エアバッグ用シリコーンコーティング組成物
安全性の目的のために使用され、自動車等の乗り物の乗員を保護するシリコーンゴム組成物でコーティングされたエアバッグが記載されている。組成物は、ヒドロシリル化によって硬化するシリコーンゴムコーティング組成物である。脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒およびケイ素補強材を含み、シリカ充填剤はシリカ充填剤の重量に基づいて２重量％〜６０重量％のＳｉが結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンゴム組成物でコーティングされたエアバッグに関するものであって、該エアバッグは安全性の目的のために使用され、自動車等の乗り物の乗員を保護する。また、本発明は、組成物でコーティングされたエアバッグ用布および前記布から製造されているエアバッグに関する。特に、本発明は、１つのポリオルガノキサンと、他のＳｉに結合した水素基との反応によって生じる、ヒドロシリル化によって硬化するシリコーンゴムコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、エアバッグは、少なくともその１つの側面がエラストマー層で被覆された合成繊維から製造されている織布または編地、例えばナイロン６，６またはポリエステル等のポリアミドから形成されている。エアバッグは、コーティングされ、縫い合された平織物から製造されていて、十分な機械的強度を提供するか、または継ぎ目のない１枚の形状に織ることができる。縫い合わされたエアバッグは、通常、エアバッグの内側に被コーティング布の表面があるように構成されている。１枚に織られたエアバッグは、エアバッグの外側がコーティングされている。エアバッグ用基布上に、シリコーンゴムをエラストマーコーティングとして使用することで、基布をシリコーンゴムの薄膜、例えば１５〜５０ｇ／ｍ２でコーティングする性能により、軽量の構造を達成できることに加え、優れた高温性能を可能とする。しかしながら、低コーティング量で十分な気密性（即ち、被コーティング布が十分に低いガス透過性を有すること）を確保することは困難である。
【０００３】
シリコーンゴムエアバッグコーティングは、多くの特許において開示されている。例えば、米国特許第６７０９７５２号明細書には、ヒドロシリル化反応で硬化することができる織物をコーティングするための組成物であって、３種類のポリオルガノシロキサン（そのうちの２つは互いに異なる特定の粘度を有するアルケニル末端ポリオルガノシロキサン、３つ目は分子末端および側鎖にアルケニル基を有する）と、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、触媒および補強材、を含む組成物が開示されている。
【０００４】
米国特許第６４２５６００号明細書には、ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり２つ以上有するオルガノポリシロキサン、微粉化されたシリカ、接着成分、１分子当り１以上のアルケニル基を生じるシリコーン可溶性樹脂、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金族触媒を含む、エアバッグをコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている。
【０００５】
国際公開第０８／０２０６０５号には、以下の成分を含む織物をコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている：２％以下のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ−１）および５％以上のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ−２）の混合物を含み、Ａ−２はＡ−１に対して１重量％以下で存在する、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）；ケイ素に結合した水素原子を1分子当たり平均３つ有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）およびケイ素に結合した水素原子を１分子あたり平均２つ有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−２）の混合物を含む、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）；ヒドロシリル化触媒（Ｃ）；および補強微細シリカ粉末（Ｄ）。
【０００６】
米国特許第６５１１７５４号明細書には、ケイ素に結合したＣ２−Ｃ６アルケニル基を１分子当たり２つ以上有する、１つ以上ポリオルガノシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり２つ以上有する、１つ以上のポリオルガノシロキサン、白金族に属する金属系触媒、アルケニル官能化ポリオルガノシロキサンの存在下において相溶化剤でｉｎ ｓｉｔｕ処理されたケイ酸補強材、ポリオルガノシロキサン末端増粘剤、水素官能基を有する末端シロキシ単位およびＣ３−Ｃ６アルケニル基を含む１以上のアルコキシル化されたオルガノシランを含有する三元接着促進剤、１以上のエポキシ基を含む１以上の有機ケイ素化合物および金属キレート剤および／または金属アルコキシドを含むコーティング組成物が記載されている。
【０００７】
国際公開第０８／０２０６３５号には、アルケニル含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、微粉化されたシリカ補強材、メタクリル含有アルコキシシラン、アクリル含有アルコキシシランおよびジルコニウムキレート化合物を含む布をコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６７０９７５２号明細書
【特許文献２】米国特許第６４２５６００号明細書
【特許文献３】国際公開第０８／０２０６０５号
【特許文献４】米国特許第６５１１７５４号明細書
【特許文献５】国際公開第０８／０２０６３５号
【特許文献６】米国特許第６８０６３３９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
ある種のエアバッグの使用においては、加圧ガスを布のエンベロープに比較的長時間保持する必要がある。この要件は、例えば自動車産業のサイド・カーテン・エアバッグの場合に要求される。サイド・カーテン・エアバッグは、一般的なエアバッグと同様に、接触時に膨張するように設計される。サイド・カーテンが広がることで、乗客と車体の側面、例えば窓の間でクッション性のあるカーテンとなる。従来の運転席用および乗客用エアバッグの場合のように、単に衝突そのものの衝撃に対するクッション性でなく、乗客を保護することを意図して設計され、例えば車の走行中、サイド・カーテン・エアバッグが十分に加圧されていることが重要である。従来の運転席用および乗客用エアバッグは、ほんの一瞬、圧力を維持する必要があるのみ一方で、サイド・カーテン・エアバッグは数秒間、適度な圧力を保持することが望ましい。一定のガス圧力を比較的長期間保持するため、加圧された布構造が望ましい場合、例えば航空用の緊急避難用シュートまたはゴムボートに同じように応用される。したがって、シリコーンゴムコーティングによる少ないコーティング量で、気密性が改良された、柔軟性および高温耐性を有する被コーティング布の要望がある。
【００１０】
本発明の第１の態様におけるエアバッグ用コーティング組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上含むオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒およびシリカ補強材を含み、シリカ充填剤はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理されたコーティング組成物である。
【００１１】
本発明の他の態様は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を含むオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒およびシリカ補強材を含有するエアバッグ用コーティング組成物であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含むことを特徴とする組成物である。
【００１２】
本発明は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を含むオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒およびシリカ充填剤を含有するコーティング組成物で布をコーティングする工程であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含むことを特徴とする工程を包含する。記載の明確化のため、組成物が％値で記載されている場合、常に合計して１００％になると解釈する。
【００１３】
また、本発明は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒およびシリカ補強材を包含する、コーティング組成物でコーティングしたエアバッグまたはエアバッグ用布であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含むことを特徴とする。
【００１４】
本発明は、シリコーンゴムへと硬化可能なコーティング組成物を調製する工程を含み、前記コーティング組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含有する前記コーティング組成物を含み、前記シリカ充填剤はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで処理され、処理された充填剤は脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤および触媒とともに混合される。
【００１５】
発明者らは、シリカ充填剤を、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理することで、該シリカ充填剤を含むシリコーンゴムコーティング組成物でコーティングされた布の透過性が低下することを見出した。このシリカ充填剤の前処理により、コーティング組成物の布、特にエアバッグに使用される織ナイロンまたはポリエステル布への接着性が向上する。本発明のコーティング組成物でコーティングした布から製造されているエアバッグは、著しく気密性が改良される。
【００１６】
シリカ補強材は、例えばＣａｂｏｔから商標Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ ＭＳ−７５として販売されているヒュームド（焼成）シリカ、沈降シリカまたはゲル生成シリカである。このシリカ補強材の比表面積は、少なくとも５０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００１７】
一般的に、シリカ充填剤は全コーティング組成物の少なくとも１重量％を占め、例えばコーティング組成物に４０重量％以下を占めることができる。好ましくは、シリカ充填剤はコーティング組成物の２〜３０重量％存在する。
【００１８】
充填剤を処理するために使用されるオルガノポリシロキサンオリゴマーは、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有する。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、例えば両方の分子末端がジメチルヒドロキシシロキシ単位であるメチルビニルポリシロキサンであっても、両方の分子末端がジメチルヒドロキシシロキシ単位であるメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位の共重合体であってもよい。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、オルガノポリシロキサン分子の混合物であってもよく、両方の分子末端にシラノール末端基があるもの、１のシラノール基を有するもの、例えば他の末端単位がジメチルメトキシシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位またはジメチルビニルシロキシ単位等を有するものであってもよい。好ましくはオルガノポリシロキサンオリゴマーの５０重量％超、より好ましくは６０−１００重量％が、両分子末端にシラノール末端基を有する分子を含む。
【００１９】
オルガノポリシロキサンオリゴマーは、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上のビニル基を含み、３５または４０重量％以下のビニル基を含むことができる。最も好ましくは、オルガノポリシロキサンオリゴマーが５〜３０重量％のビニル基を含む。オルガノポリシロキサンオリゴマーの平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法の測定において、１０００〜１００００であることが好ましい。オルガノポリシロキサンオリゴマーの粘度は、好ましくは２５℃で５０ｍＰａ・Ｓ以下、より好ましくは２５℃で０．１〜４０ｍＰａ・Ｓ、最も好ましくは２５℃で１〜４０ｍＰａ・Ｓである。粘度測定は、他に記載されていない限り、１０ｒｐｍ、スピンドル７のブルックフィールド粘度計を用いた測定に基づいて示す。
