インク組成物、画像形成方法及び印画物
【課題】記録した画像の耐水性、耐溶剤性および基材への密着性に優れたインク組成物を提供する。
【解決手段】（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体、並びに（成分Ｂ）色材を含有するインク組成物を用いる。
【解決手段】（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体、並びに（成分Ｂ）色材を含有するインク組成物を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、画像形成方法及び印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。インクジェット方式による画像の記録に用いられるインク組成物のなかでも、活性エネルギー線硬化型水性インクは、画像の印刷、記録媒体に印刷適性を付与するための前処理、印刷された画像の保護・装飾の後処理などに好適に使用でき、また、水を主成分とすることから安全性に優れ、低粘度化によって高密度インクジェット記録への適用が可能になるなど、多くの優れた特徴、可能性を有する技術である。
【０００３】
市販の活性エネルギー線硬化型インクの多くは低分子量光開始剤及び共開始剤を含有する。低分子量生成物はポリマーマトリクス中に組み込まれないと、硬化物から容易に抽出されうるため、安全性の観点から低減が求められている。
【０００４】
これらの問題の解決における１つの方法は、高分子量を有する開始剤を設計することである。しかし、開裂型の開始剤を用いる場合、高分子量化しても開裂し、重合性化合物と反応しなかったものが低分子量生成物として残存する。一方、光開始剤が、励起状態にある間に、第２の分子と相互作用をして、二分子反応においてラジカルを発生するノリッシュＩＩ型開始剤を高分子量化した場合、低分子量生成物が残存しない硬化物とすることができる。
高分子量を有するノリッシュＩＩ型開始剤を含む組成物の例としては、例えば特許文献１に記載されているものが挙げられ、製造が容易で、硬化性の高いインクジェット記録用インク組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２８５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、耐水性、耐溶剤性、及び密着性ついて未だ改善の余地がある。したがって、耐水性、耐溶剤性、及び密着性が良好なインク組成物が切望されている。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、上記の事情に照らし、記録した画像の耐水性、耐溶剤性及び基材との密着性に優れたインク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
【０００９】
＜１＞ （成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体、並びに（成分Ｂ）色材を含有するインク組成物。
＜２＞ さらに（成分Ｃ）有機溶剤を含有する、＜１＞に記載のインク組成物。
＜３＞ 前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が５〜９５質量％である、＜２＞に記載のインク組成物。
＜４＞ 前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が４０〜９０質量％である、＜３＞に記載のインク組成物。
＜５＞ さらに（成分Ｄ）水を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載のインク組成物。
＜６＞ 前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が５〜９５質量％である、＜５＞に記載のインク組成物。
＜７＞ 前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が４０〜９０質量％である、＜６＞に記載のインク組成物。
＜８＞ 前記（成分Ａ）がさらに水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を含む、＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜９＞ 前記水溶性基が、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩、４級アンモニウム塩、窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物から水素原子を１個除いた残基、アミド基、カルバモイル基、アルコール性水酸基、並びにポリアルキレンオキシ構造を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基である＜８＞に記載のインク組成物。
＜１０＞ 前記（成分Ａ）の（ａ１）が芳香族ケトン構造を有する繰り返し単位である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１１＞ 前記（成分Ａ）の（ａ２）が３級アミン構造を有する繰り返し単位である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１２＞ 前記（成分Ａ）の（ａ３）が（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基を有する繰り返し単位である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１３＞ インクジェット記録用である、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１４＞ ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載のインク組成物を記録媒体に付与するインク付与工程と、付与した前記インク組成物に活性エネルギー線を照射する照射工程とを含む画像形成方法。
＜１５＞ 前記インク付与工程は、インクジェット法により前記インク組成物を付与する工程である、＜１４＞に記載の画像形成方法。
＜１６＞ ＜１４＞又は＜１５＞に記載の画像形成方法によって記録された印画物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、記録した画像の耐溶剤性、耐水性及び基材との密着性に優れた水性インク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪インク組成物≫
本発明では、（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体と、（成分Ｂ）色材とをインク組成物に用いることで、記録した画像の耐水性、耐溶剤性及び基材との密着性に優れたインク組成物を得ることに成功した。
【００１２】
本発明のメカニズムは明らかではないが、発明者は以下のように推察する。本発明では、硬化物において低分子量生成物の量を抑制することができ、低分子量化合物により可塑化されることがなく、さらに、本発明の（成分Ａ）は重合性基を含むためより強固な膜を形成でき、耐水性等が向上したと考えられる。
【００１３】
以下、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、下記（成分Ａ）、及び（成分Ｂ）を含有することを特徴とするインク組成物である。
（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体。
（成分Ｂ）色材。
【００１５】
＜（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体＞
本発明に用いられる（成分Ａ）は、芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体であれば制限することなく使用できる。ここで、前記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）は同一分子内に存在している。（成分Ａ）を使用することで、インク組成物の架橋反応を進めることができる。
【００１６】
インク組成物をインクジェット法により吐出する際の吐出性等の観点から、（成分Ａ）の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００であることが好ましく、７，０００〜１００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜５０，０００であることがさらに好ましく、１０，０００〜４０，０００であることが特に好ましい。
【００１７】
なお重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣは、例えば、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。
【００１８】
（成分Ａ）は、（ａ１）、（ａ２）、及び（ａ３）を有する高分子化合物であれば、その他の高分子構造に限定はなく、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエチレンイミン、ポリスチレン等の高分子構造を使用することができ、中でも（成分Ａ）は、ポリアクリレート、あるいはポリウレタン構造を有することが好ましい。
以下に（ａ１）、（ａ２）、及び（ａ３）の説明をする。
【００１９】
（芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１））
本発明に用いられる（成分Ａ）は、芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位を含む。
芳香族ケトン構造は芳香族基とカルボニル基とが連結した構造を含んでいればよく、脂肪族１，２−ジケトン構造は脂肪族基中に２つのカルボニル基を有し、前記２つのカルボニル基が隣接した構造を含んでいればよい。
前記芳香族ケトン構造における芳香族基は単環であることが好ましい。また、前記脂肪族１，２−ジケトン構造における脂肪族基は飽和炭化水素であることが好ましい。
【００２０】
前記芳香族ケトン構造は下記一般式（１−Ａ）で表される化合物からｍ個の水素原子を除いたｍ価の基を含むことが好ましい。ここで、前記ｍは１以上の整数を表し、ｍは１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
【００２１】
【化１】
【００２２】
一般式（１−Ａ）において、Ｒｍ１はアルキル基、又はアリール基をあらわす。Ｒｍ１は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。
Ｒｍ１がアルキル基である場合、前記アルキル基は、ハロゲン原子、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。前記アルキル基は、直鎖構造であっても、分岐構造であっても、環状構造であってもよい。前記アルキル基の炭素数は１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましく、１〜１２であることが特に好ましい。
Ｒｍ１がアリール基である場合、前記アリール基はハロゲン原子、アルキル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。前記アリール基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。
【００２３】
一般式（１−Ａ）において、Ｒｍ２〜Ｒｍ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。Ｒｍ２〜Ｒｍ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることが好ましく、水酸基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることがより好ましい。
【００２４】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルキルスルファニル基であることが好ましい。前記アルキルスルファニル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルキルアミノ基は、炭素数１〜８のアルキルアミノ基であることが好ましい。前記アルキルアミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルコキシ基は、炭素数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。前記アルコキシ基は置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルコキシカルボニル基は、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アシルオキシ基は、炭素数１〜８のアシルオキシ基であることが好ましい。前記アシルオキシ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アシル基は、炭素数１〜８のアシル基であることが好ましい。前記アシル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００２５】
Ｒｍ１及びＲｍ６は互いに結合して環を形成してもよく、環中に−Ｓ−又は−ＣＯ−を介在していてもよい。
【００２６】
前記芳香族ケトン構造は、さらに下記一般式（１−Ａ１）、（１−Ａ２）又は（１−Ａ３）で表される化合物からｍ個の水素原子を除いたｍ価の基を含むことが好ましい。ｍは１以上の整数を表し、ｍは１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
【００２７】
【化２】
【００２８】
一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。
ｎ１１、ｎ１２、ｎ２１、ｎ２２及びｎ３１は各々独立に０〜４の整数を表す。Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３がそれぞれ複数存在する場合、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ４及びＲ５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。ただしＲ４及びＲ５は互いに結合して環を形成してもよい。
【００２９】
Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表し、ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることが好ましく、水酸基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることがより好ましい。
【００３０】
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がハロゲン原子である場合、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルキル基である場合、前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアリール基である場合、前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルキルスルファニル基である場合、前記アルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルキルスルファニル基であることが好ましい。前記アルキルスルファニル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルキルアミノ基である場合、前記アルキルアミノ基は、炭素数１〜８のアルキルアミノ基であることが好ましい。前記アルキルアミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルコキシ基である場合、前記アルコキシ基は、炭素数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。前記アルコキシ基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルコキシカルボニル基である場合、前記アルコキシカルボニル基は、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアシルオキシ基である場合、前記アシルオキシ基は、炭素数１〜８のアシルオキシ基であることが好ましい。前記アシルオキシ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアシル基である場合、前記アシル基は、炭素数１〜８のアシル基であることが好ましい。前記アシル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００３１】
ｎ１１、ｎ１２、ｎ２１、ｎ２２及びｎ３１はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、０〜３であることが好ましく、０〜２であることがさらに好ましい。
【００３２】
Ｒ４及びＲ５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表し、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることが好ましく、水素原子、アルキル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４及びＲ５は互いに結合して環を形成してもよい。環を形成する場合は、芳香環を形成することがさらに好ましい。
【００３３】
Ｒ４及びＲ５がハロゲン原子である場合、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
Ｒ４及びＲ５がアルキル基である場合、前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアリール基である場合、前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルキルスルファニル基である場合、前記アルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルキルスルファニル基であることが好ましい。前記アルキルスルファニル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルキルアミノ基である場合、前記アルキルアミノ基は、炭素数１〜８のアルキルアミノ基であることが好ましい。前記アルキルアミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルコキシ基である場合、前記アルコキシ基は、炭素数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。前記アルコキシ基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルコキシカルボニル基である場合、前記アルコキシカルボニル基は、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアシルオキシ基である場合、前記アシルオキシ基は、炭素数１〜８のアシルオキシ基であることが好ましい。前記アシルオキシ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアシル基である場合、前記アシル基は、炭素数１〜８のアシル基であることが好ましい。前記アシル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００３４】
前記脂肪族１，２−ジケトン構造は、下記一般式（１−Ｂ１）で表される化合物からｋ個の水素原子を除いたｋ価の基を含むことが好ましい。ｋは１以上の整数を表し、ｋは１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
【００３５】
【化３】
【００３６】
前記一般式（１−Ｂ１）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表す。ただし、Ｒｂ１〜Ｒｂ６の少なくともいずれか２つが結合して環を形成していてもよい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６は、少なくともいずれか２つが結合して環を形成していることが好ましい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【００３７】
Ｒｂ１〜Ｒｂ６がハロゲン原子である場合、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６がアルキル基である場合、前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６がアリール基である場合、前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００３８】
（１−Ｂ１）で表される化合物としては、下記式（１−Ｂ１−１）で表されるカンファーキノン等が挙げられる。
【００３９】
【化４】
【００４０】
前記繰り返し単位（ａ１）に含まれる構造としては、芳香族ケトン構造であることが好ましく、（１−Ａ１）で表されるベンゾフェノン構造、（１−Ａ３）で表されるチオキサントン構造及びチオクロマノン構造であることがさらに好ましく、（１−Ａ３）で表されるチオキサントン構造及びチオクロマノン構造であることが特に好ましい。
【００４１】
本発明の（成分Ａ）は、繰り返し単位（ａ１）として、下記一般式（１−Ｐ１）、又は（１−Ｐ２）のいずれか１つの構造を有していることが好ましい。
【００４２】
【化５】
【００４３】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ２−を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ２は単結合又は２価の有機基を表し、Ｘ１は前記一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）で表される化合物から水素原子を１個除いた残基を表す。
ここで、一般式（１−Ｐ１）において、Ｌ１及びＬ２が同時に単結合となることはない。
【００４４】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１はメチル基であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｌ１は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ２−を表す。Ｌ１は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を表す。Ｒ２は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒ２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００４６】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｌ２は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜３０のアラルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基であることがさらに好ましい。前記アルキレン基及びアラルキレン基中に含まれるアルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、前記アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、またはスルフィド結合が存在していてもよく、水酸基で置換されていてもよい。Ｌ２は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜１２のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがさらに好ましい。
【００４７】
前記Ｌ２が炭素数２〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｌ２がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｌ２のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【００４８】
Ｌ２が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｌ２のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【００４９】
Ｌ２が炭素数７〜３０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−等を挙げることができる。
【００５０】
Ｒ１が水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、Ｌ２がエーテル結合又はエステル結合を含む炭素数２〜１２のアルキレン基であることが好ましい。
【００５１】
前記一般式（１−Ｐ２）において、Ｌ３及びＬ４は各々独立に、単結合又は２価の有機基を表す。Ｘ２は前記一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）で表される化合物から水素原子を２個除いた残基を表す。
Ｌ３及びＬ４は、前記一般式（１−Ｐ１）におけるＬ２と好ましい範囲も含めて同様である。
前記一般式（１−Ｐ２）において、Ｌ３及びＬ４が各々独立にエーテル結合又はエステル結合を含む炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｘ２が前記一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）で表される化合物から水素原子を２個除いた残基であることが好ましい。
【００５２】
以下に芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造を有する繰り返し単位（ａ１）の具体例を示す。なお、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。
【００５３】
【化６】
【００５４】
【化７】
【００５５】
【化８】
【００５６】
【化９】
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】
【化１２】
【００６０】
（３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２））
本発明に用いられる（成分Ａ）は、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）を含む。
前記３級アミン構造は、３級アミノ基を含んでいればよく、３級アミンから水素原子をｐ個除いたｐ価の基を含んでいることがさらに好ましい。前記３級アミンとしては、脂肪族アミン、芳香族アミン等が挙げられ、脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン等が好ましい。
前記チオール構造は、チオール基を含んでいればよく、チオールから水素原子をｑ個除いたｑ価の基を含んでいることがさらに好ましい。前記チオールとしては、複素環にチオール基が結合した複素環式チオール等が好ましい。
【００６１】
本発明の（成分Ａ）は、繰り返し単位（ａ２）として、下記一般式（２−Ｐ１）〜（２−Ｐ４）のいずれか１つの構造を有していることが好ましい。ここで、一般式（２−Ｐ１）、（２−Ｐ３）及び（２−Ｐ４）は３級アミン構造を有する繰り返し単位であり、一般式（２−Ｐ２）はチオール構造を有する繰り返し単位である。
【００６２】
【化１３】
【００６３】
前記一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ７は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１０−を表し、Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ８は単結合又は２価の有機基を表し、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ここで、一般式（２−Ｐ１）において、Ｌ７及びＬ８が同時に単結合となることはない。
【００６４】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ６はメチル基であることが好ましい。
