エッチ液
【課題】 新聞オフセット輪転印刷や商業印刷において湿し水に要求される整面性、金属等の防錆性、保存安定性（防腐性）を満足し、かつ、環境にも配慮した無リンタイプのエッチ液を提供する。
【解決手段】 リンを含有しない水溶液からなるエッチ液であって、カルボキシル基を有する中性塩を５〜２０重量％、防腐剤を０．０１６５〜０．０６６重量％、防錆剤を０．０５〜０．５重量％、界面活性剤を０．１２９〜０．２１５重量％の範囲で含有したものとし、界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムとする。
【解決手段】 リンを含有しない水溶液からなるエッチ液であって、カルボキシル基を有する中性塩を５〜２０重量％、防腐剤を０．０１６５〜０．０６６重量％、防錆剤を０．０５〜０．５重量％、界面活性剤を０．１２９〜０．２１５重量％の範囲で含有したものとし、界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、希釈して平版印刷の湿し水として使用されるエッチ液に係り、特に新聞オフセット輪転印刷や商業印刷に使用するための無リンタイプのエッチ液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から平版印刷では、エッチ液を水等により希釈した湿し水を使用している。この湿し水は、平版の非画線部（親水性の部位）に付着し、画線部（親油性の部位）に付着するインキとの間で相互に反発し合うことにより、鮮明な印刷を可能としている。
従来のエッチ液は、印刷において安定した性能を発現し、同時に、印刷機や付属設備の金属腐食を防止するために、リン酸等を主体とした整面剤、リン酸塩や硝酸塩等の緩衝剤、有機アミン類や有機ハロゲン類等の防腐剤等、種々の添加剤が含有されている。また、従来のエッチ液は、用途や使用するインキ等に応じて設計が異なり、例えば、一般の商業印刷に使用されるエッチ液は酸性に設定されているが、新聞オフセット輪転印刷に使用されるエッチ液はアルカリ性に設定されている。
【０００３】
一方、廃液処理における環境負荷の軽減の観点、印刷機の排ガス処理装置に使用されている触媒の被毒防止の観点から、無リンタイプのエッチ液（特許文献１、２）が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−８２５９３号公報
【特許文献２】特開２００５−５３１８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の無リンタイプのエッチ液は、整面性が不十分であり、良好な印刷を行うためには、湿し水におけるエッチ液の含有量を高くする必要があった。また、ｐＨ３〜６の酸性型であるため、新聞オフセット輪転印刷には使用することができず、環境保全の点でも問題があった。
本発明は、上述のような実情に鑑みてなされたものであり、新聞オフセット輪転印刷や商業印刷において湿し水に要求される整面性、金属等の防錆性、保存安定性、防腐性を満足し、かつ、環境にも配慮した無リンタイプのエッチ液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的を達成するために、本発明は、リンを含有しない水溶液からなるエッチ液において、カルボキシル基を有する中性塩を５〜２０重量％、防腐剤を０．０１６５〜０．０６６重量％、防錆剤を０．０５〜０．５重量％、界面活性剤を０．１２９〜０．２１５重量％の範囲で含有し、該界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記中性塩がクエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記防腐剤が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．０１５〜０．０６重量％、前記２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．００１５〜０．００６重量％の範囲で含有するような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記防錆剤がベンゾトリアゾールであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．０４８〜０．０８重量％、前記ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．０８１〜０．１３５重量％の範囲で含有するような構成とした。
【発明の効果】
【０００６】
このような本発明のエッチ液は、リンを含有しないとともに、所定の範囲で含有されるカルボキシル基を有する中性塩が整面性を発現し、防腐剤が防腐作用をなし、防錆剤が金属等の防錆作用をなし、界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが適度の表面張力低下と防錆作用をなし、さらにｐＨが６〜８の範囲にあるので、水で希釈して調製した湿し水は、新聞オフセット輪転印刷や商業印刷において良好な整面性、金属等の防錆性、保存安定性、防腐性を発現し、また、環境保全にも対応できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
次に、本発明の最適な実施形態について説明する。
本発明のエッチ液は、リンを含有しない水溶液からなるものであり、必須成分として、カルボキシル基を有する中性塩、防腐剤、防錆剤、および、界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを所定の範囲で含有するものである。
【０００８】
カルボキシル基を有する中性塩は、エッチ液を希釈して調製した湿し水に良好な整面性を付与するためのものである。カルボキシル基を有する中性塩としては、例えば、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、フマル酸、グリコール酸、プロピオン酸、安息香酸、フタル酸、マロン酸、アジピン酸、サリチル酸、シュウ酸等の金属塩が挙げられ、好ましくはクエン酸の金属塩、より好ましくはクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムが挙げられる。このようなカルボキシル基を有する中性塩は、エッチ液中に５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範囲で含有される。カルボキシル基を有する中性塩の含有量が５重量％未満であると、エッチ液を希釈して調製した湿し水の整面性が不十分であり、地汚れが生じ易く、このため印刷時の湿し水供給量が多くなって、水負け、着肉不良を来たすことがある。また、カルボキシル基を有する中性塩の含有量が２０重量％を超えると、エッチ液の防錆性が低下するので好ましくない。
【０００９】
