エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置
【課題】流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性に優れたエポキシ樹脂組成物、及びそれにより封止された素子を備える電子部品装置を提供する。
【解決手段】（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と（Ｃ）シリコーン化合物とを含む予備混合物と、を含有し、
前記（Ｃ）シリコーン化合物が、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物及び前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物の両方を含む。
【解決手段】（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と（Ｃ）シリコーン化合物とを含む予備混合物と、を含有し、
前記（Ｃ）シリコーン化合物が、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物及び前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物の両方を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂組成物及びそれにより封止された素子を備える電子部品装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ等、電子部品装置の素子封止の分野では、生産性やコスト等の面から樹脂封止が主流となり、エポキシ樹脂封止用成形材料が広く用いられている。この理由としては、エポキシ樹脂が電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性などの諸特性にバランスがとれているためである。
また近年、半導体素子の高密度実装化が進んでおり、これに伴い、樹脂封止型半導体装置は、従来のピン挿入型のパッケージから面実装型のパッケージが主流になっている。面実装型のＩＣ、ＬＳＩ等は、実装密度を高くし、実装高さを低くするために薄型、小型のパッケージになっており、素子のパッケージに対する占有面積が大きくなり、パッケージの肉厚は非常に薄くなってきた。
これらのパッケージは、従来のピン挿入型のものと実装方法が異なっている。すなわち、ピン挿入型パッケージは、ピンを配線板に挿入した後、配線板裏面からはんだ付けを行うため、パッケージが直接高温にさらされることがなかった。これに対して、面実装型ＩＣは、配線板表面に仮止めを行い、はんだバスやリフロー装置などで処理されるため、直接はんだ付け温度（リフロー温度）にさらされる。この結果、ＩＣパッケージが吸湿した場合、リフロー時にこの吸湿水分が気化して、発生した蒸気圧が剥離応力として働き、素子、リードフレーム等のインサートと封止材との間で剥離が発生する。かかる現象は、パッケージクラックの発生や電気的特性不良の原因となる。このため、はんだ耐熱性（耐はんだリフロー性）に優れた封止材料の開発が望まれている。
【０００３】
前記の問題を解決する対策として、半導体装置内部の吸湿水分を低減するために、ＩＣの防湿梱包や配線板への実装前の予備乾燥などを行う方法（例えば、非特許文献１参照）や、エポキシ樹脂のガラス転移温度を増大することにより、高温における破断強度を増大させて、パッケージクラックを抑制する方法などがある（例えば、非特許文献２参照）。
また、エポキシ樹脂組成物中における充填剤の含有量を増加させることで、ガラス転移温度を変化させることなく吸湿水分を低減する方法がある（例えば、特許文献１、非特許文献３参照）。
さらに、高温時における弾性率を低減し耐はんだストレス性を向上する方法として、シリコーン化合物を使用する方法（例えば、特許文献２参照）や、耐リフロークラック性、耐湿信頼性の向上を図ったインデン・スチレン・フェノール共重合オリゴマーを使用する方法などがある（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】株式会社日立製作所半導体事業部編「表面実装形ＬＳＩパッケージの実装技術とその信頼性向上」応用技術出版１９８８年１１月１６日、２５４−２５６頁
【非特許文献２】株式会社技術情報協会発編「最新半導体・ＬＥＤにおける封止技術と材料開発大全集」技術情報協会２００６年１１月３０日、２３４−２３９頁
【非特許文献３】株式会社技術情報協会発編「最新半導体・ＬＥＤにおける封止技術と材料開発大全集」技術情報協会２００６年１１月３０日、２１９−２３０、２４９−２５４頁
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−２２４３２８号公報
【特許文献２】特開平０７−１２６４９０号公報
【特許文献３】特開平１０−２６５６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の予備乾燥を行う方法では、半導体装置内部の吸湿水分を低減できるものの、手間がかかり、コストも高くなる。また、エポキシ樹脂のガラス転移温度を増大させる方法では、パッケージクラックの発生は抑制できるが、吸湿水分が上昇する傾向にあり、十分な対策とは言えない。高充填のエポキシ樹脂組成物においては、充填剤の形状や粒度分布を最適化しても、流動性が低下する傾向がある。
また、高温時における弾性率を低減させるためにシリコーン化合物を用いる方法では、接着性や流動性が低下する傾向がある。特定のオリゴマーを使用する方法では、十分な耐はんだリフロー性が得られない場合がある。
従って、従来のエポキシ樹脂組成物においては、必要とされる耐はんだリフロー性を十分に満足するエポキシ樹脂硬化物が得られる方法は未だ提示されていないのが現状である。
本発明はかかる状況に鑑みなされたもので、流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性に優れたエポキシ樹脂組成物、及びそれにより封止された素子を備える信頼性の高い電子部品装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、エポキシ樹脂組成物中に、エポキシ樹脂及び硬化剤に対して非相容であるシリコーン化合物と相容であるシリコーン化合物とを組み合せた特定のシリコーン化合物の予備混合物を含めることによって前記目的が達成可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下に関する。
【０００８】
＜１＞ （Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と（Ｃ）シリコーン化合物とを含む予備混合物と、を含有し、前記（Ｃ）シリコーン化合物が、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物並びに前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物の両方を含むエポキシ樹脂組成物である。
＜２＞ 前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−１）及び下記一般式（Ｉ−２）で示されるシリコーン化合物の少なくとも一方を含む＜１＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（前記一般式（Ｉ−１）中、ｌは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（前記一般式（Ｉ−２）中、ｍは０又は１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
＜３＞ 前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物である＜１＞又は＜２＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１３】
【化３】
【００１４】
（前記一般式（Ｉ−３）中、ｐは０又は１以上の整数を表し、ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表し、Ｒ３はそれぞれ独立に、ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基を表す。）
【００１５】
＜４＞ 前記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である＜２＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜５＞ 前記一般式（Ｉ−３）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である＜３＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜６＞ 前記予備混合物が前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物とからなる＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜７＞ 前記予備混合物が、前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物との反応率７０％以下の反応生成物である＜６＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜８＞ 前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を３０質量％以上含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜９＞ 前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を２０質量％以上含む＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１６】
＜１０＞ 前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対する前記前記（Ｃ）シリコーン化合物の総含有率が１質量部〜５０質量部である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜１１＞ 前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部が多官能フェノール化合物である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１７】
＜１２＞ さらに（Ｄ）無機充填剤を含有する＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜１３＞ さらに（Ｅ）硬化促進剤を含有する＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１８】
＜１４＞ 前記（Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、チオジフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール・アラルキル型エポキシ樹脂及びナフトール・アラルキル型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜１５＞ 前記（Ｂ）硬化剤が、フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂及び共重合型フェノール・アラルキル樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１９】
＜１６＞ ＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物によって封止された素子を備える電子部品装置である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によるエポキシ樹脂組成物は、流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性に優れたエポキシ樹脂組成物を提供することが可能である。また、本発明によるエポキシ樹脂組成物を用いて、リードフレームに搭載された半導体素子を封止した部品を備える信頼性の高い電子部品装置を提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。また本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。さらに本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
以下、本発明について詳細に説明する。
［エポキシ樹脂組成物］
【００２２】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方を含む予備混合物と、を含有し、前記予備混合物中に、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤に対する相容性が異なる２種類のシリコーン化合物を含む特定の（Ｃ）シリコーン化合物を含有し、必要に応じてその他の成分を含む。かかる構成であることで、優れた流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性が得られる。
前記エポキシ樹脂組成物において、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部（以下、「(ａ)（予備混合物中の）エポキシ樹脂」ということがある。）及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部（以下、「（ｂ）（予備混合物中の）硬化剤」ということがある。）の両方、又は、前記（ａ）エポキシ樹脂のみ若しくは前記（ｂ）硬化剤のみが、前記（Ｃ）シリコーン化合物とともに前記予備混合物として含有される。
前記（ａ）エポキシ樹脂及び前記（ｂ）硬化剤は、前記エポキシ樹脂組成物中に配合される前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の全量であってもよく、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の一部の分量とされてもよい。後者の場合、前記エポキシ樹脂組成物中には、前記（ａ）エポキシ樹脂を除いた残りの前記（Ａ）エポキシ樹脂（又は前記（ｂ）硬化剤を除いた残りの前記（Ｂ）硬化剤）は予備混合されずに、そのまま配合される。この場合、前記エポキシ樹脂組成物中に、本発明の所期の目的が達成できる範囲において、前記（ａ）エポキシ樹脂を除いた残りの前記（Ａ）エポキシ樹脂（又は前記（ｂ）硬化剤を除いた残りの前記（Ｂ）硬化剤）以外に、その他のエポキシ樹脂（又はその他の硬化剤）が含まれてもよい。その他のエポキシ樹脂やその他の硬化剤としては、通常エポキシ樹脂組成物において使用可能なものであれば特に制限されない。流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性の観点から、前記（Ａ）エポキシ樹脂又は前記（Ｂ）硬化剤の全量が前記予備混合物中に配合されることが好ましい。
【００２３】
（Ａ）エポキシ樹脂
前記エポキシ樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも１種を含有する。前記（Ａ）エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を２個以上含有するものであれば特に制限はない。具体的には、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン骨格を有するエポキシ樹脂をはじめとするフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール類及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したノボラック型エポキシ樹脂；アルキル置換、芳香環置換又は非置換のビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、チオジフェノール等のジグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂；スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂；フタル酸、ダイマー酸等の多塩基酸とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のポリアミンとエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンとフェノ−ル類の共縮合樹脂のエポキシ化物；ナフタレン環を有するエポキシ樹脂；フェノール類及びナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種とジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルとから合成されるフェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物；トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂；テルペン変性エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；脂環族エポキシ樹脂；等が挙げられる。
【００２４】
これらは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記（Ａ）エポキシ樹脂として、上述に例示したエポキシ樹脂の２種以上を組み合わせて用いる場合、前記（ａ）エポキシ樹脂は、基本的には前記（Ａ）エポキシ樹脂と同様の２種以上の組み合わせとされるが、本発明の所期の目的が達成できる範囲において、前記（Ａ）エポキシ樹脂のうちの１種又は２種以上を任意に選択したものであってもよい。
【００２５】
なかでも前記（Ａ）エポキシ樹脂は、流動性と硬化性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のビフェノールのジグリシジルエーテルであるビフェニル型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、硬化性の観点からはノボラック型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、低吸湿性の観点からはジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、耐熱性及び低反り性の観点からはナフタレン型エポキシ樹脂及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましく、流動性と難燃性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のビスフェノールＦのジグリシジルエーテルであるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、流動性とリフロー性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のチオジフェノールのジグリシジルエーテルであるチオジフェノール型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、硬化性と難燃性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のフェノールとジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物を含有していることが好ましく、保存安定性と難燃性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のナフトール類とジメトキシパラキシレンから合成されるナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物を含有していることが好ましい。
【００２６】
ビフェニル型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２７】
【化４】
【００２８】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。
前記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂は、ビフェノール化合物にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＩ）中のＲ１〜Ｒ８としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数１〜１０のアルケニル基が挙げられ、なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。
【００２９】
前記ビフェニル型エポキシ樹脂としては、たとえば、４，４’‐ビス（２，３‐エポキシプロポキシ）ビフェニル又は４，４’‐ビス（２，３‐エポキシプロポキシ）‐３，３’，５，５’‐テトラメチルビフェニルを主成分とするエポキシ樹脂、エピクロルヒドリンと４，４’‐ビフェノール又は４，４’‐（３，３’，５，５’‐テトラメチル）ビフェノールとを反応させて得られるエポキシ樹脂が挙げられる。なかでも４，４’‐ビス（２，３‐エポキシプロポキシ）‐３，３’，５，５’‐テトラメチルビフェニルを主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。
【００３０】
前記ビフェニル型エポキシ樹脂としては市販品として三菱化学株式会社製商品名ＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１Ｈとして入手可能である。
前記ビフェニル型エポキシ樹脂の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００３１】
チオジフェノール型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３２】
【化５】
【００３３】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。
前記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂はチオジフェノール化合物にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ１〜Ｒ８としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数１〜１０のアルケニル基が挙げられ、なかでも水素原子、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００３４】
前記チオジフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’‐ジヒドロキシジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、２，２’，５，５’‐テトラメチル‐４，４’‐ジヒドロキシジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、２，２’‐ジメチル‐４，４’‐ジヒドロキシ‐５，５’‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂が挙げられる。なかでも２，２’‐ジメチル‐４，４’‐ジヒドロキシ‐５，５’‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。
【００３５】
前記チオジフェノール型エポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ‐１２０ＴＥとして入手可能である。
前記チオジフェノール型エポキシ樹脂の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００３６】
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３７】
【化６】
【００３８】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。
前記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂は、ビスフェノールＦ化合物にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＶ）中のＲ１〜Ｒ８としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数１〜１０のアルケニル基が挙げられ、なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。
【００３９】
前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’‐メチレンビス（２，６‐ジメチルフェノール）のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、４，４’‐メチレンビス（２，３，６‐トリメチルフェノール）のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、４，４’‐メチレンビスフェノールのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂が挙げられる。なかでも４，４’‐メチレンビス（２，６‐ジメチルフェノール）のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。
【００４０】
前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ‐８０ＸＹとして入手可能である。
前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００４１】
ノボラック型エポキシ樹脂としては、下記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４２】
【化７】
【００４３】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基、又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換のアルコキシ基を示す。ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂にエピクロルヒドリンを反応させることによって容易に得られる。
前記一般式（Ｖ）中のＲとしては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。ｎは０〜３の整数が好ましい。
【００４４】
前記ノボラック型エポキシ樹脂のなかでも、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、住友化学工業株式会社製商品名ＥＳＣＮ−１９０が市販品として入手可能である。
【００４５】
前記ノボラック型エポキシ樹脂を使用する場合、その含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００４６】
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＶＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４７】
【化８】
【００４８】
ここで、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜１０の整数を示し、ｍは０〜６の整数を示す。
前記一般式（ＶＩ）中のＲ１としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもメチル基、エチル基等のアルキル基及び水素原子が好ましく、メチル基及び水素原子がより好ましい。Ｒ２としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもｍ＝０であることが好ましい。
【００４９】
前記ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を使用する場合、その含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００５０】
ナフタレン型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５１】
【化９】
【００５２】
ここで、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を示す。ｐは１又は０を示し、ｍ、ｎはそれぞれ０〜１１の整数であって、（ｍ＋ｎ）が１〜１１の整数でかつ（ｍ＋ｐ）が１〜１２の整数となるよう選ばれる。ｉは０〜３の整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜４の整数をそれぞれ示す。
Ｒ１〜Ｒ３における置換若しくは非置換の炭素数１〜１２の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでもメチル基が好ましく、ｉ、ｊ及びｋが０であることもまた好ましい。
前記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂としては、ｍ個の構成単位及びｎ個の構成単位をランダムに含むランダム共重合体、交互に含む交互共重合体、規則的に含む共重合体、ブロック状に含むブロック共重合体が挙げられる。これらのいずれか１種を単独で用いても、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００５３】
前記ナフタレン型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製商品名ＮＣ−７３００が市販品として入手可能である。
【００５４】
トリフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５５】
【化１０】
【００５６】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは１〜１０の整数を示す。
【００５７】
前記トリフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、特に制限はないが、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂が好ましい。
前記トリフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製商品名ＥＰＰＮ−５０２Ｈが市販品として入手可能である。
【００５８】
これらナフタレン型エポキシ樹脂及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂はいずれか１種を単独で用いても両者を組合わせて用いてもよい。その含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中、合わせて２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上とすることがさらに好ましい。
【００５９】
フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物としては、下記一般式（ＩＸ）又は（Ｘ）で示されるビフェニレン骨格含有フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物等が挙げられる。
【００６０】
【化１１】
【００６１】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ９はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００６２】
【化１２】
【００６３】