【００２０】
Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーは、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）の一部とみなされる。しかしながら、コーティング組成物中の全ポリオルガノシロキサンは、通常、５重量％未満、好ましくは３重量％未満のアルケニル基を含有する。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、０．０２〜２重量％のアルケニル基を含有することが好ましい。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、例えばコーティング組成物に全ポリオルガノシロキサン（Ａ）の０．１〜１０重量％を占めることができる。
【００２１】
オルガノポリシロキサン（Ａ）のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびヘプテニル基が例示され、この中でもビニル基が好ましい。オルガノポリシロキサン（Ａ）に含まれるアルケニル基以外のケイ素に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基またはアルキル基の類似体を例示することができ、フェニル基、トリル基、キシリル基またはアリール基の類似体；または３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基またはハロゲン置換基の類似体が例示される。アルケニル基以外の基としてはメチル基、および任意にフェニル基を含むことが好ましい。
【００２２】
主要なオルガノポリシロキサン（Ａ）は、主に直鎖分子構造を有することが好ましい。オルガノポリシロキサン（Ａ）は、例えばα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位のα，ω−ビニルジメチルシロキシ共重合体、および／またはメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位のα，ω−トリメチルシロキシ共重合体を含み得る。ポリオルガノシロキサン（Ａ）の粘度は、好ましくは、２５℃で１００ｍＰａ・Ｓ以上、好ましくは３００ｍＰａ・Ｓ以上であり、９００００ｍＰａ・Ｓ以下、好ましくは７００００ｍＰａ・Ｓ以下である。最も好ましくは、ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で１００〜９００００ｍＰａ・Ｓの１以上のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、例えば米国特許第６７０９７５２号明細書に記載されているように２５℃で５０〜６５０ｍＰａ・Ｓの粘度を有する第１のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンおよび２５℃で１０，０００〜９００００ｍＰａ・Ｓの粘度を有する第２のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む。本明細書の全ての粘度測定は、他に記載されていない限り、２５℃で測定される。
【００２３】
任意に、且つ付加的に、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、アルケニル単位含有分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む。前記分岐状オルガノポリシロキサンは、例えば、（ＣＨ３）２ＶｉＳｉＯ１／２および／または（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、任意にＣＨ３ＶｉＳｉＯ２／２および／または（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位を有するＶｉＳｉＯ３／２（Ｖｉはビニルを示す）、ＣＨ３ＳｉＯ３／２および／またはＳｉＯ４／２分岐単位であり、１以上のビニル基が存在する分岐単位を含むことができる。分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、例えば米国特許第６８０６３３９号明細書に記載されているように（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位および（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜９９５のＤ単位、式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２（式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、１〜６個の炭素原子を含むアルケニル基、１〜６個の炭素原子を含むアルキニル基、分岐状シロキサンの少なくとも３つのＲａ置換基はアルケニルまたはアルキニル単位、およびＲｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、２〜６個の炭素原子を含むアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される）のＭ単位からなり、単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている。アルケニル官能化オルガノポリシロキサン（Ａ）の一部としての前記分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ１）により、さらに本発明の組成物でコーティングされたエアバッグのガス透過性が低下し、膨らませたときのエアバッグからの圧力損失の速度が減少する。
【００２４】
本発明のエラストマー形成コーティング組成物に使用するための有機ケイ素架橋剤は、好ましくはシラン、低分子量の有機ケイ素樹脂および短鎖オルガノシロキサンポリマーから選択される。架橋化合物はケイ素に結合した水素を１分子当たり３つ以上有していて、前記分子はアルケニル基または他の脂肪族不飽和基のポリオルガノシロキサン（Ａ）と反応することができる。適切な短鎖オルガノシロキサンポリマーとしては、直鎖または環状のものを含む。好ましい有機ケイ素架橋剤は一般式
Ｒ３Ｒ４２ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ４ＨＳｉＯ）ｑＳｉＲ４２Ｒ５
または
【００２５】
【化１】
【００２６】
（式中、Ｒ４は最高１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基、Ｒ３はＲ４基または水素原子、ｐは０〜２０、ｑは１〜７０であり、ケイ素に結合した水素原子が１分子当たり３つ以上存在する）で表される。Ｒ４は３個以下の炭素原子を有する低級アルキル基を示すことが好ましく、最も好ましくはメチル基である。Ｒ３はＲ４基と同一であることが好ましい。好ましくはｐ＝０、ｑは２〜７０、より好ましくは２〜３０であるか、または環状有機ケイ素物質が使用される場合、３〜８である。有機ケイ素架橋剤は、２５℃で１〜１５０ｍＰａ／Ｓの粘度を有するシロキサンポリマーであることが最も好ましく、より好ましくは２〜１００ｍＰａ・Ｓ、最も好ましくは５〜６０ｍＰａ・Ｓの粘度である。架橋有機ケイ素化合物は、前記のいくつかの物質の混合物を含むことができる。したがって、適切なオルガノケイ素架橋剤の例としては、トリメチルシロキサン末端ブロック化されたポリメチルヒドロシロキサン、ジメチルヒドロシロキサン末端ブロック化されたメチルヒドロシロキサン、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンの共重合体、およびテトラメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
【００２７】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基のオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和基に対するモル比は、好ましくは、１：１以上であり、８：１または１０：１以下である。最も好ましいＳｉ−Ｈ基の脂肪族不飽和基に対するモル比は、１．５：１〜５：１である。
【００２８】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基とオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒は、好ましくは白金族金属（周期表のＶＩＩＩ族）またはその化合物である。白金および／または白金化合物、例えば微粉化した白金；塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液；塩化白金酸のオレフィン錯体；塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体；白金−ジケトンの錯体；シリカ、アルミナ、カルボンまたは同様のキャリアの白金金属；または白金化合物を含む熱可塑性樹脂が好ましい。他の白金族金属触媒としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウムまたはパラジウム化合物が例示される。例えばこれら触媒は、以下の式で示される：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（Ｐｈはフェニル基を示す）。
【００２９】
触媒は、好ましくはポリオルガノシロキサン（Ａ）に基づいて０．５〜１００ｐｐｍｗ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ ｗｅｉｇｈｔ）、より好ましくは１〜５０ｐｐｍで使用される。
【００３０】
コーティング組成物には、追加の触媒、例えばテトラ（イソプロポキシ）チタン（ＴｉＰＴ）等のチタン化合物を含有させてもよい。
【００３１】
本発明のコーティング組成物を調製する際、コーティング組成物の主要部と混合される前に、シリカ充填剤は、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理される。発明者らは、オルガノポリシロキサンオリゴマーを含むが、シリカ充填剤がオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理されていない、同様のシリコーンゴムコーティング組成物でコーティングされた布と比較して、前記前処理により、シリコーンゴムコーティング組成物でコーティングされた布の透過性が低下することを見出した。
【００３２】
本発明による１の工程において、シリカ充填剤は、実質的に乾式のオルガノポリシロキサンオリゴマーと混合される。つまり、他のオルガノポリシロキサンの非存在下で、シリカ充填剤はＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーと混合される。少量（通常、全混合物の２５重量％以下）の水、有機溶媒および／またはカップリング剤（オルガノポリシロキサンオリゴマーのシリカ充填剤への接着性を改良する）が、混合工程の間に配合される。カップリング剤は、例えばヘキサメチルジシラザンまたはテトラメチルジシラザン等のシラザンであってもよい。処理済みの充填剤は、その後、コーティング組成物の他の含有物と混合することができる。
【００３３】
本発明の他の工程において、シリカ充填剤は、オルガノポリシロキサンオリゴマーおよび脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換されたオルガノポリシロキサン（Ａ）の一部と混合されてマスターバッチを形成し、該マスターバッチは、その後、炭化水素または炭化水素酸素置換オルガノポリシロキサン（Ａ）をさらにふくむ、他のコーティング組成物成分と混合可能である。通常、シリカ充填剤およびオルガノポリシロキサンオリゴマーと混合されたポリオルガノシロキサン（Ａ）は、上記のように０．０２〜２重量％のアルケニル基を含有するアルケニル官能ポリオルガノシロキサンである。それは、例えば、２５℃で粘度が１００〜９００００ｍＰａ・Ｓのα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンであってもよい。したがって、マスターバッチは、例えば、シリカ充填剤１０−８０重量％を含むことができる。マスターバッチは、例えばエラストマー形成コーティング組成物に使用される、全ポリオルガノシロキサン（Ａ）の５〜５０重量％を含有してもよい。たとえシリカ充填剤が、他のオルガノポリシロキサンの非存在下、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理された場合でも、その後、処理された充填剤を脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素が置換されたオルガノポリシロキサン（Ａ）の一部と混合し、マスターバッチを形成することが便利な場合がある。
