【課題】受像紙への浸透性に優れ、印画物のブロンズ光沢を高いレベルで改良することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で表される少なくとも１種の染料を、水性媒体中に含有し、さらに金属キレート剤を少なくとも１種含有するインク組成物。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、受像紙への浸透性に優れ、印画物のブロンズ光沢を高いレベルで改良することができるインク組成物、並びにインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されている。インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造、取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっている。
【０００３】
これらのインクジェット記録用インクに用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、空気、オゾン、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかし、これらの要求を高いレベルで満たす色素を得ることは難しい。また、インクジェット記録用インクに対しては、インク中での析出がなく、インク吐出口での目詰まりを起こさないこと等の特性が要求される。
【０００４】
既にインクジェット用として様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されている。しかし、未だに全ての要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状である。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付与されているような、従来からよく知られている染料や顔料では、インクジェット記録用インクに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難しい。
これまでの研究により、インクジェット記録用インクの性能の改善が行われてきている。特許文献１及び２には、特定のアゾ色素により、インクジェット記録用インクに要求される良好な色相と堅牢性の高さを両立できることが開示されている。また、特許文献３には、特定構造の染料と金属キレート剤を有するインクジェット記録用インクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３０６６２３号公報
【特許文献２】特開２００３−３５３４９８号公報
【特許文献３】特許３８４４３４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
また、光学濃度が高い記録画像を形成させた場合、乾燥するにつれて染料の結晶が受像材料表面に析出して、記録画像が光を反射して金属光沢を放つという、いわゆるブロンズ現象が生じるという問題があった。ブロンズ現象の発生によって光を反射するので、記録画像の光学濃度が低下してしまうばかりでなく、記録画像の色相も所望のものとは大きく異なってしまうため、ブロンズ現象を抑制することはインクジェットインクに要求される性能として重要なものの一つである。受像紙表面のブロンズ光沢を防ぐためには、染料の浸透性を向上させることが有効であり、そのためには、例えばインク中の界面活性剤の量を増やし、インクの受像紙への浸透性を向上させる手法が挙げられる。しかしながら、界面活性剤の増量は、滲みや耐水性などの悪化が見られる。すなわち、インクの諸性能を悪化させずに、インクの浸透性を向上させる添加剤が望まれていた。
【０００７】
ところで、従来から金属キレート剤をインクに含有させて、インクの吐出安定性を向上させることが提案されている（例えば特許文献３）。
しかしながら、下記従来技術特許文献３に記載の染料においては、浸透性向上効果に改善の余地があった。
【０００８】
従って本発明が解決しようとする課題は、受像紙への浸透性に優れ、印画物のブロンズ光沢を高いレベルで改良することができるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の課題は、下記構成のインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法によって達成される。
〔１〕
下記一般式（１）で表される少なくとも一種のアゾ化合物を、水性媒体中に含有するインクであって、金属キレート剤を少なくとも一種含有する、インク組成物。
【化１】

（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔１〕に記載のインク組成物。
【化２】

（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔３〕
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載のインク組成物。
【化３】

（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔４〕
前記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化４】

（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔５〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔１〕に記載のインク組成物。
【化５】

（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔６〕
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔１〕又は〔５〕に記載のインク組成物。
【化６】

（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔７〕
前記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔１〕、〔５〕、〔６〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化７】

（一般式（４−２）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔８〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔１〕に記載のインク組成物。
【化８】

（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔９〕
前記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔８〕に記載のインク組成物。
【化９】

（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１０〕
前記一般式（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔８〕又は〔９〕に記載のインク組成物。
【化１０】

（一般式（３−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１１〕
前記一般式（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔８〕又は〔９〕に記載のインク組成物。
【化１１】


（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１２〕
前記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔８〕に記載のインク組成物。
【化１２】

（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１３〕
前記一般式（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔８〕又は〔１２〕に記載のインク組成物。
【化１３】

（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１４〕
前記一般式（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔８〕又は〔１２〕に記載のインク組成物。
【化１４】

（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１５〕
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物が、少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする〔１〕〜〔１４〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１６〕
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする〔１〕〜〔１５〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１７〕
前記一般式（１）で表される染料において、全てのＭがリチウムイオンである、〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１８〕
前記金属キレート剤がＥＤＴＡ−４ナトリウム、ピコリン酸ナトリウム、キノリン酸ナトリウム、１，１０―フェナントロリン、８−ヒドロキシキノリン又は３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸４ナトリウムである〔１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１９〕
前記金属キレート剤の含有量が、インク組成物の全質量に対して１〜２質量％である〔１〕〜〔１８〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔２０〕
前記一般式（１）で表される染料の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．５〜１５質量％である〔１〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔２１〕
〔１〕〜〔２０〕のいずれか１項に記載のインク組成物を含有する、インクジェット記録用インク。
〔２２〕
〔２１〕に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
〔２３〕
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が〔２１〕に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、受像紙への浸透性に優れ、印画物のブロンズ光沢を高いレベルで改良することができるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、並びに、該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に本発明について詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａ’、置換基群Ｊ、イオン性親水性基、ハメットの置換基定数σｐ値について定義する。
【００１２】
（置換基群Ａ’）
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（カルボキシル基、スルホ基など）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａ’から選択される基を挙げることができる。
【００１３】
（置換基群Ｊ）
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｊから選択される基を挙げることができる。
【００１４】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１５】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１６】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１７】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１８】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００１９】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２０】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００２１】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２２】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２３】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３５】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３８】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３９】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４０】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４１】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４４】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４５】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４６】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４７】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５０】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５１】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５２】
（イオン性親水性基）
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【００５３】
本発明のアゾ化合物が含有するイオン性親水性基の対カチオン（一価のカウンターカチオン）は主成分としてリチウムイオンを含むことが好ましい。対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、上記各インク組成物中のリチウムイオン濃度は、各インク組成物中の対カチオン全体に対して、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％であり、特に好ましくは９５質量％以上である。
このような存在比率の条件下において、水素イオン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
【００５４】
上記着色剤の対カチオンの種類及び比率については、日本化学会編“新実験化学講座９
分析化学”（１９７７年 丸善）及び日本化学会編“第４版 実験化学講座１５ 分析”（１９９１年 丸善）に、分析方法や元素についての各論が記載されているので、これを参考にして分析方法を選び、分析及び定量することができる。中でもイオンクロマトグラフィー、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）などの分析法によって決定することが容易である。
対カチオンがリチウムイオンを含む本発明の着色剤を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、（１）イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、（２）リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、（３）対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いて着色剤を形成させる方法、（４）対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、各色着色剤の官能基変換によってイオン性親水性基を導入する方法、（５）着色剤中のイオン性親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
【００５５】
各色着色剤中のイオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。好ましいイオン性親水性基としては、スルホ基（塩でもよい）、カルボキシル基（塩でもよい）、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）及び４級アンモニウム基、アシルスルファモイル基（塩でもよい）、スルホニルカルバモイル基（塩でもよい）、スルホニルスルファモイル基（塩でもよい）等が含まれる。
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基(それらの塩を含む)である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）混合塩を挙げることができ、その中でもリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属混合塩が好ましく、特にスルホ基のリチウム塩、カルボキシ基のリチウム塩が、水酸基のリチウム塩が好ましい。
【００５６】
（ハメットの置換基定数σｐ値）
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００５７】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００５８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアゾ化合物（以下一般式（１）で表されるアゾ化合物を「アゾ染料」と表記する場合がある）を、水性媒体中に含有してなり、該インクが金属キレート剤を少なくとも１種含有する。インク組成物が、一般式（１）で表される水溶性染料を含有し、更に金属キレート剤を含有することにより、インク組成物の受像紙への浸透性が改良し、印画物のブロンズ光沢が改良する。
【００５９】
【化１５】

