インナーライナー用ゴム組成物および空気入りタイヤ
【課題】高い剛性、特に高温条件下における高い剛性が得られ、操縦安定性に優れたインナーライナー用ゴム組成物、および該ゴム組成物を用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤを提供すること。
【解決手段】ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物である。
【解決手段】ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気入りタイヤ、特にチューブレスタイヤにおいては、タイヤ内圧を保持することを目的として、空気透過性の低いインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーがタイヤ内腔面に配設されている。
【０００３】
インナーライナー用ゴム組成物に用いるゴム成分としては、優れた耐空気透過性を有するブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等が広く用いられ、さらに合成ゴムに比べて生ゴム強度や加工性において優れるとともに、加硫ゴム組成物における機械的強度および低発熱性に優れているという理由から天然ゴムを併せて含有することが広く知られている。
【０００４】
また、タイヤには安全性の観点から操縦安定性が必要とされており、タイヤの操縦安定性に大きな影響を与えるインナーライナーにおいても操縦安定性の向上が求められている。しかしながら、タイヤのインナーライナー部は、自動車の走行に伴い発熱しやすいために、高温条件となることでゴム組成物の剛性が低下し、操縦安定性が低下するという問題がある。
【０００５】
特許文献１には、ジエン系（共）重合体の変性に用いる化合物の１種としてイソシアヌル酸誘導体を用いることが記載されているが、ゴム組成物の材料として所定の融点を有するイソシアヌル酸誘導体を含有することで高い剛性が得られ、操縦安定性に優れたインナーライナー用ゴム組成物が得られることについての開示はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平６−４３５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は研究を重ねた結果、所定の融点を有するイソシアヌル酸誘導体を含有するゴム組成物を、インナーライナーに用いることにより、高い剛性、特に高温条件下における高い剛性が得られ、操縦安定性に優れた空気入りタイヤが得られることを知見した。
【０００８】
本発明は、高い剛性、特に高温条件下における高い剛性が得られ、操縦安定性に優れたインナーライナー用ゴム組成物、および該ゴム組成物を用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物に関する。
【００１０】
ゴム成分が天然ゴムならびにブタジエンゴムおよび／またはブチル系ゴムを含有することが好ましい。
【００１１】
イソシアヌル酸誘導体の含有量がゴム成分１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましい。
【００１２】
さらに、ゴム成分１００質量部に対してカーボンブラックを５質量部以上含有することが好ましい。
【００１３】
また、本発明は前記のインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物とすることで、該ゴム組成物をインナーライナーに用いることにより、高い剛性、特に高温条件下における高い剛性が得られ、操縦安定性に優れた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有する。
【００１６】
本発明におけるゴム成分としては、一般にタイヤ用ゴム組成物として使用されるジエン系ゴム等が挙げられる。ジエン系ゴムの具体例としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチル系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレン共重合体ゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
なかでも、強度や低発熱性の点から、ＮＲ、ＢＲ、ブチル系ゴムを使用することが好ましい。また、合成ゴムと比較して優れた生ゴム強度を有しており、加工性にも優れ、かつ加硫ゴムとしても機械的強度が高く、低発熱性に優れるという点からはＮＲを含有することがより好ましく、耐空気透過性に優れるという点からはブチル系ゴムを含有することがより好ましい。さらに、加工性、機械的強度および耐空気透過性において優れるという点から、ＮＲならびにＢＲおよび／またはブチル系ゴムを含有することが好ましい。
【００１８】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等のタイヤ工業において一般的なものを使用することができる。
【００１９】
ゴム成分としてＮＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがさらに好ましい。ＮＲの含有量が１０質量％未満の場合、ゴム強度が不足し破壊に至る可能性がある。また、ＮＲの含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以下であることがさらに好ましい。ＮＲの含有量が９０質量％を超える場合は、耐空気透過性が低下する可能性がある。
【００２０】
ＢＲとしても特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等のシス１，４結合含有率が９０質量％以上の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエンゴム結晶を含有するＢＲ等を使用できる。なかでも、機械的強度に優れるという点から高シス含有量のＢＲを含有することが好ましく、シス１，４結合含有率が９５質量％以上の高シス含有量のＢＲとすることがより好ましい。
【００２１】
ゴム成分としてＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがさらに好ましい。ＢＲの含有量が１０質量％未満の場合、低発熱性が不充分となる可能性がある。また、ＢＲの含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以下であることがさらに好ましい。ＢＲの含有量が５０質量％を超える場合は、耐空気透過性が低下する可能性がある。