【００３４】
混合は、他の便利なミキサーの種類、例えばシグマブレードミキサー、Ｚブレードミキサー、ドラムミキサーまたはプロシェアミキサーで実施することができる。マスターバッチを形成する場合、混合は、択一的に継続的にロール製粉機または２軸押し出し機を用いて実施することができる。
【００３５】
シリカ充填剤が、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びに実質的に乾式のシラノール末端基を包含するオルガノシロキサン（Ａ）オリゴマーで前処理される場合においても、オルガノポリシロキサンオリゴマーに加えていくらかのポリオルガノシロキサンの存在下でマスターバッチを形成するとしても、オルガノポリシロキサンオリゴマーはシリカ充填剤に対して０．８重量％以上、好ましくは１．５重量％以上または２重量％以上存在する。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、シリカ充填剤に対して４０重量％以下または５０若しくは６０重量％以下でも存在することができる。
【００３６】
エラストマー形成コーティング組成物は、単に、混合される１の成分である処理済みシリカ充填剤またはシリカ充填剤マスターバッチを用いて、成分を所望の比率で混合することによって調製することができる。しかしながら、保存安定性、および組成物を織布に塗布する前の、または塗布時の浴寿命の理由から、通常、触媒を有機ケイ素架橋剤とを分けて、組成物を２部に分けて保存することが好ましい。処理済みシリカ充填剤またはシリカ充填剤のマスターバッチを含む組成物の他の成分は、どちらの組成物の部にあってもよいが、好ましくは均等に両方の部位に分散することで、２部を塗布する直前、容易に混合することができる。このように容易に混合できる比率は、例えば１／１０または１／１とできる。
【００３７】
本発明のコーティング組成物に含有させることができる、他の追加の成分としては、例えば接着促進剤、他の充填剤、顔料、色素、粘度調整剤、保存剤、阻害剤および／または軟化剤が挙げられる。
【００３８】
接着促進剤の使用においては、布、例えばエアバッグ基布に一般的に使用されるナイロン織布またはポリエステル織布に優れた接着性を与え、長期間布を高温、且つ、高湿度にさらした後でも、コーティングの布への持続的な接着性が保たれることが望まれる。適切な接着促進剤としては、ジルコニウムキレート化合物およびエポキシ官能基またはアミノ官能化有機ケイ素化合物が挙げられる。従来技術において、既知の適切なジルコニウムキレート化合物としては、下記の例が挙げられる：ジルコニウム（ＩＶ）テトラアセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）トリフルオロアセチルアセトネート、テトラキス（エチルトリフルオロアセチルアセトネート）ジルコニウム、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−ヘプタンエチオネート）ジルコニウム、ジルコニウム（ＩＶ）ジブトキシビス（エチルアセトネート）、ジイソプロポキシビス（２，２，６，６−テトラメチル−ヘプタンチオネート）ジルコニウムまたはβ−ジケトンを有する同様のリガンドとして使用されるジルコニウム錯体（そのアルキル置換型およびフルオロ置換型）が挙げられる。これらの化合物のうち最も好ましいのは、アセトアセテートのジルコニウム錯体である（アルキル置換型およびフルオロ置換型を含む）。このようなジルコニウムキレート化合物は、エポキシ含有アルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランと共に使用することができる。
【００３９】
他の充填剤を使用する場合、該充填剤としては、石英粉末、微粉化硬化シリコーンゴム粒子および炭酸カルシウムが挙げられる。このような他の充填剤は、好ましくはシリカ補強材より少量で配合する。好ましくはこれら他の充填剤は、その表面が疎水性となるように処理される。他の充填剤が使用される場合、それらをシリカ充填剤と共にオルガノポリシロキサンオリゴマーで処理することが有利である。
【００４０】
適切な阻害剤の例としては、エチレン性または芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ニトリルおよびジアジリジンが挙げられる。具体例としては、メチルブチノール、ジメチルヘキシノール、エチニルシクロヘキサノール、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、マレイン酸塩、例えばマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）またはマレイン酸ジアリル、フマル酸塩、例えばフマル酸ジエチルまたはフマル酸塩／アルコールの混合物が挙げられ、アルコールとしては、例えばベンジルアルコールまたは１−オクタノールおよびエテニルシクロヘキサン−１−オルが挙げられる。阻害剤が使用される場合は、例えばコーティング組成物の０．１〜３重量％で使用することができる。
【００４１】
本発明は布を本発明の組成物でコーティングするコーティング工程を含む。布は好ましくは織布、特に平織布であるが、例えば編地または不織布であってもよい。布は合成繊維から製造されているか、天然繊維および合成繊維の混合物から製造されていて、例えばナイロン−６，６、ポリエステル、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル綿またはガラス繊維であってもよい。エアバッグ布として使用するため、布は十分に柔軟性であり、比較的低い容積に畳むことができるが、十分に頑丈であり、高速での展開、例えば炸薬の影響に耐えることができる必要性がある。本発明のコーティング組成物は、平織ナイロン布に良好な接着力を有するものであって、通常は接着性がない。また、このコーティング組成物は、布に良好に浸透し、減少した透過性を布にもたらし、この組成物でコーティングされた布から製造されているエアバッグの気密性が改良される。
【００４２】
本発明のコーティング組成物は、既知の技術に従って、基布に塗布することができる。既知の塗布と方法としては、スプレー、グラビアコーティング、バーコーティング、ロール式ナイフコーティング、エア式ナイフコーティング、パディング、ディッピングおよびスクリーンプリンティングが挙げられる。組成物は、エア式ナイフコーティング法またはロール式ナイフコーティング法によって塗布することが好ましい。コーティング組成物は、エアバッグ用布をバラバラに切断し、縫い合わせて組み立てたものにも、１枚の織布エアバッグにも塗布することができる。コーティング組成物は、一般的に１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは１５ｇ／ｍ２以上のコーティング量で塗布され、１００または１５０ｇ／ｍ２以下で塗布することができる。本発明のコーティング組成物は、特に、低コーティング量、即ち５０ｇ／ｍ２未満、例えば１５〜４０ｇ／ｍ２で塗布した場合も、エアバッグの十分な気密性を達成する、という利点を有する。
【００４３】
好ましい形態ではないが、全コーティング量を上記のようにして、組成物を複数の層となるように塗布してもよい。コーティング組成物上に、さらにコーティング、例えば摩擦を低減する物質を塗布することも可能である。
【００４４】
本発明のコーティングは、長時間かけて環境温度で硬化させてもよいが、コーティングの好適な硬化条件は、例えば１２０〜２００℃の高温において、実際に適用した温度に応じた時間、例えば５秒〜５分間硬化させることである。
【実施例】
【００４５】
特に記載のない限り、本発明を示す以下の実施例において、部およびパーセントは重量で示され、粘度は２５℃における測定結果を示す。特に記載のない限り、粘度の測定は、１０ｒｐｍ、スピンドル７のブルックフィールド（登録商標）粘度計を用いて測定される。標準の炭素二重結合ストレッチを用いた赤外線分光学によって、ビニル基含有量を測定した。ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて分子量を測定した。
【００４６】
＜実施例１＞
‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームドシリカ ５００ｇをベーカーパーキンスミキサーに加え、水２８．９ｇ、粘度が２０ｍＰａ・Ｓの、両方の分子末端がジメチルビニルシロキシ基でキャッピングされたメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位の共重合体ＶｉＯ１ ５２．０ｇ、およびヘキサメチルジシラザン９０．２ｇを続けて添加し、１時間混合して、処理済み充填剤を形成した。
【００４７】
式（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）ｎ（Ｍｅ３ＶｉＳｉＯ１／２）ｍ（ＳｉＯ４／２）（ここで、（ｎ＋ｍ）／ｒ＝０．７１）で表され、数平均分子量Ｍｎ＝４３００およびビニル基含有量＝１．９％のオルガノポリシロキサン樹脂を、粘度が４０，０００ｍＰａ・Ｓでビニル基含有量が０．０９％の、ジメチルビニルシロキシ末端でキャッピングされたジメチルポリシロキサンＳＰ１と混合することによって、シリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１を調製した。
【００４８】
シリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１を５１．７％、粘度が２，０００ｍＰａ・Ｓでビニル基含有量が０．２３％ジメチルビニルシロキシ末端でキャッピングされたジメチルポリシロキサンＶｉＰ１ ２５．９％に添加した。処理されたシリカ充填剤を２１．４％添加し、混合し、２部式のシリコーンゴムコーティング組成物の両方の部位に混合することができるマスターバッチＭＢ４３を形成した。
【００４９】
２部式のコーティング組成物をＭＢ４３、ＲＰ１、ＶｉＯ１および以下の含有物から調製した：
ＩＮＴ：
白金触媒：Ｐｔを０．４０％含有する、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン白金複合体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液
ＴｉＰＴ触媒：
架橋剤：粘度５．５ｍＰａ・Ｓの、トリメチルシロキシ基で両方の分子末端をキャッピングされたメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサン単位の共重合体；ケイ素に結合した水素原子の含有量が約０．７３質量％
シランＳ１：３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
シランＳ２：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
阻害剤：エチニルシクロヘキサノール
【００５０】
コーティング組成物の配合物のそれぞれの割合を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
パートＡ ４８．６％、パートＢ ４８．６％および赤色色素２．８％を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーで２０秒間混合した。生成されたコーティング組成物を、３０ｇ／ｍ２の標的コーティング量で、４６×４６平織布４２０デニールナイロン布に、エア式ナイフコーティング機を用いて塗布した。コーティング機は、強制空気加熱オーブンを有し、被コーティング布１９３℃で、停滞時間５０秒間処理した。一定の面積の未コーティングサンプルの重量を測定してから、同じ面積のコーティング済みサンプルの重量を測定し、２つのサンプルの重量の違いより、コーティング量を算出した。
【００５３】
＜実施例２および３＞
以下の量のオルガノポリシロキサンオリゴマーＶｉＯ１を用いること、パート２の架橋剤を、ＳｉＨとビニルのモル比が２．６９：１に維持されるように調節すること以外は、実施例１と同様の配合を用いて繰り返した。
実施例２−１５６ｇ
実施例３−２６０ｇ
【００５４】
＜実施例４＞
シリカ充填剤マスターバッチを、表２に示す配合でベーカーパーキンスミキサーにて混合することによって調製した。原料を続けてミキサーに加え、１時間混合し、マスターバッチを形成した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
ＭＢ４３の代わりにマスターバッチを使用し、表１に示した成分とさらに混合し、２部式のコーティング組成物を形成した。パート２の架橋剤の量を調整し、ＳｉＨとビニルのモル比が２．６９：１となるように維持した。
【００５７】
パートＡ ４８．６％、パートＢ ４８．６％および赤色色素２．８％を混合し、実施例１に記載した通りに布にコーティングした。
【００５８】
＜実施例５〜８＞
以下の量のオルガノポリシロキサンオリゴマーＶｉＯ１を用いること、パート２の架橋剤をＳｉＨとビニルのモル比２．６９：１が維持されるように調節すること以外は、実施例４と同様の配合を用いて繰り返した。
実施例５−１．８０部
実施例６−３．６０部
実施例７−５．４０部
実施例８−９．００部
【００５９】