【００６０】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【００６１】
〔一般式（１）で表される染料〕
本発明のインク組成物において使用するアゾ染料は、一般式（１）で表される。以下に、一般式（１）で表されるアゾ染料（ブラック染料）（以下「一般式（１）で表されるアゾ化合物」と称する場合がある）について説明する。
一般式（１）：
【００６２】
【化１６】

【００６３】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【００６４】
一般式（１）におけるＧは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基）、アリール基（フェニル基）を挙げることができる。
【００６５】
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はいずれか少なくとも１つが置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４が置換基を表す場合の置換基としては、それぞれ独立に前記置換基群Ｊを挙げることができる。
一般式（１）において、Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましい。置換若しくは無置換のアミノ基である場合、ヘテロ環アミノ基であることが好ましい。
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。
【００６６】
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４が表すヘテロ環アミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、−ＣＯ_２Ｍ、−ＳＯ_３Ｍ：Ｍは一価のカウンターカチオン）であることより好ましい。
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換若しくは無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換若しくは無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【００６７】
ヘテロ環アミノ基としては、置換若しくは無置換のトリアジニルアミノ基が好ましく、置換基を有するトリアジニルアミノ基がより好ましい。
トリアジニルアミノ基が有する置換基としては、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、置換若しくは無置換のアミノ基であることが特に好ましい。
該置換アミノ基の置換基としては、上述の例が好適に用いられる。ここで、イオン性親水性基で置換されたアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。イオン性親水性基で置換されたアリール基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【００６８】
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【００６９】
Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４が互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。
Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４のなかでも、Ｙ_３が置換基を表すことが好ましく、Ｙ_２、及びＹ_４が水素原子を表し、Ｙ_３が置換基を表すことがより好ましい。
特に、Ｙ_２、及びＹ_４は水素原子を表し、Ｙ_３は置換若しくは無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【００７０】
Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４が表す置換基としてより具体的には、下記の置換基（Ａ１）を挙げることができる。
【００７１】
【化１７】

【００７２】
（置換基（Ａ１）中、*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。Ｌ_１は単結合、カルボニル基、スルホニル基を表す。Ｒ_１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【００７３】
Ｒ_１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基が挙げられる。
【００７４】
前記置換基（Ａ１）は、下記置換基（Ａ２）又は（Ａ３）であることが好ましい。
【００７５】
【化１８】

【００７６】
（置換基（Ａ２）及び（Ａ３）中、*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。Ｌ_２はカルボニル基、又はスルホニル基を表す。Ｒ_Ａ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ_Ａ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【００７７】
Ｒ_Ａ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、アルキル基であることが好ましい。置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
Ｌ_２はカルボニル基であることが好ましい。
Ｒ_Ａ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、置換基を有する場合の置換基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基であることがより好ましく、これらは更に置換基を有していてもよくイオン性親水性基により置換されていることが好ましい。
【００７８】
前記置換基（Ａ３）は、下記置換基（Ａ４）であることが好ましい。
【００７９】
【化１９】

【００８０】
（置換基（Ａ４）中、*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。Ｒ_Ａ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表す。）
【００８１】
Ｒ_Ａ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、または置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表し、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
【００８２】
前記置換基（Ａ１）〜（Ａ４）におけるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基アルキルアミノ基、アリールアミノ基、及びイオン性親水性基の具体例はＹ_２、Ｙ_３及びＹ_４におけるものと同様である。
【００８３】
前記置換基（Ａ１）〜（Ａ４）の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。
【００８４】
【化２０】

【００８５】
Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。アリール基としては、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。更に詳しくは、置換基群Ｊを有するアリール基が挙げられる。
Ａが表すアリール基は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基又は置換若しくは無置換のフェニル基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Jの項で述べた基が挙げられ、前記イオン性親水性基又は前記ハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基が好ましい。
【００８６】
Ａが表す含窒素ヘテロ環基は、置換若しくは無置換の含窒素へテロ環基が含まれる。Ａが表すヘテロ環基としては、５員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数２〜４の５員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Jの項で述べた基が挙げられる。前記含窒素５員ヘテロ環基としては、置換位置を限定しないで表すと、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。
【００８７】
Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するフェニル基であることが更に好ましい。
【００８８】
一般式（１）におけるイオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【００８９】
前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。リチウムイオン以外の対カチオンとしては、カリウムイオン、ナトリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００９０】
形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
一般式（１）で表されるアゾ化合物が混合塩である場合、水に対する溶解性、水溶液の粘度、表面張力、高濃度水溶液の貯蔵安定性の観点から、リチウム塩とナトリウム塩の混合塩であることが好ましく、複数のＭの一部がリチウムイオンを表し残りのＭがナトリウムイオンを表す態様であっても、一般式（１）中の全てのＭがリチウムイオンを表す染料と、一般式（１）中の全てのＭがナトリウムイオンを表す染料とを混合した態様であってもよい。
Ｍがリチウム塩とナトリウム塩の混合塩である場合、リチウム塩とナトリウム塩のモル比（Ｌｉ：Ｎａ）は９９：１〜２５：７５であることが好ましく、特に９９：１〜５０：５０が好ましく、更に９９：１〜５５：４５が好ましくその中でも特に９９：１〜６５：３５であることが最も好ましい。この範囲であれば、水に対する溶解度・溶解速度が良好で、高濃度水溶液の粘度、表面張力の調整が容易となり、更に高濃度水溶液の貯蔵安定性に優れる傾向となるため、例えば水溶性インク組成物特にインクジェット用水溶性インクのインク組成物の構成要件の処方設計が容易となり、インクジェット用水溶性インクの要求性能を高いレベルで満たす優れた原料（高濃度水溶液、インク組成物）を提供できるという効果を奏する。
該混合塩のカチオンの比は、イオンクロマト分析により測定することができる。
【００９１】
一般式（１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【００９２】
（イ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ_２）＝であることが好ましい。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【００９３】
（ロ）Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
【００９４】
（ハ）Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアシル基が好ましい。該アルキルカルボニルアシル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Ｙ_２、及びＹ_４は水素原子を表し、Ｙ_３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【００９５】
（ニ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【００９６】
（ホ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【００９７】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【００９８】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２−１）で表される化合物であることも好ましい。
【００９９】
以下、一般式（２−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１００】
【化２１】

【０１０１】
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１０２】
一般式（２−１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１０３】
一般式（２−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４が表す１価の置換基としては、それぞれ独立に、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔ−ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基がより好ましく、ｎ−プロピル基が更に好ましい。）、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基（炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。）であることがより好ましい。
【０１０４】
上記一般式（１）、（２−１）で表される化合物は、下記一般式（３−１）で表される化合物であることも好ましい。
以下、一般式（３−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１０５】
【化２２】

【０１０６】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１０７】
一般式（３−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１０８】
一般式（３−１）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Jを挙げることができる。
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０１０９】
一般式（３−１）において、Ｘ_２及びＸ_４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_１、Ｘ_３及びＸ₅の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０１１０】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０１１１】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ_２、及びＸ₄の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃及びＸ₅が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子であって、Ｘ_２、及びＸ_４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１１２】
一般式（３−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１１３】
（イ）Ｘ_２及びＸ_４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ_３及びＸ₅の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、シアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基であり、更に好ましくはシアノ基であり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４が、水素原子であってＸ₅がシアノ基であることが特に好ましい。
【０１１４】
（ロ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ_２）＝であることが好ましい。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０１１５】
（ハ）Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０１１６】
（ニ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１１７】
（ホ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１１８】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−１）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０１１９】
上記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表される化合物は、下記一般式（４−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２０】
以下、一般式（４−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１２１】
【化２３】

【０１２２】
（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１２３】
一般式（４−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２４】
一般式（４−１）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅の例は、それぞれ独立に上記一般式（３−１）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２５】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）、褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ〜ブラックインクとしての適性が向上する。
【０１２６】
上記一般式（１）、（２−１）、（３−１）又は（４−１）で表される化合物は、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（５）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１２７】
【化２４】

