エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体
【課題】腐食性が低減されるとともに、表面のべたつきが低減され、しかも、高発泡かつ柔軟性に優れる、ＥＰＤＭ発泡体を提供すること。
【解決手段】エチレン・プロピレン・ジエンゴム、発泡剤、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を配合してゴム組成物を調製し、そのゴム組成物を発泡させることにより、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を得る。得られたＥＰＤＭ発泡体では、架橋剤として硫黄を用いる場合に比べて、腐食性を低減することができる。また、表面にべたつきが生じることを低減することができる。
【解決手段】エチレン・プロピレン・ジエンゴム、発泡剤、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を配合してゴム組成物を調製し、そのゴム組成物を発泡させることにより、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を得る。得られたＥＰＤＭ発泡体では、架橋剤として硫黄を用いる場合に比べて、腐食性を低減することができる。また、表面にべたつきが生じることを低減することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体に関し、詳しくは、各種産業製品のシール材として好適に用いられるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、各種産業製品のシール材として、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（以下、ＥＰＤＭと省略することがある。）を発泡してなるＥＰＤＭ発泡体が知られている。
【０００３】
ＥＰＤＭ発泡体は、一般的には、発泡剤によって発泡させるとともに、硫黄によって架橋することにより、製造している（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また、ＥＰＤＭ発泡体を、発泡剤によって発泡させるとともに、有機過酸化物によって架橋することにより、製造することも知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１８２７９６号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９８２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ＥＰＤＭを硫黄により架橋すると、シールされる部材の種類によっては、ＥＰＤＭ発泡体に残存する硫黄により、その部材が腐食される場合がある。
【０００７】
また、ＥＰＤＭを酸素存在下で有機過酸化物系架橋剤により架橋すると、ＥＰＤＭ発泡体の表面での架橋が不十分となって、表面にべたつきを生じる場合がある。
【０００８】
本発明の目的は、腐食性が低減されるとともに、表面のべたつきが低減され、しかも、高発泡かつ柔軟性に優れる、ＥＰＤＭ発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を含有するゴム組成物を発泡させてなることを特徴としている。
【００１０】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおけるジエン類の含有量が、３〜２０重量％であることが好適である。
【００１１】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、キノイド系架橋剤が、ｐ−キノンジオキシムを含んでいることが好適であり、さらに、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを含んでいることが好適である。また、ｐ−キノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２重量部含まれていることが好適であり、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含まれていることが好適である。
【００１２】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、有機過酸化物系架橋剤が、１分半減期温度が１６０℃を超える有機過酸化物系架橋剤を含んでいることが好適である。
【００１３】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、有機過酸化物系架橋剤が、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２０重量部含まれていることが好適である。
【００１４】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、ゴム組成物が、さらに、架橋助剤として、チアゾール類およびチオウレア類を含有することが好適である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のＥＰＤＭ発泡体では、架橋剤として、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤が併用されている。そのため、架橋剤として硫黄を用いる場合に比べて、腐食性を低減することができる。また、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤の併用により、ＥＰＤＭ発泡体の表面での架橋を十分に確保することができ、表面にべたつきが生じることを低減することができる。しかも、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、硫黄で架橋する場合と同等の高発泡かつ柔軟性を確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のＥＰＤＭ発泡体は、ＥＰＤＭ、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより、得ることができる。
【００１７】
ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合によって得られるゴムであり、エチレンおよびプロピレンに加えて、さらにジエン類を共重合させることにより、不飽和結合を導入して、架橋剤による架橋を可能としている。
【００１８】
ジエン類としては、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００１９】
本発明において、ＥＰＤＭにおけるジエン類の含有量（ジエン含有量）は、例えば、３〜２０重量％、好ましくは、９〜２０重量％、より好ましくは、９〜１２重量％である。ジエン類の含有量が、これより少ないと、得られたＥＰＤＭ発泡体の表面収縮を生じる場合がある。また、これより多いと、ＥＰＤＭ発泡体に割れが生じる場合がある。
【００２０】
また、ＥＰＤＭのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、例えば、２０〜１５０、好ましくは、３０〜８０である。
【００２１】
キノイド系架橋剤は、キノイド構造を有する有機化合物であって、例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼンなどが挙げられる。キノイド系架橋剤として、好ましくは、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムが挙げられ、さらに好ましくは、ｐ−キノンジオキシムが挙げられる。
【００２２】
これらキノイド系架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。好ましくは、ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用する。ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用すれば、得られたＥＰＤＭ発泡体の良好な発泡形状を確保することができる。
