【課題】保存安定性、吐出安定性及び防腐性に優れ、得られる画像のにじみや色移りの防止にも優れたインク組成物等の提供。
【解決手段】一般式（１）で表される染料と防腐剤とを水性媒体中に含有するインク組成物。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、得られる画像のにじみや色移りの防止に優れ、画像濃度などの画像品質が高く、またインク及び記録画像の保存安定性に優れ、しかも吐出安定性及び防腐性に優れるインク組成物、並びに、これを用いたインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっている。
【０００３】
これらのインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて難しい。
既にインクジェット用として様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されているが、未だに全ての要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状である。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付与されているような、従来からよく知られている染料や顔料では、インクジェット記録用インクに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難しい。
これまでの研究により、インクジェット記録用インクの性能の改善が行われてきている。特許文献１及び２には、特定のアゾ色素により、インクジェット記録用インクに要求される良好な色相と堅牢性の高さを両立できることが開示されている。
【０００４】
また、水性インクは腐敗しやすく、黴も発生しやすいため、インクを長期間経時させると腐敗によるインク物性の変化や、発生した黴がインクの異物となることで、吐出性が著しく悪化するという問題が知られている。特にブラック領域の色相では黴の有する色素の色が目立ち易く、色合いに影響を与え易いため、保存後のインクの色相や印刷後に経時した画像の色相の安定性に劣るという問題点を有する。
防腐剤を含有するインクジェット記録用インクとしては、例えば特許文献３に特定構造のアゾ染料又はフタロシアニン染料を溶解又は分散してなるインクジェット記録用インクであって、該染料が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴の酸化電位を有する水溶性染料であり、該インクが防腐剤を少なくとも１種含有することが開示されている。また特許文献４には、特定構造のフタロシアニン染料と、チアゾール化合物とを含有するインクジェット記録用インクが開示されている。更に特許文献５の実施例には、特定のブラックインクと防腐剤とを含有するインクジェット記録用インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３０６６２３号公報
【特許文献２】特開２００５−１３９４２７号公報
【特許文献３】特許第４５３８２２９号公報
【特許文献４】特開２００７−２１７５３３号公報
【特許文献５】特表２００７−５１６３１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明が解決しようとする課題は、取り扱い性・臭気・安全性等の観点から水性インクにおいて、得られる画像のにじみや色移りの防止に優れ、画像濃度などの画像品質が高く、インク及び得られる画像の保存安定性に優れ、吐出安定性及び防腐性にも優れたインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、並びに、該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の方法により解決された。即ち、本発明によれば下記のインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、並びに、該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法が提供される。
【０００８】
〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物である少なくとも１種の染料を、水性媒体中に含有するインクであって、防腐剤を少なくとも１種含有する、インク組成物。
【化１】


（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕に記載のインク組成物。
【化２】

（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔３〕
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕又は〔２〕に記載のインク組成物。
【化３】

（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔４〕
前記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化４】


（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔５〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕に記載のインク組成物。
【化５】

（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔６〕
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕又は〔５〕に記載のインク組成物。
【化６】

（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔７〕
前記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕、〔５〕、〔６〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化７】

（一般式（４−２）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔８〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕に記載のインク組成物。
【化８】

（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔９〕
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕又は〔８〕に記載のインク組成物。
【化９】

（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１０〕
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕、〔８〕、〔９〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１０】

（一般式（３−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１１〕
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕、〔８〕、〔９〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１１】

（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１２〕
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕又は〔８〕に記載のインク組成物。
【化１２】

（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１３〕
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕、〔８〕、〔１２〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１３】

（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１４〕
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔１〕、〔８〕、〔１２〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１４】

（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
〔１５〕
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物が、少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする上記〔１〕〜〔１４〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１６〕
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする上記〔１〕〜〔１５〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１７〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物において、全てのＭがリチウムイオンである、上記〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１８〕
２種以上の防腐剤を含有する、上記〔１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１９〕
各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の２０質量％以上である、上記〔１８〕に記載のインク組成物。
〔２０〕
前記少なくとも１種の防腐剤として、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる防腐剤を少なくとも１種含有する、上記〔１〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔２１〕
前記少なくとも１種の防腐剤が前記複素環化合物を含み、該複素環化合物がチアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物である、上記〔２０〕に記載のインク組成物。
〔２２〕
前記防腐剤の総含有量が、０．０１〜０．５質量％である、上記〔１〕〜〔２１〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔２３〕
上記〔１〕〜〔２２〕のいずれか１項に記載のインク組成物を含有するインクジェット記録用インク。
〔２４〕
上記〔２３〕に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
〔２５〕
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が上記〔２３〕に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、取り扱い性・臭気・安全性等に優れた水性インクであって、得られる画像のにじみや色移りの防止に優れ、画像濃度などの画像品質が高く、インク及び得られる画像の保存安定性に優れ、吐出安定性及び防腐性にも優れたインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、並びに、該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａ’、置換基群Ｊ、イオン性親水性基、ハメットの置換基定数σｐ値について定義する。
【００１１】
（置換基群Ａ’）
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（カルボキシル基、スルホ基など）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａ’から選択される基を挙げることができる。
【００１２】
（置換基群Ｊ）
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｊから選択される基を挙げることができる。
【００１３】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１４】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１５】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１６】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１７】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００１８】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００１９】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００２０】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２１】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２２】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００２９】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３５】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３８】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００３９】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４０】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４１】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４４】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４５】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４６】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４７】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５０】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５１】
（イオン性親水性基）
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【００５２】
本発明のアゾ化合物が含有するイオン性親水性基の対カチオン（一価のカウンターカチオン）は主成分としてリチウムイオンを含むことが好ましい。対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、上記各インク組成物中のリチウムイオン濃度は、各インク組成物中の対カチオン全体に対して、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％であり、特に好ましくは９５質量％以上である。
このような存在比率の条件下において、水素イオン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
【００５３】
上記着色剤の対カチオンの種類及び比率については、日本化学会編“新実験化学講座９
分析化学”（１９７７年 丸善）及び日本化学会編“第４版 実験化学講座１５ 分析”（１９９１年 丸善）に、分析方法や元素についての各論が記載されているので、これを参考にして分析方法を選び、分析及び定量することができる。中でもイオンクロマトグラフィー、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）などの分析法によって決定することが容易である。
対カチオンがリチウムイオンを含む本発明の着色剤を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、（１）イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、（２）リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、（３）対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いて着色剤を形成させる方法、（４）対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、各色着色剤の官能基変換によってイオン性親水性基を導入する方法、（５）着色剤中のイオン性親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
【００５４】
各色着色剤中のイオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。好ましいイオン性親水性基としては、スルホ基（塩でもよい）、カルボキシル基（塩でもよい）、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）及び４級アンモニウム基、アシルスルファモイル基（塩でもよい）、スルホニルカルバモイル基（塩でもよい）、スルホニルスルファモイル基（塩でもよい）等が含まれる。
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基(それらの塩を含む)である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）混合塩を挙げることができ、その中でもリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属混合塩が好ましく、特にスルホ基のリチウム塩、カルボキシ基のリチウム塩が、水酸基のリチウム塩が好ましい。
【００５５】
（ハメットの置換基定数σｐ値）
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００５６】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００５７】
本発明のインク組成物は、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物である少なくとも１種の染料（以下一般式（１）で表される染料を「アゾ染料」又は「水溶性染料」と表記する場合がある）を、水性媒体中に含有し、該インク組成物が防腐剤を少なくとも１種含有する。インク組成物が、一般式（１）で表される染料を含有し、更に少なくとも１種の防腐剤を含有することにより、得られる画像のにじみや色移りの防止に優れ、画像濃度などの画像品質が高く、インク及び得られる画像の保存安定性に優れ、吐出安定性及び防腐性にも優れたインク組成物が提供される。この理由は定かではないが、一般式（１）で表される染料と少なくとも１種の防腐剤がインク組成物に含有されることにより、染料が持つ本来の特性を損なうことなく、水性媒体中での黴や微生物の発生を抑制し、適切にインクの吐出性や防腐性を確保できるためと推定される。
【００５８】
【化１５】

【００５９】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【００６０】
〔一般式（１）で表される染料〕
本発明のインク組成物において使用するアゾ染料は、一般式（１）で表される。以下に、一般式（１）で表されるアゾ染料（ブラック染料）（以下「一般式（１）で表されるアゾ化合物」と称する場合がある）について説明する。
【００６１】
【化１６】