【０１２８】
（一般式（５）中、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０１２９】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２−２）で表される化合物であることも好ましい。
【０１３０】
以下、一般式（２−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１３１】
【化２５】

【０１３２】
（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１３３】
一般式（２−２）中のＡ、Ｇ、Ｒ_２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＡ、Ｇ、Ｒ_２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３４】
一般式（２−２）中のＲ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はアリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基である。
上記イオン性親水性基で置換されたアルキル基において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基、が好ましく、エチル基が特に好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１３５】
上記一般式（１）、（２−２）で表される化合物は、下記一般式（３−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１３６】
以下、一般式（３−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１３７】
【化２６】

【０１３８】
（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１３９】
一般式（３−２）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_３及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_３及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１４０】
一般式（３−２）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Jを挙げることができる。
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基（−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。）、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０１４１】
一般式（３−２）において、Ｘ_２及びＸ_４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_１、Ｘ_３及びＸ₅の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０１４２】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０１４３】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ_２、及びＸ₄の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子であって、Ｘ_２、及びＸ_４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１４４】
一般式（３−２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１４５】
（イ）Ｘ_２、及びＸ₄の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃及びＸ₅が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子であって、Ｘ_２、及びＸ_４がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０１４６】
（ロ）Ｒ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０１４７】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１４８】
（ニ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１４９】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−２）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０１５０】
上記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表される化合物は、下記一般式（４−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１５１】
以下、一般式（４−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１５２】
【化２７】

【０１５３】
（一般式（４−２）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１５４】
一般式（４−２）中のＲ_３、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＲ_３、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５５】
一般式（４−２）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅は上記一般式（３−２）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５６】
一般式（４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１５７】
（イ）一般式（１）におけるＡが置換基を有するアリール基であり、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０１５８】
（ロ）Ｒ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基、が好ましく、ｎ−プロピル基が特に好ましい）である。
【０１５９】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１６０】
（ニ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１６１】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ〜ブラックインクとしての適性が向上する。
【０１６２】
上記一般式（１）、（２−２）、（３−２）又は（４−２）で表される化合物は、下記一般式（５−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１６３】
【化２８】

【０１６４】
（Ｍ_２はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ_２が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０１６５】
一般式（５−２）中のＭ_２の例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６６】
また、本発明は一般式（１）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いた水溶液及び水溶性インク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（１−３）で表される化合物であることも好ましい。
【０１６７】
以下、一般式（１−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１６８】
【化２９】

【０１６９】
（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１７０】
一般式（１−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＧ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７１】
一般式（１−３）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができる。
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
一般式（１−３）において、Ｘ_１、Ｘ_３、Ｘ₅及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０１７２】
Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０１７３】
更に、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基であり、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性水酸基であって、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことがより好ましい。
【０１７４】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０１７５】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ₃がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１７６】
一般式（１−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１７７】
（イ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ_２）＝であることが好ましい。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０１７８】
（ロ）Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアミノ基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Ｙ_２、及びＹ_４は水素原子を表し、Ｙ_３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０１７９】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１８０】
（ニ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１８１】
（ホ）Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。Ｘ_１、Ｘ_３、Ｘ₅及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１８２】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１−３）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０１８３】
上記一般式（１−３）で表される化合物は、下記一般式（２−３）で表される化合物であることも好ましい。
【０１８４】
以下、一般式（２−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１８５】
【化３０】

【０１８６】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１８７】
一般式（２−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｘ_１〜Ｘ_７、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｘ_１〜Ｘ_７、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８８】
一般式（２−３）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
Ｒ_１１、Ｒ_１２において、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。Ｒ_１３、Ｒ_１４においても、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。
【０１８９】
特に、s-トリアジン環上のアミノ基の置換基（Ｒ_１１とＲ_１２）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基で、（Ｒ_１３とＲ_１４）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基の組み合わせとなることで、染料の水溶性と水溶性中での染料の会合性向上（染料分子の相互作用が向上）することで、着色組成物及びインクジェット用水溶性インクに要求される、水溶性インクの貯蔵安定性（色素の析出防止・色素の分解抑制）を大幅に向上させることができる点から好ましい。
【０１９０】
上記一般式（１）、（２−３）で表される化合物は、下記一般式（３−３）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（３−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１９１】
【化３１】

【０１９２】
（一般式（３−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１９３】
一般式（３−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１９４】
上記一般式（１）、（２−３）で表される化合物は、下記一般式（４−３）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（４−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１９５】
【化３２】

【０１９６】
（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１９７】
一般式（４−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１９８】
一般式（２−３）、（３−３）及び（４−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１９９】
（イ）Ｒ_１１〜Ｒ_１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０２００】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０２０１】
（ハ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。（ニ）Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０２０２】
この構造が好ましい要因としては、一般式（２−３）、（３−３）、（４−３）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０２０３】
上記一般式（１−３）で表される化合物は、下記一般式（２−４）で表される化合物であることも好ましい。
【０２０４】
以下、一般式（２−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０２０５】
【化３３】

【０２０６】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２０７】
一般式（２−４）中のＧ、Ｘ_１〜Ｘ_７、Ｒ_２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１−３）中のＧ、Ｘ_１〜Ｘ_７、Ｒ_２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０８】
一般式（２−４）中のＲ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０２０９】
上記一般式（１−３）、（２−４）で表される化合物は、下記一般式（３−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０２１０】
以下、一般式（３−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０２１１】
【化３４】

【０２１２】
（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２１３】
一般式（３−４）中のＭ、Ｒ_３、及びＸ_１〜Ｘ_７の例は、それぞれ独立に上記一般式（２−４）中のＭ、Ｒ_３、及びＸ_１〜Ｘ_７の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２１４】
一般式（２−４）及び（３−４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０２１５】
（イ）Ｒ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０２１６】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０２１７】
（ハ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。（ニ）Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０２１８】
この構造が好ましい要因としては、一般式（２−４）及び（３−４）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０２１９】
上記一般式（１−３）又は（２−４）で表される化合物は、下記一般式（４−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０２２０】
以下、一般式（４−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０２２１】
【化３５】

【０２２２】
（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２２３】
一般式（４−４）中のＲ_３、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−４）中のＲ_３、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２２４】
また、本発明は一般式（１）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０２２５】
【化３６】

【０２２６】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２２７】
一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２２８】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２２９】
【化３７】

【０２３０】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２３１】
一般式（３−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（３−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３２】
前記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２３３】
【化３８】

【０２３４】
（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２３５】
一般式（４−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（４−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３６】
前記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（５）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２３７】
【化３９】

【０２３８】
（一般式（５）中、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０２３９】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（６）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２４０】
【化４０】

【０２４１】
（一般式（６）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２４２】
一般式（６）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（３−１）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（６）中のＹ_２、Ｙ_３、及びＹ_４の例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＹ_２、Ｙ_３、及びＹ_４の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２４３】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（７）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２４４】
【化４１】

【０２４５】
（一般式（７）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２４６】
一般式（７）中のＹ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｘ_１〜Ｘ_５及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（６）中のＹ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｘ_１〜Ｘ_５及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２４７】
前記一般式（１）及び（７）で表されるアゾ化合物は、下記式（８）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２４８】
【化４２】

【０２４９】
また、本発明は一般式（２−３）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０２５０】
【化４３】

【０２５１】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２５２】
一般式（２−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（２−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２５３】
前記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２５４】
【化４４】

【０２５５】
（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２５６】
一般式（４−３）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（４−３）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２５７】
また、本発明は一般式（２−４）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０２５８】
【化４５】

【０２５９】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２６０】
前記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２６１】
【化４６】

【０２６２】
（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２６３】
前記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２６４】
【化４７】