本発明のエッチ液は水を主成分としたものであり、エッチ液の作用効果を阻害する微生物の発生を防止し、同時に他の含有成分の作用を阻害しない防腐剤が必須である。本発明のエッチ液において使用できる防腐剤としては、メチレンビスチオシアネート、２，２−ジブロモ−３−ニトロプロピオンアミド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、グルタルアルデヒド、ヘキサブロモジメチルスルホン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３ジオール等が挙げられ、このような防腐剤は、エッチ液中に０．０１６５〜０．０６６重量％の範囲で含有される。上記の防腐剤の中で、特に５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）が好ましく使用でき、この場合、ＣＭＩＴを０．０１５〜０．０６重量％、好ましくは０．０１５〜０．０３重量％の範囲で含有し、ＭＩＴを０．００１５〜０．００６重量％、好ましくは０．００１５〜０．００３重量％の範囲で含有する。ＣＭＩＴおよびＭＩＴのいずれか一方でも上記の含有量範囲を下回る場合には、十分な防腐効果が得られない。一方、ＣＭＩＴおよびＭＩＴのいずれか一方でも上記の含有量範囲を超えると、エッチ液の保存安定性が低下するので好ましくない。
【００１０】
防錆剤は、印刷機、および印刷機の付帯設備の金属腐食を防止するためのものである。このような防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾールおよびその誘導体が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾールが挙げられる。このような防錆剤は、エッチ液中に０．０５〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜０．２重量％、より好ましくは０．１〜０．２重量％の範囲で含有される。防錆剤の含有量が０．０５重量％未満であると、エッチ液を希釈して調製した湿し水の防錆性が不十分であり、例えば、銅、真鍮めっき、亜鉛めっき、ニッケルめっき、クロムめっきの腐食が生じ易くなる。一方、防錆剤の含有量が０．５重量％を超えると、エッチ液の保存安定性が低下するので好ましくない。
【００１１】
界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムは、エッチ液を希釈して調製した湿し水の表面張力を適度に低下させ、また、防錆性を付与するものである。本発明のエッチ液は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．０４８〜０．０８重量％、好ましくは０．０６４〜０．０８重量％の範囲で含有し、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．０８１〜０．１３５重量％、好ましくは０．０８１〜０．１０８重量％の範囲で含有する。上記の２種の界面活性剤のいずれか一方でも上記の含有量範囲を下回る場合には、防錆性が十分であり、また、いずれか一方でも上記の含有量範囲を超えると、エッチ液の保存安定性が低下するので好ましくない。
このような本発明のエッチ液は、良好な整面性、防腐性、防錆性、保存安定性を有し、ｐＨが６〜８の範囲にある。
【００１２】
尚、本発明のエッチ液は、上述の必須成分の他に、必要に応じて、消泡剤、溶剤等の他の成分を含有してもよい。消泡剤としては、例えば、サンノプコ（株）製ＳＮデフォーマ４７０、旭電化工業（株）製 アデカネートＢ−１０１９等を挙げることができる。また、溶剤としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチルグリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル等を挙げることができる。
このような他の成分のエッチ液中の含有量は、１０．１重量％以下、好ましくは５．１重量％以下とすることができる。
【００１３】
本発明のエッチ液は、水に上述の必須の成分、および必要に応じて他の成分を分散溶解して調製することができる。使用する水は、軟水、イオン交換水、純水、水道水、井戸水等であってよく、この中で軟水、水道水が好ましい。特に、新聞オフセット輪転印刷に使用するエッチ液の調製に使用する水であって、カルシウムイオンを含有する水は、印刷機の湿し水機構のスプレーノズル詰まりを防止するために、軟水化装置でカルシウムイオンをナトリウムイオンに交換して使用することが好ましい。
【００１４】
本発明のエッチ液は、水により１００〜３００倍に希釈することにより、湿し水として新聞オフセット輪転印刷や商業印刷に使用することができる。そして、この湿し水は、リンを含有しないとともに、良好な整面性、金属等の防錆性、保存安定性、防腐性を発現し、また、ｐＨが６〜８の範囲であり環境保全にも対応できる。
【実施例】
【００１５】
次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
下記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤、防錆剤および界面活性剤を準備した。
・中性塩 ： クエン酸ナトリウム
・防腐剤Ａ ： ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
・防腐剤Ｂ ： ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
・防錆剤 ： ベンゾトリアゾール
・界面活性剤Ａ： ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・界面活性剤Ｂ： ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
また、消泡剤（サンノプコ（株）製ＳＮデフォーマ４７０）、プロピレングリコールを準備した。
【００１６】
［実施例１］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表１に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、カルボキシル基を有する中性塩であるクエン酸ナトリウム含有量のみが相違する６種のエッチ液（試料１〜６）を調製した。尚、これらの６種のエッチ液（試料１〜６）には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
また、試料７として、従来のアルカリタイプのエッチ液（ザ・インクテック（株）製 ピーコックアルカリＨ液Ｍ）を準備した。
【００１７】
次に、上記の７種のエッチ液（試料１〜７）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を下記の各評価方法により評価して、結果を下記の表１に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表１に示した。尚、上記の６種のエッチ液（試料１〜６）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
＜整面性の評価方法＞
水道水を用いてエッチ液を２００倍に希釈して湿し水を調製し、この湿し水を用いて、４Ｎ−６００型印刷実験機（東浜精機（株）製）にて下記の印刷条件で印刷を行い、下記の評価基準で印刷面を評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（印刷条件）
・インキ ： ＶＥＧＡ墨ＫＬ−ＴＮ（日本新聞インキ（株）製）