【００２２】
また、ブチル系ゴムとしては、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）；臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、フッ素化ブチルゴム（Ｆ−ＩＩＲ）などのハロゲン化ブチルゴム等が使用でき、なかでも、加硫速度が向上するという点から、Ｂｒ−ＩＩＲまたはＣｌ−ＩＩＲとすることが好ましい。
【００２３】
ゴム成分としてブチル系ゴムを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。ブチル系ゴムの含有量が５０質量％未満の場合、耐空気透過性が充分に発揮できないおそれがある。また、ブチル系ゴムの含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。ブチル系ゴムの含有量が９０質量％を超える場合は、ＮＲとの組み合わせにおいて、機械強度が不充分となるおそれがある。
【００２４】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、イソシアヌル酸誘導体を含有することにより、ゴム成分であるポリマーにイソシアヌル酸誘導体のアクリル基部が結合し、その機械的強度を低下させることなく、タイヤの剛性、特に高温条件下における合成を高めることができ、また加工性を改善することができる。特に、高温条件下においても高い剛性が得られるため、自動車の走行による繰り返し歪みによる発熱が生じた場合であっても、それによるゴム硬度の低下や樹脂架橋の破壊を抑制することができる。したがって、発熱等による高温条件下においても優れた操縦安定性を有する空気入りタイヤを得ることができる。
【００２５】
本発明におけるイソシアヌル酸誘導体の融点は８０℃以下であり、７５℃以下であることが好ましく、７０℃以下であることがより好ましい。イソシアヌル酸誘導体の融点が８０℃を超える場合は、ゴム成分中に充分に分散しない傾向がある。また、イソシアヌル酸誘導体の融点は３０以上であることが好ましく、３５℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましい。イソシアヌル酸誘導体の融点が３０℃未満の場合は、操縦安定性が悪化する傾向がある。
【００２６】
本発明におけるイソシアヌル酸誘導体とは、イソシアヌル酸を構成するトリアジン環の窒素原子に結合する水素原子の少なくとも１つを反応性置換基に置換することで得られる化合物であり、下記一般式（１）で表されるイソシアヌル酸誘導体であることが好ましい。
【００２７】
【化１】
【００２８】
ここで、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3は、その少なくとも１つが、グリシジル基、アリル基、下記の一般式（２）の置換基、メチル基、アミノ基またはカルボニル基である。
【００２９】
【化２】
【００３０】
また、本発明におけるイソシアヌル酸誘導体は、一般式（１）で表される化合物のなかでも、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が、それぞれ独立に、グリシジル基、アリル基または一般式（２）の置換基である化合物であることがより好ましく、ポリマーへの反応性が高いという点から、ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸、モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸またはＲ1、Ｒ2およびＲ3の全てが一般式（２）の置換基であるイソシアヌル酸誘導体であることがさらに好ましい。
【００３１】
イソシアヌル酸誘導体のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることがさらに好ましい。イソシアヌル酸誘導体の含有量が１質量部未満の場合は、充分な引張強度が得られない傾向がある。また、イソシアヌル酸誘導体の含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、７質量部以下であることがさらに好ましい。イソシアヌル酸誘導体の含有量が１０質量部を超える場合は、硬度が著しく上昇する傾向がある。
【００３２】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム組成物の補強性を改善し、剛性、特に高温条件下での剛性をさらに向上させることができるという点から、カーボンブラックを含有することが好ましい。
【００３３】
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的に用いられるＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられる。本発明のインナーライナー用ゴム組成物においては、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、２０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが２０ｍ2／ｇ未満の場合は、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、８０ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、５０ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが８０ｍ2／ｇを超える場合は、発熱が増大し、低燃費性能が低下する傾向がある。なお、本発明におけるカーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる値である。
【００３５】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、充分な補強性が得られる点から、７０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、９０ｍｌ／１００ｇ以上であることがより好ましい。また、カーボンブラックのＤＢＰは、破断時伸びなどの耐疲労特性に優れる点から、１５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、１３０ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７−４の測定方法によって求められる値である。
【００３６】
カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が５質量部未満の場合は、耐久性に劣る傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましい。カーボンブラックの含有量が１００質量部を超える場合は、発熱が大きくなりすぎるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。
【００３７】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、シリカを配合してもよい。シリカは、補強用充填剤として機能するものであり、耐空気透過性や耐屈曲亀裂成長性をさらに向上させることができる。また、シリカとしては、湿式法により調製されたものであってもよく、乾式法により調製されたものであってもよい。
【００３８】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、１５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１７０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。１５０ｍ2／ｇ未満の場合は、破断強度が低下する傾向がある。また、シリカのＮ2ＳＡは、２５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。２５０ｍ2／ｇを超える場合は、発熱性が悪化する傾向がある。なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３９】
シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。シリカの含有量が２０質量部未満の場合は、シリカの配合による充分な効果が得られず、破断強度が低下する傾向がある。また、シリカの含有量は、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。シリカの含有量が５０質量部を超える場合は、耐屈曲亀裂成長性が低下する傾向がある。
【００４０】
また、カーボンブラックおよびシリカのゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、３０質量部以上であることが好ましく、４０質量部以上であることがより好ましい。また、合計含有量は、８０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましい。カーボンブラックおよびシリカの合計含有量を上記の範囲とすることで、優れた補強効果が得られるとともに、本発明の効果が良好に得ることができる。
【００４１】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物がシリカを含有する場合、さらにシランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来公知のシランカップリング剤を用いることができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系；３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系；３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系；などが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加工性が良好である点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを含有することが好ましい。
【００４２】
シランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、５質量部以上であることが好ましく、８質量部以上であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が５質量部未満の場合は、分散性の改善等の効果が十分に得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が２０質量部を超える場合は、充分なカップリング効果が得られず、補強性が低下する傾向がある。
【００４３】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物には、前記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、熱可塑性ポリウレタン、他の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【００４４】
熱可塑性ポリウレタンを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、３質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、７質量部以上であることがさらに好ましい。熱可塑性ポリウレタンの含有量が３質量部未満の場合は、充分な剛性感が得られないおそれがある。また、熱可塑性ポリウレタンの含有量は、６０質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。熱可塑性ポリウレタンの含有量が６０質量部を超える場合は、ゴム強度が低下するおそれがある。
【００４５】
加硫促進剤としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアゾリルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などが挙げられる。なかでも、加硫特性に優れ、加硫後のゴムの物性において、機械的強度の向上効果が大きいという理由から、ＴＢＢＳ、ＣＢＳ、ＤＺなどのスルフェンアミド系加硫促進剤やＭＢＴ、ＭＢＴＳなどのチアゾール系加硫促進剤が好ましい。また、ＮＲおよびＢＲを併用する場合はＴＢＢＳ、ＮＲおよびブチル系ゴムを併用する場合はＭＢＴＳが特に好ましい。
【００４６】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記ゴム成分、および必要に応じてその他の配合剤を混練りし、その後加硫することにより、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を製造することができる。
