統の異なる第１インクおよび第２インクのインクセットとした比較例１ないし実施例６のインクセットでは、インクの置換に必要なインク量が大きき、置換が容易でないことが判明した。
【０１６８】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１６９】
１１ａ、１１ｂ、１２、１３、１４、１５…カートリッジ、２０…プリンター、２２…用紙スタッカー、２４…紙送りローラー、２６…プラテン、２８…キャリッジ、３０…キャリッジモーター、３１…紙送りモーター、３２…牽引ベルト、３４…ガイドレール、３６…印刷ヘッド、４１、４２、４３、４４、４５…液体供給路、５０…受信バッファメモリー、５１…システムコントローラー、５２…メインメモリー、５３…ＥＥＰＲＯＭ、５４…イメージバッファー、５５…表示手段、５６…切り替え手段、５７…計時手段、５８…ノズル検査手段、６１…主走査駆動回路、６２…副走査駆動回路、６３…ヘッド駆動回路、９０…ホストコンピューター、９１…プリンタードライバ、Ｐ…記録媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、同一のノズルから少なくとも第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において使用可能なインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置をはじめとする液滴吐出装置では、印刷の目的に応じてインクカートリッジを交換することができる。現に装着されているインクカートリッジとは異なるインクによって印刷を行いたい場合には、現に装着されているインクカートリッジを一旦取り外し、それに代えて所望のインクが充填されたインクカートリッジを装着しなおすことができる。
【０００３】
しかしながら、インクカートリッジの交換は、液滴吐出装置のユーザーにとって煩雑な作業であり、該ユーザーに過大な負担を強いることになる。
【０００４】
そこで、特許文献１では、インクカートリッジを交換することなく同一のノズル（列）から吐出されるインクを必要に応じて交換することが可能な切り替え手段を備えた液滴吐出装置が提案されている。これによれば、例えば、フォトブラックおよびマットブラックのいずれか１種を同一のノズル（列）から選択的に吐出させることができる。
【０００５】
一方、このような液滴吐出装置にあっては、ノズルにインクが充填された状態で長時間放置すると、インクの固着等によってノズルに目詰まりを生じ、インク滴が正常に吐出されないことがある。かかる場合には、記録媒体上に正確なドットを形成することができないため、きれいな印刷を行うことができなくなる。このような観点から、インクと該インクを洗浄するための第２インクとの切り替え手段を備えた液滴吐出装置が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２３０００６号公報
【特許文献２】特開２００６−２４００１０号公報
【特許文献３】特開２００９−２６９２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、一般に、顔料を色材とするインクは、顔料の粒子の分散体であるため、一定期間放置することにより、沈殿を生じることがあった。そのため、顔料インクを液滴吐出装置の吐出ヘッド内に保持したまま放置すると、沈殿によるノズルの目詰まりが生じてしまうことがあった。
【０００８】
このような顔料を色材とするインクに対して、例えば、前述したようなインクと第２インクとの切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、顔料インクと、第２インクとを置き換えて放置する方法をとることもできた。
【０００９】
しかしながら、このような方法では、置き換えた後に再び印刷を行いたい場合に、保存のために導入された第２インクを、再び所望の顔料インクに置き換える必要がある。このときの切り替えにおいては、吐出させるインクを所望の色となるまで、第２インクと顔料インクとを十分に置換させる必要があり、大量の顔料インクが必要となる場合があった。また、第２インクを顔料インクに置き換えるための所要時間も長くなる場合があった。
【００１０】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の一つは、同一のノズルから吐出される第１インクと第２インクとの切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができるインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１２】
［適用例１］
本発明にかかるインクセットの一態様は、
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であることを特徴とする。
【００１３】
［ここで、色相角は、ａ＊≧０、かつｂ＊≧０の場合に、ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≧０、かつｂ＊＜０の場合に、３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、またはａ＊＜０の場合に、１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、として求められる角度（度）を表し、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
適用例１のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。
【００１４】
［適用例２］
本発明にかかるインクセットの一態様は、
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることを特徴とする。
【００１５】
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
適用例２のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。
【００１６】
［適用例３］
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として金属酸化物を含有し、
前記第２インクは、色材として中空構造を有する粒子を含有することを特徴とする。
【００１７】
適用例３のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。
【００１８】
［適用例４］
適用例３のインクセットにおいて、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることができる。
【００１９】
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例において、
前記第１インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることができる。
【００２０】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例において、
前記第２インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】切り替え手段を備えたプリンターの主要構成部を示す概略斜視図。
【図２】図１に示したプリンターの電気的な構成を示すブロック図。
【図３】プリンターの電源がＯＮ状態の時に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャート。
【図４】プリンターの電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャート。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下の実施形態で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
【００２３】
以下の実施形態にかかるインクセットは、同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において用いられる。
【００２４】
１．第１実施形態
本実施形態にかかるインクセットは、一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いるものであるから、まず液滴吐出装置の概略を説明した後に、インクセットの具体例について詳細に説明することにする。
【００２５】
１．１．液滴吐出装置
以下、液体吐出装置の好適な実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、液滴吐出装置としてインクジェットプリンター（以下、「プリンター」という。）を例に挙げて説明する。図１は、切り替え手段を備えたプリンターの主要構成部を示す概略斜視図であり、図２は、図１に示したプリンターの電気的な構成を示すブロック図である。
【００２６】
図１に示したプリンター２０は、用紙スタッカー２２と、図示しないステップモーターで駆動される紙送りローラー２４と、プラテン２６と、キャリッジ２８と、キャリッジモーター３０と、キャリッジモーター３０によって駆動される牽引ベルト３２と、キャリッジ２８の走査を案内するガイドレール３４とを備えている。キャリッジ２８には、多数のノズルを備えた印刷ヘッド３６（記録ヘッド）が搭載されている。
【００２７】
印刷ヘッド３６は、液体供給路４１、４２、４３、４４、４５を介して各カートリッジ１１ａ、１１ｂ、１２、１３、１４、１５と接続されている。カートリッジ１２にはブラックインク（Ｋ）、カートリッジ１３にはシアンインク（Ｃ）、カートリッジ１４にはマゼンタインク（Ｍ）、カートリッジ１５にはイエローインク（Ｙ）がそれぞれ収容されている。さらに、カートリッジ１１ａには第１インクが、カートリッジ１１ｂには第２インクがそれぞれ収容されている。第２インクは、印刷ヘッド３６の備えられたノズルのうち、第１インクが吐出されるノズルに充填される。すなわち、第１インクが吐出されるノズルには、切り替え手段５６を介して第１インクと第２インクとが選択的に充填されるようになっている。