スコットＮｏ．３６３タイプ耐揉摩耗試験機（東洋精機製作所（日本、東京）で製造され、Ｔｅｓｔ Ｍａｃｈｉｎｅｓ， Ｉｎｃ．（ニューヨーク州ロンコンコマ）から販売されている）を用いた揉み試験における、実施例４〜８の布へのコーティング接着力を測定した。互いに向かい合った２枚の２５ｍｍ×１２０ｍｍ（縦方向）のコーティングされた布の試験片を、グリップ間隔３０ｍｍに設定した試験装置のクランプに設置した。耐揉度の往復距離を５０ｍｍに設定した。サンプルを圧力が作用する位置まで近づけ、プローブを被コーティング表面の間に設置し、それらを膨らませた。作用圧力を１．０ｋｇ荷重に調節した。試験を１０００〜２０００サイクルで実施し、５（変化なし）〜３（不十分）〜０と評価の標準に対して確認した。その後、磨り減り速度に応じて、５００または１０００サイクル増やして、３に低下するまで試験した。それぞれ配合物について、３つの縦に切断したサンプルを用いて試験した。２０００サイクル後の、それぞれのサンプルの評価及び評価３が得られるまでの合計サイクル数を表３に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】
それぞれ実施例１〜８の被コーティング布、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーが存在しない以外は実施例４と同様に調整した組成物でコーティングされた布（比較例Ｃ１）を、４０８時間、１０５℃で加熱して老化させ、その後、上記のように揉み試験を試験した。結果を表４に示す。
【００６２】
【表４】
【００６３】
実施例１〜８の被コーティング布および比較例Ｃ１でコーティングされた布を、それぞれ１０００時間、７０℃、相対湿度９５％の条件で、加熱／加湿して老化させ、その後、上記のように揉み試験を試験した。結果を表５に示す。
【００６４】
【表５】
【００６５】
実施例４〜８の被コーティング布について、そのブロッキング性、即ちコーティングを互いに向かい合わせて押し合わせたとき、粘性があるかを試験した。７日間、１０５℃、９ｋｇの荷重条件で、各実施例の３組の１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルについて試験した。５０ｋｇのおもりを１組のシートの一方の上縁に取り付け、もう一方のシートを持ち上げて、室温で平衝状態とした後、サンプルを引き離した。全サンプルは直ちに分離した。
【００６６】
実施例４〜８の被コーティング布および比較例Ｃ１の被コーティング布を、それぞれ５６ｍｍ直径の円形の開口を有する金属プレートの間にはさみ、高圧力空気中の透過性試験を行った。布の被コーティング面を加圧したチャンバーに入れた；このチャンバーを空気圧２００ｋＰａまで加圧し、その後、空気供給口を閉めた。布の他方の面を大気圧にさらした。チャンバー内の圧力の低下率を電子的に観測した。３０秒後の圧力を表６に示す。
【００６７】
【表６】
【００６８】
表８からジメチルビニルシロキシ基でキャッピングされたメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体で充填剤を処理することで、気密性を実質的に減少するか、または空気圧を保持する、という効果がみられた。
【００６９】
＜実施例９＞
０．０８ｇ（０．０００５モル）トリフルオロメタンスルホン酸の存在下、２０８．３３ｇ（１モル）のオルトケイ酸テトラエチルを１８６．４０ｇ（１モル）のジビニルテトラメチルジシロキサンと反応させてから、３６．９３ｇ（２．０５モル）のＨ２Ｏを添加し、分岐状ポリシロキサン（上記（Ａ１）に示す種類のもの）を形成した。
トリメチルアミンヒドロキシフォスファゼン塩基触媒０．００５部、１０，０００重量カリウム当量のカリウムシラノレート０．０３部（0.03 parts potassium silanolate of equivalent weight per potassium of 10,000）、トリス（トリメチルシリル）ホスフェート０．００９部の存在下、前記分岐状ポリシロキサン２．７３部をデカメチルシクロペンタシロキサン２９７．３部と反応させた。ビニル含有量が０．１７％、粘度が２１６００ｍＰａ／Ｓ、かつ平均分子量Ｍｗが５３，１００の分岐状ポリシロキサンＡ１ａを生成した。
【００７０】
分岐状ポリシロキサンＡ１ａ ３６３ｇを水１５．０ｇ、オルガノポリシロキサンオリゴマーＶｉＯ１ ８１．０ｇと共にベーカーパーキンスミキサーに加えた。‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームドシリカ１００ｇを添加し、５分間混合した。ヘキサメチルジシラザン４４．１ｇを添加し、５分間混合した。‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームドシリカ１５９．３５ｇを添加し、３５分間、室温で混合した後、１時間、１００℃で混合し、処理済み充填剤を形成した。
【００７１】
分岐状ポリシロキサンＡ１ａ ２５．６５ｇおよびシリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１ ７１１．９ｇを処理済み充填剤に添加し、冷却しながら混合し、２部式のシリコーンゴムコーティング組成物の両方の部位に混合することができるマスターバッチＭＢ２を形成した。
【００７２】
２部式のコーティング組成物を以下の成分から調製した。コーティング組成物の各配合割合を表７に示す。
【００７３】
【表７】
【００７４】
パートＡ ４８．６％、パートＢ ４８．６％および赤色色素２．８％をＨａｕｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーで２０秒間混合した。生成されたコーティング組成物を４６×４６平織布４２０デニールナイロン布に、エア式ナイフコーティング機を用いて様々なコーティング量で塗布した。コーティング機は、強制空気加熱オーブンを有し、被コーティング布を１３０℃で停滞時間５０秒間処理した。
【００７５】
実施例９として、多様なコーティング量の被コーティング布サンプルの高圧力空気の透過性に関して、上記の方法で試験した。３０秒後の圧力を表８に示す。
【００７６】
同じ布にコーティング量３５ｇ／ｍ２で塗布された市販のシリコーンゴムエアバッグコーティングのコントロールサンプルＣ２についても試験した。市販のコーティングされたエアバッグ用布の比較サンプルＣ３についても試験を実施した。その結果を表８に示す。
【００７７】
【表８】
【００７８】
低コーティング量あっても、実施例９のコーティングが良好に圧力を保持したことが表２から考察できる。コーティング量２０，２６および３０ｇ／ｍ２での圧力保持は、市販のコーティングＣ２と同様に良好であり、Ｃ３の市販のコーティングより優れていた。現状の解釈に制限することは望まないが、これは分岐状ポリシロキサンＡ１ａの存在が組成物の織物をコーティングする性能並びに組成物のせん断回復性能の双方を改良すると考えられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンゴム組成物でコーティングされたエアバッグに関するものであって、該エアバッグは安全性の目的のために使用され、自動車等の乗り物の乗員を保護する。また、本発明は、組成物でコーティングされたエアバッグ用布および前記布から製造されているエアバッグに関する。特に、本発明は、１つのポリオルガノキサンと、他のＳｉに結合した水素基との反応によって生じる、ヒドロシリル化によって硬化するシリコーンゴムコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、エアバッグは、少なくともその１つの側面がエラストマー層で被覆された合成繊維から製造されている織布または編地、例えばナイロン６，６またはポリエステル等のポリアミドから形成されている。エアバッグは、コーティングされ、縫い合された平織物から製造されていて、十分な機械的強度を提供するか、または継ぎ目のない１枚の形状に織ることができる。縫い合わされたエアバッグは、通常、エアバッグの内側に被コーティング布の表面があるように構成されている。１枚に織られたエアバッグは、エアバッグの外側がコーティングされている。エアバッグ用基布上に、シリコーンゴムをエラストマーコーティングとして使用することで、基布をシリコーンゴムの薄膜、例えば１５〜５０ｇ／ｍ２でコーティングする性能により、軽量の構造を達成できることに加え、優れた高温性能を可能とする。しかしながら、低コーティング量で十分な気密性（即ち、被コーティング布が十分に低いガス透過性を有すること）を確保することは困難である。
【０００３】
シリコーンゴムエアバッグコーティングは、多くの特許において開示されている。例えば、米国特許第６７０９７５２号明細書には、ヒドロシリル化反応で硬化することができる織物をコーティングするための組成物であって、３種類のポリオルガノシロキサン（そのうちの２つは互いに異なる特定の粘度を有するアルケニル末端ポリオルガノシロキサン、３つ目は分子末端および側鎖にアルケニル基を有する）と、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、触媒および補強材、を含む組成物が開示されている。
【０００４】
米国特許第６４２５６００号明細書には、ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり２つ以上有するオルガノポリシロキサン、微粉化されたシリカ、接着成分、１分子当り１以上のアルケニル基を生じるシリコーン可溶性樹脂、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金族触媒を含む、エアバッグをコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている。
【０００５】
国際公開第０８／０２０６０５号には、以下の成分を含む織物をコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている：２％以下のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ−１）および５％以上のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ−２）の混合物を含み、Ａ−２はＡ−１に対して１重量％以下で存在する、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）；ケイ素に結合した水素原子を1分子当たり平均３つ有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）およびケイ素に結合した水素原子を１分子あたり平均２つ有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−２）の混合物を含む、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）；ヒドロシリル化触媒（Ｃ）；および補強微細シリカ粉末（Ｄ）。
【０００６】
米国特許第６５１１７５４号明細書には、ケイ素に結合したＣ２−Ｃ６アルケニル基を１分子当たり２つ以上有する、１つ以上ポリオルガノシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり２つ以上有する、１つ以上のポリオルガノシロキサン、白金族に属する金属系触媒、アルケニル官能化ポリオルガノシロキサンの存在下において相溶化剤でｉｎ ｓｉｔｕ処理されたケイ酸補強材、ポリオルガノシロキサン末端増粘剤、水素官能基を有する末端シロキシ単位およびＣ３−Ｃ６アルケニル基を含む１以上のアルコキシル化されたオルガノシランを含有する三元接着促進剤、１以上のエポキシ基を含む１以上の有機ケイ素化合物および金属キレート剤および／または金属アルコキシドを含むコーティング組成物が記載されている。
【０００７】
国際公開第０８／０２０６３５号には、アルケニル含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、微粉化されたシリカ補強材、メタクリル含有アルコキシシラン、アクリル含有アルコキシシランおよびジルコニウムキレート化合物を含む布をコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６７０９７５２号明細書
【特許文献２】米国特許第６４２５６００号明細書
【特許文献３】国際公開第０８／０２０６０５号
【特許文献４】米国特許第６５１１７５４号明細書
【特許文献５】国際公開第０８／０２０６３５号
【特許文献６】米国特許第６８０６３３９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
ある種のエアバッグの使用においては、加圧ガスを布のエンベロープに比較的長時間保持する必要がある。この要件は、例えば自動車産業のサイド・カーテン・エアバッグの場合に要求される。サイド・カーテン・エアバッグは、一般的なエアバッグと同様に、接触時に膨張するように設計される。サイド・カーテンが広がることで、乗客と車体の側面、例えば窓の間でクッション性のあるカーテンとなる。従来の運転席用および乗客用エアバッグの場合のように、単に衝突そのものの衝撃に対するクッション性でなく、乗客を保護することを意図して設計され、例えば車の走行中、サイド・カーテン・エアバッグが十分に加圧されていることが重要である。従来の運転席用および乗客用エアバッグは、ほんの一瞬、圧力を維持する必要があるのみ一方で、サイド・カーテン・エアバッグは数秒間、適度な圧力を保持することが望ましい。一定のガス圧力を比較的長期間保持するため、加圧された布構造が望ましい場合、例えば航空用の緊急避難用シュートまたはゴムボートに同じように応用される。したがって、シリコーンゴムコーティングによる少ないコーティング量で、気密性が改良された、柔軟性および高温耐性を有する被コーティング布の要望がある。