【００４７】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、タイヤ内腔面を形成するインナーライナーに使用されるものである。インナーライナーはタイヤ内腔からの空気透過量を低減することで、タイヤ内圧を保持するために配設される部材である。
【００４８】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、本発明の高性能タイヤのインナーライナー用ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤのインナーライナーの形状に押出し加工し、タイヤ成形機上で、通常の方法により、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを成形する。該未加硫タイヤを加硫機中で加熱・加圧し、本発明の空気入りタイヤを得る。
【００４９】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ等として好適に用いることができる。
【実施例】
【００５０】
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例にのみ限定されるものではない。
【００５１】
以下に実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
Ｃｌ−ＩＩＲ：エクソンモービル（有）製のＨＴ−１０６８
オイル：出光興産（株）製のダイナプロセスオイルＡＨ２４
イソシアヌル酸誘導体１：四国化成工業（株）製のＤＡ−ＭＧＩＣ（ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸、融点：４０〜４２℃）
イソシアヌル酸誘導体２：四国化成工業（株）製のＭＡ−ＤＧＩＣ（モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸、融点：５８〜６２℃）
イソシアヌル酸誘導体３：四国化成工業（株）製のＣＩＣ酸アクリレート（一般式（１）のＲ1、Ｒ2およびＲ3が一般式（２）の置換基であるイソシアヌル酸誘導体、融点：１０〜２５℃）
イソシアヌル酸誘導体４：四国化成工業（株）製のＭｅ ＤＨＩＣ（一般式（１）のＲ1がメチル基、Ｒ2およびＲ3がアルキルアルコールであるイソシアヌル酸誘導体、融点：９８℃）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ５５０（Ｎ2ＳＡ：４２ｍ2／ｇ、ＤＢＰ：１１３ｍｌ／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：２１０ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
【００５２】
表１および２に示す配合内容のうち、各種薬品（硫黄ならびに加硫促進剤１および２を除く）を、バンバリーミキサーにて１５０℃で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄ならびに加硫促進剤１または２を添加して８０℃で５分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。その後、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス加硫することで加硫ゴム組成物（加硫ゴムシート）を作製した。
【００５３】
また、前記の未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機で、タイヤのインナーライナーの形状に押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃、２５ｋｇｆの条件下で３５分間プレス加硫することにより、試験用タイヤを製造した。
【００５４】
得られた加硫ゴム組成物および試験用タイヤを用いた、以下に示す方法により評価を行った。評価結果を表１および２に示す。
【００５５】
＜引張試験＞
ＪＩＳ Ｋ ６２５１−１９９３「加硫ゴムの引張試験方法」に準拠して、Ｍ１００（１００％伸長時応力）を測定した。測定には、加硫ゴム組成物（加硫ゴムシート）を切り取った試験片（ダンベル３号形）を使用した。なお、測定温度は７０℃で行った。表１では比較例１のＭ１００を、表２では比較例２のＭ１００を１００として下記式で指数表示した。指数が大きいほど剛性が良好であることを示す。
引張強度指数＝（各配合のＭ１００）／（比較例１または２のＭ１００）×１００
【００５６】
＜操縦安定性＞
試験用カートに試験用タイヤを装着し、１周約２ｋｍのテストコースを８周走行し、表１では比較例１の操縦安定性を、表２では比較例２の操縦安定性を３点とし、５点満点でテストドライバーが官能評価した。数値が大きいほど操縦安定性が良好であることを示す
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
表１および２の実施例から、特定のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物は高温条件下（７０℃）における剛性が高く、このインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有するタイヤは操縦安定性に優れることがわかる。
【００６０】
一方、表１および２の比較例から、特定のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物では高温条件下（７０℃）における剛性において劣り、このインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有するタイヤは操縦安定性において劣ることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気入りタイヤ、特にチューブレスタイヤにおいては、タイヤ内圧を保持することを目的として、空気透過性の低いインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーがタイヤ内腔面に配設されている。
【０００３】
インナーライナー用ゴム組成物に用いるゴム成分としては、優れた耐空気透過性を有するブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等が広く用いられ、さらに合成ゴムに比べて生ゴム強度や加工性において優れるとともに、加硫ゴム組成物における機械的強度および低発熱性に優れているという理由から天然ゴムを併せて含有することが広く知られている。
【０００４】
