ウイルスを不活性化する抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法
【課題】可視光照射下でも高い抗ウイルス性を発現して、ウイルスを不活性化することのできる抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法を提供すること。
【解決手段】光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させることを特徴とする。
【解決手段】光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウイルスを不活性化する抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンベロープを有さないウイルスは、インフルエンザウイルス等のエンベロープを有するウイルスと比べて高い耐性を持ち、一般的なアルコール系の消毒薬では不活性化できないことが知られている。例えば、ガチョウパルボウイルスにおいては、濃度４,０００ｐｐｍの高濃度の次亜塩素酸ナトリウムでようやく不活性化することができるが、このような高濃度の消毒薬を居住空間に散布することは、実質的に不可能である。（非特許文献１）
【０００３】
鑓型形状の結晶粒子の光触媒体と球型形状の結晶粒子の光触媒体とがＯＨ基を通じて結合した抗ウイルス剤が、蛍光灯の照射下で鳥インフルエンザウイルスを不活性化することが知られている（特許文献１）。しかし、従来の光触媒体を含む抗ウイルス剤では、可視光照射下での活性酸素種の生成量が少ない為、パルボウイルス科、ピコルナウイルス科、アストロウイルス科等の大きさが１５〜３０ｎｍと小さく、しかもエンベロープを有さない高い耐性をもつウイルスでは殆ど不活性化できない。
【０００４】
このため、高濃度の塩素系消毒を使うことなく通常の居住空間で利用できる、高い耐性をもつウイルスを不活性化する抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−４４８６９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】鶏病研究会報第３３巻第２号（１９９７年）Ｐ．８６〜８９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、可視光照射下でも高い抗ウイルス性を発現して、ウイルスを不活性化することのできる抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定量の貴金属を光触媒体粒子に担持させることにより抵抗力の極めて高いエンベロープを有しない比較的小さなウイルスに対しても不活性化することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、
１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させる抗ウイルス剤、
（２）前記光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である、（１）に記載の抗ウイルス剤、
（３）前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である、（１）又は（２）のいずれかに記載の抗ウイルス剤、
（４）前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる、（１）〜（３）のいずれかに記載の抗ウイルス剤、
（５）光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有し、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持された抗ウイルス剤に、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープをもたないウイルスを接触させ、前記抗ウイルス剤に、光触媒体粒子を光励起させる光を照射して、ウイルスを不活性化する方法、
（６）光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である、（５）に記載のウイルスを不活性化する方法、
（７）前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である（５）又は（６）のいずれかに記載のウイルスを不活性化する方法、
（８）前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる（５）〜（７）のいずれかに記載のウイルスを不活性化する方法、
にある。
なお、本発明において、「ウイルスを不活性化する」とは、ベーレンス・ケルベル法でウイルス力価（１ｍｌあたりの５０％組織培養感染量：ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）を算出した場合に、ウイルス力価の対数値（ｌｏｇ１０）が１．５以上、好ましくは２．５以上低下することを意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、光触媒体粒子に所定量の貴金属を担持させているため、光触媒構造体の表面に高い耐性をもつウイルスを接触させ、光触媒構造体に蛍光灯等の実用光源を照射するだけで、容易にウイルスを不活性化することができる。
したがって、本発明によれば、可視光照射下でも高い抗ウイルス性を発現して、ウイルスを不活性化することのできる抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明を実施するための形態を詳細に説明する。以下に示す実施の形態は、本発明の抗ウイルス剤を例示するものであって、本発明を以下に限定するものではない。
（実施の形態１）
実施の形態１に係る抗ウイルス剤は、光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させることを特徴とする。
【００１１】
（光触媒体粒子）
本発明で用いる光触媒体粒子とは、粒子状の光触媒をいう。光触媒としては、金属元素と酸素、窒素、硫黄および弗素との化合物が挙げられる。金属元素としては、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅが挙げられる。その化合物としては、これら金属元素の１種類または２種類以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などが挙げられる。なかでも、酸化タングステンは、可視光線（波長約４００ｎｍ〜約８００ｎｍ）を照射したとき、高い抗ウイルス活性を示すことから、本発明に好適である。
【００１２】
この光触媒体粒子の大きさは通常、平均分散粒子径が４０ｎｍ〜２５０ｎｍである。粒子径は小さいほど分散媒中での分散性は向上し、沈降を抑制することが出来るので好ましく、例えば１５０ｎｍ以下が好ましい。
【００１３】
かかる光触媒体粒子のうちで、酸化タングステン粒子は、例えば、（ｉ）タングステン酸塩の水溶液に酸を加えることにより、沈殿物としてタングステン酸を得、このタングステン酸を焼成する方法、（ｉｉ）メタタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムを加熱することにより熱分解する方法、（ｉｉｉ）金属状のタングステン粒子を焼成する方法、などによって得ることができる。
【００１４】
（光触媒体分散液）
光触媒体粒子は、通常、適当な分散媒に分散した光触媒体分散液の状態で、バインダーと混合される。光触媒体分散液は、分散媒中に光触媒体粒子を分散させて調製すればよい。光触媒体粒子を分散媒に分散させる際には湿式媒体撹拌ミルなどの公知の装置で分散処理を施すことが好ましい。
【００１５】
（分散媒）
分散媒としては、特に制限はなく、通常は、水を主成分とする水性溶媒が用いられる。具体的には、分散媒は、水単独であってもよいし、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒であってもよい。水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いる場合には、水の含有量が５０質量％以上であることが好ましい。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの水溶性アルコール溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、ジエチルエーテル、等が挙げられる。なお、分散媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。分散媒の使用量は、光触媒体粒子に対して、通常２質量倍〜２００質量倍である。分散媒の使用量が２質量倍未満では光触媒体粒子が沈降し易くなり、２００質量倍を超えると容積効率の点で不利である。
【００１６】
（貴金属の前駆体）
本発明の光触媒体粒子には、貴金属粒子が担持されている。貴金属粒子を担持することにより、光励起により生成した励起電子による酸素の還元反応が促進され、ＯＨラジカル等の活性酸素種の生成量が増加して高い抗ウイルス性能を得ることができる。貴金属粒子の担持は、貴金属の前駆体を用いて、含浸法、共沈法、光電着法等、公知の方法で行うことができるが、これらの中でも貴金属粒子を高分散状態で光触媒体粒子の表面に担持できることから、光電着法で行うのが好ましい。
【００１７】
貴金属の前駆体としては、分散媒中に溶解し得るものが使用される。かかる前駆体が溶解すると、これを構成する貴金属元素は通常、プラスの電荷を帯びた貴金属イオンとなって、分散媒中に存在する。そして、この貴金属イオンが、光電着の場合、光の照射により０価の貴金属に還元されて、光触媒体粒子の表面に担持される。貴金属としては、例えばＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、ＩｒおよびＲｈが挙げられる。その前駆体としては、これら貴金属の水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機酸塩、炭酸塩、リン酸塩などが挙げられる。これらの中でも高い抗ウイルス活性を得る点から、貴金属は、Ｃｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄが好ましく、これらの中でも特にＰｔが好ましい。
【００１８】
Ｃｕの前駆体として、例えば硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ３)２）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４）、塩化銅（ＣｕＣｌ２、ＣｕＣｌ）、臭化銅（ＣｕＢｒ２，ＣｕＢｒ）、沃化銅（ＣｕＩ）、沃素酸銅（ＣｕＩ２Ｏ６）、塩化アンモニウム銅（Ｃｕ(ＮＨ４)２Ｃｌ４）、オキシ塩化銅（Ｃｕ２Ｃｌ(ＯＨ)３）、酢酸銅（ＣＨ３ＣＯＯＣｕ、(ＣＨ３ＣＯＯ)２Ｃｕ）、蟻酸銅（(ＨＣＯＯ)２Ｃｕ）、炭酸銅（ＣｕＣＯ３）、蓚酸銅（ＣｕＣ２Ｏ４）、クエン酸銅（Ｃｕ２Ｃ６Ｈ４Ｏ７）、リン酸銅（ＣｕＰＯ４）が挙げられる。
【００１９】
Ｐｔの前駆体として、例えば塩化白金（ＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ４）、臭化白金（ＰｔＢｒ２、ＰｔＢｒ４）、沃化白金（ＰｔＩ２、ＰｔＩ４）、テトラクロロ白金酸カリウム（Ｋ２ＰｔＣｌ４）、ヘキサクロロ白金酸カリウム（Ｋ２ＰｔＣｌ６）、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６）、亜硫酸白金（Ｈ３Ｐｔ(ＳＯ３)２ＯＨ）、塩化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ３)４Ｃｌ２）、炭酸水素テトラアンミン白金（Ｃ２Ｈ１４Ｎ４Ｏ６Ｐｔ）、テトラアンミン白金リン酸水素（Ｐｔ(ＮＨ３)４ＨＰＯ４）、水酸化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ３)４(ＯＨ)２）、硝酸テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＯ３)２(ＮＨ３)４）、テトラアンミン白金テトラクロロ白金（(Ｐｔ(ＮＨ３)４)(ＰｔＣｌ４)）、ジニトロジアミン白金（Ｐｔ(ＮＯ２)２（ＮＨ３）２）が挙げられる。