ここで、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物は、アルキル置換、芳香環置換又は非置換のフェノールとビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノール・アラルキル樹脂にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＸ）中のＲ１〜Ｒ９における炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。また前記一般式（ＩＸ）中のｎとしては、平均で６以下がより好ましい。
【００６４】
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物としては、市販品として日本化薬株式会社製商品名ＮＣ‐３０００Ｓとして入手可能である。
【００６５】
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物は、難燃性と耐はんだリフロー性、流動性の両立の観点から、前記一般式（ＩＩ）で示されるビフェニル型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、なかでも前記一般式（ＩＸ）中のＲ１〜Ｒ８が水素原子であり、前記一般式（ＩＩ）中のＲ１〜Ｒ８が水素原子でｎ＝０であるビフェニル型エポキシ樹脂を含有していることがより好ましい。
【００６６】
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物に対する前記ビフェニル型エポキシ樹脂の配合比（ＩＩ）／（ＩＸ）は、質量比で５０／５０〜５／９５であることが好ましく、４０／６０〜１０／９０であることがより好ましく、３０／７０〜１５／８５であることがさらに好ましい。このような配合質量比を満足する化合物としては、日本化薬株式会社製商品名ＣＥＲ−３０００Ｌ等が市販品として入手可能である。
【００６７】
前記一般式（Ｘ）で示されるエポキシ化物は、アルキル置換、芳香環置換又は非置換のフェノールとジメトキシパラキシレンから合成されるフェノール・アラルキル樹脂にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（Ｘ）中のＲ１〜Ｒ５における炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられ、なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。
前記一般式（Ｘ）中のｎとしては、平均で６以下がより好ましい。
【００６８】
前記一般式（Ｘ）で示されるエポキシ化物としては、市販品として日本化薬株式会社製商品名ＮＣ‐２０００Ｌとして入手可能である。
【００６９】
ナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物としては、下記一般式（ＸＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００７０】
【化１３】
【００７１】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
Ｘとしては、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、アラルキル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、難燃性及び保存安定性の両立の観点からフェニレン基、ビフェニレン基が好ましい。
【００７２】
前記一般式（ＸＩ）で示されるエポキシ化物は、アルキル置換、芳香環置換又は非置換のナフトールとジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるナフトール・アラルキル樹脂にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＸＩ）中のＲとしては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでもメチル基が好ましく、ｉ＝０であることもまた好ましい。
【００７３】
前記ナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物としては、例えば下記一般式（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物が挙げられる。ｎは０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【００７４】
下記一般式（ＸＩＩ）で示されるエポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＥＳＮ‐３７５が挙げられ、下記一般式（ＸＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＥＳＮ‐１７５が挙げられる。
前記ナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００７５】
【化１４】
【００７６】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００７７】
【化１５】
【００７８】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記のビフェニル型エポキシ樹脂、チオジフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物及びナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて用いる場合の含有率は、エポキシ樹脂全質量中合わせて５０質量％以上とすることが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
【００７９】
（Ｂ）硬化剤
前記エポキシ樹脂組成物は（Ｂ）硬化剤の少なくとも１種を含む。前記（Ｂ）硬化剤は、封止用エポキシ樹脂組成物に一般に使用されているものであれば特に制限はない。具体的には、フェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、チオジフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂；フェノール類及びナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種とジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノール・アラルキル樹脂；ナフトール・アラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；フェノール・ノボラック構造とフェノール・アラルキル構造がランダム、ブロック又は交互に繰り返された共重合型フェノール・アラルキル樹脂；パラキシリレン及びメタキシリレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、シクロペンタジエン変性フェノール樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂などが挙げられる。
【００８０】
これらは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記（Ｂ）硬化剤として、上述の硬化剤を２種以上を組み合わせて用いる場合、前記（ｂ）硬化剤は、基本的には前記（Ｂ）硬化剤と同様の２種以上の組み合わせとされるが、本発明の所期の目的が達成できる範囲において、前記（Ｂ）硬化剤のうちの１種又は２種以上を任意に選択したものであってもよい。
【００８１】
なかでも、流動性、難燃性及び耐はんだリフロー性の観点からはフェノール・アラルキル樹脂、共重合型フェノール・アラルキル樹脂及びナフトール・アラルキル樹脂が好ましい。また、耐熱性、低膨張率及び低そり性の観点からはトリフェニルメタン型フェノール樹脂が好ましい。また、硬化性の観点からはノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
前記（Ｂ）硬化剤は、上述のフェノール・アラルキル樹脂、共重合型フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【００８２】
フェノール・アラルキル樹脂としては、下記一般式（ＸＩＶ）で示される樹脂が挙げられる。
【００８３】
【化１６】
【００８４】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＩＶ）中のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられ、なかでもメチル基が好ましく、ｉ＝０であることもまた好ましい。
【００８５】
また、Ｘは芳香環を含む基を示し、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、アラルキル基置換アリーレン基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、難燃性と耐はんだリフロー性の両立の観点からは置換又は非置換のビフェニレン基が好ましい。例えば下記一般式（ＸＶ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂が挙げられる。難燃性、流動性と硬化性の両立の観点からは置換又は非置換のフェニレン基が好ましい。例えば下記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂が挙げられる。ｎは０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【００８６】
【化１７】
【００８７】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００８８】
【化１８】
【００８９】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＶ）で示されるビフェニレン骨格含有フェノール・アラルキル樹脂としては、市販品として明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ‐７８５１が挙げられる。前記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂としては、市販品として三井化学株式会社製商品名ＸＬＣが挙げられる。
【００９０】
前記フェノール・アラルキル樹脂の含有率は、その性能を発揮するために硬化剤全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００９１】
ナフトール・アラルキル樹脂としては、下記一般式（ＸＶＩＩ）で示される樹脂が挙げられる。
【００９２】
【化１９】
【００９３】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＶＩＩ）中のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられ、なかでもメチル基が好ましく、ｉ＝０であることもまた好ましい。
【００９４】
また、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、アラルキル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、保存安定性と難燃性の観点からは置換又は非置換のフェニレン基及びビフェニレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。例えば下記一般式（ＸＶＩＩＩ）及び（ＸＩＸ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂が挙げられる。ｎは０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【００９５】
【化２０】
【００９６】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００９７】
【化２１】
【００９８】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００９９】
前記一般式（ＸＶＩＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂としては、市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＳＮ‐４７５が挙げられる。前記一般式（ＸＩＸ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂としては、市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＳＮ‐１７０が挙げられる。
【０１００】
前記ナフトール・アラルキル樹脂の含有率は、その性能を発揮するために硬化剤全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【０１０１】
前記一般式（ＸＩＶ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂、一般式（ＸＶＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂は、難燃性の観点からその一部又は全部がアセナフチレンと予備混合されていることが好ましい。前記アセナフチレンはアセナフテンを脱水素して得ることができるが、市販品を用いてもよい。前記アセナフチレンの代わりにアセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物として用いることもできる。前記アセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物を得る方法としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等が挙げられる。また、重合に際しては従来公知の触媒を用いることができるが、触媒を使用せずに熱だけで行うこともできる。この際、重合温度は８０℃〜１６０℃が好ましく、９０℃〜１５０℃がより好ましい。得られるアセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物の軟化点は、６０℃〜１５０℃が好ましく、７０℃〜１３０℃がより好ましい。
【０１０２】
前記アセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物の軟化点は、６０℃以上であればと成形時の染み出しにより成形性が低下することが抑えられる。１５０℃以下であれば樹脂との相容性が良好に保たれる。前記他の芳香族オレフィンとしては、スチレン、α‐メチルスチレン、インデン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル又はそれらのアルキル置換体等が挙げられる。
【０１０３】
また、前記他の芳香族オレフィン以外に、本発明の効果に支障の無い範囲で脂肪族オレフィンを併用することもできる。前記脂肪族オレフィンとしては、（メタ）アクリル酸及びそれらのエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、フマル酸及びそれらのエステル等が挙げられる。前記脂肪族オレフィンの含有率は重合モノマー全質量中２０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましい。
【０１０４】
前記一般式（ＸＩＶ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂、一般式（ＸＶＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂（以下、「フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂」と記す。）の一部又は全部と前記アセナフチレンとの予備混合の方法としては、前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂及び前記アセナフチレンをそれぞれ微細に粉砕し固体状態のままミキサー等で混合する方法、両成分を溶解する溶媒に均一に溶解させた後、溶媒を除去する方法、硬化剤及び／又はアセナフチレンの軟化点以上の温度で両者を溶融混合する方法等で行うことができるが、均一な混合物が得られて不純物の混入が少ない溶融混合法が好ましい。これらの方法により、予備混合物（アセナフチレン変性硬化剤）が製造される。
【０１０５】
前記予備混合を溶融混合法により行う場合、加熱温度は前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂及び前記アセナフチレンのうち少なくとも一方の軟化点以上であれば制限はない。１００〜２５０℃が好ましく、１２０〜２００℃がより好ましい。また、溶融混合は両者が均一に混合すれば制限はない。混合時間は１〜２０時間が好ましく、２〜１５時間がより好ましい。前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂と前記アセナフチレンを予備混合する場合、混合中に前記アセナフチレンが重合又は前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂と反応しても構わない。
【０１０６】
トリフェニルメタン型フェノール樹脂としては、下記一般式（ＸＸ）で示されるフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０７】
【化２２】
【０１０８】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＸ）中のＲとしては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもメチル基、エチル基等のアルキル基及び水素原子が好ましく、メチル基及び水素原子がより好ましい。
【０１０９】
前記一般式（ＸＸ）で示されるフェノール樹脂としては、明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７５００が市販品として入手可能である。
【０１１０】
前記トリフェニルメタン型フェノール樹脂を用いる場合、その含有率はその性能を発揮するために硬化剤全質量中３０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【０１１１】
ノボラック型フェノール樹脂としては、下記一般式（ＸＸＩ）で示されるフェノール樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂等が挙げられる。なかでも下記一般式（ＸＸＩ）で示されるノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
【０１１２】
【化２３】
【０１１３】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＸＩ）中のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもメチル基、エチル基等のアルキル基又はｉ＝０であることが好ましく、ｉ＝０であることがより好ましい。ｎの平均値が０〜８であることが好ましい。
【０１１４】
前記一般式（ＸＸＩ）で示されるノボラック型フェノール樹脂としては、明和化成株式会社製商品名Ｈ−４が市販品として入手可能である。
【０１１５】
前記ノボラック型フェノール樹脂を用いる場合、その含有率はその性能を発揮するために硬化剤全質量中３０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【０１１６】
共重合型フェノール・アラルキル樹脂としては、下記一般式（ＸＸＩＩ）で示されるフェノール樹脂が挙げられる。
【０１１７】
【化２４】
【０１１８】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基及び水酸基を示す。またＸは芳香環を含む二価の基を示す。ｎ及びｍはそれぞれ独立に０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＸＩＩ）中のＲにおける炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでもＲは水素原子又はメチル基が好ましい。また、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【０１１９】
前記一般式（ＸＸＩＩ）中のＸとしては、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、アラルキル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、保存安定性と難燃性の観点からは置換又は非置換のフェニレン基及びビフェニレン基が好ましい。
【０１２０】
一般式（ＸＸＩＩ）で示される化合物としては、住金エア・ウォーター・ケミカル株式会社製商品名ＨＥ−５１０等が市販品として入手可能である。
【０１２１】
共重合型フェノール・アラルキル樹脂を用いる場合、その含有率はその性能を発揮するために硬化剤全質量中３０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【０１２２】
前記のフェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂及び共重合型フェノール・アラルキル樹脂は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組合わせて用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いる場合の含有率は、フェノール樹脂全質量中合わせて５０質量％以上とすることが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
【０１２３】
前記（Ａ）エポキシ樹脂と前記（Ｂ）硬化剤との当量比、すなわち、前記（Ａ）エポキシ樹脂中のエポキシ基数に対する前記（Ｂ）硬化剤中の水酸基数の比（前記（Ｂ）硬化剤中の水酸基数／前記（Ａ）エポキシ樹脂中のエポキシ基数）は、特に制限はない。それぞれの未反応分を少なく抑えるために０．５〜２の範囲に設定されることが好ましく、０．６〜１．３がより好ましい。成形性、耐はんだリフロー性に優れる封止用エポキシ樹脂組成物を得るためには０．８〜１．２の範囲に設定されることがさらに好ましい。
【０１２４】
（Ｃ）シリコーン化合物
前記エポキシ樹脂組成物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤（以下、（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）硬化剤を合わせて単に「主要２成分」ということがある。）とともに、（Ｃ）シリコーン化合物を含む予備混合物を含む。前記（Ｃ）シリコーン化合物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と予備混合されている。前記エポキシ樹脂組成物中に、前記主要２成分のうちのいずれか一方又は両方の少なくとも一部が前記（Ｃ）シリコーン化合物とともに予め混合された予備混合物が配合されることにより、低温時及び高温時における弾性率が低減されるため、耐はんだリフロー性及び成形収縮性の向上を図ることができる。
【０１２５】
前記（Ｃ）シリコーン化合物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂又は前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物と前記（Ａ）エポキシ樹脂又は前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物との両方を含む。前記（Ｃ）シリコーン化合物が（ｃ１）第１のシリコーン化合物及び（ｃ２）第２のシリコーン化合物のうちのどちらか一方しか含有しない場合は、前記（Ｃ）シリコーン化合物を含有することによる所期の目的が達成できない。前記（Ｃ）シリコーン化合物が前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を含有し前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を含有しない場合は、流動性及び成形収縮性のうち少なくとも一方が低下する傾向があり、前記（Ｃ）シリコーン化合物が前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を含有し前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を含有しない場合は、耐はんだリフロー性及び成形収縮性の少なくとも一方が低下する傾向がある。
【０１２６】
前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物とは、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤に相容しないシリコーン化合物を意味するが、例えば、加熱溶融した前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤と攪拌混合したときに全量もしくは一部分が相容せずに分離する場合や、加熱攪拌した混合物を室温（２５℃）に冷却したときに樹脂表面にしみ出す場合、冷却し固化した混合物が濁っており、顕微鏡で観察すると相分離構造の形成が確認される場合を含む。
【０１２７】
前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物とは、加熱溶融したエポキシ樹脂及び硬化剤と攪拌混合したときに全量が相容し、加熱攪拌した混合物を室温（２５℃）に冷却してもしみ出しがなく、冷却し固化した混合物に濁りがなく透明であり、顕微鏡で観察しても相分離構造の形成が確認されないシリコーン化合物を意味する。
【０１２８】
前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤に対する前記（Ｃ）シリコーン化合物の相容性試験を行う場合の濃度は、前記（Ｃ）シリコーン化合物の質量が前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤を合わせた全質量の１質量％以上であることが好ましい。１質量％以上では相容しているか判断することが容易である。
【０１２９】
前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物は、非相容であれば特に制限されるものではない。例えば、下記一般式（Ｉ−１）で示されるシリコーン化合物及び下記一般式（Ｉ−２）で示されるシリコーン化合物の少なくとも一方を含むものであることが好ましい。
【０１３０】
【化２５】
【０１３１】
前記一般式（Ｉ−１）中、ｌは１以上の整数を示す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。
【０１３２】
【化２６】
【０１３３】
前記一般式（Ｉ−２）中、ｍは０又は１以上の整数、ｎは１以上の整数を示す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。
【０１３４】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中のＲ１として記載した「炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基」は、置換又は非置換の炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。
【０１３５】
より具体的には、置換されても又は非置換であってもよい炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、アリル基、ビニル基等の脂肪族炭化水素基、及びそれら脂肪族炭化水素基をアルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、メタクリルオキシ基、メルカプト基、イミノ基、ウレイド基、及びイソシアネート基等の置換基で置換したものが挙げられる。
【０１３６】
置換されても又は非置換であってもよい炭素数１〜１８を有する１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、及びシクロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基、及びそれら脂環式炭化水素基をアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、メタクリルオキシ基、メルカプト基、イミノ基、ウレイド基、イソシアネート基等の置換基で置換したものが挙げられる。
【０１３７】
置換されても又は非置換であってもよい炭素数１〜１８を有する１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基等の芳香族炭化水素基などが挙げられる。それらはさらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、メタクリルオキシ基、メルカプト基、イミノ基、ウレイド基、イソシアネート基等の置換基で置換したものであってもよい。
【０１３８】
なお、前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ１としては、特に限定されるものではない。置換基を有していてもよいアルキル基及びアリール基から選ばれる１価の炭化水素基であることが好ましい。なかでも、原料の入手しやすさの観点から、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基等のアリール基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、エポキシシクロヘキシルエチル基、グリシドキシプロピル基、クロロプロピル基、メタクリルオキシプロピル基、メルカプトプロピル基、アミノプロピル基、Ｎ−フェニルアミノプロピル基、Ｎ−アミノプロピルアミノプロピル基、ウレイドプロピル基、イソシアネートプロピル基等の鎖状又は環状のアルキル基から選ばれる置換基がより好ましい。
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「エポキシ基を有する１価の有機基」は、下記一般式（Ｉ−４）、（Ｉ−５）及び（Ｉ−６）から選ばれる少なくとも１種の有機基を含むことが好ましい。
【０１３９】
【化２７】
【０１４０】
前記一般式（Ｉ−４）中、Ｒ４は単結合又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１４１】
【化２８】
【０１４２】
前記一般式（Ｉ−５）中、Ｒ４は単結合又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１４３】
【化２９】
【０１４４】
前記一般式（Ｉ−６）中、Ｒ４は単結合又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。
より具体的には、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基、ビニレン基、エチリデン基、ビニリデン基、プロペニレン基、ブタジエニレン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘキシリデン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基等が挙げられる。
【０１４５】
前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４としては、特に限定されるものではない。アルキレン基及びアリーレン基から選ばれる２価の炭化水素基であることが好ましい。なかでも、原料の入手のしやすさの観点からメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基から選ばれる置換基がより好ましい。
【０１４６】
前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）の具体例を以下に例示するが、それらに限られるものではない。前記一般式（Ｉ−４）としては、３−グリシドキシ基、３−グリシドキシメチル基、３−グリシドキシエチル基、３−グリシドキシプロピル基等；前記一般式（Ｉ−５）としては、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基等；前記一般式（Ｉ−６）としては、エポキシ基、２，３−エポキシプロピル基、３，４−エポキシブチル基、４，５−エポキシペンチル基等が挙げられる。