・印刷速度 ： １２００００部／時間
・印刷部数 ： ５０００部
（評価基準）
○ ： 印刷面に印刷汚れが全く認められない。
△ ： 印刷面に部分的に軽微な印刷汚れが認められる。
× ： 印刷面に印刷汚れが認められる。
【００１８】
＜防錆性の評価方法＞
ステンレス、銅、真鍮めっき、亜鉛めっき、ニッケルめっき、クロムめっき、アルミニウムの７種の試験片を準備し、これらの試験片をそれぞれ１００ｇのエッチ液に下記の浸漬条件で浸漬し、試験片の表面状態を下記の評価基準で評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（浸漬条件）
・浸漬温度 ： ２５℃
・浸漬時間 ： ３０日
（評価基準）
○ ： 試験片の表面に、膨れ、変色及び曇りの発生がなく、腐食が認めら
れない。
△ ： 試験片の表面に、膨れ、変色及び曇りの発生がわずかに有り、腐食
がわずかに認められる。
× ： 試験片の全面に、膨れ、変色及び曇りの発生が有り、腐食が認めら
れる。
【００１９】
＜保存安定性の評価方法＞
エッチ液と、水道水を用いてエッチ液を２００倍に希釈して調製した湿し水について、それぞれ５０ｇを密栓式ガラス瓶に封入し、下記の条件で放置した後、下記の評価基準で外観変化を評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（放置条件）
・放置温度 ： ４０℃
・放置期間 ： ３０日
（評価基準）
○ ： エッチ液および湿し水に、変色及び沈殿物が認められない。
△ ： エッチ液および湿し水に、変色及び沈殿物がわずかに認められる。
× ： エッチ液および湿し水に、変色及び沈殿物が認められる。
【００２０】
＜防腐性の評価方法＞
５％グルコン酸水溶液を２５℃で放置し、１０7菌まで繁殖する。水道水を用いてエッチ液を２００倍に希釈して調製した湿し水に、上記の１０7菌を２重量％添加し、下記の条件で放置した後、総菌数をサンアイバイオチェッカーＴＴＣ（三愛石油（株）製）を用いて測定し、下記の評価基準で評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（放置条件）
・放置温度 ： 温度２５℃、湿度６０％
・放置期間 ： ３０日
（評価基準）
○ ： 菌の繁殖がほとんど認められない。（総菌数：０〜１０3）
△ ： 菌の繁殖がわずかに認められる。（総菌数：１０4〜１０5）
× ： 菌の繁殖が認められる。（総菌数：１０6〜１０7）
【００２１】
【表１】
【００２２】
表１に示されるように、クエン酸ナトリウムの含有量が５〜２０重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料２〜５）は、ｐＨ７〜８の範囲でありながら、従来のアルカリタイプのエッチ液（試料７）とほぼ同等の整面性を有することが確認された。また、本発明のエッチ液（試料２〜５）は、防錆性、保存安定性、防腐性がいずれも実用レベル以上であり、特に防錆性は従来のアルカリタイプのエッチ液（試料７）に比べて大幅に向上していることが確認された。
これに対して、クエン酸ナトリウムの含有量が５重量％未満であるエッチ液（試料１）は、整面性が不十分であり、クエン酸ナトリウムの含有量が２０重量％を超えるエッチ液（試料６）は、防錆性が低く、特に亜鉛めっき、アルミニウムに対する防錆性が著しく悪いものであった。
【００２３】
［実施例２］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表２に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、防腐剤Ａである５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量、防腐剤Ｂである２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量のみが相違する、９種のエッチ液（試料８〜１６）を調製した。尚、これらの９種のエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
次に、上記の９種のエッチ液（試料８〜１６）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表２に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表２に示した。尚、上記の９種のエッチ液（試料８〜１６）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
表２に示されるように、防腐剤Ａである５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量が０．０１５〜０．０６重量％、防腐剤Ｂである２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量が０．００１５〜０．００６重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料９〜１１）は、優れた防腐性を有するとともに、整面性、防錆性、保存安定性がいずれも実用レベル以上であった。また、ｐＨは７〜８の範囲であった。
これに対して、防腐剤Ａおよび防腐剤Ｂのいずれか一方でも上記の含有量範囲を下回るエッチ液（試料８、１３、１５）では、十分な防腐効果が得られなかった。また、防腐剤Ａおよび防腐剤Ｂのいずれか一方でも上記の含有量範囲を超えるエッチ液（試料１２、１４、１６）は、エッチ液の保存安定性が悪いものであった。
【００２６】
［実施例３］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表３に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量のみが相違する、６種のエッチ液（試料１７〜２２）を調製した。尚、これらの６種のエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
次に、上記の６種のエッチ液（試料１７〜２２）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表３に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表３に示した。尚、上記の６種のエッチ液（試料１７〜２２）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００２７】
【表３】
【００２８】
表３に示されるように、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量が０．０５〜０．５重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料１８〜２１）は、優れた防錆性を有するとともに、整面性、保存安定性、防腐性がいずれも実用レベル以上であった。また、ｐＨは７〜８の範囲であった。
これに対して、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量が０．０５重量％未満であるエッチ液（試料１７）は、防錆性が不十分であった。また、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量が０．５重量％を超えるエッチ液（試料２２）は、保存安定性が悪いものであった。
