エアゾール組成物およびエアゾール製品
【課題】吐出直後は吐出物の少なくとも一部が凍結し、この凍結した吐出物に水を添加すると、融解して発泡することで冷たいフォームを形成するエアゾール組成物およびエアゾール製品を得ること。
【解決手段】界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡するエアゾール組成物。
【解決手段】界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡するエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール組成物およびエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、凍結した吐出物に水を添加すると発泡して冷たいフォームを形成するエアゾール組成物および該エアゾール組成物を充填したエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、特定のＨＬＢを有する界面活性剤を含有する水性原液と、ジメチルエーテルと親油性液化ガスとからなり、吐出するとフォームを形成し、その後フォーム内部に保持されていた液化ガスが気化してフォームが自ら凍るエアゾール組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１７３５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１のエアゾール組成物は吐出すると先に発泡してフォームを形成し、その後自ら凍るため、フォームは冷たく冷却感が得られるが、濡れた手で触ったり水を添加したりすると融けてしまうため塗布しにくく、冷却感も持続しないという問題がある。
【０００５】
本発明のエアゾール組成物およびエアゾール製品は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、吐出直後は少なくとも一部が凍結し、この凍結した吐出物に水を添加すると発泡して冷たいフォームを形成するエアゾール組成物およびエアゾール製品を得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るエアゾール組成物は、界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡するエアゾール組成物であることを特徴としている。
【０００７】
前記親油性液化ガスの沸点が親水性液化ガスの沸点よりも高いことが好ましい。
【０００８】
前記親油性液化ガスと親水性液化ガスの含有比率が質量比で９０／１０〜１０／９０であることが好ましい。
【０００９】
前記エアゾール組成物が頭髪用であることが好ましい。
【００１０】
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００１１】
前記非イオン性界面活性剤がエーテル型であることが好ましい。
【００１２】
前記エアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、前記噴射部材が噴射面を覆うカバー部を備えているエアゾール製品とすることができる。
【００１３】
前記エアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、前記噴射部材が噴射孔の周囲に複数の突起を備えているエアゾール製品とすることができる。
【００１４】
前記エアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、前記エアゾール組成物をストリーム状に噴射するための噴射部材を備えているエアゾール製品とすることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るエアゾール組成物およびエアゾール製品は、吐出直後は少なくとも一部が凍結し、この凍結した吐出物に水を添加すると、融解して発泡することで冷たいフォームを形成するため、たとえば、エアゾール組成物を頭皮や頭髪上に吐出すると一部が凍結し冷却感が得られ、さらに吐出物に水を添加したり濡れた指や手で塗り拡げたりすると発泡するため、垂れずに頭皮や頭髪に塗布することができる。特に水を添加して発泡するときに液化ガスの一部が気化するため、鈍感な頭皮でも持続的に冷却感が得られ、熱がこもりやすい頭皮をクールダウンすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明におけるエアゾール製品の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明におけるエアゾール製品の他の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明におけるエアゾール製品の他の実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のエアゾール組成物は、界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡する。
【００１８】
すなわち、水性原液中に界面活性剤を特定量含有し、さらに液化ガスとして親油性液化ガスと親水性液化ガスをエアゾール組成物中に特定量含有することで、吐出物は発泡する前に、液化ガスの気化熱により強力に冷却されて水性原液の少なくとも一部が凍結し、さらに凍結した吐出物中には親油性液化ガスが保持されているので、水の添加により融解し、残留している親油性液化ガスの気化により発泡する。
【００１９】
前記界面活性剤は、吐出する前に容器内で水性原液と液化ガスを一時的に乳化または分散させて液化ガスの気化熱を水性原液に伝わりやすくし、吐出物の少なくとも一部を凍結し易くするという目的で用いられる。さらには、凍結した吐出物中に親油性液化ガスを保持することで、濡れた指や手などで触ったり直接水を添加するなど、吐出物に水が添加されたときに親油性液化ガスを気化させて吐出物を発泡させるなどの目的で用いられる。また、シャンプーに使用する場合は洗浄成分として、トリートメントに使用する場合はコンディショナー成分として作用する。
【００２０】
前記界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、天然系界面活性剤などが挙げられる。
【００２１】
前記非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのエーテル型；モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸ＰＯＥセチルエーテル、イソステアリン酸ＰＯＥラウリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコールなどのエステル型；ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドなどのアルキルアルカノールアミドなどのアルキルアルカノール型などが挙げられる。
【００２２】
前記両性界面活性剤としては、たとえば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウリルベタイン）、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（コカミドプロピルベタイン）、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（ココアンホ酢酸）などのアルキルイミダゾール型；ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンなどのアミノ酸型；ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシドなどのアミンオキシド型などが挙げられる。
【００２３】
前記アニオン性界面活性剤としては、たとえば、ヤシ油脂肪酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ラウリン酸カリウムなどの脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリルリン酸などのアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；アシルメチルタウリン酸；ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなどのスルホン酸塩などが挙げられる。
【００２４】
前記カチオン性界面活性剤としては、たとえば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどのアルキルアンモニウム塩；アルキルベンジルアンモニウム塩；ステアリルアミンアセテート；ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどのポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
【００２５】
前記アミノ酸系界面活性剤としては、たとえば、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミンなどのアシルアミノ酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムおよびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸などのＮ−アシルグルタミン酸；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩；ヤシ油脂肪酸アルギニンなどのアミノ酸石鹸などが挙げられる。
【００２６】
前記シリコーン系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などが挙げられる。
【００２７】
前記天然系界面活性剤としては、たとえば、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどが挙げられる。
【００２８】
前記界面活性剤の中でも、吐出物が塗布面で凍結しやすいという点から、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤を用いることが好ましい。また、凍結した吐出物に水を添加したときに発泡しやすいという点から、非イオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤などのイオン性界面活性剤を用いることが好ましい。これら凍結機能と発泡機能とを得るために前述の界面活性剤の中から適宜選択し混合して用いてもよい。なお、凍結機能および発泡機能の２つの効果を併せ持つことから、非イオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を用いることが好ましく、特に非イオン性界面活性剤の中でもエーテル型を用いることが好ましく、両性界面活性剤の中でもアルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型を用いることが好ましい。
【００２９】
さらに、前記界面活性剤のうち、カチオン性界面活性剤はトリートメント効果を発揮し、アニオン性界面活性剤および両性型界面活性剤は洗浄効果を発揮することから、これらの界面活性剤には有効成分としての効果も期待することができる。
【００３０】
前記界面活性剤の含有量は、水性原液中５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜６５質量％であることがより好ましく、さらには１５〜６０質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が５質量％よりも少ない場合は吐出物が凍結するが、吐出物中に液化ガスを保持する効果が弱く、吐出物に水を添加しても発泡せずに融解し、塗布面で垂れ落ちやすくなる傾向がある。７０質量％よりも多い場合は洗い流しても頭皮や頭髪に残りやすくなり、使用感が低下する傾向がある。
【００３１】
前記水としては、たとえば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などが挙げられる。
【００３２】