【０１４７】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アミノ基を有する１価の有機基」は、アミノ基又は下記一般式（Ｉ−７）、（Ｉ−８）及び（Ｉ−９）から選ばれる少なくとも１種の有機基を含むことが好ましい。
【０１４８】
【化３０】
【０１４９】
前記一般式（Ｉ−７）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１５０】
【化３１】
【０１５１】
前記一般式（Ｉ−８）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ５は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。
【０１５２】
【化３２】
【０１５３】
前記一般式（Ｉ−９）中、Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。
【０１５４】
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した炭化水素基が挙げられる。
【０１５５】
前記Ｒ５として記載した「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した置換基が挙げられる。
【０１５６】
前記一般式（Ｉ−７）、前記一般式（Ｉ−８）及び前記一般式（Ｉ−９）の具体例を以下に例示するが、それらに限られるものではない。前記一般式（Ｉ−７）としては、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノシクロヘキシル基、アミノフェニル基等；前記一般式（Ｉ−８）としては、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノエチル基等；前記一般式（Ｉ−９）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノメチル基等が挙げられる。
【０１５７】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「水酸基を有する１価の有機基」は、水酸基又は下記一般式（Ｉ−１０）で示される有機基を含むことが好ましい。
【０１５８】
【化３３】
【０１５９】
前記一般式（Ｉ−１０）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１６０】
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した炭化水素基が挙げられる。
前記一般式（Ｉ−１０）の具体例としては、ヒドロキシルメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシシクロヘキシル基、ヒドロキシフェニル基等が挙げられる。
【０１６１】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「カルボキシル基を有する１価の有機基」は、カルボキシル基又は下記一般式（Ｉ−１１）で示される有機基を含むことが好ましい。
【０１６２】
【化３４】
【０１６３】
前記一般式（Ｉ−１１）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した炭化水素基が挙げられる。
前記一般式（Ｉ−１１）の具体例としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシル基、カルボキシフェニル基等が挙げられる。
【０１６４】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アルコキシ基を有する１価の有機基」は、アルコシキ基又は下記一般式（Ｉ−１２）で示される有機基を含むことが好ましい。
【０１６５】
【化３５】
【０１６６】
前記一般式（Ｉ−１２）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ５は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基から選ばれる。
【０１６７】
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した置換基が挙げられる。
前記Ｒ５として記載した「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した炭化水素基が挙げられる。
【０１６８】
前記「アルコキシ基を有する１価の有機基」の具体例を以下に例示するが、それらに限られるものではない。前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フェノキシ基等；前記一般式（Ｉ−１２）としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシシクロヘキシル基、メトキシフェニル基、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシフェニル基等が挙げられる。
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アルキル基を有する１価の有機基」は、炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した有機基が挙げられる。
前記「アルキル基を有する１価の有機基」の具体例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１６９】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アリール基を有する１価の有機基」は、炭素数１〜１８を有する１価の芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した有機基が挙げられる。
前記「アリール基を有する１価の有機基」の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基等が挙げられる。
【０１７０】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２は、特に限定されるものではないが、入手が容易であることから、エポキシ基、水酸基、アルキル基、アリール基が好ましい。なかでも、流動性、耐はんだリフロー性、成形収縮性の観点から、エポキシ基であることがさらに好ましい。
前記一般式（Ｉ−１）における「ｌ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−２）における「ｍ」は０又は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、「ｎ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではない。
【０１７１】
前記（ｃ１）エポキシ基を有するシリコーン化合物の分子量は、所期の目的が可能な範囲ならば特に限定されるものではないが、数平均分子量Ｍｎが３００〜５００００であることが好ましく、４００〜４００００であることがより好ましく、５００〜３００００であることがさらに好ましい。数平均分子量Ｍｎが３００以上である場合は所期の効果が発揮されやすく、５００００以下である場合は、良好な流動性が得られる。
前記「数平均分子量Ｍｎ」とは、単分散ポリスチレンを標準物質とするゲルパーエミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって得られる溶出曲線において、標準物質から算出されるＭｎの値を示す。
【０１７２】
前記一般式（Ｉ−１）の具体的な化合物の例示としては、以下に限られるものではない。例えば、市販品として入手可能な化合物としては、２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２００のＸ−２２−１６３（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４９０のＫＦ−１０５（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度３０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１０００のＸ−２２−１６３Ａ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度６０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１７５０のＸ−２２−１６３Ｂ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１２０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２７００のＸ−２２−１６３Ｃ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度２５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量６５００のＢＹ１６−８５５（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、２５℃における動粘度８ｍｍ２／ｓ〜１１ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１８２のＤＭＳ−Ｅ０９（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度１２ｍｍ２／ｓ〜１８ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４５５〜５２６のＤＭＳ−Ｅ１１（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度２０ｍｍ２／ｓ〜３５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５２６〜６２５のＤＭＳ−Ｅ１２（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度１００ｍｍ２／ｓ〜１４０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２８６〜２２２２のＤＭＳ−Ｅ２１（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である両末端型エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度３０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５００のＸ−２２−１６９ＡＳ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度７０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１７００のＸ−２２−１６９Ｂ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度２５ｍｍ２／ｓ〜３５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５００〜５２６のＤＭＳ−ＥＣ１３（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がエポキシシクロヘキシルアルキル基である両末端型脂環式エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ〜３０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２５０〜２７８のＰＭＳ−Ｅ１１（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基及びフェニル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である両末端型エポキシ変性ポリメチルフェニルシリコーン；２５℃における動粘度８０ｍｍ２／ｓ〜１２０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２０００〜２０８３のＤＭＳ−ＥＸ２１（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基及びメトキシ基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である両末端型エポキシ変性ポリメチルメトキシシリコーン等が挙げられる。前記一般式（Ｉ−１）で示される化合物は、工業製品又は試薬として購入可能な化合物を用いても、公知の方法で合成した化合物を用いても構わない。
【０１７３】
前記一般式（Ｉ−２）の具体的な化合物の例示としては、以下に限られるものではない。例えば、市販品として入手可能な化合物としては、２５℃における動粘度２５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５２５のＸ−２２−３４３（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１５００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３５０のＫＦ−１０１（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１７０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３５００のＫＦ−１００１（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度８０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３２００のＳＦ８４１１（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度１８０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３８００のＳＦ８４１３（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度２００ｍｍ２／ｓ〜３００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量７５０〜１４００のＥＭＳ−６２２（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である側鎖型エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度４５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量６００のＸ−２２−２０４６（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度３５００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３６００のＫＦ−１０２（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度７００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１２００のＦＺ−３７２０（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度６０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３７００のＢＹ１６−８３９（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度６５０ｍｍ２／ｓ〜８００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量８５０〜１４５０のＥＣＭＳ−２２７（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度６５０ｍｍ２／ｓ〜８５０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１２５０〜１９００のＥＣＭＳ−３２７（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度３００ｍｍ２／ｓ〜４５０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１７５０〜３０００のＥＣＭＳ−９２４（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がエポキシシクロヘキシルアルキル基である側鎖型脂環式エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度１９０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量６２０のＸ−２２−２０００（信越化学工業株式会社商品名）等のＲ１がメチル基及びフェニル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である側鎖型エポキシ変性ポリメチルフェニルシリコーン等が挙げられる。前記一般式（Ｉ−２）で示される化合物は、工業製品又は試薬として購入可能な化合物を用いても、公知の方法で合成した化合物を用いても構わない。
【０１７４】
前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物は、エポキシ樹脂及び硬化剤に相容であれば特に制限されるものではない。が、下記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物であることが好ましい。
【０１７５】
【化３６】
【０１７６】
前記一般式（Ｉ−３）中、ｐは０又は１以上の整数を表し、ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。Ｒ３はそれぞれ独立に、ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基を示す。
【０１７７】
前記一般式（Ｉ−３）において、Ｒ１及びＲ２は先に説明したとおりである。
前記一般式（Ｉ−３）のＲ３として記載した「ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基」とは、下記一般式（Ｉ−１３）で示される有機基であることが好ましい。
【０１７８】
【化３７】
【０１７９】
前記一般式（Ｉ−１３）中、Ｒ６は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基である。ｓは１以上の整数である。
前記Ｒ６として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。
より具体的には、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基、ビニレン基、エチリデン基、ビニリデン基、プロペニレン基、ブタジエニレン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘキシリデン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基等が挙げられる。
【０１８０】
前記一般式（Ｉ−１３）のＲ６としては、特に限定されるものではない。アルキル基及びアリール基からより選ばれる２価の炭化水素基であることが好ましい。なかでも、原料の入手のしやすさの観点からメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキル基から選ばれる置換基がより好ましい。すなわち、前記Ｒ３は、下記一般式（Ｉ−１４）及び前記一般式（Ｉ−１５）の少なくとも一方で示される繰り返し単位を有する１価の有機基であることがより好ましい。
【０１８１】
【化３８】
【０１８２】
前記一般式（Ｉ−１４）中、ｔは０又は１以上の整数である。
【０１８３】
【化３９】
【０１８４】
前記一般式（Ｉ−１５）中、ｕは０又は１以上の整数である。
前記一般式（Ｉ−３）における「ｐ」は０又は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、「ｑ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、「ｒ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−７）における「ｓ」は１以上の整数ならば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−８）における「ｔ」は１以上の整数ならば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−９）における「ｕ」は１以上の整数ならば特に制限されるものではない。
前記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物の分子量は、これを含有することによって所期の目的が可能な範囲ならば特に限定されるものではないが、数平均分子量Ｍｎが３０００〜７００００であることが好ましく、４０００〜６００００であることがより好ましく、５０００〜５００００であることがさらに好ましい。数平均分子量Ｍｎが３０００以上である場合は所期の効果が発揮されやすくなり、７００００以下である場合は、流動性が良好となる。
【０１８５】
前記一般式（Ｉ−３）の具体的な化合物の例示としては、以下に限られるものではない。例えば、市販品として入手可能な化合物としては、エポキシ当量９０００、粘度３０００ｍｍ２／ｓのＳＦ８４２１ＥＧ（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量５０００、粘度２５００ｍｍ２／ｓのＦＺ−３７３０（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量２５００、粘度３０００ｍｍ２／ｓのＢＹ１６−８７６（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量７０００、粘度８００ｍｍ２／ｓのＢＹ１６−８６９（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量１５００、粘度６００ｍｍ２／ｓのＢＹ１６−８７０（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量２５００、粘度３５０ｍｍ２／ｓのＸ−２２−４７４１（信越化学株式会社製商品名）、エポキシ当量４３００、粘度４５００ｍｍ２／ｓのＫＦ−１００２（信越化学株式会社製商品名）、エポキシ当量７５０〜８００、粘度４０００ｍｍ２／ｓ〜５０００ｍｍ２／ｓのＥＢＰ−２３４（アヅマックス株式会社販売試薬名）等が挙げられる。前記一般式（Ｉ−３）で示される化合物は、工業製品又は試薬として購入可能な化合物を用いても、公知の方法で合成した化合物を用いても構わない。
【０１８６】
（Ｃ）シリコーン化合物の全質量における前記（ｃ１）の割合は所期の目的が可能な量ならば特に限定されるものではないが、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。前記（ｃ１）の割合が２０質量％以上である場合は、耐はんだリフロー性及び成形収縮性の少なくとも一方が向上する傾向がある。
【０１８７】
（Ｃ）シリコーン化合物の全質量における前記（ｃ２）の割合は、前記（Ｃ）を含有することによって所期の目的が可能な量ならば特に限定されるものではない。１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。前記（ｃ１）の割合が１０質量％以上である場合は、流動性が向上する傾向がある。
（Ｃ）シリコーン化合物の含有率量は、（Ｃ）シリコーン化合物を含有することによって所期の目的が達成可能な範囲において、特に制限されるものではない。例えば、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．５〜６０質量部の範囲にあることが好ましく、１〜５０質量部の範囲にあることがより好ましく、１．５〜４０質量部の範囲にあることがさらに好ましい。含有率が０．５質量部以上である場合、（Ｃ）シリコーン化合物を含有することによる所期の効果が十分に発現できる。一方、含有率が６０質量部以下であれば、流動性及び成形性の少なくとも一方が向上する。なお、前記（Ａ）エポキシ樹脂の含有率量とは、一般的に、予備混合物に含まれる前記（ａ）エポキシ樹脂も含む。
【０１８８】
（予備混合物）
前記エポキシ樹脂組成物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と、上述の特定の（Ｃ）シリコーン化合物とが予備混合された混合物（予備混合物）を含有し、必要に応じてその他の成分を含む。前記エポキシ樹脂組成物中に、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方の一部又は全部と、上述の特定の（Ｃ）シリコーン化合物とを予め混合させた予備混合物を配合することにより、低温時及び高温時の弾性率が低減し、優れた耐はんだリフロー性が得られる。また、前記予備混合物を配合することにより、エポキシ樹脂にシリコーン化合物が微分散した構成からなる海島構造を形成できるようになるため、成形収縮性が向上する。
【０１８９】
前記（Ｃ）シリコーン化合物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方の一部又は全部と予備混合されていることが重要である。予備混合をしない場合は、所期の目的が達成できない。予備混合をしない方法として、例えば前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方を予め前記（Ｃ）シリコーン化合物と混合することなくそのまま添加する場合や、予め前記主要２成分以外の成分（例えば無機充填剤）と混合させる場合は、流動性、耐はんだリフロー性及び成形収縮性のうち少なくとも一方が低下する傾向がある。
【０１９０】
前記予備混合物を製造する方法は、特に限定されるものではない。例えば、エポキシ樹脂及び硬化剤の少なくとも一方とシリコーン化合物を無溶剤下で加熱して溶融混合させる方法、エポキシ樹脂及び硬化剤の少なくとも一方とシリコーン化合物に反応触媒を加え反応させながら混合させる方法、エポキシ樹脂及び硬化剤の少なくとも一方とシリコーン化合物に溶媒を加え混合させる方法等が挙げられる。
【０１９１】
前記予備混合物は前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物であれば特に限定されるものではない。前記（Ｂ）硬化剤と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物であることが好ましい。前記予備混合物中に前記（Ａ）エポキシ樹脂を含有する場合、前記予備混合物中の前記（Ａ）エポキシ樹脂量を抑えると（Ｃ）シリコーンの分散性が向上し、均一な混合物が得られ、さらに予備混合物の粘度を良好に保つことができ、取り扱い性に優れる。
【０１９２】
本発明における前記予備混合物中の前記（ｂ）硬化剤は所期の目的が達成可能な範囲において特に限定されるものではない。前記（Ｂ）硬化剤は多官能フェノール化合物であることが好ましい。前記「多官能フェノール化合物」とは、１分子中に３個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール化合物が好ましい。予備混合物中の硬化剤が１分子中に３個以上のフェノール性水酸基を有する化合物である場合、予備混合物の粘度を良好に保つことができ、取り扱い性に優れる。
【０１９３】
前記（Ｂ）硬化剤と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物の反応率は所期の目的が達成可能な範囲において特に限定されるものではない。流動性及び成形収縮性の観点から、９０％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、７０％以下であることがさらに好ましく、０％であることが特に好ましい。
【０１９４】
前記「（Ｂ）硬化剤と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物の反応率」とは、前記（Ｂ）硬化剤由来のフェノール性水酸基とシリコーン化合物由来のエポキシ基との反応率を表す。すなわち、（前記予備混合物中のエポキシ基数）／（（Ｃ）シリコーン化合物の仕込み比から算出される前記予備混合物中のエポキシ基数）を示す。前記「前記予備混合物中のエポキシ基数」は樹脂のエポキシ当量を測定する一般的手法により測定が可能であり、例えば、指示薬滴定法や高分解能核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）による測定等が挙げられる。
本発明では、前記予備混合物の使用方法は特に限定されるものではなく、例えば、そのまま添加する方法、予め無機充填剤と混合させる方法等が挙げられる。
【０１９５】
（Ｄ）無機充填剤
本発明によるエポキシ樹脂組成物には、吸湿性、線膨張係数低減、熱伝導性向上及び強度向上のために、前記（Ａ）エポキシ樹脂、前記（Ｂ）硬化剤及び前記予備混合物に加え、必要に応じて（Ｄ）無機充填剤の少なくとも１種を配合してもよい。使用可能な無機充填剤は、一般に封止用成形材料に用いられるものであればよく、特に限定されるものではない。例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、シリカゲル、多孔質シリカ、ガラス、ゼオライト、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレイ、マイカ等の微粉未、又はこれらを球形化したビーズなどが挙げられる。なかでも、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが好ましい。流動性、線膨張係数低減の観点からは、結晶シリカ、溶融シリカを併用することが好ましく、溶融シリカを併用することがより好ましく、球状溶融シリカを用いることがさらに好ましい。これら無機充填剤の１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、難燃効果がある、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム及び複合金属水酸化物等の金属水酸化物系充填剤を併用してもよい。
【０１９６】
前記（Ｄ）無機充填剤の含有率は、本発明の効果が得られれば特に制限はない。難燃性、成形性、吸湿性、線膨張係数低減及び強度向上の観点から、エポキシ樹脂組成物中７０質量％〜９５質量％が好ましく、吸湿性、線膨張係数低減の観点から８５質量％〜９５質量％がより好ましい。７０質量％以上では、十分な難燃性及び耐はんだリフロー性を確保できる９５質量％以下であれば、流動性が良好となる。
【０１９７】
また、前記（Ｄ）無機充填剤の平均粒径は１μｍ〜５０μｍが好ましく、１０μｍ〜３０μｍがより好ましい。１μｍ以上ではエポキシ樹脂組成物の粘度が良好となる。５０μｍ以下であれば、樹脂成分と無機充墳剤との分離を抑えられ、硬化物が不均一になったり硬化物特性がばらついたり、狭い隙間への充填性が低下したりすることを防ぐことができる。
【０１９８】
流動性の観点からは、前記（Ｄ）無機充填剤の粒子形状は角形より球形が好ましく、無機充填剤の粒度分布は広範囲に分布したものが好ましい。例えば、無機充填剤を７５質量％以上配合する場合、その７０質量％以上を球状粒子とし、０．１μｍ〜８０μｍという広範囲に分布したものが好ましい。このような無機充填剤は最密充填構造をとりやすいため含有率を増加させても材料の粘度上昇が少なく、流動性に優れたエポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【０１９９】
（Ｅ）硬化促進剤