【００２３】
キノイド系架橋剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０５〜１５重量部、さらに好ましくは、０．１〜１２重量部である。具体的には、ｐ−キノンジオキシムを用いる場合には、そのｐ−キノンジオキシムの配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０５〜２重量部、好ましくは、０．１〜１重量部である。また、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを用いる場合には、そのｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムの配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０５〜１０重量部、好ましくは、０．５〜７重量部である。
【００２４】
また、ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用する場合において、ｐ−キノンジオキシムに対するｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムの重量比率（ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム／ｐ−キノンジオキシム）は、例えば、０．２５〜５０、好ましくは、１．１〜４０、さらに好ましくは、５〜３０である。
【００２５】
有機過酸化物系架橋剤は、パーオキサイド構造を有する有機化合物であって、好ましくは、１分半減期温度が１６０℃を超える有機過酸化物系架橋剤が挙げられ、さらに好ましくは、１分半減期温度が２００℃以下の有機過酸化物系架橋剤、とりわけ好ましくは、１分半減期温度が１７０〜１９０℃の有機過酸化物系架橋剤が挙げられる。具体的には、ジクミルパーオキシド（１分半減期温度：１７５℃）、ジメチルジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（１分半減期温度：１８０℃）、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（１分半減期温度：１７５℃）などが挙げられる。好ましくは、ジクミルパーオキシドが挙げられる。これら有機過酸化物系架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００２６】
有機過酸化物系架橋剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０５〜２０重量部、好ましくは、０．２〜５重量部である。
【００２７】
また、ゴム組成物は、ＥＰＤＭを発泡させるための発泡剤を含有する。発泡剤としては、有機系発泡剤および無機系発泡剤が挙げられる。
【００２８】
有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＴＰ）、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチルトリアミンなどのＮ−ニトロソ系発泡剤、例えば、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、アリルビス（スルホニルヒドラジド）などのヒドラジド系発泡剤、例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）などのセミカルバジド系発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどのフッ化アルカン系発泡剤、例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなどのトリアゾール系発泡剤、その他公知の有機系発泡剤が挙げられる。なお、有機系発泡剤として、加熱膨張性の物質がマイクロカプセル内に封入された熱膨張性微粒子などを挙げることもでき、そのような熱膨張性微粒子として、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を挙げることができる。
【００２９】
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどの炭酸水素塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウムなどの亜硝酸塩、例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化ホウ素塩、例えば、アジド類、その他公知の無機系発泡剤が挙げられる。好ましくは、アゾ系発泡剤が挙げられる。これら発泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００３０】
発泡剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは、１〜３０重量部である。
【００３１】
また、ゴム組成物は、必要により、架橋助剤や発泡助剤を適宜含有する。架橋助剤としては、例えば、チアゾール類（例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールなど）、チオウレア類（例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジブチルチオウレアなど）、ジチオカルバミン酸類（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛など）、グアニジン類（例えば、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなど）、スルフェンアミド類（例えば、ベンゾチアジル−２−ジエチルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなど）、チウラム類（例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなど）、キサントゲン酸類（例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛など）、アルデヒドアンモニア類（例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミンなど）、アルデヒドアミン類（例えば、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミンなど）などが挙げられる。好ましくは、チアゾール類およびチオウレア類が挙げられる。
【００３２】
これら架橋助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。好ましくは、チアゾール類およびチオウレア類を併用する。これらを配合することにより、得られたＥＰＤＭ発泡体の良好な発泡形状および柔軟性を確保することができる。
【００３３】
架橋助剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０２〜１０重量部、さらに好ましくは、０．０６〜４重量部である。具体的には、チアゾール類を用いる場合には、そのチアゾール類の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．５〜３重量部である。また、チオウレア類を用いる場合には、そのチオウレア類の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．１〜１重量部である。
【００３４】
また、チアゾール類およびチオウレア類を併用する場合において、チアゾール類に対するチオウレア類との重量比率（チオウレア類／チアゾール類）は、例えば、０．１〜１０、好ましくは、０．２〜０．９である。