また、タイヤには安全性の観点から操縦安定性が必要とされており、タイヤの操縦安定性に大きな影響を与えるインナーライナーにおいても操縦安定性の向上が求められている。しかしながら、タイヤのインナーライナー部は、自動車の走行に伴い発熱しやすいために、高温条件となることでゴム組成物の剛性が低下し、操縦安定性が低下するという問題がある。
【０００５】
特許文献１には、ジエン系（共）重合体の変性に用いる化合物の１種としてイソシアヌル酸誘導体を用いることが記載されているが、ゴム組成物の材料として所定の融点を有するイソシアヌル酸誘導体を含有することで高い剛性が得られ、操縦安定性に優れたインナーライナー用ゴム組成物が得られることについての開示はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平６−４３５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は研究を重ねた結果、所定の融点を有するイソシアヌル酸誘導体を含有するゴム組成物を、インナーライナーに用いることにより、高い剛性、特に高温条件下における高い剛性が得られ、操縦安定性に優れた空気入りタイヤが得られることを知見した。
【０００８】
本発明は、高い剛性、特に高温条件下における高い剛性が得られ、操縦安定性に優れたインナーライナー用ゴム組成物、および該ゴム組成物を用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物に関する。
【００１０】
ゴム成分が天然ゴムならびにブタジエンゴムおよび／またはブチル系ゴムを含有することが好ましい。
【００１１】
イソシアヌル酸誘導体の含有量がゴム成分１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましい。
【００１２】
さらに、ゴム成分１００質量部に対してカーボンブラックを５質量部以上含有することが好ましい。
【００１３】
また、本発明は前記のインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物とすることで、該ゴム組成物をインナーライナーに用いることにより、高い剛性、特に高温条件下における高い剛性が得られ、操縦安定性に優れた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有する。
【００１６】
本発明におけるゴム成分としては、一般にタイヤ用ゴム組成物として使用されるジエン系ゴム等が挙げられる。ジエン系ゴムの具体例としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチル系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレン共重合体ゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
なかでも、強度や低発熱性の点から、ＮＲ、ＢＲ、ブチル系ゴムを使用することが好ましい。また、合成ゴムと比較して優れた生ゴム強度を有しており、加工性にも優れ、かつ加硫ゴムとしても機械的強度が高く、低発熱性に優れるという点からはＮＲを含有することがより好ましく、耐空気透過性に優れるという点からはブチル系ゴムを含有することがより好ましい。さらに、加工性、機械的強度および耐空気透過性において優れるという点から、ＮＲならびにＢＲおよび／またはブチル系ゴムを含有することが好ましい。
【００１８】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等のタイヤ工業において一般的なものを使用することができる。
【００１９】
ゴム成分としてＮＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがさらに好ましい。ＮＲの含有量が１０質量％未満の場合、ゴム強度が不足し破壊に至る可能性がある。また、ＮＲの含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以下であることがさらに好ましい。ＮＲの含有量が９０質量％を超える場合は、耐空気透過性が低下する可能性がある。
【００２０】
ＢＲとしても特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等のシス１，４結合含有率が９０質量％以上の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエンゴム結晶を含有するＢＲ等を使用できる。なかでも、機械的強度に優れるという点から高シス含有量のＢＲを含有することが好ましく、シス１，４結合含有率が９５質量％以上の高シス含有量のＢＲとすることがより好ましい。
【００２１】
ゴム成分としてＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがさらに好ましい。ＢＲの含有量が１０質量％未満の場合、低発熱性が不充分となる可能性がある。また、ＢＲの含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以下であることがさらに好ましい。ＢＲの含有量が５０質量％を超える場合は、耐空気透過性が低下する可能性がある。
【００２２】
また、ブチル系ゴムとしては、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）；臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、フッ素化ブチルゴム（Ｆ−ＩＩＲ）などのハロゲン化ブチルゴム等が使用でき、なかでも、加硫速度が向上するという点から、Ｂｒ−ＩＩＲまたはＣｌ−ＩＩＲとすることが好ましい。
【００２３】
ゴム成分としてブチル系ゴムを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。ブチル系ゴムの含有量が５０質量％未満の場合、耐空気透過性が充分に発揮できないおそれがある。また、ブチル系ゴムの含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。ブチル系ゴムの含有量が９０質量％を超える場合は、ＮＲとの組み合わせにおいて、機械強度が不充分となるおそれがある。
【００２４】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、イソシアヌル酸誘導体を含有することにより、ゴム成分であるポリマーにイソシアヌル酸誘導体のアクリル基部が結合し、その機械的強度を低下させることなく、タイヤの剛性、特に高温条件下における合成を高めることができ、また加工性を改善することができる。特に、高温条件下においても高い剛性が得られるため、自動車の走行による繰り返し歪みによる発熱が生じた場合であっても、それによるゴム硬度の低下や樹脂架橋の破壊を抑制することができる。したがって、発熱等による高温条件下においても優れた操縦安定性を有する空気入りタイヤを得ることができる。