【００２９】
［実施例４］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表４に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、界面活性剤Ａであるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有量、界面活性剤Ｂであるポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの含有量のみが相違する、１１種のエッチ液（試料２３〜３３）を調製した。尚、これらの１１種のエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
次に、上記の１１種のエッチ液（試料２３〜３３）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表４に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表４に示した。尚、上記の１１種のエッチ液（試料２３〜３３）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００３０】
【表４】
【００３１】
表４に示されるように、界面活性剤Ａであるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有量が０．０４８〜０．０８０重量％、界面活性剤Ｂであるポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの含有量が０．０８１〜０．１３５重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料２５〜２９）は、優れた防錆性を有するとともに、整面性、保存安定性、防腐性がいずれも実用レベル以上であった。また、ｐＨは７〜８の範囲であった。
これに対して、界面活性剤Ａおよび界面活性剤Ｂのいずれか一方でも上記の含有量範囲から外れるエッチ液（試料２３、２４、３０〜３３）では、防錆性、保存安定性のいずれかが悪いものであった。
【００３２】
［実施例５］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを溶解させることにより、実施例１の試料３と同組成のエッチ液（試料３４）を調製した。尚、このエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
【００３３】
一方、試料３４のエッチ液のクエン酸ナトリウムの代わりに、硫酸ナトリウムを使用したエッチ液（試料３５）を調製した。
【００３４】
また、試料３４のエッチ液の防腐剤Ａ（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）の代わりに、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオラン−３−オンを使用したエッチ液（試料３６）を調製した。
【００３５】
また、試料３４のエッチ液の防腐剤Ｂ（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）の代わりに、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを使用したエッチ液（試料３７）を調製した。
【００３６】
また、試料３４のエッチ液の防錆剤（ベンゾトリアゾール）の代わりに、１，２，４−トリアゾールを使用したエッチ液（試料３８）を調製した。
【００３７】
また、試料３４のエッチ液の界面活性剤Ａ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の代わりに、ポリオキシエチレントリデシルエーテルを使用したエッチ液（試料３９）を調製した。
【００３８】
さらに、試料３４のエッチ液の界面活性剤Ｂ（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）の代わりに、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを使用したエッチ液（試料４０）を調製した。
次に、上記の７種のエッチ液（試料３４〜４０）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表５に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表５に示した。尚、上記の７種のエッチ液（試料３４〜４０）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００３９】
【表５】
【００４０】
表５に示される結果から、本発明の効果は、特定の中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを所定の含有量で溶解させることにより奏されることが確認された。
上述の実施例１〜実施例５の整面性、保存安定性、防腐性の評価における湿し水の調製では、２００倍希釈としたが、１００倍希釈、３００倍希釈においても、同様の評価結果が得られることを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
平版印刷の湿し水に使用される無リンタイプのエッチ液として利用可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、希釈して平版印刷の湿し水として使用されるエッチ液に係り、特に新聞オフセット輪転印刷や商業印刷に使用するための無リンタイプのエッチ液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から平版印刷では、エッチ液を水等により希釈した湿し水を使用している。この湿し水は、平版の非画線部（親水性の部位）に付着し、画線部（親油性の部位）に付着するインキとの間で相互に反発し合うことにより、鮮明な印刷を可能としている。
従来のエッチ液は、印刷において安定した性能を発現し、同時に、印刷機や付属設備の金属腐食を防止するために、リン酸等を主体とした整面剤、リン酸塩や硝酸塩等の緩衝剤、有機アミン類や有機ハロゲン類等の防腐剤等、種々の添加剤が含有されている。また、従来のエッチ液は、用途や使用するインキ等に応じて設計が異なり、例えば、一般の商業印刷に使用されるエッチ液は酸性に設定されているが、新聞オフセット輪転印刷に使用されるエッチ液はアルカリ性に設定されている。
【０００３】
一方、廃液処理における環境負荷の軽減の観点、印刷機の排ガス処理装置に使用されている触媒の被毒防止の観点から、無リンタイプのエッチ液（特許文献１、２）が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−８２５９３号公報
【特許文献２】特開２００５−５３１８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の無リンタイプのエッチ液は、整面性が不十分であり、良好な印刷を行うためには、湿し水におけるエッチ液の含有量を高くする必要があった。また、ｐＨ３〜６の酸性型であるため、新聞オフセット輪転印刷には使用することができず、環境保全の点でも問題があった。