【００２８】
各カートリッジは、各インク（画像形成液）を収容したインクパックを備えており、インクパックの周囲には空気室が形成されている。図示しない加圧手段によって空気室を加圧することによって各インクパック内のインクが液体供給路４１、４２、４３、４４、４５を経由して印刷ヘッド３６へ供給される。このように、本実施形態では、プリンター２０は、キャリッジ２８上にインクカートリッジが搭載されるいわゆるオンキャリッジタイプのプリンターとは異なり、プリンター２０本体の所定の位置に固定的に装着されるオフキャリッジタイプのインクジェットプリンターを例示する。
【００２９】
印刷用紙Ｐ（記録媒体）は、用紙スタッカー２２から紙送りローラー２４によって巻き取られてプラテン２６の表面上を、印刷ヘッドの主走査方向と直交する副走査方向へ送られる。キャリッジ２８は、キャリッジモーター３０により駆動される牽引ベルト３２に牽引されて、ガイドレール３４に沿って主走査方向に移動する。
【００３０】
プリンター２０は、図２に示すように、ホストコンピューター９０から供給された信号を受信する受信バッファメモリー５０と、画像データを格納するイメージバッファー５４と、プリンター２０全体の動作を制御するシステムコントローラー５１（制御手段）と、メインメモリー５２と、ＥＥＰＲＯＭ５３とを備えている。ＥＥＰＲＯＭ５３に記憶されたファームウェアをメインメモリー５２に読み出し実行することによって、プリンター２０の各種動作が実現される。
【００３１】
また、システムコントローラー５１には、キャリッジモーター３０を駆動する主走査駆動回路６１と、紙送りモーター３１を駆動する副走査駆動回路６２と、印刷ヘッド３６を駆動するヘッド駆動回路６３と、が接続されている。副走査駆動回路６２、紙送りモーター３１および紙送りローラー２４は、紙送り機構を構成している。
【００３２】
システムコントローラー５１は、受信バッファメモリー５０が受信した印刷データに含まれる各種コマンドや、予めＥＥＰＲＯＭ５３に書き込まれた設定条件等に応じて、主走査駆動回路６１および副走査駆動回路６２を制御する。
【００３３】
例えば、高画質の画像を印刷するように設定されている場合は、主走査駆動回路６１および副走査駆動回路６２によって、ラスタを副走査方向に間欠的に形成しつつ画像を印刷するいわゆるインターレース方式の印刷を行う。また、１ラスタを形成するノズルを間欠的タイミングで駆動させて印刷するいわゆるオーバーラップ方式の印刷を行うこともできる。
【００３４】
さらに、システムコントローラー５１には、表示手段５５と、切り替え手段５６と、計時手段５７と、ノズル吐出検査手段５８と、が接続されている。表示手段５５は、プリンター２０の液晶表示画面に表示内容を表示する。あるいは、表示内容をホストコンピューター９０のプリンタードライバ９１へ送信し、ドライバの表示画面９１に表示する。切り替え手段５６は、切り替え弁のようなものであり、システムコントローラー５１からの指示に応じて液体供給路４１に供給する液体を自動的に第１インクまたは第２インクのいずれかに切り替える。計時手段５７は、印刷ヘッド３６の特定のノズルに第１インクが充填されたまま吐出動作がない状態（第１充填状態）が継続する時間、すなわち放置時間を計時する。
【００３５】
ノズル吐出検査手段５８は、キャリッジ２８上の印刷ヘッド３６による印刷可能なエリアから外れた非印刷エリアに配置されている。キャリッジ２８が、主走査方向に沿って印刷エリアから非印刷エリアへ移動することで、吐出状態の検査を行う状態となる。ノズル吐出検査手段５８は、非印刷エリアに移動した印刷ヘッド３６の各ノズルと対向するように印刷ヘッド３６の下方に配置されている。そして、ノズル吐出検査手段５８は、印刷ヘッド３６の各ノズルから吐出されたインク滴を受けるための導電性インク吸収体と、帯電したインク滴の接近によって導電性インク吸収体に生じる誘導電流を検出する検出部と、各ノズルからインク滴を吐出する際にこのインク滴を帯電させるべく導電性インク吸収体に電圧を印加する電圧印加部と、導電性インク吸収体を収容するための有底容器と、を備えている。
【００３６】
帯電したインク滴が各ノズルから導電性インク吸収体へ向けて吐出されると、このインク滴の接近に伴って導電性インク吸収体には、静電誘導現象等に基づいて誘導電流が生じる。すなわち、インク滴の接近に伴って、導電性インク吸収体にはインク滴とは逆極性の電荷が誘起されるように誘導電流が流れる。この誘導電流の検出の有無によってノズル詰まりを検査する。
【００３７】
以上の構成を備えたプリンター２０において、第１インクと第２インクとを切り替える方法について説明する。システムコントローラー５１は、第１インクと、第２インクと、が選択的に充填される特定のノズルに第１インクが充填された第１充填状態から、特定のノズルに第２インクが充填された第２充填状態へ、所定の条件にしたがって切り替えるよう制御する。以下では、プリンター２０の電源がＯＮ状態のときに行う切り替え処理と、プリンター２０の電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理についてそれぞれ説明する。なお、以下の説明では、第１インクに含有される色材の沈降速度が、第２インクに含有される色材の沈降速度よりも大きい場合について例示する。
【００３８】
図３は、プリンターの電源がＯＮ状態の時に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャートである。プリンター２０の電源がＯＮ状態においてシステムコントローラー５１は、計時手段５７に対して、印刷ヘッド３６のノズルのうち第１インクが吐出される特定のノズルに、第１インクが充填された状態が継続する時間、すなわちプリンター２０の放置時間を計時するよう指示する。なお、予め設定された時間内に印刷ヘッド３６のノズルからの吐出動作があった場合は、計時手段５７をリセットして計時を再開する。
【００３９】
なお、予め設定する時間としては、例えば１ヶ月とすることができる。この１ヶ月という時間は、第１インクがノズルに充填されて放置された場合に、そのノズルが目詰まりを起こさない最大期間として経験的に得られる値である。この値は、インク毎に異なり、ここでは単に一例として１ヶ月とした。したがって、プリンター２０の設置環境、インク組成等によってことなる値であり、コマンド等によって適宜変更可能な値である。ここでは、顔料系の第１インクを採用した場合を前提に説明する。
【００４０】
一方、目詰まりを確実に防止するために上記期間を短く設定しすぎると、頻繁に第２インクが充填されるため第２インクの消費量が多く、コストパフォーマンスが悪くなる。
【００４１】
システムコントローラー５１は、計時手段５７によって計時されている放置時間を確認する（ステップＳ１１）。放置時間が１ヶ月以上であるか否かを判定し、放置時間が１ヶ月以上であると判定すると（ステップＳ１２：Ｙｅｓ）、システムコントローラー５１は切り替え手段５６に対して第１インク側の弁を閉じて、第２インク側の弁を開けるよう指示する。次に、カートリッジ１１ｂの図示しない加圧手段を駆動させて第２インクを液体供給路４１を経由して印刷ヘッド３６へ供給する。そして印刷ヘッド３６へ供給された第２インクは、第１インクが充填されているノズルに充填される。すなわち、それまで充填されていた第１インクは第２インクによってノズルから押し出され、第２インクに切り替えられる（ステップＳ１３）。
【００４２】
一方、ステップＳ１２において放置時間が１ヶ月より短いと判定した場合は（ステップＳ１２：Ｎｏ）、システムコントローラー５１はノズル吐出検査手段５８に対してノズル吐出検査を実行するよう指示する。ノズル吐出検査手段５８がノズル吐出検査を実行し（ステップＳ１４）、検査結果に基づき第１インクが充填されていたノズルにノズル抜けがあるか否かを判定する。第１インクが充填されていたノズルにノズル抜けを発見すると（ステップＳ１５：Ｙｅｓ）、第１インクから第２インクに切り替える（ステップＳ１３）。一方、第１インクが充填されていたノズルにノズル抜けを発見しなかった場合は（ステップＳ１５：Ｎｏ）、ステップＳ１１に戻り、計時手段５７をリセットして放置時間の計時を再開する。
【００４３】
以上のように、第１インクと、第２インクと、が所定の条件にしたがって、特定のノズル列に選択的に充填される。したがって、長期間にわたってインクの吐出動作を実行しない場合は、特定のノズルに対して第２インクを充填するように切り替えれば、その特定のノズルが目詰まりを起こすことがない。これにより、特定のノズルに、多色インクより粒径が大きく目詰まりを発生し易い第１インクが充填されたままで長期間放置されることを防止することができる。
【００４４】
また、特定のノズルに目詰まりが発生する時間として、経験的に得られる値を予め設定しておき、設定した１ヶ月と実際の放置時間とを比較するようにすれば、第２インクへの切り替えを、目詰まりを防止できる範囲内で最小限に抑えることができる。これにより、第２インクを無駄に消費することを防止することができる。
【００４５】
また、放置時間が予め設定された１ヶ月より小さい場合でも、ノズル抜けが検出された場合は、第２インクへ切り替えることができる。したがって、特定のノズルに目詰まりが発生する時間として経験的に得られた１ヶ月という値に依存することなく、ノズル抜けを検出した場合にも、第２インクが充填されるので、さらに目詰まりが悪化することを防止することができる。
【００４６】
次に、プリンター２０の電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理について説明する。図４は、プリンターの電源がＯＦＦ状態になる前に行う切り替え処理の流れを説明するためのフローチャートである。システムコントローラー５１は、外部からプリンター２０の電源をＯＦＦする指示があると（ステップＳ２１：Ｙｅｓ）、ホストコンピューター９０のプリンタードライバ９１に対して電源ＯＦＦ継続予定時間の入力を促すメッセージを表示するよう指示する（ステップＳ２２）。表示されたメッセージを読んだユーザーが電源ＯＦＦ継続予定時間を入力すると、入力された値がプリンター２０に送信される。