【００６５】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｌ７は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１０−を表す。Ｌ７は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒ１０は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００６６】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｌ８は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜３０のアラルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基であることがさらに好ましい。前記アルキレン基及びアラルキレン基中のアルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、前記アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合またはスルフィド結合が存在していてもよく、水酸基で置換されていてもよい。Ｌ８は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜１２のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがさらに好ましい。
【００６７】
前記Ｌ８が炭素数２〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｌ８がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｌ８のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【００６８】
Ｌ８が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｌ８のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【００６９】
Ｌ８が炭素数７〜３０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−等を挙げることができる。
【００７０】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましい。なお、Ｒ７、Ｒ８は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００７１】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ６はメチル基であり、Ｌ７は−ＣＯＯ−であり、Ｌ８は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にメチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００７２】
前記一般式（２−Ｐ２）において、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ９は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１１−を表し、Ｒ１１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１０は単結合又は２価の有機基を表す。
ここで、一般式（２−Ｐ２）において、Ｌ９及びＬ１０が同時に単結合となることはない。
【００７３】
式（２−Ｐ２）において、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ９はメチル基であることが好ましい。
【００７４】
一般式（２−Ｐ２）において、Ｌ９は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１１−を表す。Ｌ９は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ１１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。Ｒ１１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒ１１は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００７５】
一般式（２−Ｐ２）において、Ｌ１０は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基及び窒素原子を含有する複素環基から構成される基であることが好ましい。前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、アルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、アリーレン基等が存在していてもよい。
【００７６】
Ｌ１０にアルキレン基が含まれる場合、前記アルキレン基は炭素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがより好ましく、２〜８であることがさらに好ましい。
【００７７】
Ｌ１０が窒素原子を含有する複素環基を含む場合、前記窒素原子を含有する複素環基としては、窒素原子を１つ乃至３つ有する５〜７員の複素環基であることが好ましく、窒素原子を２つ乃至３つ有する６員の複素環基であることがさらに好ましく、窒素原子を３つ有する５員の複素環基であることが特に好ましい。
【００７８】
Ｌ１０が炭素数２〜２０のアルキレン基及び窒素原子を含有する複素環基から構成される基である場合、前記炭素数２〜２０のアルキレン基及び窒素原子を含有する複素環基から構成される基は、−ＲＮ−Ｅ−（前記ＲＮは炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｅは窒素原子を３つ有する５員の複素環基を表す。）で表される基であることが好ましい。
前記−ＲＮ−Ｅ−で表される基の例としては、−Ｃ２Ｈ４−Ｅ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｅ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｅ−、−Ｃ６Ｈ１２−Ｅ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｅ−等が挙げられる。ここで、前記Ｅは窒素原子を３つ有する５員の複素環基を表す。
【００７９】
一般式（２−Ｐ２）において、Ｒ９が水素原子又はメチル基であり、Ｌ９が−ＣＯＯ−であり、Ｌ１０が炭素数２〜１２のアルキレン基及び窒素原子を３つ有する５員の複素環基から構成される基であることが好ましい。
【００８０】
前記一般式（２−Ｐ３）において、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は単結合又は２価の有機基を表す。
ここで、一般式（２−Ｐ３）において、Ｌ１１及びＬ１２が同時に単結合となることはない。
【００８１】
一般式（２−Ｐ３）において、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１２は炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましい。なお、Ｒ１２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００８２】
Ｌ１１及びＬ１２は、前記一般式（２−Ｐ１）におけるＬ８と好ましい範囲も含めて同様である。
【００８３】
一般式（２−Ｐ３）において、Ｒ１２がメチル基又はエチル基であり、Ｌ１１及びＬ１２が各々独立に炭素数２〜１２のアルキレン基であることが好ましい。
【００８４】
前記一般式（２−Ｐ４）において、Ｌ１３は飽和炭化水素から水素原子を３個除いた残基を表し、Ｒ１３１及びＲ１３２は各々独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００８５】
前記一般式（２−Ｐ４）において、Ｌ１３は飽和炭化水素から水素原子を３個除いた残基を表す。
前記飽和炭化水素の炭素数は３〜３０であることが好ましく、３〜２５であることがより好ましく、３〜１０であることがさらに好ましい。前記飽和炭化水素は直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
前記Ｌ１３は、炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から３個の水素原子を除いた残基であることが特に好ましい。
【００８６】
前記飽和炭化水素の具体例としては、プロパン、２−メチルプロパン、ブタン、ペンタン、シクロヘキサン等の化合物が挙げられる。また、前記飽和炭化水素中には、アリーレン基、エーテル結合（−O−）、イミノ結合（−ＮＨ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、エステル結合（−COO−）、スルホンアミド結合（−ＮＨＳＯ２−）、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）、ウレイレン結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）等が介在していてもよい。
【００８７】
前記一般式（２−Ｐ４）において、Ｒ１３１及びＲ１３２は各々独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基を表す。Ｒ１３１及びＲ１３２は各々独立に炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましい。なお、Ｒ１３１及びＲ１３２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００８８】
一般式（２−Ｐ４）において、Ｌ１３が炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から３個の水素原子を除いた残基であり、Ｒ１３１及びＲ１３２が各々独立にメチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００８９】
以下に３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）の具体例を示す。なお、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。
【００９０】
【化１４】
【００９１】
【化１５】
【００９２】
【化１６】
【００９３】
【化１７】
【００９４】
【化１８】
【００９５】
【化１９】
【００９６】
【化２０】
【００９７】
（エチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３））
エチレン性不飽和二重結合基の例としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基等の不飽和カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、及びスチレン基等のラジカル重合性基などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリロイルオキシ基、及び（メタ）アクリルアミド基が好ましい。（メタ）アクリロイルオキシ基とはアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を意味し、（メタ）アクルアミド基とは、アクリルアミド基又はメタクリルアミド基を意味する。
【００９８】
本発明の（成分Ａ）は、繰り返し単位（ａ３）として、下記一般式（３−Ｐ１）、又は（３−Ｐ２）のいずれか１つの構造を有していることが好ましい。
【００９９】
【化２１】
【０１００】
前記一般式（３−Ｐ１）において、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１４は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１５−を表し、Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１５は単結合又は２価の有機基を表し、Ｘ３は（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基、カルボン酸アミド基、又はスチレン基を表す。
ここで一般式（３−Ｐ１）において、Ｌ１４及びＬ１５は同時に単結合になることはない。
【０１０１】
一般式（３−Ｐ１）におけるＸ３は、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリルアミド基であることが好ましい。
前記（メタ）アクリロイルオキシ基は下記一般式（ＡＥ）で表される基であることが好ましい。
【０１０２】
【化２２】
【０１０３】
前記式（ＡＥ）におけるＲｅ１は、水素原子又はメチル基を表す。＊は結合位置を表す。
【０１０４】
前記（メタ）アクリルアミド基は下記一般式（ＡＡ）で表される基であることが好ましい。
【０１０５】
【化２３】
【０１０６】
前記式（ＡＡ）におけるＲｅ２は、水素原子又はメチル基を表す。＊は結合位置を表す。
【０１０７】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１４はメチル基であることが好ましい。
【０１０８】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｌ１４は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１５−を表す。Ｌ１４は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
なお、Ｒ１５は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【０１０９】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｌ１５は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜３０のアラルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基であることがさらに好ましい。前記アルキレン基及びアラルキレン基中のアルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、前記アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合またはスルフィド結合が存在していてもよく、水酸基で置換されていてもよい。Ｌ１５は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜１２のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがさらに好ましい。
【０１１０】
前記Ｌ１５が炭素数２〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｌ１５がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｌ１５のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【０１１１】
Ｌ１５が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｌ１５のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【０１１２】
Ｌ１５が炭素数７〜３０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−等を挙げることができる。
【０１１３】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｒ１４が水素原子又はメチル基であり、Ｌ１４が−ＣＯＯ−であり、Ｌ１５が炭素数２〜１２のアルキレン基であることが好ましい。
【０１１４】
前記一般式（３−Ｐ２）において、Ｌ１６は飽和炭化水素から水素原子を２＋ｒ個除いた残基を表す。ここで、ｒは１〜３の整数を表し、１又は２であることが好ましい。
前記飽和炭化水素の炭素数は３〜３０であることが好ましく、３〜２５であることがより好ましく、３〜１０であることがさらに好ましい。前記飽和炭化水素は直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
【０１１５】
前記飽和炭化水素の具体例としては、プロパン、２−メチルプロパン、ブタン、ペンタン、シクロヘキサン等の化合物が挙げられる。また、前記飽和炭化水素中には、アリーレン基、エーテル結合（−O−）、イミノ結合（−ＮＨ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、エステル結合（−COO−）、スルホンアミド結合（−ＮＨＳＯ２−）、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）、ウレイレン結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）等が介在していてもよい。
前記Ｌ１６は、炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から２＋ｒ個の水素原子を除いた残基であることがより好ましく、さらに、前記飽和炭化水素中にエーテル結合（−O−）を含むことが特に好ましい。
【０１１６】
Ｘ４は（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基、カルボン酸アミド基、又はスチレン基を表す。
Ｘ４は（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基であることが好ましい。（メタ）アクリロイルオキシ基の好ましい構造としては、前述のＸ３で記載した一般式（ＡＥ）を挙げることができ、（メタ）アクリルアミド基の好ましい構造としては、前述のＸ３で記載した一般式（ＡＡ）を挙げることができる。
【０１１７】
一般式（３−Ｐ２）において、Ｌ１６が炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から２＋ｒ個の水素原子を除いた残基であり、Ｘ４が（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基であり、ｒが１〜３の整数であることが好ましい。
【０１１８】
エチレン性不飽和二重結合基を特定ポリマーに導入する方法としては、保護基を用いて前記二重結合の反応を封止したモノマーを用い、このモノマーを共重合させ、保護基を取り除いてエチレン性不飽和二重結合基（二重結合）とする方法や、エチレン性不飽和二重結合基を有する低分子化合物を特定ポリマーに高分子反応で導入する方法などが挙げられる。
以下にエチレン性不飽和二重結合基を有する繰り返し単位（ａ３）の具体例を示す。なお、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。
【０１１９】
【化２４】
【０１２０】
【化２５】
【０１２１】
【化２６】
【０１２２】
【化２７】
【０１２３】
【化２８】
【０１２４】
本発明のインク組成物が水を含んでいる場合の（成分Ａ）は水溶性、又は、水分散性であることが好ましく、水溶性であることがさらに好ましい。（成分Ａ）の１ｇを、２５℃の水、３０ｍｌ以下で溶解できることが好ましく、２０ｍｌ以下の水で溶解できることがより好ましく、１０ｍｌ以下の水で溶解できることが特に好ましい。
【０１２５】
本発明のインク組成物が水を含んでいる場合、（成分Ａ）は水溶性基を有することが好ましく、（成分Ａ）における水溶性基は、（成分Ａ）の化合物に水溶性もしくは水分散性を持たせることが可能な基であれば限定されない。（成分Ａ）が有してもよい水溶性基としては、ノニオン性水溶性基でもよいし、アニオン性もしくはカチオン性のようなイオン性水溶性基のいずれも使用することができ、限定的ではない。
【０１２６】
本発明で用いられるノニオン性水溶性基としては、限定的ではないが、例えば、窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物から水素原子を１個除いた残基、アミド基、カルバモイル基、アルキル置換カルバモイル基、アルコール性水酸基及びポリアルキレンオキシ構造を有する基等が挙げられ、カルバモイル基、アルキル置換カルバモイル基、アルコール性水酸基、及びポリアルキレンオキシ構造を有する基が好ましく、アルコール性水酸基、及びポリアルキレンオキシ構造を有する基が更に好ましい。
【０１２７】
前記窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物としては、γ―ブチロラクトン等のラクトン類、２−ピロリドン、エチレンウレア等の環状ウレア類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の環状カーボネート類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の環状エーテル類、１２−クラウン−４等のクラウンエーテル類が挙げられる。
【０１２８】
前記アミド基としては、限定的ではないが、例えば、下記式（１１）で表される基が好ましく挙げられる。
【０１２９】
【化２９】
【０１３０】
式（１１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ１ａ及びＲ１ｂは互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。）
【０１３１】
前記式（１１）におけるＲ１ａ及びＲ１ｂは、各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。前記Ｒ１ａ及びＲ１ｂにおけるアルキル基としては、直鎖または分岐のアルキル基を表し、−ＣＯＯ−結合、−Ｏ−結合、又は−ＮＨ−結合を含んでいても良い。前記アルキル基は、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６がより好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。これらの基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。前記Ｒ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１３２】
式（１１）において、Ｒ１ａ及びＲ１ｂが有していてもよい置換基としては、水酸基、等が好ましい。
【０１３３】
前記アルキル置換カルバモイル基としては、カルバモイル基のＮに結合する水素原子がアルキル基で置換されたモノアルキルカルバモイル基、又は、カルバモイル基のＮに結合する２つの水素原子がアルキル基で置換されたジアルキルカルバモイル基が挙げられる。具体的には、下記式（１２）で表される基が好ましく挙げられる。
【０１３４】
【化３０】
式（１２）中、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２ａ及びＲ２ｂは互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。）
【０１３５】
前記式（１２）におけるＲ２ａ及びＲ２ｂは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。前記Ｒ２ａ及びＲ２ｂにおけるアルキル基としては、直鎖または分岐のアルキル基を表し、−Ｏ−結合、−ＣＯＯ−結合、−Ｃ（＝Ｏ）―結合を含んでいても良い。前記アルキル基は、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６がより好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。Ｒ２ａ及びＲ２ｂは互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。前記Ｒ２ａ及びＲ２ｂで表されるアルキル基の具体例としては、限定的ではないが、メチレン基、エチレン基等が挙げられる。これらの基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【０１３６】
式（１２）において、Ｒ２ａ及びＲ２ｂが有していてもよい置換基としては、炭素数１〜２のアルコキシ基、水酸基等が好ましい。
【０１３７】
前記ポリアルキレンオキシ構造を有する基としては、限定的ではないが、例えば、下記式（１３）で表される基が好ましく挙げられる。
【０１３８】
【化３１】
【０１３９】
（式（１３）中、Ｒ３ａはアルキレン基を表し、Ｒ３ｂは水素原子又はアルキル基を表す。ｎ３は、４〜５０の整数を表す。複数存在するＲ３ａは各々同一であっても異なっていてもよい。）
【０１４０】
前記式（１３）におけるＲ３ａはアルキレン基を表す。前記Ｒ３ａで表されるアルキレン基としては、直鎖、分岐または環状のアルキレン基を表し、−Ｏ−結合又は−ＣＯＯ−結合を含んでいてもよい。前記アルキレン基は、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６が好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。式（１３）の基において複数存在するＲ３ａは、各々同一であっても異なっていても良く、同一であることが好ましい。これらの基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。Ｒ３aで表されるアルキレン基の具体例としては、エチレン基等が挙げられる。
【０１４１】
前記式（１３）におけるＲ３ａが有していてもよい置換基としては、炭素数１〜２のアルコキシ基、水酸基等が好ましい。
【０１４２】
前記式（１３）におけるＲ３ｂは水素原子又はアルキル基を表す。前記Ｒ３ｂで表されるアルキル基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６がより好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。Ｒ３ｂで表されるアルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１４３】
前記式（１３）におけるｎ３は、４〜５０の整数を表し、５〜４０がより好ましく、１０〜３０が更に好ましい。
【０１４４】
本発明で用いられるイオン性水溶性基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩、並びに４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる基であることが好ましい。塩としては、金属塩やオニウム塩等が挙げられる。
イオン性水溶性基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩からなる群から選ばれる基であることがより好ましく、カルボキシル基、スルホ基、及びこれらの塩からなる群から選ばれる基であることがさらに好ましく、カルボキシル基及びこの塩であることが特に好ましい。
【０１４５】
カルボキシル基の金属塩としては、カルボキシル基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、−ＣＯＯＬｉ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫ、等が挙げられ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫ等であることが好ましい。
【０１４６】
カルボキシル基のオニウム塩としては、カルボキシル基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、カルボキシル基のテトラアルキルアンモニウム塩、カルボキシル基のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、カルボキシル基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１４７】
スルホ基の金属塩としては、スルホ基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、等が挙げられ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋであることが好ましい。
【０１４８】
スルホ基のオニウム塩としては、スルホ基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、スルホ基テトラアルキルアンモニウム塩、スルホ基のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、スルホ基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１４９】
リン酸基の金属塩としては、リン酸基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、リン酸基のナトリウム塩やカリウム塩等が挙げられ、リン酸基のナトリウム塩であることが好ましい。