【００１０】
本発明の第１の態様におけるエアバッグ用コーティング組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上含むオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒およびシリカ補強材を含み、シリカ充填剤はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理されたコーティング組成物である。
【００１１】
本発明の他の態様は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を含むオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒およびシリカ補強材を含有するエアバッグ用コーティング組成物であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含むことを特徴とする組成物である。
【００１２】
本発明は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を含むオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒およびシリカ充填剤を含有するコーティング組成物で布をコーティングする工程であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含むことを特徴とする工程を包含する。記載の明確化のため、組成物が％値で記載されている場合、常に合計して１００％になると解釈する。
【００１３】
また、本発明は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒およびシリカ補強材を包含する、コーティング組成物でコーティングしたエアバッグまたはエアバッグ用布であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含むことを特徴とする。
【００１４】
本発明は、シリコーンゴムへと硬化可能なコーティング組成物を調製する工程を含み、前記コーティング組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含有する前記コーティング組成物を含み、前記シリカ充填剤はシリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％の、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで処理され、処理された充填剤は脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤および触媒とともに混合される。
【００１５】
発明者らは、シリカ充填剤を、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理することで、該シリカ充填剤を含むシリコーンゴムコーティング組成物でコーティングされた布の透過性が低下することを見出した。このシリカ充填剤の前処理により、コーティング組成物の布、特にエアバッグに使用される織ナイロンまたはポリエステル布への接着性が向上する。本発明のコーティング組成物でコーティングした布から製造されているエアバッグは、著しく気密性が改良される。
【００１６】
シリカ補強材は、例えばＣａｂｏｔから商標Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ ＭＳ−７５として販売されているヒュームド（焼成）シリカ、沈降シリカまたはゲル生成シリカである。このシリカ補強材の比表面積は、少なくとも５０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００１７】
一般的に、シリカ充填剤は全コーティング組成物の少なくとも１重量％を占め、例えばコーティング組成物に４０重量％以下を占めることができる。好ましくは、シリカ充填剤はコーティング組成物の２〜３０重量％存在する。
【００１８】
充填剤を処理するために使用されるオルガノポリシロキサンオリゴマーは、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有する。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、例えば両方の分子末端がジメチルヒドロキシシロキシ単位であるメチルビニルポリシロキサンであっても、両方の分子末端がジメチルヒドロキシシロキシ単位であるメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位の共重合体であってもよい。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、オルガノポリシロキサン分子の混合物であってもよく、両方の分子末端にシラノール末端基があるもの、１のシラノール基を有するもの、例えば他の末端単位がジメチルメトキシシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位またはジメチルビニルシロキシ単位等を有するものであってもよい。好ましくはオルガノポリシロキサンオリゴマーの５０重量％超、より好ましくは６０−１００重量％が、両分子末端にシラノール末端基を有する分子を含む。
【００１９】
オルガノポリシロキサンオリゴマーは、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上のビニル基を含み、３５または４０重量％以下のビニル基を含むことができる。最も好ましくは、オルガノポリシロキサンオリゴマーが５〜３０重量％のビニル基を含む。オルガノポリシロキサンオリゴマーの平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法の測定において、１０００〜１００００であることが好ましい。オルガノポリシロキサンオリゴマーの粘度は、好ましくは２５℃で５０ｍＰａ・Ｓ以下、より好ましくは２５℃で０．１〜４０ｍＰａ・Ｓ、最も好ましくは２５℃で１〜４０ｍＰａ・Ｓである。粘度測定は、他に記載されていない限り、１０ｒｐｍ、スピンドル７のブルックフィールド粘度計を用いた測定に基づいて示す。
【００２０】
Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーは、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）の一部とみなされる。しかしながら、コーティング組成物中の全ポリオルガノシロキサンは、通常、５重量％未満、好ましくは３重量％未満のアルケニル基を含有する。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、０．０２〜２重量％のアルケニル基を含有することが好ましい。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、例えばコーティング組成物に全ポリオルガノシロキサン（Ａ）の０．１〜１０重量％を占めることができる。
【００２１】
オルガノポリシロキサン（Ａ）のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびヘプテニル基が例示され、この中でもビニル基が好ましい。オルガノポリシロキサン（Ａ）に含まれるアルケニル基以外のケイ素に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基またはアルキル基の類似体を例示することができ、フェニル基、トリル基、キシリル基またはアリール基の類似体；または３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基またはハロゲン置換基の類似体が例示される。アルケニル基以外の基としてはメチル基、および任意にフェニル基を含むことが好ましい。
【００２２】
主要なオルガノポリシロキサン（Ａ）は、主に直鎖分子構造を有することが好ましい。オルガノポリシロキサン（Ａ）は、例えばα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位のα，ω−ビニルジメチルシロキシ共重合体、および／またはメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位のα，ω−トリメチルシロキシ共重合体を含み得る。ポリオルガノシロキサン（Ａ）の粘度は、好ましくは、２５℃で１００ｍＰａ・Ｓ以上、好ましくは３００ｍＰａ・Ｓ以上であり、９００００ｍＰａ・Ｓ以下、好ましくは７００００ｍＰａ・Ｓ以下である。最も好ましくは、ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で１００〜９００００ｍＰａ・Ｓの１以上のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、例えば米国特許第６７０９７５２号明細書に記載されているように２５℃で５０〜６５０ｍＰａ・Ｓの粘度を有する第１のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンおよび２５℃で１０，０００〜９００００ｍＰａ・Ｓの粘度を有する第２のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む。本明細書の全ての粘度測定は、他に記載されていない限り、２５℃で測定される。
【００２３】
任意に、且つ付加的に、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、アルケニル単位含有分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む。前記分岐状オルガノポリシロキサンは、例えば、（ＣＨ３）２ＶｉＳｉＯ１／２および／または（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、任意にＣＨ３ＶｉＳｉＯ２／２および／または（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位を有するＶｉＳｉＯ３／２（Ｖｉはビニルを示す）、ＣＨ３ＳｉＯ３／２および／またはＳｉＯ４／２分岐単位であり、１以上のビニル基が存在する分岐単位を含むことができる。分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、例えば米国特許第６８０６３３９号明細書に記載されているように（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位および（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜９９５のＤ単位、式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２（式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、１〜６個の炭素原子を含むアルケニル基、１〜６個の炭素原子を含むアルキニル基、分岐状シロキサンの少なくとも３つのＲａ置換基はアルケニルまたはアルキニル単位、およびＲｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、２〜６個の炭素原子を含むアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される）のＭ単位からなり、単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている。アルケニル官能化オルガノポリシロキサン（Ａ）の一部としての前記分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ１）により、さらに本発明の組成物でコーティングされたエアバッグのガス透過性が低下し、膨らませたときのエアバッグからの圧力損失の速度が減少する。
【００２４】
本発明のエラストマー形成コーティング組成物に使用するための有機ケイ素架橋剤は、好ましくはシラン、低分子量の有機ケイ素樹脂および短鎖オルガノシロキサンポリマーから選択される。架橋化合物はケイ素に結合した水素を１分子当たり３つ以上有していて、前記分子はアルケニル基または他の脂肪族不飽和基のポリオルガノシロキサン（Ａ）と反応することができる。適切な短鎖オルガノシロキサンポリマーとしては、直鎖または環状のものを含む。好ましい有機ケイ素架橋剤は一般式
Ｒ３Ｒ４２ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ４ＨＳｉＯ）ｑＳｉＲ４２Ｒ５
または
【００２５】
【化１】
【００２６】