前記水の含有量は、水性原液中２５〜９０質量％であることが好ましく、さらには３０〜８５質量％であることが好ましい。水の含有量が２５質量％よりも少ない場合は凍結しにくくなる傾向がある。９０質量％よりも多い場合は凍結した吐出物に水を添加したときに発泡しにくくなる傾向がある。
【００３３】
本発明に用いられる水性原液は、用途や目的などに応じて有効成分、アルコール類、水溶性高分子、ｐＨ調整剤、油分、粉体などを含有することができる。
【００３４】
前記有効成分としては、たとえば、天然香料、合成香料などの各種香料；ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム２２、ポリクオタニウム３９、ポリクオタニウム４７、ポリクオタニウム５１などのカチオン性ポリマー；ｌ−メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤；グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤；加水分解ハチミツタンパクなどのコンディショニング剤；パラオキシ安息香酸エステル、メチルイソチアゾリノン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの防腐・殺菌消毒剤；ヨモギエキス、チョウジエキス、ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；クロタミトン、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどの消臭剤；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤；アルブチン、コウジ酸などの美白剤などが挙げられる。
【００３５】
前記有効成分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．０５〜２０質量％であることが好ましく、さらには０．１〜１５質量％であることが好ましい。有効成分の含有量が０．０５質量％よりも少ない場合は有効成分の効果が充分に発揮できない傾向がある。２０質量％よりも多い場合は吐出物の凍結状態や発泡状態が悪化しやすくなる傾向がある。
【００３６】
前記アルコール類は、使用感を向上させるだけでなく、水に溶解しにくい有効成分を溶解するための溶媒として、また吐出物の凍りやすさ、吐出物に水を添加したときの発泡性を調整するなどの目的で用いられる。
【００３７】
前記アルコール類としては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの２〜３価のポリオールなどが挙げられる。
【００３８】
前記アルコール類を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜３０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜２０質量％であることが好ましい。前記アルコール類の含有量が０．１質量％よりも少ないと前述の効果が得られにくくなる傾向がある。３０質量％を超える場合は吐出物が凍結しにくくなり、また水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。
【００３９】
前記水溶性高分子は液化ガスのガス離れを調整して吐出物を凍結しやすくする、吐出物に水を添加したときの発泡性を調整するなどの目的で用いられる。
【００４０】
前記水溶性高分子としては、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子；カラギーナン、キサンタンガム、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質；ゼラチン、デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。
【００４１】
前記水溶性高分子を含有する場合の含有量は、水性原液中に０．０１〜５質量％であることが好ましく、さらには０．０５〜３質量％であることが好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向がある。５質量％を超える場合は水性原液の粘度が高くなりすぎ使用感が低下する傾向がある。
【００４２】
前記ｐＨ調整剤はエアゾール組成物を安定化させる、容器への腐食を低減するなどの目的で用いられる。
【００４３】
前記ｐＨ調整剤としては、たとえば、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンムニウムなどが挙げられる。
【００４４】
前記ｐＨ調整剤を含有する場合の含有量は、水性原液中に０．０１〜１質量％であることが好ましく、さらには０．０５〜０．５質量％であることが好ましい。ｐＨ調整剤の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向がある。１質量％を超えて配合しても前述の効果は向上しない傾向がある。
【００４５】
前記油分は、対象物に艶や潤いを与える、発泡状態を調整する、などの目的で用いられる。
【００４６】
前記油分としては、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリグリセロール変性シリコーンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などが挙げられる。
【００４７】
前記油分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜８質量％であることが好ましい。油分の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は油分を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。１０質量％よりも多い場合は乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する傾向がある。
【００４８】
前記粉体は、紫外線を散乱させる、頭髪にマット感を付与するなど、粉体自体を有効成分として用いたり、使用前に容器を上下に振ったときに原液と液化ガスとが混ざりやすく均一な組成で吐出しやすくする安定化剤、他の有効成分を担持する担体、付着剤などとしても用いられる。
【００４９】
前記粉体としては、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などが挙げられる。
【００５０】
前記粉体を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜５質量％であることが好ましく、さらには０．３〜３質量％であることが好ましい。粉体の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は、粉体を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。５質量％よりも多い場合はバルブや吐出部材の吐出孔で詰まりやすくなる傾向や、静置した状態で長期間保存した場合、粉体が容器底部で固まりやすくなり（ケーキング）、均一な組成物を吐出し難くなる傾向がある。
【００５１】
本発明に用いられる水性原液は、界面活性剤、必要に応じて含有される有効成分などを水やアルコール類に溶解させて調製する。なお、水性原液には、必要に応じて油成分を乳化させたり、粉体を分散させたりしてもよい。
【００５２】
前記水性原液の含有量は、エアゾール組成物中１０〜４０質量％であることが好ましく、さらには１５〜３５質量％であることが好ましい。水性原液の含有量が１０質量％よりも少ない場合は吐出物に水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。４０質量％よりも多い場合は吐出物が凍結しにくくなる傾向がある。
【００５３】
前記液化ガスは、エアゾール容器内では液体であり、吐出時にその一部が気化することで水性原液を冷却し、吐出物の少なくとも一部を凍結させる。そして、凍結した吐出物の内部には高濃度に含有した界面活性剤により、気化していない液化ガスの一部が保持されており、凍結した吐出物に水が添加されることで吐出物が融解し、保持されていた液化ガスが気化して発泡物（フォーム）を形成する。
【００５４】
前記液化ガスは親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなる。
【００５５】
前記親油性液化ガスは、吐出したときに自己の気化熱や親水性液化ガスの気化熱により冷却され、さらに少なくとも一部が気化できる状態で、界面活性剤により吐出物中に保持され、水を添加したときに気化して吐出物を発泡させるなどの目的で用いられる。また、液化ガスの圧力を調整し、飛び散りを防止するなどの目的でも用いられる。
【００５６】
前記親油性液化ガスとしては、たとえば、プロパン（沸点：−４２．１℃）、ノルマルブタン（沸点：−０．５℃）、イソブタン（沸点：−１１．７℃）およびこれらの混合物である液化石油ガス、イソペンタン（沸点：２７℃）やノルマルペンタン（沸点：３６℃）などの炭素数が５個の脂肪族炭化水素や、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン（沸点：−１９℃）、トランス−２，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン（沸点：−１９℃）などのハイドロフルオロオレフィン、前記液化石油ガスと炭素数が５個の脂肪族炭化水素またはハイドロフルオロオレフィンとの混合物などが挙げられる。なお、炭素数が５個の脂肪族炭化水素を用いる場合は、吐出の勢いがやわらげられて対象物に付着しやすくなる傾向、凍結した吐出物中に多く保持・残留し、吐出物に水やお湯を添加することで、吐出物がゆっくりと大きく発泡する傾向がある。
【００５７】
前記親油性液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中５〜６５質量％であることが好ましく、さらには１０〜６０質量％であることが好ましい。親油性液化ガスの含有量が５質量％よりも少ない場合は、凍結した吐出物中に残留する量が少なくなり、水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。６５質量％よりも多い場合は吐出時に発泡して凍結しにくくなる傾向がある。
【００５８】
前記親水性液化ガスは、吐出したときに吐出物を冷却して親油性液化ガスの気化を抑制し、吐出物を発泡させずに少なくとも一部を凍結させるなどの目的で用いられる。
【００５９】
前記親水性液化ガスとしては、たとえばジメチルエーテル（沸点：−２４．９℃）が挙げられる。
【００６０】
前記親水性液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中５〜８０質量％であることが好ましく、さらには１０〜７５質量％であることが好ましい。親水性液化ガスの含有量が５質量％よりも少ない場合は、冷却効果が弱く吐出物が先に発泡し、凍結しにくくなる傾向がある。８０質量％よりも多い場合は冷却効果が強くなりすぎる傾向、また、圧力が高くなって吐出物が飛び散りやすくなる傾向がある。
【００６１】
親水性液化ガスを親油性液化ガスよりも速く気化させることで親油性液化ガスの気化を抑制でき、吐出物中に親油性液化ガスを保持しやすくなり、水を添加したときに発泡しやすくなるという点から、前記親油性液化ガスは親水性液化ガスよりも沸点が高いものを用いることが好ましい。
【００６２】
また、前記親油性液化ガスと親水性液化ガスの含有比率は質量比で１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、１５／８５〜８５／１５であることがより好ましく、さらには２０／８０〜８０／２０であることが好ましい。含有比率が９０／１０よりも大きい場合は親油性液化ガスが充分に冷却されず、吐出物が発泡し、凍結しにくくなる傾向があり、また吐出物中に保持される親油性液化ガスが少なくなり、水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。さらに発泡した吐出物は冷却が不充分で泡が冷たくなりにくい傾向がある。一方、１０／９０よりも小さい場合は冷却効果と吐出の勢いが強すぎ、吐出物が硬くなって親油性液化ガスが保持されにくくなり、水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。