【００３５】
発泡助剤としては、例えば、尿素系発泡助剤、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤などが挙げられる。好ましくは、尿素系発泡助剤が挙げられる。これら発泡助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００３６】
発泡助剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００３７】
また、ゴム組成物は、必要により、ＥＰＤＭ以外のポリマー、加工助剤、顔料、充填剤、軟化剤などを適宜含有することもできる。
【００３８】
ＥＰＤＭ以外のポリマーとして、例えば、ゴム系ポリマーや非ゴム系ポリマーが挙げられる。ゴム系ポリマーとしては、例えば、非共役二重結合を有する環状または非環状のポリエンを成分とするゴム系共重合体（例えば、ブテン−１などのα−オレフィン−ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなど）、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、ポリウレタン系ゴム、ポリアミド系ゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、スチレン−イソプレン−スチレンゴム、スチレン−エチレン−ブタジエンゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム、スチレン−イソプレン−プロピレン−スチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどが挙げられる。
【００３９】
非ゴム系ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル系ポリマー（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルなど）、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリエステル、塩素化ポリエチレン、ウレタン系ポリマー、スチレン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、エポキシ系樹脂などが挙げられる。好ましくは、非ゴム系ポリマー、さらに好ましくは、ポリエチレンが挙げられる。これらＥＰＤＭ以外のポリマーは、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００４０】
ＥＰＤＭ以外のポリマーの配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１００重量部以下、好ましくは、５０重量部以下、通常、１重量部以上である。
【００４１】
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸やそのエステル類、酸化亜鉛などが挙げられる。これら加工助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。加工助剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００４２】
顔料としては、例えば、カーボンブラックなどが挙げられる。これら顔料は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。顔料の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１〜５０重量部、好ましくは、２〜３０重量部である。
【００４３】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの無機系充填剤、例えば、コルクなどの有機系充填剤、その他公知の充填剤が挙げられる。これら充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。充填剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１０〜３００重量部、好ましくは、５０〜２００重量部、さらに好ましくは、１００〜２００重量部である。
【００４４】
軟化剤としては、例えば、石油系オイル類（例えば、パラフィン系プロセスオイル（パラフィンオイルなど）、ナフテン系プロセスオイル、乾性油類や動植物油類（例えば、アマニ油など）、アロマ系プロセスオイルなど）、アスファルト類、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類（例えば、フタル酸エステル（例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ））、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）、増粘付与剤などが挙げられる。好ましくは、石油系オイル類、さらに好ましくは、パラフィン系プロセスオイルが挙げられる。これら軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。軟化剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１０〜６０重量部、好ましくは、２０〜５０重量部である。
【００４５】
さらに、ゴム組成物は、その目的および用途によって、得られるＥＰＤＭ発泡体の優れた効果に影響を与えない範囲において、例えば、難燃剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、防カビ剤などの公知の添加剤を適宜含有することができる。
【００４６】
そして、ゴム組成物は、上記した各成分を適宜配合して、ニーダー、ミキサーまたはミキシングロールなどを用いて混練りすることにより、混和物として調製する。なお、この混練りでは、適宜加熱することもできる。また、混練りは、例えば、架橋剤、発泡剤、架橋助剤および発泡助剤などの少量添加する添加成分以外の成分を、まず混練してから、その混練物に、添加成分を添加して混練することもできる。
【００４７】
そして、調製されたゴム組成物を、発泡させることにより、ＥＰＤＭ発泡体を得ることができる。ゴム組成物を発泡させるには、特に制限されず、公知の方法が用いられ、例えば、混和物を、カレンダー成形機や押出成形機などを用いて、シート状などに成形して発泡することができる。また、射出成形やプレス成形などを用いて、例えば、凹凸などの複雑な形状に成形して発泡することもできる。
【００４８】
また、発泡させるための加熱温度は、例えば、配合される架橋剤の架橋開始温度や、配合される発泡剤の発泡温度などによって、適宜選択されるが、例えば、４５０℃以下、好ましくは、１００〜３５０℃、さらに好ましくは、１２０〜２５０℃である。
【００４９】
この発泡によって、混和物が発泡しながら架橋して、ＥＰＤＭ発泡体が形成される。
【００５０】
このようにして得られるＥＰＤＭ発泡体の発泡倍率（発泡前後の密度比）は、例えば、１０倍以上、好ましくは、１５倍以上、通常、３０倍以下である。また、ＥＰＤＭ発泡体の密度は、例えば、０．０４〜０．２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．０４〜０．１５ｇ／ｃｍ３である。また、ＥＰＤＭ発泡体の２５％圧縮荷重値は、柔軟性の観点より、例えば、０．０５〜５．０Ｎ／ｃｍ２、好ましくは、０．０５〜３．０Ｎ／ｃｍ２である。
【００５１】
そして、このＥＰＤＭ発泡体では、架橋剤として、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤が併用されている。そのため、架橋剤として硫黄を用いる場合に比べて、腐食性を低減することができる。また、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤の併用により、ＥＰＤＭ発泡体の表面での架橋を十分に確保することができ、表面にべたつきが生じることを低減することができる。しかも、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、硫黄で架橋する場合と同等の高発泡かつ柔軟性を確保することができる。