（式中、Ｒ４は最高１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基、Ｒ３はＲ４基または水素原子、ｐは０〜２０、ｑは１〜７０であり、ケイ素に結合した水素原子が１分子当たり３つ以上存在する）で表される。Ｒ４は３個以下の炭素原子を有する低級アルキル基を示すことが好ましく、最も好ましくはメチル基である。Ｒ３はＲ４基と同一であることが好ましい。好ましくはｐ＝０、ｑは２〜７０、より好ましくは２〜３０であるか、または環状有機ケイ素物質が使用される場合、３〜８である。有機ケイ素架橋剤は、２５℃で１〜１５０ｍＰａ／Ｓの粘度を有するシロキサンポリマーであることが最も好ましく、より好ましくは２〜１００ｍＰａ・Ｓ、最も好ましくは５〜６０ｍＰａ・Ｓの粘度である。架橋有機ケイ素化合物は、前記のいくつかの物質の混合物を含むことができる。したがって、適切なオルガノケイ素架橋剤の例としては、トリメチルシロキサン末端ブロック化されたポリメチルヒドロシロキサン、ジメチルヒドロシロキサン末端ブロック化されたメチルヒドロシロキサン、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンの共重合体、およびテトラメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
【００２７】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基のオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和基に対するモル比は、好ましくは、１：１以上であり、８：１または１０：１以下である。最も好ましいＳｉ−Ｈ基の脂肪族不飽和基に対するモル比は、１．５：１〜５：１である。
【００２８】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基とオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒は、好ましくは白金族金属（周期表のＶＩＩＩ族）またはその化合物である。白金および／または白金化合物、例えば微粉化した白金；塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液；塩化白金酸のオレフィン錯体；塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体；白金−ジケトンの錯体；シリカ、アルミナ、カルボンまたは同様のキャリアの白金金属；または白金化合物を含む熱可塑性樹脂が好ましい。他の白金族金属触媒としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウムまたはパラジウム化合物が例示される。例えばこれら触媒は、以下の式で示される：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（Ｐｈはフェニル基を示す）。
【００２９】
触媒は、好ましくはポリオルガノシロキサン（Ａ）に基づいて０．５〜１００ｐｐｍｗ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ ｗｅｉｇｈｔ）、より好ましくは１〜５０ｐｐｍで使用される。
【００３０】
コーティング組成物には、追加の触媒、例えばテトラ（イソプロポキシ）チタン（ＴｉＰＴ）等のチタン化合物を含有させてもよい。
【００３１】
本発明のコーティング組成物を調製する際、コーティング組成物の主要部と混合される前に、シリカ充填剤は、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理される。発明者らは、オルガノポリシロキサンオリゴマーを含むが、シリカ充填剤がオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理されていない、同様のシリコーンゴムコーティング組成物でコーティングされた布と比較して、前記前処理により、シリコーンゴムコーティング組成物でコーティングされた布の透過性が低下することを見出した。
【００３２】
本発明による１の工程において、シリカ充填剤は、実質的に乾式のオルガノポリシロキサンオリゴマーと混合される。つまり、他のオルガノポリシロキサンの非存在下で、シリカ充填剤はＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーと混合される。少量（通常、全混合物の２５重量％以下）の水、有機溶媒および／またはカップリング剤（オルガノポリシロキサンオリゴマーのシリカ充填剤への接着性を改良する）が、混合工程の間に配合される。カップリング剤は、例えばヘキサメチルジシラザンまたはテトラメチルジシラザン等のシラザンであってもよい。処理済みの充填剤は、その後、コーティング組成物の他の含有物と混合することができる。
【００３３】
本発明の他の工程において、シリカ充填剤は、オルガノポリシロキサンオリゴマーおよび脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換されたオルガノポリシロキサン（Ａ）の一部と混合されてマスターバッチを形成し、該マスターバッチは、その後、炭化水素または炭化水素酸素置換オルガノポリシロキサン（Ａ）をさらにふくむ、他のコーティング組成物成分と混合可能である。通常、シリカ充填剤およびオルガノポリシロキサンオリゴマーと混合されたポリオルガノシロキサン（Ａ）は、上記のように０．０２〜２重量％のアルケニル基を含有するアルケニル官能ポリオルガノシロキサンである。それは、例えば、２５℃で粘度が１００〜９００００ｍＰａ・Ｓのα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンであってもよい。したがって、マスターバッチは、例えば、シリカ充填剤１０−８０重量％を含むことができる。マスターバッチは、例えばエラストマー形成コーティング組成物に使用される、全ポリオルガノシロキサン（Ａ）の５〜５０重量％を含有してもよい。たとえシリカ充填剤が、他のオルガノポリシロキサンの非存在下、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理された場合でも、その後、処理された充填剤を脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素が置換されたオルガノポリシロキサン（Ａ）の一部と混合し、マスターバッチを形成することが便利な場合がある。
【００３４】
混合は、他の便利なミキサーの種類、例えばシグマブレードミキサー、Ｚブレードミキサー、ドラムミキサーまたはプロシェアミキサーで実施することができる。マスターバッチを形成する場合、混合は、択一的に継続的にロール製粉機または２軸押し出し機を用いて実施することができる。
【００３５】
シリカ充填剤が、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びに実質的に乾式のシラノール末端基を包含するオルガノシロキサン（Ａ）オリゴマーで前処理される場合においても、オルガノポリシロキサンオリゴマーに加えていくらかのポリオルガノシロキサンの存在下でマスターバッチを形成するとしても、オルガノポリシロキサンオリゴマーはシリカ充填剤に対して０．８重量％以上、好ましくは１．５重量％以上または２重量％以上存在する。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、シリカ充填剤に対して４０重量％以下または５０若しくは６０重量％以下でも存在することができる。
【００３６】
エラストマー形成コーティング組成物は、単に、混合される１の成分である処理済みシリカ充填剤またはシリカ充填剤マスターバッチを用いて、成分を所望の比率で混合することによって調製することができる。しかしながら、保存安定性、および組成物を織布に塗布する前の、または塗布時の浴寿命の理由から、通常、触媒を有機ケイ素架橋剤とを分けて、組成物を２部に分けて保存することが好ましい。処理済みシリカ充填剤またはシリカ充填剤のマスターバッチを含む組成物の他の成分は、どちらの組成物の部にあってもよいが、好ましくは均等に両方の部位に分散することで、２部を塗布する直前、容易に混合することができる。このように容易に混合できる比率は、例えば１／１０または１／１とできる。
【００３７】
本発明のコーティング組成物に含有させることができる、他の追加の成分としては、例えば接着促進剤、他の充填剤、顔料、色素、粘度調整剤、保存剤、阻害剤および／または軟化剤が挙げられる。
【００３８】
接着促進剤の使用においては、布、例えばエアバッグ基布に一般的に使用されるナイロン織布またはポリエステル織布に優れた接着性を与え、長期間布を高温、且つ、高湿度にさらした後でも、コーティングの布への持続的な接着性が保たれることが望まれる。適切な接着促進剤としては、ジルコニウムキレート化合物およびエポキシ官能基またはアミノ官能化有機ケイ素化合物が挙げられる。従来技術において、既知の適切なジルコニウムキレート化合物としては、下記の例が挙げられる：ジルコニウム（ＩＶ）テトラアセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）トリフルオロアセチルアセトネート、テトラキス（エチルトリフルオロアセチルアセトネート）ジルコニウム、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−ヘプタンエチオネート）ジルコニウム、ジルコニウム（ＩＶ）ジブトキシビス（エチルアセトネート）、ジイソプロポキシビス（２，２，６，６−テトラメチル−ヘプタンチオネート）ジルコニウムまたはβ−ジケトンを有する同様のリガンドとして使用されるジルコニウム錯体（そのアルキル置換型およびフルオロ置換型）が挙げられる。これらの化合物のうち最も好ましいのは、アセトアセテートのジルコニウム錯体である（アルキル置換型およびフルオロ置換型を含む）。このようなジルコニウムキレート化合物は、エポキシ含有アルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランと共に使用することができる。
【００３９】
他の充填剤を使用する場合、該充填剤としては、石英粉末、微粉化硬化シリコーンゴム粒子および炭酸カルシウムが挙げられる。このような他の充填剤は、好ましくはシリカ補強材より少量で配合する。好ましくはこれら他の充填剤は、その表面が疎水性となるように処理される。他の充填剤が使用される場合、それらをシリカ充填剤と共にオルガノポリシロキサンオリゴマーで処理することが有利である。
【００４０】
適切な阻害剤の例としては、エチレン性または芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ニトリルおよびジアジリジンが挙げられる。具体例としては、メチルブチノール、ジメチルヘキシノール、エチニルシクロヘキサノール、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、マレイン酸塩、例えばマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）またはマレイン酸ジアリル、フマル酸塩、例えばフマル酸ジエチルまたはフマル酸塩／アルコールの混合物が挙げられ、アルコールとしては、例えばベンジルアルコールまたは１−オクタノールおよびエテニルシクロヘキサン−１−オルが挙げられる。阻害剤が使用される場合は、例えばコーティング組成物の０．１〜３重量％で使用することができる。
【００４１】
本発明は布を本発明の組成物でコーティングするコーティング工程を含む。布は好ましくは織布、特に平織布であるが、例えば編地または不織布であってもよい。布は合成繊維から製造されているか、天然繊維および合成繊維の混合物から製造されていて、例えばナイロン−６，６、ポリエステル、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル綿またはガラス繊維であってもよい。エアバッグ布として使用するため、布は十分に柔軟性であり、比較的低い容積に畳むことができるが、十分に頑丈であり、高速での展開、例えば炸薬の影響に耐えることができる必要性がある。本発明のコーティング組成物は、平織ナイロン布に良好な接着力を有するものであって、通常は接着性がない。また、このコーティング組成物は、布に良好に浸透し、減少した透過性を布にもたらし、この組成物でコーティングされた布から製造されているエアバッグの気密性が改良される。
【００４２】
本発明のコーティング組成物は、既知の技術に従って、基布に塗布することができる。既知の塗布と方法としては、スプレー、グラビアコーティング、バーコーティング、ロール式ナイフコーティング、エア式ナイフコーティング、パディング、ディッピングおよびスクリーンプリンティングが挙げられる。組成物は、エア式ナイフコーティング法またはロール式ナイフコーティング法によって塗布することが好ましい。コーティング組成物は、エアバッグ用布をバラバラに切断し、縫い合わせて組み立てたものにも、１枚の織布エアバッグにも塗布することができる。コーティング組成物は、一般的に１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは１５ｇ／ｍ２以上のコーティング量で塗布され、１００または１５０ｇ／ｍ２以下で塗布することができる。本発明のコーティング組成物は、特に、低コーティング量、即ち５０ｇ／ｍ２未満、例えば１５〜４０ｇ／ｍ２で塗布した場合も、エアバッグの十分な気密性を達成する、という利点を有する。