【００６３】
前記液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％であり、６５〜８５質量％であることが好ましい。液化ガスの含有量が６０質量％よりも少ない場合は、液化ガスの冷却能力が不充分であり、吐出物が凍結しにくくなる傾向がある。よって、新油性液化ガスを保持できないため吐出物に水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。一方、液化ガスの含有量が９０質量％よりも多い場合は冷却効果が強すぎる傾向や、吐出物が飛び散りやすくなる傾向がある。
【００６４】
本発明のエアゾール組成物は、たとえば、耐圧容器に水性原液を充填し、次いで液化ガスをアンダーカップ充填などで充填したのちバルブを固着し、エアゾール容器内で水性原液と液化ガスを混合させることにより調製することができる。
【００６５】
さらに、吐出の勢いの調整や、吐出通路内における吐出物残留を防ぐことなどを目的として、炭酸ガス、チッ素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどの圧縮ガスを用いてエアゾール組成物の圧力を調整することができる。なかでも、炭酸ガスを用いる場合は、液化ガス中に溶解する量が多く、吐出物は吐出されたときに液化ガスの気化熱により冷却されるため、吐出物中に炭酸ガスが長く保持され、血行促進などの炭酸ガスの効果が得られやすい。なお、圧縮ガスは２５℃での平衡圧力が０．４〜０．７ＭＰａとなるように充填することが好ましい。
【００６６】
本発明のエアゾール組成物は、吐出物の少なくとも一部が凍結し、凍結した吐出物に水を添加すると発泡して冷たいフォームを形成するため、たとえば、シャンプー、コンディショナー、クレンジング、育毛剤などの頭皮・頭髪用製品、消炎鎮痛剤、鎮痒剤、制汗剤、収斂剤、ほてり止めなど、皮膚に使用する製品などに好適に用いることができる。
【００６７】
前記エアゾール組成物を、耐圧容器、エアゾールバルブ、噴射部材を備えたエアゾール容器に充填することで、本発明のエアゾール製品とすることができる。
【００６８】
前記耐圧容器としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に限定されないが、例えば、アルミニウムやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いて、上端に開口部を有する有底筒状に成形したものを用いることができる。
【００６９】
前記エアゾールバルブとしては、本発明の効果を損なわない範囲で一般的にエアゾール容器に使用されるエアゾールバルブ、たとえば、弁棒（以下、ステム）、ステムラバー、スプリングからなる弁機構と、弁機構を収容するハウジングと、ハウジングを保持すると共に耐圧容器の開口部に固着されるマウンティングカップとを備えたもの等を用いることができる。
【００７０】
前記吐出部材としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に限定はないが、例えば、図１に示すような噴射面を覆うカバー部を備えた噴射部材、図２に示すような噴射孔の周りに複数の突起を備えた噴射部材、図３に示すようなストリーム状に噴射することができる噴射部材などが挙げられる。
【００７１】
図１に示すエアゾール容器について説明する。該エアゾール容器は図１に示すように、エアゾール組成物Ａが充填された耐圧容器１０の上端開口部に、エアゾールバルブが嵌着されており、該エアゾールバルブのステム１１には、噴射面を覆う椀型のカバー部３２を備え、椀型のカバー部３２の底部の中心に噴射孔３１が設けられた噴射部材３０が装着されている。また、耐圧容器１０の肩部には肩カバー２０が嵌着されている。
【００７２】
図１に示すエアゾール容器は、噴射部材３０を下方に向け、噴射部材３０のカバー部３２を噴射面に押し当てることで充填されたエアゾール組成物Ａを噴射することができる。このエアゾール容器によれば、噴射面を覆う椀型のカバー部３２を備えることから、噴射物の飛び散りを防止することができ、目的箇所に適格に噴射物を噴射することができる。また、噴射物の気化熱の拡散も防ぐことができるため噴射物を効率的に冷却することができるため、親水性液化ガスの配合比率を少なくし、かつ、新油性液化ガスの配合比率を多くしても噴射物を凍結させることができ、水を添加したときに発泡しやすくすることができる。さらに、本発明のエアゾール組成物は、吐出すると一部が凍結するエアゾール組成物であるところ、カバー部３２により噴射孔３１と噴射面との距離を適切に設定できるため、距離が近すぎることによる過冷却および遠すぎることによる冷却感の不足を防止することができる。
【００７３】
図２に示すエアゾール容器について説明する。該エアゾール容器は図２に示すように、エアゾール組成物Ａが充填された耐圧容器１０の上端開口部に、エアゾールバルブが嵌着されており、該エアゾールバルブのステム１１には、複数の突起４３を有する噴射部材４０が装着されている。
【００７４】
複数の突起４３は、中心点に噴射孔４１が設けられた円形の基部４２のステム装着面とは逆の面上に、噴射孔４１を中心とする円周状に特定の間隔をあけて配設されている。ここで、突起４３の材質としては特に限定されないが、突起を頭皮に押し付けたときに刺激が小さく痛みを感じにくいという点から、シリコーンゴム、合成ゴム、エラストマーなど、基部とは異なる材質を用いて成型したものを用いることが好ましい。また、基部の材質としては特に限定されないが、ステムを確実に押し下げることができる、突起を頭皮に安定して押し付けることができるという点から、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンなどの合成樹脂を用いて成型したものを用いることが好ましい。
【００７５】
図２に示すエアゾール容器は、噴射部材４０を下方に向け、噴射部材４０の複数の突起４３の先端を噴射面に押し当てることで充填されたエアゾール組成物Ａを噴射することができる。このエアゾール容器によれば、複数の突起４３を備えることから、噴射物の飛び散りを防止することができ、目的箇所に適格に噴射物を噴射することができる。また、本発明のエアゾール組成物は、吐出すると一部が凍結するエアゾール組成物であるところ、複数の突起４３により噴射孔４１と噴射面との距離を適切に設定できるため、距離が近すぎることによる過冷却および遠すぎることによる冷却感の不足を防止することができる。さらに、複数の突起４３間の隙間で噴射物が凍結し、この隙間から冷気が拡散することで広範囲に冷却感を付与することができる。
【００７６】
図３に示すエアゾール容器について説明する。該エアゾール容器は図３に示すように、エアゾール組成物Ａが充填された耐圧容器１０の上端開口部に、エアゾールバルブが嵌着されており、該エアゾールバルブのステム１１には、ストリーム状に噴射することができる噴射部材５０が装着されている。また、エアゾールバルブのハウジングの下部にエアゾール組成物Ａ中に延びるディップチューブが装着されている。
【００７７】
図３に示すエアゾール容器は、噴射部材５０を指で押し下げることで充填されたエアゾール組成物Ａをストリーム状に噴射することができる。このエアゾール容器によれば、噴射物がストリーム状、つまり勢いよく噴射されるため頭皮まで噴射物が到達し易く、効率的に頭皮に冷却感を付与することができる。
【００７８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７９】
評価方法を下記に示す。
【００８０】
１）吐出物の凍結状態
エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬し、頭皮に０．５ｇ吐出したときの吐出物の状態を下記の基準に基づき評価した。
◎１：積もって凍結した。
◎２：全体的に凍結した。
○：一部が凍結した。
×１：凍結せずに泡立った。
×２：凍結せず、泡立たなかった。
【００８１】
２）吐出物に水を添加したときの発泡状態
１）の凍結状態を評価した後に吐出物へ水を５ｍｌ添加したときの吐出物の状態を下記の基準に基づき評価した。
◎：発泡して冷たいフォームを形成し、垂れずにフォームがゆっくりと大きくなった。
○：発泡して冷たいフォームを形成し、ほとんど垂れなかった。
△：発泡したが一部が垂れた。
×１：ほとんど発泡せず、溶けて垂れた。
×２：泡が液化して垂れた。
【００８２】
３）吐出物に水を添加したときの冷却感
２）の発泡状態を評価した後に、吐出物の冷却効果を下記の基準に基づき評価した。
○：水を添加したときにも持続的に冷却感が得られた。
△：水の添加直後は冷却感が得られたが、直ぐに冷却感が失われた。
×１：ほとんど冷却感がなかった。
×２：冷却感が弱くなった。
【実施例】
【００８３】
＜実施例１〜８、比較例１〜４＞
表１に示す水性原液１〜４を調製し、表２および表３に示すように水性原液と液化ガスとをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表４および表５に示す。
【００８４】
【表１】
＊１：アンヒトール５５ＡＢ（商品名）、花王株式会社製
＊２：ＡＭ−３１３０Ｎ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊３：ＢＯ−２０Ｖ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊４：ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００８５】
【表２】
＊５：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝３０／７０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
【００８６】
【表３】
＊６：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝２０／８０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊７：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝３５／６５（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊８：ノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
【００８７】
【表４】
【００８８】
【表５】
【００８９】
＜実施例９〜１３、比較例５＞
表６に示す水性原液５〜１０を調製し、各水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）とをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表７に示す。
【００９０】
【表６】
【００９１】
【表７】
【００９２】
＜実施例１４〜１８＞
表８に示す水性原液１１〜１５を調製し、各水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）とをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表９に示す。
【００９３】
【表８】
＊９：コータミンＰ−８５（商品名）、花王株式会社製
＊１０：アミノソープＡＲ−１２（商品名）、味の素株式会社製
＊１１：ＴＬ−１０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊１２：Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００９４】
【表９】
【００９５】
＜実施例１９〜２２、比較例６および７＞
表１０に示す水性原液１６を調製し、表１１に示すように水性原液と液化ガスとをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表１３に示す。
【００９６】
【表１０】
＊１３：エマールＥ−２７Ｃ（商品名）、花王株式会社製
＊１４：アンヒトール２０ＡＢ（商品名）、花王株式会社製
＊１５：アミノーンＣ−１１Ｓ（商品名）、花王株式会社製