本発明は、上述のような実情に鑑みてなされたものであり、新聞オフセット輪転印刷や商業印刷において湿し水に要求される整面性、金属等の防錆性、保存安定性、防腐性を満足し、かつ、環境にも配慮した無リンタイプのエッチ液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的を達成するために、本発明は、リンを含有しない水溶液からなるエッチ液において、カルボキシル基を有する中性塩を５〜２０重量％、防腐剤を０．０１６５〜０．０６６重量％、防錆剤を０．０５〜０．５重量％、界面活性剤を０．１２９〜０．２１５重量％の範囲で含有し、該界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記中性塩がクエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記防腐剤が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．０１５〜０．０６重量％、前記２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．００１５〜０．００６重量％の範囲で含有するような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記防錆剤がベンゾトリアゾールであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．０４８〜０．０８重量％、前記ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．０８１〜０．１３５重量％の範囲で含有するような構成とした。
【発明の効果】
【０００６】
このような本発明のエッチ液は、リンを含有しないとともに、所定の範囲で含有されるカルボキシル基を有する中性塩が整面性を発現し、防腐剤が防腐作用をなし、防錆剤が金属等の防錆作用をなし、界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが適度の表面張力低下と防錆作用をなし、さらにｐＨが６〜８の範囲にあるので、水で希釈して調製した湿し水は、新聞オフセット輪転印刷や商業印刷において良好な整面性、金属等の防錆性、保存安定性、防腐性を発現し、また、環境保全にも対応できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
次に、本発明の最適な実施形態について説明する。
本発明のエッチ液は、リンを含有しない水溶液からなるものであり、必須成分として、カルボキシル基を有する中性塩、防腐剤、防錆剤、および、界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを所定の範囲で含有するものである。
【０００８】
カルボキシル基を有する中性塩は、エッチ液を希釈して調製した湿し水に良好な整面性を付与するためのものである。カルボキシル基を有する中性塩としては、例えば、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、フマル酸、グリコール酸、プロピオン酸、安息香酸、フタル酸、マロン酸、アジピン酸、サリチル酸、シュウ酸等の金属塩が挙げられ、好ましくはクエン酸の金属塩、より好ましくはクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムが挙げられる。このようなカルボキシル基を有する中性塩は、エッチ液中に５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範囲で含有される。カルボキシル基を有する中性塩の含有量が５重量％未満であると、エッチ液を希釈して調製した湿し水の整面性が不十分であり、地汚れが生じ易く、このため印刷時の湿し水供給量が多くなって、水負け、着肉不良を来たすことがある。また、カルボキシル基を有する中性塩の含有量が２０重量％を超えると、エッチ液の防錆性が低下するので好ましくない。
【０００９】
本発明のエッチ液は水を主成分としたものであり、エッチ液の作用効果を阻害する微生物の発生を防止し、同時に他の含有成分の作用を阻害しない防腐剤が必須である。本発明のエッチ液において使用できる防腐剤としては、メチレンビスチオシアネート、２，２−ジブロモ−３−ニトロプロピオンアミド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、グルタルアルデヒド、ヘキサブロモジメチルスルホン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３ジオール等が挙げられ、このような防腐剤は、エッチ液中に０．０１６５〜０．０６６重量％の範囲で含有される。上記の防腐剤の中で、特に５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）が好ましく使用でき、この場合、ＣＭＩＴを０．０１５〜０．０６重量％、好ましくは０．０１５〜０．０３重量％の範囲で含有し、ＭＩＴを０．００１５〜０．００６重量％、好ましくは０．００１５〜０．００３重量％の範囲で含有する。ＣＭＩＴおよびＭＩＴのいずれか一方でも上記の含有量範囲を下回る場合には、十分な防腐効果が得られない。一方、ＣＭＩＴおよびＭＩＴのいずれか一方でも上記の含有量範囲を超えると、エッチ液の保存安定性が低下するので好ましくない。
【００１０】
防錆剤は、印刷機、および印刷機の付帯設備の金属腐食を防止するためのものである。このような防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾールおよびその誘導体が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾールが挙げられる。このような防錆剤は、エッチ液中に０．０５〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜０．２重量％、より好ましくは０．１〜０．２重量％の範囲で含有される。防錆剤の含有量が０．０５重量％未満であると、エッチ液を希釈して調製した湿し水の防錆性が不十分であり、例えば、銅、真鍮めっき、亜鉛めっき、ニッケルめっき、クロムめっきの腐食が生じ易くなる。一方、防錆剤の含有量が０．５重量％を超えると、エッチ液の保存安定性が低下するので好ましくない。
【００１１】
界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムは、エッチ液を希釈して調製した湿し水の表面張力を適度に低下させ、また、防錆性を付与するものである。本発明のエッチ液は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．０４８〜０．０８重量％、好ましくは０．０６４〜０．０８重量％の範囲で含有し、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．０８１〜０．１３５重量％、好ましくは０．０８１〜０．１０８重量％の範囲で含有する。上記の２種の界面活性剤のいずれか一方でも上記の含有量範囲を下回る場合には、防錆性が十分であり、また、いずれか一方でも上記の含有量範囲を超えると、エッチ液の保存安定性が低下するので好ましくない。