本発明によるエポキシ樹脂組成物には、前記（Ａ）エポキシ樹脂、前記（Ｂ）硬化剤及び前記予備混合物に加え、さらに必要に応じて前記（Ｄ）無機充填剤の他に、（Ｅ）硬化促進剤を配合してもよい。使用可能な硬化促進剤としては、例えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケンなどのシクロアミジン化合物、その誘導体、それらのフェノールノボラック塩及びこれらの化合物に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン類及びこれらの誘導体、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール類、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート、２−エチル−４−メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、Ｎ−メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩、トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキル・アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等の有機ホスフィン類、又はこれら有機ホスフィン類と有機ボロン類との錯体やこれら有機ホスフィン類と無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、これら有機ホスフィン類と４−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、２−ブロモフェノール、４−クロロフェノール、３−クロロフェノール、２−クロロフェノール、４−ヨウ化フェノール、３−ヨウ化フェノール、２−ヨウ化フェノール、４−ブロモ−２−メチルフェノール、４−ブロモ−３−メチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−クロロ−１−ナフトール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−ナフトール、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル等のハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物（特開２００４−１５６０３６号公報記載）、などが挙げられる。これら硬化促進剤を併用する場合、なかでも、流動性の観点からは有機ホスフィン類とπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、有機ホスフィン類とハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物、硬化性の観点からは有機ホスフィン類とハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素の工程を経て得られる分子内分極を有する化合物が好ましい。
【０２００】
（Ｅ）硬化促進剤の含有率は、硬化促進効果が達成されれば特に制限はない。エポキシ樹脂組成物の吸湿時の硬化性及び流動性における改善の観点からは、前記（Ａ）エポキシ樹脂の合計１００質量部に対し、（Ｅ）硬化促進剤を合計で好ましくは０．１質量部〜１０質量部、より好ましくは１質量部〜７質量部配合する。硬化促進剤の含有率が０．１質量部以上であれば短時間で硬化させることができ、１０質量部以下の場合は硬化速度が良好に保たれ、良好な成形品が得られる。
【０２０１】
（各種添加剤）
本発明によるエポキシ樹脂組成物には、必要に応じてさらに公知の各種添加剤を含有してもよい。前記各種添加剤としては、特に制限されない。例えば、後述するカップリング剤、イオン交換体、難燃剤、離型剤、可とう剤、着色剤等が挙げられる。
【０２０２】
（カップリング剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、樹脂成分と無機充填剤との接着性を高めるために、必要に応じて、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤を添加することができる。
【０２０３】
前記カップリング剤の含有率は、前記（Ｄ）無機充填剤１００質量部に対して０．０５質量部〜５質量部であることが好ましく、０．１質量部〜２．５質量部がより好ましい。０．０５質量部以上であればフレームとの良好な接着性が得られ、５質量部以下の場合はパッケージの成形性が十分に確保できる。
【０２０４】
前記カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−［ビス（β−ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等のチタネート系カップリング剤等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのなかでも、二級アミノ基を有するカップリング剤が流動性及びワイヤ流れの観点から好ましい。
【０２０５】
（イオン交換体）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、陰イオン交換体を必要に応じて配合することができる。特にエポキシ樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、陰イオン交換体を配合することが好ましい。前記陰イオン交換体としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、ハイドロタルサイト類や、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマスから選ばれる元素の含水酸化物等が挙げられる。これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、下記一般式（ＸＩＸ）で示されるハイドロタルサイトが好ましい。
【０２０６】
【化４０】
【０２０７】
上式（ＸＩＸ）中、０＜Ｘ≦０．５、ｍは正の数を表す。
前記陰イオン交換体の含有率は、ハロゲンイオンなどの陰イオンを捕捉できる十分量であれば特に制限はないが、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜３０質量部の範囲が好ましく、１質量部〜５質量部がより好ましい。
【０２０８】
（難燃剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、難燃性を付与するために必要に応じて難燃剤を配合することができる。前記難燃剤としては特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む公知の有機若しくは無機の化合物、金属水酸化物が挙げられる。これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。難燃剤の含有率は、難燃効果が達成されれば特に制限はないが、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部〜３０質量部が好ましく、２質量部〜１５質量部がより好ましい。
【０２０９】
（離型剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、成形時に金型との良好な離型性を持たせるため離型剤を配合してもよい。前記離型剤としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックス等が挙げられる。これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、高級脂肪酸、酸化型又は非酸化型のポリオレフィン系ワックスが好ましい。その含有率としては前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部が好ましく、０．１質量部〜５質量部がより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの含有率が０．０１質量部以上であれば離型性が良好であり、１０質量部以上の場合は十分な接着性が得られる。高級脂肪酸としては、例えば市販品では株式会社セラリカＮＯＤＡ製のカルナバワックスが挙げられる。ポリオレフィン系ワックスとしては、例えば市販品ではヘキスト社製のＨ４、ＰＥ、ＰＥＤシリーズ等の数平均分子量が５００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。また、ポリオレフィン系ワックスに他の離型剤を併用する場合、その含有率は前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜３質量部がより好ましい。
【０２１０】
（可とう剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、（Ｃ）シリコーン化合物の他に、シリコーンオイル、シリコーンゴム粉末等の可とう剤を必要に応じて併用することが可能である。併用可能な可とう剤としては、一般に使用されている公知の可とう剤であれば特に限定されるものではない。例えば、シリコーン系、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エラストマー、ＮＲ（天然ゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、メタクリル酸メチル−シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体等のコア−シェル構造を有するゴム粒子等が挙げられる。これら可とう剤の１種を単独で用いても２種以上を組み合わせてもよい。
【０２１１】
（着色剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、カーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の公知の着色剤をさらに配合しても良い。
【０２１２】
（エポキシ樹脂組成物の調製）
本発明のエポキシ樹脂組成物は、各種成分を均一に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いても調製できる。一般的な手法としては、所定の配合量の成分をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、例えば、上述した成分の所定量を均一に撹拌、混合し、予め７０〜１４０℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練、冷却し、粉砕するなどの方法で得ることができる。エポキシ樹脂組成物は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び質量でタブレット化すると取り扱いが容易である。
【０２１３】
（電子部品装置）
本発明による電子部品装置は、本発明のエポキシ樹脂組成物によって封止した素子を備える。電子部品装置としては、例えば、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線板、ガラス、シリコンウエハ等の支持部材に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子等の素子を搭載したものが挙げられ、それら素子部を本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したものが挙げられる。より具体的には、例えば、リードフレーム上に半導体素子を固定し、ボンディングパッド等の素子の端子部とリード部をワイヤボンディングやバンプで接続した後、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いてトランスファー成形等によって封止した、ＤＩＰ（Ｄｕａｌ Ｉｎｌｉｎｅ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＰＬＣＣ（Ｐｌａｓｔｉｃ Ｌｅａｄｅｄ Ｃｈｉｐ Ｃａｒｒｉｅｒ）、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ Ｆｌａｔ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＰ（Ｓｍａｌｌ Ｏｕｔｌｉｎｅ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＪ（Ｓｍａｌｌ Ｏｕｔｌｉｎｅ Ｊ−ｌｅａｄ ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＳＯＰ（Ｔｈｉｎ Ｓｍａｌｌ Ｏｕｔｌｉｎｅ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＱＦＰ（Ｔｈｉｎ Ｑｕａｄ Ｆｌａｔ Ｐａｃｋａｇｅ）等の一般的な樹脂封止型ＩＣ、テープキャリアにバンプで接続した半導体チップを、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＴＣＰ（Ｔａｐｅ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｐａｃｋａｇｅ）、配線板やガラス上に形成した配線に、ワイヤボンディング、フリップチップボンディング、はんだ等で接続した半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子及び／又はコンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子を、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＣＯＢ（Ｃｈｉｐ Ｏｎ Ｂｏａｒｄ）モジュール、ハイブリッドＩＣ、マルチチップモジュールが挙げられる。なかでも本発明のエポキシ樹脂組成物は成形性、耐はんだリフロー性、及び難燃性に優れていることから、リードフレームに搭載された半導体素子を封止した高い信頼性を要求される用途に好適に使用することができる。また、プリント回路板においても本発明のエポキシ樹脂組成物を有効に使用することができる。
前記エポキシ樹脂組成物を用いて、電子部品装置を封止する方法としては、低圧トランスファー成形法が最も一般的ではあるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。
【実施例】
【０２１４】
以下、本発明の実施例を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限するものではない。
〔エポキシ樹脂及び硬化剤とシリコーン化合物の相容性試験〕
（Ａ）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂１：エポキシ当量１９６、融点１０６℃のビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「ＹＸ−４０００Ｈ」）
エポキシ樹脂２：エポキシ当量２４１、融点８９℃のビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂とビフェニル型エポキシ樹脂との混合物（日本化薬株式会社製、商品名「ＣＥＲ−３０００Ｌ」）
エポキシ樹脂３：エポキシ当量２３８、融点５２℃のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名「ＮＣ−２０００Ｌ」）
【０２１５】
（Ｂ）硬化剤
硬化剤１：水酸基当量１７６、軟化点７０℃のフェノールアラルキル樹脂（三井化学株式会社製、商品名「ミレックスＸＬＣ」）
【０２１６】
（Ｃ）シリコーン化合物
シリコーン化合物１：２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４９０、数平均分子量Ｍｎ１１０６の両末端型エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ−１０５」）
シリコーン化合物２：２５℃における動粘度７００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１２００、数平均分子量Ｍｎ７６１９の側鎖型エポキシ変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＦＺ−３７２０」）
シリコーン化合物３：２５℃における動粘度１００ｍｍ２／ｓ、数平均分子量Ｍｎ４０７１のジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ９６−１００ＣＳ」）
シリコーン化合物４：２５℃における動粘度９０ｍｍ２／ｓ、数平均分子量Ｍｎ３０９５の両末端水酸基シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＰＲＸ−４１３」）
シリコーン化合物５：２５℃における動粘度３０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２５００、数平均分子量Ｍｎ１０６７６の側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＢＹ１６−８７６」）
シリコーン化合物６：２５℃における動粘度４５００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４３００、数平均分子量Ｍｎ１０９３９の側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ−１００２」）
シリコーン化合物７：２５℃における動粘度５５００ｍｍ２／ｓ、数平均分子量Ｍｎ１６０３０の側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＢＹ１６−７６０」）
【０２１７】
尚、本実施例で用いた（Ｃ）シリコーン化合物の数平均分子量Ｍｎはゲルパーエミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られる。即ち、約１ｍｇのシリコーン化合物を約１ｍｌのテトラヒドロフラン又はトルエンに溶かして溶液とし、ＧＰＣとしてポンプ（株式会社日立製作所製、製品名「Ｌ−６２００型」）、カラム（東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ―Ｇ２０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ−Ｇ１０００ＨＸＬ）及び検出器（株式会社日立製作所製Ｌ−３３００ＲＩ型）を用いて、テトラヒドロフラン又はトルエンを溶離液として、温度３０℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定し、標準ポリスチレンによる検量線を用いて算出した。
【０２１８】
前記の各成分をそれぞれ表１及び表２に示す配合組成によって配合し、ホットプレート上にて攪拌温度１２０℃、攪拌時間１０分間の条件で攪拌混合を行った。得られた混合物を室温（２５℃）まで冷却し、目視により観察を行い、相容性を判断した。尚、表１及び表２中の各組成は質量部で示した。また、表１〜表５中、空欄は無配合であることを表す。
【０２１９】
【表１】
【０２２０】
【表２】
【０２２１】
表１及び表２に示したように、シリコーン化合物１〜４は、（ｃ１）第１のシリコーン化合物であり、シリコーン化合物５〜７は、（ｃ２）第２のシリコーン化合物であることが確認できた。
そこで、以下の予備混合物の調製に際し、シリコーン化合物１〜４を（ｃ１）として、またシリコーン化合物５〜７を（ｃ２）として使用した。
【０２２２】
〔予備混合物の調製〕
（予備混合物１の調製）
撹拌装置、冷却管を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに、（Ｂ）硬化剤としてフェノールアラルキル樹脂（三井化学株式会社製、商品名「ミレックスＸＬＣ」）１６０ｇを投入し、約１６０℃で加熱溶融した。そして、完全に溶融してから、（Ｃ）シリコーン化合物として（ｃ１）両末端型エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ−１０５」）４０ｇ、（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＢＹ１６−８７６」）４０ｇを投入し、約１０分間撹拌した後、テフロン（登録商標）でコーティングした金属製容器上で放冷し、予備混合物１を得た。得られた予備混合物１を用い、規格番号ＪＩＳ Ｋ ７２３６で規定された指示薬滴定法でエポキシ当量を測定し、前記で得られた予備混合物１の反応率を確認した。この結果、反応率は０％であった。
【０２２３】
（予備混合物２の調製）
前記（Ｂ）硬化剤の配合量を１８０ｇに代えるとともに、（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ１）両末端型エポキシ変性シリコーンオイル及び（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量をそれぞれ３０ｇ及び１５ｇに代え、それ以外は前記予備混合物１と同様にして、予備混合物２を調製し、上述の方法により得られた予備混合物２の反応率を調べた。この結果、予備混合物２の反応率は０％であった。
【０２２４】
（予備混合物３の調製）
（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルを、東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名「ＢＹ１６−７６０」に代え、それ以外は前記予備混合物２と同様にして、予備混合物３を調製し、上述の方法により得られた予備混合物３の反応率を調べた。得られた予備混合物３の反応率は０％であった。
【０２２５】
（予備混合物４の調製）
（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルを、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＦ−１００２」に代え、それ以外は前記予備混合物２と同様にして、予備混合物４を調製し、上述の方法により得られた予備混合物４の反応率を調べた。得られた予備混合物４の反応率は０％であった。
【０２２６】
（予備混合物５の調製）
（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ１）両末端型エポキシ変性シリコーンオイルを無添加とするとともに、（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量を４０ｇに代え、それ以外は前記予備混合物１と同様にして、予備混合物５を得た。得られた予備混合物５の反応率は０％であった。
【０２２７】
〔エポキシ樹脂組成物の作製及び特性評価〕
（実施例１〜１３、比較例１〜９）
下記の成分をそれぞれ表３〜５に示す質量部で配合し、混練温度８０℃、混練時間１５分の条件でロール混練を行うことによって、それぞれ実施例１〜９及び比較例１〜１３のエポキシ樹脂組成物を得た。
【０２２８】
（Ｄ）無機充填剤
溶融シリカ：平均粒径１７．５μｍ、比表面積３．８ｍ２／ｇの球状溶融シリカ
（Ｅ）硬化促進剤
トリブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物
（その他の各種添加剤）
可とう剤：インデンオリゴマー（東都化成株式会社製、商品名「Ｉ−１００」）
カップリング剤：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
着色剤：カーボンブラック（三菱化学株式会社製、商品名「ＭＡ−１００」）
離型剤：カルナバワックス（株式会社セラリカＮＯＤＡ製）
【０２２９】
次に、実施例１〜１３及び比較例１〜９によって得たそれぞれのエポキシ樹脂組成物を、以下に示す各試験によって評価した。評価結果を表６〜８に示す。なお、エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファー成形機を用い、金型温度１８０℃、成形圧力６．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件で行った。また、後硬化は１７５℃で６時間行った。
【０２３０】
（１）スパイラルフロー
エポキシ樹脂組成物を前記条件でＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて成型し、流動距離（ｃｍ）を求めた。
【０２３１】
（２）円板フロー
２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×２５ｍｍ（Ｈ）の上型と２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×１５ｍｍ（Ｈ）の下型を有する円板フロー測定用平板金型を用いて、上皿天秤にて秤量した封止用エポキシ樹脂組成物５ｇを、１８０℃に加熱した下型の中心部にのせ、５秒後に、１８０℃に加熱した上型を閉じて、荷重７８Ｎ、硬化時間９０秒の条件で圧縮成形し、ノギスで成形品の長径（ｍｍ）及び短径（ｍｍ）を測定して、その平均値（ｍｍ）を円板フローとした。
（３）曲げ弾性率
Ａ＆Ｄ社製テンシロンを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠した３点支持型曲げ試験を室温（２５℃）又は２６０℃にて行い、弾性率を求めた。なお、測定は寸法７０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの試験片を用いた。
（４）成形収縮率
ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠した試験方法に従い測定した。
【０２３２】
（５）耐はんだリフロー性
銅リードフレーム上に８ｍｍ×１０ｍｍｘ０．４ｍｍのシリコーンチップを搭載した外形寸法２０×１４×２ｍｍの８０ピンフラットパッケージを、封止用エポキシ樹脂組成物を用いて前記条件で成形、後硬化して作製し、８５℃、６０％ＲＨの条件で１６８時間加湿した後、所定温度（２３０℃、２４０℃、２５０℃）、１０秒の条件でリフロー処理を行い、パッケージ外部のクラックの有無を目視で、パッケージ内部の剥離発生の有無を超音波探傷装置（日立建機株式会社製ＨＹＥ−ＦＯＣＵＳ）でそれぞれ観察し、試験パッケージ数（１０）に対するクラック及び剥離発生パッケージ数の総和で評価した。
【０２３３】
【表３】
【０２３４】
【表４】
【０２３５】
【表５】
【０２３６】
【表６】
【０２３７】
【表７】
【０２３８】
【表８】
【０２３９】
本発明による（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物を含有する実施例１〜１３では、流動性を低下することなく、耐はんだリフロー性及び成形収縮性が良好な結果を示している。これに対して、前記予備混合物及び可とう剤を含有しない比較例１及び３は、耐はんだリフロー性が劣っており、前記予備混合物を含有せず、可とう剤を含有する比較例２、４、５は比較例１及び３と比較すると改良されているものの実施例と比較すると耐はんだリフロー性が劣っていた。また、（Ｃ）シリコーン化合物を前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と予備混融せずに、そのまま添加して用いた比較例６〜８は、流動性及び耐はんだリフロー性に劣っており、（ｃ２）第２のシリコーン化合物のみを用いた予備混合物（（ｃ１）成分を含まない）を使用した比較例９は、耐はんだリフロー性に劣っている。
よって、本発明による（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物を含有するエポキシ樹脂組成物は、流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性に優れたエポキシ樹脂組成物を与えることが明らかとなった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂組成物及びそれにより封止された素子を備える電子部品装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ等、電子部品装置の素子封止の分野では、生産性やコスト等の面から樹脂封止が主流となり、エポキシ樹脂封止用成形材料が広く用いられている。この理由としては、エポキシ樹脂が電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性などの諸特性にバランスがとれているためである。
また近年、半導体素子の高密度実装化が進んでおり、これに伴い、樹脂封止型半導体装置は、従来のピン挿入型のパッケージから面実装型のパッケージが主流になっている。面実装型のＩＣ、ＬＳＩ等は、実装密度を高くし、実装高さを低くするために薄型、小型のパッケージになっており、素子のパッケージに対する占有面積が大きくなり、パッケージの肉厚は非常に薄くなってきた。
これらのパッケージは、従来のピン挿入型のものと実装方法が異なっている。すなわち、ピン挿入型パッケージは、ピンを配線板に挿入した後、配線板裏面からはんだ付けを行うため、パッケージが直接高温にさらされることがなかった。これに対して、面実装型ＩＣは、配線板表面に仮止めを行い、はんだバスやリフロー装置などで処理されるため、直接はんだ付け温度（リフロー温度）にさらされる。この結果、ＩＣパッケージが吸湿した場合、リフロー時にこの吸湿水分が気化して、発生した蒸気圧が剥離応力として働き、素子、リードフレーム等のインサートと封止材との間で剥離が発生する。かかる現象は、パッケージクラックの発生や電気的特性不良の原因となる。このため、はんだ耐熱性（耐はんだリフロー性）に優れた封止材料の開発が望まれている。
【０００３】
前記の問題を解決する対策として、半導体装置内部の吸湿水分を低減するために、ＩＣの防湿梱包や配線板への実装前の予備乾燥などを行う方法（例えば、非特許文献１参照）や、エポキシ樹脂のガラス転移温度を増大することにより、高温における破断強度を増大させて、パッケージクラックを抑制する方法などがある（例えば、非特許文献２参照）。
また、エポキシ樹脂組成物中における充填剤の含有量を増加させることで、ガラス転移温度を変化させることなく吸湿水分を低減する方法がある（例えば、特許文献１、非特許文献３参照）。
さらに、高温時における弾性率を低減し耐はんだストレス性を向上する方法として、シリコーン化合物を使用する方法（例えば、特許文献２参照）や、耐リフロークラック性、耐湿信頼性の向上を図ったインデン・スチレン・フェノール共重合オリゴマーを使用する方法などがある（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】株式会社日立製作所半導体事業部編「表面実装形ＬＳＩパッケージの実装技術とその信頼性向上」応用技術出版１９８８年１１月１６日、２５４−２５６頁
【非特許文献２】株式会社技術情報協会発編「最新半導体・ＬＥＤにおける封止技術と材料開発大全集」技術情報協会２００６年１１月３０日、２３４−２３９頁
【非特許文献３】株式会社技術情報協会発編「最新半導体・ＬＥＤにおける封止技術と材料開発大全集」技術情報協会２００６年１１月３０日、２１９−２３０、２４９−２５４頁
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−２２４３２８号公報
【特許文献２】特開平０７−１２６４９０号公報
【特許文献３】特開平１０−２６５６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の予備乾燥を行う方法では、半導体装置内部の吸湿水分を低減できるものの、手間がかかり、コストも高くなる。また、エポキシ樹脂のガラス転移温度を増大させる方法では、パッケージクラックの発生は抑制できるが、吸湿水分が上昇する傾向にあり、十分な対策とは言えない。高充填のエポキシ樹脂組成物においては、充填剤の形状や粒度分布を最適化しても、流動性が低下する傾向がある。
また、高温時における弾性率を低減させるためにシリコーン化合物を用いる方法では、接着性や流動性が低下する傾向がある。特定のオリゴマーを使用する方法では、十分な耐はんだリフロー性が得られない場合がある。
従って、従来のエポキシ樹脂組成物においては、必要とされる耐はんだリフロー性を十分に満足するエポキシ樹脂硬化物が得られる方法は未だ提示されていないのが現状である。
本発明はかかる状況に鑑みなされたもので、流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性に優れたエポキシ樹脂組成物、及びそれにより封止された素子を備える信頼性の高い電子部品装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、エポキシ樹脂組成物中に、エポキシ樹脂及び硬化剤に対して非相容であるシリコーン化合物と相容であるシリコーン化合物とを組み合せた特定のシリコーン化合物の予備混合物を含めることによって前記目的が達成可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下に関する。
【０００８】