【００２０】
Ａｕの前駆体として、例えば塩化金（ＡｕＣｌ）、臭化金（ＡｕＢｒ）、沃化金（ＡｕＩ）、水酸化金（Ａｕ(ＯＨ)２）、テトラクロロ金酸（ＨＡｕＣｌ４）、テトラクロロ金酸カリウム（ＫＡｕＣｌ４）、テトラブロモ金酸カリウム（ＫＡｕＢｒ４）が挙げられる。
【００２１】
Ｐｄの前駆体として、例えば酢酸パラジウム（(ＣＨ３ＣＯＯ)２Ｐｄ）、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２）、臭化パラジウム（ＰｄＢｒ２）、沃化パラジウム（ＰｄＩ２）、水酸化パラジウム（Ｐｄ(ＯＨ)２）、硝酸パラジウム（Ｐｄ(ＮＯ３)２）、硫酸パラジウム（ＰｄＳＯ４）、テトラクロロパラジウム酸カリウム（Ｋ２(ＰｄＣｌ４)）、テトラブロモパラジウム酸カリウム（Ｋ２(ＰｄＢｒ４)）、テトラアンミンパラジウム塩化物（Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２）、テトラアンミンパラジウム臭化物（Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｂｒ２）、テトラアンミンパラジウム硝酸塩（Ｐｄ（ＮＨ３）４（ＮＯ３）２）、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラジウム酸（（Ｐｄ（ＮＨ３）４）（ＰｄＣｌ４））、テトラクロロパラジウム酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ４）等が挙げられる。
【００２２】
貴金属の前駆体は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて使用される。その使用量は、貴金属原子に換算して、光触媒体粒子の使用量１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上、コストに見合った効果が得られる点で通常１質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部〜０．６質量部であり、さらには、０．０５〜０．２質量部使用するのが特に好ましい。貴金属の前駆体の使用量が、貴金属原子に換算して、光触媒粒子の使用量１００質量部に対して、０．０１質量部以上とすることにより、耐性の極めて高い、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスのウイルス力価を１．５（Ｌｏｇ１０ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）以上低下させることができ、このようなウイルスを不活性化することができる。
【００２３】
以下に、光電着法で貴金属粒子を光触媒体粒子に担持する方法を詳しく述べる。本発明では、前記貴金属の前駆体が溶解した前記光触媒体粒子分散液を原料分散液として用いる。
【００２４】
（犠牲剤）
本発明では、犠牲剤を原料分散液に添加する。犠牲剤としては、例えばエタノール、メタノール、プロパノール等のアルコール、アセトン等のケトン、蓚酸等のカルボン酸が用いられる。犠牲剤が固体の場合、この犠牲剤を適当な溶媒に溶解して用いてもよいし、固体のまま用いてもよい。尚、犠牲剤は、原料分散液に一定時間光照射を行った後に添加し、さらに光照射を行う。犠牲剤の量は分散媒に対して、通常０．００１質量倍〜０．３質量倍、好ましくは０．００５質量倍〜０．１質量倍である。犠牲剤の使用量が０．００１質量倍未満では光触媒体粒子への貴金属の担持が不十分となり、０．３質量倍を超えると犠牲剤の量が過剰量となりコストに見合う効果が得られない。
【００２５】
（光の照射）
本発明では、かかる原料分散液に光を照射する。原料分散液への光の照射は、撹拌しながら行ってもよい。透明なガラスやプラスチック製の管内を通過させながら管の内外から照射してもよく、これを繰り返してもよい。光源としては光触媒体粒子のバンドギャップ以上のエネルギーを有する光を照射できるものであれば特に制限はなく、具体例としては、殺菌灯、水銀灯、発光ダイオード、蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、太陽光を用いることができる。照射する光の波長は通常、１８０ｎｍ〜５００ｎｍである。光照射を行う時間は、十分な量の貴金属を担持できることから、犠牲剤の添加前後において、通常２０分以上、好ましくは１時間以上、通常２４時間以下、好ましくは６時間以下である。２４時間を越える場合、それまでに貴金属の前駆体の殆どは貴金属となって担持されてしまい、光照射にかかるコストに見合う効果が得られない。また、犠牲剤の添加前に光照射を行わない場合、貴金属の担持が不均一となり、高い抗ウイルス活性が得られない。
【００２６】
（ｐＨ調整）
本発明では、原料分散液のｐＨを２．５〜４．５、好ましくは２．８〜４．０に維持しながら光照射を行う。通常、光照射により貴金属が光触媒体粒子の表面に担持される際には分散液のｐＨが酸性に除々に変化するので、ｐＨを本発明で規定する範囲内に維持するため、通常塩基を添加すればよい。これにより分散性に優れる貴金属担持光触媒体分散液が得られる。塩基としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化ランタン等の水溶液が挙げられるが、これらの中でもアンモニアおよび水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。
【００２７】
（溶存酸素量）
本発明では、原料分散液への光照射前もしくは光照射中に、必要に応じて原料分散液中の溶存酸素量を１．０ｍｇ／Ｌ以下、好ましくは０．７ｍｇ／Ｌ以下に調整する。溶存酸素量の調整は、例えば、原料分散液に酸素を含まないガスを吹き込むことにより行うことができ、前記ガスとしては、窒素、および希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン等）があげられる。溶存酸素量が１．０ｍｇ／Ｌを越える場合、貴金属の前駆体の担持のほかに、溶存酸素の還元反応が起こり、貴金属の担持が不均一となり、高い抗ウイルス活性が得られない。
【００２８】
かくしてｐＨを調整しながら、必要に応じて溶存酸素量を所定値以下にして光照射を行い、犠牲剤添加後、さらに光を照射することにより、貴金属前駆体が貴金属となって光触媒体粒子の表面に担持されて、貴金属担持光触媒体粒子を得る。この貴金属担持光触媒体粒子は用いた分散媒中に、沈降することなく分散されている。さらに、この貴金属担持光触媒体粒子が分散された分散液は、貴金属担持光触媒体粒子の分散性に優れているため取り扱いやすく、しかも高い抗ウイルス活性を発現する。
【００２９】
（ラジカル生成量）
本発明の光触媒体粒子は、光触媒体粒子が水に分散した分散液の状態で、可視光照射により、光触媒体粒子１ｇ当たり４．０×１０１７個以上、好ましくは６．０×１０１７個以上、より好ましくは７．５×１０１７個以上のＯＨラジカルを生成する。ＯＨラジカルの生成量が４．０×１０１７個未満の場合、可視光照射下で十分な抗ウイルス性が得られない。
【００３０】
本発明において、ラジカル生成量は、ラジカル補足剤であるＤＭＰＯ（5,5-dimethyl-1-pyrroline-N-oxide）存在で貴金属担持光触媒体分散液に可視光線を照射した後、ＥＳＲスペクトルを測定し、次いで、得られたスペクトルについてシグナルの面積値を求め、この面積値から算出する。
【００３１】
ラジカル数の算出に際して、可視光線の照射は室温、大気下で、白色発光ダイオードを光源とし、照度２００００ルクスにて２０分間行われる。
【００３２】
ＥＳＲスペクトルの測定は、可視光線を２０分間照射した後、ＥＭＸ-Ｐｌｕｓ（ＢＲＵＫＥＲ製）を用い、照度５００ルクス未満の蛍光灯の光が室内光として当たった状態で行われる。尚、ＥＳＲスペクトルの測定条件は、温度：室温、圧力：大気圧、Microwave Frequncy：9.86GHz、Microwave Power：3.99mW、Center Field：3515G、Sweep Width：100G、Conv. Time：20.00mSec、Time Const.：40.96ms、Resolution：6000、Mod.Amplitude：2G、Number of Scans：1、測定領域：2.5cm、温度：室温、圧力：大気圧、磁場公正：テスラメーター使用、である。
【００３３】
ラジカル数の算出に際して、ＤＭＰＯのＯＨラジカル付加体であるＤＭＰＯ−ＯＨのＥＳＲスペクトルとラジカル数が既知の物質のＥＳＲスペクトルとを対比して行う。
【００３４】
具体的には、以下の(１)〜(７)の方法で行う。
【００３５】
前記ＤＭＰＯ−ＯＨの数を算出するため、まずＥＳＲスペクトルから求められる面積とラジカル種の数の関係式を以下の手順で求める。ラジカル数が既知の物質として、4-hydroxy-TEMPOを用いる。
(１)4-hydroxy-TEMPO（4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-1-oxyl）（純度９８％）０.１７６２１ｇを１００ｍＬの水に溶解する。得られた液をＡとする。
(２)Ａを１ｍＬ取り、そこに水を加えて１００ｍＬにする。得られた液をＢとする。
(３)Ｂを１ｍＬ取り、そこに水を加えて１００ｍＬにする。得られた液をＣとする。濃度は０.００１ｍＭである。
(４)Ｂを１ｍＬ取り、そこに水を加えて５０ｍＬにする。得られた液をＤとする。濃度は０.００２ｍＭである。
(５)Ｂを３ｍＬ取り、そこに水を加えて１００ｍＬにする。得られた液をＥとする。濃度は０.００３ｍＭである。
(６)Ｃ、Ｄ、Ｅの各液をフラットセルに充填し、ＥＳＲスペクトルの測定を行う。得られる３本のピーク（面積比１：１：１）の低磁場側の１本の面積を求め、これを３倍したものを4-hydroxy-TEMPOの各濃度における面積とする。尚、ピークの面積は、ＥＳＲスペクトル（微分形）を積分形に変換して求める。
(７)4-hydroxy-TEMPOは１分子当たりラジカルを１つ有することから、Ｃ〜Ｅに含まれる4-hydroxy-TEMPOのラジカル数を算出し、これと前記ＥＳＲスペクトルから求めた面積を用いて１次線形近似式を得ることができる。
【００３６】
次に、ＤＭＰＯ−ＯＨのＥＳＲスペクトルと、既知濃度の4-hydroxy-TEMPOを用いて算出した前記１次線形近似式から、白色発光ダイオード照射後のＯＨラジカルの数ｙ１を算出する。さらに、光照射前の貴金属担持光触媒体分散液に含まれるＯＨラジカル数ｙ２も同様に算出し、これらの差(ｙ１-ｙ２)が白色発光ダイオードの照射により生成したＯＨラジカルの数である。
【００３７】
本発明で用いる光触媒体粒子分散液もしくは貴金属担持光触媒体分散液は、本発明の効果を損なわない範囲で公知の各種添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば非晶質シリカ、シリカゾル、水ガラス、アルコキシシラン、オルガノポリシロキサンなどのケイ素化合物、非晶質アルミナ、アルミナゾル、水酸化アルミニウムなどのアルミニウム化合物、ゼオライト、カオリナイトなどのアルミノケイ酸塩、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムなどのアルカリ土類金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅなどの金属元素の水酸化物や酸化物、蓚酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、モレキュラーシーブ、活性炭、有機ポリシロキサン化合物の重縮合物、リン酸塩、フッ素系ポリマー、シリコン系ポリマー、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂が挙げられる。これらの添加剤を添加して用いる場合、それぞれ単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