このような本発明のエッチ液は、良好な整面性、防腐性、防錆性、保存安定性を有し、ｐＨが６〜８の範囲にある。
【００１２】
尚、本発明のエッチ液は、上述の必須成分の他に、必要に応じて、消泡剤、溶剤等の他の成分を含有してもよい。消泡剤としては、例えば、サンノプコ（株）製ＳＮデフォーマ４７０、旭電化工業（株）製 アデカネートＢ−１０１９等を挙げることができる。また、溶剤としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチルグリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル等を挙げることができる。
このような他の成分のエッチ液中の含有量は、１０．１重量％以下、好ましくは５．１重量％以下とすることができる。
【００１３】
本発明のエッチ液は、水に上述の必須の成分、および必要に応じて他の成分を分散溶解して調製することができる。使用する水は、軟水、イオン交換水、純水、水道水、井戸水等であってよく、この中で軟水、水道水が好ましい。特に、新聞オフセット輪転印刷に使用するエッチ液の調製に使用する水であって、カルシウムイオンを含有する水は、印刷機の湿し水機構のスプレーノズル詰まりを防止するために、軟水化装置でカルシウムイオンをナトリウムイオンに交換して使用することが好ましい。
【００１４】
本発明のエッチ液は、水により１００〜３００倍に希釈することにより、湿し水として新聞オフセット輪転印刷や商業印刷に使用することができる。そして、この湿し水は、リンを含有しないとともに、良好な整面性、金属等の防錆性、保存安定性、防腐性を発現し、また、ｐＨが６〜８の範囲であり環境保全にも対応できる。
【実施例】
【００１５】
次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
下記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤、防錆剤および界面活性剤を準備した。
・中性塩 ： クエン酸ナトリウム
・防腐剤Ａ ： ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
・防腐剤Ｂ ： ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
・防錆剤 ： ベンゾトリアゾール
・界面活性剤Ａ： ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・界面活性剤Ｂ： ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
また、消泡剤（サンノプコ（株）製ＳＮデフォーマ４７０）、プロピレングリコールを準備した。
【００１６】
［実施例１］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表１に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、カルボキシル基を有する中性塩であるクエン酸ナトリウム含有量のみが相違する６種のエッチ液（試料１〜６）を調製した。尚、これらの６種のエッチ液（試料１〜６）には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
また、試料７として、従来のアルカリタイプのエッチ液（ザ・インクテック（株）製 ピーコックアルカリＨ液Ｍ）を準備した。
【００１７】
次に、上記の７種のエッチ液（試料１〜７）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を下記の各評価方法により評価して、結果を下記の表１に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表１に示した。尚、上記の６種のエッチ液（試料１〜６）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
＜整面性の評価方法＞
水道水を用いてエッチ液を２００倍に希釈して湿し水を調製し、この湿し水を用いて、４Ｎ−６００型印刷実験機（東浜精機（株）製）にて下記の印刷条件で印刷を行い、下記の評価基準で印刷面を評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（印刷条件）
・インキ ： ＶＥＧＡ墨ＫＬ−ＴＮ（日本新聞インキ（株）製）
・印刷速度 ： １２００００部／時間
・印刷部数 ： ５０００部
（評価基準）
○ ： 印刷面に印刷汚れが全く認められない。
△ ： 印刷面に部分的に軽微な印刷汚れが認められる。
× ： 印刷面に印刷汚れが認められる。
【００１８】
＜防錆性の評価方法＞
ステンレス、銅、真鍮めっき、亜鉛めっき、ニッケルめっき、クロムめっき、アルミニウムの７種の試験片を準備し、これらの試験片をそれぞれ１００ｇのエッチ液に下記の浸漬条件で浸漬し、試験片の表面状態を下記の評価基準で評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（浸漬条件）
・浸漬温度 ： ２５℃
・浸漬時間 ： ３０日
（評価基準）
○ ： 試験片の表面に、膨れ、変色及び曇りの発生がなく、腐食が認めら
れない。
△ ： 試験片の表面に、膨れ、変色及び曇りの発生がわずかに有り、腐食
がわずかに認められる。
× ： 試験片の全面に、膨れ、変色及び曇りの発生が有り、腐食が認めら
れる。
【００１９】
＜保存安定性の評価方法＞
エッチ液と、水道水を用いてエッチ液を２００倍に希釈して調製した湿し水について、それぞれ５０ｇを密栓式ガラス瓶に封入し、下記の条件で放置した後、下記の評価基準で外観変化を評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（放置条件）
・放置温度 ： ４０℃
・放置期間 ： ３０日
（評価基準）
○ ： エッチ液および湿し水に、変色及び沈殿物が認められない。
△ ： エッチ液および湿し水に、変色及び沈殿物がわずかに認められる。
× ： エッチ液および湿し水に、変色及び沈殿物が認められる。
【００２０】
＜防腐性の評価方法＞
５％グルコン酸水溶液を２５℃で放置し、１０7菌まで繁殖する。水道水を用いてエッチ液を２００倍に希釈して調製した湿し水に、上記の１０7菌を２重量％添加し、下記の条件で放置した後、総菌数をサンアイバイオチェッカーＴＴＣ（三愛石油（株）製）を用いて測定し、下記の評価基準で評価する。評価結果が「○」、「○〜△」のレベルを、実用上問題のないレベルとする。
（放置条件）
・放置温度 ： 温度２５℃、湿度６０％
・放置期間 ： ３０日
（評価基準）
○ ： 菌の繁殖がほとんど認められない。（総菌数：０〜１０3）
△ ： 菌の繁殖がわずかに認められる。（総菌数：１０4〜１０5）
× ： 菌の繁殖が認められる。（総菌数：１０6〜１０7）
【００２１】
【表１】
【００２２】