＜１＞ （Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と（Ｃ）シリコーン化合物とを含む予備混合物と、を含有し、前記（Ｃ）シリコーン化合物が、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物並びに前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物の両方を含むエポキシ樹脂組成物である。
＜２＞ 前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−１）及び下記一般式（Ｉ−２）で示されるシリコーン化合物の少なくとも一方を含む＜１＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（前記一般式（Ｉ−１）中、ｌは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（前記一般式（Ｉ−２）中、ｍは０又は１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
＜３＞ 前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物である＜１＞又は＜２＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１３】
【化３】
【００１４】
（前記一般式（Ｉ−３）中、ｐは０又は１以上の整数を表し、ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表し、Ｒ３はそれぞれ独立に、ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基を表す。）
【００１５】
＜４＞ 前記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である＜２＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜５＞ 前記一般式（Ｉ−３）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である＜３＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜６＞ 前記予備混合物が前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物とからなる＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜７＞ 前記予備混合物が、前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物との反応率７０％以下の反応生成物である＜６＞に記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜８＞ 前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を３０質量％以上含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜９＞ 前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を２０質量％以上含む＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１６】
＜１０＞ 前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対する前記前記（Ｃ）シリコーン化合物の総含有率が１質量部〜５０質量部である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜１１＞ 前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部が多官能フェノール化合物である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１７】
＜１２＞ さらに（Ｄ）無機充填剤を含有する＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜１３＞ さらに（Ｅ）硬化促進剤を含有する＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１８】
＜１４＞ 前記（Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、チオジフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール・アラルキル型エポキシ樹脂及びナフトール・アラルキル型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
＜１５＞ 前記（Ｂ）硬化剤が、フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂及び共重合型フェノール・アラルキル樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【００１９】
＜１６＞ ＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物によって封止された素子を備える電子部品装置である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によるエポキシ樹脂組成物は、流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性に優れたエポキシ樹脂組成物を提供することが可能である。また、本発明によるエポキシ樹脂組成物を用いて、リードフレームに搭載された半導体素子を封止した部品を備える信頼性の高い電子部品装置を提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。また本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。さらに本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
以下、本発明について詳細に説明する。
［エポキシ樹脂組成物］
【００２２】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方を含む予備混合物と、を含有し、前記予備混合物中に、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤に対する相容性が異なる２種類のシリコーン化合物を含む特定の（Ｃ）シリコーン化合物を含有し、必要に応じてその他の成分を含む。かかる構成であることで、優れた流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性が得られる。
前記エポキシ樹脂組成物において、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部（以下、「(ａ)（予備混合物中の）エポキシ樹脂」ということがある。）及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部（以下、「（ｂ）（予備混合物中の）硬化剤」ということがある。）の両方、又は、前記（ａ）エポキシ樹脂のみ若しくは前記（ｂ）硬化剤のみが、前記（Ｃ）シリコーン化合物とともに前記予備混合物として含有される。
前記（ａ）エポキシ樹脂及び前記（ｂ）硬化剤は、前記エポキシ樹脂組成物中に配合される前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の全量であってもよく、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の一部の分量とされてもよい。後者の場合、前記エポキシ樹脂組成物中には、前記（ａ）エポキシ樹脂を除いた残りの前記（Ａ）エポキシ樹脂（又は前記（ｂ）硬化剤を除いた残りの前記（Ｂ）硬化剤）は予備混合されずに、そのまま配合される。この場合、前記エポキシ樹脂組成物中に、本発明の所期の目的が達成できる範囲において、前記（ａ）エポキシ樹脂を除いた残りの前記（Ａ）エポキシ樹脂（又は前記（ｂ）硬化剤を除いた残りの前記（Ｂ）硬化剤）以外に、その他のエポキシ樹脂（又はその他の硬化剤）が含まれてもよい。その他のエポキシ樹脂やその他の硬化剤としては、通常エポキシ樹脂組成物において使用可能なものであれば特に制限されない。流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性の観点から、前記（Ａ）エポキシ樹脂又は前記（Ｂ）硬化剤の全量が前記予備混合物中に配合されることが好ましい。
【００２３】
（Ａ）エポキシ樹脂
前記エポキシ樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも１種を含有する。前記（Ａ）エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を２個以上含有するものであれば特に制限はない。具体的には、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン骨格を有するエポキシ樹脂をはじめとするフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール類及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したノボラック型エポキシ樹脂；アルキル置換、芳香環置換又は非置換のビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、チオジフェノール等のジグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂；スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂；フタル酸、ダイマー酸等の多塩基酸とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のポリアミンとエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンとフェノ−ル類の共縮合樹脂のエポキシ化物；ナフタレン環を有するエポキシ樹脂；フェノール類及びナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種とジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルとから合成されるフェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物；トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂；テルペン変性エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；脂環族エポキシ樹脂；等が挙げられる。
【００２４】
これらは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記（Ａ）エポキシ樹脂として、上述に例示したエポキシ樹脂の２種以上を組み合わせて用いる場合、前記（ａ）エポキシ樹脂は、基本的には前記（Ａ）エポキシ樹脂と同様の２種以上の組み合わせとされるが、本発明の所期の目的が達成できる範囲において、前記（Ａ）エポキシ樹脂のうちの１種又は２種以上を任意に選択したものであってもよい。
【００２５】
なかでも前記（Ａ）エポキシ樹脂は、流動性と硬化性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のビフェノールのジグリシジルエーテルであるビフェニル型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、硬化性の観点からはノボラック型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、低吸湿性の観点からはジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、耐熱性及び低反り性の観点からはナフタレン型エポキシ樹脂及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましく、流動性と難燃性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のビスフェノールＦのジグリシジルエーテルであるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、流動性とリフロー性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のチオジフェノールのジグリシジルエーテルであるチオジフェノール型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、硬化性と難燃性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のフェノールとジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物を含有していることが好ましく、保存安定性と難燃性の両立の観点からはアルキル置換、芳香環置換又は非置換のナフトール類とジメトキシパラキシレンから合成されるナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物を含有していることが好ましい。
【００２６】
ビフェニル型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２７】
【化４】
【００２８】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。
前記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂は、ビフェノール化合物にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＩ）中のＲ１〜Ｒ８としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数１〜１０のアルケニル基が挙げられ、なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。
【００２９】
前記ビフェニル型エポキシ樹脂としては、たとえば、４，４’‐ビス（２，３‐エポキシプロポキシ）ビフェニル又は４，４’‐ビス（２，３‐エポキシプロポキシ）‐３，３’，５，５’‐テトラメチルビフェニルを主成分とするエポキシ樹脂、エピクロルヒドリンと４，４’‐ビフェノール又は４，４’‐（３，３’，５，５’‐テトラメチル）ビフェノールとを反応させて得られるエポキシ樹脂が挙げられる。なかでも４，４’‐ビス（２，３‐エポキシプロポキシ）‐３，３’，５，５’‐テトラメチルビフェニルを主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。
【００３０】
前記ビフェニル型エポキシ樹脂としては市販品として三菱化学株式会社製商品名ＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１Ｈとして入手可能である。
前記ビフェニル型エポキシ樹脂の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００３１】
チオジフェノール型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３２】
【化５】
【００３３】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。
前記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂はチオジフェノール化合物にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ１〜Ｒ８としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数１〜１０のアルケニル基が挙げられ、なかでも水素原子、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００３４】
前記チオジフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’‐ジヒドロキシジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、２，２’，５，５’‐テトラメチル‐４，４’‐ジヒドロキシジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、２，２’‐ジメチル‐４，４’‐ジヒドロキシ‐５，５’‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂が挙げられる。なかでも２，２’‐ジメチル‐４，４’‐ジヒドロキシ‐５，５’‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルジフェニルスルフィドのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。
【００３５】
前記チオジフェノール型エポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ‐１２０ＴＥとして入手可能である。
前記チオジフェノール型エポキシ樹脂の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００３６】
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３７】
【化６】
【００３８】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。
前記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂は、ビスフェノールＦ化合物にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＶ）中のＲ１〜Ｒ８としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数１〜１０のアルケニル基が挙げられ、なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。
【００３９】
前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’‐メチレンビス（２，６‐ジメチルフェノール）のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、４，４’‐メチレンビス（２，３，６‐トリメチルフェノール）のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、４，４’‐メチレンビスフェノールのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂が挙げられる。なかでも４，４’‐メチレンビス（２，６‐ジメチルフェノール）のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。
【００４０】
前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ‐８０ＸＹとして入手可能である。
前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００４１】
ノボラック型エポキシ樹脂としては、下記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４２】
【化７】
【００４３】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基、又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換のアルコキシ基を示す。ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂にエピクロルヒドリンを反応させることによって容易に得られる。
前記一般式（Ｖ）中のＲとしては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。ｎは０〜３の整数が好ましい。
【００４４】
前記ノボラック型エポキシ樹脂のなかでも、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、住友化学工業株式会社製商品名ＥＳＣＮ−１９０が市販品として入手可能である。
【００４５】
前記ノボラック型エポキシ樹脂を使用する場合、その含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００４６】
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＶＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４７】
【化８】
【００４８】
ここで、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜１０の整数を示し、ｍは０〜６の整数を示す。
前記一般式（ＶＩ）中のＲ１としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもメチル基、エチル基等のアルキル基及び水素原子が好ましく、メチル基及び水素原子がより好ましい。Ｒ２としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもｍ＝０であることが好ましい。
【００４９】
前記ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を使用する場合、その含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００５０】
ナフタレン型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５１】
【化９】
【００５２】
ここで、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を示す。ｐは１又は０を示し、ｍ、ｎはそれぞれ０〜１１の整数であって、（ｍ＋ｎ）が１〜１１の整数でかつ（ｍ＋ｐ）が１〜１２の整数となるよう選ばれる。ｉは０〜３の整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜４の整数をそれぞれ示す。
Ｒ１〜Ｒ３における置換若しくは非置換の炭素数１〜１２の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでもメチル基が好ましく、ｉ、ｊ及びｋが０であることもまた好ましい。
前記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂としては、ｍ個の構成単位及びｎ個の構成単位をランダムに含むランダム共重合体、交互に含む交互共重合体、規則的に含む共重合体、ブロック状に含むブロック共重合体が挙げられる。これらのいずれか１種を単独で用いても、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００５３】
前記ナフタレン型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製商品名ＮＣ−７３００が市販品として入手可能である。
【００５４】
トリフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５５】
【化１０】
【００５６】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは１〜１０の整数を示す。
【００５７】
前記トリフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、特に制限はないが、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂が好ましい。
前記トリフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製商品名ＥＰＰＮ−５０２Ｈが市販品として入手可能である。
【００５８】
これらナフタレン型エポキシ樹脂及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂はいずれか１種を単独で用いても両者を組合わせて用いてもよい。その含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中、合わせて２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上とすることがさらに好ましい。
【００５９】
フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物としては、下記一般式（ＩＸ）又は（Ｘ）で示されるビフェニレン骨格含有フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物等が挙げられる。
【００６０】
【化１１】
【００６１】
ここで、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ９はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００６２】
【化１２】
【００６３】
ここで、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物は、アルキル置換、芳香環置換又は非置換のフェノールとビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノール・アラルキル樹脂にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＩＸ）中のＲ１〜Ｒ９における炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。また前記一般式（ＩＸ）中のｎとしては、平均で６以下がより好ましい。
【００６４】
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物としては、市販品として日本化薬株式会社製商品名ＮＣ‐３０００Ｓとして入手可能である。
【００６５】
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物は、難燃性と耐はんだリフロー性、流動性の両立の観点から、前記一般式（ＩＩ）で示されるビフェニル型エポキシ樹脂を含有していることが好ましく、なかでも前記一般式（ＩＸ）中のＲ１〜Ｒ８が水素原子であり、前記一般式（ＩＩ）中のＲ１〜Ｒ８が水素原子でｎ＝０であるビフェニル型エポキシ樹脂を含有していることがより好ましい。
【００６６】
前記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ化物に対する前記ビフェニル型エポキシ樹脂の配合比（ＩＩ）／（ＩＸ）は、質量比で５０／５０〜５／９５であることが好ましく、４０／６０〜１０／９０であることがより好ましく、３０／７０〜１５／８５であることがさらに好ましい。このような配合質量比を満足する化合物としては、日本化薬株式会社製商品名ＣＥＲ−３０００Ｌ等が市販品として入手可能である。
【００６７】
前記一般式（Ｘ）で示されるエポキシ化物は、アルキル置換、芳香環置換又は非置換のフェノールとジメトキシパラキシレンから合成されるフェノール・アラルキル樹脂にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（Ｘ）中のＲ１〜Ｒ５における炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられ、なかでも水素原子又はメチル基が好ましい。
前記一般式（Ｘ）中のｎとしては、平均で６以下がより好ましい。
【００６８】
前記一般式（Ｘ）で示されるエポキシ化物としては、市販品として日本化薬株式会社製商品名ＮＣ‐２０００Ｌとして入手可能である。
【００６９】
ナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物としては、下記一般式（ＸＩ）で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００７０】
【化１３】
【００７１】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
Ｘとしては、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、アラルキル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、難燃性及び保存安定性の両立の観点からフェニレン基、ビフェニレン基が好ましい。
【００７２】
前記一般式（ＸＩ）で示されるエポキシ化物は、アルキル置換、芳香環置換又は非置換のナフトールとジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるナフトール・アラルキル樹脂にエピクロルヒドリンを公知の方法で反応させることによって得られる。
前記一般式（ＸＩ）中のＲとしては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでもメチル基が好ましく、ｉ＝０であることもまた好ましい。
【００７３】
前記ナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物としては、例えば下記一般式（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物が挙げられる。ｎは０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【００７４】
下記一般式（ＸＩＩ）で示されるエポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＥＳＮ‐３７５が挙げられ、下記一般式（ＸＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂としては市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＥＳＮ‐１７５が挙げられる。
前記ナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００７５】
【化１４】
【００７６】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００７７】
【化１５】
【００７８】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記のビフェニル型エポキシ樹脂、チオジフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物及びナフトール・アラルキル樹脂のエポキシ化物は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて用いる場合の含有率は、エポキシ樹脂全質量中合わせて５０質量％以上とすることが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
【００７９】
（Ｂ）硬化剤
前記エポキシ樹脂組成物は（Ｂ）硬化剤の少なくとも１種を含む。前記（Ｂ）硬化剤は、封止用エポキシ樹脂組成物に一般に使用されているものであれば特に制限はない。具体的には、フェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、チオジフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂；フェノール類及びナフトール類からなる群より選ばれる少なくとも１種とジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノール・アラルキル樹脂；ナフトール・アラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；フェノール・ノボラック構造とフェノール・アラルキル構造がランダム、ブロック又は交互に繰り返された共重合型フェノール・アラルキル樹脂；パラキシリレン及びメタキシリレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、シクロペンタジエン変性フェノール樹脂、多環芳香環変性フェノール樹脂などが挙げられる。