【００５２】
そのため、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、防塵、断熱、防音、防振、緩衝、水密および気密などを目的とする、例えば、防塵材、断熱材、防音材、防振材、緩衝材、充填材、止水材などとして、例えば、例えば、自動車、電気製品、住宅製品などのシールが必要な産業製品において、例えば、自動車外装シール材、電気製品シール材、住宅用シール材など、各部材の隙間をシールするためのシール材として、好適に用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。
１）実施例および比較例の調製
表１に示す配合処方において、まず、ＥＰＤＭ、他のポリマー、加工助剤、顔料、充填剤、軟化剤、Ｎ，Ｎ´−ジブチルチオウレアを配合し、これを３Ｌ加圧ニーダーにて混練し、１次混和物を調製した。
【００５４】
別途、架橋剤、架橋助剤（Ｎ，Ｎ´−ジブチルチオウレアを除く）、発泡剤および発泡助剤を配合し、これを１次混和物に配合して、１０インチミキシングロールにて混練して、２次混和物（ゴム組成物）を調製した。
【００５５】
その後、このゴム組成物を、一軸押出成形機（４５ｍｍφ）を用いて、厚み約１０ｍｍのシート状に押し出し、その後、シートを幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断してシートを作製した。
【００５６】
そして、裁断したシートを、熱風循環式オーブンにて、１００℃で１０分予熱後、１５分かけて１６０℃まで昇温し、１６０℃で１５分加熱して、発泡させることによりＥＰＤＭ発泡体を得た。
２）評価
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体について、下記の項目を評価した。その結果を表１に示す。
（銀腐食性）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体０．５ｇを１００ｍＬ密閉瓶に入れ、密閉瓶の蓋の内側に、研磨および洗浄した銀（板状）を貼り付けた。これを、８５℃の恒温槽に７日間投入し、銀の腐食の有無を確認した。腐食が確認されなかったものを「なし」、腐食が確認されたものを「あり」と評価した。
（表面タック）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の表面を指触して、表面のべたつきの有無を確認した。べたつきの感触がなかったものを「なし」、べたつきの感触があったものを「あり」と評価した。
（発泡形状）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の外観形状を目視により観察した。架橋が明らかに不十分であるものを「××」、ワレが生じているものを「×」、表面収縮が生じているものを「△」、ワレおよび表面収縮のいずれも生じず、良好な外観が確認されたものを「○」にて評価した。
（２５％圧縮荷重値）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の上側および下側のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、ＪＩＳＫ６７６７の圧縮荷重試験に準拠して、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で圧縮してから、１０秒後の圧縮荷重を読み取ることにより求めた。
（密度）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の上側および下側のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、重量を測定して、単位体積あたりの重量を算出した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１中の詳細を以下に示す。
ＥＰＤＭ Ａ：エスプレン５０５Ａ（ジエン含有量９．５重量％）、住友化学社製
ＥＰＤＭ Ｂ：ＥＰＴ４０４５（ジエン含有量８．０％）、三井化学社製
ＥＰＤＭ Ｃ：エスプレン５０１Ａ（ジエン含有量４重量％）、住友化学社製
ｐ−キノンジオキシム：大内新興化学工業社製
ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム：大内新興化学工業社製
パークミルＤ−４０：ジクミルパーオキシドの４０重量％粉体、日本油脂社製
ジベンゾチアジルジスルフィド：大内新興化学工業社製
Ｎ、Ｎ´−ジブチルチオウレア：大内新興化学工業社製
硫黄配合処方：硫黄１．２重量部、ノクセラーＰＺ（ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学工業社製）１．０重量部、ノクセラーＥＺ（ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学工業社製）１．０重量部、ノクセラーＭ（２-メルカプトベンゾチアゾール、大内新興化学工業社製）１．２重量部およびアゾジカルボン酸アミドを配合し、これを上記した１次混和物に配合して、１０インチミキシングロールにて混練して、２次混和物（ゴム組成物）を調製した。その後、上記と同様に、シートを作製して発泡させることにより、硫黄加硫したＥＰＤＭ発泡体（比較例３）を得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体に関し、詳しくは、各種産業製品のシール材として好適に用いられるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、各種産業製品のシール材として、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（以下、ＥＰＤＭと省略することがある。）を発泡してなるＥＰＤＭ発泡体が知られている。
【０００３】
ＥＰＤＭ発泡体は、一般的には、発泡剤によって発泡させるとともに、硫黄によって架橋することにより、製造している（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また、ＥＰＤＭ発泡体を、発泡剤によって発泡させるとともに、有機過酸化物によって架橋することにより、製造することも知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１８２７９６号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９８２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ＥＰＤＭを硫黄により架橋すると、シールされる部材の種類によっては、ＥＰＤＭ発泡体に残存する硫黄により、その部材が腐食される場合がある。
【０００７】
また、ＥＰＤＭを酸素存在下で有機過酸化物系架橋剤により架橋すると、ＥＰＤＭ発泡体の表面での架橋が不十分となって、表面にべたつきを生じる場合がある。
【０００８】
本発明の目的は、腐食性が低減されるとともに、表面のべたつきが低減され、しかも、高発泡かつ柔軟性に優れる、ＥＰＤＭ発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を含有するゴム組成物を発泡させてなることを特徴としている。
【００１０】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおけるジエン類の含有量が、３〜２０重量％であることが好適である。