【００４７】
システムコントローラー５１は入力を検知すると（ステップＳ２３：Ｙｅｓ）、プリンタードライバ９１から送信された電源ＯＦＦ継続予定時間が予め設定された１ヶ月以上であるか否かを判定する（ステップＳ２４）。電源ＯＦＦ継続予定時間が１ヶ月以上であると判定すると（ステップＳ２４：Ｙｅｓ）、システムコントローラー５１は切り替え手段５６に対して第１インク側の弁を閉じて、第２インク側の弁を開けるよう指示する。次に、カートリッジ１１ｂの図示しない加圧手段を駆動させて第２インクを液体供給路４１を経由して印刷ヘッド３６へ供給する。そして、印刷ヘッド３６へ供給された第２インクは第１インクが充填されているノズルに充填される。すなわち、それまで充填されていた第１インクは第２インクによってノズルから押し出され、第２インクに切り替えてから電源ＯＦＦ処理を実行する（ステップＳ２５、ステップＳ２６）。
【００４８】
一方、ステップＳ２４で電源ＯＦＦ継続予定時間が１ヶ月より短期間であると判定すると（ステップＳ２４：Ｎｏ）、第１インクを第２インクへ切り替えることなく、そのまま電源ＯＦＦ処理を実行する（ステップＳ２６）。
【００４９】
以上のように、電源をＯＦＦする指示があっても、電源ＯＦＦ処理を実行する前に第１インクが充填された状態から第２インクが充填された状態へ切り替えることができる。すなわち、電源ＯＦＦ中は、第１インクのノズルに対して第２インクを充填させておくことができる。これにより、ノズルに第１インクが充填されたままで長時間放置されることを防止することができる。一方、電源ＯＦＦ継続予定時間が第１インクのノズルに目詰まりが発生する時間として経験的に得られた１ヶ月よりも短い場合は、第２インクが充填されることなく電源がＯＦＦされる。すなわち、目詰まりが発生する前に電源がＯＮ状態となり吐出動作が行われる予定であるため、目詰まりを発生させる可能性が低く、第２インクを充填することなく電源をＯＦＦする。これにより、第２インクを無駄に消費することを防止することができる。
【００５０】
上述したように、プリンター２０は、所定の条件のときにシステムコントローラー５１からの指示に応じて、第１充填状態から第２充填状態へ自動的に切り替える切り替え手段５６を有している。切り替え手段５６が自動的に第１充填状態から第２充填状態へ切り替えるので、ユーザーが手動で切り替える必要がない。このため、ユーザーがプリンター２０の傍にいなくても、第１インクのノズルには第２インクが自動的に充填される。
【００５１】
なお、上記実施形態では、いわゆるオフキャリッジタイプのインクジェットプリンターを前提として説明したが、本発明ではいわゆるオンキャリッジタイプのインクジェットプリンターを適用することもできる。この場合は、図３のステップＳ１３および図４のステップ２５において、第１インクを収容するカートリッジから第２インクを収容するカートリッジに交換するようユーザーに通知するよう構成すればよい。すなわち、システムコントローラー５１が表示手段５５（通知手段）にカートリッジの交換を促すメッセージを表示するようにすればよい。
【００５２】
１．２．インクセット
本実施形態のインクセットは、少なくとも第１インクおよび第２インクを含む。本実施形態のインクセットは、例えば日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８１０５の番号３００８および０３００９に定義される「有彩色」の第１インクおよび第２インクを含む組である。
【００５３】
１．２．１．第１インク
本実施形態の第１インクは、少なくとも、色材として顔料を含有する。
【００５４】
１．２．１．１．顔料
本実施形態の第１インクにおいて使用可能な顔料としては、特に制限されないが、各種公知の顔料が挙げられる。
【００５５】
イエロー有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００５６】
マゼンタ有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００５７】
シアン有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。
【００５８】
また、マゼンタ、シアンおよびイエロー以外の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００５９】
顔料は、平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものが好ましい。本実施形態の第１インクにおける顔料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００６０】
１．２．１．２．その他の成分
（１）水
本実施形態の第１インクは、水を含有することができる。第１インクに使用可能な水としては、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水などである。上述の粒子の分散の妨げにならない程度であれば、水中にはイオン等が存在してもよい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、カビやバクテリアの発生を長期間抑制することができ、第１インクを長期に安定に保つことができるためより好ましい。
【００６１】
本実施形態の第１インクにおける水の含有量は、有機粒子および無機粒子の分散が維持できる範囲で限定されないが、第１インクの全量に対して５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。第１インクにおける水の含有量が、この範囲内であると、例えば顔料の分散性がより良好となり保存安定性をさらに高めることができる。
【００６２】
なお、水の含有量が５０質量％以上９５質量％以下であるということは、水以外の成分の含有量が５質量％以上５０質量％以下であることを示している。本明細書では、水以外の成分のことを固形分と称することがあり、水の含有量が５０質量％以上９５質量％以下であるということは、第１インクにおける固形分の濃度が５質量％以上５０質量％以下であることを指している。
【００６３】
（２）浸透助剤
本実施形態の第１インクは、必要に応じて、浸透助剤を含有してもよい。浸透助剤としては、多価アルコール類が挙げられる。多価アルコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４以上８以下のアルカンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、およびグリコールエーテル類が挙げられる。
【００６４】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが第１インクに配合されると、さらに良好な記録品質を得ることができる。
【００６５】
このような浸透助剤の機能の一つとしては、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることが挙げられる。また、これらのアルカンジオールは、インク組成物をインクジェット記録装置に適用した場合に、第１インクの乾燥を防止し、インクジェット記録ヘッド部分における目詰まりを防止する効果（保湿剤としての効果）も有する場合がある。
【００６６】
また、アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４ないし８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。さらにこの中でも炭素数が６ないし８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、第１インクの記録媒体への浸透性を高める作用が特に良好であるためより好ましい。
【００６７】
本実施形態のインク組成物に浸透助剤を含有させる場合には、浸透助剤の含有量は、第１インクの全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。
【００６８】
また、多価アルコールは、複数の機能を有することができ、上記浸透助剤としての機能の他の機能の一つとしては、インクの乾燥を抑制することが挙げられ、第１インクをインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止する効果を高めることができる。さらに、多価アルコールは、一分子内の水酸基の数が、疎水性領域の大きさに対してより多い化合物であるほうが、水分を捕捉する機能が高く第１インクの乾燥を抑制する効果が高い。
【００６９】
（３）界面活性剤
本実施形態の第１インクは、界面活性剤を含有することができる。本実施形態の第１インクに好適な界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤およびポリシロキサン系界面活性剤の少なくとも一種が挙げられる。これらの界面活性剤が第１インクに配合されると、記録媒体の被記録面への濡れ性が高まり、第１インクの記録媒体への浸透性をさらに向上させることができる。
【００７０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えばオルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えばＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。さらに、本実施形態のインク組成物には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等のその他の界面活性剤を添加してもよい。
【００７１】
本実施形態の第１インクに界面活性剤を含有させる場合には、界面活性剤の含有量は、第１インクの全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