【００８０】
これらは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記（Ｂ）硬化剤として、上述の硬化剤を２種以上を組み合わせて用いる場合、前記（ｂ）硬化剤は、基本的には前記（Ｂ）硬化剤と同様の２種以上の組み合わせとされるが、本発明の所期の目的が達成できる範囲において、前記（Ｂ）硬化剤のうちの１種又は２種以上を任意に選択したものであってもよい。
【００８１】
なかでも、流動性、難燃性及び耐はんだリフロー性の観点からはフェノール・アラルキル樹脂、共重合型フェノール・アラルキル樹脂及びナフトール・アラルキル樹脂が好ましい。また、耐熱性、低膨張率及び低そり性の観点からはトリフェニルメタン型フェノール樹脂が好ましい。また、硬化性の観点からはノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
前記（Ｂ）硬化剤は、上述のフェノール・アラルキル樹脂、共重合型フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【００８２】
フェノール・アラルキル樹脂としては、下記一般式（ＸＩＶ）で示される樹脂が挙げられる。
【００８３】
【化１６】
【００８４】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＩＶ）中のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられ、なかでもメチル基が好ましく、ｉ＝０であることもまた好ましい。
【００８５】
また、Ｘは芳香環を含む基を示し、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、アラルキル基置換アリーレン基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、難燃性と耐はんだリフロー性の両立の観点からは置換又は非置換のビフェニレン基が好ましい。例えば下記一般式（ＸＶ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂が挙げられる。難燃性、流動性と硬化性の両立の観点からは置換又は非置換のフェニレン基が好ましい。例えば下記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂が挙げられる。ｎは０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【００８６】
【化１７】
【００８７】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００８８】
【化１８】
【００８９】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＶ）で示されるビフェニレン骨格含有フェノール・アラルキル樹脂としては、市販品として明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ‐７８５１が挙げられる。前記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂としては、市販品として三井化学株式会社製商品名ＸＬＣが挙げられる。
【００９０】
前記フェノール・アラルキル樹脂の含有率は、その性能を発揮するために硬化剤全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００９１】
ナフトール・アラルキル樹脂としては、下記一般式（ＸＶＩＩ）で示される樹脂が挙げられる。
【００９２】
【化１９】
【００９３】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＶＩＩ）中のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられ、なかでもメチル基が好ましく、ｉ＝０であることもまた好ましい。
【００９４】
また、Ｘは芳香環を含む二価の有機基を示し、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、アラルキル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、保存安定性と難燃性の観点からは置換又は非置換のフェニレン基及びビフェニレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。例えば下記一般式（ＸＶＩＩＩ）及び（ＸＩＸ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂が挙げられる。ｎは０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【００９５】
【化２０】
【００９６】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００９７】
【化２１】
【００９８】
ここで、ｎは０〜１０の整数を示す。
【００９９】
前記一般式（ＸＶＩＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂としては、市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＳＮ‐４７５が挙げられる。前記一般式（ＸＩＸ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂としては、市販品として新日鐵化学株式会社製商品名ＳＮ‐１７０が挙げられる。
【０１００】
前記ナフトール・アラルキル樹脂の含有率は、その性能を発揮するために硬化剤全質量中２０質量％以上とすることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【０１０１】
前記一般式（ＸＩＶ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂、一般式（ＸＶＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂は、難燃性の観点からその一部又は全部がアセナフチレンと予備混合されていることが好ましい。前記アセナフチレンはアセナフテンを脱水素して得ることができるが、市販品を用いてもよい。前記アセナフチレンの代わりにアセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物として用いることもできる。前記アセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物を得る方法としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等が挙げられる。また、重合に際しては従来公知の触媒を用いることができるが、触媒を使用せずに熱だけで行うこともできる。この際、重合温度は８０℃〜１６０℃が好ましく、９０℃〜１５０℃がより好ましい。得られるアセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物の軟化点は、６０℃〜１５０℃が好ましく、７０℃〜１３０℃がより好ましい。
【０１０２】
前記アセナフチレンの重合物又はアセナフチレンと他の芳香族オレフィンとの重合物の軟化点は、６０℃以上であればと成形時の染み出しにより成形性が低下することが抑えられる。１５０℃以下であれば樹脂との相容性が良好に保たれる。前記他の芳香族オレフィンとしては、スチレン、α‐メチルスチレン、インデン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル又はそれらのアルキル置換体等が挙げられる。
【０１０３】
また、前記他の芳香族オレフィン以外に、本発明の効果に支障の無い範囲で脂肪族オレフィンを併用することもできる。前記脂肪族オレフィンとしては、（メタ）アクリル酸及びそれらのエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、フマル酸及びそれらのエステル等が挙げられる。前記脂肪族オレフィンの含有率は重合モノマー全質量中２０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましい。
【０１０４】
前記一般式（ＸＩＶ）で示されるフェノール・アラルキル樹脂、一般式（ＸＶＩＩ）で示されるナフトール・アラルキル樹脂（以下、「フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂」と記す。）の一部又は全部と前記アセナフチレンとの予備混合の方法としては、前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂及び前記アセナフチレンをそれぞれ微細に粉砕し固体状態のままミキサー等で混合する方法、両成分を溶解する溶媒に均一に溶解させた後、溶媒を除去する方法、硬化剤及び／又はアセナフチレンの軟化点以上の温度で両者を溶融混合する方法等で行うことができるが、均一な混合物が得られて不純物の混入が少ない溶融混合法が好ましい。これらの方法により、予備混合物（アセナフチレン変性硬化剤）が製造される。
【０１０５】
前記予備混合を溶融混合法により行う場合、加熱温度は前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂及び前記アセナフチレンのうち少なくとも一方の軟化点以上であれば制限はない。１００〜２５０℃が好ましく、１２０〜２００℃がより好ましい。また、溶融混合は両者が均一に混合すれば制限はない。混合時間は１〜２０時間が好ましく、２〜１５時間がより好ましい。前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂と前記アセナフチレンを予備混合する場合、混合中に前記アセナフチレンが重合又は前記フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂と反応しても構わない。
【０１０６】
トリフェニルメタン型フェノール樹脂としては、下記一般式（ＸＸ）で示されるフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０７】
【化２２】
【０１０８】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＸ）中のＲとしては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもメチル基、エチル基等のアルキル基及び水素原子が好ましく、メチル基及び水素原子がより好ましい。
【０１０９】
前記一般式（ＸＸ）で示されるフェノール樹脂としては、明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７５００が市販品として入手可能である。
【０１１０】
前記トリフェニルメタン型フェノール樹脂を用いる場合、その含有率はその性能を発揮するために硬化剤全質量中３０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【０１１１】
ノボラック型フェノール樹脂としては、下記一般式（ＸＸＩ）で示されるフェノール樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂等が挙げられる。なかでも下記一般式（ＸＸＩ）で示されるノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
【０１１２】
【化２３】
【０１１３】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を示す。ｉは０〜３の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＸＩ）中のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基置換アルキル基、メルカプト基置換アルキル基などの炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。なかでもメチル基、エチル基等のアルキル基又はｉ＝０であることが好ましく、ｉ＝０であることがより好ましい。ｎの平均値が０〜８であることが好ましい。
【０１１４】
前記一般式（ＸＸＩ）で示されるノボラック型フェノール樹脂としては、明和化成株式会社製商品名Ｈ−４が市販品として入手可能である。
【０１１５】
前記ノボラック型フェノール樹脂を用いる場合、その含有率はその性能を発揮するために硬化剤全質量中３０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【０１１６】
共重合型フェノール・アラルキル樹脂としては、下記一般式（ＸＸＩＩ）で示されるフェノール樹脂が挙げられる。
【０１１７】
【化２４】
【０１１８】
ここで、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基及び水酸基を示す。またＸは芳香環を含む二価の基を示す。ｎ及びｍはそれぞれ独立に０〜１０の整数を示す。
前記一般式（ＸＸＩＩ）中のＲにおける炭素数１〜１２の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環状アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアリール基置換アルキル基、メトキシ基置換アルキル基、エトキシ基置換アルキル基、ブトキシ基置換アルキル基等のアルコキシ基置換アルキル基、アミノアルキル基、ジメチルアミノアルキル基、ジエチルアミノアルキル基等のアミノ基置換アルキル基水酸基置換アルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の無置換アリール基、トリル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルナフチル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メトキシナフチル基等のアルコキシ基置換アリール基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基置換アリール基、水酸基置換アリール基が挙げられる。なかでもＲは水素原子又はメチル基が好ましい。また、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０〜１０の整数を示し、平均で６以下がより好ましい。
【０１１９】
前記一般式（ＸＸＩＩ）中のＸとしては、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、トリレン基等のアルキル基置換アリーレン基、アルコキシル基置換アリーレン基、アラルキル基置換アリーレン基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基から得られる二価の基、キシリレン基等のアリーレン基を含む二価の基が挙げられる。なかでも、保存安定性と難燃性の観点からは置換又は非置換のフェニレン基及びビフェニレン基が好ましい。
【０１２０】
一般式（ＸＸＩＩ）で示される化合物としては、住金エア・ウォーター・ケミカル株式会社製商品名ＨＥ−５１０等が市販品として入手可能である。
【０１２１】
共重合型フェノール・アラルキル樹脂を用いる場合、その含有率はその性能を発揮するために硬化剤全質量中３０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【０１２２】
前記のフェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂及び共重合型フェノール・アラルキル樹脂は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組合わせて用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いる場合の含有率は、フェノール樹脂全質量中合わせて５０質量％以上とすることが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
【０１２３】
前記（Ａ）エポキシ樹脂と前記（Ｂ）硬化剤との当量比、すなわち、前記（Ａ）エポキシ樹脂中のエポキシ基数に対する前記（Ｂ）硬化剤中の水酸基数の比（前記（Ｂ）硬化剤中の水酸基数／前記（Ａ）エポキシ樹脂中のエポキシ基数）は、特に制限はない。それぞれの未反応分を少なく抑えるために０．５〜２の範囲に設定されることが好ましく、０．６〜１．３がより好ましい。成形性、耐はんだリフロー性に優れる封止用エポキシ樹脂組成物を得るためには０．８〜１．２の範囲に設定されることがさらに好ましい。
【０１２４】
（Ｃ）シリコーン化合物
前記エポキシ樹脂組成物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤（以下、（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）硬化剤を合わせて単に「主要２成分」ということがある。）とともに、（Ｃ）シリコーン化合物を含む予備混合物を含む。前記（Ｃ）シリコーン化合物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と予備混合されている。前記エポキシ樹脂組成物中に、前記主要２成分のうちのいずれか一方又は両方の少なくとも一部が前記（Ｃ）シリコーン化合物とともに予め混合された予備混合物が配合されることにより、低温時及び高温時における弾性率が低減されるため、耐はんだリフロー性及び成形収縮性の向上を図ることができる。
【０１２５】
前記（Ｃ）シリコーン化合物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂又は前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物と前記（Ａ）エポキシ樹脂又は前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物との両方を含む。前記（Ｃ）シリコーン化合物が（ｃ１）第１のシリコーン化合物及び（ｃ２）第２のシリコーン化合物のうちのどちらか一方しか含有しない場合は、前記（Ｃ）シリコーン化合物を含有することによる所期の目的が達成できない。前記（Ｃ）シリコーン化合物が前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を含有し前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を含有しない場合は、流動性及び成形収縮性のうち少なくとも一方が低下する傾向があり、前記（Ｃ）シリコーン化合物が前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を含有し前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を含有しない場合は、耐はんだリフロー性及び成形収縮性の少なくとも一方が低下する傾向がある。
【０１２６】
前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物とは、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤に相容しないシリコーン化合物を意味するが、例えば、加熱溶融した前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤と攪拌混合したときに全量もしくは一部分が相容せずに分離する場合や、加熱攪拌した混合物を室温（２５℃）に冷却したときに樹脂表面にしみ出す場合、冷却し固化した混合物が濁っており、顕微鏡で観察すると相分離構造の形成が確認される場合を含む。
【０１２７】
前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物とは、加熱溶融したエポキシ樹脂及び硬化剤と攪拌混合したときに全量が相容し、加熱攪拌した混合物を室温（２５℃）に冷却してもしみ出しがなく、冷却し固化した混合物に濁りがなく透明であり、顕微鏡で観察しても相分離構造の形成が確認されないシリコーン化合物を意味する。
【０１２８】
前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤に対する前記（Ｃ）シリコーン化合物の相容性試験を行う場合の濃度は、前記（Ｃ）シリコーン化合物の質量が前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤を合わせた全質量の１質量％以上であることが好ましい。１質量％以上では相容しているか判断することが容易である。
【０１２９】
前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物は、非相容であれば特に制限されるものではない。例えば、下記一般式（Ｉ−１）で示されるシリコーン化合物及び下記一般式（Ｉ−２）で示されるシリコーン化合物の少なくとも一方を含むものであることが好ましい。
【０１３０】
【化２５】
【０１３１】
前記一般式（Ｉ−１）中、ｌは１以上の整数を示す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。
【０１３２】
【化２６】
【０１３３】
前記一般式（Ｉ−２）中、ｍは０又は１以上の整数、ｎは１以上の整数を示す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。
【０１３４】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中のＲ１として記載した「炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基」は、置換又は非置換の炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。
【０１３５】
より具体的には、置換されても又は非置換であってもよい炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、アリル基、ビニル基等の脂肪族炭化水素基、及びそれら脂肪族炭化水素基をアルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、メタクリルオキシ基、メルカプト基、イミノ基、ウレイド基、及びイソシアネート基等の置換基で置換したものが挙げられる。
【０１３６】
置換されても又は非置換であってもよい炭素数１〜１８を有する１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、及びシクロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基、及びそれら脂環式炭化水素基をアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、メタクリルオキシ基、メルカプト基、イミノ基、ウレイド基、イソシアネート基等の置換基で置換したものが挙げられる。
【０１３７】
置換されても又は非置換であってもよい炭素数１〜１８を有する１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基等の芳香族炭化水素基などが挙げられる。それらはさらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、メタクリルオキシ基、メルカプト基、イミノ基、ウレイド基、イソシアネート基等の置換基で置換したものであってもよい。
【０１３８】
なお、前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ１としては、特に限定されるものではない。置換基を有していてもよいアルキル基及びアリール基から選ばれる１価の炭化水素基であることが好ましい。なかでも、原料の入手しやすさの観点から、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基等のアリール基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、エポキシシクロヘキシルエチル基、グリシドキシプロピル基、クロロプロピル基、メタクリルオキシプロピル基、メルカプトプロピル基、アミノプロピル基、Ｎ−フェニルアミノプロピル基、Ｎ−アミノプロピルアミノプロピル基、ウレイドプロピル基、イソシアネートプロピル基等の鎖状又は環状のアルキル基から選ばれる置換基がより好ましい。
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「エポキシ基を有する１価の有機基」は、下記一般式（Ｉ−４）、（Ｉ−５）及び（Ｉ−６）から選ばれる少なくとも１種の有機基を含むことが好ましい。
【０１３９】
【化２７】
【０１４０】
前記一般式（Ｉ−４）中、Ｒ４は単結合又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１４１】
【化２８】
【０１４２】
前記一般式（Ｉ−５）中、Ｒ４は単結合又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１４３】
【化２９】
【０１４４】
前記一般式（Ｉ−６）中、Ｒ４は単結合又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。
より具体的には、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基、ビニレン基、エチリデン基、ビニリデン基、プロペニレン基、ブタジエニレン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘキシリデン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基等が挙げられる。
【０１４５】
前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４としては、特に限定されるものではない。アルキレン基及びアリーレン基から選ばれる２価の炭化水素基であることが好ましい。なかでも、原料の入手のしやすさの観点からメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基から選ばれる置換基がより好ましい。
【０１４６】
前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）の具体例を以下に例示するが、それらに限られるものではない。前記一般式（Ｉ−４）としては、３−グリシドキシ基、３−グリシドキシメチル基、３−グリシドキシエチル基、３−グリシドキシプロピル基等；前記一般式（Ｉ−５）としては、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基等；前記一般式（Ｉ−６）としては、エポキシ基、２，３−エポキシプロピル基、３，４−エポキシブチル基、４，５−エポキシペンチル基等が挙げられる。
【０１４７】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アミノ基を有する１価の有機基」は、アミノ基又は下記一般式（Ｉ−７）、（Ｉ−８）及び（Ｉ−９）から選ばれる少なくとも１種の有機基を含むことが好ましい。
【０１４８】
【化３０】
【０１４９】
前記一般式（Ｉ−７）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１５０】
【化３１】
【０１５１】
前記一般式（Ｉ−８）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ５は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。
【０１５２】
【化３２】
【０１５３】
前記一般式（Ｉ−９）中、Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。
【０１５４】
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した炭化水素基が挙げられる。
【０１５５】
前記Ｒ５として記載した「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した置換基が挙げられる。
【０１５６】
前記一般式（Ｉ−７）、前記一般式（Ｉ−８）及び前記一般式（Ｉ−９）の具体例を以下に例示するが、それらに限られるものではない。前記一般式（Ｉ−７）としては、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノシクロヘキシル基、アミノフェニル基等；前記一般式（Ｉ−８）としては、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノエチル基等；前記一般式（Ｉ−９）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノメチル基等が挙げられる。
【０１５７】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「水酸基を有する１価の有機基」は、水酸基又は下記一般式（Ｉ−１０）で示される有機基を含むことが好ましい。
【０１５８】
【化３３】
【０１５９】
前記一般式（Ｉ−１０）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【０１６０】
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した炭化水素基が挙げられる。
前記一般式（Ｉ−１０）の具体例としては、ヒドロキシルメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシシクロヘキシル基、ヒドロキシフェニル基等が挙げられる。
【０１６１】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「カルボキシル基を有する１価の有機基」は、カルボキシル基又は下記一般式（Ｉ−１１）で示される有機基を含むことが好ましい。
【０１６２】
【化３４】
【０１６３】
前記一般式（Ｉ−１１）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した炭化水素基が挙げられる。
前記一般式（Ｉ−１１）の具体例としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシル基、カルボキシフェニル基等が挙げられる。
【０１６４】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アルコキシ基を有する１価の有機基」は、アルコシキ基又は下記一般式（Ｉ−１２）で示される有機基を含むことが好ましい。
【０１６５】
【化３５】
【０１６６】
前記一般式（Ｉ−１２）中、Ｒ４は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ５は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基から選ばれる。
【０１６７】
前記Ｒ４として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−４）、前記一般式（Ｉ−５）及び前記一般式（Ｉ−６）のＲ４として記載した置換基が挙げられる。
前記Ｒ５として記載した「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には、前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した炭化水素基が挙げられる。
【０１６８】
前記「アルコキシ基を有する１価の有機基」の具体例を以下に例示するが、それらに限られるものではない。前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フェノキシ基等；前記一般式（Ｉ−１２）としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシシクロヘキシル基、メトキシフェニル基、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシフェニル基等が挙げられる。