【００６２】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【００６３】
一般式（１）におけるＧは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基）、アリール基（フェニル基）を挙げることができる。
【００６４】
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はいずれか少なくとも１つが置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４が置換基を表す場合の置換基としては、それぞれ独立に前記置換基群Ｊを挙げることができる。
一般式（１）において、Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましい。置換若しくは無置換のアミノ基である場合、ヘテロ環アミノ基であることが好ましい。
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。
【００６５】
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４が表すヘテロ環アミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、−ＣＯ_２Ｍ、−ＳＯ_３Ｍ：Ｍは一価のカウンターカチオン）であることより好ましい。
Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換若しくは無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換若しくは無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【００６６】
ヘテロ環アミノ基としては、置換若しくは無置換のトリアジニルアミノ基が好ましく、置換基を有するトリアジニルアミノ基がより好ましい。
トリアジニルアミノ基が有する置換基としては、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、置換若しくは無置換のアミノ基であることが特に好ましい。
該置換アミノ基の置換基としては、上述の例が好適に用いられる。ここで、イオン性親水性基で置換されたアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。イオン性親水性基で置換されたアリール基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【００６７】
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【００６８】
Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４が互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。
Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４のなかでも、Ｙ_３が置換基を表すことが好ましく、Ｙ_２、及びＹ_４が水素原子を表し、Ｙ_３が置換基を表すことがより好ましい。
特に、Ｙ_２、及びＹ_４は水素原子を表し、Ｙ_３は置換若しくは無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【００６９】
Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４が表す置換基としてより具体的には、下記の置換基（Ａ１）を挙げることができる。
【００７０】
【化１７】

【００７１】
（置換基（Ａ１）中、*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。Ｌ_１は単結合、カルボニル基、スルホニル基を表す。Ｒ_１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【００７２】
Ｒ_１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基が挙げられる。
【００７３】
前記置換基（Ａ１）は、下記置換基（Ａ２）又は（Ａ３）であることが好ましい。
【００７４】
【化１８】

【００７５】
（置換基（Ａ２）及び（Ａ３）中、*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。Ｌ_２はカルボニル基、又はスルホニル基を表す。Ｒ_Ａ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ_Ａ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【００７６】
Ｒ_Ａ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、アルキル基であることが好ましい。置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
Ｌ_２はカルボニル基であることが好ましい。
Ｒ_Ａ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、置換基を有する場合の置換基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基であることがより好ましく、これらは更に置換基を有していてもよくイオン性親水性基により置換されていることが好ましい。
【００７７】
前記置換基（Ａ３）は、下記置換基（Ａ４）であることが好ましい。
【００７８】
【化１９】

【００７９】
（置換基（Ａ４）中、*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。Ｒ_Ａ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表す。）
【００８０】
Ｒ_Ａ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表し、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
【００８１】
前記置換基（Ａ１）〜（Ａ４）におけるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基アルキルアミノ基、アリールアミノ基、及びイオン性親水性基の具体例はＹ_２、Ｙ_３及びＹ_４におけるものと同様である。
【００８２】
前記置換基（Ａ１）〜（Ａ４）の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。*はＹ_２〜Ｙ_４としての結合手を表す。
【００８３】
【化２０】

【００８４】
Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。アリール基としては、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。更に詳しくは、置換基群Ｊを有するアリール基が挙げられる。
Ａが表すアリール基は、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基又は置換若しくは無置換のフェニル基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Jの項で述べた基が挙げられ、前記イオン性親水性基又は前記ハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基が好ましい。
【００８５】
Ａが表す含窒素ヘテロ環基は、置換若しくは無置換の含窒素へテロ環基が含まれる。Ａが表すヘテロ環基としては、５員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数２〜４の５員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Jの項で述べた基が挙げられる。前記含窒素５員ヘテロ環基としては、置換位置を限定しないで表すと、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。
【００８６】
Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するフェニル基であることが更に好ましい。
【００８７】
一般式（１）におけるイオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【００８８】
前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。リチウムイオン以外の対カチオンとしては、カリウムイオン、ナトリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００８９】
形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
一般式（１）で表されるアゾ化合物が混合塩である場合、水に対する溶解性、水溶液の粘度、表面張力、高濃度水溶液の貯蔵安定性の観点から、リチウム塩とナトリウム塩の混合塩であることが好ましく、複数のＭの一部がリチウムイオンを表し残りのＭがナトリウムイオンを表す態様であっても、一般式（１）中の全てのＭがリチウムイオンを表す染料と、一般式（１）中の全てのＭがナトリウムイオンを表す染料とを混合した態様であってもよい。
Ｍがリチウム塩とナトリウム塩の混合塩である場合、リチウム塩とナトリウム塩のモル比（Ｌｉ：Ｎａ）は９９：１〜２５：７５であることが好ましく、特に９９：１〜５０：５０が好ましく、更に９９：１〜５５：４５が好ましくその中でも特に９９：１〜６５：３５であることが最も好ましい。この範囲であれば、水に対する溶解度・溶解速度が良好で、高濃度水溶液の粘度、表面張力の調整が容易となり、更に高濃度水溶液の貯蔵安定性に優れる傾向となるため、例えば水溶性インク組成物特にインクジェット用水溶性インクのインク組成物の構成要件の処方設計が容易となり、インクジェット用水溶性インクの要求性能を高いレベルで満たす優れた原料（高濃度水溶液、インク組成物）を提供できるという効果を奏する。
該混合塩のカチオンの比は、イオンクロマト分析により測定することができる。
【００９０】
一般式（１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【００９１】
（イ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ_２）＝であることが好ましい。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【００９２】
（ロ）Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
【００９３】
（ハ）Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアシル基が好ましい。該アルキルカルボニルアシル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Ｙ_２、及びＹ_４は水素原子を表し、Ｙ_３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【００９４】
（ニ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【００９５】
（ホ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【００９６】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【００９７】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２−１）で表される化合物であることも好ましい。
【００９８】
以下、一般式（２−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【００９９】
【化２１】

【０１００】
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１０１】
一般式（２−１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１０２】
一般式（２−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４が表す１価の置換基としては、それぞれ独立に、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔ−ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基がより好ましく、ｎ−プロピル基が更に好ましい。）、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基（炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。）であることがより好ましい。
【０１０３】
上記一般式（１）、（２−１）で表される化合物は、下記一般式（３−１）で表される化合物であることも好ましい。
以下、一般式（３−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１０４】
【化２２】

【０１０５】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１０６】
一般式（３−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１０７】
一般式（３−１）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Jを挙げることができる。
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０１０８】
一般式（３−１）において、Ｘ_２及びＸ_４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_１、Ｘ_３及びＸ₅の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０１０９】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０１１０】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ_２、及びＸ₄の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃及びＸ₅が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子であって、Ｘ_２、及びＸ_４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１１１】
一般式（３−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１１２】
（イ）Ｘ_２及びＸ_４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ_３及びＸ₅の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、シアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基であり、更に好ましくはシアノ基であり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４が、水素原子であってＸ₅がシアノ基であることが特に好ましい。
【０１１３】
（ロ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ_２）＝であることが好ましい。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０１１４】
（ハ）Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０１１５】
（ニ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１１６】
（ホ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１１７】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−１）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０１１８】
上記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表される化合物は、下記一般式（４−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１１９】
以下、一般式（４−１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１２０】
【化２３】

【０１２１】
（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１２２】
一般式（４−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２３】
一般式（４−１）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅の例は、それぞれ独立に上記一般式（３−１）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２４】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）、褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ〜ブラックインクとしての適性が向上する。
【０１２５】
上記一般式（１）、（２−１）、（３−１）又は（４−１）で表される化合物は、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（５）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１２６】
【化２４】

【０１２７】
（一般式（５）中、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０１２８】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２−２）で表される化合物であることも好ましい。
【０１２９】
以下、一般式（２−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１３０】
【化２５】

【０１３１】
（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１３２】
一般式（２−２）中のＡ、Ｇ、Ｒ_２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＡ、Ｇ、Ｒ_２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３３】
一般式（２−２）中のＲ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はアリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基である。
上記イオン性親水性基で置換されたアルキル基において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基、が好ましく、エチル基が特に好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１３４】
上記一般式（１）、（２−２）で表される化合物は、下記一般式（３−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１３５】
以下、一般式（３−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１３６】
【化２６】

【０１３７】
（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１３８】
一般式（３−２）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_３及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_３及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３９】
一般式（３−２）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Jを挙げることができる。
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基（−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。）、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０１４０】
一般式（３−２）において、Ｘ_２及びＸ_４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_１、Ｘ_３及びＸ₅の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
Ｘ_１、Ｘ_３、及びＸ₅の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０１４１】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０１４２】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ_２、及びＸ₄の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子であって、Ｘ_２、及びＸ_４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１４３】
一般式（３−２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１４４】
（イ）Ｘ_２、及びＸ₄の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃及びＸ₅が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_１、Ｘ₃、及びＸ₅が水素原子であって、Ｘ_２、及びＸ_４がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０１４５】
（ロ）Ｒ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０１４６】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１４７】
（ニ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１４８】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−２）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０１４９】
上記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表される化合物は、下記一般式（４−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１５０】
以下、一般式（４−２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１５１】
【化２７】