【００７２】
（４）ｐＨ調整剤
本実施形態の第１インクは、ｐＨ調整剤を含有することができる。本実施形態の第１インクに好適なｐＨ調整剤としては、特に制限されず、例えばリン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸水素ナトリウムの少なくとも一種が挙げられる。またこれらのうち、ｐＨ調整剤としてトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミンを選択すると、第１インクのｐＨの調整がより容易となる。第１インクにｐＨ調整剤を含有させる場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％であり、より好ましくは０．１質量％以上２質量％以下である。
【００７３】
（５）その他の成分
本実施形態の第１インクには、顔料を分散させるための顔料分散剤を添加してもよい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。このような分散剤としては、通常のインクにおいて用いられている任意の分散剤を用いることができる。第１インクに顔料分散剤を含有させる場合の含有量としては、第１インク中の色材の含有量に対して、５〜２００質量％、好ましくは３０〜１２０質量％であり、分散すべき色材によって適宜選択するとよい。
【００７４】
本実施形態の第１インクは、例えば画像の記録媒体への定着を目的として、樹脂を含有してもよい。このような樹脂としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体または共重合体、あるいはその変性体、あるいはポリウレタン、フッ素樹脂、天然樹脂等が挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でもよい。また、樹脂として、ポリウレタンを用いる場合には、第１インクにおける分散性、記録媒体に付着した際の記録媒体への接着性が良好な点で、ポリカーボネート系またはポリエーテル系のポリウレタンが好ましい。さらに、ポリウレタンを用いる場合は、該ポリウレタンの合成は、公知の方法を適用することができ、例えば、２個以上のイソシアネート基を有する化合物と、２個以上の水酸基を有する化合物と、を反応させる方法を用いることができる。樹脂の機能の一つとしては、顔料を記録媒体に定着させることが挙げられる。
【００７５】
本実施形態の第１インクは、必要に応じて、重合開始剤を含有してもよい。例えば、第１インクが、重合性官能基を有する化合物を含む場合、熱を加えたり、放射線を照射したりすることにより、重合することができるが、その重合の速度をより高める必要がある場合には、熱重合開始剤や放射線重合開始剤を添加することができる。
【００７６】
なお、第１インクを水性とする場合には、重合開始剤は、必ずしも水溶性でなくてもよく、油溶性であってもよいし、難溶性であってもよい。これは、例えば、重合開始剤が油溶性である場合には、重合開始剤は、水系の第１インクにおいて、油相に存在することになり、また、難溶性であれば、重合開始剤は、例えば、画像形成工程の後、記録媒体上で水分がある程度除去された際に、重合性官能基に接触するようになり、所望の作用を発揮することができる。さらに、重合開始剤は、相間を移動する性質を有してもよく、第１インクに応じて、かつ、必要に応じて適宜選択されることができる。
【００７７】
また、本実施形態の第１インクには、有機溶剤を添加してもよい。このような有機溶剤としては、特に限定されないが、極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、またはエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）の他、２−ピロリドン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等を用いることができる。
【００７８】
また、本実施形態の第１インクは、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、防腐剤、および防かび剤などの添加剤を含有してもよい。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００７９】
本実施形態の第１インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００８０】
なお、本実施形態の第１インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第１インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第１インクが適量吐出され、第１インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【００８１】
１．２．２．第２インク
本実施形態の第２インクは、少なくとも、色材として染料を含有する。
【００８２】
１．２．２．１．染料
本実施形態の第２インクにおいて使用可能な染料としては、特に制限されないが、例えば、以下に例示する染料が挙げられる。
【００８３】
本実施形態の第２インクにおいて使用可能な染料としては、例えば、アクリジン染料、アニリン染料、アントラキノン染料、アジン染料、アゾメチン染料、ベンゾー及びナフトキノン染料、インジゴイド染料、インドフェノール染料、インドアニリン染料、インダミン染料、ロイコ染料、ナフタールイミド染料、ニグロシン染料、インジュリン染料、ニトロ及びニトロソ染料、オキサジン及びジオキサジン染料、酸化染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、キノフタロン染料、硫化染料、トリ及びジアクリルメタン染料、チアジン染料、チアゾール染料、キサンテン染料、シアニン染料等が挙げられる。
【００８４】
具体的なイエロー系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。
【００８５】
具体的なマゼンタ系の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４等が挙げられる。
【００８６】
具体的なシアン系の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４等が挙げられる。
【００８７】
その他の色系統の具体的な染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン７、１２、２５、２７、３５、３６、４０、４３、４４、６５、７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２６、２８、３０、３１、３７、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン６、７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、４３、６６、７８、１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット２、４８、６３、９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、５、９、１０等が挙げられる。
【００８８】
これらの染料は、前記した各色の系の染料の群内および各群間から複数選択して使用することができる。
【００８９】
本実施形態の第２インクにおける染料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００９０】
１．２．２．２．その他の成分
本実施形態の第２インクは、その他の成分を含有することができるが、第２インクにおけるその他の成分は、「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【００９１】
本実施形態の第２インクは、第１インクと同様に調製することができる。
【００９２】
なお、本実施形態の第２インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第２インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第２インクが適量吐出され、第２インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【００９３】
１．２．３．第１インクおよび第２インクの色相角の関係
本実施形態の第１インクおよび第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下となるように、両インクの色材が選択される。
【００９４】
ここで、色相角は、ａ＊≧０、かつｂ＊≧０の場合に、ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≧０、かつｂ＊＜０の場合に、３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、またはａ＊＜０の場合に、１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、として求められる角度（度）を表し、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。
【００９５】
この色相角は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２９「色の表示方法」の「７．３ ａｂ色相角」に定義されている。第１インクおよび第２インクの色相角は、例えば、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２２「色の測定方法」の「５．分光測色方法」の記載にしたがって測定することができる。また、第１インクおよび第２インクの色相角は、インクの状態であっても、常用標準白色面に塗布された状態であっても測定することができる。