【００１１】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、キノイド系架橋剤が、ｐ−キノンジオキシムを含んでいることが好適であり、さらに、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを含んでいることが好適である。また、ｐ−キノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２重量部含まれていることが好適であり、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含まれていることが好適である。
【００１２】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、有機過酸化物系架橋剤が、１分半減期温度が１６０℃を超える有機過酸化物系架橋剤を含んでいることが好適である。
【００１３】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、有機過酸化物系架橋剤が、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２０重量部含まれていることが好適である。
【００１４】
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、ゴム組成物が、さらに、架橋助剤として、チアゾール類およびチオウレア類を含有することが好適である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のＥＰＤＭ発泡体では、架橋剤として、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤が併用されている。そのため、架橋剤として硫黄を用いる場合に比べて、腐食性を低減することができる。また、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤の併用により、ＥＰＤＭ発泡体の表面での架橋を十分に確保することができ、表面にべたつきが生じることを低減することができる。しかも、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、硫黄で架橋する場合と同等の高発泡かつ柔軟性を確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のＥＰＤＭ発泡体は、ＥＰＤＭ、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより、得ることができる。
【００１７】
ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合によって得られるゴムであり、エチレンおよびプロピレンに加えて、さらにジエン類を共重合させることにより、不飽和結合を導入して、架橋剤による架橋を可能としている。
【００１８】
ジエン類としては、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００１９】
本発明において、ＥＰＤＭにおけるジエン類の含有量（ジエン含有量）は、例えば、３〜２０重量％、好ましくは、９〜２０重量％、より好ましくは、９〜１２重量％である。ジエン類の含有量が、これより少ないと、得られたＥＰＤＭ発泡体の表面収縮を生じる場合がある。また、これより多いと、ＥＰＤＭ発泡体に割れが生じる場合がある。
【００２０】
また、ＥＰＤＭのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、例えば、２０〜１５０、好ましくは、３０〜８０である。
【００２１】
キノイド系架橋剤は、キノイド構造を有する有機化合物であって、例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼンなどが挙げられる。キノイド系架橋剤として、好ましくは、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムが挙げられ、さらに好ましくは、ｐ−キノンジオキシムが挙げられる。
【００２２】
これらキノイド系架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。好ましくは、ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用する。ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用すれば、得られたＥＰＤＭ発泡体の良好な発泡形状を確保することができる。
【００２３】
キノイド系架橋剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０５〜１５重量部、さらに好ましくは、０．１〜１２重量部である。具体的には、ｐ−キノンジオキシムを用いる場合には、そのｐ−キノンジオキシムの配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０５〜２重量部、好ましくは、０．１〜１重量部である。また、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを用いる場合には、そのｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムの配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０５〜１０重量部、好ましくは、０．５〜７重量部である。
【００２４】
また、ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用する場合において、ｐ−キノンジオキシムに対するｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムの重量比率（ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム／ｐ−キノンジオキシム）は、例えば、０．２５〜５０、好ましくは、１．１〜４０、さらに好ましくは、５〜３０である。
【００２５】
有機過酸化物系架橋剤は、パーオキサイド構造を有する有機化合物であって、好ましくは、１分半減期温度が１６０℃を超える有機過酸化物系架橋剤が挙げられ、さらに好ましくは、１分半減期温度が２００℃以下の有機過酸化物系架橋剤、とりわけ好ましくは、１分半減期温度が１７０〜１９０℃の有機過酸化物系架橋剤が挙げられる。具体的には、ジクミルパーオキシド（１分半減期温度：１７５℃）、ジメチルジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（１分半減期温度：１８０℃）、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（１分半減期温度：１７５℃）などが挙げられる。好ましくは、ジクミルパーオキシドが挙げられる。これら有機過酸化物系架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００２６】
有機過酸化物系架橋剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０５〜２０重量部、好ましくは、０．２〜５重量部である。
【００２７】
また、ゴム組成物は、ＥＰＤＭを発泡させるための発泡剤を含有する。発泡剤としては、有機系発泡剤および無機系発泡剤が挙げられる。
【００２８】
有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＴＰ）、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチルトリアミンなどのＮ−ニトロソ系発泡剤、例えば、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、アリルビス（スルホニルヒドラジド）などのヒドラジド系発泡剤、例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）などのセミカルバジド系発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどのフッ化アルカン系発泡剤、例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなどのトリアゾール系発泡剤、その他公知の有機系発泡剤が挙げられる。なお、有機系発泡剤として、加熱膨張性の物質がマイクロカプセル内に封入された熱膨張性微粒子などを挙げることもでき、そのような熱膨張性微粒子として、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を挙げることができる。