【００２５】
本発明におけるイソシアヌル酸誘導体の融点は８０℃以下であり、７５℃以下であることが好ましく、７０℃以下であることがより好ましい。イソシアヌル酸誘導体の融点が８０℃を超える場合は、ゴム成分中に充分に分散しない傾向がある。また、イソシアヌル酸誘導体の融点は３０以上であることが好ましく、３５℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましい。イソシアヌル酸誘導体の融点が３０℃未満の場合は、操縦安定性が悪化する傾向がある。
【００２６】
本発明におけるイソシアヌル酸誘導体とは、イソシアヌル酸を構成するトリアジン環の窒素原子に結合する水素原子の少なくとも１つを反応性置換基に置換することで得られる化合物であり、下記一般式（１）で表されるイソシアヌル酸誘導体であることが好ましい。
【００２７】
【化１】
【００２８】
ここで、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3は、その少なくとも１つが、グリシジル基、アリル基、下記の一般式（２）の置換基、メチル基、アミノ基またはカルボニル基である。
【００２９】
【化２】
【００３０】
また、本発明におけるイソシアヌル酸誘導体は、一般式（１）で表される化合物のなかでも、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が、それぞれ独立に、グリシジル基、アリル基または一般式（２）の置換基である化合物であることがより好ましく、ポリマーへの反応性が高いという点から、ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸、モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸またはＲ1、Ｒ2およびＲ3の全てが一般式（２）の置換基であるイソシアヌル酸誘導体であることがさらに好ましい。
【００３１】
イソシアヌル酸誘導体のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることがさらに好ましい。イソシアヌル酸誘導体の含有量が１質量部未満の場合は、充分な引張強度が得られない傾向がある。また、イソシアヌル酸誘導体の含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、７質量部以下であることがさらに好ましい。イソシアヌル酸誘導体の含有量が１０質量部を超える場合は、硬度が著しく上昇する傾向がある。
【００３２】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム組成物の補強性を改善し、剛性、特に高温条件下での剛性をさらに向上させることができるという点から、カーボンブラックを含有することが好ましい。
【００３３】
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的に用いられるＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられる。本発明のインナーライナー用ゴム組成物においては、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、２０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが２０ｍ2／ｇ未満の場合は、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、８０ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、５０ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが８０ｍ2／ｇを超える場合は、発熱が増大し、低燃費性能が低下する傾向がある。なお、本発明におけるカーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる値である。
【００３５】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、充分な補強性が得られる点から、７０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、９０ｍｌ／１００ｇ以上であることがより好ましい。また、カーボンブラックのＤＢＰは、破断時伸びなどの耐疲労特性に優れる点から、１５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、１３０ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７−４の測定方法によって求められる値である。
【００３６】
カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が５質量部未満の場合は、耐久性に劣る傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましい。カーボンブラックの含有量が１００質量部を超える場合は、発熱が大きくなりすぎるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。
【００３７】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、シリカを配合してもよい。シリカは、補強用充填剤として機能するものであり、耐空気透過性や耐屈曲亀裂成長性をさらに向上させることができる。また、シリカとしては、湿式法により調製されたものであってもよく、乾式法により調製されたものであってもよい。
【００３８】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、１５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１７０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。１５０ｍ2／ｇ未満の場合は、破断強度が低下する傾向がある。また、シリカのＮ2ＳＡは、２５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。２５０ｍ2／ｇを超える場合は、発熱性が悪化する傾向がある。なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３９】
シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。シリカの含有量が２０質量部未満の場合は、シリカの配合による充分な効果が得られず、破断強度が低下する傾向がある。また、シリカの含有量は、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。シリカの含有量が５０質量部を超える場合は、耐屈曲亀裂成長性が低下する傾向がある。
【００４０】
また、カーボンブラックおよびシリカのゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、３０質量部以上であることが好ましく、４０質量部以上であることがより好ましい。また、合計含有量は、８０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましい。カーボンブラックおよびシリカの合計含有量を上記の範囲とすることで、優れた補強効果が得られるとともに、本発明の効果が良好に得ることができる。
【００４１】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物がシリカを含有する場合、さらにシランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来公知のシランカップリング剤を用いることができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系；３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系；３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系；などが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加工性が良好である点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを含有することが好ましい。
【００４２】
シランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、５質量部以上であることが好ましく、８質量部以上であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が５質量部未満の場合は、分散性の改善等の効果が十分に得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が２０質量部を超える場合は、充分なカップリング効果が得られず、補強性が低下する傾向がある。
【００４３】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物には、前記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、熱可塑性ポリウレタン、他の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【００４４】
熱可塑性ポリウレタンを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、３質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、７質量部以上であることがさらに好ましい。熱可塑性ポリウレタンの含有量が３質量部未満の場合は、充分な剛性感が得られないおそれがある。また、熱可塑性ポリウレタンの含有量は、６０質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。熱可塑性ポリウレタンの含有量が６０質量部を超える場合は、ゴム強度が低下するおそれがある。
【００４５】
加硫促進剤としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアゾリルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などが挙げられる。なかでも、加硫特性に優れ、加硫後のゴムの物性において、機械的強度の向上効果が大きいという理由から、ＴＢＢＳ、ＣＢＳ、ＤＺなどのスルフェンアミド系加硫促進剤やＭＢＴ、ＭＢＴＳなどのチアゾール系加硫促進剤が好ましい。また、ＮＲおよびＢＲを併用する場合はＴＢＢＳ、ＮＲおよびブチル系ゴムを併用する場合はＭＢＴＳが特に好ましい。
【００４６】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記ゴム成分、および必要に応じてその他の配合剤を混練りし、その後加硫することにより、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を製造することができる。
【００４７】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、タイヤ内腔面を形成するインナーライナーに使用されるものである。インナーライナーはタイヤ内腔からの空気透過量を低減することで、タイヤ内圧を保持するために配設される部材である。
【００４８】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、本発明の高性能タイヤのインナーライナー用ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤのインナーライナーの形状に押出し加工し、タイヤ成形機上で、通常の方法により、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを成形する。該未加硫タイヤを加硫機中で加熱・加圧し、本発明の空気入りタイヤを得る。
【００４９】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ等として好適に用いることができる。
【実施例】
【００５０】
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例にのみ限定されるものではない。
【００５１】
以下に実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
Ｃｌ−ＩＩＲ：エクソンモービル（有）製のＨＴ−１０６８
オイル：出光興産（株）製のダイナプロセスオイルＡＨ２４