【０２６５】
（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２６６】
一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物は、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λ_max）が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましく、更に５８０ｎｍ〜６５０ｎｍであることが特に好ましい。
また、本発明では、一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物は少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を３〜６個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を４〜５個有する。これにより本発明のアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることが好ましい。
また、本発明では、一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０２６７】
以下に前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオン）を表す。
【０２６８】
【化４８】

【０２６９】
【化４９】

【０２７０】
【化５０】

【０２７１】
【化５１】

【０２７２】
【化５２】

【０２７３】
【化５３】

【０２７４】
【化５４】

【０２７５】
【化５５】

【０２７６】
一般式（１）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる一般式（１）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０〜１００％、より好ましくは８０〜１００％、その中でも特に９０〜１００％のＭがＬｉ^＋イオンであることが好ましい。Ｌｉ^＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ^＋イオン、ＮＨ_４^＋イオンが好ましく、Ｎａ^＋イオンがより好ましい。
【０２７７】
また、混合塩ではなく、インク中に含まれる一般式（１）で表される染料の全てのＭがＬｉであることも好ましい。全てのＭがＬｉであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（−ＣＯ_２Ｍ）が解離して−ＣＯ_２⁻とＭ^＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
一般式（１）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができる。具体的には、特開２００３−３０６６２３号公報や特開２００５−１３９４２７号公報に記載の方法により合成することができる。
【０２７８】
（インク組成物）
本発明のインク組成物（本発明のインクともいう）は、前記一般式（１）で表される少なくとも１種の染料を、水性媒体中に含有する。
一般式（１）で表される染料のインク組成物中への含有量は、インク組成物全量に対し、好ましくは０．２〜２０質量％含有し、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％含有する。当該染料を使用することで、印画物の耐擦性を向上させることができ、保存安定性に優れたものとすることができる。更に、一般的なアゾ染料に比して、光、熱、空気、水、薬品等に対する堅牢性に優れるため、インク及び記録画像の保存安定性に寄与する。
また本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インクとして用いられることが好ましい。
すなわち、本発明は本発明のインク組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。インクジェット記録用インクにおける一般式（１）で表される染料の含有量は、上記インク組成物中における含有量と同様である。
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録用インクの原液を水等により希釈して調整することができる。一般式（１）で表される染料のインクジェット記録用インク原液中への添加量は、広い範囲で使用可能であるが、インクジェット記録用インク原液全量に対し、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは、５〜１５質量％である。
また本発明のインクジェット記録用インクには、本発明のインク組成物が含有していてもよい後述の成分を同様に含ませることができる。
【０２７９】
本発明に用いられる上記ブラック染料は、優れたオゾンガスに対する強制褪色速度定数を有する。オゾンガスに対する強制褪色速度定数の測定は、当該インクのみを反射型受像媒体に印画して得られた画像の該インクの主分光吸収領域の色であってステータスＡのフィルターを通して測定した反射濃度が０．９０〜１．１０の濃度の着色領域を初期濃度点として選択し、この初期濃度を開始濃度（＝１００％）とする。この画像を５ｍｇ／Ｌのオゾン濃度を常時維持するオゾン褪色試験機を用いて褪色させ、その濃度が初期濃度の８０％となるまでの時間を測定し、この時間の逆数［ｈｏｕｒ^−１］を求め、褪色濃度と時間関係が一次反応の速度式に従うとの仮定のもとに、褪色反応速度定数とする。したがって、求められる褪色速度定数は当該インクによって印画された着色領域の褪色速度定数であるが、本明細書では、この値をインクの褪色速度定数として用いる。
【０２８０】
試験用の印画パッチは、ＪＩＳコード２２２３の黒四角記号を印字したパッチ、マクベスチャートの階段状カラーパッチ、そのほか測定面積が得られる任意の階段濃度パッチを用いることができる。
【０２８１】
測定用に印画される反射画像（階段状カラーパッチ）の反射濃度は、国際規格ＩＳＯ５−４（反射濃度の幾何条件）を満たした濃度計によりステータスＡフィルターを透過した測定光で求められた濃度である。
【０２８２】
オゾンガスに対する強制褪色速度定数測定用の試験チャンバーには、内部のオゾンガス濃度を定常的に５ｍｇ／Ｌに維持可能のオゾン発生装置（例えば乾燥空気に交流電圧を印可する高圧放電方式）が設けられ、曝気温度は２５℃に調節される。
【０２８３】
なお、この強制褪色速度定数は、光化学スモッグ、自動車排気、家具の塗装面や絨毯などからの有機蒸気、明室の額縁内の発生ガスなどの環境中の酸化性雰囲気による酸化の受け易さの指標であって、オゾンガスによってこれらの酸化性雰囲気を代表させた指標である。
【０２８４】
本発明のインクジェット記録用インクには、前記一般式（１）で表される水溶性アゾ染料とともに色調を整えるためや性能のバランスをとるために他の色素を併用してもよい。また、フルカラーの画像を得る目的で、本発明のインクジェット記録用インクとともに他の染料を含むインクを併用してもよい。併用することが出来る染料の例としては以下を挙げることができる。
【０２８５】
イエロー染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０２８６】
マゼンタ染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０２８７】
シアン染料としては、例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
【０２８８】
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。好ましいものとしては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８、等が挙げられる。
【０２８９】
更に本発明のインクには、顔料も併用し得る。
本技術に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ編）、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９８９年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版（１９８４年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ共著によるＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ （ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９９３年刊）等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸性又は塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３４，３７，４２，５３など、赤系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１，１０８など、青系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２７，２９，１７：１など、黒系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，マグネタイトなど、白系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ４，６，１８，２１などを挙げることができる。
【０２９０】
画像形成用に好ましい色調を持つ顔料としては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０など）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシアニン顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６などの銅フタロシアニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、アルニウムフタロシアニンでは欧州特許８６０４７５号に記載の顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６である無金属フタロシアニン、中心金属がＺｎ、Ｎｉ、Ｔｉであるフタロシアニンなど、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、同１５：４、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。
【０２９１】
赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、同５、同１１、同２２、同３８、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同４９：１、同５２：１、同５３：１、同５７：１、同６３：２、同１４４、同１４６、同１８４）など、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、同１４６、同１８４）、キナクリドン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同１９２、同２０２、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、同４２、なかでも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料（好ましい例としてはキサンテン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、同２、同３、同２７、同３９）、ジオキサジン系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３７）、ジケトピロロピロール系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４）、ペリレン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９）、アントラキノン系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５：１、同３１、同３３）、チオインジゴ系（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３８、同８８）が好ましく用いられる。
【０２９２】
黄色顔料としては、アゾ顔料（好ましい例としてはモノアゾ顔料系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，７４，９８、ジスアゾ顔料系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２，１３，１４，１６，１７，８３、総合アゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３，９４，９５，１２８，１５５、ベンズイミダゾロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０，１５１，１５４，１５６，１８０など、なかでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用しないもの）、イソインドリン・イソインドリノン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９，１１０，１３７，１３９など）、キノフタロン顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８など）、フラパントロン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４など）が好ましく用いられる。
【０２９３】
黒顔料としては、無機顔料（好ましくは例としてはカーボンブラック、マグネタイト）やアニリンブラックを好ましいものとして挙げることができる。この他、オレンジ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６など）や緑顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７など）を使用してもよい。
【０２９４】
本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカルなど）を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次の文献や特許に記載されている。
（１） 金属石鹸の性質と応用（幸書房）
（２） 印刷インキ印刷（ＣＭＣ出版 １９８４）
（３） 最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版 １９８６）
（４） 米国特許５，５５４，７３９号、同５，５７１，３１１号
（５） 特開平９−１５１３４２号、同１０−１４００６５号、同１０−２９２１４３号、同１１−１６６１４５号
特に、上記（４）の米国特許に記載されたジアゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔料や、上記（５）の日本特許に記載された方法で調製されたカプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有効である。
【０２９５】
本発明においては、顔料は更に分散剤を用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分子分散剤や高分子型分散剤を用いることが出来る。分散剤の例としては特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８６号等に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。
本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後で０．０１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜１μｍであることが更に好ましい。
顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミル、３本ロールミル、パールミル、スーパーミル、インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、ダイナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載がある。
【０２９６】
〔金属キレート剤〕
次に、金属キレート剤について説明する。
本発明のインクは、更に金属キレート剤を含有するという特徴を有する。金属キレート剤とは金属イオンと結合した分子の中に２個以上のドナー原子を持つ金属イオン錯体を形成可能な化合物を指す。
本発明では、インク中に金属キレート剤を含有させることにより、多へテロ系で分子量の大きい本願染料のインク中の多価金属イオンによる凝集等を抑制するため、インクの受像紙への浸透性が向上し、印画物のブロンズ光沢を抑えることが可能になる。
このような化合物としては種々の化合物が知られている。
たとえば脂肪族若しくは芳香族のカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸以上のポリカルボン酸、オキシカルボン酸、ケトカルボン酸、チオカルボン酸、芳香族アルデヒド、アミン系化合物、ジアミン化合物、ポリアミン化合物、アミノポリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸誘導体、エチレンジアミンポリカルボン酸、アミノ酸、ヘテロ環カルボン酸、ヘテロ環類、ピリミジン類、ヌクレオシド類、プリン塩基類、β−ジケトン類、オキシン類等を挙げることができる。この中でも特にエチレンジアミンポリカルボン酸類若しくは窒素原子のローンペアがドナーとして作用可能なキレート剤が好ましい。
【０２９７】
このような例としては、特に限定されないが、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、ピリジン−２，４−ジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、イミノジプロピオン酸、Ｎ−メチルイミノジ酢酸、Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミンジ酢酸（ＥＤＤＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオン酸（ＥＤＰＡ）、エチレンジアミンテトラプロピオン酸（ＥＤＴＰ）、１，２−プロピレンジアミンテトラ酢酸（ＰＤＴＡ）、トリメチレンジアミンテトラ酢酸（ＴＭＴＡ）、テトラメチレンジアミンテトラ酢酸、ペンタメチレンジアミンテトラ酢酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ酢酸、オクタメチレンジアミンテトラ酢酸、１，２−シクロペンタンジアミンテトラ酢酸、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、１，３，５−トリアミノシクロヘキサンヘキサ酢酸（ＣＴＨＡ）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔２，２−オキシビス（エチルイミノジ酢酸）〕（Ｅ−ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）、トリメチレンテトラアミンヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）、キノリン−２−カルボン酸、キノリン−８−カルボン酸、８−ヒドロキシキノリン、１，１０−フェナントロリン、２−メチル−１，１０−フェナントロリン（７０）、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、ＥＤＴＡ−４ナトリウム、ピコリン酸ナトリウム、キノリン酸ナトリウム、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸４ナトリウム等が挙げられる。
【０２９８】
本発明に用いられる金属キレート剤としては、ＥＤＴＡ−４ナトリウム、ピコリン酸ナトリウム、キノリン酸ナトリウム、１，１０―フェナントロリン、８−ヒドロキシキノリン、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸４ナトリウムが好ましい。
【０２９９】
