エマルジョン組成物およびそれを用いた塗膜防水材
【課題】低粘度で塗工性に優れるとともに、塗工時の塗膜のチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）エマルジョン組成物を提供する。
【解決手段】アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を含有してなるエマルジョン組成物であって、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなることを特徴とする。
【解決手段】アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を含有してなるエマルジョン組成物であって、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョン組成物およびそれを用いた塗膜防水材に関するものであり、詳しくは、陸屋根等の建物屋上、建築物のベランダ、壁、バルコニー、浴室、冷凍倉庫外面等の、土木・建築分野において、防水被覆技術に使用するエマルジョン組成物、およびそれを用いたポリマーセメント系の塗膜防水材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アクリル系エマルジョンや酢酸ビニル系エマルジョン等の合成高分子エマルジョンをセメント等に混和させ、防水材として使用することがよく知られている。しかし、これらのエマルジョン組成物は、セメントへの分散性が不充分なため、硬化に伴う収縮等の内的要因、または温度変化，凍結融解，下地の動き等の外的要因等により、セメント硬化過程にチェッキング（亀裂）が発生し易いという課題を有していた。特に、このチェッキングの発生は、防水材としての性能が損なわれる主要因であるため、その改良が切望されていた。
【０００３】
そこで、セメント硬化物のチェッキングの発生を抑止するために、アルミナセメント、エマルジョンおよびワックスサスペンジョンを含み、タック荷重が５００ｇｆ以下のポリマーセメント組成物を用いることが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、防水膜としての性能を付与させるために、油脂の添加による防水性向上が提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−２２０００９号公報
【特許文献２】特開平５−２９５８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１では、乾燥時のチェッキングの発生抑止には効果があるものの、粘度が高く（通常、ＢＨ１０ｒｐｍ時の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上）、塗工性に制限があり、塗布がこて塗りに限定されるため、作業性が低く、塗膜表面にレベリング性を与えることができないという欠点があった。一方、粘度を下げると、塗工性は向上するものの、１ｍｍ以上の厚塗りを行なった場合、乾燥中に塗膜にチェッキングが発生するという問題があった。また、上記特許文献２では、主剤がアスファルト系エマルジョン組成物であり、作業時に臭気が発生するため、環境面からの問題もあった。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低粘度で塗工性に優れるとともに、塗工時の塗膜のチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）エマルジョン組成物、およびそれを用いた塗膜防水材の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、低粘度で塗工性に優れるとともに、塗工時の塗膜のチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）エマルジョン組成物を得るための研究を重ねる過程で、まず、減水剤に着目した。減水剤は、ポリマーセメント組成物において、水の量を少なくして、セメントの流動性を改善するための添加剤として使用されるものであり、少量の添加量で流動性を改善することができる。本発明者らは、流動性改善目的で使用されていた減水剤について、その含有量について実験を重ねた結果、技術常識に反して減水剤を通常の使用量に対して増量、すなわち、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有させると、施行時の塗膜内のセメントの凝結の速度が遅延し、セメントの凝集を防ぐことができるため、乾燥時の塗膜表面と、内部の応力の分散が均一化することを突き止めた。その結果、アクリル系エマルジョンと、セメントと、従来の使用量よりも多い所定量の減水剤とを含有してなるエマルジョン組成物を用いると、低粘度で塗工性が良好であるとともに、低粘度塗布においてもチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）ことを見いだし、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を含有してなるエマルジョン組成物であって、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなるエマルジョン組成物を第１の要旨とする。
【０００９】
また、本発明は、上記エマルジョン組成物を含有してなる塗膜防水材を第２の要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
以上のように、本発明のエマルジョン組成物は、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有しているため、低粘度で塗工性が良好であるとともに、施行時の塗膜内のセメントの凝結の速度が遅延し、セメントの凝集を防ぐことができるため、乾燥時の塗膜表面と、内部の応力の分散が均一化し、低粘度塗布においてもチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）という効果が得られる。また、本発明のエマルジョン組成物は、低粘度であるため、刷毛塗りやローラー塗りが可能となり、作業性が向上するとともに、塗膜表面のレベリング性が得られるようになる。さらに、本発明のエマルジョン組成物は、乾燥性に優れることから、夏場での施工が可能となり、従来は困難であった1ｍｍ以上の厚塗りを行った場合でも、チェッキングの発生を抑制することができる。
【００１１】
そして、アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂のガラス転移温度が−２０〜−４０℃であると、塗膜の低温時の伸びが向上する。
【００１２】
また、アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂が、反応性界面活性剤の存在下にエチレン性不飽和単量体を乳化重合してなるものであると、セメントとの混和性が優れるようになる。
【００１３】
また、減衰剤として、ナフタレン系化合物、メラミン系化合物、リグニン系化合物、およびポリカルボン酸系化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つを用いると、耐チェッキング性がさらに向上する。
【００１４】
また、表面改質剤を併用すると、耐チェッキング性がさらに向上する。
【００１５】
そして、表面改質剤が、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくとも一方を含有するポリエーテル系化合物であると、耐チェッキング性の改善効果がさらに高くなる。
【００１６】
また、表面改質剤を、セメント１００重量部に対して１〜２０重量部含有すると、耐チェッキング性と、塗工性のバランスがより良好となる。
【００１７】
さらに、油脂を併用すると、塗膜の耐水性が向上する。
【００１８】
油脂が、大豆油であると、塗膜の耐水性がさらに向上する。
【００１９】
油脂を、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部含有させると、耐水性と、塗工性のバランスがより良好となる。
【００２０】
本発明のエマルジョン組成物を塗膜防水材として使用した場合には、優れた耐水性や耐チェッキング性を得ることができる。
【００２１】
本発明の塗膜防水材は、上記特殊なエマルジョン組成物を含有するため、耐水性や耐チェッキング性に優れ、例えば、土木・建築分野において有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００２３】
本発明のエマルジョン組成物は、アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を用いて得ることができる。本発明においては、減水剤がセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなることが最大の特徴である。まず、このアクリル系エマルジョンについて説明する。
【００２４】
《アクリル系エマルジョン》
アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂（Ｗ）としては、例えば、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の単独重合体もしくは共重合体であることが好ましく、さらには、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の中でも特に（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、その他のエチレン性不飽和単量体と共重合したアクリル系共重合体であることが好ましい。以下、アクリル系樹脂（Ｗ）を形成する重合成分であるエチレン性不飽和単量体（Ｍ）について詳述する。
【００２５】
〈エチレン性不飽和単量体（Ｍ）〉
上記アクリル系樹脂（Ｗ）を形成するエチレン性不飽和単量体（Ｍ）としては、例えば、下記の（ａ）〜（ｍ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル。
（ｂ）芳香族エチレン性不飽和単量体。
（ｃ）ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｄ）カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｅ）エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｆ）メチロール基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｇ）アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｈ）シアノ基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｉ）ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和単量体。