【０１５０】
リン酸基のオニウム塩としては、リン酸基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、リン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩、リン酸基のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、リン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１５１】
ホスホン酸基の金属塩としては、ホスホン酸基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、ホスホン酸基のナトリウム塩やカリウム塩等が挙げられ、ホスホン酸基のナトリウム塩であることが好ましい。
【０１５２】
ホスホン酸基のオニウム塩としては、ホスホン酸基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、ホスホン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩、ホスホン酸のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、ホスホン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１５３】
４級アンモニウム塩としては、４級アンモニウムイオンとハロゲン化物イオンからなる塩、４級アンモニウムイオンとスルホン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン等の有機アニオンからなる塩、４級アンモニウムイオンとＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−等のフッ素原子を含有するアニオンからなる塩等が挙げられ、４級アンモニウムイオンとハロゲン化物イオンからなる塩であることが好ましい。
４級アンモニウムイオンとしては、トリアルキルアンモニウム構造を有していることが好ましく、前記アルキル基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがさらに好ましい。具体的にはトリメチルアンモニウム構造又はトリエチルアンモニウム構造を有していることが好ましい。
４級アンモニウム塩の具体例としては、−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ−、−Ｎ＋（Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ−等が挙げられ、−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−又は−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ−等であることが好ましい。
【０１５４】
なお、本発明のインク組成物が水を含んでいる場合、（成分Ａ）が水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を有することが好ましく、（成分Ａ）中の水溶性基の個数は、限定的でなく、例えば１個でも複数でもよく、その数は、水溶性基の種類、分子量等に応じて適宜選択される。水溶性基が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【０１５５】
（成分Ａ）が水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を含む場合、（成分Ａ）は下記一般式（ＡＰ―Ｃ１）、（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）又は（ＡＰ−Ｃ４）のいずれか１種の構造を有することが好ましい。特に、一般式（ＡＰ−Ｃ１）の構造を有することが好ましい。
【０１５６】
【化３２】
【０１５７】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｒａｐ２は水素原子またはメチル基を表す。Ｚａｐ２は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲａｘ２−または単結合を表し、Ｒａｘ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘａｐ２は単結合、アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基からなる群から選ばれる基を表す。Ａａは水溶性基を表す。
【０１５８】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｒａｐ２は水素原子またはメチル基を表し、メチル基であることが好ましい。
【０１５９】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｚａｐ２は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲａｘ２−または単結合を表し、−ＣＯＯ−であることが好ましい。Ｒａｘ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒａｘ２は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒａｘ２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【０１６０】
前記Ｒａｘ２が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等）等が挙げられる。
【０１６１】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｘａｐ２は単結合またはアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基からなる群から選ばれる基を表し、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜２０のアラルキレン基であることが好ましい。これらの基は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよい。また、これらの基の中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合が存在していてもよい。一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｘａｐ２は単結合であることが好ましい。
【０１６２】
前記Ｘａｐ２が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等）等が挙げられる。
【０１６３】
Ｘａｐ２が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｘａｐ２がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｘａｐ２のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【０１６４】
Ｘａｐ２が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｘａｐ２のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【０１６５】
Ｘａｐ２が炭素数７〜２０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−等を挙げることができる。
【０１６６】
Ａａで表される水溶性基としては、好ましい範囲も含めて、既述の水溶性基と同様のものを挙げることができる。
【０１６７】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｒａｐ２は水素原子であり、Ｚａｐ２は−ＣＯＯ−であり、Ｘａｐ２は単結合、炭素数２〜８のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基であり、Ａａはカルボキシル基、スルホ基、又はこれらの塩であることが好ましい。
【０１６８】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）及び（ＡＰ−Ｃ４）において、Ａａ２、Ａａ３及びＡａ４は各々独立に水溶性基を表し、好ましい範囲も含めて、既述の水溶性基と同様のものを挙げることができ、カルボキシル基及びこの塩であることが特に好ましい。
【０１６９】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）及び（ＡＰ−Ｃ４）において、Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４は各々独立に、単結合、置換基（例えば、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲンの各基が好ましい。）を有していてもよい２価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。前記Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４は各々独立に炭素数１〜２０個のアルキレン基又は炭素数６〜１５個のアリーレン基が好ましく、炭素数１〜８個のアルキレン基がより好ましい。また必要に応じ、前記Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４中にイソシアネート基と反応しない他の官能基、例えば、カルボニル、エステル、ウレタン、アミド、ウレイド、エーテル基を有していてもよい。なお、前記Ｒ１５、Ｌ１７２、Ｌ１８２、Ｌ１９２のうちの２個又は３個で環を形成してもよい。
ここで、Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４は同一であっても異なっていてもよい。
【０１７０】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）において、Ｒ１５は水素原子、置換基（例えば、シアノ基、ニトロ基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ等のハロゲン原子、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨＣＯＲ１６、−ＯＣＯＮＨＲ１６（ここで、前記Ｒ１６は、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数７〜１５のアラルキル基を表す。）などの各基が含まれる。）を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を表し、水素原子又は炭素数１〜８個のアルキル基又は炭素数６〜１５個のアリール基であることが好ましい。
【０１７１】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ３）において、Ａｒは置換基を有していてもよい三価の芳香族炭化水素基を表す。前記芳香族炭化水素基の炭素数は６〜１５個であることが好ましい。
【０１７２】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）及び（ＡＰ−Ｃ４）において、Ａａ２、Ａａ３及びＡａ４がカルボキシル基である場合、その繰り返し単位の原料となるジオール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン、Ｎ，Ｎ―ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−カルボキシ−プロピオンアミド、などが挙げられる。
【０１７３】
上記一般式（ＡＰ−Ｃ１）で表される構造は、（ＡＰ−Ｃ−Ｍ）で表される単量体を重合して得ることができる。
【０１７４】
【化３３】
【０１７５】
式（ＡＰ−Ｃ−Ｍ）において、Ｒａｐ２、Ｚａｐ２、Ｘａｐ２、Ａａは（ＡＰ−Ｃ１）における定義と好ましい範囲も含めて同様である。
【０１７６】
式（ＡＰ−Ｃ−Ｍ）で表される単量体の好ましい例としては以下の化合物（ＡＰ−Ｃ−Ｍ１）〜（ＡＰ−Ｃ−Ｍ２７）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されない。
【０１７７】
【化３４】
【０１７８】
【化３５】
【０１７９】
【化３６】
【０１８０】
以上で説明した本発明の（成分Ａ）として、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれに限定されない。なお、一般式中における数値は、それぞれの繰り返し単位の比率（モル基準）を表す。
【０１８１】
【化３７】
【０１８２】
【化３８】
【０１８３】
【化３９】
【０１８４】
【化４０】
【０１８５】
本発明における（成分Ａ）やその前駆体は、一般的には公知慣用の方法により製造することができる。例示化合物のような高分子化合物は、前記の前駆体を公知の重合方法により重合し、必要に応じて酸性基をアルカリ金属の水酸化物等により中和することにより得ることができ、例えば、特開２０１０−２０９１８３号公報等に記載の重合方法準じた方法で製造することができる。
【０１８６】
（成分Ａ）のインク組成物中における含有量としては、１〜５０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましい。
＜（成分Ｂ）色材＞
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）色材を含有する。
本発明に用いることができる色材としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、色材としては、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料を含むことがより好ましい。
【０１８７】
（顔料）
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状有機化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。なお、前記顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年、朝倉書店発行）、橋本勲著「有機顔料ハンドブック」（２００６年、カラーオフィス発行）、Ｗ． Ｈｅｒｂｓｔ， Ｋ． Ｈｕｎｇｅｒ編「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」（１９９２年、Ｗｉｌｅｙ−ＶＨＣ発行）、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報、特開２００９−２３５３７０号公報に記載のものが挙げられる。
本発明において使用できる有機顔料および無機顔料の具体例としては、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔０１２６〕〜〔０１３１〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
【０１８８】
顔料粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、顔料、分散剤、媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。平均粒径を上記の範囲とすることで、本発明の効果をより向上させることができる。
なお、本発明においては、粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）等の市販の粒径測定装置を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
【０１８９】
（水溶性染料）
次に、本発明における着色剤として好ましく使用される染料について述べる。
染料としては、従来公知の化合物（染料）から適宜選択して使用することができる。具体的には、特開２００２−１１４９３０号公報の段落番号〔００２３〕〜〔００８９〕、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔０１３６〕〜〔０１４０〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
【０１９０】
（分散染料）
また、本発明においては、分散染料を用いることもできる。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９、１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン ６：１及び９等が挙げられる。
【０１９１】
本発明に用いることができる色材は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１９２】
（成分Ｂ）のインク組成物中における含有量は、色材の物性（比重、着色力や色味等）、インク組成物を何色組み合わせて印刷物を作製するかといった条件により適宜選択することができるが、インク組成物全体の質量に対して、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましい。
【０１９３】
（分散剤）
色材として顔料を用いる場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【０１９４】
また、本発明のインク組成物には、自己分散顔料を用いることもできる。本発明でいう自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【０１９５】
本発明でいう表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１９６】
このような表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、特開平１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１９７】
そのほかの表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、特開２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特願２０００−３７７０６８、同２００１−１４９５、同２００１−２３４９６６に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１９８】
顔料表面における極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１９９】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０２００】
インク組成物中の分散剤の好ましい添加量は、インク組成物中における顔料の質量をＰ、インク組成物中における高分子分散剤の質量をＤとした場合、その質量比（Ｄ／Ｐ）が、０．０１≦Ｄ／Ｐ≦２．０であることが好ましく、０．０３≦Ｄ／Ｐ≦１．５であることがより好ましく、０．０５≦Ｄ／Ｐ≦０．６であることが更に好ましい。
【０２０１】
さらに、分散時には、分散剤に加えて、一般にシナジストと呼ばれる分散助剤（例えば、ルーブリゾール社より市販されているＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズの５０００、１２０００、２２０００、ＢＡＳＦ・ジャパン社より市販されているＥＦＫＡ６７４５等）や、各種界面活性剤、消泡剤を添加して、顔料の分散性、濡れ性を向上させることも好ましい。
【０２０２】
本発明において、顔料の分散を行う場合には、顔料と分散剤とを混合した後、極性有機溶媒に添加して分散する、又は、極性有機溶媒と分散剤とを混合した後、顔料を添加して分散することが好ましい。分散には、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ソルトミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。中でもビーズミル分散装置は、分散性に優れるので好ましい。
ビーズミル分散を行う際に使用するビーズは、好ましくは０．０１〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１．５ｍｍ、更に好ましくは０．１〜１．０ｍｍの体積平均径を有するものを用いることにより、安定性に優れた顔料分散物を得ることができる。
【０２０３】
＜その他の添加剤＞
本発明のインク組成物には、必須成分である（成分Ａ）〜（成分Ｂ）に加えて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の添加剤を併用することができる。以下、インク組成物に使用しうる添加剤について説明する。
【０２０４】
＜（成分Ｃ）有機溶剤＞
本発明のインク組成物は、目的に応じて、さらに、有機溶剤を併用することも好ましい態様の１つとして挙げることができる。
本発明のインク組成物が水を含んでいる場合、有機溶剤は水溶性有機溶剤であることが望ましい。ここで水溶性有機溶剤とは、２５℃の水に対する溶解度が１０質量％以上である有機溶剤をいう。
【０２０５】
本発明で用いることのできる水溶性有機溶剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【０２０６】
・アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、
・多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−メチルプロパンジオール等）、
・多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、
・アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、
・アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、
・複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、プロピオンカーボネート等）、
・スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、
・スルホン類（例えば、スルホラン等）、
・その他（尿素、アセトニトリル、アセトン等）
【０２０７】
好ましい水溶性有機溶剤としては、多価アルコールエーテル類、複素環類が挙げられ、これらを併用して使用することが好ましい。多価アルコールエーテル類では、いわゆるグリコールエーテル類が好ましく、具体的には、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルが好ましい。複素環類としては、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等が好ましく、２−ピロリドンが特に好ましい。特に沸点の高い溶媒は吐出性向上の観点で好ましく用いることができ、常圧での沸点が１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。
【０２０８】
有機溶剤は、単独もしくは複数を併用しても良い。有機溶剤のインク組成物中の添加量としては、総量で５〜９５質量％であり、好ましくは３０〜９５質量％であり、特に好ましくは４０〜９０質量％である。
【０２０９】
＜（成分Ｄ）水＞
本発明のインク組成物は、水を含有することも好ましい態様の１つとして挙げることができる。
水としては、不純物を含まないイオン交換水、蒸留水などを用いることが好ましい。
本発明のインク組成物における水の含有量は、５〜９５質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがさらに好ましく、４０〜９０質量％であることが特に好ましい。
【０２１０】
本発明では、（成分Ａ）、（成分Ｂ）に加えて（成分Ｃ）及び（成分Ｄ）を含むことも好ましい態様の１つとして挙げることができる。
（成分Ａ）、（成分Ｂ）に加えて（成分Ｃ）、（成分Ｄ）を含む場合、インク組成物中におけるそれぞれの含有量は、（成分Ａ）１〜５０質量％、（成分Ｂ）０．１〜３０質量％、（成分Ｃ＋Ｄ）２０〜９８．９質量％であることが好ましく、（成分Ａ）２〜４０質量％、（成分Ｂ）０．５〜２５質量％、（成分Ｃ＋Ｄ）３５〜９７．５質量％であることがさらに好ましく、（成分Ａ）３〜３０質量％、（成分Ｂ）０．５〜２０質量％、（成分Ｃ＋Ｄ）５０〜９６．５質量％であることが特に好ましい。
【０２１１】
本発明において（成分Ｃ）及び（成分Ｄ）を含有する場合、（成分Ｃ）と（成分Ｄ）の含有比率（質量基準）は、（成分Ｃ）：（成分Ｄ）＝１：０．１〜１：２０であることが好ましく、１：０．２〜１：１０であることがさらに好ましく、１：０．５〜１：５であることがさらにより好ましく、１：１〜１：５であることが最も好ましい。
【０２１２】
（界面活性剤）
本発明のインク組成物には、界面活性剤を添加することができる。好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０２１３】
また、本発明においては、高分子界面活性剤も用いることができ、以下の水溶性樹脂が、吐出安定性の観点から好ましい高分子界面活性剤として挙げられる。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０２１４】
（ラテックス）
本発明のインク組成物には、ラテックスを添加することができる。本発明に用いうるラテックスとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させた所謂ソープフリーラテックスであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０２１５】
本発明のインク組成物に用いられるラテックスにおけるポリマー粒子の体積平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０２１６】
本発明のインク組成物において、ラテックスを用いる場合、その添加量は、固形分添加量で０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加されることが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０質量％以下とすることが特に好ましい。
【０２１７】
（水性ポリマー）
本発明のインク組成物には、（成分Ａ）と異なる水性ポリマーを添加することができる。
水性ポリマーの好ましい例としては、天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、若しくはアルブミンなどのたんぱく質類、アラビアゴム、若しくはトラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、若しくはアルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、若しくはエチルヒドロキシルセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。
【０２１８】
水性ポリマーの他の好ましい例としては、合成高分子が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例としては、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。
【０２１９】
本発明に用いうる水溶性ポリマーの重量平均分子量は、１，０００以上２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以上２０，０００以下がより好ましい。
【０２２０】
水溶性ポリマーの添加量は、溶解された顔料に対して１０質量％以上１，０００質量％以下が好ましい。更には、５０質量％以上２００質量％以下がより好ましい。
【０２２１】
（重合開始剤）
本発明のインク組成物は、低分子量の重合開始剤を含まないことが望ましいが、本発明の効果を阻害しない範囲で重合開始剤を含有しても良い。重合開始剤は水溶性であることが好ましく、水溶性の程度としては、２５℃において蒸留水に０．５質量％以上溶解することが好ましく、１質量％以上溶解することが好ましく、３質量％以上溶解することが特に好ましい。
また、α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択される重合開始剤を用いることが好ましい。
【０２２２】
α−アミノケトン類に包含される化合物の例としては、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。また、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ、例えばイルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９等の如き市販品としても入手可能であり、これらもα−アミノケトン類に包含される化合物であり、本発明に好適に使用しうる。