＊１６：マーコート１０（商品名）、ナルコジャパン株式会社製
＊１７：ソフケアＧＳ−Ｇ（商品名）、花王株式会社製
【００９７】
【表１１】
＊１８：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝４０／６０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊１９：トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン
【００９８】
＜実施例２３＞
表１２に示す水性原液１７を調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表１３に示す。
【００９９】
【表１２】
＊２０：アミソフトＣＳ−１１（商品名）、味の素株式会社製
＊２１：サンソフトＭ−１２Ｊ（商品名）、太陽化学株式会社製
＊２２：ＢＹ２２−０６０（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製
＊２３：Ｃｅｌｑｕａｔ Ｌ−２００（商品名）、アクゾノーベル株式会社製
【０１００】
【表１３】
【０１０１】
製品例１（冷感シャンプー）
下記の水性原液Ａを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊２４））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１０２】
水性原液Ａ
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊２５） ７．００
ヤシ酸アミドプロピルベタイン（＊１） ５．００
セタノール（＊２６） １．５０
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．５０
ポリクオタニウム５５０（＊２７） ０．５０
ＰＰＧ−３カプリリルエーテル（＊２８） ３．００
クエン酸 ０．１０
精製水 ８２．４０
合 計 １００．００（質量％）
＊２４：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝８０／２０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊２５：エマール１７０Ｔ（商品名）、花王株式会社製
＊２６：セタノールＪＰ（商品名）、花王株式会社製
＊２７：マーコート５５０（商品名）、ナルコジャパン株式会社製
＊２８：ＫＡＯ ＳＯＦＣＡＲＥ ＧＰ−１（商品名）、花王株式会社製
【０１０３】
製品例２（冷感シャンプー）
下記の水性原液Ｂを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図２に示すポリアセタール製の基材にシリコーンゴム製の突起を複数備えたものを用いた。
【０１０４】
水性原液Ｂ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
精製水 ６９．２５
合 計 １００．００（質量％）
＊２９：ソイポンＳＬＥ（商品名）、川研ファインケミカル株式会社製
＊３０：エマール２７０Ｊ（商品名）、花王株式会社製
＊３１：ＨＥＣ ＳＥ８５０（商品名）、ダイセル化学工業株式会社製
＊３２：リンゴ酸フソウＭ（商品名）、挟桑化学工業株式会社製
＊３３：ＺＯＮＥＮ−ＭＴ１０（商品名）、株式会社ケミクレア製
【０１０５】
製品例３（女性用保湿冷感シャンプー）
下記の水性原液Ｃを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１０６】
水性原液Ｃ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．１０
ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム（＊３４） ３．００
ジグリセリン（＊３５） ２．００
加水分解ハチミツタンパク（＊３６） １．００
カワラヨモギエキス、チョウジエキス、
グリセリン脂肪酸エステル、１，３−ブチレングリコール
水の混合物（＊３７） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
精製水 ６２．６５
合 計 １００．００（質量％）
＊３４：ヒアロベール（商品名）、キューピー株式会社製
＊３５：ジグリセリン ８０１（商品名）、阪本薬品工業株式会社製
＊３６：ハニーテイン（商品名）、片倉チッカリン株式会社製
＊３７：ＳＹプランテックスＫＮ（商品名）、阪本薬品工業株式会社製
【０１０７】
製品例４（男性用強力冷感シャンプー）
下記の水性原液Ｄを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図２に示すポリアセタール製の基材にシリコーンゴム製の突起を複数備えたものを用いた。
【０１０８】
水性原液Ｄ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．１０
ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム（＊３４） ３．００
ジグリセリン（＊３５） ２．００
加水分解ハチミツタンパク（＊３６） １．００
ｌ−メントール（＊３８） ０．２０
エタノール ３．００
カワラヨモギエキス、チョウジエキス、
グリセリン脂肪酸エステル、１，３−ブチレングリコール
水の混合物（＊３７） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
精製水 ５９．４５
合 計 １００．００（質量％）
＊３８：ｌ−メントール（商品名）、鈴木薄荷株式会社製
【０１０９】
製品例５（冷感マイルドシャンプー）
下記の水性原液Ｅを調製し、水性原液４０ｇ（４０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊３９））６０ｇ（６０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１１０】
水性原液Ｅ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
タルク １．００
精製水 ６８．２５
合 計 １００．００（質量％）
＊３９：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝３０／７０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタン
【０１１１】
製品例６（冷感コンディショニングシャンプー）
下記の水性原液Ｆを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、次いでエアゾー容器内の平衡圧力が２５℃において０．６ＭＰａになるように炭酸ガスを充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図３に示すストリーム状に吐出できるノズルを備えたものを用いた。
【０１１２】
水性原液Ｆ
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
トリエタノールアミン（＊４０） １０．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） ２０．００
ラウリル硫酸トリエタノールアミン（＊４１） ５．００
ラウリン酸アミドプロピルベタイン（＊１４） ５．００
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．２０
モノラウリン酸ポリエチレングリコール（＊４２） ２．００
プロピレングリコール ３．００
香料 ０．１０
精製水 ５４．７０
合 計 １００．００（質量％）
＊４０：エマール２０Ｔ（商品名）、花王株式会社製
＊４１：エマールＴＤ（商品名）、花王株式会社製
＊４２：エマノーン１１１２（商品名）、花王株式会社製
【０１１３】
製品例７（冷感リンスインシャンプー）
下記の水性原液Ｇを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（ノルマルブタン／イソペンタン／ジメチルエーテル（＊４３））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１１４】
水性原液Ｇ
ココアンホ酢酸ナトリウム水溶液（＊４４） １５．００
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２０） ３．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（＊９） ２．００
ポリオキシエチレンラウリルアミン（＊４５） １．００
ジメチルポリシロキサン（＊４６） １．００
プロピレングリコール ２．００
香料 ０．１０
精製水 ７０．９０
合 計 １００．００（質量％）
＊４３：ノルマルブタン／イソペンタン／ジメチルエーテル＝３０／１０／６０（質量比）
＊４４：ＡＭ−１０１（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊４５：アミート１０５（商品名）、花王株式会社製
＊４６：ＳＨ２００ ５ｃｓ（商品名）、東レ・ダウコーニング株式会社製
【０１１５】
製品例１〜７について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表１４に示す。
【０１１６】
【表１４】
【符号の説明】
【０１１７】
Ａ エアゾール組成物
１０ 耐圧容器
１１ ステム
２０ 肩カバー
３０ 噴射部材
３１ 噴射孔
３２ カバー部
４０ 噴射部材
４１ 噴射孔
４２ 基部
４３ 突起
５０ 噴射部材
５１ 噴射孔
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール組成物およびエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、凍結した吐出物に水を添加すると発泡して冷たいフォームを形成するエアゾール組成物および該エアゾール組成物を充填したエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、特定のＨＬＢを有する界面活性剤を含有する水性原液と、ジメチルエーテルと親油性液化ガスとからなり、吐出するとフォームを形成し、その後フォーム内部に保持されていた液化ガスが気化してフォームが自ら凍るエアゾール組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１７３５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１のエアゾール組成物は吐出すると先に発泡してフォームを形成し、その後自ら凍るため、フォームは冷たく冷却感が得られるが、濡れた手で触ったり水を添加したりすると融けてしまうため塗布しにくく、冷却感も持続しないという問題がある。
【０００５】
本発明のエアゾール組成物およびエアゾール製品は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、吐出直後は少なくとも一部が凍結し、この凍結した吐出物に水を添加すると発泡して冷たいフォームを形成するエアゾール組成物およびエアゾール製品を得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るエアゾール組成物は、界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡するエアゾール組成物であることを特徴としている。
【０００７】
前記親油性液化ガスの沸点が親水性液化ガスの沸点よりも高いことが好ましい。
【０００８】
前記親油性液化ガスと親水性液化ガスの含有比率が質量比で９０／１０〜１０／９０であることが好ましい。
【０００９】
前記エアゾール組成物が頭髪用であることが好ましい。
【００１０】
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００１１】
前記非イオン性界面活性剤がエーテル型であることが好ましい。
【００１２】
前記エアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、前記噴射部材が噴射面を覆うカバー部を備えているエアゾール製品とすることができる。