【００４３】
好ましい形態ではないが、全コーティング量を上記のようにして、組成物を複数の層となるように塗布してもよい。コーティング組成物上に、さらにコーティング、例えば摩擦を低減する物質を塗布することも可能である。
【００４４】
本発明のコーティングは、長時間かけて環境温度で硬化させてもよいが、コーティングの好適な硬化条件は、例えば１２０〜２００℃の高温において、実際に適用した温度に応じた時間、例えば５秒〜５分間硬化させることである。
【実施例】
【００４５】
特に記載のない限り、本発明を示す以下の実施例において、部およびパーセントは重量で示され、粘度は２５℃における測定結果を示す。特に記載のない限り、粘度の測定は、１０ｒｐｍ、スピンドル７のブルックフィールド（登録商標）粘度計を用いて測定される。標準の炭素二重結合ストレッチを用いた赤外線分光学によって、ビニル基含有量を測定した。ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて分子量を測定した。
【００４６】
＜実施例１＞
‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームドシリカ ５００ｇをベーカーパーキンスミキサーに加え、水２８．９ｇ、粘度が２０ｍＰａ・Ｓの、両方の分子末端がジメチルビニルシロキシ基でキャッピングされたメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位の共重合体ＶｉＯ１ ５２．０ｇ、およびヘキサメチルジシラザン９０．２ｇを続けて添加し、１時間混合して、処理済み充填剤を形成した。
【００４７】
式（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）ｎ（Ｍｅ３ＶｉＳｉＯ１／２）ｍ（ＳｉＯ４／２）（ここで、（ｎ＋ｍ）／ｒ＝０．７１）で表され、数平均分子量Ｍｎ＝４３００およびビニル基含有量＝１．９％のオルガノポリシロキサン樹脂を、粘度が４０，０００ｍＰａ・Ｓでビニル基含有量が０．０９％の、ジメチルビニルシロキシ末端でキャッピングされたジメチルポリシロキサンＳＰ１と混合することによって、シリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１を調製した。
【００４８】
シリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１を５１．７％、粘度が２，０００ｍＰａ・Ｓでビニル基含有量が０．２３％ジメチルビニルシロキシ末端でキャッピングされたジメチルポリシロキサンＶｉＰ１ ２５．９％に添加した。処理されたシリカ充填剤を２１．４％添加し、混合し、２部式のシリコーンゴムコーティング組成物の両方の部位に混合することができるマスターバッチＭＢ４３を形成した。
【００４９】
２部式のコーティング組成物をＭＢ４３、ＲＰ１、ＶｉＯ１および以下の含有物から調製した：
ＩＮＴ：
白金触媒：Ｐｔを０．４０％含有する、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン白金複合体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液
ＴｉＰＴ触媒：
架橋剤：粘度５．５ｍＰａ・Ｓの、トリメチルシロキシ基で両方の分子末端をキャッピングされたメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサン単位の共重合体；ケイ素に結合した水素原子の含有量が約０．７３質量％
シランＳ１：３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
シランＳ２：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
阻害剤：エチニルシクロヘキサノール
【００５０】
コーティング組成物の配合物のそれぞれの割合を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
パートＡ ４８．６％、パートＢ ４８．６％および赤色色素２．８％を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーで２０秒間混合した。生成されたコーティング組成物を、３０ｇ／ｍ２の標的コーティング量で、４６×４６平織布４２０デニールナイロン布に、エア式ナイフコーティング機を用いて塗布した。コーティング機は、強制空気加熱オーブンを有し、被コーティング布１９３℃で、停滞時間５０秒間処理した。一定の面積の未コーティングサンプルの重量を測定してから、同じ面積のコーティング済みサンプルの重量を測定し、２つのサンプルの重量の違いより、コーティング量を算出した。
【００５３】
＜実施例２および３＞
以下の量のオルガノポリシロキサンオリゴマーＶｉＯ１を用いること、パート２の架橋剤を、ＳｉＨとビニルのモル比が２．６９：１に維持されるように調節すること以外は、実施例１と同様の配合を用いて繰り返した。
実施例２−１５６ｇ
実施例３−２６０ｇ
【００５４】
＜実施例４＞
シリカ充填剤マスターバッチを、表２に示す配合でベーカーパーキンスミキサーにて混合することによって調製した。原料を続けてミキサーに加え、１時間混合し、マスターバッチを形成した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
ＭＢ４３の代わりにマスターバッチを使用し、表１に示した成分とさらに混合し、２部式のコーティング組成物を形成した。パート２の架橋剤の量を調整し、ＳｉＨとビニルのモル比が２．６９：１となるように維持した。
【００５７】
パートＡ ４８．６％、パートＢ ４８．６％および赤色色素２．８％を混合し、実施例１に記載した通りに布にコーティングした。
【００５８】
＜実施例５〜８＞
以下の量のオルガノポリシロキサンオリゴマーＶｉＯ１を用いること、パート２の架橋剤をＳｉＨとビニルのモル比２．６９：１が維持されるように調節すること以外は、実施例４と同様の配合を用いて繰り返した。
実施例５−１．８０部
実施例６−３．６０部
実施例７−５．４０部
実施例８−９．００部
【００５９】
スコットＮｏ．３６３タイプ耐揉摩耗試験機（東洋精機製作所（日本、東京）で製造され、Ｔｅｓｔ Ｍａｃｈｉｎｅｓ， Ｉｎｃ．（ニューヨーク州ロンコンコマ）から販売されている）を用いた揉み試験における、実施例４〜８の布へのコーティング接着力を測定した。互いに向かい合った２枚の２５ｍｍ×１２０ｍｍ（縦方向）のコーティングされた布の試験片を、グリップ間隔３０ｍｍに設定した試験装置のクランプに設置した。耐揉度の往復距離を５０ｍｍに設定した。サンプルを圧力が作用する位置まで近づけ、プローブを被コーティング表面の間に設置し、それらを膨らませた。作用圧力を１．０ｋｇ荷重に調節した。試験を１０００〜２０００サイクルで実施し、５（変化なし）〜３（不十分）〜０と評価の標準に対して確認した。その後、磨り減り速度に応じて、５００または１０００サイクル増やして、３に低下するまで試験した。それぞれ配合物について、３つの縦に切断したサンプルを用いて試験した。２０００サイクル後の、それぞれのサンプルの評価及び評価３が得られるまでの合計サイクル数を表３に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】
それぞれ実施例１〜８の被コーティング布、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーが存在しない以外は実施例４と同様に調整した組成物でコーティングされた布（比較例Ｃ１）を、４０８時間、１０５℃で加熱して老化させ、その後、上記のように揉み試験を試験した。結果を表４に示す。
【００６２】
【表４】
【００６３】
実施例１〜８の被コーティング布および比較例Ｃ１でコーティングされた布を、それぞれ１０００時間、７０℃、相対湿度９５％の条件で、加熱／加湿して老化させ、その後、上記のように揉み試験を試験した。結果を表５に示す。
【００６４】
【表５】
【００６５】
実施例４〜８の被コーティング布について、そのブロッキング性、即ちコーティングを互いに向かい合わせて押し合わせたとき、粘性があるかを試験した。７日間、１０５℃、９ｋｇの荷重条件で、各実施例の３組の１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルについて試験した。５０ｋｇのおもりを１組のシートの一方の上縁に取り付け、もう一方のシートを持ち上げて、室温で平衝状態とした後、サンプルを引き離した。全サンプルは直ちに分離した。
【００６６】
実施例４〜８の被コーティング布および比較例Ｃ１の被コーティング布を、それぞれ５６ｍｍ直径の円形の開口を有する金属プレートの間にはさみ、高圧力空気中の透過性試験を行った。布の被コーティング面を加圧したチャンバーに入れた；このチャンバーを空気圧２００ｋＰａまで加圧し、その後、空気供給口を閉めた。布の他方の面を大気圧にさらした。チャンバー内の圧力の低下率を電子的に観測した。３０秒後の圧力を表６に示す。
【００６７】
【表６】
【００６８】
表８からジメチルビニルシロキシ基でキャッピングされたメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体で充填剤を処理することで、気密性を実質的に減少するか、または空気圧を保持する、という効果がみられた。
【００６９】
＜実施例９＞
０．０８ｇ（０．０００５モル）トリフルオロメタンスルホン酸の存在下、２０８．３３ｇ（１モル）のオルトケイ酸テトラエチルを１８６．４０ｇ（１モル）のジビニルテトラメチルジシロキサンと反応させてから、３６．９３ｇ（２．０５モル）のＨ２Ｏを添加し、分岐状ポリシロキサン（上記（Ａ１）に示す種類のもの）を形成した。
トリメチルアミンヒドロキシフォスファゼン塩基触媒０．００５部、１０，０００重量カリウム当量のカリウムシラノレート０．０３部（0.03 parts potassium silanolate of equivalent weight per potassium of 10,000）、トリス（トリメチルシリル）ホスフェート０．００９部の存在下、前記分岐状ポリシロキサン２．７３部をデカメチルシクロペンタシロキサン２９７．３部と反応させた。ビニル含有量が０．１７％、粘度が２１６００ｍＰａ／Ｓ、かつ平均分子量Ｍｗが５３，１００の分岐状ポリシロキサンＡ１ａを生成した。
【００７０】
分岐状ポリシロキサンＡ１ａ ３６３ｇを水１５．０ｇ、オルガノポリシロキサンオリゴマーＶｉＯ１ ８１．０ｇと共にベーカーパーキンスミキサーに加えた。‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームドシリカ１００ｇを添加し、５分間混合した。ヘキサメチルジシラザン４４．１ｇを添加し、５分間混合した。‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームドシリカ１５９．３５ｇを添加し、３５分間、室温で混合した後、１時間、１００℃で混合し、処理済み充填剤を形成した。
【００７１】
分岐状ポリシロキサンＡ１ａ ２５．６５ｇおよびシリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１ ７１１．９ｇを処理済み充填剤に添加し、冷却しながら混合し、２部式のシリコーンゴムコーティング組成物の両方の部位に混合することができるマスターバッチＭＢ２を形成した。
【００７２】
２部式のコーティング組成物を以下の成分から調製した。コーティング組成物の各配合割合を表７に示す。
【００７３】
【表７】
【００７４】
パートＡ ４８．６％、パートＢ ４８．６％および赤色色素２．８％をＨａｕｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーで２０秒間混合した。生成されたコーティング組成物を４６×４６平織布４２０デニールナイロン布に、エア式ナイフコーティング機を用いて様々なコーティング量で塗布した。コーティング機は、強制空気加熱オーブンを有し、被コーティング布を１３０℃で停滞時間５０秒間処理した。
【００７５】
実施例９として、多様なコーティング量の被コーティング布サンプルの高圧力空気の透過性に関して、上記の方法で試験した。３０秒後の圧力を表８に示す。
【００７６】
同じ布にコーティング量３５ｇ／ｍ２で塗布された市販のシリコーンゴムエアバッグコーティングのコントロールサンプルＣ２についても試験した。市販のコーティングされたエアバッグ用布の比較サンプルＣ３についても試験を実施した。その結果を表８に示す。
【００７７】
【表８】
【００７８】
低コーティング量あっても、実施例９のコーティングが良好に圧力を保持したことが表２から考察できる。コーティング量２０，２６および３０ｇ／ｍ２での圧力保持は、市販のコーティングＣ２と同様に良好であり、Ｃ３の市販のコーティングより優れていた。現状の解釈に制限することは望まないが、これは分岐状ポリシロキサンＡ１ａの存在が組成物の織物をコーティングする性能並びに組成物のせん断回復性能の双方を改良すると考えられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒およびシリカ補強材を含むエアバッグ用コーティング組成物であって、前記シリカ充填剤は、シリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％が、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理されたシリカ充填剤である、コーティング組成物。