【００２９】
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどの炭酸水素塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウムなどの亜硝酸塩、例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化ホウ素塩、例えば、アジド類、その他公知の無機系発泡剤が挙げられる。好ましくは、アゾ系発泡剤が挙げられる。これら発泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００３０】
発泡剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは、１〜３０重量部である。
【００３１】
また、ゴム組成物は、必要により、架橋助剤や発泡助剤を適宜含有する。架橋助剤としては、例えば、チアゾール類（例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールなど）、チオウレア類（例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジブチルチオウレアなど）、ジチオカルバミン酸類（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛など）、グアニジン類（例えば、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなど）、スルフェンアミド類（例えば、ベンゾチアジル−２−ジエチルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなど）、チウラム類（例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなど）、キサントゲン酸類（例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛など）、アルデヒドアンモニア類（例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミンなど）、アルデヒドアミン類（例えば、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミンなど）などが挙げられる。好ましくは、チアゾール類およびチオウレア類が挙げられる。
【００３２】
これら架橋助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。好ましくは、チアゾール類およびチオウレア類を併用する。これらを配合することにより、得られたＥＰＤＭ発泡体の良好な発泡形状および柔軟性を確保することができる。
【００３３】
架橋助剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０２〜１０重量部、さらに好ましくは、０．０６〜４重量部である。具体的には、チアゾール類を用いる場合には、そのチアゾール類の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．５〜３重量部である。また、チオウレア類を用いる場合には、そのチオウレア類の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．１〜１重量部である。
【００３４】
また、チアゾール類およびチオウレア類を併用する場合において、チアゾール類に対するチオウレア類との重量比率（チオウレア類／チアゾール類）は、例えば、０．１〜１０、好ましくは、０．２〜０．９である。
【００３５】
発泡助剤としては、例えば、尿素系発泡助剤、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤などが挙げられる。好ましくは、尿素系発泡助剤が挙げられる。これら発泡助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００３６】
発泡助剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００３７】
また、ゴム組成物は、必要により、ＥＰＤＭ以外のポリマー、加工助剤、顔料、充填剤、軟化剤などを適宜含有することもできる。
【００３８】
ＥＰＤＭ以外のポリマーとして、例えば、ゴム系ポリマーや非ゴム系ポリマーが挙げられる。ゴム系ポリマーとしては、例えば、非共役二重結合を有する環状または非環状のポリエンを成分とするゴム系共重合体（例えば、ブテン−１などのα−オレフィン−ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなど）、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、ポリウレタン系ゴム、ポリアミド系ゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、スチレン−イソプレン−スチレンゴム、スチレン−エチレン−ブタジエンゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム、スチレン−イソプレン−プロピレン−スチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどが挙げられる。
【００３９】
非ゴム系ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル系ポリマー（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルなど）、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリエステル、塩素化ポリエチレン、ウレタン系ポリマー、スチレン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、エポキシ系樹脂などが挙げられる。好ましくは、非ゴム系ポリマー、さらに好ましくは、ポリエチレンが挙げられる。これらＥＰＤＭ以外のポリマーは、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。
【００４０】
ＥＰＤＭ以外のポリマーの配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１００重量部以下、好ましくは、５０重量部以下、通常、１重量部以上である。
【００４１】
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸やそのエステル類、酸化亜鉛などが挙げられる。これら加工助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。加工助剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００４２】
顔料としては、例えば、カーボンブラックなどが挙げられる。これら顔料は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。顔料の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１〜５０重量部、好ましくは、２〜３０重量部である。