前記添加剤は、光触媒体を用いて基材の表面に光触媒体層を形成する際に、光触媒体粒子をより強固に基材の表面に保持させるためのバインダー等に用いることもできる。
【００３９】
（バインダー）
光触媒体層用バインダー成分としては、例えば、蟻酸ジルコニウム、グリコール酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム等のジルコニウム化合物；水酸錫、酸化錫等の錫化合物；水酸化二オブ、酸化二オブ等の二オブ化合物；テトラエトキシシラン（ケイ酸エチル）、テトラメトキシシラン（ケイ酸メチル）、メチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のシリコンアルコキシド；コロイダルシリカ、酸化ケイ素等のシリコン化合物などが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
さらに、例えば、特開平８−６７８３５号公報、特開平９−２５４３７号公報、特開平１０―１８３０６１号公報、特開平１０―１８３０６２号公報、特開平１０―１６８３４９号公報、特開平１０―２２５６５８号公報、特開平１１―１６２０号公報、特開平１１―１６６１号公報、特開２００２−８０８２９号公報、特開２００４―０５９６８６号公報、特開２００４―１０７３８１号公報、特開２００４―２５６５９０号公報、特開２００４―３５９９０２号公報、特開２００５―１１３０２８号公報、特開２００５―２３０６６１号公報、特開２００７―１６１８２４号公報、国際公開第９６／０２９３７５号、国際公開第９７／０００１３４号、国際公開第９８／００３６０７号など記載されている公知の光触媒体層用バインダーを用いてもよい。
【００４１】
光触媒体層に含まれるバインダー成分の量としては、光触媒体層１００質量部に対して、酸化物換算で３〜４０質量部、好ましくは４〜２０質量部である。バインダーの量が３質量部未満の場合、光触媒体層内で光触媒体粒子を保持する力が弱くなり、容易に光触媒体粒子が脱落するなどの不具合が生じる。一方、バインダーの量が４０質量部を越えると、光触媒体粒子の表面を覆うバインダー成分の量が多くなり、十分な抗ウイルス性能が得られない。
【００４２】
(光触媒構造体)
本発明で用いる光触媒構造体は、表面に光触媒体層を備えるものであって、通常、基材表面に光触媒体層を備えるものである。ここで、光触媒体層は、前記貴金属担持光触媒体粒子分散液とバインダーを混合し、これを基材（製品）の表面に塗布した後に、分散媒を揮発させるなど、従来公知の成膜方法によって形成することができる。光触媒体層の膜厚は、特に制限されるものではなく、通常、その用途等に応じて、数十ｎｍ〜数ｍｍまで適宜設定すればよい。光触媒体層は、基材（製品）の内表面または外表面であれば、どの部分に形成されていてもよいが、例えば、光（可視光線）が照射される面であって、かつウイルスが存在する箇所と連続または断続して空間的につながる面に形成されていることが好ましい。なお、基材の材質は、形成される光触媒体層を実用に耐えうる強度で保持できる限り、特に制限されるものではなく、例えば、プラスチック、金属、セラミックス、木材、コンクリート、紙など、あらゆる材料からなる製品を対象にすることができる。
【００４３】
本発明では、屋外においては勿論のこと、蛍光灯やナトリウムランプや発光ダイオードのような可視光源からの光しか受けない屋内環境においても、光照射によって高い耐性のウイルスを不活性化することができる。したがって、抗ウイルス剤を、例えば、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、フィルム、床等の建築資材、自動車内装材（自動車用インストルメントパネル、自動車用シート、自動車用天井材、自動車用ガラス）、冷蔵庫、エアコン、パソコン、プリンター、コピー機、ファックス、電話、ストーブ等の家電製品、机、椅子、テーブル、箪笥、収納棚等の家具、衣類やカーテン等の繊維製品、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材に用いることにより、大きさが１５〜３０ｎｍでエンベロープを有さないウイルスである、パルボウイルス科のパルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ピコルナウイルス科のポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、アストロウイルス科のヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、サーコウイルス科の豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルス、トルクテノウイルス（ＴＴウイルス）に対して高い抗ウイルス性能を示し、不活性化することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
なお、各実施例における測定法は、以下の通りである。
【００４５】
１．ＢＥＴ比表面積
光触媒体粒子のＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置（湯浅アイオニクス社製「モノソーブ」）を用い、窒素吸着法により測定した。
【００４６】
２．平均分散粒子径（ｎｍ）
サブミクロン粒度分布測定装置（コールター社製「Ｎ４Ｐｌｕｓ」）を用いて粒度分布を測定し、この装置に付属のソフトで自動的に単分散モード解析して得られた結果を平均分散粒子径とした。
【００４７】
３．結晶型
Ｘ線回折装置（リガク社製「ＲＩＮＴ２０００／ＰＣ」）を用いてＸ線回折スペクトルを測定し、そのスペクトルから結晶型を決定した。
【００４８】
４．溶存酸素
原料分散液の溶存酸素は、溶存酸素計（堀場製作所製「ＯＭ−５１」）を用いて測定した。
【００４９】
５．ＯＨラジカルの生成量の測定
サンプル管（容量：１３．５ｍＬ，内径：２ｃｍ，高さ：６．５ｃｍ（内溶液充填可能部高さ：５．５ｃｍ））に、攪拌子と水で濃度０．１質量％に調整した貴金属担持光触媒体分散液２ｍＬ（貴金属担持光触媒体粒子２ｍｇ含有）を入れ、さらに濃度が１００ｍＭとなるようにＤＭＰＯ（純度９７％）２３μＬを入れた。その後、スターラーで攪拌後、上澄みをフラットセルに注入してＥＳＲ測定を行った。これを光照射０分の試料とした。次に、前記サンプル管の上部から白色発光ダイオード（東芝ライテック製，ＬＥＤベッド灯、ＬＥＤＡ-２１００２Ｗ-ＬＳ1（白色相当、メイン波長：約４５０ｎｍ））で光照射を２０分間行った。サンプル管内の液面での照度は２００００ルクス（ミノルタ社製照度計「Ｔ−１０」で測定）であった。その後、上澄みをフラットセルに取り、生成したＤＭＰＯ−ＯＨ付加体のＥＳＲ測定を行った。光照射０分と２０分のＤＭＰＯ−ＯＨ付加体の数から可視光照射で生成されたＯＨラジカルの数を算出し、これと貴金属担持光触媒体粒子の重量（２ｍｇ）から、貴金属担持光触媒体粒子１ｇ当たりのＯＨラジカルの生成量を求めた。
【００５０】
６．抗ウイルス性の測定
抗ウイルス性は、蛍光灯の可視光の照射によるガチョウパルボウイルスのウイルス力価を測定することにより評価した。すなわち、ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍ）に、得られた光触媒体コーティング液を、単位面積あたりの固形分換算の塗布量が１ｇ／ｍ２となるように、スピンコーター（ミカサ製「１Ｈ−Ｄ７」）によりガラス板片面に均一に形成した。次いで、このガラス板を１３０℃の乾燥機内で大気中で１０分間保持することにより乾燥させて、ガラス板の片面に光触媒体層を形成した。この光触媒体層に紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ２（トプコン社製紫外線強度計「ＵＶＲ−２」に同社製受光部「ＵＤ−３６」を取り付けて測定）となるようにブラックライトからの紫外線を１６時間照射して、これに抗ウイルス性活性測定用試料とした。
【００５１】
次に、この抗ウイルス性活性測定用試料を用いて、日本工業規格ＪＩＳ Ｒ１７０２：２００６「ファインセラミックス―光照射下での光触媒抗菌加工製品の抗菌試験方法・抗菌効果」の「１０ フィルム密着法」に基づく方法で評価を行った。
【００５２】
ガチョウパルボウイルスにはGPV-IHC （DE15DEF25 2011/2/23）を用いた。すなわち、光触媒体層にウイルスを含む試験液を接種し、被覆フィルムをのせて密着させ、これを室温（２５±５℃）、可視光照射下または遮光下で６時間保存し、試料検体１個当たりのウイルス力価を、マスコビーダック胚線維芽細胞（Muscovy duck embryo fibroblast: ＭＤＥＦ）を用いた、５０％組織培養感染量の対数値（ＬｏｇＴＣＩＤ５０／ｍｌ）で求めた。ウイルスを含む試験液やＭＤＥＦは、下記に示す維持培地（ＭＭ）、あるいは増殖培地（ＧＭ）で調製した。
【００５３】
ウイルスの調製あるいは細胞培養用の培地は、Eagle's minimum essential medium（日水製薬株式会社、東京都）培地９.４g、Tryptose Phosphate Broth（TPB:Difco laboratories, Detroit, MI, USA）３.０gを蒸留水１,０００ｍｌに溶解し、高圧蒸気滅菌後、７％ＮａＨＣＯ３、２００ｍＭ Ｌ-ｇｌｕｔａｍｉｎ、ペニシリンおよびストレプトマイシンを、最終濃度がそれぞれ３％、１％、１００ｕｎｉｔｓ／ｍｌ、１００μg／ｍｌとなるように加え、維持培地（以下ＭＭ）とし、ＭＭにウシ胎児血清（Fetal Bovine Serum：以下ＦＢＳ）を５％加え増殖培地（以下ＧＭ）とした。ＭＤＥＦ（１.０×１０６ｃｅｌｌｓ／ｍｌ）を７５ｃｍ２組織培養用フラスコに１５ｍｌずつ、あるいは９６穴組織培養プレートに２００μｌ/穴ずつ播種し、３７℃、炭酸ガスふ卵器で培養した。
【００５４】
７５ｃｍ２組織培養用フラスコにシート形成したＭＤＥＦからＧＭを除去し、ウイルスを接種し、１時間吸着させた後、ＭＭを１５ｍｌ加え、細胞変性効果（ＣＰＥ）が著しく表れた７日後に感染培養液を回収した。回収した感染培養液を２５００ｒｐｍで１５分間４℃で遠心し、得られた上清を試験ウイルスとして用いた。このウイルスをＰＢＳで１００倍希釈し、光触媒加工製品に１００μｌ滴下し、フィルム密着法により、抗ウイルス活性を測定した。一定時間経過後、ガラスプレートとフィルムとをビニール袋に入れ、ＭＭを１ｍｌ加えて、ウイルスを回収した。マイクロチューブに回収ウイルス液を移し、遠心分離機にて１５０００ｒｐｍで３分間処理し、その上澄みについて、残存ウイルスの力価を測定した。
ウイルス力価の測定は、ＭＭで１０倍階段希釈したウイルス液を各希釈について４ウェルずつ９６穴組織培養プレートに接種した。なお、接種前に、ＭＤＥＦからＧＭを除去し、そこに希釈ウイルス液を１００μｌ接種した。接種７日後のＣＰＥを観察し、各希釈での陽性穴数から、ベーレンス・ケルベル法でウイルス力価（１ｍｌあたりの５０％組織培養感染量：ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）を算出し、対数値（ｌｏｇ１０）で表した。
【００５５】
抗ウイルス性の評価は、３つの抗ウイルス性活性測定用試料を用いて同時に行い、これら３つのウイルス力価の対数値の平均値で評価を行った。可視光の照射は、市販の白色蛍光灯（２０Ｗ，２本）を光源とし、アクリル樹脂板（日東樹脂工業製「Ｎ１１３」）を通して、被覆フィルムを載せた光触媒体層の上から蛍光灯に含まれる可視光が照射されるようにして行った。このとき、塗膜近傍での照射が１０００ルクス（ミノルタ社「Ｔ−１０」で測定）となるようにした。可視光照射２時間または６時間後のガチョウパルボウイルスのウイルス力価が小さいものほど、ガチョウパルボウイルスの抗ウイルス性、すなわち光触媒活性が高いと言える。なお、ウイルス力価の対数値の測定限界は１．５であった。