また、本発明のインク組成物において、前記一般式（１）で表される化合物の含有量に対する金属キレート剤の含有量の比（金属キレート剤の含有量／前記一般式（１）で表される化合物の含有量）は０．０５〜２．５であることが好ましく、より好ましくは０．２５〜１．５であり、更に好ましくは０．５〜１．０である。
【０３００】
また、本発明のインク組成物において、金属キレート剤の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０質量％であり、更に好ましくは１〜２．０質量％である。金属キレート剤の含有量を上記範囲とすることにより、多価金属イオンをキレート化し、難溶性の染料のレーキ化の生成を抑制するといった効果が得られるためである。
【０３０１】
〔界面活性剤〕
次に、本発明のインク組成物（好ましくはインクジェット記録用インク）が含有し得る界面活性剤について説明する。
本発明で使用される界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、高級アルコールのリン酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤、脂肪族アミン塩類、４級アンモニウム塩類等のカチオン界面活性剤、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物等のノニオン界面活性剤、アミノ酸型、ベタイン型等の両性界面活性剤、フッ素系、シリコン系化合物等が挙げられる。これらは単独であるいは２種以上を用いることができる。
【０３０２】
本発明のインク組成物に界面活性剤を含有させ、表面張力等のインクの液物性を調整することで、インクの吐出安定性を向上させ、画像の耐水性の向上や印字したインクの滲みの防止などに優れた効果を持たせることができる。また、上記の界面活性剤は２種類以上併用してもよい。
本発明で用いるインク組成物は、界面活性剤を０．００５〜５質量％含有することが好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％含有する。インク組成物中の界面活性剤の含有量が０．００５〜５質量％の範囲にあると、吐出安定性の低下、混色時の滲みの発生、ひげ発生などの印字品質の低下が起こらず、吐出時、ノズル表面へのインクの付着等による印字不良を抑えることができる。
【０３０３】
本発明のインク組成物は、水性媒体中に前記染料を溶解させ、更に界面活性剤を特定量添加し、必要に応じてその他の添加剤を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。本発明における「水性媒体」とは、水又は水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要に応じて湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したものを意味する。
【０３０４】
本発明のインク組成物を調液する際には、水溶性インクの場合、まず水に溶解することが好ましい。そのあと、各種溶剤や添加物を添加し、溶解、混合して均一なインク液とする。
このときの溶解方法としては、攪拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶解等種々の方法が使用可能である。中でも特に攪拌法が好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能である。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。
【０３０５】
水性のインクジェット用インクの調製方法については、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開２００２−０２０６５７号、特開２００２−０６０６６３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０３０６】
本発明のインクは、一般式（１）で表される少なくとも１種の水溶性染料を、水性媒体中に溶解してなり、更に少なくとも一種の金属キレート剤を含有してなるものである。
水性媒体中には、水混和性有機溶剤を含有してもよく、水性媒体中に含まれる水混和性有機溶剤は、使用される染料の２５℃における溶解度が１０（ｇ／１００ｇ溶剤）以下のものが好ましい。ここで溶解度とは溶剤１００ｇ中にある一定の温度で溶解可能な溶質の質量を表し、単位は「ｇ／１００ｇ溶剤_」である。
本発明の染料はその構造によって溶解性に多少変動があるが、本発明のインクは、染料種によってその溶解度が１０（ｇ／１００ｇ溶剤）以下となるような水混和性有機溶剤を適宜選択することが好ましい。
本発明の染料の２５℃における溶解度は、より好ましくは８（ｇ／１００ｇ溶剤）以下であり、更に好ましくは５（ｇ／１００ｇ溶剤）以下である。
また、該水混和性有機溶剤は、少なくとも１種がアルコール及び／又はその誘導体含む２種以上からなる混合物であることが好ましい。水混和性有機溶剤の添加量は１〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜５０質量％である。この値とすることで、インクの安定性、吐出安定性、乾燥性が良好となる傾向にある。
【０３０７】
前記水混和性有機溶剤の例は、以下のものが挙げられる。下記の中から本発明に適切な水混和性有機溶剤を選ぶことができる。
アルコール（例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメエルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、
【０３０８】
エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、エチレン尿素（２−イミダゾリジノン）１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン、ジアセトンアルコール）。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０３０９】
本発明で併用する前記他の染料が油溶性染料の場合は、該油溶性染料を高沸点有機溶媒中に溶解させ、水性媒体中に乳化分散させることによって調製することができる。
本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点は１５０℃以上であるが、好ましくは１７０℃以上である。高沸点有機溶媒は油溶性染料に対して質量比で０．０１〜３倍量、好ましくは０．０１〜１．０倍量で使用できる。
これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混合で使用してもよい。
【０３１０】
本発明では油溶性性染料や高沸点有機溶媒は、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散の際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒を用いることができる。
低沸点有機溶媒としては、常圧で沸点約３０℃以上１５０℃以下の有機溶媒である。例えばエステル類（例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール類（例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が好ましく用いられるが、これに限定されるものではない。
【０３１１】
乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微小油滴を作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又は両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
乳化法としては水相中に油相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いることができる。
【０３１２】
高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は５０ＭＰａ以上であり、好ましくは６０ＭＰａ以上、更に好ましくは１８０ＭＰａ以上である。
例えば、撹拌乳化機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法である。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カートリッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイザーを通過させる方法も好ましい方法である。
高沸点有機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性及び安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好ましい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて各種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機溶剤の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うのが好ましい。
【０３１３】
（インクジェット記録用インク）
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
インクジェット記録用インク（以下単に「インク」と称する場合がある）は、親油性媒体や水性媒体中に本発明のブラック染料を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、酸化防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０３１４】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０３１５】
本発明に使用される乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０３１６】
本発明に使用される浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０３１７】
本発明で画像の保存性を向上させるために使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報，同６１−１９０５３７号公報，特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０３１８】
本発明で画像の保存性を向上させるために使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０３１９】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０３２０】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０と夏用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０３２１】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。更に２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０３２２】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０３２３】
本発明の染料を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記フタロシアニン化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０３２４】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０３２５】
本発明のインク１００質量部中は、本発明の染料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、前記フタロシアニン化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０３２６】
本発明のインクは、粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０３２７】
更に本発明において、ポリマー微粒子分散物を用いることもできる。これらの詳細については特開２００２−２６４４９０号公報に記載されている。
本発明では分散剤、分散安定剤として上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物等も必要に応じて使用することができる。
【０３２８】
本発明のインクは公知の被記録材、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成するのに用いることができる。
【０３２９】
以下に本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムおける支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ^２が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコート層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け色素（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０３３０】
支持体上に設けられるインキ受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法（気相法）によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。これらの顔料は２種以上を併用しても良い。
【０３３１】
上記顔料を受像層に含有する記録紙としては、具体的には、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１０−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号などに開示されたものを用いることができる。
【０３３２】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、耐オゾン性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０３３３】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される
【０３３４】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド等が挙げられる。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０３３５】
耐光性向上剤、耐ガス性向上剤としては、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオエーテル化合物、チオ尿素化合物、チオシアン酸化合物、アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、ＴＥＭＰＯ化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、アミジン化合物、ビニル基含有化合物、エステル化合物、アミド化合物、エーテル化合物、アルコール化合物、スルフィン酸化合物、糖類、水溶性還元性化合物、有機酸、無機酸、ヒドロキシ基含有有機酸、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ヘテロ環化合物、水溶性金属塩、有機金属化合物、金属錯体等が挙げられる。
これらの具体的な化合物例としては、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特開２０００−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特公平４−３４５１２号、特開平１１−１７０６８６号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２０００−９４８２９号、特表平８−５１２２５８号、特開平１１−３２１０９０号等に記載のものが挙げられる。
【０３３６】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。
界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
【０３３７】
硬膜剤としては特開平１−１６１２３６号公報の２２２頁、特開平９−２６３０３６号、特開平１０−１１９４２３号、特開２００１−３１０５４７号、に記載されている材料等を用いることが出来る。
【０３３８】
その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０３３９】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性結着剤、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０３４０】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０３４１】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バック層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添加しても、カールを防止できる。
【０３４２】
本発明は、本発明に係るインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
好ましい被記録材と記録方式の組み合わせは、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法である。
【０３４３】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録以外の用途に使用することもできる。例えば、ディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料及び屋外装飾材料の画像形成材料などに使用が可能である。
【０３４４】
ディスプレイ画像用材料としては、ポスター、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、商業宣伝用チラシ、包装紙、ラッピング材料、紙袋、ビニール袋、パッケージ材料、看板、交通機関（自動車、バス、電車など）の側面に描画や添付した画像、ロゴ入りの洋服、等各種の物を指す。本発明の染料をディスプレイ画像の形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０３４５】
室内装飾材料としては、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、照明器具の部材、家具の部材、床や天井のデザイン部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０３４６】
屋外装飾材料としては、壁材、ルーフィング材、看板、ガーデニング材料屋外装飾小物（置物や人形など）、屋外照明器具の部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像ののみならず、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０３４７】
以上のような用途において、パターンが形成されるメディアとしては、紙、繊維、布（不織布も含む）、プラスチック、金属、セラミックス等種々の物を挙げることができる。染色形態としては、媒染、捺染、若しくは反応性基を導入した反応性染料の形で色素を固定化することもできる。この中で、好ましくは媒染形態で染色されることが好ましい。
【実施例１】
【０３４８】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
【０３４９】
（合成例）
以下、実施例に本発明の染料混合物の調製法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０３５０】
本発明に用いられる染料ＢＬＡＣＫ−１１は、例えば下記合成ルートから誘導することができる。
【０３５１】
〔合成例１〕
ＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））の合成スキームを下記に示す。
【０３５２】
【化５６】