【０２２３】
アシルフォスフィンオキシド類に包含される化合物の例としては、例えば、［２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド］は、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ ジャパン社製）の商品名で入手可能であり、［ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド］は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（ＢＡＳＦ ジャパン社製）の商品名で入手可能である。
【０２２４】
本発明のインク組成物が、重合開始剤を含む場合には、上記したアシルフォスフィンオキシド類が好ましいが、本発明の効果を損なわない限り、他の重合開始剤を用いてもよい。
またアシルフォスフィンオキシド類との併用も可能である。この場合水溶性の重合開始剤を用いることが好ましい。水溶性は２５℃において蒸留水に０．５質量％以上溶解することが好ましく、１質量％以上溶解することが好ましく、３質量％以上溶解することが特に好ましい。
【０２２５】
他の公知の重合開始剤としては、例えば、カンファーキノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン類又は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシ−又は４−アロイル−１，３−ジオキソラン類、ベンゾインアルキルエーテル類、及びベンジルケタール類、例えば、ベンジルジメチルケタール、グリオキサル酸フェニル及びその誘導体、二量体グリオキサル酸フェニル、ペルエステル類、例えば、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル類（例えば、ＥＰ １１２６，５４１に記載されるような）、ハロメチルトリアジン類、例えば、２−〔２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共同開始剤系、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾールと組合せたオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール；フェロセニウム化合物又はチタノセン類（ｔｉｔａｎｏｃｅｎｅｓ）、例えば、ジシクロペンタジエニル−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピロロ−フェニル）チタン；例えば、ＧＢ ２，３３９，５７１に記載されるようなＯ−アシルオキシムエステル化合物との混合物を使用することもできる。共同開始剤として、ホウ酸化合物を使用することもできる。
【０２２６】
本発明のインク組成物における重合開始剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部が好ましく、より好ましくは０〜５質量部、さらに好ましくは０〜３質量部の範囲で含有されるのが適当である。なお、ここで重合開始剤の含有量とは、重合開始剤の総含有量を意味する。
【０２２７】
（増感色素）
本発明においては、低分子量の増感剤を含まないことが望ましいが、公知の増感色素を併用することができる。併用しうる公知の増感色素の例としては、ベンゾフェノン、チオキサントン等が挙げられ、特にイソプロピルチオキサントン、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン及びエリスロシンなどが好ましい態様として挙げられる。
【０２２８】
（重合性化合物）
本発明のインク組成物は、（成分Ａ）以外の重合性化合物を含有しても良い。重合性化合物は、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する水溶性の化合物であれば、どのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。特定重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
【０２２９】
本発明で用いられる重合性化合物は、室温において蒸留水に少なくとも２質量％以上溶解するものであるが、１５質量％以上溶解することが好ましく、任意の割合で水と均一に混合するものがとくに好ましい。
【０２３０】
重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらのエステル類、およびそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン、ビニルエーテル、アリルエーテル等が挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル、塩が好ましい。
【０２３１】
本発明で用いることができる重合性化合物は水溶性を付与するために、ポリ（エチレンオキシ）鎖、ポリ（プロピレンオキシ）鎖、あるいはイオン性基（例えばカルボキシル基、スルホ基など）を有することが好ましい。ポリ（エチレンオキシ）鎖、ポリ（プロピレンオキシ）鎖、を有する場合はエチレンオキシ、プロピレンオキシのユニットの数は１〜１０の範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜５の範囲である。
【０２３２】
感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善するためには、ラジカル重合性化合物として、モノアクリレートと、分子量４００以上、好ましくは５００以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが好ましい。特に、ＰＥＴフィルムやＰＰフィルムといった柔軟な記録媒体への記録に使用するインク組成物においては、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレートと、多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとの併用は、膜に可撓性を持たせて密着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。
さらに、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーの少なくとも３種の重合性化合物を併用する態様が、安全性を維持しつつ、更に、感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善することができるという観点から好ましい。
【０２３３】
本発明に係るインクには、上述した各構成要素に加えて、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤、固体湿潤剤、シリカ微粒子等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０２３４】
＜インク組成物の調製方法＞
本発明に係るインク組成物の調製方法としては、特に制限はなく、各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、撹拌槽型ミルなどの媒体撹拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により撹拌、混合し、分散させることにより調製することができる。各成分の添加順序については任意である。また、分散粒子をより微細化するために、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて混合してもよい。また、顔料や高分子分散剤の種類によっては、顔料分散前のプレミックス時にアニオン性樹脂を添加するようにしてもよい。
【０２３５】
本発明のインク組成物は、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、２５℃の条件下で測定されるものである。また、粘度は、１〜４０ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましい。インク組成物の粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、２５℃の条件下で測定されるものである。
【０２３６】
≪画像形成方法≫
本発明の画像形成方法は、前記インク組成物を記録媒体上に付与するインク付与工程と、付与した前記インク組成物に活性エネルギー線を照射する照射工程とを含むことを特徴とする。これらの工程を行うことで、記録媒体上に定着したインク組成物による画像が形成される。
【０２３７】
＜インク付与工程＞
以下、本発明の画像形成方法における、インク付与工程について説明する。本発明におけるインク付与工程は、前記インク組成物を記録媒体上に付与する工程であれば限定されない。
【０２３８】
本発明の画像形成方法はインクジェット法を用いてインク付与工程を行うことが好ましい。本発明に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明の画像形成方法における記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
【０２３９】
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０２４０】
本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが望ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンタ立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０２４１】
上記のインクジェット記録装置を用いて、インク組成物の吐出はインク組成物を好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク組成物の粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
【０２４２】
吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、さらに好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【０２４３】
本発明において、記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の記録媒体を使用することができる。記録媒体としては、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。中でも、本発明のインク組成物は密着性に優れるため、記録媒体として非吸収性記録媒体に対して好適に使用することができ、密着性の観点から、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等のプラスチック基材が好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂基材がより好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂シート又はフィルムがさらに好ましい。
【０２４４】
＜照射工程＞
以下、本発明の画像形成方法における、照射工程について説明する。本発明における照射工程は、前記記録媒体上に付与されたインク組成物に活性エネルギー線を照射する工程であれば限定されない。本発明のインク組成物に活性エネルギー線を照射することで、インク組成物中の化合物の架橋反応が進行し、画像を定着させ、印画物の耐溶剤性等を向上させることが可能となる。
【０２４５】
前記照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線（以下、ＵＶ光とも称する）、可視光腺、電子線等をあげることができ、ＵＶ光を使用することが好ましい。
【０２４６】
ＵＶ光のピーク波長は、必要に応じて用いられる増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜４０５ｎｍであることが好ましく、２５０〜４０５ｎｍであることがより好ましく、２５０〜３９０ｎｍであることが更に好ましい。
【０２４７】
ＵＶ光の出力は、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは、１０ｍＪ／ｃｍ２〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、特に好ましくは、５０ｍＪ／ｃｍ２〜８００ｍＪ／ｃｍ２である。
更に、ＵＶ光は、露光面照度が、例えば、１０ｍＷ／ｃｍ２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは、２０ｍＷ／ｃｍ２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２で照射されることが適当である。
【０２４８】
ＵＶ光源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。また、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用であり、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、ＵＶ光源として期待されている。
【０２４９】
本発明のインク組成物は、このようなＵＶ光に、例えば、０．０１秒間〜１２０秒間、好ましくは、０．１秒間〜９０秒間照射されることが適当である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査する方式や、駆動を伴わない別光源によって行われ、駆動を伴わない別光源によって行われる方式が好ましい。活性放射線の照射は、インク着弾、熱定着後、一定時間（例えば、０．０１秒間〜６０秒間、好ましくは、０．０１秒間〜３０秒間、より好ましくは、０．０１秒間〜１５秒間）をおいて行われることになる。
【０２５０】
＜加熱乾燥工程＞
記録媒体上に吐出されたインク組成物は、加熱手段により必要に応じて併用される水及び有機溶剤が蒸発されることにより定着されることが好ましい。吐出された本発明のインク組成物に熱を加え、定着する工程について説明する。
加熱手段としては、必要に応じて併用される水及び有機溶剤を乾燥させることができればよく、限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などを使用することができる。
加熱温度は、インク組成物中に必要に応じて併用される水及び有機溶剤が蒸発し、かつ（成分Ａ）、および、必要に応じて添加されるポリマーバインダーの皮膜を形成することができれば特に制限はないが、４０℃以上であればその効果が得られ、４０℃〜１５０℃程度が好ましく、より好ましくは、４０℃〜８０℃程度である。
なお、乾燥／加熱時間は、インク組成物中に必要に応じて併用される水及び有機溶剤が蒸発し、かつ樹脂剤の皮膜を形成することができれば特に制限はなく、用いるインク組成物の組成・印刷速度を加味して適宜設定することができる。
加熱により定着された前記溶剤型インク組成物は、必要に応じ、ＵＶ光を照射して、さらに光定着することができる。印刷物の強度、耐水性、耐溶剤性等を向上するためにＵＶ光による定着をすることが好ましい。
【０２５１】
≪印画物≫
本発明の印画物は、本発明の画像形成方法によって記録されたことを特徴とする。本発明の印画物は、本発明の画像形成方法によって記録された印画物であることから、記録された画像の耐溶剤性、耐水性及び基材への密着性に優れた印画物となる。
【実施例】
【０２５２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０２５３】
実施例、比較例で使用した顔料分散物、インク組成部の素材を以下に示す。
【０２５４】
＜色材分散物Ａの調製＞
ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＢＬＵＥ ＧＬＶＯ（シアン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）３５部と、アジスパーＰＢ８２１（ポリエステル系高分子分散剤、味の素（株）製）１２．５部と、プロピレンカーボネート（４−メチル−２−オキソ−１，３−ジオキソラン、和光純薬社製）５２．５部とを混合し、撹拌機で均一になるまで撹拌し、得られた予備分散液を、さらに縦型ビーズミル（アイメックス（株）製レディーミル）で０．１ｍｍジルコニアビーズを用いて３〜６時間分散し、色材分散物Ａを作製した。色材分散物Ａにおける色材の体積平均粒子径を、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定すると、１９０ｎｍとなった。
【０２５５】
＜色材分散物Ｂの調製＞
攪拌機、冷却管を備えた５００ｍｌの三口フラスコにメチルエチルケトン４４ｇを加えて窒素雰囲気下で７２℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン２５ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．４３ｇ、ベンジルメタクリレート３０ｇ、メタクリル酸５ｇ、及びメチルメタクリレート１５ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後、メチルエチルケトン１ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．２１ｇを溶解した溶液を加え、７８℃に昇温して４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出した樹脂を乾燥し、ポリマー分散剤Ｄ−１を４３ｇ得た。
得られた樹脂の組成は、１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４２，０００であった。さらに、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）に記載の方法により酸価を求めたところ、６５．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ピグメント・ブルー１５：３（フタロシアニンブルーＡ２２０、大日精化（株）製）１０部と、上記ポリマー分散剤Ｄ−１を５部と、メチルエチルケトン４２部と、１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ水溶液５．５部と、イオン交換水８７．２部とを混合し、ビーズミルにより０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いて２〜６時間分散した。得られた分散物を減圧下、５５℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、顔料濃度が１０．２質量％の色材分散物Ｂ（着色粒子）を得た。
【０２５６】
＜（成分Ａ）の合成＞
（成分Ａ）は、Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．１２，ｐｐ．９８５−９８７，１９８７、特開２０１０−２０９１８３号公報、WO２０１０／０２９０１７号、特開昭５２−９８８号公報等を参考に合成を行った。実施例で用いた化合物を以下に示す。なお、式中における数値は、それぞれの繰り返し単位の比率（モル基準）を表す。
【０２５７】
【化４１】
【０２５８】
【化４２】
【０２５９】
＜（成分Ｃ）有機溶剤＞
実施例で用いた有機溶剤を以下に示す。
・２−ピロリドン（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）
・２−メチルプロパンジオール（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）
・プロピレンカーボネート（和光純薬社製）
【０２６０】
＜ポリマーバインダー＞
比較例で用いたポリマーバインダーを以下に示す。
ＥＬＶＡＣＩＴＥ ２０１３（Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｉｎｃ製。メチルメタクリレートとｎ−ブチルメタクリレートの共重合体。）
【０２６１】
【化４３】
【０２６２】
＜その他の化合物＞
・ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）（ＵＣＢ製）
【０２６３】
・特開２００６−２８５１６号公報（前記特許文献１）に記載の化合物ＩＳ−７（樹枝状ポリマーのコア上に芳香族ケトン部位及び３級アミン部位を有するポリマー）
特開２００６−２８５１６号公報の２０３段落に記載の方法を参考に合成した。
【０２６４】
なお、実施例及び比較例で使用する化合物のうち、製造元の記載のない化合物は、公知の方法、又は、公知の方法を応用し、合成した。
【０２６５】
（実施例１〜８、及び比較例１〜３）
＜インク組成物の調製＞
得られた色材分散物Ａ、及びＢを用い、下記表に示す組成の実施例１〜８、及び比較例１〜３のインク組成物を、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１０分間撹拌して、それぞれ調製した。得られたインク組成物は、プラスチック製のディスポーザブルシリンジに詰め、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）製の孔径５μｍのフィルタ（ミリポア社製のＭｉｌｌｅｘ−ＳＶ、直径２５ｍｍ）にて濾過して完成インクとした。なお、下表における配合量の各数値は、質量部を表す。
また、インク組成物の粘度を、ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ−１０Ａ−Ｌ（ＣＭＣマテリアルズ（株）製）を用い、２５℃の条件下で測定したところ、実施例１〜８の粘度は８〜１７ｍＰａ・ｓであった。
【０２６６】
＜画像記録方法＞
次に、インクジェット記録装置として、市販のインクジェットプリンタ（ローランド ディー．ジー．社製ＳＰ−３００Ｖ）を用意した。
得られた各インク組成物を上記インクジェットプリンタに装填し、ポリ塩化ビニルシート（エイブリィ・デニソン社製、ＡＶＥＲＹ ４００ ＧＬＯＳＳ ＷＨＩＴＥ ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ）に画像を形成し、以下の各評価用の印画物を得た。
【０２６７】
さらに、発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ、日亜化学工業（株）製ＮＣ４Ｕ１３４）を用いて紫外光の照射をおこなった。前記ＬＥＤは１チップから波長３６５ｎｍの紫外光を出力するものであって、電流量をコントロール（レンズを用いて集光）することにより、表面での照度を１，０００ｍＷ／ｃｍ２に設定し、露光エネルギーが７００ｍＪ／ｃｍ２になるように露光時間（ｓｅｃ）を調整した。
得られた各インク組成物及び印刷物を使用し、以下の評価を行った。評価結果を下表に示す。
【０２６８】
＜密着性評価（クロスハッチテスト）＞
基材との密着性評価方法としてクロスハッチテスト（ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６）を行った。上記画像記録方法に従い、画像部の平均膜厚が１２μｍのベタ画像を描画した。
その後、各々の印刷物に対して、クロスハッチテストを実施した。なお、評価は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に従い、０〜５の６段階評価とした。ここで、評価０がカットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがないことを意味する。なお、評価３までは実用上問題のないレベルである。
【０２６９】
＜耐水性評価＞
上記画像記録方法に従い、平均膜厚が１２μｍのベタ画像の描画を行った後、印刷物の表面を蒸留水を含浸した綿棒にてこすり、以下の基準で評価した。なお、評価Ｂまでは実用上問題のないレベルである。
Ａ：１０回以上こすっても、画像に変化が認められなかった。
Ｂ：５〜９回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｃ：２〜４回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｄ：１回こすっただけで、画像の濃度が著しく低下した。
【０２７０】
＜耐溶剤性評価＞
上記画像記録方法に従い、平均膜厚が１２μｍのベタ画像の描画を行った後、印刷物の表面をイソプロピルアルコールを含浸した綿棒にてこすり、以下の基準で評価した。なお、評価Ｂまでは実用上問題のないレベルである。
Ａ：１０回以上こすっても、画像に変化が認められなかった。
Ｂ：５〜９回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｃ：２〜４回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｄ：１回こすっただけで、画像の濃度が著しく低下した。
【０２７１】
【表１】
【０２７２】
前記表１に示すように、本発明における実施例では、耐水性、耐溶剤性、及び密着性のいずれにおいても優れた効果が得られた。これに対し、比較例では、耐水性、耐溶剤性、及び密着性のすべてにおいて優れた効果が得られたものはなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、画像形成方法及び印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。インクジェット方式による画像の記録に用いられるインク組成物のなかでも、活性エネルギー線硬化型水性インクは、画像の印刷、記録媒体に印刷適性を付与するための前処理、印刷された画像の保護・装飾の後処理などに好適に使用でき、また、水を主成分とすることから安全性に優れ、低粘度化によって高密度インクジェット記録への適用が可能になるなど、多くの優れた特徴、可能性を有する技術である。
【０００３】
市販の活性エネルギー線硬化型インクの多くは低分子量光開始剤及び共開始剤を含有する。低分子量生成物はポリマーマトリクス中に組み込まれないと、硬化物から容易に抽出されうるため、安全性の観点から低減が求められている。
【０００４】
これらの問題の解決における１つの方法は、高分子量を有する開始剤を設計することである。しかし、開裂型の開始剤を用いる場合、高分子量化しても開裂し、重合性化合物と反応しなかったものが低分子量生成物として残存する。一方、光開始剤が、励起状態にある間に、第２の分子と相互作用をして、二分子反応においてラジカルを発生するノリッシュＩＩ型開始剤を高分子量化した場合、低分子量生成物が残存しない硬化物とすることができる。
高分子量を有するノリッシュＩＩ型開始剤を含む組成物の例としては、例えば特許文献１に記載されているものが挙げられ、製造が容易で、硬化性の高いインクジェット記録用インク組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２８５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、耐水性、耐溶剤性、及び密着性ついて未だ改善の余地がある。したがって、耐水性、耐溶剤性、及び密着性が良好なインク組成物が切望されている。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、上記の事情に照らし、記録した画像の耐水性、耐溶剤性及び基材との密着性に優れたインク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
【０００９】
＜１＞ （成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体、並びに（成分Ｂ）色材を含有するインク組成物。
＜２＞ さらに（成分Ｃ）有機溶剤を含有する、＜１＞に記載のインク組成物。
＜３＞ 前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が５〜９５質量％である、＜２＞に記載のインク組成物。
＜４＞ 前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が４０〜９０質量％である、＜３＞に記載のインク組成物。
＜５＞ さらに（成分Ｄ）水を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載のインク組成物。
＜６＞ 前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が５〜９５質量％である、＜５＞に記載のインク組成物。
＜７＞ 前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が４０〜９０質量％である、＜６＞に記載のインク組成物。