表１に示されるように、クエン酸ナトリウムの含有量が５〜２０重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料２〜５）は、ｐＨ７〜８の範囲でありながら、従来のアルカリタイプのエッチ液（試料７）とほぼ同等の整面性を有することが確認された。また、本発明のエッチ液（試料２〜５）は、防錆性、保存安定性、防腐性がいずれも実用レベル以上であり、特に防錆性は従来のアルカリタイプのエッチ液（試料７）に比べて大幅に向上していることが確認された。
これに対して、クエン酸ナトリウムの含有量が５重量％未満であるエッチ液（試料１）は、整面性が不十分であり、クエン酸ナトリウムの含有量が２０重量％を超えるエッチ液（試料６）は、防錆性が低く、特に亜鉛めっき、アルミニウムに対する防錆性が著しく悪いものであった。
【００２３】
［実施例２］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表２に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、防腐剤Ａである５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量、防腐剤Ｂである２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量のみが相違する、９種のエッチ液（試料８〜１６）を調製した。尚、これらの９種のエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
次に、上記の９種のエッチ液（試料８〜１６）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表２に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表２に示した。尚、上記の９種のエッチ液（試料８〜１６）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
表２に示されるように、防腐剤Ａである５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量が０．０１５〜０．０６重量％、防腐剤Ｂである２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量が０．００１５〜０．００６重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料９〜１１）は、優れた防腐性を有するとともに、整面性、防錆性、保存安定性がいずれも実用レベル以上であった。また、ｐＨは７〜８の範囲であった。
これに対して、防腐剤Ａおよび防腐剤Ｂのいずれか一方でも上記の含有量範囲を下回るエッチ液（試料８、１３、１５）では、十分な防腐効果が得られなかった。また、防腐剤Ａおよび防腐剤Ｂのいずれか一方でも上記の含有量範囲を超えるエッチ液（試料１２、１４、１６）は、エッチ液の保存安定性が悪いものであった。
【００２６】
［実施例３］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表３に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量のみが相違する、６種のエッチ液（試料１７〜２２）を調製した。尚、これらの６種のエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
次に、上記の６種のエッチ液（試料１７〜２２）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表３に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表３に示した。尚、上記の６種のエッチ液（試料１７〜２２）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００２７】
【表３】
【００２８】
表３に示されるように、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量が０．０５〜０．５重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料１８〜２１）は、優れた防錆性を有するとともに、整面性、保存安定性、防腐性がいずれも実用レベル以上であった。また、ｐＨは７〜８の範囲であった。
これに対して、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量が０．０５重量％未満であるエッチ液（試料１７）は、防錆性が不十分であった。また、防錆剤であるベンゾトリアゾールの含有量が０．５重量％を超えるエッチ液（試料２２）は、保存安定性が悪いものであった。
【００２９】
［実施例４］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを下記の表４に示される含有量（重量％）で溶解させることにより、界面活性剤Ａであるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有量、界面活性剤Ｂであるポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの含有量のみが相違する、１１種のエッチ液（試料２３〜３３）を調製した。尚、これらの１１種のエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
次に、上記の１１種のエッチ液（試料２３〜３３）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表４に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表４に示した。尚、上記の１１種のエッチ液（試料２３〜３３）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００３０】
【表４】
【００３１】
表４に示されるように、界面活性剤Ａであるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有量が０．０４８〜０．０８０重量％、界面活性剤Ｂであるポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの含有量が０．０８１〜０．１３５重量％の範囲にある本発明のエッチ液（試料２５〜２９）は、優れた防錆性を有するとともに、整面性、保存安定性、防腐性がいずれも実用レベル以上であった。また、ｐＨは７〜８の範囲であった。
これに対して、界面活性剤Ａおよび界面活性剤Ｂのいずれか一方でも上記の含有量範囲から外れるエッチ液（試料２３、２４、３０〜３３）では、防錆性、保存安定性のいずれかが悪いものであった。
【００３２】
［実施例５］
水道水に上記のカルボキシル基を有する中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを溶解させることにより、実施例１の試料３と同組成のエッチ液（試料３４）を調製した。尚、このエッチ液には、消泡剤を０．０１重量％、プロピレングリコールを５重量％含有させた。
【００３３】
一方、試料３４のエッチ液のクエン酸ナトリウムの代わりに、硫酸ナトリウムを使用したエッチ液（試料３５）を調製した。