【０３５３】
（１）中間体（Ｂ−５）の合成：
アミノアセトフェノン（ａ−２）８．５ｇ、マロノニトリル４．９ｇ、トルエン２６．５ｍＬ、酢酸アンモニウム５．０ｇ及び酢酸５．９ｇを室温で添加後、内温を１００℃まで昇温して同温度で３時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却後メタノール３１．８ｍＬを注加し、２０分撹拌後に反応液を濾過した。イソプロピルアルコール４２．４ｍＬで洗浄し６０℃で８時間乾燥した。（Ｂ−５）１１．１ｇを得た。
【０３５４】
（２）中間体（Ｃ−５）の合成：
（Ｂ−５）８．０ｇ、硫黄２．８ｇ、炭酸水素ナトリウム７．４ｇ、ジメチルアセトアミド１６０ｍＬ、アセトニトリル８０ｍＬ及び水８０ｍＬを室温で混ぜた後、内温４０℃まで昇温、同温度で１時間撹拌した。反応液を２５℃まで冷却後、不溶物をろ過し、（Ｃ−５）を溶液状態で得た。
【０３５５】
（３）中間体（Ｔ−１）の合成：
アセトン１００ｍＬを内温０℃に冷却し塩化シアヌル１８．４ｇを添加した。次に２，５−ジスルホアニリン２７．５ｇ、炭酸ナトリウム１０．６ｇを９５ｇの水に溶解させ、内温０以上４℃以下で３０分かけて滴下した。内温０〜５℃で２．５時間撹拌後、メタノール２００ｍＬ、イソプロピルアルコール２００ｍＬを内温５℃以下で滴下し、析出した不溶物をろ過した後、（Ｔ−１）の溶液状態で得た。
【０３５６】
（４）中間体（Ｔ−２）の合成：
上記（３）で得られた（Ｔ−１）を内温２０℃に維持したまま（Ｃ−５）２４０．０ｇを滴下した。滴下後内温を３０℃まで昇温して２．０時間撹拌した。イソプロピルアルコール２．３Ｌを内温３０〜３５℃で１時間かけて滴下した後、同温度で３０分撹拌した。反応液をろ過、イソプロピルアルコールで洗浄、乾燥して（Ｔ−２）を２４．０ｇで得た。
【０３５７】
（５）中間体（Ｔ−３）の合成：
タウリン８．０ｇ及び炭酸ナトリウム６．８ｇを水６５０ｍＬに室温で完溶させ、その溶液の中に（Ｔ−２）２４．０ｇを粉体で添加した。内温を１００℃まで昇温して同温度で１．５時間撹拌した。反応液を内温２５℃まで冷却し、中間体（Ｔ−３）を溶液状態で得た。
【０３５８】
（６）中間体（ｆ−６）の合成：
２−アミノベンゾニトリル（ｅ−１）４．４ｇに水５８ｍＬを加え室温で撹拌し、１２Ｍ塩酸水１０．５ｍＬを滴下後、反応液を内温０℃まで冷却した。内温を０〜４℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム２．８ｇの２５％水溶液を滴下し内温０〜５℃で１．５時間撹拌した。その後、尿素０．４ｇを加え１５分撹拌しジアゾニウム塩溶液を得た。上記ジアゾニウム塩溶液とは別に、中間体（Ｔ−３）に水３００ｍＬを加え内温２℃まで冷却後、先ほど調整したジアゾニウム塩溶液を内温２〜４℃で１５分かけて滴下した。内温を２〜４℃に保ち２時間撹拌後、（ｆ−６）を溶液状態で得た。
【０３５９】
（７）ＢＬＡＣＫ−１１の合成：
上記（６）で得られた（ｆ−６）を室温で撹拌し、中間体（Ｇ）１７．７ｇを水６０ｍＬに完溶させ滴下した。亜硝酸イソアミル４．５ｇを内温２２℃で滴下し、同温度で３０分撹拌した。その後更に亜硝酸イソアミル０．２ｇを滴下し内温２２℃で２時間撹拌した。反応液を除塵ろ過し不溶物を除いた後、反応液にジメチルアセトアミド１８３ｍＬを加え更にイソプロピルアルコール１．１Ｌを３０分かけて滴下した。スラリー状の反応液をろ過しメタノール２Ｌで洗浄し粗（ＢＬＡＣＫ−１１）を得た。
この粗体に水２２０ｍＬを加え溶解しイソプロピルアルコール３７０ｍＬを滴下し再度ろ過しウェットケーキを得た。このウェットケーキを水２２０ｍＬに完溶させ、１Ｎ―水酸化リチウム水溶液を加えｐＨ値を８．３（２５℃）に調整した後、メタノール１００ｍＬを加え除塵ろ過をした。この溶液を内温４０℃に昇温し同温度で、飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液３００ｍＬを滴下し、析出した結晶を濾過しウェット結晶を得た。得られたウェット結晶に水１７０ｍＬ、メタノール１００ｍＬを加え内温４０℃で撹拌しながら飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液４３０ｍＬを滴下し析出した結晶をろ別した。イソプロピルアルコール５００ｍＬで洗浄後、４０℃で１２時間乾燥し、精（ＢＬＡＣＫ−１１）Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）を１１．３ｇで得た。
【０３６０】
また上述のようにして得られたＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））を、Ｌｉ塩型イオン交換樹脂（オルガノ社製、ＩＲ−１２０ＢをＬｉ型にしたもの）を用いてＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ（すなわち、Ｍは全てＬｉ））を得た。
【０３６１】
〔合成例２〕
ＢＬＡＣＫ−３２（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
【０３６２】
【化５７】