（ｊ）アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｋ）スルホン酸基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｌ）リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｍ）アミド基を有するエチレン性不飽和単量体。
【００２６】
なお、本発明における上記アクリル系樹脂（Ｗ）としては、上記（ａ）〜（ｍ）以外に、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の単量体も、所望に応じて適宜使用することができる。
【００２７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜２０の脂肪族（メタ）アクリレートや、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも好ましくは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜１０の脂肪族（メタ）アクリレートである。
【００２８】
上記芳香族エチレン性不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも、好ましくはスチレンである。
【００２９】
上記ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｃ）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくは、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、炭素数２〜４のアルキレン基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００３０】
上記カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｄ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を用いることができ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸、イタコン酸がより好ましい。なお、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のようなジカルボン酸の場合には、これらのモノエステルやモノアマイドを用いてもよい。
【００３１】
上記エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体（ｅ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートである。
【００３２】
上記メチロール基含有エチレン性不飽和単量体（ｆ）としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチロール（メタ）アクリルアミド等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３３】
上記アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和単量体（ｇ）としては、例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメトキシ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルコキシ（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３４】
上記シアノ基含有エチレン性不飽和単量体（ｈ）としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等があげられる。
【００３５】
上記ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和単量体（ｉ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３６】
上記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｊ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３７】
上記スルホン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｋ）としては、例えば、ビニルスルホン酸、ビニルスチレンスルホン酸（塩）等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３８】
上記リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｌ）としては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、ビス〔（メタ）アクリロイロキシエチル〕ホスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３９】
上記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体（ｍ）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドブタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドジメチルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドペンタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルブタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドジメチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエチルメチルエタンスルホン酸（塩）および（メタ）アクリルアミドプロピルエタンスルホン酸（塩）等の炭素数１〜５の分岐または直鎖のアルキレン基を有する化合物等をあげることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、好ましくは（メタ）アクリルアミドや、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（塩）等の分岐のアルキレン基を有する（メタ）アクリルアミドアルキレンスルホン酸（塩）である。なお、上記スルホン酸（塩）とは、スルホン酸あるいはその塩を意味する。
【００４０】
なお、本発明において、（メタ）アクリロイロキシとは、アクリロイロキシあるいはメタクリロイロキシを意味し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸あるいはメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリルとは、アクリルあるいはメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレートあるいはメタクリレートを意味する。
【００４１】
本発明において主成分とは、全体〔ここでは、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体〕の５０重量％を超える量を含有することを意味し、好ましくは、全体の６０重量％以上を含有することをいう。
【００４２】
本発明に係るアクリル系樹脂（Ｗ）は、前記単量体の単独重合体もしくは共重合体であるが、この重合の際に、前記単量体以外に、必要に応じて、重合開始剤、重合調整剤、界面活性剤、可塑剤、造膜助剤等の他の成分を適宜用いることができる。
【００４３】
〈重合開始剤〉
上記重合開始剤としては、水溶性、油溶性のいずれのものも用いることが可能である。例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−プロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等があげられる。
【００４４】
これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。これらの中でも重合安定性に優れる点で、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、レドックス系触媒（酸化剤：過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウム，過硫酸ナトリウム、還元剤：亜硫酸ナトリウム，酸性亜硫酸ナトリウム，ロンガリット，アスコルビン酸）等が好適である。
【００４５】
上記重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００重量部（以下、「部」と略す）に対して、０．０１〜５部の範囲であることが好ましく、さらには０．０３〜３部であることがより好ましい。すなわち、重合開始剤の使用量が少なすぎると、重合速度が遅くなる傾向がみられ、逆に、多すぎると、得られる共重合体の分子量が低下し耐水性の面において好ましくない傾向がみられるからである。
【００４６】
なお、上記重合開始剤は、重合缶内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて重合途中に追加添加してもよい。あるいは、単量体混合物に予め添加したり、上記単量体混合物からなる乳化液に添加したりしてもよい。また、重合開始剤の添加に際しては、重合開始剤を別途溶媒や上記単量体に溶解して添加したり、溶解した重合開始剤をさらに乳化状にして添加したりしてもよい。
【００４７】
〈重合調整剤〉
また、重合に際して、重合調整剤を配合することができる。前記重合調整剤としては、例えば、連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤等があげられる。
【００４８】
上記連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４９】
この連鎖移動剤の使用は、重合を安定に行わせるという点では有効であるが、アクリル系樹脂（Ｗ）の重合度を低下させ、得られる塗膜の弾性率を低下させる可能性がある。そのため、具体的には、連鎖移動剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して、０．０１〜１部であることが好ましく、さらに０．０１〜０．５部であることが好ましい。連鎖移動剤の使用量が少なすぎると、連鎖移動剤としての効果が不足する傾向がみられ、逆に、多すぎると、塗膜の弾性率が低下する傾向がみられるからである。
【００５０】
また、上記ｐＨ緩衝剤としては、例えば、ソーダ灰（炭酸ナトリウム）、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸アンモニウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５１】
上記ｐＨ緩衝剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して０．０１〜１０部であることが好ましく、さらに０．１〜５部であることが好ましい。ｐＨ緩衝剤の使用量が少なすぎると、重合調整剤としての効果が不足する傾向がみられ、逆に、多すぎると、反応を阻害する傾向がみられるからである。