【００１３】
前記エアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、前記噴射部材が噴射孔の周囲に複数の突起を備えているエアゾール製品とすることができる。
【００１４】
前記エアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、前記エアゾール組成物をストリーム状に噴射するための噴射部材を備えているエアゾール製品とすることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るエアゾール組成物およびエアゾール製品は、吐出直後は少なくとも一部が凍結し、この凍結した吐出物に水を添加すると、融解して発泡することで冷たいフォームを形成するため、たとえば、エアゾール組成物を頭皮や頭髪上に吐出すると一部が凍結し冷却感が得られ、さらに吐出物に水を添加したり濡れた指や手で塗り拡げたりすると発泡するため、垂れずに頭皮や頭髪に塗布することができる。特に水を添加して発泡するときに液化ガスの一部が気化するため、鈍感な頭皮でも持続的に冷却感が得られ、熱がこもりやすい頭皮をクールダウンすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明におけるエアゾール製品の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明におけるエアゾール製品の他の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明におけるエアゾール製品の他の実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のエアゾール組成物は、界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡する。
【００１８】
すなわち、水性原液中に界面活性剤を特定量含有し、さらに液化ガスとして親油性液化ガスと親水性液化ガスをエアゾール組成物中に特定量含有することで、吐出物は発泡する前に、液化ガスの気化熱により強力に冷却されて水性原液の少なくとも一部が凍結し、さらに凍結した吐出物中には親油性液化ガスが保持されているので、水の添加により融解し、残留している親油性液化ガスの気化により発泡する。
【００１９】
前記界面活性剤は、吐出する前に容器内で水性原液と液化ガスを一時的に乳化または分散させて液化ガスの気化熱を水性原液に伝わりやすくし、吐出物の少なくとも一部を凍結し易くするという目的で用いられる。さらには、凍結した吐出物中に親油性液化ガスを保持することで、濡れた指や手などで触ったり直接水を添加するなど、吐出物に水が添加されたときに親油性液化ガスを気化させて吐出物を発泡させるなどの目的で用いられる。また、シャンプーに使用する場合は洗浄成分として、トリートメントに使用する場合はコンディショナー成分として作用する。
【００２０】
前記界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、天然系界面活性剤などが挙げられる。
【００２１】
前記非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのエーテル型；モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸ＰＯＥセチルエーテル、イソステアリン酸ＰＯＥラウリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコールなどのエステル型；ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドなどのアルキルアルカノールアミドなどのアルキルアルカノール型などが挙げられる。
【００２２】
前記両性界面活性剤としては、たとえば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウリルベタイン）、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（コカミドプロピルベタイン）、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（ココアンホ酢酸）などのアルキルイミダゾール型；ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンなどのアミノ酸型；ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシドなどのアミンオキシド型などが挙げられる。
【００２３】
前記アニオン性界面活性剤としては、たとえば、ヤシ油脂肪酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ラウリン酸カリウムなどの脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリルリン酸などのアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；アシルメチルタウリン酸；ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなどのスルホン酸塩などが挙げられる。
【００２４】
前記カチオン性界面活性剤としては、たとえば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどのアルキルアンモニウム塩；アルキルベンジルアンモニウム塩；ステアリルアミンアセテート；ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどのポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
【００２５】
前記アミノ酸系界面活性剤としては、たとえば、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミンなどのアシルアミノ酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムおよびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸などのＮ−アシルグルタミン酸；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩；ヤシ油脂肪酸アルギニンなどのアミノ酸石鹸などが挙げられる。
【００２６】
前記シリコーン系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などが挙げられる。
【００２７】
前記天然系界面活性剤としては、たとえば、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどが挙げられる。
【００２８】
前記界面活性剤の中でも、吐出物が塗布面で凍結しやすいという点から、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤を用いることが好ましい。また、凍結した吐出物に水を添加したときに発泡しやすいという点から、非イオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤などのイオン性界面活性剤を用いることが好ましい。これら凍結機能と発泡機能とを得るために前述の界面活性剤の中から適宜選択し混合して用いてもよい。なお、凍結機能および発泡機能の２つの効果を併せ持つことから、非イオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を用いることが好ましく、特に非イオン性界面活性剤の中でもエーテル型を用いることが好ましく、両性界面活性剤の中でもアルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型を用いることが好ましい。
【００２９】
さらに、前記界面活性剤のうち、カチオン性界面活性剤はトリートメント効果を発揮し、アニオン性界面活性剤および両性型界面活性剤は洗浄効果を発揮することから、これらの界面活性剤には有効成分としての効果も期待することができる。
【００３０】
前記界面活性剤の含有量は、水性原液中５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜６５質量％であることがより好ましく、さらには１５〜６０質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が５質量％よりも少ない場合は吐出物が凍結するが、吐出物中に液化ガスを保持する効果が弱く、吐出物に水を添加しても発泡せずに融解し、塗布面で垂れ落ちやすくなる傾向がある。７０質量％よりも多い場合は洗い流しても頭皮や頭髪に残りやすくなり、使用感が低下する傾向がある。
【００３１】
前記水としては、たとえば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などが挙げられる。
【００３２】
前記水の含有量は、水性原液中２５〜９０質量％であることが好ましく、さらには３０〜８５質量％であることが好ましい。水の含有量が２５質量％よりも少ない場合は凍結しにくくなる傾向がある。９０質量％よりも多い場合は凍結した吐出物に水を添加したときに発泡しにくくなる傾向がある。
【００３３】
本発明に用いられる水性原液は、用途や目的などに応じて有効成分、アルコール類、水溶性高分子、ｐＨ調整剤、油分、粉体などを含有することができる。
【００３４】
前記有効成分としては、たとえば、天然香料、合成香料などの各種香料；ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム２２、ポリクオタニウム３９、ポリクオタニウム４７、ポリクオタニウム５１などのカチオン性ポリマー；ｌ−メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤；グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤；加水分解ハチミツタンパクなどのコンディショニング剤；パラオキシ安息香酸エステル、メチルイソチアゾリノン、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの防腐・殺菌消毒剤；ヨモギエキス、チョウジエキス、ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；クロタミトン、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどの消臭剤；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤；アルブチン、コウジ酸などの美白剤などが挙げられる。
【００３５】
前記有効成分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．０５〜２０質量％であることが好ましく、さらには０．１〜１５質量％であることが好ましい。有効成分の含有量が０．０５質量％よりも少ない場合は有効成分の効果が充分に発揮できない傾向がある。２０質量％よりも多い場合は吐出物の凍結状態や発泡状態が悪化しやすくなる傾向がある。
【００３６】
前記アルコール類は、使用感を向上させるだけでなく、水に溶解しにくい有効成分を溶解するための溶媒として、また吐出物の凍りやすさ、吐出物に水を添加したときの発泡性を調整するなどの目的で用いられる。
【００３７】
前記アルコール類としては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの２〜３価のポリオールなどが挙げられる。
【００３８】
前記アルコール類を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜３０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜２０質量％であることが好ましい。前記アルコール類の含有量が０．１質量％よりも少ないと前述の効果が得られにくくなる傾向がある。３０質量％を超える場合は吐出物が凍結しにくくなり、また水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。