＜８＞ 前記（成分Ａ）がさらに水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を含む、＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜９＞ 前記水溶性基が、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩、４級アンモニウム塩、窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物から水素原子を１個除いた残基、アミド基、カルバモイル基、アルコール性水酸基、並びにポリアルキレンオキシ構造を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基である＜８＞に記載のインク組成物。
＜１０＞ 前記（成分Ａ）の（ａ１）が芳香族ケトン構造を有する繰り返し単位である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１１＞ 前記（成分Ａ）の（ａ２）が３級アミン構造を有する繰り返し単位である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１２＞ 前記（成分Ａ）の（ａ３）が（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基を有する繰り返し単位である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１３＞ インクジェット記録用である、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１４＞ ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載のインク組成物を記録媒体に付与するインク付与工程と、付与した前記インク組成物に活性エネルギー線を照射する照射工程とを含む画像形成方法。
＜１５＞ 前記インク付与工程は、インクジェット法により前記インク組成物を付与する工程である、＜１４＞に記載の画像形成方法。
＜１６＞ ＜１４＞又は＜１５＞に記載の画像形成方法によって記録された印画物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、記録した画像の耐溶剤性、耐水性及び基材との密着性に優れた水性インク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪インク組成物≫
本発明では、（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体と、（成分Ｂ）色材とをインク組成物に用いることで、記録した画像の耐水性、耐溶剤性及び基材との密着性に優れたインク組成物を得ることに成功した。
【００１２】
本発明のメカニズムは明らかではないが、発明者は以下のように推察する。本発明では、硬化物において低分子量生成物の量を抑制することができ、低分子量化合物により可塑化されることがなく、さらに、本発明の（成分Ａ）は重合性基を含むためより強固な膜を形成でき、耐水性等が向上したと考えられる。
【００１３】
以下、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、下記（成分Ａ）、及び（成分Ｂ）を含有することを特徴とするインク組成物である。
（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体。
（成分Ｂ）色材。
【００１５】
＜（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体＞
本発明に用いられる（成分Ａ）は、芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体であれば制限することなく使用できる。ここで、前記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）は同一分子内に存在している。（成分Ａ）を使用することで、インク組成物の架橋反応を進めることができる。
【００１６】
インク組成物をインクジェット法により吐出する際の吐出性等の観点から、（成分Ａ）の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００であることが好ましく、７，０００〜１００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜５０，０００であることがさらに好ましく、１０，０００〜４０，０００であることが特に好ましい。
【００１７】
なお重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣは、例えば、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。
【００１８】
（成分Ａ）は、（ａ１）、（ａ２）、及び（ａ３）を有する高分子化合物であれば、その他の高分子構造に限定はなく、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエチレンイミン、ポリスチレン等の高分子構造を使用することができ、中でも（成分Ａ）は、ポリアクリレート、あるいはポリウレタン構造を有することが好ましい。
以下に（ａ１）、（ａ２）、及び（ａ３）の説明をする。
【００１９】
（芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１））
本発明に用いられる（成分Ａ）は、芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位を含む。
芳香族ケトン構造は芳香族基とカルボニル基とが連結した構造を含んでいればよく、脂肪族１，２−ジケトン構造は脂肪族基中に２つのカルボニル基を有し、前記２つのカルボニル基が隣接した構造を含んでいればよい。
前記芳香族ケトン構造における芳香族基は単環であることが好ましい。また、前記脂肪族１，２−ジケトン構造における脂肪族基は飽和炭化水素であることが好ましい。
【００２０】
前記芳香族ケトン構造は下記一般式（１−Ａ）で表される化合物からｍ個の水素原子を除いたｍ価の基を含むことが好ましい。ここで、前記ｍは１以上の整数を表し、ｍは１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
【００２１】
【化１】
【００２２】
一般式（１−Ａ）において、Ｒｍ１はアルキル基、又はアリール基をあらわす。Ｒｍ１は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。
Ｒｍ１がアルキル基である場合、前記アルキル基は、ハロゲン原子、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。前記アルキル基は、直鎖構造であっても、分岐構造であっても、環状構造であってもよい。前記アルキル基の炭素数は１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましく、１〜１２であることが特に好ましい。
Ｒｍ１がアリール基である場合、前記アリール基はハロゲン原子、アルキル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。前記アリール基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。
【００２３】
一般式（１−Ａ）において、Ｒｍ２〜Ｒｍ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。Ｒｍ２〜Ｒｍ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることが好ましく、水酸基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることがより好ましい。
【００２４】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルキルスルファニル基であることが好ましい。前記アルキルスルファニル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルキルアミノ基は、炭素数１〜８のアルキルアミノ基であることが好ましい。前記アルキルアミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルコキシ基は、炭素数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。前記アルコキシ基は置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アルコキシカルボニル基は、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アシルオキシ基は、炭素数１〜８のアシルオキシ基であることが好ましい。前記アシルオキシ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
前記アシル基は、炭素数１〜８のアシル基であることが好ましい。前記アシル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００２５】
Ｒｍ１及びＲｍ６は互いに結合して環を形成してもよく、環中に−Ｓ−又は−ＣＯ−を介在していてもよい。
【００２６】
前記芳香族ケトン構造は、さらに下記一般式（１−Ａ１）、（１−Ａ２）又は（１−Ａ３）で表される化合物からｍ個の水素原子を除いたｍ価の基を含むことが好ましい。ｍは１以上の整数を表し、ｍは１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
【００２７】
【化２】
【００２８】
一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。
ｎ１１、ｎ１２、ｎ２１、ｎ２２及びｎ３１は各々独立に０〜４の整数を表す。Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３がそれぞれ複数存在する場合、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ４及びＲ５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表す。ただしＲ４及びＲ５は互いに結合して環を形成してもよい。
【００２９】
Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表し、ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることが好ましく、水酸基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることがより好ましい。
【００３０】
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がハロゲン原子である場合、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルキル基である場合、前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアリール基である場合、前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルキルスルファニル基である場合、前記アルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルキルスルファニル基であることが好ましい。前記アルキルスルファニル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルキルアミノ基である場合、前記アルキルアミノ基は、炭素数１〜８のアルキルアミノ基であることが好ましい。前記アルキルアミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルコキシ基である場合、前記アルコキシ基は、炭素数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。前記アルコキシ基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアルコキシカルボニル基である場合、前記アルコキシカルボニル基は、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアシルオキシ基である場合、前記アシルオキシ基は、炭素数１〜８のアシルオキシ基であることが好ましい。前記アシルオキシ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２又はＲ３３がアシル基である場合、前記アシル基は、炭素数１〜８のアシル基であることが好ましい。前記アシル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００３１】
ｎ１１、ｎ１２、ｎ２１、ｎ２２及びｎ３１はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、０〜３であることが好ましく、０〜２であることがさらに好ましい。
【００３２】
Ｒ４及びＲ５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホ基を表し、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基であることが好ましく、水素原子、アルキル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４及びＲ５は互いに結合して環を形成してもよい。環を形成する場合は、芳香環を形成することがさらに好ましい。
【００３３】
Ｒ４及びＲ５がハロゲン原子である場合、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
Ｒ４及びＲ５がアルキル基である場合、前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアリール基である場合、前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルキルスルファニル基である場合、前記アルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルキルスルファニル基であることが好ましい。前記アルキルスルファニル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルキルアミノ基である場合、前記アルキルアミノ基は、炭素数１〜８のアルキルアミノ基であることが好ましい。前記アルキルアミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルコキシ基である場合、前記アルコキシ基は、炭素数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。前記アルコキシ基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアルコキシカルボニル基である場合、前記アルコキシカルボニル基は、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアシルオキシ基である場合、前記アシルオキシ基は、炭素数１〜８のアシルオキシ基であることが好ましい。前記アシルオキシ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒ４及びＲ５がアシル基である場合、前記アシル基は、炭素数１〜８のアシル基であることが好ましい。前記アシル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００３４】
前記脂肪族１，２−ジケトン構造は、下記一般式（１−Ｂ１）で表される化合物からｋ個の水素原子を除いたｋ価の基を含むことが好ましい。ｋは１以上の整数を表し、ｋは１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
【００３５】
【化３】
【００３６】
前記一般式（１−Ｂ１）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表す。ただし、Ｒｂ１〜Ｒｂ６の少なくともいずれか２つが結合して環を形成していてもよい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６は、少なくともいずれか２つが結合して環を形成していることが好ましい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【００３７】
Ｒｂ１〜Ｒｂ６がハロゲン原子である場合、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。中でもフッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６がアルキル基である場合、前記アルキル基は、炭素数１〜８の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有していても有していなくてもよい。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６がアリール基である場合、前記アリール基は、炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましい。前記アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００３８】
（１−Ｂ１）で表される化合物としては、下記式（１−Ｂ１−１）で表されるカンファーキノン等が挙げられる。
【００３９】
【化４】
【００４０】
前記繰り返し単位（ａ１）に含まれる構造としては、芳香族ケトン構造であることが好ましく、（１−Ａ１）で表されるベンゾフェノン構造、（１−Ａ３）で表されるチオキサントン構造及びチオクロマノン構造であることがさらに好ましく、（１−Ａ３）で表されるチオキサントン構造及びチオクロマノン構造であることが特に好ましい。
【００４１】
本発明の（成分Ａ）は、繰り返し単位（ａ１）として、下記一般式（１−Ｐ１）、又は（１−Ｐ２）のいずれか１つの構造を有していることが好ましい。
【００４２】
【化５】
【００４３】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ２−を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ２は単結合又は２価の有機基を表し、Ｘ１は前記一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）で表される化合物から水素原子を１個除いた残基を表す。
ここで、一般式（１−Ｐ１）において、Ｌ１及びＬ２が同時に単結合となることはない。
【００４４】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１はメチル基であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｌ１は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ２−を表す。Ｌ１は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を表す。Ｒ２は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒ２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００４６】
一般式（１−Ｐ１）において、Ｌ２は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜３０のアラルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基であることがさらに好ましい。前記アルキレン基及びアラルキレン基中に含まれるアルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、前記アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、またはスルフィド結合が存在していてもよく、水酸基で置換されていてもよい。Ｌ２は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜１２のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがさらに好ましい。
【００４７】
前記Ｌ２が炭素数２〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｌ２がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｌ２のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【００４８】
Ｌ２が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｌ２のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【００４９】
Ｌ２が炭素数７〜３０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−等を挙げることができる。
【００５０】
Ｒ１が水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が−ＣＯＯ−であり、Ｌ２がエーテル結合又はエステル結合を含む炭素数２〜１２のアルキレン基であることが好ましい。
【００５１】
前記一般式（１−Ｐ２）において、Ｌ３及びＬ４は各々独立に、単結合又は２価の有機基を表す。Ｘ２は前記一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）で表される化合物から水素原子を２個除いた残基を表す。
Ｌ３及びＬ４は、前記一般式（１−Ｐ１）におけるＬ２と好ましい範囲も含めて同様である。
前記一般式（１−Ｐ２）において、Ｌ３及びＬ４が各々独立にエーテル結合又はエステル結合を含む炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｘ２が前記一般式（１−Ａ１）〜（１−Ａ３）で表される化合物から水素原子を２個除いた残基であることが好ましい。
【００５２】
以下に芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造を有する繰り返し単位（ａ１）の具体例を示す。なお、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。
【００５３】
【化６】
【００５４】
【化７】
【００５５】
【化８】
【００５６】
【化９】
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】
【化１２】
【００６０】
（３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２））
本発明に用いられる（成分Ａ）は、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）を含む。
前記３級アミン構造は、３級アミノ基を含んでいればよく、３級アミンから水素原子をｐ個除いたｐ価の基を含んでいることがさらに好ましい。前記３級アミンとしては、脂肪族アミン、芳香族アミン等が挙げられ、脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン等が好ましい。
前記チオール構造は、チオール基を含んでいればよく、チオールから水素原子をｑ個除いたｑ価の基を含んでいることがさらに好ましい。前記チオールとしては、複素環にチオール基が結合した複素環式チオール等が好ましい。
【００６１】
本発明の（成分Ａ）は、繰り返し単位（ａ２）として、下記一般式（２−Ｐ１）〜（２−Ｐ４）のいずれか１つの構造を有していることが好ましい。ここで、一般式（２−Ｐ１）、（２−Ｐ３）及び（２−Ｐ４）は３級アミン構造を有する繰り返し単位であり、一般式（２−Ｐ２）はチオール構造を有する繰り返し単位である。
【００６２】
【化１３】
【００６３】
前記一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ７は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１０−を表し、Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ８は単結合又は２価の有機基を表し、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ここで、一般式（２−Ｐ１）において、Ｌ７及びＬ８が同時に単結合となることはない。
【００６４】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ６はメチル基であることが好ましい。
【００６５】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｌ７は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１０−を表す。Ｌ７は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒ１０は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００６６】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｌ８は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜３０のアラルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基であることがさらに好ましい。前記アルキレン基及びアラルキレン基中のアルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、前記アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合またはスルフィド結合が存在していてもよく、水酸基で置換されていてもよい。Ｌ８は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜１２のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがさらに好ましい。
【００６７】
前記Ｌ８が炭素数２〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｌ８がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｌ８のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【００６８】
Ｌ８が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｌ８のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【００６９】
Ｌ８が炭素数７〜３０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−等を挙げることができる。
【００７０】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましい。なお、Ｒ７、Ｒ８は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００７１】
一般式（２−Ｐ１）において、Ｒ６はメチル基であり、Ｌ７は−ＣＯＯ−であり、Ｌ８は炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にメチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００７２】
前記一般式（２−Ｐ２）において、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ９は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１１−を表し、Ｒ１１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１０は単結合又は２価の有機基を表す。
ここで、一般式（２−Ｐ２）において、Ｌ９及びＬ１０が同時に単結合となることはない。
【００７３】
式（２−Ｐ２）において、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ９はメチル基であることが好ましい。
【００７４】
一般式（２−Ｐ２）において、Ｌ９は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１１−を表す。Ｌ９は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ１１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。Ｒ１１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒ１１は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００７５】