【００９６】
なお、第１インクおよび第２インクが、それぞれイエロー系の顔料および染料を含む場合には、第１インクおよび第２インクのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角は、いずれも約５０度〜約１４０度である。第１インクおよび第２インクが、それぞれマゼンタ系の顔料および染料を含む場合には、第１インクおよび第２インクのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角は、いずれも約３１０度〜約３６０度または約０度〜約４０度である。また、第１インクおよび第２インクが、それぞれシアン系の顔料および染料を含む場合には、第１インクおよび第２インクのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角は、いずれも約２１０度〜約３００度の範囲である。
【００９７】
１．３．作用効果
本実施形態のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。すなわち、液滴吐出装置において、同一のノズルから吐出されるインクを、第１インクから第２インクへと置き換える際（第１充填状態から第２充填状態へ）、および、第２インクから第１インクへと置き換える際（第２充填状態から第１充填状態へ）に、両インクの色相角が９０度以内であるため、ノズルから吐出されるインクの色を大きく変化させることなく、置き換えることが可能である。これにより、インクの置き換えのときに必要なインク量を低減することができる。
【００９８】
また、本実施形態のインクセットでは、第１インクは、顔料を含有するため、第２インクよりも沈降速度の大きい色材（顔料）を含有している。そのため、例えば、ノズルから第１インクを吐出した後、一定期間保存するときに、該ノズルに第２インクを導入して、第１インクと置き換えておくことができる（第２充填状態にする）。そうすると、より沈殿の生じにくい第２インクが、ノズルに連通する流路に充填された状態で一定期間保存されることになる。そのため、液滴吐出装置の長期間作動させない場合などに、ノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。その上、本実施形態のインクセットによれば、上記のとおり、第１インクから第２インクへの切り替え、または、第２インクから第１インクへの切り替えのときに、色相角の変化が小さいため、所望の色のインクの吐出を行いながら置き換えることができるため、インクの無駄を低減させることができる。
【００９９】
２．第２実施形態
２．１．液滴吐出装置
本実施形態で使用する液滴吐出装置は、「１．第１実施形態」の「１．１．液滴吐出装置」で述べたと同様であるため、説明を省略する。
【０１００】
２．２．インクセット
本実施形態のインクセットは、少なくとも第１インクおよび第２インクを含む。本実施形態のインクセットは、例えば日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８１１３の番号０３０１０、および０３０１１に定義される「無彩色」のうち、明度の小さい色の第１インクおよび第２インクを含む組である。ただし、本明細書では、無彩色とは、多少の色相を有してもよいものとする。
【０１０１】
２．２．１．第１インク
本実施形態の第１インクは、少なくとも、色材として顔料を含有する。
【０１０２】
２．２．１．１．顔料
本実施形態の第１インクにおいて使用される顔料は、黒色系の顔料である。黒色系の顔料としては、無機顔料および有機顔料が挙げられる。
【０１０３】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄などを使用することができる。
【０１０４】
また、有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
更に詳しくは、ブラック用として使用される無機顔料としては、以下のカーボンブラック、例えば、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、又はＮｏ２２００Ｂ等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、又はＲａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、またはＭｏｎａｒｃｈ １４００等；あるいは、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、またはＳｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等が挙げられる。
【０１０６】
顔料は、平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものが好ましい。本実施形態の第１インクにおける顔料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１０７】
２．２．１．２．その他の成分
本実施形態の第１インクは、その他の成分を含有することができるが、第１インクにおけるその他の成分は、「１．第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１０８】
本実施形態の第１インクは、第１実施形態で述べた第１インクと同様に調製することができる。
【０１０９】
なお、本実施形態の第１インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第１インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第１インクが適量吐出され、第１インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１１０】
２．２．２．第２インク
本実施形態の第２インクは、少なくとも、色材として染料を含有する。
【０１１１】
２．２．２．１．染料
本実施形態の第２インクにおいて使用される染料は、黒色系の染料である。黒色系の染料としては、例えば、フタロシアニンブラック、ニグロシンおよびアニリンブラック、オルトニトロアニリンブラックなどが挙げられ、より具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、３、７、２４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１８２、１９１、１９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３５、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８、１７１、１９５、２００、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、３１、およびそれらの加水分解物が挙げられる。
【０１１２】
これらの染料は、前記した各色の系の染料の群内および各群間から複数選択して使用することができる。
【０１１３】
本実施形態の第２インクにおける染料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１１４】
２．２．２．２．その他の成分
本実施形態の第２インクは、その他の成分を含有することができるが、本実施形態の第２インクにおけるその他の成分は、「第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１１５】
本実施形態の第２インクは、上記第１インクと同様に調製することができる。
【０１１６】
なお、本実施形態の第２インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第２インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第２インクが適量吐出され、第２インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１１７】
２．２．３．第１インクおよび第２インクの色差
本実施形態の第１インクおよび第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下となるように両インクの色材が選択される。
【０１１８】
ここで、色差とは、ΔＥで表され、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。
【０１１９】
この色差は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２９「色の表示方法」の「７．１ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差」に定義されている。第１インクおよび第２インクの色差は、例えば、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７２２「色の測定方法」の「５．分光測色方法」の記載にしたがって測定することができる。また、第１インクおよび第２インクの色差は、インクの状態であっても、常用標準白色面に塗布された状態であっても測定することができる。
【０１２０】
２．３．作用効果
本実施形態のインクセットによれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。すなわち、液滴吐出装置において、同一のノズルから吐出されるインクを、第１インクから第２インクへと置き換える際（第１充填状態から第２充填状態へ）、および、第２インクから第１インクへと置き換える際（第２充填状態から第１充填状態へ）に、両インクの色相角が９０度以内であるため、ノズルから吐出されるインクの色を大きく変化させることなく、置き換えることが可能である。これにより、インクの置き換えのときに必要なインク量を低減することができる。