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アルキル基を有する１価の有機基」は、炭素数１〜１８を有する１価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した有機基が挙げられる。
前記「アルキル基を有する１価の有機基」の具体例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１６９】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２として記載した「アリール基を有する１価の有機基」は、炭素数１〜１８を有する１価の芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。より具体的には前記一般式（Ｉ−１）、前記一般式（Ｉ−２）及び前記一般式（Ｉ−３）のＲ１として記載した有機基が挙げられる。
前記「アリール基を有する１価の有機基」の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基等が挙げられる。
【０１７０】
前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）のＲ２は、特に限定されるものではないが、入手が容易であることから、エポキシ基、水酸基、アルキル基、アリール基が好ましい。なかでも、流動性、耐はんだリフロー性、成形収縮性の観点から、エポキシ基であることがさらに好ましい。
前記一般式（Ｉ−１）における「ｌ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−２）における「ｍ」は０又は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、「ｎ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではない。
【０１７１】
前記（ｃ１）エポキシ基を有するシリコーン化合物の分子量は、所期の目的が可能な範囲ならば特に限定されるものではないが、数平均分子量Ｍｎが３００〜５００００であることが好ましく、４００〜４００００であることがより好ましく、５００〜３００００であることがさらに好ましい。数平均分子量Ｍｎが３００以上である場合は所期の効果が発揮されやすく、５００００以下である場合は、良好な流動性が得られる。
前記「数平均分子量Ｍｎ」とは、単分散ポリスチレンを標準物質とするゲルパーエミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって得られる溶出曲線において、標準物質から算出されるＭｎの値を示す。
【０１７２】
前記一般式（Ｉ−１）の具体的な化合物の例示としては、以下に限られるものではない。例えば、市販品として入手可能な化合物としては、２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２００のＸ−２２−１６３（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４９０のＫＦ−１０５（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度３０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１０００のＸ−２２−１６３Ａ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度６０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１７５０のＸ−２２−１６３Ｂ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１２０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２７００のＸ−２２−１６３Ｃ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度２５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量６５００のＢＹ１６−８５５（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、２５℃における動粘度８ｍｍ２／ｓ〜１１ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１８２のＤＭＳ−Ｅ０９（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度１２ｍｍ２／ｓ〜１８ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４５５〜５２６のＤＭＳ−Ｅ１１（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度２０ｍｍ２／ｓ〜３５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５２６〜６２５のＤＭＳ−Ｅ１２（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度１００ｍｍ２／ｓ〜１４０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２８６〜２２２２のＤＭＳ−Ｅ２１（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である両末端型エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度３０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５００のＸ−２２−１６９ＡＳ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度７０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１７００のＸ−２２−１６９Ｂ（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度２５ｍｍ２／ｓ〜３５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５００〜５２６のＤＭＳ−ＥＣ１３（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がエポキシシクロヘキシルアルキル基である両末端型脂環式エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ〜３０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２５０〜２７８のＰＭＳ−Ｅ１１（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基及びフェニル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である両末端型エポキシ変性ポリメチルフェニルシリコーン；２５℃における動粘度８０ｍｍ２／ｓ〜１２０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２０００〜２０８３のＤＭＳ−ＥＸ２１（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基及びメトキシ基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である両末端型エポキシ変性ポリメチルメトキシシリコーン等が挙げられる。前記一般式（Ｉ−１）で示される化合物は、工業製品又は試薬として購入可能な化合物を用いても、公知の方法で合成した化合物を用いても構わない。
【０１７３】
前記一般式（Ｉ−２）の具体的な化合物の例示としては、以下に限られるものではない。例えば、市販品として入手可能な化合物としては、２５℃における動粘度２５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量５２５のＸ−２２−３４３（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１５００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３５０のＫＦ−１０１（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度１７０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３５００のＫＦ−１００１（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度８０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３２００のＳＦ８４１１（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度１８０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３８００のＳＦ８４１３（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度２００ｍｍ２／ｓ〜３００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量７５０〜１４００のＥＭＳ−６２２（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である側鎖型エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度４５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量６００のＸ−２２−２０４６（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度３５００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３６００のＫＦ−１０２（信越化学工業株式会社商品名）、２５℃における動粘度７００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１２００のＦＺ−３７２０（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度６０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量３７００のＢＹ１６−８３９（東レ・ダウコーニング株式会社商品名）、２５℃における動粘度６５０ｍｍ２／ｓ〜８００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量８５０〜１４５０のＥＣＭＳ−２２７（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度６５０ｍｍ２／ｓ〜８５０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１２５０〜１９００のＥＣＭＳ−３２７（アヅマックス株式会社販売試薬名）、２５℃における動粘度３００ｍｍ２／ｓ〜４５０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１７５０〜３０００のＥＣＭＳ−９２４（アヅマックス株式会社販売試薬名）等のＲ１がメチル基、Ｒ２がエポキシシクロヘキシルアルキル基である側鎖型脂環式エポキシ変性ポリジメチルシリコーン；２５℃における動粘度１９０ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量６２０のＸ−２２−２０００（信越化学工業株式会社商品名）等のＲ１がメチル基及びフェニル基、Ｒ２がグリシジルアルキル基である側鎖型エポキシ変性ポリメチルフェニルシリコーン等が挙げられる。前記一般式（Ｉ−２）で示される化合物は、工業製品又は試薬として購入可能な化合物を用いても、公知の方法で合成した化合物を用いても構わない。
【０１７４】
前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物は、エポキシ樹脂及び硬化剤に相容であれば特に制限されるものではない。が、下記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物であることが好ましい。
【０１７５】
【化３６】
【０１７６】
前記一般式（Ｉ−３）中、ｐは０又は１以上の整数を表し、ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。Ｒ３はそれぞれ独立に、ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基を示す。
【０１７７】
前記一般式（Ｉ−３）において、Ｒ１及びＲ２は先に説明したとおりである。
前記一般式（Ｉ−３）のＲ３として記載した「ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基」とは、下記一般式（Ｉ−１３）で示される有機基であることが好ましい。
【０１７８】
【化３７】
【０１７９】
前記一般式（Ｉ−１３）中、Ｒ６は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基であり、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基である。ｓは１以上の整数である。
前記Ｒ６として記載した「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基を含むことが好ましい。
より具体的には、炭素数１〜１８を有する２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基、ビニレン基、エチリデン基、ビニリデン基、プロペニレン基、ブタジエニレン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘキシリデン基等が挙げられる。
炭素数１〜１８を有する２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基等が挙げられる。
【０１８０】
前記一般式（Ｉ−１３）のＲ６としては、特に限定されるものではない。アルキル基及びアリール基からより選ばれる２価の炭化水素基であることが好ましい。なかでも、原料の入手のしやすさの観点からメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキル基から選ばれる置換基がより好ましい。すなわち、前記Ｒ３は、下記一般式（Ｉ−１４）及び前記一般式（Ｉ−１５）の少なくとも一方で示される繰り返し単位を有する１価の有機基であることがより好ましい。
【０１８１】
【化３８】
【０１８２】
前記一般式（Ｉ−１４）中、ｔは０又は１以上の整数である。
【０１８３】
【化３９】
【０１８４】
前記一般式（Ｉ−１５）中、ｕは０又は１以上の整数である。
前記一般式（Ｉ−３）における「ｐ」は０又は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、「ｑ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、「ｒ」は１以上の整数であれば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−７）における「ｓ」は１以上の整数ならば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−８）における「ｔ」は１以上の整数ならば特に制限されるものではなく、前記一般式（Ｉ−９）における「ｕ」は１以上の整数ならば特に制限されるものではない。
前記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物の分子量は、これを含有することによって所期の目的が可能な範囲ならば特に限定されるものではないが、数平均分子量Ｍｎが３０００〜７００００であることが好ましく、４０００〜６００００であることがより好ましく、５０００〜５００００であることがさらに好ましい。数平均分子量Ｍｎが３０００以上である場合は所期の効果が発揮されやすくなり、７００００以下である場合は、流動性が良好となる。
【０１８５】
前記一般式（Ｉ−３）の具体的な化合物の例示としては、以下に限られるものではない。例えば、市販品として入手可能な化合物としては、エポキシ当量９０００、粘度３０００ｍｍ２／ｓのＳＦ８４２１ＥＧ（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量５０００、粘度２５００ｍｍ２／ｓのＦＺ−３７３０（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量２５００、粘度３０００ｍｍ２／ｓのＢＹ１６−８７６（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量７０００、粘度８００ｍｍ２／ｓのＢＹ１６−８６９（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量１５００、粘度６００ｍｍ２／ｓのＢＹ１６−８７０（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）、エポキシ当量２５００、粘度３５０ｍｍ２／ｓのＸ−２２−４７４１（信越化学株式会社製商品名）、エポキシ当量４３００、粘度４５００ｍｍ２／ｓのＫＦ−１００２（信越化学株式会社製商品名）、エポキシ当量７５０〜８００、粘度４０００ｍｍ２／ｓ〜５０００ｍｍ２／ｓのＥＢＰ−２３４（アヅマックス株式会社販売試薬名）等が挙げられる。前記一般式（Ｉ−３）で示される化合物は、工業製品又は試薬として購入可能な化合物を用いても、公知の方法で合成した化合物を用いても構わない。
【０１８６】
（Ｃ）シリコーン化合物の全質量における前記（ｃ１）の割合は所期の目的が可能な量ならば特に限定されるものではないが、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。前記（ｃ１）の割合が２０質量％以上である場合は、耐はんだリフロー性及び成形収縮性の少なくとも一方が向上する傾向がある。
【０１８７】
（Ｃ）シリコーン化合物の全質量における前記（ｃ２）の割合は、前記（Ｃ）を含有することによって所期の目的が可能な量ならば特に限定されるものではない。１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。前記（ｃ１）の割合が１０質量％以上である場合は、流動性が向上する傾向がある。
（Ｃ）シリコーン化合物の含有率量は、（Ｃ）シリコーン化合物を含有することによって所期の目的が達成可能な範囲において、特に制限されるものではない。例えば、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．５〜６０質量部の範囲にあることが好ましく、１〜５０質量部の範囲にあることがより好ましく、１．５〜４０質量部の範囲にあることがさらに好ましい。含有率が０．５質量部以上である場合、（Ｃ）シリコーン化合物を含有することによる所期の効果が十分に発現できる。一方、含有率が６０質量部以下であれば、流動性及び成形性の少なくとも一方が向上する。なお、前記（Ａ）エポキシ樹脂の含有率量とは、一般的に、予備混合物に含まれる前記（ａ）エポキシ樹脂も含む。
【０１８８】
（予備混合物）
前記エポキシ樹脂組成物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と、上述の特定の（Ｃ）シリコーン化合物とが予備混合された混合物（予備混合物）を含有し、必要に応じてその他の成分を含む。前記エポキシ樹脂組成物中に、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方の一部又は全部と、上述の特定の（Ｃ）シリコーン化合物とを予め混合させた予備混合物を配合することにより、低温時及び高温時の弾性率が低減し、優れた耐はんだリフロー性が得られる。また、前記予備混合物を配合することにより、エポキシ樹脂にシリコーン化合物が微分散した構成からなる海島構造を形成できるようになるため、成形収縮性が向上する。
【０１８９】
前記（Ｃ）シリコーン化合物は、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方の一部又は全部と予備混合されていることが重要である。予備混合をしない場合は、所期の目的が達成できない。予備混合をしない方法として、例えば前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方を予め前記（Ｃ）シリコーン化合物と混合することなくそのまま添加する場合や、予め前記主要２成分以外の成分（例えば無機充填剤）と混合させる場合は、流動性、耐はんだリフロー性及び成形収縮性のうち少なくとも一方が低下する傾向がある。
【０１９０】
前記予備混合物を製造する方法は、特に限定されるものではない。例えば、エポキシ樹脂及び硬化剤の少なくとも一方とシリコーン化合物を無溶剤下で加熱して溶融混合させる方法、エポキシ樹脂及び硬化剤の少なくとも一方とシリコーン化合物に反応触媒を加え反応させながら混合させる方法、エポキシ樹脂及び硬化剤の少なくとも一方とシリコーン化合物に溶媒を加え混合させる方法等が挙げられる。
【０１９１】
前記予備混合物は前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物であれば特に限定されるものではない。前記（Ｂ）硬化剤と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物であることが好ましい。前記予備混合物中に前記（Ａ）エポキシ樹脂を含有する場合、前記予備混合物中の前記（Ａ）エポキシ樹脂量を抑えると（Ｃ）シリコーンの分散性が向上し、均一な混合物が得られ、さらに予備混合物の粘度を良好に保つことができ、取り扱い性に優れる。
【０１９２】
本発明における前記予備混合物中の前記（ｂ）硬化剤は所期の目的が達成可能な範囲において特に限定されるものではない。前記（Ｂ）硬化剤は多官能フェノール化合物であることが好ましい。前記「多官能フェノール化合物」とは、１分子中に３個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール化合物が好ましい。予備混合物中の硬化剤が１分子中に３個以上のフェノール性水酸基を有する化合物である場合、予備混合物の粘度を良好に保つことができ、取り扱い性に優れる。
【０１９３】
前記（Ｂ）硬化剤と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物の反応率は所期の目的が達成可能な範囲において特に限定されるものではない。流動性及び成形収縮性の観点から、９０％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、７０％以下であることがさらに好ましく、０％であることが特に好ましい。
【０１９４】
前記「（Ｂ）硬化剤と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物の反応率」とは、前記（Ｂ）硬化剤由来のフェノール性水酸基とシリコーン化合物由来のエポキシ基との反応率を表す。すなわち、（前記予備混合物中のエポキシ基数）／（（Ｃ）シリコーン化合物の仕込み比から算出される前記予備混合物中のエポキシ基数）を示す。前記「前記予備混合物中のエポキシ基数」は樹脂のエポキシ当量を測定する一般的手法により測定が可能であり、例えば、指示薬滴定法や高分解能核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）による測定等が挙げられる。
本発明では、前記予備混合物の使用方法は特に限定されるものではなく、例えば、そのまま添加する方法、予め無機充填剤と混合させる方法等が挙げられる。
【０１９５】
（Ｄ）無機充填剤
本発明によるエポキシ樹脂組成物には、吸湿性、線膨張係数低減、熱伝導性向上及び強度向上のために、前記（Ａ）エポキシ樹脂、前記（Ｂ）硬化剤及び前記予備混合物に加え、必要に応じて（Ｄ）無機充填剤の少なくとも１種を配合してもよい。使用可能な無機充填剤は、一般に封止用成形材料に用いられるものであればよく、特に限定されるものではない。例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、シリカゲル、多孔質シリカ、ガラス、ゼオライト、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレイ、マイカ等の微粉未、又はこれらを球形化したビーズなどが挙げられる。なかでも、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが好ましい。流動性、線膨張係数低減の観点からは、結晶シリカ、溶融シリカを併用することが好ましく、溶融シリカを併用することがより好ましく、球状溶融シリカを用いることがさらに好ましい。これら無機充填剤の１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、難燃効果がある、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム及び複合金属水酸化物等の金属水酸化物系充填剤を併用してもよい。
【０１９６】
前記（Ｄ）無機充填剤の含有率は、本発明の効果が得られれば特に制限はない。難燃性、成形性、吸湿性、線膨張係数低減及び強度向上の観点から、エポキシ樹脂組成物中７０質量％〜９５質量％が好ましく、吸湿性、線膨張係数低減の観点から８５質量％〜９５質量％がより好ましい。７０質量％以上では、十分な難燃性及び耐はんだリフロー性を確保できる９５質量％以下であれば、流動性が良好となる。
【０１９７】
また、前記（Ｄ）無機充填剤の平均粒径は１μｍ〜５０μｍが好ましく、１０μｍ〜３０μｍがより好ましい。１μｍ以上ではエポキシ樹脂組成物の粘度が良好となる。５０μｍ以下であれば、樹脂成分と無機充墳剤との分離を抑えられ、硬化物が不均一になったり硬化物特性がばらついたり、狭い隙間への充填性が低下したりすることを防ぐことができる。
【０１９８】
流動性の観点からは、前記（Ｄ）無機充填剤の粒子形状は角形より球形が好ましく、無機充填剤の粒度分布は広範囲に分布したものが好ましい。例えば、無機充填剤を７５質量％以上配合する場合、その７０質量％以上を球状粒子とし、０．１μｍ〜８０μｍという広範囲に分布したものが好ましい。このような無機充填剤は最密充填構造をとりやすいため含有率を増加させても材料の粘度上昇が少なく、流動性に優れたエポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【０１９９】
（Ｅ）硬化促進剤
本発明によるエポキシ樹脂組成物には、前記（Ａ）エポキシ樹脂、前記（Ｂ）硬化剤及び前記予備混合物に加え、さらに必要に応じて前記（Ｄ）無機充填剤の他に、（Ｅ）硬化促進剤を配合してもよい。使用可能な硬化促進剤としては、例えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケンなどのシクロアミジン化合物、その誘導体、それらのフェノールノボラック塩及びこれらの化合物に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン類及びこれらの誘導体、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール類、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート、２−エチル−４−メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、Ｎ−メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩、トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキル・アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等の有機ホスフィン類、又はこれら有機ホスフィン類と有機ボロン類との錯体やこれら有機ホスフィン類と無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、これら有機ホスフィン類と４−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、２−ブロモフェノール、４−クロロフェノール、３−クロロフェノール、２−クロロフェノール、４−ヨウ化フェノール、３−ヨウ化フェノール、２−ヨウ化フェノール、４−ブロモ−２−メチルフェノール、４−ブロモ−３−メチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−クロロ−１−ナフトール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−ナフトール、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル等のハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物（特開２００４−１５６０３６号公報記載）、などが挙げられる。これら硬化促進剤を併用する場合、なかでも、流動性の観点からは有機ホスフィン類とπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、有機ホスフィン類とハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物、硬化性の観点からは有機ホスフィン類とハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素の工程を経て得られる分子内分極を有する化合物が好ましい。
【０２００】
（Ｅ）硬化促進剤の含有率は、硬化促進効果が達成されれば特に制限はない。エポキシ樹脂組成物の吸湿時の硬化性及び流動性における改善の観点からは、前記（Ａ）エポキシ樹脂の合計１００質量部に対し、（Ｅ）硬化促進剤を合計で好ましくは０．１質量部〜１０質量部、より好ましくは１質量部〜７質量部配合する。硬化促進剤の含有率が０．１質量部以上であれば短時間で硬化させることができ、１０質量部以下の場合は硬化速度が良好に保たれ、良好な成形品が得られる。
【０２０１】
（各種添加剤）
本発明によるエポキシ樹脂組成物には、必要に応じてさらに公知の各種添加剤を含有してもよい。前記各種添加剤としては、特に制限されない。例えば、後述するカップリング剤、イオン交換体、難燃剤、離型剤、可とう剤、着色剤等が挙げられる。
【０２０２】
（カップリング剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、樹脂成分と無機充填剤との接着性を高めるために、必要に応じて、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤を添加することができる。
【０２０３】
前記カップリング剤の含有率は、前記（Ｄ）無機充填剤１００質量部に対して０．０５質量部〜５質量部であることが好ましく、０．１質量部〜２．５質量部がより好ましい。０．０５質量部以上であればフレームとの良好な接着性が得られ、５質量部以下の場合はパッケージの成形性が十分に確保できる。
【０２０４】
前記カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−［ビス（β−ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等のチタネート系カップリング剤等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのなかでも、二級アミノ基を有するカップリング剤が流動性及びワイヤ流れの観点から好ましい。
【０２０５】