一般式（２−Ｐ２）において、Ｌ１０は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基及び窒素原子を含有する複素環基から構成される基であることが好ましい。前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、アルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、アリーレン基等が存在していてもよい。
【００７６】
Ｌ１０にアルキレン基が含まれる場合、前記アルキレン基は炭素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがより好ましく、２〜８であることがさらに好ましい。
【００７７】
Ｌ１０が窒素原子を含有する複素環基を含む場合、前記窒素原子を含有する複素環基としては、窒素原子を１つ乃至３つ有する５〜７員の複素環基であることが好ましく、窒素原子を２つ乃至３つ有する６員の複素環基であることがさらに好ましく、窒素原子を３つ有する５員の複素環基であることが特に好ましい。
【００７８】
Ｌ１０が炭素数２〜２０のアルキレン基及び窒素原子を含有する複素環基から構成される基である場合、前記炭素数２〜２０のアルキレン基及び窒素原子を含有する複素環基から構成される基は、−ＲＮ−Ｅ−（前記ＲＮは炭素数２〜１２のアルキレン基であり、Ｅは窒素原子を３つ有する５員の複素環基を表す。）で表される基であることが好ましい。
前記−ＲＮ−Ｅ−で表される基の例としては、−Ｃ２Ｈ４−Ｅ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｅ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｅ−、−Ｃ６Ｈ１２−Ｅ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｅ−等が挙げられる。ここで、前記Ｅは窒素原子を３つ有する５員の複素環基を表す。
【００７９】
一般式（２−Ｐ２）において、Ｒ９が水素原子又はメチル基であり、Ｌ９が−ＣＯＯ−であり、Ｌ１０が炭素数２〜１２のアルキレン基及び窒素原子を３つ有する５員の複素環基から構成される基であることが好ましい。
【００８０】
前記一般式（２−Ｐ３）において、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は単結合又は２価の有機基を表す。
ここで、一般式（２−Ｐ３）において、Ｌ１１及びＬ１２が同時に単結合となることはない。
【００８１】
一般式（２−Ｐ３）において、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１２は炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましい。なお、Ｒ１２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００８２】
Ｌ１１及びＬ１２は、前記一般式（２−Ｐ１）におけるＬ８と好ましい範囲も含めて同様である。
【００８３】
一般式（２−Ｐ３）において、Ｒ１２がメチル基又はエチル基であり、Ｌ１１及びＬ１２が各々独立に炭素数２〜１２のアルキレン基であることが好ましい。
【００８４】
前記一般式（２−Ｐ４）において、Ｌ１３は飽和炭化水素から水素原子を３個除いた残基を表し、Ｒ１３１及びＲ１３２は各々独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００８５】
前記一般式（２−Ｐ４）において、Ｌ１３は飽和炭化水素から水素原子を３個除いた残基を表す。
前記飽和炭化水素の炭素数は３〜３０であることが好ましく、３〜２５であることがより好ましく、３〜１０であることがさらに好ましい。前記飽和炭化水素は直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
前記Ｌ１３は、炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から３個の水素原子を除いた残基であることが特に好ましい。
【００８６】
前記飽和炭化水素の具体例としては、プロパン、２−メチルプロパン、ブタン、ペンタン、シクロヘキサン等の化合物が挙げられる。また、前記飽和炭化水素中には、アリーレン基、エーテル結合（−O−）、イミノ結合（−ＮＨ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、エステル結合（−COO−）、スルホンアミド結合（−ＮＨＳＯ２−）、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）、ウレイレン結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）等が介在していてもよい。
【００８７】
前記一般式（２−Ｐ４）において、Ｒ１３１及びＲ１３２は各々独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基を表す。Ｒ１３１及びＲ１３２は各々独立に炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましい。なお、Ｒ１３１及びＲ１３２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【００８８】
一般式（２−Ｐ４）において、Ｌ１３が炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から３個の水素原子を除いた残基であり、Ｒ１３１及びＲ１３２が各々独立にメチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００８９】
以下に３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）の具体例を示す。なお、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。
【００９０】
【化１４】
【００９１】
【化１５】
【００９２】
【化１６】
【００９３】
【化１７】
【００９４】
【化１８】
【００９５】
【化１９】
【００９６】
【化２０】
【００９７】
（エチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３））
エチレン性不飽和二重結合基の例としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基等の不飽和カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、及びスチレン基等のラジカル重合性基などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリロイルオキシ基、及び（メタ）アクリルアミド基が好ましい。（メタ）アクリロイルオキシ基とはアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を意味し、（メタ）アクルアミド基とは、アクリルアミド基又はメタクリルアミド基を意味する。
【００９８】
本発明の（成分Ａ）は、繰り返し単位（ａ３）として、下記一般式（３−Ｐ１）、又は（３−Ｐ２）のいずれか１つの構造を有していることが好ましい。
【００９９】
【化２１】
【０１００】
前記一般式（３−Ｐ１）において、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１４は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１５−を表し、Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１５は単結合又は２価の有機基を表し、Ｘ３は（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基、カルボン酸アミド基、又はスチレン基を表す。
ここで一般式（３−Ｐ１）において、Ｌ１４及びＬ１５は同時に単結合になることはない。
【０１０１】
一般式（３−Ｐ１）におけるＸ３は、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリルアミド基であることが好ましい。
前記（メタ）アクリロイルオキシ基は下記一般式（ＡＥ）で表される基であることが好ましい。
【０１０２】
【化２２】
【０１０３】
前記式（ＡＥ）におけるＲｅ１は、水素原子又はメチル基を表す。＊は結合位置を表す。
【０１０４】
前記（メタ）アクリルアミド基は下記一般式（ＡＡ）で表される基であることが好ましい。
【０１０５】
【化２３】
【０１０６】
前記式（ＡＡ）におけるＲｅ２は、水素原子又はメチル基を表す。＊は結合位置を表す。
【０１０７】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１４はメチル基であることが好ましい。
【０１０８】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｌ１４は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ１５−を表す。Ｌ１４は−ＣＯＯ−であることが好ましい。
また、Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１５は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
なお、Ｒ１５は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【０１０９】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｌ１５は単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜３０のアラルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜２０のアルキレン基であることがさらに好ましい。前記アルキレン基及びアラルキレン基中のアルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。また、前記アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合またはスルフィド結合が存在していてもよく、水酸基で置換されていてもよい。Ｌ１５は炭素数２〜２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜１２のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがさらに好ましい。
【０１１０】
前記Ｌ１５が炭素数２〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｌ１５がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｌ１５のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【０１１１】
Ｌ１５が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｌ１５のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【０１１２】
Ｌ１５が炭素数７〜３０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−等を挙げることができる。
【０１１３】
一般式（３−Ｐ１）において、Ｒ１４が水素原子又はメチル基であり、Ｌ１４が−ＣＯＯ−であり、Ｌ１５が炭素数２〜１２のアルキレン基であることが好ましい。
【０１１４】
前記一般式（３−Ｐ２）において、Ｌ１６は飽和炭化水素から水素原子を２＋ｒ個除いた残基を表す。ここで、ｒは１〜３の整数を表し、１又は２であることが好ましい。
前記飽和炭化水素の炭素数は３〜３０であることが好ましく、３〜２５であることがより好ましく、３〜１０であることがさらに好ましい。前記飽和炭化水素は直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
【０１１５】
前記飽和炭化水素の具体例としては、プロパン、２−メチルプロパン、ブタン、ペンタン、シクロヘキサン等の化合物が挙げられる。また、前記飽和炭化水素中には、アリーレン基、エーテル結合（−O−）、イミノ結合（−ＮＨ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、エステル結合（−COO−）、スルホンアミド結合（−ＮＨＳＯ２−）、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）、ウレイレン結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）等が介在していてもよい。
前記Ｌ１６は、炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から２＋ｒ個の水素原子を除いた残基であることがより好ましく、さらに、前記飽和炭化水素中にエーテル結合（−O−）を含むことが特に好ましい。
【０１１６】
Ｘ４は（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基、カルボン酸アミド基、又はスチレン基を表す。
Ｘ４は（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基であることが好ましい。（メタ）アクリロイルオキシ基の好ましい構造としては、前述のＸ３で記載した一般式（ＡＥ）を挙げることができ、（メタ）アクリルアミド基の好ましい構造としては、前述のＸ３で記載した一般式（ＡＡ）を挙げることができる。
【０１１７】
一般式（３−Ｐ２）において、Ｌ１６が炭素数３〜１０の直鎖状の飽和炭化水素から２＋ｒ個の水素原子を除いた残基であり、Ｘ４が（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基であり、ｒが１〜３の整数であることが好ましい。
【０１１８】
エチレン性不飽和二重結合基を特定ポリマーに導入する方法としては、保護基を用いて前記二重結合の反応を封止したモノマーを用い、このモノマーを共重合させ、保護基を取り除いてエチレン性不飽和二重結合基（二重結合）とする方法や、エチレン性不飽和二重結合基を有する低分子化合物を特定ポリマーに高分子反応で導入する方法などが挙げられる。
以下にエチレン性不飽和二重結合基を有する繰り返し単位（ａ３）の具体例を示す。なお、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。
【０１１９】
【化２４】
【０１２０】
【化２５】
【０１２１】
【化２６】
【０１２２】
【化２７】
【０１２３】
【化２８】
【０１２４】
本発明のインク組成物が水を含んでいる場合の（成分Ａ）は水溶性、又は、水分散性であることが好ましく、水溶性であることがさらに好ましい。（成分Ａ）の１ｇを、２５℃の水、３０ｍｌ以下で溶解できることが好ましく、２０ｍｌ以下の水で溶解できることがより好ましく、１０ｍｌ以下の水で溶解できることが特に好ましい。
【０１２５】
本発明のインク組成物が水を含んでいる場合、（成分Ａ）は水溶性基を有することが好ましく、（成分Ａ）における水溶性基は、（成分Ａ）の化合物に水溶性もしくは水分散性を持たせることが可能な基であれば限定されない。（成分Ａ）が有してもよい水溶性基としては、ノニオン性水溶性基でもよいし、アニオン性もしくはカチオン性のようなイオン性水溶性基のいずれも使用することができ、限定的ではない。
【０１２６】
本発明で用いられるノニオン性水溶性基としては、限定的ではないが、例えば、窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物から水素原子を１個除いた残基、アミド基、カルバモイル基、アルキル置換カルバモイル基、アルコール性水酸基及びポリアルキレンオキシ構造を有する基等が挙げられ、カルバモイル基、アルキル置換カルバモイル基、アルコール性水酸基、及びポリアルキレンオキシ構造を有する基が好ましく、アルコール性水酸基、及びポリアルキレンオキシ構造を有する基が更に好ましい。
【０１２７】
前記窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物としては、γ―ブチロラクトン等のラクトン類、２−ピロリドン、エチレンウレア等の環状ウレア類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の環状カーボネート類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の環状エーテル類、１２−クラウン−４等のクラウンエーテル類が挙げられる。
【０１２８】
前記アミド基としては、限定的ではないが、例えば、下記式（１１）で表される基が好ましく挙げられる。
【０１２９】
【化２９】
【０１３０】
式（１１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ１ａ及びＲ１ｂは互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。）
【０１３１】
前記式（１１）におけるＲ１ａ及びＲ１ｂは、各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。前記Ｒ１ａ及びＲ１ｂにおけるアルキル基としては、直鎖または分岐のアルキル基を表し、−ＣＯＯ−結合、−Ｏ−結合、又は−ＮＨ−結合を含んでいても良い。前記アルキル基は、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６がより好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。これらの基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。前記Ｒ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１３２】
式（１１）において、Ｒ１ａ及びＲ１ｂが有していてもよい置換基としては、水酸基、等が好ましい。
【０１３３】
前記アルキル置換カルバモイル基としては、カルバモイル基のＮに結合する水素原子がアルキル基で置換されたモノアルキルカルバモイル基、又は、カルバモイル基のＮに結合する２つの水素原子がアルキル基で置換されたジアルキルカルバモイル基が挙げられる。具体的には、下記式（１２）で表される基が好ましく挙げられる。
【０１３４】
【化３０】
式（１２）中、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２ａ及びＲ２ｂは互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。）
【０１３５】
前記式（１２）におけるＲ２ａ及びＲ２ｂは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。前記Ｒ２ａ及びＲ２ｂにおけるアルキル基としては、直鎖または分岐のアルキル基を表し、−Ｏ−結合、−ＣＯＯ−結合、−Ｃ（＝Ｏ）―結合を含んでいても良い。前記アルキル基は、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６がより好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。Ｒ２ａ及びＲ２ｂは互いに結合して４〜６員環を形成していてもよい。前記Ｒ２ａ及びＲ２ｂで表されるアルキル基の具体例としては、限定的ではないが、メチレン基、エチレン基等が挙げられる。これらの基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【０１３６】
式（１２）において、Ｒ２ａ及びＲ２ｂが有していてもよい置換基としては、炭素数１〜２のアルコキシ基、水酸基等が好ましい。
【０１３７】
前記ポリアルキレンオキシ構造を有する基としては、限定的ではないが、例えば、下記式（１３）で表される基が好ましく挙げられる。
【０１３８】
【化３１】
【０１３９】
（式（１３）中、Ｒ３ａはアルキレン基を表し、Ｒ３ｂは水素原子又はアルキル基を表す。ｎ３は、４〜５０の整数を表す。複数存在するＲ３ａは各々同一であっても異なっていてもよい。）
【０１４０】
前記式（１３）におけるＲ３ａはアルキレン基を表す。前記Ｒ３ａで表されるアルキレン基としては、直鎖、分岐または環状のアルキレン基を表し、−Ｏ−結合又は−ＣＯＯ−結合を含んでいてもよい。前記アルキレン基は、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６が好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。式（１３）の基において複数存在するＲ３ａは、各々同一であっても異なっていても良く、同一であることが好ましい。これらの基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。Ｒ３aで表されるアルキレン基の具体例としては、エチレン基等が挙げられる。
【０１４１】
前記式（１３）におけるＲ３ａが有していてもよい置換基としては、炭素数１〜２のアルコキシ基、水酸基等が好ましい。
【０１４２】
前記式（１３）におけるＲ３ｂは水素原子又はアルキル基を表す。前記Ｒ３ｂで表されるアルキル基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜６がより好ましく、炭素数１〜３が特に好ましい。Ｒ３ｂで表されるアルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１４３】
前記式（１３）におけるｎ３は、４〜５０の整数を表し、５〜４０がより好ましく、１０〜３０が更に好ましい。
【０１４４】
本発明で用いられるイオン性水溶性基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩、並びに４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる基であることが好ましい。塩としては、金属塩やオニウム塩等が挙げられる。
イオン性水溶性基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩からなる群から選ばれる基であることがより好ましく、カルボキシル基、スルホ基、及びこれらの塩からなる群から選ばれる基であることがさらに好ましく、カルボキシル基及びこの塩であることが特に好ましい。
【０１４５】
カルボキシル基の金属塩としては、カルボキシル基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、−ＣＯＯＬｉ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫ、等が挙げられ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫ等であることが好ましい。
【０１４６】
カルボキシル基のオニウム塩としては、カルボキシル基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、カルボキシル基のテトラアルキルアンモニウム塩、カルボキシル基のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、カルボキシル基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１４７】
スルホ基の金属塩としては、スルホ基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋ、等が挙げられ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ３Ｋであることが好ましい。
【０１４８】
スルホ基のオニウム塩としては、スルホ基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、スルホ基テトラアルキルアンモニウム塩、スルホ基のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、スルホ基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１４９】
リン酸基の金属塩としては、リン酸基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、リン酸基のナトリウム塩やカリウム塩等が挙げられ、リン酸基のナトリウム塩であることが好ましい。
【０１５０】
リン酸基のオニウム塩としては、リン酸基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、リン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩、リン酸基のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、リン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１５１】
ホスホン酸基の金属塩としては、ホスホン酸基のアルカリ金属塩であることが好ましい。具体例としては、ホスホン酸基のナトリウム塩やカリウム塩等が挙げられ、ホスホン酸基のナトリウム塩であることが好ましい。
【０１５２】
ホスホン酸基のオニウム塩としては、ホスホン酸基のアンモニウム塩や、ピリジニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、アンモニウム塩であることが好ましい。具体例としては、ホスホン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩、ホスホン酸のトリアルキルアリールアンモニウム塩等が挙げられ、ホスホン酸基のテトラアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を形成するアルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１５３】
４級アンモニウム塩としては、４級アンモニウムイオンとハロゲン化物イオンからなる塩、４級アンモニウムイオンとスルホン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン等の有機アニオンからなる塩、４級アンモニウムイオンとＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−等のフッ素原子を含有するアニオンからなる塩等が挙げられ、４級アンモニウムイオンとハロゲン化物イオンからなる塩であることが好ましい。
４級アンモニウムイオンとしては、トリアルキルアンモニウム構造を有していることが好ましく、前記アルキル基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがさらに好ましい。具体的にはトリメチルアンモニウム構造又はトリエチルアンモニウム構造を有していることが好ましい。
４級アンモニウム塩の具体例としては、−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ−、−Ｎ＋（Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ−等が挙げられ、−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−又は−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ−等であることが好ましい。
【０１５４】
なお、本発明のインク組成物が水を含んでいる場合、（成分Ａ）が水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を有することが好ましく、（成分Ａ）中の水溶性基の個数は、限定的でなく、例えば１個でも複数でもよく、その数は、水溶性基の種類、分子量等に応じて適宜選択される。水溶性基が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【０１５５】
（成分Ａ）が水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を含む場合、（成分Ａ）は下記一般式（ＡＰ―Ｃ１）、（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）又は（ＡＰ−Ｃ４）のいずれか１種の構造を有することが好ましい。特に、一般式（ＡＰ−Ｃ１）の構造を有することが好ましい。
【０１５６】
【化３２】