【００４３】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの無機系充填剤、例えば、コルクなどの有機系充填剤、その他公知の充填剤が挙げられる。これら充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。充填剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１０〜３００重量部、好ましくは、５０〜２００重量部、さらに好ましくは、１００〜２００重量部である。
【００４４】
軟化剤としては、例えば、石油系オイル類（例えば、パラフィン系プロセスオイル（パラフィンオイルなど）、ナフテン系プロセスオイル、乾性油類や動植物油類（例えば、アマニ油など）、アロマ系プロセスオイルなど）、アスファルト類、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類（例えば、フタル酸エステル（例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ））、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）、増粘付与剤などが挙げられる。好ましくは、石油系オイル類、さらに好ましくは、パラフィン系プロセスオイルが挙げられる。これら軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。軟化剤の配合割合は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して、例えば、１０〜６０重量部、好ましくは、２０〜５０重量部である。
【００４５】
さらに、ゴム組成物は、その目的および用途によって、得られるＥＰＤＭ発泡体の優れた効果に影響を与えない範囲において、例えば、難燃剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、防カビ剤などの公知の添加剤を適宜含有することができる。
【００４６】
そして、ゴム組成物は、上記した各成分を適宜配合して、ニーダー、ミキサーまたはミキシングロールなどを用いて混練りすることにより、混和物として調製する。なお、この混練りでは、適宜加熱することもできる。また、混練りは、例えば、架橋剤、発泡剤、架橋助剤および発泡助剤などの少量添加する添加成分以外の成分を、まず混練してから、その混練物に、添加成分を添加して混練することもできる。
【００４７】
そして、調製されたゴム組成物を、発泡させることにより、ＥＰＤＭ発泡体を得ることができる。ゴム組成物を発泡させるには、特に制限されず、公知の方法が用いられ、例えば、混和物を、カレンダー成形機や押出成形機などを用いて、シート状などに成形して発泡することができる。また、射出成形やプレス成形などを用いて、例えば、凹凸などの複雑な形状に成形して発泡することもできる。
【００４８】
また、発泡させるための加熱温度は、例えば、配合される架橋剤の架橋開始温度や、配合される発泡剤の発泡温度などによって、適宜選択されるが、例えば、４５０℃以下、好ましくは、１００〜３５０℃、さらに好ましくは、１２０〜２５０℃である。
【００４９】
この発泡によって、混和物が発泡しながら架橋して、ＥＰＤＭ発泡体が形成される。
【００５０】
このようにして得られるＥＰＤＭ発泡体の発泡倍率（発泡前後の密度比）は、例えば、１０倍以上、好ましくは、１５倍以上、通常、３０倍以下である。また、ＥＰＤＭ発泡体の密度は、例えば、０．０４〜０．２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．０４〜０．１５ｇ／ｃｍ３である。また、ＥＰＤＭ発泡体の２５％圧縮荷重値は、柔軟性の観点より、例えば、０．０５〜５．０Ｎ／ｃｍ２、好ましくは、０．０５〜３．０Ｎ／ｃｍ２である。
【００５１】
そして、このＥＰＤＭ発泡体では、架橋剤として、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤が併用されている。そのため、架橋剤として硫黄を用いる場合に比べて、腐食性を低減することができる。また、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤の併用により、ＥＰＤＭ発泡体の表面での架橋を十分に確保することができ、表面にべたつきが生じることを低減することができる。しかも、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、硫黄で架橋する場合と同等の高発泡かつ柔軟性を確保することができる。
【００５２】
そのため、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、防塵、断熱、防音、防振、緩衝、水密および気密などを目的とする、例えば、防塵材、断熱材、防音材、防振材、緩衝材、充填材、止水材などとして、例えば、例えば、自動車、電気製品、住宅製品などのシールが必要な産業製品において、例えば、自動車外装シール材、電気製品シール材、住宅用シール材など、各部材の隙間をシールするためのシール材として、好適に用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。
１）実施例および比較例の調製
表１に示す配合処方において、まず、ＥＰＤＭ、他のポリマー、加工助剤、顔料、充填剤、軟化剤、Ｎ，Ｎ´−ジブチルチオウレアを配合し、これを３Ｌ加圧ニーダーにて混練し、１次混和物を調製した。
【００５４】
別途、架橋剤、架橋助剤（Ｎ，Ｎ´−ジブチルチオウレアを除く）、発泡剤および発泡助剤を配合し、これを１次混和物に配合して、１０インチミキシングロールにて混練して、２次混和物（ゴム組成物）を調製した。
【００５５】
その後、このゴム組成物を、一軸押出成形機（４５ｍｍφ）を用いて、厚み約１０ｍｍのシート状に押し出し、その後、シートを幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断してシートを作製した。
【００５６】
そして、裁断したシートを、熱風循環式オーブンにて、１００℃で１０分予熱後、１５分かけて１６０℃まで昇温し、１６０℃で１５分加熱して、発泡させることによりＥＰＤＭ発泡体を得た。
２）評価
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体について、下記の項目を評価した。その結果を表１に示す。
（銀腐食性）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体０．５ｇを１００ｍＬ密閉瓶に入れ、密閉瓶の蓋の内側に、研磨および洗浄した銀（板状）を貼り付けた。これを、８５℃の恒温槽に７日間投入し、銀の腐食の有無を確認した。腐食が確認されなかったものを「なし」、腐食が確認されたものを「あり」と評価した。
（表面タック）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の表面を指触して、表面のべたつきの有無を確認した。べたつきの感触がなかったものを「なし」、べたつきの感触があったものを「あり」と評価した。
（発泡形状）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の外観形状を目視により観察した。架橋が明らかに不十分であるものを「××」、ワレが生じているものを「×」、表面収縮が生じているものを「△」、ワレおよび表面収縮のいずれも生じず、良好な外観が確認されたものを「○」にて評価した。
（２５％圧縮荷重値）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の上側および下側のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、ＪＩＳＫ６７６７の圧縮荷重試験に準拠して、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で圧縮してから、１０秒後の圧縮荷重を読み取ることにより求めた。