【０１５２】
（一般式（４−２）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１５３】
一般式（４−２）中のＲ_３、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＲ_３、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５４】
一般式（４−２）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅は上記一般式（３−２）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５５】
一般式（４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１５６】
（イ）一般式（１）におけるＡが置換基を有するアリール基であり、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０１５７】
（ロ）Ｒ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基、が好ましく、ｎ−プロピル基が特に好ましい）である。
【０１５８】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＣＯ_２Ｍ_１がより好ましく、−ＣＯ_２Ｌｉが特に好ましい。
【０１５９】
（ニ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１６０】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ〜ブラックインクとしての適性が向上する。
【０１６１】
上記一般式（１）、（２−２）、（３−２）又は（４−２）で表される化合物は、下記一般式（５−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１６２】
【化２８】

【０１６３】
（Ｍ_２はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ_２が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０１６４】
一般式（５−２）中のＭ_２の例は、それぞれ独立に上記一般式（２−２）中のＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１６５】
また、本発明は一般式（１）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いた水溶液及び水溶性インク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（１−３）で表される化合物であることも好ましい。
【０１６６】
以下、一般式（１−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１６７】
【化２９】

【０１６８】
（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１６９】
一般式（１−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＧ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７０】
一般式（１−３）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができる。
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
一般式（１−３）において、Ｘ_１、Ｘ_３、Ｘ₅及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
【０１７１】
Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０１７２】
更に、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基であり、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性水酸基であって、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことがより好ましい。
【０１７３】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０１７４】
色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ₃がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１７５】
一般式（１−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１７６】
（イ）Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表し、−Ｃ（Ｒ_２）＝であることが好ましい。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【０１７７】
（ロ）Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアミノ基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Ｙ_２、及びＹ_４は水素原子を表し、Ｙ_３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０１７８】
（ハ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１７９】
（ニ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【０１８０】
（ホ）Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。Ｘ_１、Ｘ_３、Ｘ₅及びＸ_７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１（Ｍ_１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０１８１】
この構造が好ましい要因としては、一般式（１−３）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０１８２】
上記一般式（１−３）で表される化合物は、下記一般式（２−３）で表される化合物であることも好ましい。
【０１８３】
以下、一般式（２−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１８４】
【化３０】

【０１８５】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１８６】
一般式（２−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｘ_１〜Ｘ_７、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｘ_１〜Ｘ_７、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８７】
一般式（２−３）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
Ｒ_１１、Ｒ_１２において、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。Ｒ_１３、Ｒ_１４においても、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。
【０１８８】
特に、s-トリアジン環上のアミノ基の置換基（Ｒ_１１とＲ_１２）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基で、（Ｒ_１３とＲ_１４）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基の組み合わせとなることで、染料の水溶性と水溶性中での染料の会合性向上（染料分子の相互作用が向上）することで、着色組成物及びインクジェット用水溶性インクに要求される、水溶性インクの貯蔵安定性（色素の析出防止・色素の分解抑制）を大幅に向上させることができる点から好ましい。
【０１８９】
上記一般式（１）、（２−３）で表される化合物は、下記一般式（３−３）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（３−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１９０】
【化３１】

【０１９１】
（一般式（３−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１９２】
一般式（３−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１９３】
上記一般式（１）、（２−３）で表される化合物は、下記一般式（４−３）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（４−３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０１９４】
【化３２】

【０１９５】
（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０１９６】
一般式（４−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−３）中のＸ_１〜Ｘ_７、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１９７】
一般式（２−３）、（３−３）及び（４−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０１９８】
（イ）Ｒ_１１〜Ｒ_１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０１９９】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０２００】
（ハ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。（ニ）Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０２０１】
この構造が好ましい要因としては、一般式（２−３）、（３−３）、（４−３）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０２０２】
上記一般式（１−３）で表される化合物は、下記一般式（２−４）で表される化合物であることも好ましい。
【０２０３】
以下、一般式（２−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０２０４】
【化３３】

【０２０５】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２０６】
一般式（２−４）中のＧ、Ｘ_１〜Ｘ_７、Ｒ_２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１−３）中のＧ、Ｘ_１〜Ｘ_７、Ｒ_２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０７】
一般式（２−４）中のＲ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０２０８】
上記一般式（１−３）、（２−４）で表される化合物は、下記一般式（３−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０２０９】
以下、一般式（３−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０２１０】
【化３４】

【０２１１】
（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２１２】
一般式（３−４）中のＭ、Ｒ_３、及びＸ_１〜Ｘ_７の例は、それぞれ独立に上記一般式（２−４）中のＭ、Ｒ_３、及びＸ_１〜Ｘ_７の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２１３】
一般式（２−４）及び（３−４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０２１４】
（イ）Ｒ_３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
【０２１５】
（ロ）イオン性親水性基としては、−ＳＯ_３Ｍ_１又は−ＣＯ_２Ｍ_１が好ましく、−ＳＯ_３Ｍ_１がより好ましく、−ＳＯ_３Ｌｉが特に好ましい。
【０２１６】
（ハ）前記Ｍ_１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。（ニ）Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ_２、Ｘ_４、及びＸ_６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ_４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ_２、及びＸ_６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
【０２１７】
この構造が好ましい要因としては、一般式（２−４）及び（３−４）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
【０２１８】
上記一般式（１−３）又は（２−４）で表される化合物は、下記一般式（４−４）で表される化合物であることが好ましい。
【０２１９】
以下、一般式（４−４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
【０２２０】
【化３５】

【０２２１】
（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２２２】
一般式（４−４）中のＲ_３、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２−４）中のＲ_３、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２２３】
また、本発明は一般式（１）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０２２４】
【化３６】

【０２２５】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２２６】
一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（１）中のＧ、Ａ、Ｒ_２、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２２７】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２２８】
【化３７】

【０２２９】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２３０】
一般式（３−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（３−１）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３１】
前記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２３２】
【化３８】

【０２３３】
（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２３４】
一般式（４−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（４−１）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３５】
前記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（５）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２３６】
【化３９】

【０２３７】
（一般式（５）中、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４、及びＭ₅が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
【０２３８】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（６）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２３９】
【化４０】

【０２４０】
（一般式（６）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、及びＹ_４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２４１】
一般式（６）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（３−１）中のＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ₅及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（６）中のＹ_２、Ｙ_３、及びＹ_４の例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＹ_２、Ｙ_３、及びＹ_４の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２４２】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（７）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２４３】
【化４１】

【０２４４】
（一般式（７）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ₅はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２４５】
一般式（７）中のＹ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｘ_１〜Ｘ_５及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（６）中のＹ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｘ_１〜Ｘ_５及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２４６】
前記一般式（１）及び（７）で表されるアゾ化合物は、下記式（８）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２４７】
【化４２】

【０２４８】
また、本発明は一般式（２−３）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０２４９】
【化４３】

【０２５０】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２５１】
一般式（２−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（２−３）中のＧ、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２５２】
前記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２５３】
【化４４】

【０２５４】
（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２５５】
一般式（４−３）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（４−３）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｘ_１〜Ｘ_７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２５６】
また、本発明は一般式（２−４）で表されるアゾ化合物にも関し、本発明のアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
【０２５７】
【化４５】

【０２５８】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２５９】
前記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
【０２６０】
【化４６】

【０２６１】
（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２６２】
前記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
【０２６３】
【化４７】

【０２６４】
（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【０２６５】
一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物は、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λ_max）が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましく、更に５８０ｎｍ〜６５０ｎｍであることが特に好ましい。
また、本発明では、一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物は少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を３〜６個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を４〜５個有する。これにより本発明のアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることが好ましい。
また、本発明では、一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）、式（８）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０２６６】
以下に前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）〜（７）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオン）を表す。
【０２６７】
【化４８】