【００３９】
前記水溶性高分子は液化ガスのガス離れを調整して吐出物を凍結しやすくする、吐出物に水を添加したときの発泡性を調整するなどの目的で用いられる。
【００４０】
前記水溶性高分子としては、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子；カラギーナン、キサンタンガム、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質；ゼラチン、デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。
【００４１】
前記水溶性高分子を含有する場合の含有量は、水性原液中に０．０１〜５質量％であることが好ましく、さらには０．０５〜３質量％であることが好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向がある。５質量％を超える場合は水性原液の粘度が高くなりすぎ使用感が低下する傾向がある。
【００４２】
前記ｐＨ調整剤はエアゾール組成物を安定化させる、容器への腐食を低減するなどの目的で用いられる。
【００４３】
前記ｐＨ調整剤としては、たとえば、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンムニウムなどが挙げられる。
【００４４】
前記ｐＨ調整剤を含有する場合の含有量は、水性原液中に０．０１〜１質量％であることが好ましく、さらには０．０５〜０．５質量％であることが好ましい。ｐＨ調整剤の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向がある。１質量％を超えて配合しても前述の効果は向上しない傾向がある。
【００４５】
前記油分は、対象物に艶や潤いを与える、発泡状態を調整する、などの目的で用いられる。
【００４６】
前記油分としては、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリグリセロール変性シリコーンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などが挙げられる。
【００４７】
前記油分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜８質量％であることが好ましい。油分の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は油分を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。１０質量％よりも多い場合は乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する傾向がある。
【００４８】
前記粉体は、紫外線を散乱させる、頭髪にマット感を付与するなど、粉体自体を有効成分として用いたり、使用前に容器を上下に振ったときに原液と液化ガスとが混ざりやすく均一な組成で吐出しやすくする安定化剤、他の有効成分を担持する担体、付着剤などとしても用いられる。
【００４９】
前記粉体としては、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などが挙げられる。
【００５０】
前記粉体を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜５質量％であることが好ましく、さらには０．３〜３質量％であることが好ましい。粉体の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は、粉体を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。５質量％よりも多い場合はバルブや吐出部材の吐出孔で詰まりやすくなる傾向や、静置した状態で長期間保存した場合、粉体が容器底部で固まりやすくなり（ケーキング）、均一な組成物を吐出し難くなる傾向がある。
【００５１】
本発明に用いられる水性原液は、界面活性剤、必要に応じて含有される有効成分などを水やアルコール類に溶解させて調製する。なお、水性原液には、必要に応じて油成分を乳化させたり、粉体を分散させたりしてもよい。
【００５２】
前記水性原液の含有量は、エアゾール組成物中１０〜４０質量％であることが好ましく、さらには１５〜３５質量％であることが好ましい。水性原液の含有量が１０質量％よりも少ない場合は吐出物に水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。４０質量％よりも多い場合は吐出物が凍結しにくくなる傾向がある。
【００５３】
前記液化ガスは、エアゾール容器内では液体であり、吐出時にその一部が気化することで水性原液を冷却し、吐出物の少なくとも一部を凍結させる。そして、凍結した吐出物の内部には高濃度に含有した界面活性剤により、気化していない液化ガスの一部が保持されており、凍結した吐出物に水が添加されることで吐出物が融解し、保持されていた液化ガスが気化して発泡物（フォーム）を形成する。
【００５４】
前記液化ガスは親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなる。
【００５５】
前記親油性液化ガスは、吐出したときに自己の気化熱や親水性液化ガスの気化熱により冷却され、さらに少なくとも一部が気化できる状態で、界面活性剤により吐出物中に保持され、水を添加したときに気化して吐出物を発泡させるなどの目的で用いられる。また、液化ガスの圧力を調整し、飛び散りを防止するなどの目的でも用いられる。
【００５６】
前記親油性液化ガスとしては、たとえば、プロパン（沸点：−４２．１℃）、ノルマルブタン（沸点：−０．５℃）、イソブタン（沸点：−１１．７℃）およびこれらの混合物である液化石油ガス、イソペンタン（沸点：２７℃）やノルマルペンタン（沸点：３６℃）などの炭素数が５個の脂肪族炭化水素や、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン（沸点：−１９℃）、トランス−２，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン（沸点：−１９℃）などのハイドロフルオロオレフィン、前記液化石油ガスと炭素数が５個の脂肪族炭化水素またはハイドロフルオロオレフィンとの混合物などが挙げられる。なお、炭素数が５個の脂肪族炭化水素を用いる場合は、吐出の勢いがやわらげられて対象物に付着しやすくなる傾向、凍結した吐出物中に多く保持・残留し、吐出物に水やお湯を添加することで、吐出物がゆっくりと大きく発泡する傾向がある。
【００５７】
前記親油性液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中５〜６５質量％であることが好ましく、さらには１０〜６０質量％であることが好ましい。親油性液化ガスの含有量が５質量％よりも少ない場合は、凍結した吐出物中に残留する量が少なくなり、水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。６５質量％よりも多い場合は吐出時に発泡して凍結しにくくなる傾向がある。
【００５８】
前記親水性液化ガスは、吐出したときに吐出物を冷却して親油性液化ガスの気化を抑制し、吐出物を発泡させずに少なくとも一部を凍結させるなどの目的で用いられる。
【００５９】
前記親水性液化ガスとしては、たとえばジメチルエーテル（沸点：−２４．９℃）が挙げられる。
【００６０】
前記親水性液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中５〜８０質量％であることが好ましく、さらには１０〜７５質量％であることが好ましい。親水性液化ガスの含有量が５質量％よりも少ない場合は、冷却効果が弱く吐出物が先に発泡し、凍結しにくくなる傾向がある。８０質量％よりも多い場合は冷却効果が強くなりすぎる傾向、また、圧力が高くなって吐出物が飛び散りやすくなる傾向がある。
【００６１】
親水性液化ガスを親油性液化ガスよりも速く気化させることで親油性液化ガスの気化を抑制でき、吐出物中に親油性液化ガスを保持しやすくなり、水を添加したときに発泡しやすくなるという点から、前記親油性液化ガスは親水性液化ガスよりも沸点が高いものを用いることが好ましい。
【００６２】
また、前記親油性液化ガスと親水性液化ガスの含有比率は質量比で１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、１５／８５〜８５／１５であることがより好ましく、さらには２０／８０〜８０／２０であることが好ましい。含有比率が９０／１０よりも大きい場合は親油性液化ガスが充分に冷却されず、吐出物が発泡し、凍結しにくくなる傾向があり、また吐出物中に保持される親油性液化ガスが少なくなり、水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。さらに発泡した吐出物は冷却が不充分で泡が冷たくなりにくい傾向がある。一方、１０／９０よりも小さい場合は冷却効果と吐出の勢いが強すぎ、吐出物が硬くなって親油性液化ガスが保持されにくくなり、水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。
【００６３】
前記液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％であり、６５〜８５質量％であることが好ましい。液化ガスの含有量が６０質量％よりも少ない場合は、液化ガスの冷却能力が不充分であり、吐出物が凍結しにくくなる傾向がある。よって、新油性液化ガスを保持できないため吐出物に水を添加しても発泡しにくくなる傾向がある。一方、液化ガスの含有量が９０質量％よりも多い場合は冷却効果が強すぎる傾向や、吐出物が飛び散りやすくなる傾向がある。
【００６４】
本発明のエアゾール組成物は、たとえば、耐圧容器に水性原液を充填し、次いで液化ガスをアンダーカップ充填などで充填したのちバルブを固着し、エアゾール容器内で水性原液と液化ガスを混合させることにより調製することができる。
【００６５】
さらに、吐出の勢いの調整や、吐出通路内における吐出物残留を防ぐことなどを目的として、炭酸ガス、チッ素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどの圧縮ガスを用いてエアゾール組成物の圧力を調整することができる。なかでも、炭酸ガスを用いる場合は、液化ガス中に溶解する量が多く、吐出物は吐出されたときに液化ガスの気化熱により冷却されるため、吐出物中に炭酸ガスが長く保持され、血行促進などの炭酸ガスの効果が得られやすい。なお、圧縮ガスは２５℃での平衡圧力が０．４〜０．７ＭＰａとなるように充填することが好ましい。
【００６６】
本発明のエアゾール組成物は、吐出物の少なくとも一部が凍結し、凍結した吐出物に水を添加すると発泡して冷たいフォームを形成するため、たとえば、シャンプー、コンディショナー、クレンジング、育毛剤などの頭皮・頭髪用製品、消炎鎮痛剤、鎮痒剤、制汗剤、収斂剤、ほてり止めなど、皮膚に使用する製品などに好適に用いることができる。
【００６７】
前記エアゾール組成物を、耐圧容器、エアゾールバルブ、噴射部材を備えたエアゾール容器に充填することで、本発明のエアゾール製品とすることができる。
【００６８】
前記耐圧容器としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に限定されないが、例えば、アルミニウムやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いて、上端に開口部を有する有底筒状に成形したものを用いることができる。
【００６９】
前記エアゾールバルブとしては、本発明の効果を損なわない範囲で一般的にエアゾール容器に使用されるエアゾールバルブ、たとえば、弁棒（以下、ステム）、ステムラバー、スプリングからなる弁機構と、弁機構を収容するハウジングと、ハウジングを保持すると共に耐圧容器の開口部に固着されるマウンティングカップとを備えたもの等を用いることができる。
【００７０】