【請求項２】
オルガノポリシロキサンオリゴマーは、５〜３０重量％のビニル基を含有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
オルガノポリシロキサンオリゴマーの平均分子量は、１０００〜１００００である、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
シリカ充填剤は、コーティング組成物の２〜３０重量％で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、０．０２〜２重量％のアルケニル基を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で粘度が１００〜９００００ｍＰａ・Ｓのα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基とオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和基のモル比が、１．５：１〜５：１であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
シリコーンゴムに硬化可能なコーティング組成物を調製する工程であって、前記コーティング組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含み、前記シリカ充填剤は、シリカ充填剤に対して２〜６０重量％が、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで処理され、処理済み充填剤は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、および触媒と混合される、工程。
【請求項９】
乾燥シリカ充填剤は、オルガノポリシロキサンオリゴマーと混合される、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
オルガノポリシロキサンオリゴマーおよび０．０２〜２重量％のアルケニル基を含有するアルケニル官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、使用前にシリカ充填剤と混合されて１０〜８０重量％のシリカを含むマスターバッチを形成し、前記マスターバッチは脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤、および触媒とさらに混合される、請求項８に記載の工程。
【請求項１１】
マスターバッチを形成するために、オルガノポリシロキサンオリゴマーおよびシリカ充填剤と混合されるアルケニル官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で粘度が１００〜９００００ｍＰａ／Ｓのα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む、請求項１０に記載の工程。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の工程によって調製された、シリコーンゴムコーティング組成物。
【請求項１３】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含有するエアバッグ用コーティング組成物であって、前記組成物は、シリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有する、ことを特徴とする組成物。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載のコーティング組成物でコーティングされたエアバッグ用布。
【請求項１５】
請求項１２または１３に記載のコーティング組成物でコーティングされたエアバッグ。
【請求項１６】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物で布をコーティングする工程であって、前記組成物は、シリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とする、工程。
【請求項１７】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物でエアバッグをコーティングする工程であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とする工程。
【請求項１８】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３値以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物でコーティングしたエアバッグ用布であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とするエアバッグ用布。
【請求項１９】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物でコーティングしたエアバッグであって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とするエアバッグ。
【請求項２０】
前記コーティング組成物が１５〜４０ｇ／ｍ２で存在する、請求項１８に記載のエアバッグ用布または請求項１９に記載のエアバッグ。
【請求項２１】
請求項１４に記載のコーティング組成物でコーティングされたエアバッグ用布から製造された物品。
【請求項２２】
航空用の緊急避難用シュート、ゴムボートまたはパラシュートから選択される、請求項２１に記載の物品。
【請求項１】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒およびシリカ補強材を含むエアバッグ用コーティング組成物であって、前記シリカ充填剤は、シリカ充填剤に対して２重量％〜６０重量％が、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーで前処理されたシリカ充填剤である、コーティング組成物。
【請求項２】
オルガノポリシロキサンオリゴマーは、５〜３０重量％のビニル基を含有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
オルガノポリシロキサンオリゴマーの平均分子量は、１０００〜１００００である、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
シリカ充填剤は、コーティング組成物の２〜３０重量％で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、０．０２〜２重量％のアルケニル基を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で粘度が１００〜９００００ｍＰａ・Ｓのα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基とオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和基のモル比が、１．５：１〜５：１であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
シリコーンゴムに硬化可能なコーティング組成物を調製する工程であって、前記コーティング組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含み、前記シリカ充填剤は、シリカ充填剤に対して２〜６０重量％が、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで処理され、処理済み充填剤は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、および触媒と混合される、工程。
【請求項９】
乾燥シリカ充填剤は、オルガノポリシロキサンオリゴマーと混合される、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
オルガノポリシロキサンオリゴマーおよび０．０２〜２重量％のアルケニル基を含有するアルケニル官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、使用前にシリカ充填剤と混合されて１０〜８０重量％のシリカを含むマスターバッチを形成し、前記マスターバッチは脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有するオルガノケイ素架橋剤、および触媒とさらに混合される、請求項８に記載の工程。
【請求項１１】
マスターバッチを形成するために、オルガノポリシロキサンオリゴマーおよびシリカ充填剤と混合されるアルケニル官能化ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で粘度が１００〜９００００ｍＰａ／Ｓのα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む、請求項１０に記載の工程。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の工程によって調製された、シリコーンゴムコーティング組成物。
【請求項１３】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含有するエアバッグ用コーティング組成物であって、前記組成物は、シリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有する、ことを特徴とする組成物。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載のコーティング組成物でコーティングされたエアバッグ用布。
【請求項１５】
請求項１２または１３に記載のコーティング組成物でコーティングされたエアバッグ。
【請求項１６】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物で布をコーティングする工程であって、前記組成物は、シリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とする、工程。
【請求項１７】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物でエアバッグをコーティングする工程であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とする工程。
【請求項１８】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３値以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物でコーティングしたエアバッグ用布であって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とするエアバッグ用布。
【請求項１９】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒、およびシリカ補強材を含むコーティング組成物でコーティングしたエアバッグであって、前記組成物はシリカ充填剤に対して２〜６０重量％のＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有することを特徴とするエアバッグ。
【請求項２０】
前記コーティング組成物が１５〜４０ｇ／ｍ２で存在する、請求項１８に記載のエアバッグ用布または請求項１９に記載のエアバッグ。
【請求項２１】
請求項１４に記載のコーティング組成物でコーティングされたエアバッグ用布から製造された物品。
【請求項２２】
航空用の緊急避難用シュート、ゴムボートまたはパラシュートから選択される、請求項２１に記載の物品。
【公表番号】特表２０１３−５１６５２０（Ｐ２０１３−５１６５２０Ａ）
【公表日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４７１８３（Ｐ２０１２−５４７１８３）
【出願日】平成２２年１２月２７日（２０１０．１２．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０６２１４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８２１３４
【国際公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２７日（２０１０．１２．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０６２１４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８２１３４
【国際公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]