【００５６】
（実施例１）
分散媒としてイオン交換水４ｋｇに、酸化タングステン粒子（日本無機化学製）１ｋｇを加えて混合して混合物を得た。この混合物を湿式媒体撹拌ミルを用いて分散処理して酸化タングステン粒子分散液を得た。
【００５７】
得られた酸化タングステン粒子分散液における酸化タングステン粒子の平均分散粒子径は１１８ｎｍであった。また、この分散液の一部を真空乾燥して固形分を得たところ、得られた固形分のＢＥＴ比表面積４０ｍ２／ｇであった。なお、分散処理前の混合物についても同様に真空乾燥して固形分を得、分散処理前の混合物の固形分と分散処理後の固形分について、Ｘ線回折スペクトルをそれぞれ測定して比較したところ、同じピーク形状であり、分散処理による結晶型の変化は見られなかった。この時点で、得られた分散液を２０℃で２４時間保持したところ、保管中に固液分離は見られなかった。
【００５８】
この酸化タングステン粒子分散液にヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６）の水溶液をヘキサクロロ白金酸が白金原子換算で酸化タングステン粒子の使用量１００質量部に対して０．１２質量部になるように加え、原料分散液としてヘキサクロロ白金酸含有酸化タングステン粒子分散液を得た。この分散液１００質量部中に含まれる固形分（酸化タングステン粒子の量）は、１７．６質量部（固形分濃度１７．６質量％）であった。
【００５９】
次いで、ｐＨ電極と、このｐＨ電極に接続され、０．１質量％のアンモニア水を供給してｐＨを一定に調節する制御機構を有するｐＨコントローラ（ｐＨ＝３に設定）と、窒素吹込み菅を備え、水中殺菌灯（三共電気製、ＧＬＤ１５ＭＱ）を設置したガラス管（内径３７ｍｍ，高さ３６０ｍｍ）からなる光照射装置で、原料分散液１２００ｇを、毎分１Ｌの速度で流通させながら、この分散液のｐＨを３．０にした。窒素の吹き込み量は毎分２Ｌの速度で行った。原料分散液中の溶存酸素量が０．５ｍｇ／Ｌになった後、引き続き窒素を吹き込み、原料分散液を流通させながら光照射（紫外線照射）を２時間行い、更にメタノールをその濃度が全溶媒の１質量％となるように加えて、窒素を吹き込み、原料分散液を流通させながら光照射を３時間行って白金担持酸化タングステン粒子分散液を得た。光照射前および光照射中に消費した０．１重量％アンモニア水の合計量は１０３ｇであった。光照射中、ｐＨは３．０で一定であった。その後、この分散液１００質量部中に含まれる固形分（白金担持酸化タングステン粒子の量）、５質量部（固形分濃度５質量％）となるように水を添加した。
【００６０】
得られた白金担持酸化タングステン粒子分散液を２０℃で２４時間保管したところ、保管後に固液分離は見られなかった。またこの分散液の白色発光ダイオード照射下でのＯＨラジカル生成量を測定すると、白金担持酸化タングステン粒子１ｇ当たり８．５×１０１７個であった。
【００６１】
また、水３０．２ｇにエタノール８６．５２ｇを混合した溶液に、高純度正ケイ酸エチル（多摩化学製）８３．２８ｇを添加し混合撹拌を行い光触媒体層用バインダーを得た。
【００６２】
上記で得られた白金担持酸化タングステン粒子分散液５７０ｇに、得られた光触媒体層用バインダー１２．５ｇを添加し、さらにアセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＥＸＰ．４２００、日信化学製）を白金担持酸化タングステン粒子分散液と光触媒体層用バインダーの合計量に対して、０．１質量％となるように添加して、光触媒体コーティング液を得た。次に、この光触媒体コーティング液を用いて形成した光触媒体層の抗ウイルス性の評価を行った。
【００６３】
この光触媒体コーティング液から得られた光触媒体層に含まれるバインダー成分の量は、酸化物換算で光触媒体層１００質量部に対して５質量部であった。
【００６４】
本発明の光触媒体層では、光照射時間が０時間のときに４．２（Ｌｏｇ１０ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）であったガチョウパルボウイルスに対するウイルス力価が、光照射６時間で１．５（Ｌｏｇ１０ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）未満（検出限界未満）となった。ウイルス力価は２．７を超えて低下した。
【００６５】
（比較例１）
光触媒体層を形成していない未加工のガラスを用いた以外は、実施例１と同様にして抗ウイルス性の評価を行うと、光照射時間が０時間のときに４．２であったガチョウパルボウイルスに対するウイルス力価が、光照射６時間で３．９となった。ウイルス力価の低下は、０．３であった。
【００６６】
（参考例１）
実施例１で得た抗ウイルス剤を天井を構成する天井材に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００６７】
（参考例２）
実施例１で得た抗ウイルス剤を屋内の壁面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００６８】
（参考例３）
実施例１で得た抗ウイルス剤を窓ガラスの屋内側表面に貼付することにより、ガラス表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００６９】
（参考例４）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、壁紙として用いるか、もしくは壁紙に貼付することにより、壁紙の表面に光触媒体層を形成することができ、さらにこの壁紙を屋内の壁面に施工することによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７０】
（参考例５）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、屋内の床面に用いるか、もしくは床面に貼付することにより、床面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７１】
（参考例６）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、自動車用インストルメントパネル、自動車用シート、自動車の天井材、自動車用ガラスの車内側などの自動車内装材の表面に貼付することにより、これら自動車内装材の表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、車内照明による光照射により車内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７２】
（参考例７）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、エアコンの表面に用いるか、もしくはエアコンの表面に貼付することにより、エアコンの表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７３】
（参考例８）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、冷蔵庫の庫内に貼付することにより、冷蔵庫内に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明や冷蔵庫内の光源による光照射により冷蔵庫内における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７４】
（参考例９）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材表面に貼付することにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７５】
（参考例１０）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、テーブル、箪笥、収納棚、机等の家具の表面に形成もしくは貼付することにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７６】
（参考例１１）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、パソコン、プリンター、スキャナー、コピー機、電話機、テレビ、ステレオ、洗濯機、ストーブ、ドライヤー、電子レンジ等、家電製品の表面に具備もしくは貼付することにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７７】
（参考例１２）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、襖、畳、障子等の表面に塗布し乾燥させることにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７８】
（参考例１３）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、フィルムの表面に形成若しくは貼付することにより、フィルムの表面に光触媒体層を形成することができ、さらにこのフィルムを建材、家具、壁、床、天井、タッチパネル、機器のボタン、ドア、ドアノブ、階段の手すり、航空機や列車の客室の内壁等に施工することによって、屋内照明による光照射により前記フィルム表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウイルスを不活性化する抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンベロープを有さないウイルスは、インフルエンザウイルス等のエンベロープを有するウイルスと比べて高い耐性を持ち、一般的なアルコール系の消毒薬では不活性化できないことが知られている。例えば、ガチョウパルボウイルスにおいては、濃度４,０００ｐｐｍの高濃度の次亜塩素酸ナトリウムでようやく不活性化することができるが、このような高濃度の消毒薬を居住空間に散布することは、実質的に不可能である。（非特許文献１）
【０００３】
鑓型形状の結晶粒子の光触媒体と球型形状の結晶粒子の光触媒体とがＯＨ基を通じて結合した抗ウイルス剤が、蛍光灯の照射下で鳥インフルエンザウイルスを不活性化することが知られている（特許文献１）。しかし、従来の光触媒体を含む抗ウイルス剤では、可視光照射下での活性酸素種の生成量が少ない為、パルボウイルス科、ピコルナウイルス科、アストロウイルス科等の大きさが１５〜３０ｎｍと小さく、しかもエンベロープを有さない高い耐性をもつウイルスでは殆ど不活性化できない。
【０００４】
このため、高濃度の塩素系消毒を使うことなく通常の居住空間で利用できる、高い耐性をもつウイルスを不活性化する抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−４４８６９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】鶏病研究会報第３３巻第２号（１９９７年）Ｐ．８６〜８９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、可視光照射下でも高い抗ウイルス性を発現して、ウイルスを不活性化することのできる抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定量の貴金属を光触媒体粒子に担持させることにより抵抗力の極めて高いエンベロープを有しない比較的小さなウイルスに対しても不活性化することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、
１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させる抗ウイルス剤、