【００５２】
〈界面活性剤〉
界面活性剤としては、塗膜の耐水性の点で反応性界面活性剤を用いることが好ましい。上記反応性界面活性剤としては、エチレン性不飽和単量体とラジカル反応性を有するイオン性、ノニオン性の界面活性剤が用いられ、例えば、下記一般式（１）〜（１１）で表される構造をもつものがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５３】
【化１】
【００５４】
【化２】
【００５５】
【化３】
【００５６】
【化４】
【００５７】
【化５】
【００５８】
【化６】
【００５９】
【化７】
【００６０】
【化８】
【００６１】
【化９】
【００６２】
【化１０】
【００６３】
【化１１】
【００６４】
〔ここで、一般式（１）〜（１１）において、Ｒ1はアルキル基、Ｒ2は水素またはメチル基、Ｒ3はアルキレン基、ｌ，ｍ，ｎは１以上の整数（ｍ＋ｎ＝３）、Ｘは水素、ＳＯ2ＮＨ4、ＳＯ3Ｎａのいずれかである。〕
【００６５】
上記界面活性剤として具体的には、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（アニオン性）、アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ（アニオン性）、アデカリアソープＳＲ−１０（アニオン性）、アデカリアソープＳＲ−２０（アニオン性）、アデカリアソープＮＥ−１０（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−２０（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−３０（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−４０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−１０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−２０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−３０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−４０（ノニオン性）、アデカリアソープＳＤＸ−７３０（アニオン性）、アデカリアソープＳＤＸ−７３１（アニオン性）、アデカリアソープＰＰ−７０（アニオン性）、アデカリアソープＰＰ−７１０（アニオン性）〔以上、旭電化（株）製〕、エレミノールＪＳ−２（アニオン性）、エレミノールＪＳ−２０（アニオン性）、エレミノールＲＳ−３０（アニオン性）〔以上、三洋化成（株）製〕、ラテムルＳ−１８０Ａ（アニオン性）、ラテムルＳ−１８０（アニオン性）、ラテムルＰＤ−１０４（アニオン性）〔以上、花王（株）製〕、アクアロンＢＣ−０５（アニオン性）、アクアロンＢＣ−１０（アニオン性）、アクアロンＢＣ−２０（アニオン性）、アクアロンＨＳ−０５（アニオン性）、アクアロンＨＳ−１０（アニオン性）、アクアロンＨＳ−２０（アニオン性）、アクアロンＲＮ−１０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−２０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−３０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−５０（ノニオン性）、アクアロンＫＨ−０５（アニオン性）、アクアロンＫＨ−１０（アニオン性）、ニューフロンティアＳ−５１０（アニオン性）〔以上、第一工業製薬（株）製〕、フォスフィノ−ルＴＸ（アニオン性）〔東邦化学工業（株）製〕）等の市販品があげられる。これらの反応性界面活性剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００６６】
上記反応性界面活性剤以外の界面活性剤としては、例えば、アルキルもしくはアルキルアリル硫酸塩、アルキルもしくはアルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ソーダ等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール型、ポリオキシエチレンプロピレングリコール型等のノニオン性界面活性剤；およびアンモニウム＝α−スルホナト−ω−１−（アリルオキシメチル）アルキルオキシポリオキシエチレン、α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００６７】
上記界面活性剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して、０．１〜１０部であることが好ましく、さらには０．５〜１０部、特には０．５〜５部の範囲であることが好ましい。すなわち、界面活性剤の使用量が少なすぎると、重合安定性の面において、不安定になる傾向がみられ、逆に、多すぎると、得られる重合体または共重合体の平均粒子径が小さくなりすぎる傾向がみられ、結果、エマルジョンの粘度が高くなりすぎて作業性が低下する等の問題が生じる傾向がみられるからである。
【００６８】
〈可塑剤および造膜助剤〉
また、上記可塑剤としては、例えば、アジペート系可塑剤、フタル酸系可塑剤、燐酸系可塑剤等が使用できる。また、沸点が２６０℃以上の造膜助剤等も使用できる。
【００６９】
これら可塑剤や、造膜助剤等の他の成分の使用量は、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、適宜選択することができ、例えば、可塑剤としてはエチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して通常０．１〜５０部、造膜助剤としてはエチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して通常０．１〜５０部である。
【００７０】
《アクリル系エマルジョンの製造》
上記で例示される重合成分から形成されるアクリル系樹脂（Ｗ）を分散質として、アクリル系エマルジョンが得られるようになる。
【００７１】
アクリル系樹脂（Ｗ）は、例えば、上記エチレン性不飽和単量体（Ｍ）を界面活性剤の存在下にて、上記重合開始剤を用いて乳化重合を行い、単独重合体または共重合体を作製することにより製造される。この重合過程において、アクリル系樹脂（Ｗ）を分散質とするアクリル系エマルジョンが製造されるのが一般である。
【００７２】
上記重合方法としては、（１）エチレン性不飽和単量体（Ｍ）、界面活性剤、水等の全量を仕込み、昇温し重合する方法、（２）重合缶に水、界面活性剤、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の一部を仕込み、昇温し重合した後、残りのエチレン性不飽和単量体（Ｍ）を滴下または分割添加して重合を継続する方法、（３）重合缶に水、界面活性剤等を仕込んでおき昇温した後、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）を全量滴下または分割添加して重合する方法等があげられる。中でも、重合温度の制御が容易である点で、上記（２）、（３）の方法が好ましい。また、多段式重合法を採用することも好ましく、多段式重合によって得られるコアシェル型のエマルジョンは、造膜性や機械的物性の向上に寄与するので望ましい。
【００７３】
上記（１）〜（３）に示す重合方法における重合条件としては、例えば、上記（１）の重合方法における重合条件として、通常、４０〜１００℃程度の温度範囲が適当であり、昇温開始後１〜８時間程度反応を行うこと等があげられる。
【００７４】
また、上記（２）の重合方法における重合条件としては、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の１〜５０重量％を通常４０〜９０℃で０．１〜４時間重合した後、残りのエチレン性不飽和単量体（Ｍ）を１〜７時間程度かけて滴下または分割添加して、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成すること等があげられる。
【００７５】
そして、上記（３）の重合方法における重合条件としては、重合缶に水を仕込み、４０〜９０℃に昇温し、単量体混合物を２〜７時間程度かけて滴下または分割添加し、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成すること等があげられる。
【００７６】
上記重合方法において、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）は、界面活性剤（または界面活性剤の一部）をエチレン性不飽和単量体（Ｍ）に溶解しておくか、または、予めＯ／Ｗ型の乳化液の状態とすることが重合安定性の点から好ましい。
【００７７】
上記予めＯ／Ｗ型の乳化液とする調製方法としては、例えば、水に界面活性剤を溶解した後、上記単量体を仕込み、この混合液を撹拌乳化する方法、あるいは水に界面活性剤を溶解した後撹拌しながら上記単量体を仕込む方法等があげられる。
【００７８】
上記乳化液の乳化の際の撹拌は、各成分を混合し、ホモディスパー、パドル翼等の撹拌翼を取り付けた撹拌装置を用いて行うことができる。乳化時の温度は、乳化中に混合物が反応しない程度の温度であれば問題なく、通常５〜６０℃程度が適当である。
【００７９】
《製造されたアクリル系エマルジョン》
このようにして、アクリル系樹脂（Ｗ）を分散質とするアクリル系エマルジョンが得られる。
【００８０】
アクリル系エマルジョンは、分散質が上記アクリル系樹脂（Ｗ）であり、また、分散媒としては、上記アクリル系樹脂（Ｗ）が分散質となるような分散媒が好ましい。このような分散媒のなかでも、より好ましいのは水系媒体からなるものである。ここで水系媒体とは、水、または水を主体とするアルコール性溶媒をいい、好ましくは水をいう。
【００８１】
また、アクリル系エマルジョンには、必要に応じて、例えば、有機顔料、無機顔料、水溶性添加剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、酸化防止剤等の各種の添加剤を含有していてもよい。
【００８２】
〈平均粒子径〉
上記アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂（Ｗ）の平均粒子径は、１００〜５００ｎｍ、特には１００〜４００ｎｍ、更には１５０〜３００ｎｍの範囲が好ましい。粒子径が小さすぎると、エマルジョンの粘度が高くなりすぎて、セメント混和時のエマルジョンの分散性が悪くなる傾向がみられ、逆に、粒子径が大きすぎると、塗膜形成時に緻密な塗膜を得ることが難しく、強度の点で好ましくない傾向がみられるからである。この平均粒子径の測定は、光散乱法に基づくものである。
【００８３】
このアクリル系樹脂（Ｗ）の平均粒子径は、重合時に用いる処方を適宜に調整することにより、所定の範囲内に設定することができる。例えば、アニオン性（反応性）界面活性剤とノニオン（反応性）界面活性剤を組み合わせて使用する場合、界面活性剤の一部を予め重合缶中に仕込み重合をする場合、アニオン性（反応性）界面活性剤とノニオン（反応性）界面活性剤の使用量や比率、重合時の撹拌速度等を調整する場合等によって得られる。但し、これらの方法に限定されない。