前記吐出部材としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に限定はないが、例えば、図１に示すような噴射面を覆うカバー部を備えた噴射部材、図２に示すような噴射孔の周りに複数の突起を備えた噴射部材、図３に示すようなストリーム状に噴射することができる噴射部材などが挙げられる。
【００７１】
図１に示すエアゾール容器について説明する。該エアゾール容器は図１に示すように、エアゾール組成物Ａが充填された耐圧容器１０の上端開口部に、エアゾールバルブが嵌着されており、該エアゾールバルブのステム１１には、噴射面を覆う椀型のカバー部３２を備え、椀型のカバー部３２の底部の中心に噴射孔３１が設けられた噴射部材３０が装着されている。また、耐圧容器１０の肩部には肩カバー２０が嵌着されている。
【００７２】
図１に示すエアゾール容器は、噴射部材３０を下方に向け、噴射部材３０のカバー部３２を噴射面に押し当てることで充填されたエアゾール組成物Ａを噴射することができる。このエアゾール容器によれば、噴射面を覆う椀型のカバー部３２を備えることから、噴射物の飛び散りを防止することができ、目的箇所に適格に噴射物を噴射することができる。また、噴射物の気化熱の拡散も防ぐことができるため噴射物を効率的に冷却することができるため、親水性液化ガスの配合比率を少なくし、かつ、新油性液化ガスの配合比率を多くしても噴射物を凍結させることができ、水を添加したときに発泡しやすくすることができる。さらに、本発明のエアゾール組成物は、吐出すると一部が凍結するエアゾール組成物であるところ、カバー部３２により噴射孔３１と噴射面との距離を適切に設定できるため、距離が近すぎることによる過冷却および遠すぎることによる冷却感の不足を防止することができる。
【００７３】
図２に示すエアゾール容器について説明する。該エアゾール容器は図２に示すように、エアゾール組成物Ａが充填された耐圧容器１０の上端開口部に、エアゾールバルブが嵌着されており、該エアゾールバルブのステム１１には、複数の突起４３を有する噴射部材４０が装着されている。
【００７４】
複数の突起４３は、中心点に噴射孔４１が設けられた円形の基部４２のステム装着面とは逆の面上に、噴射孔４１を中心とする円周状に特定の間隔をあけて配設されている。ここで、突起４３の材質としては特に限定されないが、突起を頭皮に押し付けたときに刺激が小さく痛みを感じにくいという点から、シリコーンゴム、合成ゴム、エラストマーなど、基部とは異なる材質を用いて成型したものを用いることが好ましい。また、基部の材質としては特に限定されないが、ステムを確実に押し下げることができる、突起を頭皮に安定して押し付けることができるという点から、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンなどの合成樹脂を用いて成型したものを用いることが好ましい。
【００７５】
図２に示すエアゾール容器は、噴射部材４０を下方に向け、噴射部材４０の複数の突起４３の先端を噴射面に押し当てることで充填されたエアゾール組成物Ａを噴射することができる。このエアゾール容器によれば、複数の突起４３を備えることから、噴射物の飛び散りを防止することができ、目的箇所に適格に噴射物を噴射することができる。また、本発明のエアゾール組成物は、吐出すると一部が凍結するエアゾール組成物であるところ、複数の突起４３により噴射孔４１と噴射面との距離を適切に設定できるため、距離が近すぎることによる過冷却および遠すぎることによる冷却感の不足を防止することができる。さらに、複数の突起４３間の隙間で噴射物が凍結し、この隙間から冷気が拡散することで広範囲に冷却感を付与することができる。
【００７６】
図３に示すエアゾール容器について説明する。該エアゾール容器は図３に示すように、エアゾール組成物Ａが充填された耐圧容器１０の上端開口部に、エアゾールバルブが嵌着されており、該エアゾールバルブのステム１１には、ストリーム状に噴射することができる噴射部材５０が装着されている。また、エアゾールバルブのハウジングの下部にエアゾール組成物Ａ中に延びるディップチューブが装着されている。
【００７７】
図３に示すエアゾール容器は、噴射部材５０を指で押し下げることで充填されたエアゾール組成物Ａをストリーム状に噴射することができる。このエアゾール容器によれば、噴射物がストリーム状、つまり勢いよく噴射されるため頭皮まで噴射物が到達し易く、効率的に頭皮に冷却感を付与することができる。
【００７８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７９】
評価方法を下記に示す。
【００８０】
１）吐出物の凍結状態
エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬し、頭皮に０．５ｇ吐出したときの吐出物の状態を下記の基準に基づき評価した。
◎１：積もって凍結した。
◎２：全体的に凍結した。
○：一部が凍結した。
×１：凍結せずに泡立った。
×２：凍結せず、泡立たなかった。
【００８１】
２）吐出物に水を添加したときの発泡状態
１）の凍結状態を評価した後に吐出物へ水を５ｍｌ添加したときの吐出物の状態を下記の基準に基づき評価した。
◎：発泡して冷たいフォームを形成し、垂れずにフォームがゆっくりと大きくなった。
○：発泡して冷たいフォームを形成し、ほとんど垂れなかった。
△：発泡したが一部が垂れた。
×１：ほとんど発泡せず、溶けて垂れた。
×２：泡が液化して垂れた。
【００８２】
３）吐出物に水を添加したときの冷却感
２）の発泡状態を評価した後に、吐出物の冷却効果を下記の基準に基づき評価した。
○：水を添加したときにも持続的に冷却感が得られた。
△：水の添加直後は冷却感が得られたが、直ぐに冷却感が失われた。
×１：ほとんど冷却感がなかった。
×２：冷却感が弱くなった。
【実施例】
【００８３】
＜実施例１〜８、比較例１〜４＞
表１に示す水性原液１〜４を調製し、表２および表３に示すように水性原液と液化ガスとをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表４および表５に示す。
【００８４】
【表１】
＊１：アンヒトール５５ＡＢ（商品名）、花王株式会社製
＊２：ＡＭ−３１３０Ｎ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊３：ＢＯ−２０Ｖ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊４：ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００８５】
【表２】
＊５：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝３０／７０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
【００８６】
【表３】
＊６：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝２０／８０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊７：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝３５／６５（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊８：ノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
【００８７】
【表４】
【００８８】
【表５】
【００８９】
＜実施例９〜１３、比較例５＞
表６に示す水性原液５〜１０を調製し、各水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）とをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表７に示す。
【００９０】
【表６】
【００９１】
【表７】
【００９２】
＜実施例１４〜１８＞
表８に示す水性原液１１〜１５を調製し、各水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）とをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表９に示す。
【００９３】
【表８】
＊９：コータミンＰ−８５（商品名）、花王株式会社製
＊１０：アミノソープＡＲ−１２（商品名）、味の素株式会社製
＊１１：ＴＬ−１０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊１２：Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００９４】
【表９】
【００９５】
＜実施例１９〜２２、比較例６および７＞
表１０に示す水性原液１６を調製し、表１１に示すように水性原液と液化ガスとをアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表１３に示す。
【００９６】
【表１０】
＊１３：エマールＥ−２７Ｃ（商品名）、花王株式会社製
＊１４：アンヒトール２０ＡＢ（商品名）、花王株式会社製
＊１５：アミノーンＣ−１１Ｓ（商品名）、花王株式会社製
＊１６：マーコート１０（商品名）、ナルコジャパン株式会社製
＊１７：ソフケアＧＳ−Ｇ（商品名）、花王株式会社製
【００９７】
【表１１】
＊１８：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝４０／６０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊１９：トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン
【００９８】
＜実施例２３＞
表１２に示す水性原液１７を調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表１３に示す。
【００９９】
【表１２】
＊２０：アミソフトＣＳ−１１（商品名）、味の素株式会社製
＊２１：サンソフトＭ−１２Ｊ（商品名）、太陽化学株式会社製
＊２２：ＢＹ２２−０６０（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製
＊２３：Ｃｅｌｑｕａｔ Ｌ−２００（商品名）、アクゾノーベル株式会社製
【０１００】
【表１３】
【０１０１】
製品例１（冷感シャンプー）
下記の水性原液Ａを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊２４））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１０２】
水性原液Ａ
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊２５） ７．００
ヤシ酸アミドプロピルベタイン（＊１） ５．００
セタノール（＊２６） １．５０
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．５０
ポリクオタニウム５５０（＊２７） ０．５０
ＰＰＧ−３カプリリルエーテル（＊２８） ３．００
クエン酸 ０．１０
精製水 ８２．４０
合 計 １００．００（質量％）
＊２４：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝８０／２０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタンとイソブタンの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
＊２５：エマール１７０Ｔ（商品名）、花王株式会社製
＊２６：セタノールＪＰ（商品名）、花王株式会社製
＊２７：マーコート５５０（商品名）、ナルコジャパン株式会社製
＊２８：ＫＡＯ ＳＯＦＣＡＲＥ ＧＰ−１（商品名）、花王株式会社製
【０１０３】
製品例２（冷感シャンプー）
下記の水性原液Ｂを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図２に示すポリアセタール製の基材にシリコーンゴム製の突起を複数備えたものを用いた。
【０１０４】
水性原液Ｂ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
精製水 ６９．２５
合 計 １００．００（質量％）