【０２６８】
【化４９】

【０２６９】
【化５０】

【０２７０】
【化５１】

【０２７１】
【化５２】

【０２７２】
【化５３】

【０２７３】
【化５４】

【０２７４】
【化５５】

【０２７５】
【化５６】

【０２７６】
一般式（１）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる一般式（１）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０〜１００％、より好ましくは８０〜１００％、その中でも特に９０〜１００％のＭがＬｉ^＋イオンであることが好ましい。Ｌｉ^＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ^＋イオン、ＮＨ_４^＋イオンが好ましく、Ｎａ^＋イオンがより好ましい。
【０２７７】
また、混合塩ではなく、インク中に含まれる一般式（１）で表される染料の全てのＭがＬｉであることも好ましい。全てのＭがＬｉであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（−ＣＯ_２Ｍ）が解離して−ＣＯ_２⁻とＭ^＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
一般式（１）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができる。具体的には、特開２００３−３０６６２３号公報や特開２００５−１３９４２７号公報に記載の方法により合成することができる。
【０２７８】
（インク組成物）
本発明のインク組成物（本発明のインクともいう）は、前記一般式（１）で表される少なくとも１種の染料を水性媒体中に含有するものであり、好ましくは水性媒体中に溶解してなる。
一般式（１）で表される染料のインク組成物中での含有量は、インク組成物全量に対し、好ましくは、０．２〜２０質量％であり、より好ましくは、０．５〜１５質量％であり、更に好ましくは１〜１０質量％である。当該染料を使用することで、得られた画像のにじみや色移りを抑制することができ、また良好な画像濃度を有する品質とすることができる。更に、一般的なアゾ染料に比して、光、熱、空気、水、薬品等に対する堅牢性すぐれるため、インク及び記録画像の保存安定性に寄与する。
また本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インクとして用いられることが好ましい。すなわち、本発明は、本発明のインク組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。インクジェット記録用インクにおける一般式（１）で表される染料の含有量は、上記インク組成物中における含有量と同様である。
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録用インクの原液を水等により希釈して調製することができる。一般式（１）で表される染料のインクジェット記録用インク原液中への添加量は、広い範囲で使用可能であるが、インクジェット記録用インク原液全量に対し、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは、５〜１５質量％である。また本発明のインクジェット記録用インクには、本発明のインク組成物が含有していてもよい後述の成分を同様に含ませることができる。
【０２７９】
本発明に用いられる上記ブラック染料は、優れたオゾンガスに対する強制褪色速度定数を有する。オゾンガスに対する強制褪色速度定数の測定は、当該インクのみを反射型受像媒体に印画して得られた画像の該インクの主分光吸収領域の色であってステータスＡのフィルターを通して測定した反射濃度が０．９０〜１．１０の濃度の着色領域を初期濃度点として選択し、この初期濃度を開始濃度（＝１００％）とする。この画像を５ｍｇ／Ｌのオゾン濃度を常時維持するオゾン褪色試験機を用いて褪色させ、その濃度が初期濃度の８０％となるまでの時間を測定し、この時間の逆数［ｈｏｕｒ^−１］を求め、褪色濃度と時間関係が一次反応の速度式に従うとの仮定のもとに、褪色反応速度定数とする。したがって、求められる褪色速度定数は当該インクによって印画された着色領域の褪色速度定数であるが、本明細書では、この値をインクの褪色速度定数として用いる。
【０２８０】
試験用の印画パッチは、ＪＩＳコード２２２３の黒四角記号を印字したパッチ、マクベスチャートの階段状カラーパッチ、そのほか測定面積が得られる任意の階段濃度パッチを用いることができる。
【０２８１】
測定用に印画される反射画像（階段状カラーパッチ）の反射濃度は、国際規格ＩＳＯ５−４（反射濃度の幾何条件）を満たした濃度計によりステータスＡフィルターを透過した測定光で求められた濃度である。
【０２８２】
オゾンガスに対する強制褪色速度定数測定用の試験チャンバーには、内部のオゾンガス濃度を定常的に５ｍｇ／Ｌに維持可能のオゾン発生装置（例えば乾燥空気に交流電圧を印可する高圧放電方式）が設けられ、曝気温度は２５℃に調節される。
【０２８３】
なお、この強制褪色速度定数は、光化学スモッグ、自動車排気、家具の塗装面や絨毯などからの有機蒸気、明室の額縁内の発生ガスなどの環境中の酸化性雰囲気による酸化の受け易さの指標であって、オゾンガスによってこれらの酸化性雰囲気を代表させた指標である。
【０２８４】
本発明のインク組成物（好ましくはインクジェット記録用インク）には、前記一般式（１）で表されるアゾ染料とともに、しまりの良い好ましいブラックの画像を得る目的で、あるいは色調を整えるために他の染料を併用してもよい。併用することが出来る染料の例としては以下を挙げることができる。
【０２８５】
イエロー染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０２８６】
マゼンタ染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０２８７】
シアン染料としては、例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
【０２８８】
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。好ましいものとしては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８、
等が挙げられる。
【０２８９】
更に本発明のインクには、顔料も併用し得る。
本技術に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ編）、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９８９年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版（１９８４年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ共著によるＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ （ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９９３年刊）等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸性又は塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３４，３７，４２，５３など、赤系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１，１０８など、青系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２７，２９，１７：１など、黒系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，マグネタイトなど、白系顔料のＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ４，６，１８，２１などを挙げることができる。
【０２９０】
画像形成用に好ましい色調を持つ顔料としては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０など）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシアニン顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６などの銅フタロシアニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、アルニウムフタロシアニンでは欧州特許８６０４７５号に記載の顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６である無金属フタロシアニン、中心金属がＺｎ、Ｎｉ、Ｔｉであるフタロシアニンなど、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、同１５：４、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。
【０２９１】
赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、同５、同１１、同２２、同３８、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同４９：１、同５２：１、同５３：１、同５７：１、同６３：２、同１４４、同１４６、同１８４）など、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、同１４６、同１８４）、キナクリドン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同１９２、同２０２、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、同４２、なかでも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料（好ましい例としてはキサンテン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、同２、同３、同２７、同３９）、ジオキサジン系顔料
（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３７）、ジケトピロロピロール系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４）、ペリレン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９）、アントラキノン系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５：１、同３１、同３３）、チオインジゴ系（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３８、同８８）が好ましく用いられる。
【０２９２】
黄色顔料としては、アゾ顔料（好ましい例としてはモノアゾ顔料系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，７４，９８、ジスアゾ顔料系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １２，１３，１４，１６，１７，８３、総合アゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３，９４，９５，１２８，１５５、ベンズイミダゾロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０，１５１，１５４，１５６，１８０など、なかでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用しないもの）、イソインドリン・イソインドリノン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９，１１０，１３７，１３９など）、キノフタロン顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８など）、フラパントロン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４など）が好ましく用いられる。
【０２９３】
黒顔料としては、無機顔料（好ましくは例としてはカーボンブラック、マグネタイト）やアニリンブラックを好ましいものとして挙げることができる。
この他、オレンジ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６など）や緑顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７など）を使用してもよい。
【０２９４】
本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカルなど）を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次の文献や特許に記載されている。
（１） 金属石鹸の性質と応用（幸書房）
（２） 印刷インキ印刷（ＣＭＣ出版 １９８４）
（３） 最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版 １９８６）
（４） 米国特許５，５５４，７３９号、同５，５７１，３１１号
（５） 特開平９−１５１３４２号、同１０−１４００６５号、同１０−２９２１４３号、同１１−１６６１４５号
特に、上記（４）の米国特許に記載されたジアゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔料や、上記（５）の日本特許に記載された方法で調製されたカプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有効である。
【０２９５】
本発明においては、顔料は更に分散剤を用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分子分散剤や高分子型分散剤を用いることが出来る。分散剤の例としては特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８６号等に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。
本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後で０．０１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜１μｍであることが更に好ましい。
顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミル、３本ロールミル、パールミル、スーパーミル、インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、ダイナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載がある。
【０２９６】
〔防腐剤〕
次に、防腐剤について説明する。
本発明において、防腐剤とは微生物、特に細菌・真菌（カビ）の発生、発育を防止する機能を有するものを言う。
本発明に使用可能な防腐剤としては、種々のものが使用可能である。
【０２９７】
重金属イオンを含有する無機物系の防腐剤（銀イオン含有物など）や塩類をまず挙げることができる。有機系の防腐剤としては、第４級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等）、フェノール誘導体（フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、キシレノール、ビスフェノール等）、フェノキシエーテル誘導体（フェノキシエタノール等）、複素環化合物（ベンゾトリアゾール、プロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等）、アルカンジオール類（ペンチレングリコール（１，２−ペンタンジオール）、イソペンチルジオール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、ヘキサンジオール（１，２−ヘキサンジオール等）、カプリリルグリコール（１，２−オクタンジオール）等）、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン・グアニジン類、ピリジン類（ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド等）、ジアジン類、トリアジン類、ピロール・イミダゾール類、オキサゾール・オキサジン類、チアゾール・チアジアジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類、抗生物質類（ペニシリン、テトラサイクリン等）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及びその塩など種々のものが使用可能である。防腐剤として好ましくは複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる防腐剤を少なくとも１種用いることが好ましい。また、防腐剤としては防菌防微ハンドブック（技報堂：１９８６）、防菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載のものも使用し得る。
【０２９８】
これらの化合物は油溶性の構造、水溶性の構造のものなど種々のものが使用可能であるが、好ましくは水溶性の化合物である。
本発明のインク組成物は、２種以上の防腐剤を含有してもよい。本発明では、これらの防腐剤を２種以上併用して使用すると、インク及び記録画像の保存安定性、特に色相安定性が向上し、またインクの長期間の経時における吐出安定性が格段に向上するなど、本発明の効果が更に良好に発揮される。これは、２種以上の防腐剤に菌が接触することにより、個々の防腐剤に対する菌の耐性獲得が抑制されるためであると考えられる。
２種以上の防腐剤を組み合わせる場合、それらの防腐剤は異なった化学構造の骨格を有するものであることが好ましい。また、２種以上の防腐剤を含有する場合には、少なくとも１種の防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、又はアルカンジオール類であることが好ましく、なかでも複素環化合物であることが好ましい。例えば、複素環化合物とフェノキシエーテル誘導体の組み合わせ、複素環化合物とフェノール誘導体との組み合わせ、複素環化合物とアルカンジオール類との組み合わせ等が好ましく挙げられる。
【０２９９】
更に、複素環化合物としては、チアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。
チアゾール系化合物は、防腐剤のなかでも、特に防黴剤として機能する。チアゾール系化合物としては、ベンズイソチアゾリン、イソチアゾリン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンズチアゾール及び３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−オキシド等を挙げることができる。また、チアゾール系防黴剤としてアーチ・ケミカルズ（株）より製造販売されているＰｒｏｘｅｌ（商標）シリーズ（ＢＤＮ，ＢＤ２０，ＧＸＬ，ＬＶ，ＸＬ２及びＵｌｔｒａ１０等）を使用することもできる。
【０３００】
ベンゾトリアゾール系化合物は、防腐剤のなかでも、特に防錆剤として機能し、例えば、インクジェットヘッドを構成する金属材料（特に、４２合金（４２％ニッケルを含有するニッケル−鉄合金））がインクとの接触を原因の一つとする錆の発生を防止することができる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩等を挙げることができる。
【０３０１】
２種以上の防腐剤を組み合わせる場合の含有量比は、特に限定的ではないが、各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の１質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましい。また各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の９９質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましい。この値とすることで、それぞれの防腐剤の効果を効率的に得ることができ、また防腐剤間の相乗効果も得やすくなる。また、防腐剤の効果を維持しつつ、インクに触れた人、特に防腐剤に対して敏感な人が、かぶれ等を生じる可能性も低減できる。