【００８４】
〈ガラス転移温度（Ｔｇ）〉
さらに、上記アクリル系樹脂（Ｗ）のガラス転移温度 (Ｔｇ) は、塗膜の低温時の伸びが向上する点から、０〜−７０℃の範囲、さらには−１０〜−６０℃、特には−２０〜−４０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると、塗膜の造膜温度が高くなりすぎ、特に冬場での現場施工時に充分な強度を得ることができないという傾向がみられ、低すぎると塗膜のタック発生の原因となる傾向がみられるからである。
【００８５】
なお、アクリル系樹脂（Ｗ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式（１）に示すＦｏｘの式で算出した値を用いた。
【００８６】
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋ ・・・ ＋ Ｗn／Ｔｇn ・・・（１）
【００８７】
上記式（１）において、Ｗ1からＷnは、使用している各単量体の重量分率を示し、Ｔｇ1からＴｇnは、各単量体の単独重合体のガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。また絶対温度は、絶対温度「Ｋ」＝セルシウス温度「℃」＋２７３．１５として計算する。
【００８８】
〈不揮発分濃度〉
また、アクリル系エマルジョンの不揮発分濃度（固形分濃度）については、４５重量％以上であることが好ましく、さらには４５〜７５重量％、特には４５〜６０重量％であることが、安定性、作業性の点で好ましい。なお、上記不揮発分濃度とは、１０５℃で１時間乾燥した後の不揮発分濃度（固形分濃度）をいう。
【００８９】
〈粘度〉
さらに、アクリル系エマルジョンの粘度としては、ハンドリングの点で、通常１０〜１０００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらには１０〜５０００ｍＰａ・ｓ、特には５００〜５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００９０】
つぎに、本発明では上記アクリル系エマルジョンとともに減水剤を用いる。
＜減水剤＞
減水剤とは、通常セメント・水混和液の流動性向上の機能を有するものであるが、本発明においては、耐チェキング性作用（チェッキング発生抑制作用）を有するものをいい、具体的には、ナフタレン系化合物、メラミン系化合物、リグニン系化合物、ポリカルボン酸系化合物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でもポリカルボン酸系化合物、特にポリメタクリル酸−ポリエチレングリコールグラフトコポリマー等を用いることが、チェッキング改善には効果的である。また、減水剤として、セメントの凝結の点で遅延型の減水剤を用いることが好ましく、セメントの凝結の速度が遅延し、増粘もなく、良好な塗膜を形成することができる。減水剤の配合量は、後記のセメント１００部に対して、５〜４０部であり、好ましくは５〜３０部、特に好ましくは１０〜２０部であることが、チェッキング改良には望ましい。減水剤の使用量が少なすぎると、耐チェッキング性が劣り、逆に、多すぎると、造膜性が劣るからである。
【００９１】
なお、本発明のエマルジョン組成物には、前記アクリル系エマルジョンおよび減水剤に加えて、表面改質剤や油脂を、単独でもしくは併用しても差し支えない。
【００９２】
〈表面改質剤〉
表面改質剤は、通常セメントの凝結後のチェッキング防止の機能を有するものであるが、本発明においては、ポリエチレンオキサイド系化合物、ポリプロピレンオキサイド系化合物、あるいは前記２つの共重合体であるポリエチレンプロピレンオキサイド系化合物が好ましく、中でもポリエチレンオキサイド系化合物、ポリプロピレンオキサイド系化合物であることが、チェッキング改善には効果的である。配合量は、セメント１００部に対して、１〜２０部であり、好ましくは２〜１５部、さらに好ましくは３〜１０部であることが、チェッキング改良には望ましい。
【００９３】
〈油脂〉
油脂としては、例えば、大豆油、アマニー油、ヒマシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、菜種油、サフラワー油、ごま油等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも大豆油、オリーブ油、ごま油、とりわけ大豆油を用いることが、チェッキング改善を妨げず、かつ防水性付与には効果的である。配合量は、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００部に対して、１〜５０部であることが好ましく、さらには２〜４０部、特には５〜２０部、殊には６〜１０部であることが、防水性付与には望ましい。
【００９４】
さらに、本発明のエマルジョン組成物には、上記以外の他の成分を配合しても良い。例えば、耐寒剤（例えば、塩化カルシウム等）、防水剤（例えば、ステアリン酸等）、防錆剤（例えば、リン酸塩等）、粘度調整剤（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等）、分散剤（例えば、ポリカルボン酸系、無機りん系等）、消泡剤（例えば、シリコン系、鉱油系等）、防腐剤、補強剤（例えば、鋼繊維、ガラス繊維、合成繊維、炭素繊維等）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００９５】
前記アクリル系エマルジョンと、減水剤，表面改質剤，油脂等の添加剤との混合方法は、例えば、アクリル系エマルジョンの重合が終了した後に、減水剤等の添加剤を後添加し、重合缶に撹拌しながら投入して仕込む方法等があげられる。
【００９６】
つぎに、本発明では、エマルジョン組成物にセメントを用いる。ここで用いられるセメントとしては、例えば、普通ポルトランドセメント、アルミナセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等があげられ、中でもポルトランドセメントが作業性の点から好適である。
【００９７】
上記セメントの配合量は、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００部に対して３〜５００部であることが好ましく、さらには３０〜３５０部であることが好ましい。
【００９８】
また、水の含有量としては、エマルジョン組成物全体に対して５〜５０重量％であることが好ましく、さらには１０〜３０重量％であることが好ましい。
【００９９】
さらに、本発明のエマルジョン組成物には、必要に応じて、砂、珪砂、寒水砂、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、珪藻土、シリカフューム、フライアッシュ、高炉スラグ等のポゾラン材料、天然および人工軽量骨材等の各種骨材が、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【０１００】
このようにして、本発明のエマルジョン組成物、特に塗膜防水材用のエマルジョン組成物（ポリマーセメント組成物）が得られ、この塗膜防水材用組成物をローラー、左官刷毛またはコテで塗布したり、またはスプレーによる吹き付け施工したりすることにより、塗膜防水材を形成することができる。
【０１０１】
上記塗膜防水材が形成される対象物としては、例えば、モルタル、コンクリート、鉄板、アスファルト等からなる建築物の屋上、勾配屋根、外壁、庇、ベランダ、ルーフバルコニー、外部廊下、階段、建築物の地下埋め戻し部分、地下打ち継ぎ部、地下ピットや雑排水槽、防火水槽等の屋内または地下水槽、サッシ枠周りの防水部、上水道の貯水槽等があげられる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
なお、以下の各実施例において示す「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」の意味である。
【０１０４】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示すエマルジョン組成物（セメント不含）を調製した。
【０１０５】
＜エマルジョン組成物１（セメント不含）（実施例用）の調製＞
予め容器に、水２００．０部、界面活性剤ａ（ＡＤＥＫＡ社製、アデカリアソープＥＲ−２０）５．０部、界面活性剤ｂ（ＡＤＥＫＡ社製、アデカリアソープＳＲ−１０Ｓ）３．０部、重炭酸ナトリウム０．５部、アクリロニトリル６．０部、メチルメタクリレート３９．０部、ブチルアクリレート１５０．０部を秤量し、単量体乳化混合液（１）を調製した。
【０１０６】
つぎに別の容器に、水３００．０部、上記界面活性剤ａ３０．０部、上記界面活性剤ｂ１５．０部、重炭酸ナトリウム２．０部、アクリル酸４．０部、アクリロニトリル２５．０部、メチルメタクリレート２１０．０部、ブチルアクリレート２７０．０部、２−エチルヘキシルアクリレート２７０．０部を秤量し、単量体乳化混合液（２）を調製した。
【０１０７】
つぎに、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に、水３００部、上記界面活性剤ａ０．６部、および上記界面活性剤ｂ０．１５部を溶解した。
【０１０８】
そして、先に調製した単量体乳化混合液（１）の１５％を、上記ガラス製反応容器に加え、８０℃に昇温し、８０℃昇温の後、１０％過硫酸ナトリウム（重合開始剤）水溶液１１．０４部を、上記ガラス製反応容器に添加し反応させた（初期重合）。３０分後、残りの単量体乳化混合液（１）と１０％過硫酸ナトリウム６．６部とを混合した状態で、３０分にわたってガラス製反応容器に滴下し、８０℃で重合を行った（１段目重合）。３０分撹拌後、単量体乳化混合液（２）と１０％過硫酸ナトリウム３２．０部の混合液を、１５０分にわたってガラス製反応容器に滴下し、８０℃で重合を行った（２段目重合）。３０分間熟成を行い、重合を完結させ、アクリル系樹脂（ガラス転移温度：−３０℃）を得た。つぎに、室温（２５℃）まで冷却後、防腐剤〔ＡＣＴＩＣＩＤＥ（ＳＯ ＪＡＰＡＮ社製）〕３．６８部、防腐剤〔Ｎｉｐａｃｉｄｅ ＢＩＴ２０ＬＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）〕０．９６部、中和剤（苛性ソ−ダ）２．３５部を添加し、さらに水を添加して、不揮発分（固形分）を５１．０％、ｐＨ＝７〜１０に調整し、アクリル系エマルジョンを得た（平均粒子径：２２０ｎｍ、粘度：１００ｍＰａ・ｓ）。つぎに、減水剤（ポリメタクリル酸−ポリエチレングリコールグラフトコポリマー）（花王社製、マイテイ１０００ＳＲ）５２．４８部を配合し、３０分間撹拌を行なって、アクリル系エマルジョンと、減水剤とを含有し、セメントは不含のエマルジョン組成物を調製した。
【０１０９】
＜エマルジョン組成物２〜１０（実施例用）、エマルジョン組成物１１〜１３（比較例用）の調製＞
下記の表１に示すように、減水剤、表面改質剤（主成分：ポリエーテル系化合物でエチレンオキサイド）（竹本油脂社製、ヒビダンＢ）および油脂（大豆油）の配合量を変更する以外は、エマルジョン組成物１の調製と同様にして、各エマルジョン組成物（セメント不含）を調製した。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