（２）前記光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である、（１）に記載の抗ウイルス剤、
（３）前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である、（１）又は（２）のいずれかに記載の抗ウイルス剤、
（４）前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる、（１）〜（３）のいずれかに記載の抗ウイルス剤、
（５）光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有し、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持された抗ウイルス剤に、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープをもたないウイルスを接触させ、前記抗ウイルス剤に、光触媒体粒子を光励起させる光を照射して、ウイルスを不活性化する方法、
（６）光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である、（５）に記載のウイルスを不活性化する方法、
（７）前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である（５）又は（６）のいずれかに記載のウイルスを不活性化する方法、
（８）前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる（５）〜（７）のいずれかに記載のウイルスを不活性化する方法、
にある。
なお、本発明において、「ウイルスを不活性化する」とは、ベーレンス・ケルベル法でウイルス力価（１ｍｌあたりの５０％組織培養感染量：ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）を算出した場合に、ウイルス力価の対数値（ｌｏｇ１０）が１．５以上、好ましくは２．５以上低下することを意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、光触媒体粒子に所定量の貴金属を担持させているため、光触媒構造体の表面に高い耐性をもつウイルスを接触させ、光触媒構造体に蛍光灯等の実用光源を照射するだけで、容易にウイルスを不活性化することができる。
したがって、本発明によれば、可視光照射下でも高い抗ウイルス性を発現して、ウイルスを不活性化することのできる抗ウイルス剤及びウイルスを不活性化する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明を実施するための形態を詳細に説明する。以下に示す実施の形態は、本発明の抗ウイルス剤を例示するものであって、本発明を以下に限定するものではない。
（実施の形態１）
実施の形態１に係る抗ウイルス剤は、光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させることを特徴とする。
【００１１】
（光触媒体粒子）
本発明で用いる光触媒体粒子とは、粒子状の光触媒をいう。光触媒としては、金属元素と酸素、窒素、硫黄および弗素との化合物が挙げられる。金属元素としては、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅが挙げられる。その化合物としては、これら金属元素の１種類または２種類以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などが挙げられる。なかでも、酸化タングステンは、可視光線（波長約４００ｎｍ〜約８００ｎｍ）を照射したとき、高い抗ウイルス活性を示すことから、本発明に好適である。
【００１２】
この光触媒体粒子の大きさは通常、平均分散粒子径が４０ｎｍ〜２５０ｎｍである。粒子径は小さいほど分散媒中での分散性は向上し、沈降を抑制することが出来るので好ましく、例えば１５０ｎｍ以下が好ましい。
【００１３】
かかる光触媒体粒子のうちで、酸化タングステン粒子は、例えば、（ｉ）タングステン酸塩の水溶液に酸を加えることにより、沈殿物としてタングステン酸を得、このタングステン酸を焼成する方法、（ｉｉ）メタタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムを加熱することにより熱分解する方法、（ｉｉｉ）金属状のタングステン粒子を焼成する方法、などによって得ることができる。
【００１４】
（光触媒体分散液）
光触媒体粒子は、通常、適当な分散媒に分散した光触媒体分散液の状態で、バインダーと混合される。光触媒体分散液は、分散媒中に光触媒体粒子を分散させて調製すればよい。光触媒体粒子を分散媒に分散させる際には湿式媒体撹拌ミルなどの公知の装置で分散処理を施すことが好ましい。
【００１５】
（分散媒）
分散媒としては、特に制限はなく、通常は、水を主成分とする水性溶媒が用いられる。具体的には、分散媒は、水単独であってもよいし、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒であってもよい。水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いる場合には、水の含有量が５０質量％以上であることが好ましい。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの水溶性アルコール溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、ジエチルエーテル、等が挙げられる。なお、分散媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。分散媒の使用量は、光触媒体粒子に対して、通常２質量倍〜２００質量倍である。分散媒の使用量が２質量倍未満では光触媒体粒子が沈降し易くなり、２００質量倍を超えると容積効率の点で不利である。
【００１６】
（貴金属の前駆体）
本発明の光触媒体粒子には、貴金属粒子が担持されている。貴金属粒子を担持することにより、光励起により生成した励起電子による酸素の還元反応が促進され、ＯＨラジカル等の活性酸素種の生成量が増加して高い抗ウイルス性能を得ることができる。貴金属粒子の担持は、貴金属の前駆体を用いて、含浸法、共沈法、光電着法等、公知の方法で行うことができるが、これらの中でも貴金属粒子を高分散状態で光触媒体粒子の表面に担持できることから、光電着法で行うのが好ましい。
【００１７】
貴金属の前駆体としては、分散媒中に溶解し得るものが使用される。かかる前駆体が溶解すると、これを構成する貴金属元素は通常、プラスの電荷を帯びた貴金属イオンとなって、分散媒中に存在する。そして、この貴金属イオンが、光電着の場合、光の照射により０価の貴金属に還元されて、光触媒体粒子の表面に担持される。貴金属としては、例えばＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、ＩｒおよびＲｈが挙げられる。その前駆体としては、これら貴金属の水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機酸塩、炭酸塩、リン酸塩などが挙げられる。これらの中でも高い抗ウイルス活性を得る点から、貴金属は、Ｃｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄが好ましく、これらの中でも特にＰｔが好ましい。
【００１８】
Ｃｕの前駆体として、例えば硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ３)２）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４）、塩化銅（ＣｕＣｌ２、ＣｕＣｌ）、臭化銅（ＣｕＢｒ２，ＣｕＢｒ）、沃化銅（ＣｕＩ）、沃素酸銅（ＣｕＩ２Ｏ６）、塩化アンモニウム銅（Ｃｕ(ＮＨ４)２Ｃｌ４）、オキシ塩化銅（Ｃｕ２Ｃｌ(ＯＨ)３）、酢酸銅（ＣＨ３ＣＯＯＣｕ、(ＣＨ３ＣＯＯ)２Ｃｕ）、蟻酸銅（(ＨＣＯＯ)２Ｃｕ）、炭酸銅（ＣｕＣＯ３）、蓚酸銅（ＣｕＣ２Ｏ４）、クエン酸銅（Ｃｕ２Ｃ６Ｈ４Ｏ７）、リン酸銅（ＣｕＰＯ４）が挙げられる。
【００１９】
Ｐｔの前駆体として、例えば塩化白金（ＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ４）、臭化白金（ＰｔＢｒ２、ＰｔＢｒ４）、沃化白金（ＰｔＩ２、ＰｔＩ４）、テトラクロロ白金酸カリウム（Ｋ２ＰｔＣｌ４）、ヘキサクロロ白金酸カリウム（Ｋ２ＰｔＣｌ６）、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６）、亜硫酸白金（Ｈ３Ｐｔ(ＳＯ３)２ＯＨ）、塩化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ３)４Ｃｌ２）、炭酸水素テトラアンミン白金（Ｃ２Ｈ１４Ｎ４Ｏ６Ｐｔ）、テトラアンミン白金リン酸水素（Ｐｔ(ＮＨ３)４ＨＰＯ４）、水酸化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ３)４(ＯＨ)２）、硝酸テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＯ３)２(ＮＨ３)４）、テトラアンミン白金テトラクロロ白金（(Ｐｔ(ＮＨ３)４)(ＰｔＣｌ４)）、ジニトロジアミン白金（Ｐｔ(ＮＯ２)２（ＮＨ３）２）が挙げられる。
【００２０】
Ａｕの前駆体として、例えば塩化金（ＡｕＣｌ）、臭化金（ＡｕＢｒ）、沃化金（ＡｕＩ）、水酸化金（Ａｕ(ＯＨ)２）、テトラクロロ金酸（ＨＡｕＣｌ４）、テトラクロロ金酸カリウム（ＫＡｕＣｌ４）、テトラブロモ金酸カリウム（ＫＡｕＢｒ４）が挙げられる。
【００２１】
Ｐｄの前駆体として、例えば酢酸パラジウム（(ＣＨ３ＣＯＯ)２Ｐｄ）、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２）、臭化パラジウム（ＰｄＢｒ２）、沃化パラジウム（ＰｄＩ２）、水酸化パラジウム（Ｐｄ(ＯＨ)２）、硝酸パラジウム（Ｐｄ(ＮＯ３)２）、硫酸パラジウム（ＰｄＳＯ４）、テトラクロロパラジウム酸カリウム（Ｋ２(ＰｄＣｌ４)）、テトラブロモパラジウム酸カリウム（Ｋ２(ＰｄＢｒ４)）、テトラアンミンパラジウム塩化物（Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２）、テトラアンミンパラジウム臭化物（Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｂｒ２）、テトラアンミンパラジウム硝酸塩（Ｐｄ（ＮＨ３）４（ＮＯ３）２）、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラジウム酸（（Ｐｄ（ＮＨ３）４）（ＰｄＣｌ４））、テトラクロロパラジウム酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ４）等が挙げられる。
【００２２】
貴金属の前駆体は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて使用される。その使用量は、貴金属原子に換算して、光触媒体粒子の使用量１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上、コストに見合った効果が得られる点で通常１質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部〜０．６質量部であり、さらには、０．０５〜０．２質量部使用するのが特に好ましい。貴金属の前駆体の使用量が、貴金属原子に換算して、光触媒粒子の使用量１００質量部に対して、０．０１質量部以上とすることにより、耐性の極めて高い、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスのウイルス力価を１．５（Ｌｏｇ１０ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）以上低下させることができ、このようなウイルスを不活性化することができる。