【０１５７】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｒａｐ２は水素原子またはメチル基を表す。Ｚａｐ２は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲａｘ２−または単結合を表し、Ｒａｘ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘａｐ２は単結合、アルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基からなる群から選ばれる基を表す。Ａａは水溶性基を表す。
【０１５８】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｒａｐ２は水素原子またはメチル基を表し、メチル基であることが好ましい。
【０１５９】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｚａｐ２は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲａｘ２−または単結合を表し、−ＣＯＯ−であることが好ましい。Ｒａｘ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒａｘ２は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、即ち、メチル基、又は、エチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。なお、Ｒａｘ２は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
【０１６０】
前記Ｒａｘ２が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等）等が挙げられる。
【０１６１】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｘａｐ２は単結合またはアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基からなる群から選ばれる基を表し、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は炭素数７〜２０のアラルキレン基であることが好ましい。これらの基は置換基を有していても、置換基を有していなくてもよい。また、これらの基の中には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合が存在していてもよい。一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｘａｐ２は単結合であることが好ましい。
【０１６２】
前記Ｘａｐ２が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等）等が挙げられる。
【０１６３】
Ｘａｐ２が炭素数１〜２０のアルキレン基である場合、前記アルキレン基は直鎖構造であっても分岐構造であっても環状構造であってもよい。Ｘａｐ２がアルキレン基である場合の炭素数は２〜１２であることがより好ましく、炭素数２〜８であることがさらに好ましい。Ｘａｐ２のアルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１２−、−Ｃ４Ｈ７（Ｃ４Ｈ９）Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ１８Ｈ３６−、１，４−ｔｒａｎｓ−シクロヘキシレン基、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ５Ｈ９（Ｃ５Ｈ１１）−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ１２−、−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨＣ１０Ｈ２０−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−等を挙げることができる。
【０１６４】
Ｘａｐ２が炭素数６〜２０のアリーレン基である場合、前記アリーレン基の炭素数は６〜１８であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。Ｘａｐ２のアリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、ナフチレン基等を挙げることができる。
【０１６５】
Ｘａｐ２が炭素数７〜２０のアラルキレン基である場合、前記アラルキレン基の炭素数は７〜１８であることが好ましく、７〜１４であることがさらに好ましく、７〜１０であることが特に好ましい。アラルキレン基の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ４−等を挙げることができる。
【０１６６】
Ａａで表される水溶性基としては、好ましい範囲も含めて、既述の水溶性基と同様のものを挙げることができる。
【０１６７】
一般式（ＡＰ−Ｃ１）において、Ｒａｐ２は水素原子であり、Ｚａｐ２は−ＣＯＯ−であり、Ｘａｐ２は単結合、炭素数２〜８のアルキレン基又は炭素数６〜１０のアリーレン基であり、Ａａはカルボキシル基、スルホ基、又はこれらの塩であることが好ましい。
【０１６８】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）及び（ＡＰ−Ｃ４）において、Ａａ２、Ａａ３及びＡａ４は各々独立に水溶性基を表し、好ましい範囲も含めて、既述の水溶性基と同様のものを挙げることができ、カルボキシル基及びこの塩であることが特に好ましい。
【０１６９】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）及び（ＡＰ−Ｃ４）において、Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４は各々独立に、単結合、置換基（例えば、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲンの各基が好ましい。）を有していてもよい２価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。前記Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４は各々独立に炭素数１〜２０個のアルキレン基又は炭素数６〜１５個のアリーレン基が好ましく、炭素数１〜８個のアルキレン基がより好ましい。また必要に応じ、前記Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４中にイソシアネート基と反応しない他の官能基、例えば、カルボニル、エステル、ウレタン、アミド、ウレイド、エーテル基を有していてもよい。なお、前記Ｒ１５、Ｌ１７２、Ｌ１８２、Ｌ１９２のうちの２個又は３個で環を形成してもよい。
ここで、Ｌ１７２、Ｌ１７３、Ｌ１７４、Ｌ１８２、Ｌ１８３、Ｌ１８４、Ｌ１９２、Ｌ１９３、及びＬ１９４は同一であっても異なっていてもよい。
【０１７０】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）において、Ｒ１５は水素原子、置換基（例えば、シアノ基、ニトロ基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ等のハロゲン原子、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨＣＯＲ１６、−ＯＣＯＮＨＲ１６（ここで、前記Ｒ１６は、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数７〜１５のアラルキル基を表す。）などの各基が含まれる。）を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を表し、水素原子又は炭素数１〜８個のアルキル基又は炭素数６〜１５個のアリール基であることが好ましい。
【０１７１】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ３）において、Ａｒは置換基を有していてもよい三価の芳香族炭化水素基を表す。前記芳香族炭化水素基の炭素数は６〜１５個であることが好ましい。
【０１７２】
前記一般式（ＡＰ−Ｃ２）、（ＡＰ−Ｃ３）及び（ＡＰ−Ｃ４）において、Ａａ２、Ａａ３及びＡａ４がカルボキシル基である場合、その繰り返し単位の原料となるジオール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン、Ｎ，Ｎ―ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−カルボキシ−プロピオンアミド、などが挙げられる。
【０１７３】
上記一般式（ＡＰ−Ｃ１）で表される構造は、（ＡＰ−Ｃ−Ｍ）で表される単量体を重合して得ることができる。
【０１７４】
【化３３】
【０１７５】
式（ＡＰ−Ｃ−Ｍ）において、Ｒａｐ２、Ｚａｐ２、Ｘａｐ２、Ａａは（ＡＰ−Ｃ１）における定義と好ましい範囲も含めて同様である。
【０１７６】
式（ＡＰ−Ｃ−Ｍ）で表される単量体の好ましい例としては以下の化合物（ＡＰ−Ｃ−Ｍ１）〜（ＡＰ−Ｃ−Ｍ２７）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されない。
【０１７７】
【化３４】
【０１７８】
【化３５】
【０１７９】
【化３６】
【０１８０】
以上で説明した本発明の（成分Ａ）として、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれに限定されない。なお、一般式中における数値は、それぞれの繰り返し単位の比率（モル基準）を表す。
【０１８１】
【化３７】
【０１８２】
【化３８】
【０１８３】
【化３９】
【０１８４】
【化４０】
【０１８５】
本発明における（成分Ａ）やその前駆体は、一般的には公知慣用の方法により製造することができる。例示化合物のような高分子化合物は、前記の前駆体を公知の重合方法により重合し、必要に応じて酸性基をアルカリ金属の水酸化物等により中和することにより得ることができ、例えば、特開２０１０−２０９１８３号公報等に記載の重合方法準じた方法で製造することができる。
【０１８６】
（成分Ａ）のインク組成物中における含有量としては、１〜５０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましい。
＜（成分Ｂ）色材＞
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）色材を含有する。
本発明に用いることができる色材としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、色材としては、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料を含むことがより好ましい。
【０１８７】
（顔料）
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状有機化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。なお、前記顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年、朝倉書店発行）、橋本勲著「有機顔料ハンドブック」（２００６年、カラーオフィス発行）、Ｗ． Ｈｅｒｂｓｔ， Ｋ． Ｈｕｎｇｅｒ編「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」（１９９２年、Ｗｉｌｅｙ−ＶＨＣ発行）、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報、特開２００９−２３５３７０号公報に記載のものが挙げられる。
本発明において使用できる有機顔料および無機顔料の具体例としては、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔０１２６〕〜〔０１３１〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
【０１８８】
顔料粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、顔料、分散剤、媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。平均粒径を上記の範囲とすることで、本発明の効果をより向上させることができる。
なお、本発明においては、粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）等の市販の粒径測定装置を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
【０１８９】
（水溶性染料）
次に、本発明における着色剤として好ましく使用される染料について述べる。
染料としては、従来公知の化合物（染料）から適宜選択して使用することができる。具体的には、特開２００２−１１４９３０号公報の段落番号〔００２３〕〜〔００８９〕、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔０１３６〕〜〔０１４０〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
【０１９０】
（分散染料）
また、本発明においては、分散染料を用いることもできる。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９、１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン ６：１及び９等が挙げられる。
【０１９１】
本発明に用いることができる色材は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１９２】
（成分Ｂ）のインク組成物中における含有量は、色材の物性（比重、着色力や色味等）、インク組成物を何色組み合わせて印刷物を作製するかといった条件により適宜選択することができるが、インク組成物全体の質量に対して、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましい。
【０１９３】
（分散剤）
色材として顔料を用いる場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【０１９４】
また、本発明のインク組成物には、自己分散顔料を用いることもできる。本発明でいう自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【０１９５】
本発明でいう表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１９６】
このような表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、特開平１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１９７】
そのほかの表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、特開２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特願２０００−３７７０６８、同２００１−１４９５、同２００１−２３４９６６に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１９８】
顔料表面における極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１９９】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０２００】
インク組成物中の分散剤の好ましい添加量は、インク組成物中における顔料の質量をＰ、インク組成物中における高分子分散剤の質量をＤとした場合、その質量比（Ｄ／Ｐ）が、０．０１≦Ｄ／Ｐ≦２．０であることが好ましく、０．０３≦Ｄ／Ｐ≦１．５であることがより好ましく、０．０５≦Ｄ／Ｐ≦０．６であることが更に好ましい。
【０２０１】
さらに、分散時には、分散剤に加えて、一般にシナジストと呼ばれる分散助剤（例えば、ルーブリゾール社より市販されているＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズの５０００、１２０００、２２０００、ＢＡＳＦ・ジャパン社より市販されているＥＦＫＡ６７４５等）や、各種界面活性剤、消泡剤を添加して、顔料の分散性、濡れ性を向上させることも好ましい。
【０２０２】
本発明において、顔料の分散を行う場合には、顔料と分散剤とを混合した後、極性有機溶媒に添加して分散する、又は、極性有機溶媒と分散剤とを混合した後、顔料を添加して分散することが好ましい。分散には、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ソルトミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。中でもビーズミル分散装置は、分散性に優れるので好ましい。
ビーズミル分散を行う際に使用するビーズは、好ましくは０．０１〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１．５ｍｍ、更に好ましくは０．１〜１．０ｍｍの体積平均径を有するものを用いることにより、安定性に優れた顔料分散物を得ることができる。
【０２０３】
＜その他の添加剤＞
本発明のインク組成物には、必須成分である（成分Ａ）〜（成分Ｂ）に加えて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の添加剤を併用することができる。以下、インク組成物に使用しうる添加剤について説明する。
【０２０４】
＜（成分Ｃ）有機溶剤＞
本発明のインク組成物は、目的に応じて、さらに、有機溶剤を併用することも好ましい態様の１つとして挙げることができる。
本発明のインク組成物が水を含んでいる場合、有機溶剤は水溶性有機溶剤であることが望ましい。ここで水溶性有機溶剤とは、２５℃の水に対する溶解度が１０質量％以上である有機溶剤をいう。
【０２０５】
本発明で用いることのできる水溶性有機溶剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【０２０６】
・アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、
・多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−メチルプロパンジオール等）、
・多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、
・アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、
・アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、
・複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、プロピオンカーボネート等）、
・スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、
・スルホン類（例えば、スルホラン等）、
・その他（尿素、アセトニトリル、アセトン等）
【０２０７】
好ましい水溶性有機溶剤としては、多価アルコールエーテル類、複素環類が挙げられ、これらを併用して使用することが好ましい。多価アルコールエーテル類では、いわゆるグリコールエーテル類が好ましく、具体的には、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルが好ましい。複素環類としては、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等が好ましく、２−ピロリドンが特に好ましい。特に沸点の高い溶媒は吐出性向上の観点で好ましく用いることができ、常圧での沸点が１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。
【０２０８】
有機溶剤は、単独もしくは複数を併用しても良い。有機溶剤のインク組成物中の添加量としては、総量で５〜９５質量％であり、好ましくは３０〜９５質量％であり、特に好ましくは４０〜９０質量％である。
【０２０９】
＜（成分Ｄ）水＞
本発明のインク組成物は、水を含有することも好ましい態様の１つとして挙げることができる。
水としては、不純物を含まないイオン交換水、蒸留水などを用いることが好ましい。
本発明のインク組成物における水の含有量は、５〜９５質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがさらに好ましく、４０〜９０質量％であることが特に好ましい。
【０２１０】
本発明では、（成分Ａ）、（成分Ｂ）に加えて（成分Ｃ）及び（成分Ｄ）を含むことも好ましい態様の１つとして挙げることができる。
（成分Ａ）、（成分Ｂ）に加えて（成分Ｃ）、（成分Ｄ）を含む場合、インク組成物中におけるそれぞれの含有量は、（成分Ａ）１〜５０質量％、（成分Ｂ）０．１〜３０質量％、（成分Ｃ＋Ｄ）２０〜９８．９質量％であることが好ましく、（成分Ａ）２〜４０質量％、（成分Ｂ）０．５〜２５質量％、（成分Ｃ＋Ｄ）３５〜９７．５質量％であることがさらに好ましく、（成分Ａ）３〜３０質量％、（成分Ｂ）０．５〜２０質量％、（成分Ｃ＋Ｄ）５０〜９６．５質量％であることが特に好ましい。
【０２１１】
本発明において（成分Ｃ）及び（成分Ｄ）を含有する場合、（成分Ｃ）と（成分Ｄ）の含有比率（質量基準）は、（成分Ｃ）：（成分Ｄ）＝１：０．１〜１：２０であることが好ましく、１：０．２〜１：１０であることがさらに好ましく、１：０．５〜１：５であることがさらにより好ましく、１：１〜１：５であることが最も好ましい。
【０２１２】
（界面活性剤）
本発明のインク組成物には、界面活性剤を添加することができる。好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０２１３】
また、本発明においては、高分子界面活性剤も用いることができ、以下の水溶性樹脂が、吐出安定性の観点から好ましい高分子界面活性剤として挙げられる。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０２１４】
（ラテックス）
本発明のインク組成物には、ラテックスを添加することができる。本発明に用いうるラテックスとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させた所謂ソープフリーラテックスであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０２１５】
本発明のインク組成物に用いられるラテックスにおけるポリマー粒子の体積平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０２１６】
本発明のインク組成物において、ラテックスを用いる場合、その添加量は、固形分添加量で０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加されることが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０質量％以下とすることが特に好ましい。
【０２１７】
（水性ポリマー）
本発明のインク組成物には、（成分Ａ）と異なる水性ポリマーを添加することができる。
水性ポリマーの好ましい例としては、天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、若しくはアルブミンなどのたんぱく質類、アラビアゴム、若しくはトラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、若しくはアルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、若しくはエチルヒドロキシルセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。
【０２１８】
水性ポリマーの他の好ましい例としては、合成高分子が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例としては、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。
【０２１９】
本発明に用いうる水溶性ポリマーの重量平均分子量は、１，０００以上２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以上２０，０００以下がより好ましい。
【０２２０】
水溶性ポリマーの添加量は、溶解された顔料に対して１０質量％以上１，０００質量％以下が好ましい。更には、５０質量％以上２００質量％以下がより好ましい。
【０２２１】
（重合開始剤）
本発明のインク組成物は、低分子量の重合開始剤を含まないことが望ましいが、本発明の効果を阻害しない範囲で重合開始剤を含有しても良い。重合開始剤は水溶性であることが好ましく、水溶性の程度としては、２５℃において蒸留水に０．５質量％以上溶解することが好ましく、１質量％以上溶解することが好ましく、３質量％以上溶解することが特に好ましい。
また、α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択される重合開始剤を用いることが好ましい。
【０２２２】
α−アミノケトン類に包含される化合物の例としては、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。また、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ、例えばイルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９等の如き市販品としても入手可能であり、これらもα−アミノケトン類に包含される化合物であり、本発明に好適に使用しうる。
【０２２３】
アシルフォスフィンオキシド類に包含される化合物の例としては、例えば、［２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド］は、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ ジャパン社製）の商品名で入手可能であり、［ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド］は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（ＢＡＳＦ ジャパン社製）の商品名で入手可能である。
【０２２４】
本発明のインク組成物が、重合開始剤を含む場合には、上記したアシルフォスフィンオキシド類が好ましいが、本発明の効果を損なわない限り、他の重合開始剤を用いてもよい。
またアシルフォスフィンオキシド類との併用も可能である。この場合水溶性の重合開始剤を用いることが好ましい。水溶性は２５℃において蒸留水に０．５質量％以上溶解することが好ましく、１質量％以上溶解することが好ましく、３質量％以上溶解することが特に好ましい。
【０２２５】
他の公知の重合開始剤としては、例えば、カンファーキノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン類又は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシ−又は４−アロイル−１，３−ジオキソラン類、ベンゾインアルキルエーテル類、及びベンジルケタール類、例えば、ベンジルジメチルケタール、グリオキサル酸フェニル及びその誘導体、二量体グリオキサル酸フェニル、ペルエステル類、例えば、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル類（例えば、ＥＰ １１２６，５４１に記載されるような）、ハロメチルトリアジン類、例えば、２−〔２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共同開始剤系、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾールと組合せたオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール；フェロセニウム化合物又はチタノセン類（ｔｉｔａｎｏｃｅｎｅｓ）、例えば、ジシクロペンタジエニル−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピロロ−フェニル）チタン；例えば、ＧＢ ２，３３９，５７１に記載されるようなＯ−アシルオキシムエステル化合物との混合物を使用することもできる。共同開始剤として、ホウ酸化合物を使用することもできる。
【０２２６】
本発明のインク組成物における重合開始剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部が好ましく、より好ましくは０〜５質量部、さらに好ましくは０〜３質量部の範囲で含有されるのが適当である。なお、ここで重合開始剤の含有量とは、重合開始剤の総含有量を意味する。