つぎに、上記各エマルジョン組成物（セメント不含）と、セメントとを用い、塗膜防水材用エマルジョン組成物を調製した。
【０１１２】
〔実施例１〜１０、比較例１〜３〕
各エマルジョン組成物（セメント不含）に加水せず、水量（Ｗ）／セメント量（Ｃ）＝１．５（重量比）、エマルジョン量（ポリマー：Ｐ）／セメント量（Ｃ）＝１．５（重量比）となるようにして、塗膜防水材用エマルジョン組成物を調製した。すなわち、前記のようにして調製した各エマルジョン組成物（樹脂分）１５０部と、セメント（住友大阪セメント社製、普通ポルトランドセメント）１００部と、砂１００部と、水分１５０部とを配合し、ディスパーにより１分間混練りして各スラリーを作製し、塗膜防水材用エマルジョン組成物を調製した。なお、減水剤および表面改質剤のセメント１００部に対する含有量（部）、および油脂のアクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂分１００部に対する含有量（部）を、下記の表２に併せて示した。
【０１１３】
【表２】
【０１１４】
このようにして得られた各塗膜防水材用エマルジョン組成物を用い、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、上記表２に示した。
【０１１５】
《チェッキング評価基準》
各塗膜防水材用エマルジョン組成物を、ポリオレフィン製のダンプレート（２０ｃｍ×２０ｃｍ）に、刷毛で、１ｋｇ／ｍ2になるように塗布した。塗布物を、３５℃の恒温槽に水平に設置して、乾燥を行い、塗膜表面を下記の方法で判断した。
×：塗膜表面に帯状の凹みが生じる。
○：塗膜に筋ができる程度で割れが生じない。
◎：塗膜に割れが全く生じない。
【０１１６】
表２の結果より、全ての実施例品は、各エマルジョン組成物と、セメントとの混和性に優れ、かつ均一に成膜することができるとともに、チェッキングの評価が良好であった。なお、遅延型の減水剤を使用しているため、セメントの凝結の速度が遅延し、増粘もみられなかった。また、所定量の表面改質剤を併用した実施例５〜８品は、特にチェッキングの評価が優れ、表面改質効果が向上した。
【０１１７】
これに対して、減水剤の含有量が５部未満の比較例１，２品は、チェッキングの評価が劣っていた。また、減水剤の含有量が４０部を超える比較例３品は、チェッキングの評価は良好であるが、塗膜の造膜性が低下し、造膜不良となり、塗工性が劣っていた。
【０１１８】
つぎに、実施例７および実施例８の各塗膜防水材用エマルジョン組成物を用い、下記の基準に従い、吸水率を評価した。その結果を、下記の表３に示した。
【０１１９】
《吸水率評価基準》
実施例７および実施例８の各塗膜防水材用エマルジョン組成物を、幅２５ｃｍ×奥行き２５ｃｍ×厚み２ｍｍの型枠に流し込み、温度２０℃±２℃、湿度６５％±１０％で養生を行い、材齢７日の塗膜を幅４ｃｍ×奥行き４ｃｍに切断し、水に浸漬させた。吸水率は、下記の式（２）を用いて算出した。
吸水率(％)＝｛浸漬後の重量(ｇ)−浸漬前の重量(ｇ)｝／浸漬前の重量(ｇ)×100 ・・・(２)
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
表３の結果より、油脂（大豆油）を配合した実施例８品は、油脂を配合していない実施例７品に比べて、経時による吸水率の増加が小さいことから、耐水性の向上効果も得られていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明のエマルジョン組成物は、土木・建築分野において有用であり、特に、塗膜防水材用組成物として、建築物の屋上、勾配屋根、ベランダ、ルーフバルコニー、外壁、庇、外部廊下、階段、建築物の地下埋め戻し部分、地下打ち継ぎ部、地下ピットや雑排水槽、防火水槽等の屋内または地下水槽、サッシ枠周りの防水部、上水道の貯水槽、床や地下鉄の周壁等の防水工事において使用することが非常に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョン組成物およびそれを用いた塗膜防水材に関するものであり、詳しくは、陸屋根等の建物屋上、建築物のベランダ、壁、バルコニー、浴室、冷凍倉庫外面等の、土木・建築分野において、防水被覆技術に使用するエマルジョン組成物、およびそれを用いたポリマーセメント系の塗膜防水材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アクリル系エマルジョンや酢酸ビニル系エマルジョン等の合成高分子エマルジョンをセメント等に混和させ、防水材として使用することがよく知られている。しかし、これらのエマルジョン組成物は、セメントへの分散性が不充分なため、硬化に伴う収縮等の内的要因、または温度変化，凍結融解，下地の動き等の外的要因等により、セメント硬化過程にチェッキング（亀裂）が発生し易いという課題を有していた。特に、このチェッキングの発生は、防水材としての性能が損なわれる主要因であるため、その改良が切望されていた。
【０００３】
そこで、セメント硬化物のチェッキングの発生を抑止するために、アルミナセメント、エマルジョンおよびワックスサスペンジョンを含み、タック荷重が５００ｇｆ以下のポリマーセメント組成物を用いることが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、防水膜としての性能を付与させるために、油脂の添加による防水性向上が提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−２２０００９号公報
【特許文献２】特開平５−２９５８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１では、乾燥時のチェッキングの発生抑止には効果があるものの、粘度が高く（通常、ＢＨ１０ｒｐｍ時の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上）、塗工性に制限があり、塗布がこて塗りに限定されるため、作業性が低く、塗膜表面にレベリング性を与えることができないという欠点があった。一方、粘度を下げると、塗工性は向上するものの、１ｍｍ以上の厚塗りを行なった場合、乾燥中に塗膜にチェッキングが発生するという問題があった。また、上記特許文献２では、主剤がアスファルト系エマルジョン組成物であり、作業時に臭気が発生するため、環境面からの問題もあった。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低粘度で塗工性に優れるとともに、塗工時の塗膜のチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）エマルジョン組成物、およびそれを用いた塗膜防水材の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、低粘度で塗工性に優れるとともに、塗工時の塗膜のチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）エマルジョン組成物を得るための研究を重ねる過程で、まず、減水剤に着目した。減水剤は、ポリマーセメント組成物において、水の量を少なくして、セメントの流動性を改善するための添加剤として使用されるものであり、少量の添加量で流動性を改善することができる。本発明者らは、流動性改善目的で使用されていた減水剤について、その含有量について実験を重ねた結果、技術常識に反して減水剤を通常の使用量に対して増量、すなわち、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有させると、施行時の塗膜内のセメントの凝結の速度が遅延し、セメントの凝集を防ぐことができるため、乾燥時の塗膜表面と、内部の応力の分散が均一化することを突き止めた。その結果、アクリル系エマルジョンと、セメントと、従来の使用量よりも多い所定量の減水剤とを含有してなるエマルジョン組成物を用いると、低粘度で塗工性が良好であるとともに、低粘度塗布においてもチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）ことを見いだし、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を含有してなるエマルジョン組成物であって、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなるエマルジョン組成物を第１の要旨とする。
【０００９】
また、本発明は、上記エマルジョン組成物を含有してなる塗膜防水材を第２の要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
以上のように、本発明のエマルジョン組成物は、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有しているため、低粘度で塗工性が良好であるとともに、施行時の塗膜内のセメントの凝結の速度が遅延し、セメントの凝集を防ぐことができるため、乾燥時の塗膜表面と、内部の応力の分散が均一化し、低粘度塗布においてもチェッキングの発生を抑制することができる（耐チェッキング性に優れる）という効果が得られる。また、本発明のエマルジョン組成物は、低粘度であるため、刷毛塗りやローラー塗りが可能となり、作業性が向上するとともに、塗膜表面のレベリング性が得られるようになる。さらに、本発明のエマルジョン組成物は、乾燥性に優れることから、夏場での施工が可能となり、従来は困難であった1ｍｍ以上の厚塗りを行った場合でも、チェッキングの発生を抑制することができる。
【００１１】
そして、アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂のガラス転移温度が−２０〜−４０℃であると、塗膜の低温時の伸びが向上する。
【００１２】
また、アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂が、反応性界面活性剤の存在下にエチレン性不飽和単量体を乳化重合してなるものであると、セメントとの混和性が優れるようになる。
【００１３】
また、減衰剤として、ナフタレン系化合物、メラミン系化合物、リグニン系化合物、およびポリカルボン酸系化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つを用いると、耐チェッキング性がさらに向上する。
【００１４】
また、表面改質剤を併用すると、耐チェッキング性がさらに向上する。
【００１５】
そして、表面改質剤が、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくとも一方を含有するポリエーテル系化合物であると、耐チェッキング性の改善効果がさらに高くなる。
【００１６】
また、表面改質剤を、セメント１００重量部に対して１〜２０重量部含有すると、耐チェッキング性と、塗工性のバランスがより良好となる。
【００１７】
さらに、油脂を併用すると、塗膜の耐水性が向上する。
【００１８】
油脂が、大豆油であると、塗膜の耐水性がさらに向上する。
【００１９】
油脂を、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部含有させると、耐水性と、塗工性のバランスがより良好となる。