（イオン交換体）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、陰イオン交換体を必要に応じて配合することができる。特にエポキシ樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、陰イオン交換体を配合することが好ましい。前記陰イオン交換体としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、ハイドロタルサイト類や、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマスから選ばれる元素の含水酸化物等が挙げられる。これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、下記一般式（ＸＩＸ）で示されるハイドロタルサイトが好ましい。
【０２０６】
【化４０】
【０２０７】
上式（ＸＩＸ）中、０＜Ｘ≦０．５、ｍは正の数を表す。
前記陰イオン交換体の含有率は、ハロゲンイオンなどの陰イオンを捕捉できる十分量であれば特に制限はないが、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜３０質量部の範囲が好ましく、１質量部〜５質量部がより好ましい。
【０２０８】
（難燃剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、難燃性を付与するために必要に応じて難燃剤を配合することができる。前記難燃剤としては特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む公知の有機若しくは無機の化合物、金属水酸化物が挙げられる。これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。難燃剤の含有率は、難燃効果が達成されれば特に制限はないが、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部〜３０質量部が好ましく、２質量部〜１５質量部がより好ましい。
【０２０９】
（離型剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、成形時に金型との良好な離型性を持たせるため離型剤を配合してもよい。前記離型剤としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックス等が挙げられる。これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、高級脂肪酸、酸化型又は非酸化型のポリオレフィン系ワックスが好ましい。その含有率としては前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部が好ましく、０．１質量部〜５質量部がより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの含有率が０．０１質量部以上であれば離型性が良好であり、１０質量部以上の場合は十分な接着性が得られる。高級脂肪酸としては、例えば市販品では株式会社セラリカＮＯＤＡ製のカルナバワックスが挙げられる。ポリオレフィン系ワックスとしては、例えば市販品ではヘキスト社製のＨ４、ＰＥ、ＰＥＤシリーズ等の数平均分子量が５００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。また、ポリオレフィン系ワックスに他の離型剤を併用する場合、その含有率は前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜３質量部がより好ましい。
【０２１０】
（可とう剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、（Ｃ）シリコーン化合物の他に、シリコーンオイル、シリコーンゴム粉末等の可とう剤を必要に応じて併用することが可能である。併用可能な可とう剤としては、一般に使用されている公知の可とう剤であれば特に限定されるものではない。例えば、シリコーン系、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エラストマー、ＮＲ（天然ゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、メタクリル酸メチル−シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体等のコア−シェル構造を有するゴム粒子等が挙げられる。これら可とう剤の１種を単独で用いても２種以上を組み合わせてもよい。
【０２１１】
（着色剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、カーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の公知の着色剤をさらに配合しても良い。
【０２１２】
（エポキシ樹脂組成物の調製）
本発明のエポキシ樹脂組成物は、各種成分を均一に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いても調製できる。一般的な手法としては、所定の配合量の成分をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、例えば、上述した成分の所定量を均一に撹拌、混合し、予め７０〜１４０℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練、冷却し、粉砕するなどの方法で得ることができる。エポキシ樹脂組成物は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び質量でタブレット化すると取り扱いが容易である。
【０２１３】
（電子部品装置）
本発明による電子部品装置は、本発明のエポキシ樹脂組成物によって封止した素子を備える。電子部品装置としては、例えば、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線板、ガラス、シリコンウエハ等の支持部材に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子等の素子を搭載したものが挙げられ、それら素子部を本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したものが挙げられる。より具体的には、例えば、リードフレーム上に半導体素子を固定し、ボンディングパッド等の素子の端子部とリード部をワイヤボンディングやバンプで接続した後、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いてトランスファー成形等によって封止した、ＤＩＰ（Ｄｕａｌ Ｉｎｌｉｎｅ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＰＬＣＣ（Ｐｌａｓｔｉｃ Ｌｅａｄｅｄ Ｃｈｉｐ Ｃａｒｒｉｅｒ）、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ Ｆｌａｔ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＰ（Ｓｍａｌｌ Ｏｕｔｌｉｎｅ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＪ（Ｓｍａｌｌ Ｏｕｔｌｉｎｅ Ｊ−ｌｅａｄ ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＳＯＰ（Ｔｈｉｎ Ｓｍａｌｌ Ｏｕｔｌｉｎｅ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＱＦＰ（Ｔｈｉｎ Ｑｕａｄ Ｆｌａｔ Ｐａｃｋａｇｅ）等の一般的な樹脂封止型ＩＣ、テープキャリアにバンプで接続した半導体チップを、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＴＣＰ（Ｔａｐｅ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｐａｃｋａｇｅ）、配線板やガラス上に形成した配線に、ワイヤボンディング、フリップチップボンディング、はんだ等で接続した半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子及び／又はコンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子を、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＣＯＢ（Ｃｈｉｐ Ｏｎ Ｂｏａｒｄ）モジュール、ハイブリッドＩＣ、マルチチップモジュールが挙げられる。なかでも本発明のエポキシ樹脂組成物は成形性、耐はんだリフロー性、及び難燃性に優れていることから、リードフレームに搭載された半導体素子を封止した高い信頼性を要求される用途に好適に使用することができる。また、プリント回路板においても本発明のエポキシ樹脂組成物を有効に使用することができる。
前記エポキシ樹脂組成物を用いて、電子部品装置を封止する方法としては、低圧トランスファー成形法が最も一般的ではあるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。
【実施例】
【０２１４】
以下、本発明の実施例を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限するものではない。
〔エポキシ樹脂及び硬化剤とシリコーン化合物の相容性試験〕
（Ａ）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂１：エポキシ当量１９６、融点１０６℃のビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「ＹＸ−４０００Ｈ」）
エポキシ樹脂２：エポキシ当量２４１、融点８９℃のビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂とビフェニル型エポキシ樹脂との混合物（日本化薬株式会社製、商品名「ＣＥＲ−３０００Ｌ」）
エポキシ樹脂３：エポキシ当量２３８、融点５２℃のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名「ＮＣ−２０００Ｌ」）
【０２１５】
（Ｂ）硬化剤
硬化剤１：水酸基当量１７６、軟化点７０℃のフェノールアラルキル樹脂（三井化学株式会社製、商品名「ミレックスＸＬＣ」）
【０２１６】
（Ｃ）シリコーン化合物
シリコーン化合物１：２５℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４９０、数平均分子量Ｍｎ１１０６の両末端型エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ−１０５」）
シリコーン化合物２：２５℃における動粘度７００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量１２００、数平均分子量Ｍｎ７６１９の側鎖型エポキシ変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＦＺ−３７２０」）
シリコーン化合物３：２５℃における動粘度１００ｍｍ２／ｓ、数平均分子量Ｍｎ４０７１のジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ９６−１００ＣＳ」）
シリコーン化合物４：２５℃における動粘度９０ｍｍ２／ｓ、数平均分子量Ｍｎ３０９５の両末端水酸基シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＰＲＸ−４１３」）
シリコーン化合物５：２５℃における動粘度３０００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量２５００、数平均分子量Ｍｎ１０６７６の側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＢＹ１６−８７６」）
シリコーン化合物６：２５℃における動粘度４５００ｍｍ２／ｓ、エポキシ当量４３００、数平均分子量Ｍｎ１０９３９の側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ−１００２」）
シリコーン化合物７：２５℃における動粘度５５００ｍｍ２／ｓ、数平均分子量Ｍｎ１６０３０の側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＢＹ１６−７６０」）
【０２１７】
尚、本実施例で用いた（Ｃ）シリコーン化合物の数平均分子量Ｍｎはゲルパーエミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られる。即ち、約１ｍｇのシリコーン化合物を約１ｍｌのテトラヒドロフラン又はトルエンに溶かして溶液とし、ＧＰＣとしてポンプ（株式会社日立製作所製、製品名「Ｌ−６２００型」）、カラム（東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ―Ｇ２０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ−Ｇ１０００ＨＸＬ）及び検出器（株式会社日立製作所製Ｌ−３３００ＲＩ型）を用いて、テトラヒドロフラン又はトルエンを溶離液として、温度３０℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定し、標準ポリスチレンによる検量線を用いて算出した。
【０２１８】
前記の各成分をそれぞれ表１及び表２に示す配合組成によって配合し、ホットプレート上にて攪拌温度１２０℃、攪拌時間１０分間の条件で攪拌混合を行った。得られた混合物を室温（２５℃）まで冷却し、目視により観察を行い、相容性を判断した。尚、表１及び表２中の各組成は質量部で示した。また、表１〜表５中、空欄は無配合であることを表す。
【０２１９】
【表１】
【０２２０】
【表２】
【０２２１】
表１及び表２に示したように、シリコーン化合物１〜４は、（ｃ１）第１のシリコーン化合物であり、シリコーン化合物５〜７は、（ｃ２）第２のシリコーン化合物であることが確認できた。
そこで、以下の予備混合物の調製に際し、シリコーン化合物１〜４を（ｃ１）として、またシリコーン化合物５〜７を（ｃ２）として使用した。
【０２２２】
〔予備混合物の調製〕
（予備混合物１の調製）
撹拌装置、冷却管を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに、（Ｂ）硬化剤としてフェノールアラルキル樹脂（三井化学株式会社製、商品名「ミレックスＸＬＣ」）１６０ｇを投入し、約１６０℃で加熱溶融した。そして、完全に溶融してから、（Ｃ）シリコーン化合物として（ｃ１）両末端型エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ−１０５」）４０ｇ、（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「ＢＹ１６−８７６」）４０ｇを投入し、約１０分間撹拌した後、テフロン（登録商標）でコーティングした金属製容器上で放冷し、予備混合物１を得た。得られた予備混合物１を用い、規格番号ＪＩＳ Ｋ ７２３６で規定された指示薬滴定法でエポキシ当量を測定し、前記で得られた予備混合物１の反応率を確認した。この結果、反応率は０％であった。
【０２２３】
（予備混合物２の調製）
前記（Ｂ）硬化剤の配合量を１８０ｇに代えるとともに、（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ１）両末端型エポキシ変性シリコーンオイル及び（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量をそれぞれ３０ｇ及び１５ｇに代え、それ以外は前記予備混合物１と同様にして、予備混合物２を調製し、上述の方法により得られた予備混合物２の反応率を調べた。この結果、予備混合物２の反応率は０％であった。
【０２２４】
（予備混合物３の調製）
（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルを、東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名「ＢＹ１６−７６０」に代え、それ以外は前記予備混合物２と同様にして、予備混合物３を調製し、上述の方法により得られた予備混合物３の反応率を調べた。得られた予備混合物３の反応率は０％であった。
【０２２５】
（予備混合物４の調製）
（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルを、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＦ−１００２」に代え、それ以外は前記予備混合物２と同様にして、予備混合物４を調製し、上述の方法により得られた予備混合物４の反応率を調べた。得られた予備混合物４の反応率は０％であった。
【０２２６】
（予備混合物５の調製）
（Ｃ）シリコーン化合物として使用した（ｃ１）両末端型エポキシ変性シリコーンオイルを無添加とするとともに、（ｃ２）側鎖型エポキシ−ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量を４０ｇに代え、それ以外は前記予備混合物１と同様にして、予備混合物５を得た。得られた予備混合物５の反応率は０％であった。
【０２２７】
〔エポキシ樹脂組成物の作製及び特性評価〕
（実施例１〜１３、比較例１〜９）
下記の成分をそれぞれ表３〜５に示す質量部で配合し、混練温度８０℃、混練時間１５分の条件でロール混練を行うことによって、それぞれ実施例１〜９及び比較例１〜１３のエポキシ樹脂組成物を得た。
【０２２８】
（Ｄ）無機充填剤
溶融シリカ：平均粒径１７．５μｍ、比表面積３．８ｍ２／ｇの球状溶融シリカ
（Ｅ）硬化促進剤
トリブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物
（その他の各種添加剤）
可とう剤：インデンオリゴマー（東都化成株式会社製、商品名「Ｉ−１００」）
カップリング剤：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
着色剤：カーボンブラック（三菱化学株式会社製、商品名「ＭＡ−１００」）
離型剤：カルナバワックス（株式会社セラリカＮＯＤＡ製）
【０２２９】
次に、実施例１〜１３及び比較例１〜９によって得たそれぞれのエポキシ樹脂組成物を、以下に示す各試験によって評価した。評価結果を表６〜８に示す。なお、エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファー成形機を用い、金型温度１８０℃、成形圧力６．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件で行った。また、後硬化は１７５℃で６時間行った。
【０２３０】
（１）スパイラルフロー
エポキシ樹脂組成物を前記条件でＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて成型し、流動距離（ｃｍ）を求めた。
【０２３１】
（２）円板フロー
２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×２５ｍｍ（Ｈ）の上型と２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×１５ｍｍ（Ｈ）の下型を有する円板フロー測定用平板金型を用いて、上皿天秤にて秤量した封止用エポキシ樹脂組成物５ｇを、１８０℃に加熱した下型の中心部にのせ、５秒後に、１８０℃に加熱した上型を閉じて、荷重７８Ｎ、硬化時間９０秒の条件で圧縮成形し、ノギスで成形品の長径（ｍｍ）及び短径（ｍｍ）を測定して、その平均値（ｍｍ）を円板フローとした。
（３）曲げ弾性率
Ａ＆Ｄ社製テンシロンを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠した３点支持型曲げ試験を室温（２５℃）又は２６０℃にて行い、弾性率を求めた。なお、測定は寸法７０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの試験片を用いた。
（４）成形収縮率
ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠した試験方法に従い測定した。
【０２３２】
（５）耐はんだリフロー性
銅リードフレーム上に８ｍｍ×１０ｍｍｘ０．４ｍｍのシリコーンチップを搭載した外形寸法２０×１４×２ｍｍの８０ピンフラットパッケージを、封止用エポキシ樹脂組成物を用いて前記条件で成形、後硬化して作製し、８５℃、６０％ＲＨの条件で１６８時間加湿した後、所定温度（２３０℃、２４０℃、２５０℃）、１０秒の条件でリフロー処理を行い、パッケージ外部のクラックの有無を目視で、パッケージ内部の剥離発生の有無を超音波探傷装置（日立建機株式会社製ＨＹＥ−ＦＯＣＵＳ）でそれぞれ観察し、試験パッケージ数（１０）に対するクラック及び剥離発生パッケージ数の総和で評価した。
【０２３３】
【表３】
【０２３４】
【表４】
【０２３５】
【表５】
【０２３６】
【表６】
【０２３７】
【表７】
【０２３８】
【表８】
【０２３９】
本発明による（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物を含有する実施例１〜１３では、流動性を低下することなく、耐はんだリフロー性及び成形収縮性が良好な結果を示している。これに対して、前記予備混合物及び可とう剤を含有しない比較例１及び３は、耐はんだリフロー性が劣っており、前記予備混合物を含有せず、可とう剤を含有する比較例２、４、５は比較例１及び３と比較すると改良されているものの実施例と比較すると耐はんだリフロー性が劣っていた。また、（Ｃ）シリコーン化合物を前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と予備混融せずに、そのまま添加して用いた比較例６〜８は、流動性及び耐はんだリフロー性に劣っており、（ｃ２）第２のシリコーン化合物のみを用いた予備混合物（（ｃ１）成分を含まない）を使用した比較例９は、耐はんだリフロー性に劣っている。
よって、本発明による（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）硬化剤の少なくとも一方と（Ｃ）シリコーン化合物の予備混合物を含有するエポキシ樹脂組成物は、流動性、耐はんだリフロー性、及び成形収縮性に優れたエポキシ樹脂組成物を与えることが明らかとなった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と（Ｃ）シリコーン化合物とを含む予備混合物と、を含有し、
前記（Ｃ）シリコーン化合物が、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物並びに前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物の両方を含むエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−１）及び下記一般式（Ｉ−２）で示されるシリコーン化合物の少なくとも一方を含む請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【化１】
（前記一般式（Ｉ−１）中、ｌは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【化２】
（前記一般式（Ｉ−２）中、ｍは０又は１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【請求項３】
前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物である請求項１又は請求項２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【化３】
（前記一般式（Ｉ−３）中、ｐは０又は１以上の整数を表し、ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表し、Ｒ３はそれぞれ独立に、ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である請求項２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ−３）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である請求項３に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
前記予備混合物が前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物とからなる請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
前記予備混合物が、前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物との反応率７０％以下の反応生成物である請求項６に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を３０質量％以上含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を２０質量％以上含む請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対する前記（Ｃ）シリコーン化合物の総含有率が１質量部〜５０質量部である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１１】
前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部が多官能フェノール化合物である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１２】
さらに（Ｄ）無機充填剤を含有する請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１３】
さらに（Ｅ）硬化促進剤を含有する請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、チオジフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール・アラルキル型エポキシ樹脂及びナフトール・アラルキル型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１５】
前記（Ｂ）硬化剤が、フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂及び共重合型フェノール・アラルキル樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物によって封止された素子を備える電子部品装置。
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤と、前記（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも一部及び前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部のうちのいずれか一方又は両方と（Ｃ）シリコーン化合物とを含む予備混合物と、を含有し、
前記（Ｃ）シリコーン化合物が、前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも非相容である（ｃ１）第１のシリコーン化合物並びに前記（Ａ）エポキシ樹脂及び前記（Ｂ）硬化剤のいずれにも相容である（ｃ２）第２のシリコーン化合物の両方を含むエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−１）及び下記一般式（Ｉ−２）で示されるシリコーン化合物の少なくとも一方を含む請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【化１】
（前記一般式（Ｉ−１）中、ｌは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、エステル基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【化２】
（前記一般式（Ｉ−２）中、ｍは０又は１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表す。）
【請求項３】
前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物が下記一般式（Ｉ−３）で示されるシリコーン化合物である請求項１又は請求項２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【化３】
（前記一般式（Ｉ−３）中、ｐは０又は１以上の整数を表し、ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。また、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基及びこれらの基を有する１価の有機基からなる群から選ばれる有機基を表し、Ｒ３はそれぞれ独立に、ポリアルキレンエーテル基を有する１価の有機基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である請求項２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ−３）において、Ｒ２がエポキシ基を有する１価の有機基である請求項３に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
前記予備混合物が前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物とからなる請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
前記予備混合物が、前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部と前記（Ｃ）シリコーン化合物との反応率７０％以下の反応生成物である請求項６に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ１）第１のシリコーン化合物を３０質量％以上含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ｃ）シリコーン化合物の全質量中に前記（ｃ２）第２のシリコーン化合物を２０質量％以上含む請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対する前記（Ｃ）シリコーン化合物の総含有率が１質量部〜５０質量部である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１１】
前記（Ｂ）硬化剤の少なくとも一部が多官能フェノール化合物である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１２】
さらに（Ｄ）無機充填剤を含有する請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１３】
さらに（Ｅ）硬化促進剤を含有する請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、チオジフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール・アラルキル型エポキシ樹脂及びナフトール・アラルキル型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１５】
前記（Ｂ）硬化剤が、フェノール・アラルキル樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂及び共重合型フェノール・アラルキル樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物によって封止された素子を備える電子部品装置。
【公開番号】特開２０１３−７０２２（Ｐ２０１３−７０２２Ａ）
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２４７６４６（Ｐ２０１１−２４７６４６）
【出願日】平成２３年１１月１１日（２０１１．１１．１１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１１日（２０１１．１１．１１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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