【０３０２】
防腐剤のインク組成物中への添加量（防腐剤を２種以上添加する場合にはその総含有量）は広い範囲で使用可能であるが、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜２．０質量％、更に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。この値とすることで、防腐剤の効果をより効率的に得ることができ、また析出物の発生の危険性を抑えることができる。
本発明のインクジェット記録用インクは、前記インク組成物を原液として水等により、例えば２〜５倍に希釈して調製することができる。また水等による希釈の際に、防腐剤を追加で添加してもよい。防腐剤のインクジェット記録用インク中への添加量は、上記インク組成物中における添加量と同様である。
本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インクにおいて、一般式（１）で表される染料の含有量に対する防腐剤の含有量の比（防腐剤／一般式（１）で表される染料）は、質量比で０．００００１〜５であることが好ましく、０．００００２〜０．５であることがより好まく、０．０００１〜０．０５であることが更に好ましい。
【０３０３】
〔界面活性剤〕
次に、本発明のインク組成物（好ましくはインクジェット記録用インク）が含有し得る界面活性剤について説明する。
本発明で使用される界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、高級アルコールのリン酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤、脂肪族アミン塩類、４級アンモニウム塩類等のカチオン界面活性剤、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物等のノニオン界面活性剤、アミノ酸型、ベタイン型等の両性界面活性剤、フッ素系、シリコン系化合物等が挙げられる。これらは単独であるいは２種以上を用いることができる。
【０３０４】
本発明のインク組成物に界面活性剤を含有させ、表面張力等のインクの液物性を調整することで、インクの吐出安定性を向上させ、画像の耐水性の向上や印字したインクの滲みの防止などに優れた効果を持たせることができる。また、上記の界面活性剤は２種類以上併用してもよい。
本発明で用いるインク組成物は、界面活性剤を０．００５〜５質量％含有することが好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％含有する。インク組成物中の界面活性剤の含有量が０．００５〜５質量％の範囲にあると、吐出安定性の低下、混色時の滲みの発生、ひげ発生などの印字品質の低下が起こらず、吐出時、ノズル周辺部へのインクの付着等による印字不良を抑えることができる。
【０３０５】
本発明のインク組成物は、水性媒体中に前記染料を溶解させ、必要に応じて界面活性剤を特定量添加し、更に必要に応じてその他の添加剤を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。本発明における「水性媒体」とは、水又は水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要に応じて湿潤剤、安定剤等の添加剤を添加したものを意味する。
【０３０６】
本発明のインク液を調液する際には、水溶性インクの場合、まず水に溶解することが好ましい。そのあと、各種溶剤や添加物を添加し、溶解、混合して均一なインク液とする。
このときの溶解方法としては、攪拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶解等種々の方法が使用可能である。なかでも特に攪拌法が好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能である。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。
【０３０７】
水性のインクジェット用インクの調製方法については、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開２００２−０２０６５７号、特開２００２−０６０６６３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０３０８】
本発明のインクは、一般式（１）で表される少なくとも１種の染料を、水性媒体中に含有してなり、更に少なくとも１種の防腐剤を含有してなるものである。水性媒体中には水混和性有機溶剤を含有してもよく、水性媒体中に含まれる水混和性有機溶剤は、使用される染料の２５℃における溶解度が１０（ｇ／１００ｇ溶剤）以下のものが好ましい。ここで溶解度とは溶剤１００ｇ中にある一定の温度で溶解可能な溶質の質量を表し、単位は「ｇ／１００ｇ溶剤_」である。
本発明の染料はその構造によって溶解性に多少変動があるが、本発明のインクは、染料種によってその溶解度が１０（ｇ／１００ｇ溶剤）以下となるような水混和性有機溶剤を適宜選択することが好ましい。
本発明の染料の２５℃における溶解度は、より好ましくは８（ｇ／１００ｇ溶剤）以下であり、更に好ましくは５（ｇ／１００ｇ溶剤）以下である。
また、該水混和性有機溶剤は、少なくとも１種がアルコール及び／又はその誘導体含む２種以上からなる混合物であることが好ましい。水混和性有機溶剤の添加量は１〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜５０質量％である。この値とすることで、インクの安定性、吐出安定性、乾燥性が良好となる傾向にある。
【０３０９】
前記水混和性有機溶剤の例は、以下のものが挙げられる。下記の中から本発明に適切な水混和性有機溶剤を選ぶことができる。
アルコール（例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、
【０３１０】
エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、エチレン尿素（２−イミダゾリジノン）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン、ジアセトンアルコール）。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０３１１】
本発明で併用する前記他の染料が油溶性染料の場合は、該油溶性染料を高沸点有機溶媒中に溶解させ、水性媒体中に乳化分散させることによって調製することができる。
用いられる高沸点有機溶媒の沸点は１５０℃以上であるが、好ましくは１７０℃以上である。高沸点有機溶媒は油溶性染料に対して質量比で０．０１〜３倍量、好ましくは０．０１〜１．０倍量で使用できる。
これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混合で使用してもよい。
【０３１２】
本発明では油溶性性染料や高沸点有機溶媒は、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散の際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒を用いることができる。低沸点有機溶媒としては、常圧で沸点約３０℃以上１５０℃以下の有機溶媒である。
【０３１３】
乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微小油滴を作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又は両方に、前述した界面活性剤、湿潤剤、染料安定化剤、乳化安定剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。乳化法としては水相中に油相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いることができる。
【０３１４】
本発明では以上の化合物のほかにインクジェット用記録インクとして用いる場合には、インクの噴射口での乾燥による目詰まりを防止するための乾燥防止剤、インクを紙により浸透させるための浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、キレート剤等の添加剤を適宜選択して適量使用することができる。
【０３１５】
本発明に使用される乾燥防止剤としては水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。
具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０３１６】
本発明に使用される浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等も用いることができる。これらはインク中に１０〜３０質量％含有すれば充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０３１７】
本発明で画像の保存性を向上させるために使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報，同６１−１９０５３７号公報，特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０３１８】
本発明で画像の保存性を向上させるために使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０３１９】
本発明に使用される防錆剤としては例えば、酸性亜鉛硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、４硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。これらはインク中の０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。
【０３２０】
本発明に使用されるｐＨ調整剤はｐＨ調節、分散安定性付与などの点で好適に使用する事ができ、２５℃でのインクのｐＨが８〜１１に調整されているものである。ｐＨが８未満である場合は染料の溶解性が低下してノズルが詰まりやすく、１１を超えると耐水性が劣化する。ｐＨ調整剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等が挙げられる。
前記有機塩基としてはトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどが挙げられる。前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなど）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど）、アンモニウムなどが挙げられる。また、前記有機酸としては酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸などが挙げられる。前記無機酸としては、塩酸，硫酸、リン酸などが挙げられる。
【０３２１】
本発明で用いるインクの表面張力は２５℃において２０〜５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。この値とすることで、吐出安定性、印字品質が良好となる傾向にあり、吐出時のノズル周辺部へのインクの付着等による印字不良を防止し易くなる。
【０３２２】
本発明に用いられるインクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましいので、粘度を調整する目的で、粘度調整剤が使用されることがある。粘度調整剤としては、例えば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。更に詳しくは、「粘度調整技術」（技術情報協会、１９９９年）第９章、及び「インクジェットプリンタ用ケミカルズ（９８増補）−材料の開発動向・展望調査−」（シーエムシー、１９９７年）１６２〜１７４頁に記載されている。
【０３２３】
更に本発明において、ポリマー微粒子分散物を用いることもできる。これらの詳細については特開２００２−２６４４９０号公報に記載されている。
本発明では分散剤、分散安定剤として上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０３２４】
本発明のインクは公知の被記録材、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成するのに用いることができる。
【０３２５】
以下に本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムおける支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等をからなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ^２が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコート層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け色素（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０３２６】
支持体上に設けられるインキ受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法（気相法）によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。これらの顔料は２種以上を併用しても良い。
【０３２７】
上記顔料を受像層に含有する記録紙としては、具体的には、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１０−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号などに開示されたものを用いることができる。
【０３２８】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、耐オゾン性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０３２９】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０３３０】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド等が挙げられる。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０３３１】
耐光性向上剤、耐ガス性向上剤としては、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオエーテル化合物、チオ尿素化合物、チオシアン酸化合物、アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、ＴＥＭＰＯ化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、アミジン化合物、ビニル基含有化合物、エステル化合物、アミド化合物、エーテル化合物、アルコール化合物、スルフィン酸化合物、糖類、水溶性還元性化合物、有機酸、無機酸、ヒドロキシ基含有有機酸、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ヘテロ環化合物、水溶性金属塩、有機金属化合物、金属錯体等が挙げられる。
これらの具体的な化合物例としては、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特開２０００−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特公平４−３４５１２号、特開平１１−１７０６８６号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２０００−９４８２９号、特表平８−５１２２５８号、特開平１１−３２１０９０号等に記載のものが挙げられる。
【０３３２】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。
界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
【０３３３】
硬膜剤としては特開平１−１６１２３６号公報の２２２頁、特開平９−２６３０３６号、特開平１０−１１９４２３号、特開２００１−３１０５４７号、に記載されている材料等を用いることが出来る。
【０３３４】
その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０３３５】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性結着剤、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０３３６】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０３３７】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バック層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添加しても、カールを防止できる。
【０３３８】
本発明は、本発明に係るインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
好ましい被記録材と記録方式の組み合わせは、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法である。
【０３３９】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録以外の用途に使用することもできる。例えば、ディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料及び屋外装飾材料の画像形成材料などに使用が可能である。
【０３４０】
ディスプレイ画像用材料としては、ポスター、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、商業宣伝用チラシ、包装紙、ラッピング材料、紙袋、ビニール袋、パッケージ材料、看板、交通機関（自動車、バス、電車など）の側面に描画や添付した画像、ロゴ入りの洋服、等各種の物を指す。本発明の染料をディスプレイ画像の形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０３４１】
室内装飾材料としては、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、照明器具の部材、家具の部材、床や天井のデザイン部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０３４２】
屋外装飾材料としては、壁材、ルーフィング材、看板、ガーデニング材料屋外装飾小物
（置物や人形など）、屋外照明器具の部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像ののみならず、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０３４３】
以上のような用途において、パターンが形成されるメディアとしては、紙、繊維、布（不織布も含む）、プラスチック、金属、セラミックス等種々の物を挙げることができる。染色形態としては、媒染、捺染、若しくは反応性基を導入した反応性染料の形で色素を固定化することもできる。この中で、好ましくは媒染形態で染色されることが好ましい。
【実施例】
【０３４４】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
【０３４５】
（合成例）
以下、実施例に本発明の染料混合物の調製法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０３４６】
本発明に用いられる染料ＢＬＡＣＫ−１１は、例えば下記合成ルートから誘導することができる。
【０３４７】
〔合成例１〕
ＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））の合成スキームを下記に示す。
【０３４８】
【化５７】