【００２０】
本発明のエマルジョン組成物を塗膜防水材として使用した場合には、優れた耐水性や耐チェッキング性を得ることができる。
【００２１】
本発明の塗膜防水材は、上記特殊なエマルジョン組成物を含有するため、耐水性や耐チェッキング性に優れ、例えば、土木・建築分野において有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００２３】
本発明のエマルジョン組成物は、アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を用いて得ることができる。本発明においては、減水剤がセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなることが最大の特徴である。まず、このアクリル系エマルジョンについて説明する。
【００２４】
《アクリル系エマルジョン》
アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂（Ｗ）としては、例えば、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の単独重合体もしくは共重合体であることが好ましく、さらには、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の中でも特に（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、その他のエチレン性不飽和単量体と共重合したアクリル系共重合体であることが好ましい。以下、アクリル系樹脂（Ｗ）を形成する重合成分であるエチレン性不飽和単量体（Ｍ）について詳述する。
【００２５】
〈エチレン性不飽和単量体（Ｍ）〉
上記アクリル系樹脂（Ｗ）を形成するエチレン性不飽和単量体（Ｍ）としては、例えば、下記の（ａ）〜（ｍ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル。
（ｂ）芳香族エチレン性不飽和単量体。
（ｃ）ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｄ）カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｅ）エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｆ）メチロール基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｇ）アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｈ）シアノ基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｉ）ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和単量体。
（ｊ）アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｋ）スルホン酸基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｌ）リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｍ）アミド基を有するエチレン性不飽和単量体。
【００２６】
なお、本発明における上記アクリル系樹脂（Ｗ）としては、上記（ａ）〜（ｍ）以外に、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の単量体も、所望に応じて適宜使用することができる。
【００２７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜２０の脂肪族（メタ）アクリレートや、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも好ましくは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜１０の脂肪族（メタ）アクリレートである。
【００２８】
上記芳香族エチレン性不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも、好ましくはスチレンである。
【００２９】
上記ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｃ）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくは、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、炭素数２〜４のアルキレン基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００３０】
上記カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｄ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を用いることができ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸、イタコン酸がより好ましい。なお、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のようなジカルボン酸の場合には、これらのモノエステルやモノアマイドを用いてもよい。
【００３１】
上記エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体（ｅ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートである。
【００３２】
上記メチロール基含有エチレン性不飽和単量体（ｆ）としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチロール（メタ）アクリルアミド等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３３】
上記アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和単量体（ｇ）としては、例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメトキシ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルコキシ（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３４】
上記シアノ基含有エチレン性不飽和単量体（ｈ）としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等があげられる。
【００３５】
上記ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和単量体（ｉ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３６】
上記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｊ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３７】
上記スルホン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｋ）としては、例えば、ビニルスルホン酸、ビニルスチレンスルホン酸（塩）等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３８】
上記リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｌ）としては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、ビス〔（メタ）アクリロイロキシエチル〕ホスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３９】
上記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体（ｍ）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドブタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドジメチルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドペンタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルブタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドジメチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエチルメチルエタンスルホン酸（塩）および（メタ）アクリルアミドプロピルエタンスルホン酸（塩）等の炭素数１〜５の分岐または直鎖のアルキレン基を有する化合物等をあげることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、好ましくは（メタ）アクリルアミドや、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（塩）等の分岐のアルキレン基を有する（メタ）アクリルアミドアルキレンスルホン酸（塩）である。なお、上記スルホン酸（塩）とは、スルホン酸あるいはその塩を意味する。
【００４０】
なお、本発明において、（メタ）アクリロイロキシとは、アクリロイロキシあるいはメタクリロイロキシを意味し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸あるいはメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリルとは、アクリルあるいはメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレートあるいはメタクリレートを意味する。
【００４１】
本発明において主成分とは、全体〔ここでは、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体〕の５０重量％を超える量を含有することを意味し、好ましくは、全体の６０重量％以上を含有することをいう。
【００４２】
本発明に係るアクリル系樹脂（Ｗ）は、前記単量体の単独重合体もしくは共重合体であるが、この重合の際に、前記単量体以外に、必要に応じて、重合開始剤、重合調整剤、界面活性剤、可塑剤、造膜助剤等の他の成分を適宜用いることができる。
【００４３】
〈重合開始剤〉
上記重合開始剤としては、水溶性、油溶性のいずれのものも用いることが可能である。例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−プロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等があげられる。