＊２９：ソイポンＳＬＥ（商品名）、川研ファインケミカル株式会社製
＊３０：エマール２７０Ｊ（商品名）、花王株式会社製
＊３１：ＨＥＣ ＳＥ８５０（商品名）、ダイセル化学工業株式会社製
＊３２：リンゴ酸フソウＭ（商品名）、挟桑化学工業株式会社製
＊３３：ＺＯＮＥＮ−ＭＴ１０（商品名）、株式会社ケミクレア製
【０１０５】
製品例３（女性用保湿冷感シャンプー）
下記の水性原液Ｃを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１０６】
水性原液Ｃ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．１０
ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム（＊３４） ３．００
ジグリセリン（＊３５） ２．００
加水分解ハチミツタンパク（＊３６） １．００
カワラヨモギエキス、チョウジエキス、
グリセリン脂肪酸エステル、１，３−ブチレングリコール
水の混合物（＊３７） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
精製水 ６２．６５
合 計 １００．００（質量％）
＊３４：ヒアロベール（商品名）、キューピー株式会社製
＊３５：ジグリセリン ８０１（商品名）、阪本薬品工業株式会社製
＊３６：ハニーテイン（商品名）、片倉チッカリン株式会社製
＊３７：ＳＹプランテックスＫＮ（商品名）、阪本薬品工業株式会社製
【０１０７】
製品例４（男性用強力冷感シャンプー）
下記の水性原液Ｄを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図２に示すポリアセタール製の基材にシリコーンゴム製の突起を複数備えたものを用いた。
【０１０８】
水性原液Ｄ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．１０
ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム（＊３４） ３．００
ジグリセリン（＊３５） ２．００
加水分解ハチミツタンパク（＊３６） １．００
ｌ−メントール（＊３８） ０．２０
エタノール ３．００
カワラヨモギエキス、チョウジエキス、
グリセリン脂肪酸エステル、１，３−ブチレングリコール
水の混合物（＊３７） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
精製水 ５９．４５
合 計 １００．００（質量％）
＊３８：ｌ−メントール（商品名）、鈴木薄荷株式会社製
【０１０９】
製品例５（冷感マイルドシャンプー）
下記の水性原液Ｅを調製し、水性原液４０ｇ（４０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊３９））６０ｇ（６０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１１０】
水性原液Ｅ
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊２９） １５．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） １０．００
ヒドロキシエチルセルロース（＊３１） ０．５０
リンゴ酸（＊３２） ０．２０
メチルイソチアゾリノン（＊３３） ０．０５
タルク １．００
精製水 ６８．２５
合 計 １００．００（質量％）
＊３９：液化石油ガス／ジメチルエーテル＝３０／７０（質量比）、液化石油ガスはノルマルブタン
【０１１１】
製品例６（冷感コンディショニングシャンプー）
下記の水性原液Ｆを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル（＊５））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、次いでエアゾー容器内の平衡圧力が２５℃において０．６ＭＰａになるように炭酸ガスを充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図３に示すストリーム状に吐出できるノズルを備えたものを用いた。
【０１１２】
水性原液Ｆ
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
トリエタノールアミン（＊４０） １０．００
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊３０） ２０．００
ラウリル硫酸トリエタノールアミン（＊４１） ５．００
ラウリン酸アミドプロピルベタイン（＊１４） ５．００
ポリクオタニウム１０（＊１６） ０．２０
モノラウリン酸ポリエチレングリコール（＊４２） ２．００
プロピレングリコール ３．００
香料 ０．１０
精製水 ５４．７０
合 計 １００．００（質量％）
＊４０：エマール２０Ｔ（商品名）、花王株式会社製
＊４１：エマールＴＤ（商品名）、花王株式会社製
＊４２：エマノーン１１１２（商品名）、花王株式会社製
【０１１３】
製品例７（冷感リンスインシャンプー）
下記の水性原液Ｇを調製し、水性原液３０ｇ（３０質量％）と液化ガス（ノルマルブタン／イソペンタン／ジメチルエーテル（＊４３））７０ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器に充填し、エアゾール製品を製造した。なお、吐出部材として図１に示す椀型のカバー部を備えたものを用いた。
【０１１４】
水性原液Ｇ
ココアンホ酢酸ナトリウム水溶液（＊４４） １５．００
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２０） ３．００
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（＊３） ５．００
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（＊９） ２．００
ポリオキシエチレンラウリルアミン（＊４５） １．００
ジメチルポリシロキサン（＊４６） １．００
プロピレングリコール ２．００
香料 ０．１０
精製水 ７０．９０
合 計 １００．００（質量％）
＊４３：ノルマルブタン／イソペンタン／ジメチルエーテル＝３０／１０／６０（質量比）
＊４４：ＡＭ−１０１（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊４５：アミート１０５（商品名）、花王株式会社製
＊４６：ＳＨ２００ ５ｃｓ（商品名）、東レ・ダウコーニング株式会社製
【０１１５】
製品例１〜７について吐出物の凍結状態、水を添加したときの発泡状態、冷却感を評価した。評価結果を表１４に示す。
【０１１６】
【表１４】
【符号の説明】
【０１１７】
Ａ エアゾール組成物
１０ 耐圧容器
１１ ステム
２０ 肩カバー
３０ 噴射部材
３１ 噴射孔
３２ カバー部
４０ 噴射部材
４１ 噴射孔
４２ 基部
４３ 突起
５０ 噴射部材
５１ 噴射孔
【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、
前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、
前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡するエアゾール組成物。
【請求項２】
前記親油性液化ガスの沸点が親水性液化ガスの沸点よりも高い請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
前記親油性液化ガスと親水性液化ガスとの含有比率が質量比で９０／１０〜１０／９０である請求項１または２記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
前記エアゾール組成物が頭髪用である請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項６】
前記非イオン性界面活性剤がエーテル型である請求項５記載のエアゾール組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のエアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、
前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、
前記噴射部材が噴射面を覆うカバー部を備えているエアゾール製品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のエアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、
前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、
前記噴射部材が噴射孔の周囲に複数の突起を備えているエアゾール製品。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のエアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、
前記エアゾール組成物をストリーム状に噴射するための噴射部材を備えているエアゾール製品。
【請求項１】
界面活性剤を５〜７０質量％含む水性原液と液化ガスとを含むエアゾール組成物であって、
前記液化ガスが親油性液化ガスと親水性液化ガスとからなり、エアゾール組成物中に６０〜９０質量％含有し、
前記エアゾール組成物を吐出すると吐出物の少なくとも一部が凍結し、該凍結した吐出物に水を添加すると融解して発泡するエアゾール組成物。
【請求項２】
前記親油性液化ガスの沸点が親水性液化ガスの沸点よりも高い請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
前記親油性液化ガスと親水性液化ガスとの含有比率が質量比で９０／１０〜１０／９０である請求項１または２記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
前記エアゾール組成物が頭髪用である請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項６】
前記非イオン性界面活性剤がエーテル型である請求項５記載のエアゾール組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のエアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、
前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、
前記噴射部材が噴射面を覆うカバー部を備えているエアゾール製品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のエアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、
前記エアゾール製品が、前記エアゾール組成物を噴射するための噴射部材を備えており、
前記噴射部材が噴射孔の周囲に複数の突起を備えているエアゾール製品。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のエアゾール組成物を耐圧容器に充填したエアゾール製品であり、
前記エアゾール組成物をストリーム状に噴射するための噴射部材を備えているエアゾール製品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−１０７５７（Ｐ２０１３−１０７５７Ａ）
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１２７１２９（Ｐ２０１２−１２７１２９）
【出願日】平成２４年６月４日（２０１２．６．４）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年６月４日（２０１２．６．４）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
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