【０１２１】
また、本実施形態のインクセットでは、第１インクは、顔料を含有するため、第２インクよりも沈降速度の大きい色材（顔料）を含有している。そのため、例えば、ノズルから第１インクを吐出した後、一定期間保存するときに、該ノズルに第２インクを導入して、第１インクと置き換えておくことができる（第２充填状態にする）。そうすると、より沈殿の生じにくい第２インクが、ノズルに連通する流路に充填された状態で一定期間保存されることになる。そのため、液滴吐出装置の長期間作動させない場合などに、ノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。その上、本実施形態のインクセットによれば、上記のとおり、第１インクから第２インクへの切り替え、または、第２インクから第１インクへの切り替えのときに、両者の色差が小さいため、所望の色のインクの吐出を行いながら置き換えることができるため、インクの無駄を低減させることができる。
【０１２２】
３．第３実施形態
３．１．液滴吐出装置
本実施形態で使用する液滴吐出装置は、「１．第１実施形態」の「１．１．液滴吐出装置」で述べたと同様であるため、説明を省略する。
【０１２３】
３．２．インクセット
本実施形態のインクセットは、少なくとも第１インクおよび第２インクを含む。本実施形態のインクセットは、例えば日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８１１３の番号０３０１０、および０３０１１に定義される「無彩色」のうち、明度の大きい色の第１インクおよび第２インクを含む組である。ただし、本明細書では、無彩色とは、多少の色相を有してもよいものとする。
【０１２４】
３．２．１．第１インク
本実施形態の第１インクは、少なくとも、色材として金属酸化物を含有する。
【０１２５】
３．２．１．１．金属酸化物
本実施形態の第１インクにおいて使用される金属酸化物は、白色顔料である。この白色顔料を含有することで、第１インクは、白色のインクとして使用することができる。
【０１２６】
白色顔料としては、二酸化チタン、二酸化ジルコニア等の周期表第ＩＶ族の元素の酸化物が挙げられる。白色顔料としては、その他にも、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ（酸化アルミニウム）、カオリン、クレー（粘土鉱物）、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、好ましくはこれらからなる群から選択される１種または２種以上の混合物であってもよい。
【０１２７】
なお、本明細書において「白色のインク」とは、エプソン純正写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン株式会社製）に、ｄｕｔｙ１００％以上で吐出されたインクの明度（Ｌ＊）と色度（ａ＊、ｂ＊）が、分光測光器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名：ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を、測定条件をＤ５０光源、観測視野を２°、濃度をＤＩＮ＿ＮＢ、白色基準をＡｂｓ、フィルターをＮｏ、測定モードをＲｅｆｒｅｃｔａｎｃｅ、として設定して計測した場合に、７０≦Ｌ＊≦１００、−４．５≦ａ＊≦２、−６≦ｂ＊≦２．５の範囲を示すインクのことをいう。
【０１２８】
顔料は、平均粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下程度のものが好ましい。本実施形態の第１インクにおける顔料の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１２９】
３．２．１．２．その他の成分
本実施形態の第１インクは、その他の成分を含有することができるが、本実施形態の第１インクにおけるその他の成分は、「１．第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１３０】
本実施形態の第１インクは、第１実施形態で述べた第１インクと同様に調製することができる。
【０１３１】
なお、本実施形態の第１インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第１インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第１インクが適量吐出され、第１インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１３２】
３．２．２．第２インク
本実施形態の第２インクは、少なくとも色材として中空構造を有する粒子を含有する。
【０１３３】
３．２．２．１．中空構造を有する粒子
本実施形態の第２インクにおいて色材として使用される中空構造を有する粒子は、有機化合物、無機化合物、および有機無機ハイブリッド材料のいずれからなっていてもよい。これらの色材を含有することでも白色のインクとなる。
【０１３４】
中空構造を有する有機化合物からなる粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている有機粒子（樹脂粒子）を好ましく用いることができる。
【０１３５】
ここで、中空構造とは、粒子に少なくとも屈折率の異なる物質が内包される構造のことを指し、例えば、いわゆるコア・シェル構造、すなわち空間がシェル（殻）によって取り囲まれた構造のことを指す。また、中空構造のコア（殻によって取り囲まれた内側）の物質は、液体でも気体でもよい。
【０１３６】
中空構造を有する粒子は、少なくとも記録媒体に付着された後に、無彩色を呈することができる。例えば、中空構造を有する粒子は、コアとシェルの屈折率の差に起因する光の散乱により、記録媒体に付着されたときに、無彩色である白色から灰色を呈することができる。
【０１３７】
中空構造を有する粒子の平均粒子径（外径）（ｄ５０）は、好ましくは０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、より好ましくは０．４μｍ以上０．８μｍ以下である。中空構造を有する粒子の外径がこのような範囲にあれば、インク組成物中の分散を良好に保つことができ、また、記録媒体に付着された際に、所望の色を呈することができる。また、外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、所望の色が得られない場合がある。また、中空構造を有する粒子の内径（すなわち、上述したコアの外径）は、０．１μｍ以上０．８μｍ以下程度が適当である。
【０１３８】
中空構造を有する粒子の平均粒子径ｄ５０は、例えば、粒径加積曲線を用いて測定される。粒径加積曲線とは、水等の分散媒に分散された粒子について、粒子の直径、および当該粒子の存在数を求めることができる測定を行った結果を、統計的に処理して得られる曲線の一種である。本明細書における粒径加積曲線は、粒子の直径を横軸にとり、粒子の質量（粒子を球と見なしたときの体積、粒子の密度および数の積）について、直径の小さい粒子から大きい粒子に向かって積算した値（積分値）を縦軸にとったものである。
【０１３９】
そして、粒径ｄ５０とは、粒径加積曲線において、縦軸を規格化（測定された粒子の総質量を１と）したときに、縦軸の値が５０％（０．５０）となるときの、横軸の値すなわち粒子の直径のことをいう。
【０１４０】
粒子の粒径加積曲線は、例えば、動的光散乱法に基づく粒子径分布測定装置を使用することによって求めることができる。動的光散乱法は、分散している粒子にレーザー光を照射し、その散乱光を光子検出器で観測するものである。一般に分散している粒子は、通常ブラウン運動をしている。粒子の運動の速度は、粒子直径の大きな粒子ほど大きく、粒子直径の小さな粒子ほど小さい。ブラウン運動をしている粒子にレーザー光を照射すると、散乱光において、各粒子のブラウン運動に対応した揺らぎが観測される。この揺らぎを測定し、光子相関法等により自己相関関数を求め、キュムラント法およびヒストグラム法解析等を用いることで粒子の直径や、直径に対応した粒子の頻度（個数）を求めることができる。本実施形態にかかる中空構造を有する粒子のようにサブミクロンサイズの粒子を含む試料（第２インク）に対しては、動的光散乱法が適しており、動的光散乱法により比較的容易に粒径加積曲線を得ることができる。動的光散乱法に基づく粒子径分布測定装置としては、例えばナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装株式会社製）、ＥＬＳＺ−２、ＤＬＳ−８０００（以上、大塚電子株式会社製）、ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所製）等が挙げられる。
【０１４１】
一方、粒子の粒径加積曲線は、該粒子を含有する第２インク、第２インクが付着された状態（例えば印刷物）においても、例えば、電子顕微鏡法によって測定することができる。この方法は、電子顕微鏡写真から粒子の大きさを計測するもので、当該写真を、例えば画像処理して計測することにより、粒子の粒径加積曲線を求めることができる。具体的には、個々の粒子の短軸径と長軸径を計測し、その面積と等しい円の直径（円相当直径）を算術的に求め、一定の視野から例えば５０個以上の粒子をランダムに選択して求める方法が挙げられる。この方法によれば、第２インク中に中空構造を有する粒子以外の粒子（例えば前述の金属酸化物）が含有されている場合でも、電子顕微鏡画像上で、粒子を選別することができるため、粒子の粒径加積曲線を求めることができる。また、この測定における信頼性を高めたい場合には、計測する粒子の個数を増して求めるとよい。
【０１４２】