【０３４９】
（１）中間体（Ｂ−５）の合成：
アミノアセトフェノン（ａ−２）８．５ｇ、マロノニトリル４．９ｇ、トルエン２６．５ｍＬ、酢酸アンモニウム５．０ｇ及び酢酸５．９ｇを室温で添加後、内温を１００℃まで昇温して同温度で３時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却後メタノール３１．８ｍＬを注加し、２０分撹拌後に反応液を濾過した。イソプロピルアルコール４２．４ｍＬで洗浄し６０℃で８時間乾燥した。（Ｂ−５）１１．１ｇを得た。
【０３５０】
（２）中間体（Ｃ−５）の合成：
（Ｂ−５）８．０ｇ、硫黄２．８ｇ、炭酸水素ナトリウム７．４ｇ、ジメチルアセトアミド１６０ｍＬ、アセトニトリル８０ｍＬ及び水８０ｍＬを室温で混ぜた後、内温４０℃まで昇温、同温度で１時間撹拌した。反応液を２５℃まで冷却後、不溶物をろ過し、（Ｃ−５）を溶液状態で得た。
【０３５１】
（３）中間体（Ｔ−１）の合成：
アセトン１００ｍＬを内温０℃に冷却し塩化シアヌル１８．４ｇを添加した。次に２，５−ジスルホアニリン２７．５ｇ、炭酸ナトリウム１０．６ｇを９５ｇの水に溶解させ、内温０以上４℃以下で３０分かけて滴下した。内温０〜５℃で２．５時間撹拌後、メタノール２００ｍＬ、イソプロピルアルコール２００ｍＬを内温５℃以下で滴下し、析出した不溶物をろ過した後、（Ｔ−１）の溶液状態で得た。
【０３５２】
（４）中間体（Ｔ−２）の合成：
上記（３）で得られた（Ｔ−１）を内温２０℃に維持したまま（Ｃ−５）２４０．０ｇを滴下した。滴下後内温を３０℃まで昇温して２．０時間撹拌した。イソプロピルアルコール２．３Ｌを内温３０〜３５℃で１時間かけて滴下した後、同温度で３０分撹拌した。反応液をろ過、イソプロピルアルコールで洗浄、乾燥して（Ｔ−２）を２４．０ｇで得た。
【０３５３】
（５）中間体（Ｔ−３）の合成：
タウリン８．０ｇ及び炭酸ナトリウム６．８ｇを水６５０ｍＬに室温で完溶させ、その溶液の中に（Ｔ−２）２４．０ｇを粉体で添加した。内温を１００℃まで昇温して同温度で１．５時間撹拌した。反応液を内温２５℃まで冷却し、中間体（Ｔ−３）を溶液状態で得た。
【０３５４】
（６）中間体（ｆ−６）の合成：
２−アミノベンゾニトリル（ｅ−１）４．４ｇに水５８ｍＬを加え室温で撹拌し、１２Ｍ塩酸水１０．５ｍＬを滴下後、反応液を内温０℃まで冷却した。内温を０〜４℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム２．８ｇの２５％水溶液を滴下し内温０〜５℃で１．５時間撹拌した。その後、尿素０．４ｇを加え１５分撹拌しジアゾニウム塩溶液を得た。上記ジアゾニウム塩溶液とは別に、中間体（Ｔ−３）に水３００ｍＬを加え内温２℃まで冷却後、先ほど調整したジアゾニウム塩溶液を内温２〜４℃で１５分かけて滴下した。内温を２〜４℃に保ち２時間撹拌後、（ｆ−６）を溶液状態で得た。
【０３５５】
（７）ＢＬＡＣＫ−１１の合成：
上記（６）で得られた（ｆ−６）を室温で撹拌し、中間体（Ｇ）１７．７ｇを水６０ｍＬに完溶させ滴下した。亜硝酸イソアミル４．５ｇを内温２２℃で滴下し、同温度で３０分撹拌した。その後更に亜硝酸イソアミル０．２ｇを滴下し内温２２℃で２時間撹拌した。反応液を除塵ろ過し不溶物を除いた後、反応液にジメチルアセトアミド１８３ｍＬを加え更にイソプロピルアルコール１．１Ｌを３０分かけて滴下した。スラリー状の反応液をろ過しメタノール２Ｌで洗浄し粗（ＢＬＡＣＫ−１１）を得た。
この粗体に水２２０ｍＬを加え溶解しイソプロピルアルコール３７０ｍＬを滴下し再度ろ過しウェットケーキを得た。このウェットケーキを水２２０ｍＬに完溶させ、１Ｎ―水酸化リチウム水溶液を加えｐＨ値を８．３（２５℃）に調整した後、メタノール１００ｍＬを加え除塵ろ過をした。この溶液を内温４０℃に昇温し同温度で、飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液３００ｍＬを滴下し、析出した結晶を濾過しウェット結晶を得た。得られたウェット結晶に水１７０ｍＬ、メタノール１００ｍＬを加え内温４０℃で撹拌しながら飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液４３０ｍＬを滴下し析出した結晶をろ別した。イソプロピルアルコール５００ｍＬで洗浄後、４０℃で１２時間乾燥し、精（ＢＬＡＣＫ−１１）Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）を１１．３ｇで得た。
【０３５６】
〔合成例２〕
ＢＬＡＣＫ−３２（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
【０３５７】
【化５８】