【００４４】
これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。これらの中でも重合安定性に優れる点で、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、レドックス系触媒（酸化剤：過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウム，過硫酸ナトリウム、還元剤：亜硫酸ナトリウム，酸性亜硫酸ナトリウム，ロンガリット，アスコルビン酸）等が好適である。
【００４５】
上記重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００重量部（以下、「部」と略す）に対して、０．０１〜５部の範囲であることが好ましく、さらには０．０３〜３部であることがより好ましい。すなわち、重合開始剤の使用量が少なすぎると、重合速度が遅くなる傾向がみられ、逆に、多すぎると、得られる共重合体の分子量が低下し耐水性の面において好ましくない傾向がみられるからである。
【００４６】
なお、上記重合開始剤は、重合缶内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて重合途中に追加添加してもよい。あるいは、単量体混合物に予め添加したり、上記単量体混合物からなる乳化液に添加したりしてもよい。また、重合開始剤の添加に際しては、重合開始剤を別途溶媒や上記単量体に溶解して添加したり、溶解した重合開始剤をさらに乳化状にして添加したりしてもよい。
【００４７】
〈重合調整剤〉
また、重合に際して、重合調整剤を配合することができる。前記重合調整剤としては、例えば、連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤等があげられる。
【００４８】
上記連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４９】
この連鎖移動剤の使用は、重合を安定に行わせるという点では有効であるが、アクリル系樹脂（Ｗ）の重合度を低下させ、得られる塗膜の弾性率を低下させる可能性がある。そのため、具体的には、連鎖移動剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して、０．０１〜１部であることが好ましく、さらに０．０１〜０．５部であることが好ましい。連鎖移動剤の使用量が少なすぎると、連鎖移動剤としての効果が不足する傾向がみられ、逆に、多すぎると、塗膜の弾性率が低下する傾向がみられるからである。
【００５０】
また、上記ｐＨ緩衝剤としては、例えば、ソーダ灰（炭酸ナトリウム）、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸アンモニウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５１】
上記ｐＨ緩衝剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して０．０１〜１０部であることが好ましく、さらに０．１〜５部であることが好ましい。ｐＨ緩衝剤の使用量が少なすぎると、重合調整剤としての効果が不足する傾向がみられ、逆に、多すぎると、反応を阻害する傾向がみられるからである。
【００５２】
〈界面活性剤〉
界面活性剤としては、塗膜の耐水性の点で反応性界面活性剤を用いることが好ましい。上記反応性界面活性剤としては、エチレン性不飽和単量体とラジカル反応性を有するイオン性、ノニオン性の界面活性剤が用いられ、例えば、下記一般式（１）〜（１１）で表される構造をもつものがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５３】
【化１】
【００５４】
【化２】
【００５５】
【化３】
【００５６】
【化４】
【００５７】
【化５】
【００５８】
【化６】
【００５９】
【化７】
【００６０】
【化８】
【００６１】
【化９】
【００６２】
【化１０】
【００６３】
【化１１】
【００６４】
〔ここで、一般式（１）〜（１１）において、Ｒ1はアルキル基、Ｒ2は水素またはメチル基、Ｒ3はアルキレン基、ｌ，ｍ，ｎは１以上の整数（ｍ＋ｎ＝３）、Ｘは水素、ＳＯ2ＮＨ4、ＳＯ3Ｎａのいずれかである。〕
【００６５】
上記界面活性剤として具体的には、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（アニオン性）、アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ（アニオン性）、アデカリアソープＳＲ−１０（アニオン性）、アデカリアソープＳＲ−２０（アニオン性）、アデカリアソープＮＥ−１０（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−２０（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−３０（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−４０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−１０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−２０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−３０（ノニオン性）、アデカリアソープＥＲ−４０（ノニオン性）、アデカリアソープＳＤＸ−７３０（アニオン性）、アデカリアソープＳＤＸ−７３１（アニオン性）、アデカリアソープＰＰ−７０（アニオン性）、アデカリアソープＰＰ−７１０（アニオン性）〔以上、旭電化（株）製〕、エレミノールＪＳ−２（アニオン性）、エレミノールＪＳ−２０（アニオン性）、エレミノールＲＳ−３０（アニオン性）〔以上、三洋化成（株）製〕、ラテムルＳ−１８０Ａ（アニオン性）、ラテムルＳ−１８０（アニオン性）、ラテムルＰＤ−１０４（アニオン性）〔以上、花王（株）製〕、アクアロンＢＣ−０５（アニオン性）、アクアロンＢＣ−１０（アニオン性）、アクアロンＢＣ−２０（アニオン性）、アクアロンＨＳ−０５（アニオン性）、アクアロンＨＳ−１０（アニオン性）、アクアロンＨＳ−２０（アニオン性）、アクアロンＲＮ−１０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−２０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−３０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−５０（ノニオン性）、アクアロンＫＨ−０５（アニオン性）、アクアロンＫＨ−１０（アニオン性）、ニューフロンティアＳ−５１０（アニオン性）〔以上、第一工業製薬（株）製〕、フォスフィノ−ルＴＸ（アニオン性）〔東邦化学工業（株）製〕）等の市販品があげられる。これらの反応性界面活性剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００６６】
上記反応性界面活性剤以外の界面活性剤としては、例えば、アルキルもしくはアルキルアリル硫酸塩、アルキルもしくはアルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ソーダ等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール型、ポリオキシエチレンプロピレングリコール型等のノニオン性界面活性剤；およびアンモニウム＝α−スルホナト−ω−１−（アリルオキシメチル）アルキルオキシポリオキシエチレン、α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００６７】
上記界面活性剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して、０．１〜１０部であることが好ましく、さらには０．５〜１０部、特には０．５〜５部の範囲であることが好ましい。すなわち、界面活性剤の使用量が少なすぎると、重合安定性の面において、不安定になる傾向がみられ、逆に、多すぎると、得られる重合体または共重合体の平均粒子径が小さくなりすぎる傾向がみられ、結果、エマルジョンの粘度が高くなりすぎて作業性が低下する等の問題が生じる傾向がみられるからである。
【００６８】
〈可塑剤および造膜助剤〉
また、上記可塑剤としては、例えば、アジペート系可塑剤、フタル酸系可塑剤、燐酸系可塑剤等が使用できる。また、沸点が２６０℃以上の造膜助剤等も使用できる。
【００６９】
これら可塑剤や、造膜助剤等の他の成分の使用量は、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、適宜選択することができ、例えば、可塑剤としてはエチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して通常０．１〜５０部、造膜助剤としてはエチレン性不飽和単量体（Ｍ）全体１００部に対して通常０．１〜５０部である。
【００７０】
《アクリル系エマルジョンの製造》
上記で例示される重合成分から形成されるアクリル系樹脂（Ｗ）を分散質として、アクリル系エマルジョンが得られるようになる。
【００７１】
アクリル系樹脂（Ｗ）は、例えば、上記エチレン性不飽和単量体（Ｍ）を界面活性剤の存在下にて、上記重合開始剤を用いて乳化重合を行い、単独重合体または共重合体を作製することにより製造される。この重合過程において、アクリル系樹脂（Ｗ）を分散質とするアクリル系エマルジョンが製造されるのが一般である。
【００７２】
上記重合方法としては、（１）エチレン性不飽和単量体（Ｍ）、界面活性剤、水等の全量を仕込み、昇温し重合する方法、（２）重合缶に水、界面活性剤、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の一部を仕込み、昇温し重合した後、残りのエチレン性不飽和単量体（Ｍ）を滴下または分割添加して重合を継続する方法、（３）重合缶に水、界面活性剤等を仕込んでおき昇温した後、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）を全量滴下または分割添加して重合する方法等があげられる。中でも、重合温度の制御が容易である点で、上記（２）、（３）の方法が好ましい。また、多段式重合法を採用することも好ましく、多段式重合によって得られるコアシェル型のエマルジョンは、造膜性や機械的物性の向上に寄与するので望ましい。
【００７３】
上記（１）〜（３）に示す重合方法における重合条件としては、例えば、上記（１）の重合方法における重合条件として、通常、４０〜１００℃程度の温度範囲が適当であり、昇温開始後１〜８時間程度反応を行うこと等があげられる。
【００７４】
また、上記（２）の重合方法における重合条件としては、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）の１〜５０重量％を通常４０〜９０℃で０．１〜４時間重合した後、残りのエチレン性不飽和単量体（Ｍ）を１〜７時間程度かけて滴下または分割添加して、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成すること等があげられる。