【００２３】
以下に、光電着法で貴金属粒子を光触媒体粒子に担持する方法を詳しく述べる。本発明では、前記貴金属の前駆体が溶解した前記光触媒体粒子分散液を原料分散液として用いる。
【００２４】
（犠牲剤）
本発明では、犠牲剤を原料分散液に添加する。犠牲剤としては、例えばエタノール、メタノール、プロパノール等のアルコール、アセトン等のケトン、蓚酸等のカルボン酸が用いられる。犠牲剤が固体の場合、この犠牲剤を適当な溶媒に溶解して用いてもよいし、固体のまま用いてもよい。尚、犠牲剤は、原料分散液に一定時間光照射を行った後に添加し、さらに光照射を行う。犠牲剤の量は分散媒に対して、通常０．００１質量倍〜０．３質量倍、好ましくは０．００５質量倍〜０．１質量倍である。犠牲剤の使用量が０．００１質量倍未満では光触媒体粒子への貴金属の担持が不十分となり、０．３質量倍を超えると犠牲剤の量が過剰量となりコストに見合う効果が得られない。
【００２５】
（光の照射）
本発明では、かかる原料分散液に光を照射する。原料分散液への光の照射は、撹拌しながら行ってもよい。透明なガラスやプラスチック製の管内を通過させながら管の内外から照射してもよく、これを繰り返してもよい。光源としては光触媒体粒子のバンドギャップ以上のエネルギーを有する光を照射できるものであれば特に制限はなく、具体例としては、殺菌灯、水銀灯、発光ダイオード、蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、太陽光を用いることができる。照射する光の波長は通常、１８０ｎｍ〜５００ｎｍである。光照射を行う時間は、十分な量の貴金属を担持できることから、犠牲剤の添加前後において、通常２０分以上、好ましくは１時間以上、通常２４時間以下、好ましくは６時間以下である。２４時間を越える場合、それまでに貴金属の前駆体の殆どは貴金属となって担持されてしまい、光照射にかかるコストに見合う効果が得られない。また、犠牲剤の添加前に光照射を行わない場合、貴金属の担持が不均一となり、高い抗ウイルス活性が得られない。
【００２６】
（ｐＨ調整）
本発明では、原料分散液のｐＨを２．５〜４．５、好ましくは２．８〜４．０に維持しながら光照射を行う。通常、光照射により貴金属が光触媒体粒子の表面に担持される際には分散液のｐＨが酸性に除々に変化するので、ｐＨを本発明で規定する範囲内に維持するため、通常塩基を添加すればよい。これにより分散性に優れる貴金属担持光触媒体分散液が得られる。塩基としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化ランタン等の水溶液が挙げられるが、これらの中でもアンモニアおよび水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。
【００２７】
（溶存酸素量）
本発明では、原料分散液への光照射前もしくは光照射中に、必要に応じて原料分散液中の溶存酸素量を１．０ｍｇ／Ｌ以下、好ましくは０．７ｍｇ／Ｌ以下に調整する。溶存酸素量の調整は、例えば、原料分散液に酸素を含まないガスを吹き込むことにより行うことができ、前記ガスとしては、窒素、および希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン等）があげられる。溶存酸素量が１．０ｍｇ／Ｌを越える場合、貴金属の前駆体の担持のほかに、溶存酸素の還元反応が起こり、貴金属の担持が不均一となり、高い抗ウイルス活性が得られない。
【００２８】
かくしてｐＨを調整しながら、必要に応じて溶存酸素量を所定値以下にして光照射を行い、犠牲剤添加後、さらに光を照射することにより、貴金属前駆体が貴金属となって光触媒体粒子の表面に担持されて、貴金属担持光触媒体粒子を得る。この貴金属担持光触媒体粒子は用いた分散媒中に、沈降することなく分散されている。さらに、この貴金属担持光触媒体粒子が分散された分散液は、貴金属担持光触媒体粒子の分散性に優れているため取り扱いやすく、しかも高い抗ウイルス活性を発現する。
【００２９】
（ラジカル生成量）
本発明の光触媒体粒子は、光触媒体粒子が水に分散した分散液の状態で、可視光照射により、光触媒体粒子１ｇ当たり４．０×１０１７個以上、好ましくは６．０×１０１７個以上、より好ましくは７．５×１０１７個以上のＯＨラジカルを生成する。ＯＨラジカルの生成量が４．０×１０１７個未満の場合、可視光照射下で十分な抗ウイルス性が得られない。
【００３０】
本発明において、ラジカル生成量は、ラジカル補足剤であるＤＭＰＯ（5,5-dimethyl-1-pyrroline-N-oxide）存在で貴金属担持光触媒体分散液に可視光線を照射した後、ＥＳＲスペクトルを測定し、次いで、得られたスペクトルについてシグナルの面積値を求め、この面積値から算出する。
【００３１】
ラジカル数の算出に際して、可視光線の照射は室温、大気下で、白色発光ダイオードを光源とし、照度２００００ルクスにて２０分間行われる。
【００３２】
ＥＳＲスペクトルの測定は、可視光線を２０分間照射した後、ＥＭＸ-Ｐｌｕｓ（ＢＲＵＫＥＲ製）を用い、照度５００ルクス未満の蛍光灯の光が室内光として当たった状態で行われる。尚、ＥＳＲスペクトルの測定条件は、温度：室温、圧力：大気圧、Microwave Frequncy：9.86GHz、Microwave Power：3.99mW、Center Field：3515G、Sweep Width：100G、Conv. Time：20.00mSec、Time Const.：40.96ms、Resolution：6000、Mod.Amplitude：2G、Number of Scans：1、測定領域：2.5cm、温度：室温、圧力：大気圧、磁場公正：テスラメーター使用、である。
【００３３】
ラジカル数の算出に際して、ＤＭＰＯのＯＨラジカル付加体であるＤＭＰＯ−ＯＨのＥＳＲスペクトルとラジカル数が既知の物質のＥＳＲスペクトルとを対比して行う。
【００３４】
具体的には、以下の(１)〜(７)の方法で行う。
【００３５】
前記ＤＭＰＯ−ＯＨの数を算出するため、まずＥＳＲスペクトルから求められる面積とラジカル種の数の関係式を以下の手順で求める。ラジカル数が既知の物質として、4-hydroxy-TEMPOを用いる。
(１)4-hydroxy-TEMPO（4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-1-oxyl）（純度９８％）０.１７６２１ｇを１００ｍＬの水に溶解する。得られた液をＡとする。
(２)Ａを１ｍＬ取り、そこに水を加えて１００ｍＬにする。得られた液をＢとする。
(３)Ｂを１ｍＬ取り、そこに水を加えて１００ｍＬにする。得られた液をＣとする。濃度は０.００１ｍＭである。
(４)Ｂを１ｍＬ取り、そこに水を加えて５０ｍＬにする。得られた液をＤとする。濃度は０.００２ｍＭである。
(５)Ｂを３ｍＬ取り、そこに水を加えて１００ｍＬにする。得られた液をＥとする。濃度は０.００３ｍＭである。
(６)Ｃ、Ｄ、Ｅの各液をフラットセルに充填し、ＥＳＲスペクトルの測定を行う。得られる３本のピーク（面積比１：１：１）の低磁場側の１本の面積を求め、これを３倍したものを4-hydroxy-TEMPOの各濃度における面積とする。尚、ピークの面積は、ＥＳＲスペクトル（微分形）を積分形に変換して求める。
(７)4-hydroxy-TEMPOは１分子当たりラジカルを１つ有することから、Ｃ〜Ｅに含まれる4-hydroxy-TEMPOのラジカル数を算出し、これと前記ＥＳＲスペクトルから求めた面積を用いて１次線形近似式を得ることができる。
【００３６】
次に、ＤＭＰＯ−ＯＨのＥＳＲスペクトルと、既知濃度の4-hydroxy-TEMPOを用いて算出した前記１次線形近似式から、白色発光ダイオード照射後のＯＨラジカルの数ｙ１を算出する。さらに、光照射前の貴金属担持光触媒体分散液に含まれるＯＨラジカル数ｙ２も同様に算出し、これらの差(ｙ１-ｙ２)が白色発光ダイオードの照射により生成したＯＨラジカルの数である。
【００３７】
本発明で用いる光触媒体粒子分散液もしくは貴金属担持光触媒体分散液は、本発明の効果を損なわない範囲で公知の各種添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば非晶質シリカ、シリカゾル、水ガラス、アルコキシシラン、オルガノポリシロキサンなどのケイ素化合物、非晶質アルミナ、アルミナゾル、水酸化アルミニウムなどのアルミニウム化合物、ゼオライト、カオリナイトなどのアルミノケイ酸塩、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムなどのアルカリ土類金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅなどの金属元素の水酸化物や酸化物、蓚酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、モレキュラーシーブ、活性炭、有機ポリシロキサン化合物の重縮合物、リン酸塩、フッ素系ポリマー、シリコン系ポリマー、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂が挙げられる。これらの添加剤を添加して用いる場合、それぞれ単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
前記添加剤は、光触媒体を用いて基材の表面に光触媒体層を形成する際に、光触媒体粒子をより強固に基材の表面に保持させるためのバインダー等に用いることもできる。
【００３９】
（バインダー）
光触媒体層用バインダー成分としては、例えば、蟻酸ジルコニウム、グリコール酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム等のジルコニウム化合物；水酸錫、酸化錫等の錫化合物；水酸化二オブ、酸化二オブ等の二オブ化合物；テトラエトキシシラン（ケイ酸エチル）、テトラメトキシシラン（ケイ酸メチル）、メチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のシリコンアルコキシド；コロイダルシリカ、酸化ケイ素等のシリコン化合物などが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
さらに、例えば、特開平８−６７８３５号公報、特開平９−２５４３７号公報、特開平１０―１８３０６１号公報、特開平１０―１８３０６２号公報、特開平１０―１６８３４９号公報、特開平１０―２２５６５８号公報、特開平１１―１６２０号公報、特開平１１―１６６１号公報、特開２００２−８０８２９号公報、特開２００４―０５９６８６号公報、特開２００４―１０７３８１号公報、特開２００４―２５６５９０号公報、特開２００４―３５９９０２号公報、特開２００５―１１３０２８号公報、特開２００５―２３０６６１号公報、特開２００７―１６１８２４号公報、国際公開第９６／０２９３７５号、国際公開第９７／０００１３４号、国際公開第９８／００３６０７号など記載されている公知の光触媒体層用バインダーを用いてもよい。
【００４１】
光触媒体層に含まれるバインダー成分の量としては、光触媒体層１００質量部に対して、酸化物換算で３〜４０質量部、好ましくは４〜２０質量部である。バインダーの量が３質量部未満の場合、光触媒体層内で光触媒体粒子を保持する力が弱くなり、容易に光触媒体粒子が脱落するなどの不具合が生じる。一方、バインダーの量が４０質量部を越えると、光触媒体粒子の表面を覆うバインダー成分の量が多くなり、十分な抗ウイルス性能が得られない。
【００４２】
(光触媒構造体)