【００３４】
また、試料３４のエッチ液の防腐剤Ａ（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）の代わりに、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオラン−３−オンを使用したエッチ液（試料３６）を調製した。
【００３５】
また、試料３４のエッチ液の防腐剤Ｂ（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）の代わりに、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを使用したエッチ液（試料３７）を調製した。
【００３６】
また、試料３４のエッチ液の防錆剤（ベンゾトリアゾール）の代わりに、１，２，４−トリアゾールを使用したエッチ液（試料３８）を調製した。
【００３７】
また、試料３４のエッチ液の界面活性剤Ａ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の代わりに、ポリオキシエチレントリデシルエーテルを使用したエッチ液（試料３９）を調製した。
【００３８】
さらに、試料３４のエッチ液の界面活性剤Ｂ（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）の代わりに、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを使用したエッチ液（試料４０）を調製した。
次に、上記の７種のエッチ液（試料３４〜４０）について、整面性、防錆性、保存安定性、防腐性を実施例１と同様の評価方法により評価して、結果を下記の表５に示した。また、エッチ液のｐＨを測定して、結果を下記の表５に示した。尚、上記の７種のエッチ液（試料３４〜４０）はいずれもリンを含有しないものであることを確認した。
【００３９】
【表５】
【００４０】
表５に示される結果から、本発明の効果は、特定の中性塩、防腐剤Ａ、防腐剤Ｂ、防錆剤、および界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂを所定の含有量で溶解させることにより奏されることが確認された。
上述の実施例１〜実施例５の整面性、保存安定性、防腐性の評価における湿し水の調製では、２００倍希釈としたが、１００倍希釈、３００倍希釈においても、同様の評価結果が得られることを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
平版印刷の湿し水に使用される無リンタイプのエッチ液として利用可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リンを含有しない水溶液からなるエッチ液において、カルボキシル基を有する中性塩を５〜２０重量％、防腐剤を０．０１６５〜０．０６６重量％、防錆剤を０．０５〜０．５重量％、界面活性剤を０．１２９〜０．２１５重量％の範囲で含有し、該界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムであることを特徴とするエッチ液。
【請求項２】
前記中性塩は、クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムであることを特徴とする請求項１に記載のエッチ液。
【請求項３】
前記防腐剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のエッチ液。
【請求項４】
前記５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．０１５〜０．０６重量％、前記２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．００１５〜０．００６重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項３に記載のエッチ液。
【請求項５】
前記防錆剤は、ベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のエッチ液。
【請求項６】
前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．０４８〜０．０８重量％、前記ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．０８１〜０．１３５重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のエッチ液。
【請求項１】
リンを含有しない水溶液からなるエッチ液において、カルボキシル基を有する中性塩を５〜２０重量％、防腐剤を０．０１６５〜０．０６６重量％、防錆剤を０．０５〜０．５重量％、界面活性剤を０．１２９〜０．２１５重量％の範囲で含有し、該界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムであることを特徴とするエッチ液。
【請求項２】
前記中性塩は、クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムであることを特徴とする請求項１に記載のエッチ液。
【請求項３】
前記防腐剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のエッチ液。
【請求項４】
前記５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．０１５〜０．０６重量％、前記２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０．００１５〜０．００６重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項３に記載のエッチ液。
【請求項５】
前記防錆剤は、ベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のエッチ液。
【請求項６】
前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．０４８〜０．０８重量％、前記ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．０８１〜０．１３５重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のエッチ液。
【公開番号】特開２００７−１５２８１７（Ｐ２００７−１５２８１７Ａ）
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３５３０６０（Ｐ２００５−３５３０６０）
【出願日】平成１７年１２月７日（２００５．１２．７）
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月７日（２００５．１２．７）
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
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