イソシアヌル酸誘導体１：四国化成工業（株）製のＤＡ−ＭＧＩＣ（ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸、融点：４０〜４２℃）
イソシアヌル酸誘導体２：四国化成工業（株）製のＭＡ−ＤＧＩＣ（モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸、融点：５８〜６２℃）
イソシアヌル酸誘導体３：四国化成工業（株）製のＣＩＣ酸アクリレート（一般式（１）のＲ1、Ｒ2およびＲ3が一般式（２）の置換基であるイソシアヌル酸誘導体、融点：１０〜２５℃）
イソシアヌル酸誘導体４：四国化成工業（株）製のＭｅ ＤＨＩＣ（一般式（１）のＲ1がメチル基、Ｒ2およびＲ3がアルキルアルコールであるイソシアヌル酸誘導体、融点：９８℃）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ５５０（Ｎ2ＳＡ：４２ｍ2／ｇ、ＤＢＰ：１１３ｍｌ／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：２１０ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
【００５２】
表１および２に示す配合内容のうち、各種薬品（硫黄ならびに加硫促進剤１および２を除く）を、バンバリーミキサーにて１５０℃で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄ならびに加硫促進剤１または２を添加して８０℃で５分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。その後、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス加硫することで加硫ゴム組成物（加硫ゴムシート）を作製した。
【００５３】
また、前記の未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機で、タイヤのインナーライナーの形状に押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃、２５ｋｇｆの条件下で３５分間プレス加硫することにより、試験用タイヤを製造した。
【００５４】
得られた加硫ゴム組成物および試験用タイヤを用いた、以下に示す方法により評価を行った。評価結果を表１および２に示す。
【００５５】
＜引張試験＞
ＪＩＳ Ｋ ６２５１−１９９３「加硫ゴムの引張試験方法」に準拠して、Ｍ１００（１００％伸長時応力）を測定した。測定には、加硫ゴム組成物（加硫ゴムシート）を切り取った試験片（ダンベル３号形）を使用した。なお、測定温度は７０℃で行った。表１では比較例１のＭ１００を、表２では比較例２のＭ１００を１００として下記式で指数表示した。指数が大きいほど剛性が良好であることを示す。
引張強度指数＝（各配合のＭ１００）／（比較例１または２のＭ１００）×１００
【００５６】
＜操縦安定性＞
試験用カートに試験用タイヤを装着し、１周約２ｋｍのテストコースを８周走行し、表１では比較例１の操縦安定性を、表２では比較例２の操縦安定性を３点とし、５点満点でテストドライバーが官能評価した。数値が大きいほど操縦安定性が良好であることを示す
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
表１および２の実施例から、特定のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物は高温条件下（７０℃）における剛性が高く、このインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有するタイヤは操縦安定性に優れることがわかる。
【００６０】
一方、表１および２の比較例から、特定のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物では高温条件下（７０℃）における剛性において劣り、このインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有するタイヤは操縦安定性において劣ることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分が天然ゴムならびにブタジエンゴムおよび／またはブチル系ゴムを含有する請求項１記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項３】
イソシアヌル酸誘導体の含有量がゴム成分１００質量部に対して１〜１０質量部である請求項１または２記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項４】
さらに、ゴム成分１００質量部に対してカーボンブラックを５質量部以上含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤ。
【請求項１】
ゴム成分および融点が８０℃以下のイソシアヌル酸誘導体を含有するインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分が天然ゴムならびにブタジエンゴムおよび／またはブチル系ゴムを含有する請求項１記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項３】
イソシアヌル酸誘導体の含有量がゴム成分１００質量部に対して１〜１０質量部である請求項１または２記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項４】
さらに、ゴム成分１００質量部に対してカーボンブラックを５質量部以上含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有する空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２０１３−１０７９５９（Ｐ２０１３−１０７９５９Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５２８４１（Ｐ２０１１−２５２８４１）
【出願日】平成２３年１１月１８日（２０１１．１１．１８）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１８日（２０１１．１１．１８）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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