さらに、本実施形態の第２インクにおいて、有機粒子の粒径加積曲線を求める方法として、その他にも、遠心分離を利用する方法（以下、これを遠心法ということがある。）が挙げられる。遠心法の具体例としては、適宜な長さの遠心チューブに第２インクを充填し、遠心操作を行った後、チューブの特定の位置（深さ）の範囲の遠心物を採取する。中空構造を有する粒子の比重と、第２インクの他の成分の比重との差によって、遠心後の遠心チューブ内における粒子の存在位置が特定されるため、例えば、特定の範囲には、粒子が濃化している。そのため、当該遠心チューブの適宜な位置から、第２インクの一部を採取し、これを上述の動的光散乱法等により測定することにより、第２インクにおける中空構造を有する粒子の粒径加積曲線を求めることができる。
【０１４３】
上記中空構造を有する粒子の含有量（固形分）は、第２インクの全質量に対して、好ましくは２質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。中空構造を有する粒子の含有量（固形分）がこの範囲にあれば、例えば、第２インク中の粒子の分散を良好に保つことができる。一方、中空構造を有する粒子の含有量（固形分）が３０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。また、２質量％未満であると、白色度等の所望の色濃度が不足する傾向が生じることがある。
【０１４４】
本実施形態の第２インクに色材として含有される中空構造を有する粒子は、無機化合物からなってもよい。中空構造を有し無機化合物からなる粒子のシェル（殻）の材質としては、シリコン、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、ジルコニウム、などの金属の酸化物、窒化物、酸化窒化物、および、各種ガラス、シリカ等の無機化合物が挙げられる。また、中空構造を有し無機化合物からなる粒子のシェル（殻）の材質は、これらの無機物質と樹脂等の有機物質のハイブリッド体であってもよい。
【０１４５】
中空構造を有し無機化合物からなる粒子は、市販のものを用いることができる。一方、中空構造を有し無機化合物からなる粒子を製造する場合、特表２０００−５００１１３号公報、特開２００９−２３４８５４号公報などに記載された製造方法を利用することができる。
【０１４６】
本実施形態の第２インクにおける中空構造を有する粒子の添加量は、１質量％以上２５質量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【０１４７】
３．２．２．２．その他の成分
本実施形態の第２インクは、その他の成分を含有することができるが、本実施形態の第２インクにおけるその他の成分は、「第１実施形態」の「１．２．１．２．その他の成分」で説明した成分と同様であるため、説明を省略する。
【０１４８】
本実施形態の第２インクは、上記第１インクと同様に調製することができる。
【０１４９】
なお、本実施形態の第２インクの２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下である。第２インクの２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから第２インクが適量吐出され、第２インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため好適である。
【０１５０】
３．２．３．第１インクおよび第２インクの色差
本実施形態の第１インクおよび第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下となるように両インクの色材を選択することができる。
【０１５１】
色差およびその測定方法については、第２実施形態で述べたと同様である。
【０１５２】
３．３．作用効果
また、本実施形態のインクセットでは、第１インクは、顔料を含有するため、第２インクよりも沈降速度の大きい色材（顔料）を含有している。そのため、例えば、ノズルから第１インクを吐出した後、一定期間保存するときに、該ノズル列に第２インクを導入して、第１インクと置き換えておくことができる（第２充填状態にする）。そうすると、より沈殿の生じにくい第２インクが、ノズルに連通する流路に充填された状態で一定期間保存されることになる。そのため、液滴吐出装置の長期間作動させない場合などに、ノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。
【０１５３】
また、本実施形態のインクセットにおいて、第１インクおよび第２インクの色差を３以内となるように色材を選択すれば、同一のノズルから第１インクと第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置において、第１インクおよび第２インクの切り替えに要するインクの量を低減させることができる。すなわち、液滴吐出装置において、同一のノズルから吐出されるインクを、第１インクから第２インクへと置き換える際（第１充填状態から第２充填状態にする際）、および、第２インクから第１インクへと置き換える際（第１充填状態から第１充填状態にする際）に、ノズルから吐出されるインクの色を変化させることなく、置き換えることが可能である。これにより、インクの置き換えのときに必要なインク量を低減することができる。
【０１５４】
４．実施例および比較例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１５５】
４．１．第１インクの調製
表１に示す配合量で、色材、保湿剤、浸透助剤、第三級アミン、界面活性剤およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過し、真空ポンプを用いて脱気処理をした。このようにして、色材を含有する第１インクをそれぞれ調製した。なお、表１に記載されている濃度の単位は質量％であり、粒子の欄については固形分換算濃度である。
【０１５６】
４．２．第２インクの調製
表１に示す配合量で、保湿剤、浸透助剤、第三級アミン、界面活性剤およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過し、真空ポンプを用いて脱気処理をした。このようにして、色材を含有しない第２インクをそれぞれ調製した。
【０１５７】
【表１】
【０１５８】
表１に示した各成分は、以下の通りである。
・シアン染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９）
・シアン染料２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）
・マゼンタ染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３）
・マゼンタ染料２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９）
・イエロー染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２）
・イエロー染料２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６）
・ブラック染料１（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４）
・ブラック染料２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８）
・シアン顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）
・シアン顔料２（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
・マゼンタ顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）
・マゼンタ顔料２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
・イエロー顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）
・イエロー顔料２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）
・ブラック顔料（カーボンブラック）
・ブラック顔料（アニリンブラック）
・中空構造を有する粒子（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＳＸ８７８２（Ｄ）」、中空構造を有するスチレン−アクリル樹脂粒子の水分散タイプ、外径１，０００ｎｍ、内径８００ｎｍ、固形分濃度２８％）
・二酸化チタン粒子（シーアイ化成株式会社製、商品名「ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ） Ｓｌｕｒｒｙ」、固形分濃度１５％、平均粒子径３００ｎｍ）
・グリセリン（関東化学株式会社製、保湿剤）
・１，２−ヘキサンジオール（三菱ガス化学株式会社製、浸透性有機溶剤）
・トリエタノールアミン（ナカライテスク株式会社製、ｐＨ調整剤）
・ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリシロキサン系界面活性剤）
【０１５９】
４．３．インクの置換試験
図１に示すような切り替え手段５６を備えたインクジェットプリンターを用意した。カートリッジ１１ａには第１インクを充填し、カートリッジ１１ｂには第２インクを充填した。まず、切り替え手段５６により、第２インクを印刷ヘッド３６へ供給できるようにし、印刷ヘッド３６、供給路４１および切り替え手段５６を第２インクで満たした。次いで、切り替え手段５６により、第１インクを印刷ヘッド３６へ供給できるようにし、第２インクを第１インクで置換する操作を行った。印刷ヘッド３６、供給路４１および切り替え手段５６の内容量の合計を１００とした時に、置換するのに必要な第１インクの量を測定した。なお、使用した第１インクと第２インクとの関係を表２ないし表４に示す。
【０１６０】