【０２２７】
（増感色素）
本発明においては、低分子量の増感剤を含まないことが望ましいが、公知の増感色素を併用することができる。併用しうる公知の増感色素の例としては、ベンゾフェノン、チオキサントン等が挙げられ、特にイソプロピルチオキサントン、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン及びエリスロシンなどが好ましい態様として挙げられる。
【０２２８】
（重合性化合物）
本発明のインク組成物は、（成分Ａ）以外の重合性化合物を含有しても良い。重合性化合物は、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する水溶性の化合物であれば、どのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。特定重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
【０２２９】
本発明で用いられる重合性化合物は、室温において蒸留水に少なくとも２質量％以上溶解するものであるが、１５質量％以上溶解することが好ましく、任意の割合で水と均一に混合するものがとくに好ましい。
【０２３０】
重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらのエステル類、およびそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン、ビニルエーテル、アリルエーテル等が挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル、塩が好ましい。
【０２３１】
本発明で用いることができる重合性化合物は水溶性を付与するために、ポリ（エチレンオキシ）鎖、ポリ（プロピレンオキシ）鎖、あるいはイオン性基（例えばカルボキシル基、スルホ基など）を有することが好ましい。ポリ（エチレンオキシ）鎖、ポリ（プロピレンオキシ）鎖、を有する場合はエチレンオキシ、プロピレンオキシのユニットの数は１〜１０の範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜５の範囲である。
【０２３２】
感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善するためには、ラジカル重合性化合物として、モノアクリレートと、分子量４００以上、好ましくは５００以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが好ましい。特に、ＰＥＴフィルムやＰＰフィルムといった柔軟な記録媒体への記録に使用するインク組成物においては、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレートと、多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとの併用は、膜に可撓性を持たせて密着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。
さらに、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーの少なくとも３種の重合性化合物を併用する態様が、安全性を維持しつつ、更に、感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善することができるという観点から好ましい。
【０２３３】
本発明に係るインクには、上述した各構成要素に加えて、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤、固体湿潤剤、シリカ微粒子等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０２３４】
＜インク組成物の調製方法＞
本発明に係るインク組成物の調製方法としては、特に制限はなく、各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、撹拌槽型ミルなどの媒体撹拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により撹拌、混合し、分散させることにより調製することができる。各成分の添加順序については任意である。また、分散粒子をより微細化するために、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて混合してもよい。また、顔料や高分子分散剤の種類によっては、顔料分散前のプレミックス時にアニオン性樹脂を添加するようにしてもよい。
【０２３５】
本発明のインク組成物は、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、２５℃の条件下で測定されるものである。また、粘度は、１〜４０ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましい。インク組成物の粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、２５℃の条件下で測定されるものである。
【０２３６】
≪画像形成方法≫
本発明の画像形成方法は、前記インク組成物を記録媒体上に付与するインク付与工程と、付与した前記インク組成物に活性エネルギー線を照射する照射工程とを含むことを特徴とする。これらの工程を行うことで、記録媒体上に定着したインク組成物による画像が形成される。
【０２３７】
＜インク付与工程＞
以下、本発明の画像形成方法における、インク付与工程について説明する。本発明におけるインク付与工程は、前記インク組成物を記録媒体上に付与する工程であれば限定されない。
【０２３８】
本発明の画像形成方法はインクジェット法を用いてインク付与工程を行うことが好ましい。本発明に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明の画像形成方法における記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
【０２３９】
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０２４０】
本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが望ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンタ立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０２４１】
上記のインクジェット記録装置を用いて、インク組成物の吐出はインク組成物を好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク組成物の粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
【０２４２】
吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、さらに好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【０２４３】
本発明において、記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の記録媒体を使用することができる。記録媒体としては、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。中でも、本発明のインク組成物は密着性に優れるため、記録媒体として非吸収性記録媒体に対して好適に使用することができ、密着性の観点から、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等のプラスチック基材が好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂基材がより好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂シート又はフィルムがさらに好ましい。
【０２４４】
＜照射工程＞
以下、本発明の画像形成方法における、照射工程について説明する。本発明における照射工程は、前記記録媒体上に付与されたインク組成物に活性エネルギー線を照射する工程であれば限定されない。本発明のインク組成物に活性エネルギー線を照射することで、インク組成物中の化合物の架橋反応が進行し、画像を定着させ、印画物の耐溶剤性等を向上させることが可能となる。
【０２４５】
前記照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線（以下、ＵＶ光とも称する）、可視光腺、電子線等をあげることができ、ＵＶ光を使用することが好ましい。
【０２４６】
ＵＶ光のピーク波長は、必要に応じて用いられる増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜４０５ｎｍであることが好ましく、２５０〜４０５ｎｍであることがより好ましく、２５０〜３９０ｎｍであることが更に好ましい。
【０２４７】
ＵＶ光の出力は、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは、１０ｍＪ／ｃｍ２〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、特に好ましくは、５０ｍＪ／ｃｍ２〜８００ｍＪ／ｃｍ２である。
更に、ＵＶ光は、露光面照度が、例えば、１０ｍＷ／ｃｍ２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは、２０ｍＷ／ｃｍ２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２で照射されることが適当である。
【０２４８】
ＵＶ光源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。また、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用であり、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、ＵＶ光源として期待されている。
【０２４９】
本発明のインク組成物は、このようなＵＶ光に、例えば、０．０１秒間〜１２０秒間、好ましくは、０．１秒間〜９０秒間照射されることが適当である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査する方式や、駆動を伴わない別光源によって行われ、駆動を伴わない別光源によって行われる方式が好ましい。活性放射線の照射は、インク着弾、熱定着後、一定時間（例えば、０．０１秒間〜６０秒間、好ましくは、０．０１秒間〜３０秒間、より好ましくは、０．０１秒間〜１５秒間）をおいて行われることになる。
【０２５０】
＜加熱乾燥工程＞
記録媒体上に吐出されたインク組成物は、加熱手段により必要に応じて併用される水及び有機溶剤が蒸発されることにより定着されることが好ましい。吐出された本発明のインク組成物に熱を加え、定着する工程について説明する。
加熱手段としては、必要に応じて併用される水及び有機溶剤を乾燥させることができればよく、限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などを使用することができる。
加熱温度は、インク組成物中に必要に応じて併用される水及び有機溶剤が蒸発し、かつ（成分Ａ）、および、必要に応じて添加されるポリマーバインダーの皮膜を形成することができれば特に制限はないが、４０℃以上であればその効果が得られ、４０℃〜１５０℃程度が好ましく、より好ましくは、４０℃〜８０℃程度である。
なお、乾燥／加熱時間は、インク組成物中に必要に応じて併用される水及び有機溶剤が蒸発し、かつ樹脂剤の皮膜を形成することができれば特に制限はなく、用いるインク組成物の組成・印刷速度を加味して適宜設定することができる。
加熱により定着された前記溶剤型インク組成物は、必要に応じ、ＵＶ光を照射して、さらに光定着することができる。印刷物の強度、耐水性、耐溶剤性等を向上するためにＵＶ光による定着をすることが好ましい。
【０２５１】
≪印画物≫
本発明の印画物は、本発明の画像形成方法によって記録されたことを特徴とする。本発明の印画物は、本発明の画像形成方法によって記録された印画物であることから、記録された画像の耐溶剤性、耐水性及び基材への密着性に優れた印画物となる。
【実施例】
【０２５２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０２５３】
実施例、比較例で使用した顔料分散物、インク組成部の素材を以下に示す。
【０２５４】
＜色材分散物Ａの調製＞
ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＢＬＵＥ ＧＬＶＯ（シアン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）３５部と、アジスパーＰＢ８２１（ポリエステル系高分子分散剤、味の素（株）製）１２．５部と、プロピレンカーボネート（４−メチル−２−オキソ−１，３−ジオキソラン、和光純薬社製）５２．５部とを混合し、撹拌機で均一になるまで撹拌し、得られた予備分散液を、さらに縦型ビーズミル（アイメックス（株）製レディーミル）で０．１ｍｍジルコニアビーズを用いて３〜６時間分散し、色材分散物Ａを作製した。色材分散物Ａにおける色材の体積平均粒子径を、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定すると、１９０ｎｍとなった。
【０２５５】
＜色材分散物Ｂの調製＞
攪拌機、冷却管を備えた５００ｍｌの三口フラスコにメチルエチルケトン４４ｇを加えて窒素雰囲気下で７２℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン２５ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．４３ｇ、ベンジルメタクリレート３０ｇ、メタクリル酸５ｇ、及びメチルメタクリレート１５ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後、メチルエチルケトン１ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．２１ｇを溶解した溶液を加え、７８℃に昇温して４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出した樹脂を乾燥し、ポリマー分散剤Ｄ−１を４３ｇ得た。
得られた樹脂の組成は、１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４２，０００であった。さらに、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）に記載の方法により酸価を求めたところ、６５．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ピグメント・ブルー１５：３（フタロシアニンブルーＡ２２０、大日精化（株）製）１０部と、上記ポリマー分散剤Ｄ−１を５部と、メチルエチルケトン４２部と、１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ水溶液５．５部と、イオン交換水８７．２部とを混合し、ビーズミルにより０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いて２〜６時間分散した。得られた分散物を減圧下、５５℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、顔料濃度が１０．２質量％の色材分散物Ｂ（着色粒子）を得た。
【０２５６】
＜（成分Ａ）の合成＞
（成分Ａ）は、Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．１２，ｐｐ．９８５−９８７，１９８７、特開２０１０−２０９１８３号公報、WO２０１０／０２９０１７号、特開昭５２−９８８号公報等を参考に合成を行った。実施例で用いた化合物を以下に示す。なお、式中における数値は、それぞれの繰り返し単位の比率（モル基準）を表す。
【０２５７】
【化４１】
【０２５８】
【化４２】
【０２５９】
＜（成分Ｃ）有機溶剤＞
実施例で用いた有機溶剤を以下に示す。
・２−ピロリドン（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）
・２−メチルプロパンジオール（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）
・プロピレンカーボネート（和光純薬社製）
【０２６０】
＜ポリマーバインダー＞
比較例で用いたポリマーバインダーを以下に示す。
ＥＬＶＡＣＩＴＥ ２０１３（Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｉｎｃ製。メチルメタクリレートとｎ−ブチルメタクリレートの共重合体。）
【０２６１】
【化４３】
【０２６２】
＜その他の化合物＞
・ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）（ＵＣＢ製）
【０２６３】
・特開２００６−２８５１６号公報（前記特許文献１）に記載の化合物ＩＳ−７（樹枝状ポリマーのコア上に芳香族ケトン部位及び３級アミン部位を有するポリマー）
特開２００６−２８５１６号公報の２０３段落に記載の方法を参考に合成した。
【０２６４】
なお、実施例及び比較例で使用する化合物のうち、製造元の記載のない化合物は、公知の方法、又は、公知の方法を応用し、合成した。
【０２６５】
（実施例１〜８、及び比較例１〜３）
＜インク組成物の調製＞
得られた色材分散物Ａ、及びＢを用い、下記表に示す組成の実施例１〜８、及び比較例１〜３のインク組成物を、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１０分間撹拌して、それぞれ調製した。得られたインク組成物は、プラスチック製のディスポーザブルシリンジに詰め、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）製の孔径５μｍのフィルタ（ミリポア社製のＭｉｌｌｅｘ−ＳＶ、直径２５ｍｍ）にて濾過して完成インクとした。なお、下表における配合量の各数値は、質量部を表す。
また、インク組成物の粘度を、ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ−１０Ａ−Ｌ（ＣＭＣマテリアルズ（株）製）を用い、２５℃の条件下で測定したところ、実施例１〜８の粘度は８〜１７ｍＰａ・ｓであった。
【０２６６】
＜画像記録方法＞
次に、インクジェット記録装置として、市販のインクジェットプリンタ（ローランド ディー．ジー．社製ＳＰ−３００Ｖ）を用意した。
得られた各インク組成物を上記インクジェットプリンタに装填し、ポリ塩化ビニルシート（エイブリィ・デニソン社製、ＡＶＥＲＹ ４００ ＧＬＯＳＳ ＷＨＩＴＥ ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ）に画像を形成し、以下の各評価用の印画物を得た。
【０２６７】
さらに、発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ、日亜化学工業（株）製ＮＣ４Ｕ１３４）を用いて紫外光の照射をおこなった。前記ＬＥＤは１チップから波長３６５ｎｍの紫外光を出力するものであって、電流量をコントロール（レンズを用いて集光）することにより、表面での照度を１，０００ｍＷ／ｃｍ２に設定し、露光エネルギーが７００ｍＪ／ｃｍ２になるように露光時間（ｓｅｃ）を調整した。
得られた各インク組成物及び印刷物を使用し、以下の評価を行った。評価結果を下表に示す。
【０２６８】
＜密着性評価（クロスハッチテスト）＞
基材との密着性評価方法としてクロスハッチテスト（ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６）を行った。上記画像記録方法に従い、画像部の平均膜厚が１２μｍのベタ画像を描画した。
その後、各々の印刷物に対して、クロスハッチテストを実施した。なお、評価は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に従い、０〜５の６段階評価とした。ここで、評価０がカットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがないことを意味する。なお、評価３までは実用上問題のないレベルである。
【０２６９】
＜耐水性評価＞
上記画像記録方法に従い、平均膜厚が１２μｍのベタ画像の描画を行った後、印刷物の表面を蒸留水を含浸した綿棒にてこすり、以下の基準で評価した。なお、評価Ｂまでは実用上問題のないレベルである。
Ａ：１０回以上こすっても、画像に変化が認められなかった。
Ｂ：５〜９回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｃ：２〜４回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｄ：１回こすっただけで、画像の濃度が著しく低下した。
【０２７０】
＜耐溶剤性評価＞
上記画像記録方法に従い、平均膜厚が１２μｍのベタ画像の描画を行った後、印刷物の表面をイソプロピルアルコールを含浸した綿棒にてこすり、以下の基準で評価した。なお、評価Ｂまでは実用上問題のないレベルである。
Ａ：１０回以上こすっても、画像に変化が認められなかった。
Ｂ：５〜９回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｃ：２〜４回のこすりで、画像の濃度が低下した。
Ｄ：１回こすっただけで、画像の濃度が著しく低下した。
【０２７１】
【表１】
【０２７２】
前記表１に示すように、本発明における実施例では、耐水性、耐溶剤性、及び密着性のいずれにおいても優れた効果が得られた。これに対し、比較例では、耐水性、耐溶剤性、及び密着性のすべてにおいて優れた効果が得られたものはなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体、並びに
（成分Ｂ）色材
を含有するインク組成物。
【請求項２】
さらに（成分Ｃ）有機溶剤を含有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が５〜９５質量％である、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が４０〜９０質量％である、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】
さらに（成分Ｄ）水を含有する、請求項１又は請求項２に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が５〜９５質量％である、請求項５に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が４０〜９０質量％である、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記（成分Ａ）がさらに水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記水溶性基が、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩、４級アンモニウム塩、窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物から水素原子を１個除いた残基、アミド基、カルバモイル基、アルコール性水酸基、並びにポリアルキレンオキシ構造を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基である請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記（成分Ａ）の（ａ１）が芳香族ケトン構造を有する繰り返し単位である、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記（成分Ａ）の（ａ２）が３級アミン構造を有する繰り返し単位である、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記（成分Ａ）の（ａ３）が（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基を有する繰り返し単位である、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
インクジェット記録用である、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のインク組成物を記録媒体に付与するインク付与工程と、付与した前記インク組成物に活性エネルギー線を照射する照射工程とを含む画像形成方法。
【請求項１５】
前記インク付与工程は、インクジェット法により前記インク組成物を付与する工程である、請求項１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
請求項１４又は請求項１５に記載の画像形成方法によって記録された印画物。
【請求項１】
（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体、並びに
（成分Ｂ）色材
を含有するインク組成物。
【請求項２】
さらに（成分Ｃ）有機溶剤を含有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が５〜９５質量％である、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記インク組成物における（成分Ｃ）の含有量が４０〜９０質量％である、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】
さらに（成分Ｄ）水を含有する、請求項１又は請求項２に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が５〜９５質量％である、請求項５に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記インク組成物における（成分Ｄ）の含有量が４０〜９０質量％である、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記（成分Ａ）がさらに水溶性基を有する繰り返し単位（ａ４）を含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記水溶性基が、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの塩、４級アンモニウム塩、窒素原子又は酸素原子を含む複素環化合物から水素原子を１個除いた残基、アミド基、カルバモイル基、アルコール性水酸基、並びにポリアルキレンオキシ構造を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基である請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記（成分Ａ）の（ａ１）が芳香族ケトン構造を有する繰り返し単位である、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記（成分Ａ）の（ａ２）が３級アミン構造を有する繰り返し単位である、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記（成分Ａ）の（ａ３）が（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基を有する繰り返し単位である、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
インクジェット記録用である、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のインク組成物を記録媒体に付与するインク付与工程と、付与した前記インク組成物に活性エネルギー線を照射する照射工程とを含む画像形成方法。
【請求項１５】
前記インク付与工程は、インクジェット法により前記インク組成物を付与する工程である、請求項１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
請求項１４又は請求項１５に記載の画像形成方法によって記録された印画物。
【公開番号】特開２０１２−１９３２５４（Ｐ２０１２−１９３２５４Ａ）
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５７３１１（Ｐ２０１１−５７３１１）
【出願日】平成２３年３月１５日（２０１１．３．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１５日（２０１１．３．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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