本発明で用いる光触媒構造体は、表面に光触媒体層を備えるものであって、通常、基材表面に光触媒体層を備えるものである。ここで、光触媒体層は、前記貴金属担持光触媒体粒子分散液とバインダーを混合し、これを基材（製品）の表面に塗布した後に、分散媒を揮発させるなど、従来公知の成膜方法によって形成することができる。光触媒体層の膜厚は、特に制限されるものではなく、通常、その用途等に応じて、数十ｎｍ〜数ｍｍまで適宜設定すればよい。光触媒体層は、基材（製品）の内表面または外表面であれば、どの部分に形成されていてもよいが、例えば、光（可視光線）が照射される面であって、かつウイルスが存在する箇所と連続または断続して空間的につながる面に形成されていることが好ましい。なお、基材の材質は、形成される光触媒体層を実用に耐えうる強度で保持できる限り、特に制限されるものではなく、例えば、プラスチック、金属、セラミックス、木材、コンクリート、紙など、あらゆる材料からなる製品を対象にすることができる。
【００４３】
本発明では、屋外においては勿論のこと、蛍光灯やナトリウムランプや発光ダイオードのような可視光源からの光しか受けない屋内環境においても、光照射によって高い耐性のウイルスを不活性化することができる。したがって、抗ウイルス剤を、例えば、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、フィルム、床等の建築資材、自動車内装材（自動車用インストルメントパネル、自動車用シート、自動車用天井材、自動車用ガラス）、冷蔵庫、エアコン、パソコン、プリンター、コピー機、ファックス、電話、ストーブ等の家電製品、机、椅子、テーブル、箪笥、収納棚等の家具、衣類やカーテン等の繊維製品、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材に用いることにより、大きさが１５〜３０ｎｍでエンベロープを有さないウイルスである、パルボウイルス科のパルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ピコルナウイルス科のポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、アストロウイルス科のヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、サーコウイルス科の豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルス、トルクテノウイルス（ＴＴウイルス）に対して高い抗ウイルス性能を示し、不活性化することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
なお、各実施例における測定法は、以下の通りである。
【００４５】
１．ＢＥＴ比表面積
光触媒体粒子のＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置（湯浅アイオニクス社製「モノソーブ」）を用い、窒素吸着法により測定した。
【００４６】
２．平均分散粒子径（ｎｍ）
サブミクロン粒度分布測定装置（コールター社製「Ｎ４Ｐｌｕｓ」）を用いて粒度分布を測定し、この装置に付属のソフトで自動的に単分散モード解析して得られた結果を平均分散粒子径とした。
【００４７】
３．結晶型
Ｘ線回折装置（リガク社製「ＲＩＮＴ２０００／ＰＣ」）を用いてＸ線回折スペクトルを測定し、そのスペクトルから結晶型を決定した。
【００４８】
４．溶存酸素
原料分散液の溶存酸素は、溶存酸素計（堀場製作所製「ＯＭ−５１」）を用いて測定した。
【００４９】
５．ＯＨラジカルの生成量の測定
サンプル管（容量：１３．５ｍＬ，内径：２ｃｍ，高さ：６．５ｃｍ（内溶液充填可能部高さ：５．５ｃｍ））に、攪拌子と水で濃度０．１質量％に調整した貴金属担持光触媒体分散液２ｍＬ（貴金属担持光触媒体粒子２ｍｇ含有）を入れ、さらに濃度が１００ｍＭとなるようにＤＭＰＯ（純度９７％）２３μＬを入れた。その後、スターラーで攪拌後、上澄みをフラットセルに注入してＥＳＲ測定を行った。これを光照射０分の試料とした。次に、前記サンプル管の上部から白色発光ダイオード（東芝ライテック製，ＬＥＤベッド灯、ＬＥＤＡ-２１００２Ｗ-ＬＳ1（白色相当、メイン波長：約４５０ｎｍ））で光照射を２０分間行った。サンプル管内の液面での照度は２００００ルクス（ミノルタ社製照度計「Ｔ−１０」で測定）であった。その後、上澄みをフラットセルに取り、生成したＤＭＰＯ−ＯＨ付加体のＥＳＲ測定を行った。光照射０分と２０分のＤＭＰＯ−ＯＨ付加体の数から可視光照射で生成されたＯＨラジカルの数を算出し、これと貴金属担持光触媒体粒子の重量（２ｍｇ）から、貴金属担持光触媒体粒子１ｇ当たりのＯＨラジカルの生成量を求めた。
【００５０】
６．抗ウイルス性の測定
抗ウイルス性は、蛍光灯の可視光の照射によるガチョウパルボウイルスのウイルス力価を測定することにより評価した。すなわち、ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍ）に、得られた光触媒体コーティング液を、単位面積あたりの固形分換算の塗布量が１ｇ／ｍ２となるように、スピンコーター（ミカサ製「１Ｈ−Ｄ７」）によりガラス板片面に均一に形成した。次いで、このガラス板を１３０℃の乾燥機内で大気中で１０分間保持することにより乾燥させて、ガラス板の片面に光触媒体層を形成した。この光触媒体層に紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ２（トプコン社製紫外線強度計「ＵＶＲ−２」に同社製受光部「ＵＤ−３６」を取り付けて測定）となるようにブラックライトからの紫外線を１６時間照射して、これに抗ウイルス性活性測定用試料とした。
【００５１】
次に、この抗ウイルス性活性測定用試料を用いて、日本工業規格ＪＩＳ Ｒ１７０２：２００６「ファインセラミックス―光照射下での光触媒抗菌加工製品の抗菌試験方法・抗菌効果」の「１０ フィルム密着法」に基づく方法で評価を行った。
【００５２】
ガチョウパルボウイルスにはGPV-IHC （DE15DEF25 2011/2/23）を用いた。すなわち、光触媒体層にウイルスを含む試験液を接種し、被覆フィルムをのせて密着させ、これを室温（２５±５℃）、可視光照射下または遮光下で６時間保存し、試料検体１個当たりのウイルス力価を、マスコビーダック胚線維芽細胞（Muscovy duck embryo fibroblast: ＭＤＥＦ）を用いた、５０％組織培養感染量の対数値（ＬｏｇＴＣＩＤ５０／ｍｌ）で求めた。ウイルスを含む試験液やＭＤＥＦは、下記に示す維持培地（ＭＭ）、あるいは増殖培地（ＧＭ）で調製した。
【００５３】
ウイルスの調製あるいは細胞培養用の培地は、Eagle's minimum essential medium（日水製薬株式会社、東京都）培地９.４g、Tryptose Phosphate Broth（TPB:Difco laboratories, Detroit, MI, USA）３.０gを蒸留水１,０００ｍｌに溶解し、高圧蒸気滅菌後、７％ＮａＨＣＯ３、２００ｍＭ Ｌ-ｇｌｕｔａｍｉｎ、ペニシリンおよびストレプトマイシンを、最終濃度がそれぞれ３％、１％、１００ｕｎｉｔｓ／ｍｌ、１００μg／ｍｌとなるように加え、維持培地（以下ＭＭ）とし、ＭＭにウシ胎児血清（Fetal Bovine Serum：以下ＦＢＳ）を５％加え増殖培地（以下ＧＭ）とした。ＭＤＥＦ（１.０×１０６ｃｅｌｌｓ／ｍｌ）を７５ｃｍ２組織培養用フラスコに１５ｍｌずつ、あるいは９６穴組織培養プレートに２００μｌ/穴ずつ播種し、３７℃、炭酸ガスふ卵器で培養した。
【００５４】
７５ｃｍ２組織培養用フラスコにシート形成したＭＤＥＦからＧＭを除去し、ウイルスを接種し、１時間吸着させた後、ＭＭを１５ｍｌ加え、細胞変性効果（ＣＰＥ）が著しく表れた７日後に感染培養液を回収した。回収した感染培養液を２５００ｒｐｍで１５分間４℃で遠心し、得られた上清を試験ウイルスとして用いた。このウイルスをＰＢＳで１００倍希釈し、光触媒加工製品に１００μｌ滴下し、フィルム密着法により、抗ウイルス活性を測定した。一定時間経過後、ガラスプレートとフィルムとをビニール袋に入れ、ＭＭを１ｍｌ加えて、ウイルスを回収した。マイクロチューブに回収ウイルス液を移し、遠心分離機にて１５０００ｒｐｍで３分間処理し、その上澄みについて、残存ウイルスの力価を測定した。
ウイルス力価の測定は、ＭＭで１０倍階段希釈したウイルス液を各希釈について４ウェルずつ９６穴組織培養プレートに接種した。なお、接種前に、ＭＤＥＦからＧＭを除去し、そこに希釈ウイルス液を１００μｌ接種した。接種７日後のＣＰＥを観察し、各希釈での陽性穴数から、ベーレンス・ケルベル法でウイルス力価（１ｍｌあたりの５０％組織培養感染量：ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）を算出し、対数値（ｌｏｇ１０）で表した。
【００５５】
抗ウイルス性の評価は、３つの抗ウイルス性活性測定用試料を用いて同時に行い、これら３つのウイルス力価の対数値の平均値で評価を行った。可視光の照射は、市販の白色蛍光灯（２０Ｗ，２本）を光源とし、アクリル樹脂板（日東樹脂工業製「Ｎ１１３」）を通して、被覆フィルムを載せた光触媒体層の上から蛍光灯に含まれる可視光が照射されるようにして行った。このとき、塗膜近傍での照射が１０００ルクス（ミノルタ社「Ｔ−１０」で測定）となるようにした。可視光照射２時間または６時間後のガチョウパルボウイルスのウイルス力価が小さいものほど、ガチョウパルボウイルスの抗ウイルス性、すなわち光触媒活性が高いと言える。なお、ウイルス力価の対数値の測定限界は１．５であった。
【００５６】
（実施例１）
分散媒としてイオン交換水４ｋｇに、酸化タングステン粒子（日本無機化学製）１ｋｇを加えて混合して混合物を得た。この混合物を湿式媒体撹拌ミルを用いて分散処理して酸化タングステン粒子分散液を得た。
【００５７】
得られた酸化タングステン粒子分散液における酸化タングステン粒子の平均分散粒子径は１１８ｎｍであった。また、この分散液の一部を真空乾燥して固形分を得たところ、得られた固形分のＢＥＴ比表面積４０ｍ２／ｇであった。なお、分散処理前の混合物についても同様に真空乾燥して固形分を得、分散処理前の混合物の固形分と分散処理後の固形分について、Ｘ線回折スペクトルをそれぞれ測定して比較したところ、同じピーク形状であり、分散処理による結晶型の変化は見られなかった。この時点で、得られた分散液を２０℃で２４時間保持したところ、保管中に固液分離は見られなかった。
【００５８】
この酸化タングステン粒子分散液にヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６）の水溶液をヘキサクロロ白金酸が白金原子換算で酸化タングステン粒子の使用量１００質量部に対して０．１２質量部になるように加え、原料分散液としてヘキサクロロ白金酸含有酸化タングステン粒子分散液を得た。この分散液１００質量部中に含まれる固形分（酸化タングステン粒子の量）は、１７．６質量部（固形分濃度１７．６質量％）であった。
【００５９】
次いで、ｐＨ電極と、このｐＨ電極に接続され、０．１質量％のアンモニア水を供給してｐＨを一定に調節する制御機構を有するｐＨコントローラ（ｐＨ＝３に設定）と、窒素吹込み菅を備え、水中殺菌灯（三共電気製、ＧＬＤ１５ＭＱ）を設置したガラス管（内径３７ｍｍ，高さ３６０ｍｍ）からなる光照射装置で、原料分散液１２００ｇを、毎分１Ｌの速度で流通させながら、この分散液のｐＨを３．０にした。窒素の吹き込み量は毎分２Ｌの速度で行った。原料分散液中の溶存酸素量が０．５ｍｇ／Ｌになった後、引き続き窒素を吹き込み、原料分散液を流通させながら光照射（紫外線照射）を２時間行い、更にメタノールをその濃度が全溶媒の１質量％となるように加えて、窒素を吹き込み、原料分散液を流通させながら光照射を３時間行って白金担持酸化タングステン粒子分散液を得た。光照射前および光照射中に消費した０．１重量％アンモニア水の合計量は１０３ｇであった。光照射中、ｐＨは３．０で一定であった。その後、この分散液１００質量部中に含まれる固形分（白金担持酸化タングステン粒子の量）、５質量部（固形分濃度５質量％）となるように水を添加した。
【００６０】
得られた白金担持酸化タングステン粒子分散液を２０℃で２４時間保管したところ、保管後に固液分離は見られなかった。またこの分散液の白色発光ダイオード照射下でのＯＨラジカル生成量を測定すると、白金担持酸化タングステン粒子１ｇ当たり８．５×１０１７個であった。
【００６１】