（密度）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の上側および下側のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、重量を測定して、単位体積あたりの重量を算出した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１中の詳細を以下に示す。
ＥＰＤＭ Ａ：エスプレン５０５Ａ（ジエン含有量９．５重量％）、住友化学社製
ＥＰＤＭ Ｂ：ＥＰＴ４０４５（ジエン含有量８．０％）、三井化学社製
ＥＰＤＭ Ｃ：エスプレン５０１Ａ（ジエン含有量４重量％）、住友化学社製
ｐ−キノンジオキシム：大内新興化学工業社製
ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム：大内新興化学工業社製
パークミルＤ−４０：ジクミルパーオキシドの４０重量％粉体、日本油脂社製
ジベンゾチアジルジスルフィド：大内新興化学工業社製
Ｎ、Ｎ´−ジブチルチオウレア：大内新興化学工業社製
硫黄配合処方：硫黄１．２重量部、ノクセラーＰＺ（ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学工業社製）１．０重量部、ノクセラーＥＺ（ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学工業社製）１．０重量部、ノクセラーＭ（２-メルカプトベンゾチアゾール、大内新興化学工業社製）１．２重量部およびアゾジカルボン酸アミドを配合し、これを上記した１次混和物に配合して、１０インチミキシングロールにて混練して、２次混和物（ゴム組成物）を調製した。その後、上記と同様に、シートを作製して発泡させることにより、硫黄加硫したＥＰＤＭ発泡体（比較例３）を得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・プロピレン・ジエンゴム、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を含有するゴム組成物を発泡させてなることを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項２】
エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおけるジエン類の含有量が、３〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項３】
キノイド系架橋剤が、ｐ−キノンジオキシムを含んでいることを特徴とする、請求項１または２に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項４】
キノイド系架橋剤が、さらに、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを含んでいることを特徴とする、請求項３に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項５】
ｐ−キノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２重量部含まれていることを特徴とする、請求項３または４に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項６】
ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含まれていることを特徴とする、請求項４または５に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項７】
有機過酸化物系架橋剤が、１分半減期温度が１６０℃を超える有機過酸化物系架橋剤を含んでいることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項８】
有機過酸化物系架橋剤が、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２０重量部含まれていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項９】
ゴム組成物は、さらに、架橋助剤として、チアゾール類およびチオウレア類を含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項１】
エチレン・プロピレン・ジエンゴム、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤を含有するゴム組成物を発泡させてなることを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項２】
エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおけるジエン類の含有量が、３〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項３】
キノイド系架橋剤が、ｐ−キノンジオキシムを含んでいることを特徴とする、請求項１または２に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項４】
キノイド系架橋剤が、さらに、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを含んでいることを特徴とする、請求項３に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項５】
ｐ−キノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２重量部含まれていることを特徴とする、請求項３または４に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項６】
ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含まれていることを特徴とする、請求項４または５に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項７】
有機過酸化物系架橋剤が、１分半減期温度が１６０℃を超える有機過酸化物系架橋剤を含んでいることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項８】
有機過酸化物系架橋剤が、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０５〜２０重量部含まれていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【請求項９】
ゴム組成物は、さらに、架橋助剤として、チアゾール類およびチオウレア類を含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
【公開番号】特開２０１２−１２６９２０（Ｐ２０１２−１２６９２０Ａ）
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−８０１８２（Ｐ２０１２−８０１８２）
【出願日】平成２４年３月３０日（２０１２．３．３０）
【分割の表示】特願２００７−４７４３３（Ｐ２００７−４７４３３）の分割
【原出願日】平成１９年２月２７日（２００７．２．２７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年３月３０日（２０１２．３．３０）
【分割の表示】特願２００７−４７４３３（Ｐ２００７−４７４３３）の分割
【原出願日】平成１９年２月２７日（２００７．２．２７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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