【０３６３】
（１）中間体（Ｂ−１１）の合成：
チオ尿素１２．５ｇと水１２０ｍｌの中に原料（Ａ−１１；和光純薬品）４０ｇを添加し、７０℃で５時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、５％ＮａＯＨ溶液４００ｍｌを加え、室温で３時間攪拌した後、濾過し、中間体（Ｂ−１１）の黄色結晶を３５．５ｇ得た。
【０３６４】
（２）中間体（Ｃ−１１）の合成：
還元鉄５７．０ｇ、塩化アンモニウム５．０ｇ、水３５ｍｌ及びイソプロピルアルコール２５０ｍｌを３０分還流し、中間体（Ｂ−１１）２２．０ｇを添加し、1時間還流攪拌した。濾過した後、濃縮し、中間体（Ｃ−１１）の黄色結晶を１５．０ｇ得た。
【０３６５】
（３）中間体（Ｄ−１１）の合成
中間体（Ｃ−１１）９．６ｇをアセトン１２５ｍＬに加え内温５０℃で攪拌し溶解させた。氷浴で内温を４℃まで冷却後無水酢酸５．６ｇを１５分で滴下した。室温まで昇温後、水５０ｍＬを添加し、アセトンを減圧下で留去した。結晶を濾別後５０ｍＬの水で２回洗浄し、８０℃で６時間乾燥させ中間体（Ｄ−１１）の白色結晶を９．９ｇ得た。
【０３６６】
（４）中間体（Ｆ−１１）の合成
中間体（Ｅ−１１） ４．３ｇを水 ４３ｍＬに添加し室温で攪拌した。１２Ｎ塩酸 ４．０ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。そこへ亜硝酸ナトリウム ０．９ｇの水溶液 ３ｍＬを滴下し５℃以下で２時間攪拌した。その後、尿素 ０．１ｇを加え内温４℃で１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。別途、中間体（Ｄ−１１） ２．４ｇと酢酸リチウム ８．６ｇをメタノール５５ｍＬとジメチルアセトアミド ３．５ｍＬに溶かし内温５℃以下まで冷却した。ジアゾニウム溶液を内温５℃以下で５分かけて滴下した。１．５時間撹拌した後、塩化リチウム １５．０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール
１５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後イソプロピルアルコール１００ｍＬで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ−１１）の茶色結晶を５．４ｇ得た。
【０３６７】
（５）ＢＬＡＣＫ−３２の合成
中間体（Ｆ−１１） ５．０ｇ、（Ｇ） ３．８ｇ及び水 ５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸でｐＨ２以下に調整し、内温３５から４０℃で亜硝酸イソアミル １．５ｇを滴下した。内温４０℃で４時間撹拌後、塩化リチウム ２０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール ２５ｍＬ滴下した。内温２５℃まで冷却し、結晶を濾別後、イソプロピルアルコール ５０ｍＬで洗浄した。この結晶を水６０ｍＬを添加し、内温４０℃まで昇温後、イソプロピルアルコール １００ｍＬを滴下した。内温２５℃まで冷却後結晶を濾別した。得られた結晶を水 ３５ｍＬに加え、ｐＨが８．３となるように４ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール ２５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール３０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥して（ＢＬＡＣＫ−３２）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶 ２．７ｇを得た。
【０３６８】
〔合成例３〕
ＢＬＡＣＫ−３１（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
【０３６９】
【化５８】