【０３５８】
（１）中間体（Ｂ−１１）の合成：
チオ尿素１２．５ｇと水１２０ｍｌの中に原料（Ａ−１１；和光純薬品）４０ｇを添加し、７０℃で５時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、５％ＮａＯＨ溶液４００ｍｌを加え、室温で３時間攪拌した後、濾過し、中間体（Ｂ−１１）の黄色結晶を３５．５ｇ得た。
【０３５９】
（２）中間体（Ｃ−１１）の合成：
還元鉄５７．０ｇ、塩化アンモニウム５．０ｇ、水３５ｍｌ及びイソプロピルアルコール２５０ｍｌを３０分還流し、中間体（Ｂ−１１）２２．０ｇを添加し、1時間還流攪拌した。濾過した後、濃縮し、中間体（Ｃ−１１）の黄色結晶を１５．０ｇ得た。
【０３６０】
（３）中間体（Ｄ−１１）の合成
中間体（Ｃ−１１）９．６ｇをアセトン１２５ｍＬに加え内温５０℃で攪拌し溶解させた。氷浴で内温を４℃まで冷却後無水酢酸５．６ｇを１５分で滴下した。室温まで昇温後、水５０ｍＬを添加し、アセトンを減圧下で留去した。結晶を濾別後５０ｍＬの水で２回洗浄し、８０℃で６時間乾燥させ中間体（Ｄ−１１）の白色結晶を９．９ｇ得た。
【０３６１】
（４）中間体（Ｆ−１１）の合成
中間体（Ｅ−１１） ４．３ｇを水 ４３ｍＬに添加し室温で攪拌した。１２Ｎ塩酸 ４．０ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。そこへ亜硝酸ナトリウム ０．９ｇの水溶液 ３ｍＬを滴下し５℃以下で２時間攪拌した。その後、尿素 ０．１ｇを加え内温４℃で１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。別途、中間体（Ｄ−１１） ２．４ｇと酢酸リチウム ８．６ｇをメタノール５５ｍＬとジメチルアセトアミド ３．５ｍＬに溶かし内温５℃以下まで冷却した。ジアゾニウム溶液を内温５℃以下で５分かけて滴下した。１．５時間撹拌した後、塩化リチウム １５．０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール
１５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後イソプロピルアルコール１００ｍＬで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ−１１）の茶色結晶を５．４ｇ得た。
【０３６２】
（５）ＢＬＡＣＫ−３２の合成
中間体（Ｆ−１１） ５．０ｇ、（Ｇ） ３．８ｇ及び水 ５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸でｐＨ２以下に調整し、内温３５から４０℃で亜硝酸イソアミル １．５ｇを滴下した。内温４０℃で４時間撹拌後、塩化リチウム ２０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール ２５ｍＬ滴下した。内温２５℃まで冷却し、結晶を濾別後、イソプロピルアルコール ５０ｍＬで洗浄した。この結晶を水６０ｍＬを添加し、内温４０℃まで昇温後、イソプロピルアルコール １００ｍＬを滴下した。内温２５℃まで冷却後結晶を濾別した。得られた結晶を水 ３５ｍＬに加え、ｐＨが８．３となるように４ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール ２５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール３０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥して（ＢＬＡＣＫ−３２）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶 ２．７ｇを得た。
【０３６３】
〔合成例３〕
ＢＬＡＣＫ−３１（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
【０３６４】
【化５９】

【０３６５】
（１）中間体（Ｂ−１２）の合成：
ｐ−アミノアセトフェノン（Ａ−１２；東京化成品） ２０．３ｇをアセトニトリル １５０ｍＬに添加し、室温で攪拌することで完溶させた。続いて、ピリジン １３．４ｍＬを添加し、氷浴下で内温を４℃に保った。無水酢酸 １１．８ｇを滴下し、内温４℃で１５分攪拌した。反応液に水 ３００ｍＬ、続いて１２Ｎ塩酸を５ｍＬ添加し、結晶を濾別した。結晶を水 １００ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し中間体（Ｂ−１２）の白色結晶を１８．６ｇ得た。
【０３６６】
（２）中間体（Ｃ−１２）の合成：
ディーンスタークトラップを装着した１００ｍＬ三つ口フラスコに、中間体（Ｂ−１２）１７．７ｇ、マロノニトリル ７．３ｇ、酢酸 ４．６ｍＬ、酢酸アンモニウム １．５ｇとトルエン ２０ｍＬを投入し、１２５℃のオイルバスで還流させた。１時間攪拌後、酢酸 ４．６ｍＬと酢酸アンモニウム １．５ｇを追添し、還流条件で２時間攪拌した。放冷後、メタノール ３０ｍＬ添加し、氷浴で３０分攪拌した。結晶を濾別後、冷メタノール２０ｍＬで洗浄し乾燥させた。中間体（Ｃ−１２）の白色結晶を１２．１ｇ得た。
【０３６７】
（３）中間体（Ｄ−１２）の合成
中間体（Ｃ−１２） １１．３ｇとエタノール ２０ｍＬの溶液に硫黄 １．５ｇを添加し、続いてトリエチルアミン６．６ｍＬを滴下した。内温５０℃で３０分攪拌後、酢酸エチル５００ｍＬと水３００ｍＬを加え、振盪後、分液を実施した。有機層に食塩水２００ｍＬを加え振盪後分液し、有機層に硫酸マグネシウムを添加し乾燥させた。有機溶媒を留去後、イソプロパノールを５０ｍＬ添加し、懸濁攪拌後に結晶を濾別した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｄ−１２）の白色結晶 ８．１ｇを得た。
【０３６８】
（４）中間体（Ｆ−１２）の合成
中間体（Ｅ−１１） ６．０ｇを水 ６０ｍＬに加え室温で撹拌し、１２Ｎ塩酸 ５．６ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。内温５℃以下で亜硝酸ナトリウム １．３ｇの水溶液 ４ｍＬを滴下した。内温５℃以下で２時間攪拌した後に、尿素 ０．１ｇを加え、１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。
別途、中間体（Ｄ−１２） ３．４ｇと酢酸リチウム １２．０ｇをメタノール ９０ｍＬとジメチルアセトアミド １０ｍＬに室温で溶解し、内温４℃まで冷却後、先のジアゾニウム溶液を内温５℃以下で１５分滴下した。内温４℃以下で１．５時間撹拌した後、塩化リチウム ２０．０ｇ添加し、アセトニトリル ７５ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、アセトニトリルで洗浄した。単離結晶をイソプロピルアルコール ７５ｍＬを用いて内温５０℃で懸濁洗浄した。結晶を濾別後イソプロピルアルコールで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ−１２）の茶色結晶を６．４ｇ得た。
【０３６９】
（５）ＢＬＡＣＫ−３１（Ｍ：Ｌｉ）の合成
中間体（Ｆ−１２） ５．０ｇと（Ｇ） ３．７ｇ及び水 ５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸水でｐＨ２以下に調整し、内温３５〜４０℃で亜硝酸イソアミル １．２ｇを滴下した。内温４０℃で３時間撹拌後、塩化リチウム ５０．０ｇを加え内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、イソプロピルアルコール １５０ｍＬで洗浄した。単離結晶をメタノール ２００ｍＬに加え内温４０℃まで昇温後、アセトニトリル ８００ｍＬを滴下した。滴下後１５分撹拌し、内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、水 １５０ｍＬに加え、室温でイソプロピルアルコール ４５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、水 ５０ｍＬに加え、ｐＨ８．３になるまで４ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール １５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール ５０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し（ＢＬＡＣＫ−３１）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶４．３ｇを得た。
【０３７０】
ＢＬＡＣＫ−１０は、ＢＬＡＣＫ−１１の合成法に準じて合成することができる。
【０３７１】
また上述のようにして得られたＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））を、Ｌｉ塩型イオン交換樹脂（オルガノ社製、ＩＲ−１２０ＢをＬｉ型にしたもの）を用いてＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ（すなわち、Ｍは全てＬｉ））を得た。
【０３７２】
〔インク原液の調製〕
ブラック染料（ＢＬＡＣＫ−１１）（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））１００ｇを超純水９００ｇに室温で攪拌しながら溶解後、プロキセルＸＬ２（フジフイルムイメージングカララント製、有効成分１０質量％）（防腐剤）１ｇ（すなわち、固形分（有効成分）として０．１ｇ）を添加してこれらを完全に混合溶解した。引き続き、平均孔径０．２μｍのメンブランフィルターを用いて不溶物のろ過を行い、インク原液Ａを得た。
前記プロキセルＸＬ２（チアゾール系の複素環化合物、フジフイルムイメージングカララント製）（防腐剤）を、下記表１に示すように変更した以外は、インク原液Ａの調製と同様にして、インク原液Ｂ及びＣを作製した。なお表１の防腐剤の欄における「フェノキシエタノール」はフェノキシエタノールを０．１ｇ添加したことを意味し、「ペンチレングリコール」はペンチレングリコールを０．１ｇ添加したことを意味する。
ブラック染料（ＢＬＡＣＫ−１１）（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））を、下記表１に示すように変更した以外は、インク原液Ａの調製と同様にして、インク原液Ｄ〜Ｉ、比較用のインク原液１０２を作製した。
この際に、比較用のインク原液として、防腐剤を含有しない以外はインク原液Ａの調製と同様にしてインク原液１０１を作製した。
【０３７３】
【表１】