具体的には、第１インクの供給量が１５０、２００、２５０となる時に印刷ヘッド３６から吐出される液体で、ＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー」、東レ株式会社製）上に印刷することにより評価用試料を作製した。なお、印刷は１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で行い、印刷パターンは１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式（１）で算出される値である。
【０１６１】
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００ …（１）
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。）
一方、第２インクをＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー」、東レ株式会社製）に対して印刷することにより印刷物（リファレンス）を得た。なお、印刷は１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で行い、印刷パターンは１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。
【０１６２】
得られた評価用試料およびリファレンスのそれぞれについて、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｔｒｏｓｃａｎおよびＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。評価用試料のＬ＊ａ＊ｂ＊値とリファレンスのＬ＊ａ＊ｂ＊値との差ΔＥが３以下となった時にインクの置換が完了したものとみなした。なお、インクの置換の容易性を示す評価基準は、以下の通りである。評価結果を表２ないし表４に示す。
Ａ：必要なインク量が１５０未満
Ｂ：必要なインク量が１５０以上、２００未満
Ｃ：必要なインク量が２００以上、２５０未満
Ｄ：必要なインク量が２５０以上
【０１６３】
さらに、切り替え手段５６により第１インクを印刷ヘッド３６へ供給できるようにし、第１インクを第２インクで置換する操作を行った。これ以降は上記と全く同様にして、第１インクを第２インクで置換する時の容易性を評価した。評価結果を表２ないし表４に併せて示す。
【０１６４】
【表２】
【０１６５】
【表３】
【０１６６】
【表４】
【０１６７】
４．４．評価結果
表２ないし表４をみると、互いに同系色の第１インクおよび第２インクのインクセットとした実施例１ないし実施例１７のインクセットでは、インクの置換に必要なインク量が少量で済むことが判明した。すなわち、ＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であるか、または、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下である、第１インクおよび第２インクからなる実施例のインクセットは、置換が容易であることが判明した。これに対して、互いに色系統の異なる第１インクおよび第２インクのインクセットとした比較例１ないし実施例６のインクセットでは、インクの置換に必要なインク量が大きき、置換が容易でないことが判明した。
【０１６８】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１６９】
１１ａ、１１ｂ、１２、１３、１４、１５…カートリッジ、２０…プリンター、２２…用紙スタッカー、２４…紙送りローラー、２６…プラテン、２８…キャリッジ、３０…キャリッジモーター、３１…紙送りモーター、３２…牽引ベルト、３４…ガイドレール、３６…印刷ヘッド、４１、４２、４３、４４、４５…液体供給路、５０…受信バッファメモリー、５１…システムコントローラー、５２…メインメモリー、５３…ＥＥＰＲＯＭ、５４…イメージバッファー、５５…表示手段、５６…切り替え手段、５７…計時手段、５８…ノズル検査手段、６１…主走査駆動回路、６２…副走査駆動回路、６３…ヘッド駆動回路、９０…ホストコンピューター、９１…プリンタードライバ、Ｐ…記録媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であることを特徴とする、インクセット。
［ここで、色相角は、ａ＊≧０、かつｂ＊≧０の場合に、ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≧０、かつｂ＊＜０の場合に、３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、またはａ＊＜０の場合に、１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、として求められる角度（度）を表し、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
【請求項２】
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることを特徴とする、インクセット。
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
【請求項３】
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として金属酸化物を含有し、
前記第２インクは、色材として中空構造を有する粒子を含有することを特徴とする、インクセット。
【請求項４】
請求項３において、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることを特徴とする、インクセット。
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記第１インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする、インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記第２インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする、インクセット。
【請求項１】
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのそれぞれのＣＩＥＬＡＢ色空間における色相角の差が、９０度以下であることを特徴とする、インクセット。
［ここで、色相角は、ａ＊≧０、かつｂ＊≧０の場合に、ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≧０、かつｂ＊＜０の場合に、３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、またはａ＊＜０の場合に、１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、として求められる角度（度）を表し、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
【請求項２】
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として顔料を含有し、
前記第２インクは、色材として染料を含有し、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることを特徴とする、インクセット。
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
【請求項３】
同一のノズルから少なくとも第１インクおよび第２インクをそれぞれ吐出させるための切り替え手段を備えた液滴吐出装置に用いられる、前記第１インクおよび前記第２インクとを含むインクセットにおいて、
前記第１インクは、色材として金属酸化物を含有し、
前記第２インクは、色材として中空構造を有する粒子を含有することを特徴とする、インクセット。
【請求項４】
請求項３において、
前記第１インクおよび前記第２インクのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差が、３以下であることを特徴とする、インクセット。
［ここで、色差とは、２つの色のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値のそれぞれの差を、ΔＬ＊、Δａ＊およびΔｂ＊としたときに、｛（ΔＬ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（Δａ＊）２｝１／２、として求められる値を表し、Ｌ＊は、ＣＩＥ１９７６明度を表し、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色座標を表す。］
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記第１インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする、インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記第２インクにおける前記色材の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする、インクセット。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２１０７６（Ｐ２０１２−２１０７６Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５９５０６（Ｐ２０１０−１５９５０６）
【出願日】平成２２年７月１４日（２０１０．７．１４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１４日（２０１０．７．１４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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