【０３７０】
（１）中間体（Ｂ−１２）の合成：
ｐ−アミノアセトフェノン（Ａ−１２；東京化成品） ２０．３ｇをアセトニトリル １５０ｍＬに添加し、室温で攪拌することで完溶させた。続いて、ピリジン １３．４ｍＬを添加し、氷浴下で内温を４℃に保った。無水酢酸 １１．８ｇを滴下し、内温４℃で１５分攪拌した。反応液に水 ３００ｍＬ、続いて１２Ｎ塩酸を５ｍＬ添加し、結晶を濾別した。結晶を水 １００ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し中間体（Ｂ−１２）の白色結晶を１８．６ｇ得た。
【０３７１】
（２）中間体（Ｃ−１２）の合成：
ディーンスタークトラップを装着した１００ｍＬ三つ口フラスコに、中間体（Ｂ−１２）１７．７ｇ、マロノニトリル ７．３ｇ、酢酸 ４．６ｍＬ、酢酸アンモニウム １．５ｇとトルエン ２０ｍＬを投入し、１２５℃のオイルバスで還流させた。１時間攪拌後、酢酸 ４．６ｍＬと酢酸アンモニウム １．５ｇを追添し、還流条件で２時間攪拌した。放冷後、メタノール ３０ｍＬ添加し、氷浴で３０分攪拌した。結晶を濾別後、冷メタノール２０ｍＬで洗浄し乾燥させた。中間体（Ｃ−１２）の白色結晶を１２．１ｇ得た。
【０３７２】
（３）中間体（Ｄ−１２）の合成
中間体（Ｃ−１２） １１．３ｇとエタノール ２０ｍＬの溶液に硫黄 １．５ｇを添加し、続いてトリエチルアミン６．６ｍＬを滴下した。内温５０℃で３０分攪拌後、酢酸エチル５００ｍＬと水３００ｍＬを加え、振盪後、分液を実施した。有機層に食塩水２００ｍＬを加え振盪後分液し、有機層に硫酸マグネシウムを添加し乾燥させた。有機溶媒を留去後、イソプロパノールを５０ｍＬ添加し、懸濁攪拌後に結晶を濾別した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｄ−１２）の白色結晶 ８．１ｇを得た。
【０３７３】
（４）中間体（Ｆ−１２）の合成
中間体（Ｅ−１１） ６．０ｇを水 ６０ｍＬに加え室温で撹拌し、１２Ｎ塩酸 ５．６ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。内温５℃以下で亜硝酸ナトリウム １．３ｇの水溶液 ４ｍＬを滴下した。内温５℃以下で２時間攪拌した後に、尿素 ０．１ｇを加え、１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。
別途、中間体（Ｄ−１２） ３．４ｇと酢酸リチウム １２．０ｇをメタノール ９０ｍＬとジメチルアセトアミド １０ｍＬに室温で溶解し、内温４℃まで冷却後、先のジアゾニウム溶液を内温５℃以下で１５分滴下した。内温４℃以下で１．５時間撹拌した後、塩化リチウム ２０．０ｇ添加し、アセトニトリル ７５ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、アセトニトリルで洗浄した。単離結晶をイソプロピルアルコール ７５ｍＬを用いて内温５０℃で懸濁洗浄した。結晶を濾別後イソプロピルアルコールで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ−１２）の茶色結晶を６．４ｇ得た。
【０３７４】
（５）ＢＬＡＣＫ−３１の合成
中間体（Ｆ−１２） ５．０ｇと（Ｇ） ３．７ｇ及び水 ５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸水でｐＨ２以下に調整し、内温３５〜４０℃で亜硝酸イソアミル １．２ｇを滴下した。内温４０℃で３時間撹拌後、塩化リチウム ５０．０ｇを加え内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、イソプロピルアルコール １５０ｍＬで洗浄した。単離結晶をメタノール ２００ｍＬに加え内温４０℃まで昇温後、アセトニトリル ８００ｍＬを滴下した。滴下後１５分撹拌し、内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、水 １５０ｍＬに加え、室温でイソプロピルアルコール ４５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、水 ５０ｍＬに加え、ｐＨ８．３になるまで４ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール １５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール ５０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し（ＢＬＡＣＫ−３１）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶４．３ｇを得た。
【０３７５】
（実施例１〜１５、比較例１〜４）
〔インク液１〜１５及び比較インク液１０１〜１０４の調整〕
下記表１及び２の成分（ｇ）に超純水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間攪拌溶解した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧ろ過し、インク液１〜１５及び比較インク液１０１〜１０４を得た。
【０３７６】
【表１】

【０３７７】
【表２】

【０３７８】
【化５９】

【０３７９】
【化６０】

【０３８０】
【化６１】

【０３８１】
＜受像紙への浸透性評価（色移り評価）＞
上記で得られた各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（キヤノン社製 ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。そして、受像紙（富士フイルム社製 画彩 写真仕上げ Pro）上に記録デューティを６０％とした画像を形成した。連続６枚の画像を記録して記録装置の集積部に集積させ、全記録が終了後、記録紙の記録面に重なっていた記録紙裏面の色移りを観察した。色移りが無いものを○、１枚でも色移りがあるものを×で評価した。
【０３８２】
＜線幅再現性評価＞
キヤノン社製 ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００を使用して、一液滴量を２２ｐＬ〜２８ｐＬの範囲に設定し、実施例および比較例のインクを用いて普通紙（富士フイルム社製 画彩写真仕上げ Pro）上に、解像度６００ｄｐｉで１ドット線を印字した。前記１ドット線の線幅を、ＱＥＡ社製のパーソナルＩＡＳにより測定し、下記評価基準に従って評価した。
【０３８３】
浸透性評価
評価基準
Ａ：前記線幅が、１１５μｍ〜１３５μｍであった。
Ｃ（１）：前記線幅が、１１５μｍ未満であった。
Ｃ（２）：前記線幅が、１３５μｍを超えた。
【０３８４】
＜ブロンズ評価＞
インクジェットプリンタ（キヤノン社製 ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００）を用いて、受像紙（富士フイルム社製 画彩 写真仕上げ Pro）にインクジェット記録を行った。なお、試験に用いた受像紙は、支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受像層を有する記録媒体である。
当該受像紙上に、１０℃８０％ＲＨの環境下で、黒ベタ画像を印刷し、同条件下で１晩放置後、目視によりブロンズ（プリント表面の金属光沢）の評価を以下の基準で行った。
○：ブロンズ光沢は全く見られない。
△：僅かながらブロンズ光沢が見られる。
×：明らかにブロンズ光沢が認められる。
以上で得られた結果を表３に示す。
【０３８５】
＜受像紙への浸透性評価＞
インクジェットプリンタ（商品名 キヤノン社製ＰＩＸＵＳ ｉｐ４１００）を用いて、普通紙（富士フイルム社製 画彩写真仕上げ Pro）にインクジェット記録を行った。
当該フィルムに対し印字した画像について、下記の基準に従い浸透性の評価を行った。
○：殆ど浸透しない
△：僅かに浸透する
×：明らかにインクが裏面側に浸透する
【０３８６】
【表３】

【０３８７】
表３に示される結果より、本発明のインクをインクジェット記録に用いた場合、比較例に比べ、受像紙への浸透性に優れ、印画物のブロンズ光沢を高いレベルで改良することができることが分かる。尚、実施例１５（染料化合物としてＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ）を使用したインク）は、予想外にもその他のものと比較して、印画濃度が一段高く、より鮮明な黒色を呈した。
なお、本発明において使用する受像紙をＥＰＳＯＮ社製写真用紙クリスピア、キャノン社製ＰＲ２０１に変更した場合でも上記結果と同様の効果が見られる。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される少なくとも一種のアゾ化合物を、水性媒体中に含有するインクであって、金属キレート剤を少なくとも一種含有する、インク組成物。
【化１】

（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｍはそれぞれ独立水素原子水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化２】

（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立水素原子水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク組成物。
【化３】

（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立水素原子水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化４】

（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立水素原子水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化５】

（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項６】
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は５に記載のインク組成物。
【化６】

（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立水素原子水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、５、６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化７】

（一般式（４−２）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立水素原子水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項８】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化８】

（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項９】
前記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項８に記載のインク組成物。
【化９】

（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立水素原子水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１０】
前記一般式（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項８又は９に記載のインク組成物。
【化１０】

（一般式（３−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１１】
前記一般式（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項８又は９に記載のインク組成物。
【化１１】

（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１２】
前記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項８に記載のインク組成物。
【化１２】


（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１３】
前記一般式（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項８又は１２に記載のインク組成物。
【化１３】

（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１４】
前記一般式（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項８又は１２に記載のインク組成物。
【化１４】

（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１５】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物が、少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記一般式（１）で表される染料において、全てのＭがリチウムイオンである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
前記金属キレート剤がＥＤＴＡ−４ナトリウム、ピコリン酸ナトリウム、キノリン酸ナトリウム、１，１０―フェナントロリン、８−ヒドロキシキノリン又は３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸４ナトリウムである請求項１〜１７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１９】
前記金属キレート剤の含有量が、インク組成物の全質量に対して１〜２質量％である請求項１〜１８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記一般式（１）で表される染料の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．５〜１５質量％である請求項１〜１９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載のインク組成物を含有する、インクジェット記録用インク。
【請求項２２】
請求項２１に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２３】
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が請求項２１に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。

【公開番号】特開２０１２−１７７０７９（Ｐ２０１２−１７７０７９Ａ）
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４５０３０（Ｐ２０１１−１４５０３０）
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】