【０３７４】
【化６０】

【０３７５】
【化６１】

【０３７６】
【化６２】


【０３７７】
〔インク液の調製〕
上記で得られたインク原液Ａを用い、以下の表２に記載の成分に超純水を加え１０００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間攪拌溶解した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧ろ過しインク液１（ブラックインク）を調製した。
【０３７８】
〔実施例１：インク液１の組成〕
【０３７９】
【表２】

【０３８０】
【化６３】

【０３８１】
〔実施例２〜１８、比較例１０１及び１０２：インク液２〜１８、１０１及び１０２の調製〕
インク原液及びインク液を調製する際に新たに添加する防腐剤の種類及び添加量を以下の表３に記載するように変更した以外は、インク液１と同様にしてインク液２〜１８、１０１及び１０２（ブラックインク）をそれぞれ調製した。
【０３８２】
〔インク液２〜１８、１０１及び１０２の組成〕
【０３８３】
【表３】

【０３８４】
（画像記録及び評価）
以上の本発明の実施例１〜１８（インク液１〜１８）及び比較例１０１（インク液１０１）、比較例１０２（インク液１０２）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表４に示した。
なお、表４において、「にじみ」及び「色移り」は、各インクジェット用インクを、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載し、記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとし、専用フィルムＡ（キャノン社製 フォト光沢フィルム ＨＧ２０１）に画像を記録した後で評価したものである。なお、試験に用いた専用フィルムＡは、支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受像層を有する記録媒体である。
また、表４において、「画像濃度」及び「画像の保存安定性」は、各インクジェット用インクを、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００；キヤノン社製）の黒インクカートリッジに装填し、画像ソフトＡｄｏｂｅ社製ＰｈｏｔｏｓｈｏｐＥｌｅｍｅｎｔｓ３．０を使用してＲ＝Ｇ＝Ｂ＝０からＲ＝Ｇ＝Ｂ＝２５５までの２５６階調の白黒画像を作成し、白黒モードで写真用紙（キヤノン社製 キャノン写真用紙・光沢プロフェッショナル（ＰＲ２０１））に画像を記録した後、下記方法で評価したものである。
【０３８５】
＜画像のにじみ及び色移りの評価＞
前記画像を形成したフォト光沢フイルムを、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが少ないものをＡ、滲みが中程度のものをＢ、滲みが多いものをＣとして、三段階で評価した。
また色移りを、連続６枚画像を記録し集積部に集積させ、全記録が終了後、記録フイルムの記録面に重なっていた記録フイルム裏面の色移りを観察した。色移りが無いものを○、１枚でも色移りがあるものを×で評価した。
【０３８６】
＜画像濃度＞
反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて濃度が最高となる画像（画像データでＲ＝Ｇ＝Ｂ＝０となる画像）を測定し、その濃度が２．０以上をＡ、１．６以上２．０未満をＢ、１．６未満をＣとして評価をした。
【０３８７】
＜インクの保存安定性評価＞
インクジェット用インク１００ｍＬをガラス容器内に密閉し、６０℃の恒温槽中に１４日間放置した後、インク５０ｍＬを孔径０．２μｍの親水性メンブランフィルタで濾過を行い、メンブランフィルタ上の析出物の有無を目視観察及び顕微鏡観察によって、以下の基準で評価した。
○・・・メンブランフィルタ上に析出物が存在しない
×・・・メンブランフィルタ上に析出物が存在する
またインク液１〜１８、１０１及び１０２の調製で使用したインク原液Ａ〜Ｉ、１０１及び１０２についても、同様に保存安定性を評価した。
【０３８８】
＜画像の保存安定性評価＞
画像の保存安定性については、キャノン写真用紙・光沢プロフェッショナル（ＰＲ２０１）に、印字濃度を変えたブラックのベタ画像印字サンプルを作成し、以下の評価を行った。
（１）光堅牢性は印字直後の画像濃度Ｃｉを反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（８万５千ルックス）を１０日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し染料残存率（１００×Ｃｆ／Ｃｉ）を求め評価を行った。染料残像率について反射濃度が０．５、１及び１．５の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。
（２）熱堅牢性については、８０℃１５％ＲＨの条件下に１０日間、試料を保存する前後での濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）にて測定し染料残存率を求め評価した。染料残像率について反射濃度が０．５、１及び１．５の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとした。
（３）オゾン（Ｏ_３）耐性については、前記画像を形成したフォト光沢フィルムを、オゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定されたボックス内に７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、０．５、１及び１．５の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
【０３８９】
何れの濃度でも色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０３９０】
＜吐出安定性＞
吐出安定性については、上記で得られた各インクをインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００；キヤノン製）用のインクカートリッジに充填し、該カートリッジを前記インクジェット記録装置にセットし全ノズルからのインクの吐出を確認した後、Ａ４ ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
ＡＡ：印刷開始から終了まで印字の乱れが全く無し
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れが殆ど無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が多数発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで終始印字の乱れあり
この実験を、インク充填直後（吐出性Ａ）と、インクカートリッジを４０℃８０％ＲＨの条件下、２週間保存後（吐出性Ｂ）に行った。
【０３９１】
＜防腐性能評価＞
日水製薬（株）製の細菌検査用フードスタンプ（生菌数用及び真菌用）のキャップをとり、寒天培地面に充分なインクジェット用インクを塗布した。キャップをしないまま１０時間放置することにより、菌の付着を促した。その後でキャップをし、生菌数用フードスタンプについては３６℃の恒温槽中で２日間、真菌用フードスタンプについては２３℃の恒温槽中で５日間、培養した。目視観察により、以下の基準にて評価を行った。
○・・・黴の発生なし
×・・・黴の発生あり
またインク液１〜１８、１０１及び１０２の調製で使用したインク原液Ａ〜Ｉ、１０１及び１０２についても、同様に防腐性能を評価した。
【０３９２】
以上で得られた結果を表４に示す。
【０３９３】
【表４】

【０３９４】
表４に示される結果より、本発明の実施例１〜１８のインクをインクジェット記録に用いた場合、比較例１０１、１０２に比べ、得られる画像のにじみや色移りの防止に優れ、画像濃度などの画像品質が高く、インク及び得られる画像の保存安定性に優れ、吐出安定性及び防腐性にも優れていることが分かる。
特に実施例９（染料化合物としてＢＬＡＣＫ−１１（Ｍ：Ｌｉ）を使用したインク）は、予想外にもその他のものと比較して、印画濃度が一段高く、より鮮明な黒色を呈した。
また実施例４、５、１２〜１５から、複数種の防腐剤を含有するインク液は吐出安定性に優れていた。
なお、画像のにじみ及び色移りの評価については、本発明において使用する受像紙をＥＰＳＯＮ社製 写真用紙＜光沢＞（旧名称：ＰＭ写真用紙）、キャノン社製 ＰＲ−２０１（従来のＰＲ−１０１に相当）に変更した場合でも上記結果と同様の効果が見られる。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物である少なくとも１種の染料を、水性媒体中に含有するインクであって、防腐剤を少なくとも１種含有する、インク組成物。
【化１】

（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化２】


（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク組成物。
【化３】


（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化４】


（一般式（４−１）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化５】


（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項６】
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は５に記載のインク組成物。
【化６】


（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、５、６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化７】


（一般式（４−２）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、及びＸ_５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項８】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化８】


（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ_２、Ｙ_３及びＹ_４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項９】
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は８に記載のインク組成物。
【化９】


（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１０】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１０】


（一般式（３−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１１】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１１】


（一般式（４−３）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１２】
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は８に記載のインク組成物。
【化１２】


（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ_２）＝を表す。Ｒ_２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１３】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、１２のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１３】


（一般式（３−４）中、Ｒ_３は１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１４】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、１２のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１４】


（一般式（４−４）中、Ｒ_３は、１価の置換基を表す。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６及びＸ_７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１５】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物が、少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物において、全てのＭがリチウムイオンである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
２種以上の防腐剤を含有する、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１９】
各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の２０質量％以上である、請求項１８に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記少なくとも１種の防腐剤として、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる防腐剤を少なくとも１種含有する、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２１】
前記少なくとも１種の防腐剤が前記複素環化合物を含み、該複素環化合物がチアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物である、請求項２０に記載のインク組成物。
【請求項２２】
前記防腐剤の総含有量が、０．０１〜０．５質量％である、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれか１項に記載のインク組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項２４】
請求項２３に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２５】
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が請求項２３に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。

【公開番号】特開２０１２−１７７０８０（Ｐ２０１２−１７７０８０Ａ）
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４５０３１（Ｐ２０１１−１４５０３１）
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】