また、水３０．２ｇにエタノール８６．５２ｇを混合した溶液に、高純度正ケイ酸エチル（多摩化学製）８３．２８ｇを添加し混合撹拌を行い光触媒体層用バインダーを得た。
【００６２】
上記で得られた白金担持酸化タングステン粒子分散液５７０ｇに、得られた光触媒体層用バインダー１２．５ｇを添加し、さらにアセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＥＸＰ．４２００、日信化学製）を白金担持酸化タングステン粒子分散液と光触媒体層用バインダーの合計量に対して、０．１質量％となるように添加して、光触媒体コーティング液を得た。次に、この光触媒体コーティング液を用いて形成した光触媒体層の抗ウイルス性の評価を行った。
【００６３】
この光触媒体コーティング液から得られた光触媒体層に含まれるバインダー成分の量は、酸化物換算で光触媒体層１００質量部に対して５質量部であった。
【００６４】
本発明の光触媒体層では、光照射時間が０時間のときに４．２（Ｌｏｇ１０ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）であったガチョウパルボウイルスに対するウイルス力価が、光照射６時間で１．５（Ｌｏｇ１０ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）未満（検出限界未満）となった。ウイルス力価は２．７を超えて低下した。
【００６５】
（比較例１）
光触媒体層を形成していない未加工のガラスを用いた以外は、実施例１と同様にして抗ウイルス性の評価を行うと、光照射時間が０時間のときに４．２であったガチョウパルボウイルスに対するウイルス力価が、光照射６時間で３．９となった。ウイルス力価の低下は、０．３であった。
【００６６】
（参考例１）
実施例１で得た抗ウイルス剤を天井を構成する天井材に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００６７】
（参考例２）
実施例１で得た抗ウイルス剤を屋内の壁面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００６８】
（参考例３）
実施例１で得た抗ウイルス剤を窓ガラスの屋内側表面に貼付することにより、ガラス表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００６９】
（参考例４）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、壁紙として用いるか、もしくは壁紙に貼付することにより、壁紙の表面に光触媒体層を形成することができ、さらにこの壁紙を屋内の壁面に施工することによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７０】
（参考例５）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、屋内の床面に用いるか、もしくは床面に貼付することにより、床面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７１】
（参考例６）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、自動車用インストルメントパネル、自動車用シート、自動車の天井材、自動車用ガラスの車内側などの自動車内装材の表面に貼付することにより、これら自動車内装材の表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、車内照明による光照射により車内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７２】
（参考例７）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、エアコンの表面に用いるか、もしくはエアコンの表面に貼付することにより、エアコンの表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７３】
（参考例８）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、冷蔵庫の庫内に貼付することにより、冷蔵庫内に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明や冷蔵庫内の光源による光照射により冷蔵庫内における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７４】
（参考例９）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材表面に貼付することにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７５】
（参考例１０）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、テーブル、箪笥、収納棚、机等の家具の表面に形成もしくは貼付することにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７６】
（参考例１１）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、パソコン、プリンター、スキャナー、コピー機、電話機、テレビ、ステレオ、洗濯機、ストーブ、ドライヤー、電子レンジ等、家電製品の表面に具備もしくは貼付することにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７７】
（参考例１２）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、襖、畳、障子等の表面に塗布し乾燥させることにより、前記基材表面に光触媒体層を形成することができ、これによって、屋内照明による光照射により前記基材表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【００７８】
（参考例１３）
実施例１で得た抗ウイルス剤を、フィルムの表面に形成若しくは貼付することにより、フィルムの表面に光触媒体層を形成することができ、さらにこのフィルムを建材、家具、壁、床、天井、タッチパネル、機器のボタン、ドア、ドアノブ、階段の手すり、航空機や列車の客室の内壁等に施工することによって、屋内照明による光照射により前記フィルム表面における、パルボウイルスＢ１９、猫パルボウイルス、犬パルボウイルス、ガチョウパルボウイルス、豚パルボウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、ヒトバーエコーウイルス、ヒトライノウイルスＡ〜Ｂ、Ａ型肝炎ウイルス、脳心筋炎ウイルス、馬鼻炎Ｂウイルス、豚テッショウウイルス、アイチウイルス、ヒトアストロウイルス、ウシアストロウイルス、七面鳥アストロウイルス、アヒルアストロウイルス、豚サーコウイルス、鶏貧血ウイルスを不活性化することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、
前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、
１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させる抗ウイルス剤。
【請求項２】
前記光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である請求項１記載の抗ウイルス剤。
【請求項３】
前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である請求項１又は２のいずれか１項に記載の抗ウイルス剤。
【請求項４】
前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗ウイルス剤。
【請求項５】
光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有し、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持された抗ウイルス剤に、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープをもたないウイルスを接触させ、前記抗ウイルス剤に、光触媒体粒子を光励起させる光を照射して、ウイルスを不活性化する方法。
【請求項６】
光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である、請求項５記載のウイルスを不活性化する方法。
【請求項７】
前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である請求項５又は６のいずれか１項に記載のウイルスを不活性化する方法。
【請求項８】
前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる請求項５〜７のいずれか１項に記載のウイルスを不活性化する方法。
【請求項１】
光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有する抗ウイルス剤であって、
前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持され、
１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープを有さないウイルスを不活性化させる抗ウイルス剤。
【請求項２】
前記光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である請求項１記載の抗ウイルス剤。
【請求項３】
前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である請求項１又は２のいずれか１項に記載の抗ウイルス剤。
【請求項４】
前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗ウイルス剤。
【請求項５】
光触媒体粒子とバインダーとを含んでなる光触媒体層を表面に備える光触媒構造体を含有し、前記光触媒体粒子１００質量部に対して貴金属粒子が０．０１質量部〜１質量部担持された抗ウイルス剤に、１５〜３０ｎｍの大きさを有しかつエンベロープをもたないウイルスを接触させ、前記抗ウイルス剤に、光触媒体粒子を光励起させる光を照射して、ウイルスを不活性化する方法。
【請求項６】
光触媒体粒子が酸化タングステン粒子である、請求項５記載のウイルスを不活性化する方法。
【請求項７】
前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種類の貴金属である請求項５又は６のいずれか１項に記載のウイルスを不活性化する方法。
【請求項８】
前記バインダーがケイ素のアルコキシドからなる請求項５〜７のいずれか１項に記載のウイルスを不活性化する方法。
【公開番号】特開２０１３−１８７３６（Ｐ２０１３−１８７３６Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５３００６（Ｐ２０１１−１５３００６）
【出願日】平成２３年７月１１日（２０１１．７．１１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０４１３２８８１）国立大学法人東京農工大学 (595)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１１日（２０１１．７．１１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０４１３２８８１）国立大学法人東京農工大学 (595)
【Ｆターム（参考）】
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