【００７５】
そして、上記（３）の重合方法における重合条件としては、重合缶に水を仕込み、４０〜９０℃に昇温し、単量体混合物を２〜７時間程度かけて滴下または分割添加し、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成すること等があげられる。
【００７６】
上記重合方法において、エチレン性不飽和単量体（Ｍ）は、界面活性剤（または界面活性剤の一部）をエチレン性不飽和単量体（Ｍ）に溶解しておくか、または、予めＯ／Ｗ型の乳化液の状態とすることが重合安定性の点から好ましい。
【００７７】
上記予めＯ／Ｗ型の乳化液とする調製方法としては、例えば、水に界面活性剤を溶解した後、上記単量体を仕込み、この混合液を撹拌乳化する方法、あるいは水に界面活性剤を溶解した後撹拌しながら上記単量体を仕込む方法等があげられる。
【００７８】
上記乳化液の乳化の際の撹拌は、各成分を混合し、ホモディスパー、パドル翼等の撹拌翼を取り付けた撹拌装置を用いて行うことができる。乳化時の温度は、乳化中に混合物が反応しない程度の温度であれば問題なく、通常５〜６０℃程度が適当である。
【００７９】
《製造されたアクリル系エマルジョン》
このようにして、アクリル系樹脂（Ｗ）を分散質とするアクリル系エマルジョンが得られる。
【００８０】
アクリル系エマルジョンは、分散質が上記アクリル系樹脂（Ｗ）であり、また、分散媒としては、上記アクリル系樹脂（Ｗ）が分散質となるような分散媒が好ましい。このような分散媒のなかでも、より好ましいのは水系媒体からなるものである。ここで水系媒体とは、水、または水を主体とするアルコール性溶媒をいい、好ましくは水をいう。
【００８１】
また、アクリル系エマルジョンには、必要に応じて、例えば、有機顔料、無機顔料、水溶性添加剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、酸化防止剤等の各種の添加剤を含有していてもよい。
【００８２】
〈平均粒子径〉
上記アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂（Ｗ）の平均粒子径は、１００〜５００ｎｍ、特には１００〜４００ｎｍ、更には１５０〜３００ｎｍの範囲が好ましい。粒子径が小さすぎると、エマルジョンの粘度が高くなりすぎて、セメント混和時のエマルジョンの分散性が悪くなる傾向がみられ、逆に、粒子径が大きすぎると、塗膜形成時に緻密な塗膜を得ることが難しく、強度の点で好ましくない傾向がみられるからである。この平均粒子径の測定は、光散乱法に基づくものである。
【００８３】
このアクリル系樹脂（Ｗ）の平均粒子径は、重合時に用いる処方を適宜に調整することにより、所定の範囲内に設定することができる。例えば、アニオン性（反応性）界面活性剤とノニオン（反応性）界面活性剤を組み合わせて使用する場合、界面活性剤の一部を予め重合缶中に仕込み重合をする場合、アニオン性（反応性）界面活性剤とノニオン（反応性）界面活性剤の使用量や比率、重合時の撹拌速度等を調整する場合等によって得られる。但し、これらの方法に限定されない。
【００８４】
〈ガラス転移温度（Ｔｇ）〉
さらに、上記アクリル系樹脂（Ｗ）のガラス転移温度 (Ｔｇ) は、塗膜の低温時の伸びが向上する点から、０〜−７０℃の範囲、さらには−１０〜−６０℃、特には−２０〜−４０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると、塗膜の造膜温度が高くなりすぎ、特に冬場での現場施工時に充分な強度を得ることができないという傾向がみられ、低すぎると塗膜のタック発生の原因となる傾向がみられるからである。
【００８５】
なお、アクリル系樹脂（Ｗ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式（１）に示すＦｏｘの式で算出した値を用いた。
【００８６】
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋ ・・・ ＋ Ｗn／Ｔｇn ・・・（１）
【００８７】
上記式（１）において、Ｗ1からＷnは、使用している各単量体の重量分率を示し、Ｔｇ1からＴｇnは、各単量体の単独重合体のガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。また絶対温度は、絶対温度「Ｋ」＝セルシウス温度「℃」＋２７３．１５として計算する。
【００８８】
〈不揮発分濃度〉
また、アクリル系エマルジョンの不揮発分濃度（固形分濃度）については、４５重量％以上であることが好ましく、さらには４５〜７５重量％、特には４５〜６０重量％であることが、安定性、作業性の点で好ましい。なお、上記不揮発分濃度とは、１０５℃で１時間乾燥した後の不揮発分濃度（固形分濃度）をいう。
【００８９】
〈粘度〉
さらに、アクリル系エマルジョンの粘度としては、ハンドリングの点で、通常１０〜１０００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらには１０〜５０００ｍＰａ・ｓ、特には５００〜５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００９０】
つぎに、本発明では上記アクリル系エマルジョンとともに減水剤を用いる。
＜減水剤＞
減水剤とは、通常セメント・水混和液の流動性向上の機能を有するものであるが、本発明においては、耐チェキング性作用（チェッキング発生抑制作用）を有するものをいい、具体的には、ナフタレン系化合物、メラミン系化合物、リグニン系化合物、ポリカルボン酸系化合物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でもポリカルボン酸系化合物、特にポリメタクリル酸−ポリエチレングリコールグラフトコポリマー等を用いることが、チェッキング改善には効果的である。また、減水剤として、セメントの凝結の点で遅延型の減水剤を用いることが好ましく、セメントの凝結の速度が遅延し、増粘もなく、良好な塗膜を形成することができる。減水剤の配合量は、後記のセメント１００部に対して、５〜４０部であり、好ましくは５〜３０部、特に好ましくは１０〜２０部であることが、チェッキング改良には望ましい。減水剤の使用量が少なすぎると、耐チェッキング性が劣り、逆に、多すぎると、造膜性が劣るからである。
【００９１】
なお、本発明のエマルジョン組成物には、前記アクリル系エマルジョンおよび減水剤に加えて、表面改質剤や油脂を、単独でもしくは併用しても差し支えない。
【００９２】
〈表面改質剤〉
表面改質剤は、通常セメントの凝結後のチェッキング防止の機能を有するものであるが、本発明においては、ポリエチレンオキサイド系化合物、ポリプロピレンオキサイド系化合物、あるいは前記２つの共重合体であるポリエチレンプロピレンオキサイド系化合物が好ましく、中でもポリエチレンオキサイド系化合物、ポリプロピレンオキサイド系化合物であることが、チェッキング改善には効果的である。配合量は、セメント１００部に対して、１〜２０部であり、好ましくは２〜１５部、さらに好ましくは３〜１０部であることが、チェッキング改良には望ましい。
【００９３】
〈油脂〉
油脂としては、例えば、大豆油、アマニー油、ヒマシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、菜種油、サフラワー油、ごま油等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも大豆油、オリーブ油、ごま油、とりわけ大豆油を用いることが、チェッキング改善を妨げず、かつ防水性付与には効果的である。配合量は、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００部に対して、１〜５０部であることが好ましく、さらには２〜４０部、特には５〜２０部、殊には６〜１０部であることが、防水性付与には望ましい。
【００９４】
さらに、本発明のエマルジョン組成物には、上記以外の他の成分を配合しても良い。例えば、耐寒剤（例えば、塩化カルシウム等）、防水剤（例えば、ステアリン酸等）、防錆剤（例えば、リン酸塩等）、粘度調整剤（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等）、分散剤（例えば、ポリカルボン酸系、無機りん系等）、消泡剤（例えば、シリコン系、鉱油系等）、防腐剤、補強剤（例えば、鋼繊維、ガラス繊維、合成繊維、炭素繊維等）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００９５】
前記アクリル系エマルジョンと、減水剤，表面改質剤，油脂等の添加剤との混合方法は、例えば、アクリル系エマルジョンの重合が終了した後に、減水剤等の添加剤を後添加し、重合缶に撹拌しながら投入して仕込む方法等があげられる。
【００９６】
つぎに、本発明では、エマルジョン組成物にセメントを用いる。ここで用いられるセメントとしては、例えば、普通ポルトランドセメント、アルミナセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等があげられ、中でもポルトランドセメントが作業性の点から好適である。
【００９７】
上記セメントの配合量は、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００部に対して３〜５００部であることが好ましく、さらには３０〜３５０部であることが好ましい。
【００９８】
また、水の含有量としては、エマルジョン組成物全体に対して５〜５０重量％であることが好ましく、さらには１０〜３０重量％であることが好ましい。
【００９９】
さらに、本発明のエマルジョン組成物には、必要に応じて、砂、珪砂、寒水砂、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、珪藻土、シリカフューム、フライアッシュ、高炉スラグ等のポゾラン材料、天然および人工軽量骨材等の各種骨材が、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【０１００】
このようにして、本発明のエマルジョン組成物、特に塗膜防水材用のエマルジョン組成物（ポリマーセメント組成物）が得られ、この塗膜防水材用組成物をローラー、左官刷毛またはコテで塗布したり、またはスプレーによる吹き付け施工したりすることにより、塗膜防水材を形成することができる。
【０１０１】
上記塗膜防水材が形成される対象物としては、例えば、モルタル、コンクリート、鉄板、アスファルト等からなる建築物の屋上、勾配屋根、外壁、庇、ベランダ、ルーフバルコニー、外部廊下、階段、建築物の地下埋め戻し部分、地下打ち継ぎ部、地下ピットや雑排水槽、防火水槽等の屋内または地下水槽、サッシ枠周りの防水部、上水道の貯水槽等があげられる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
なお、以下の各実施例において示す「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」の意味である。
【０１０４】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示すエマルジョン組成物（セメント不含）を調製した。
【０１０５】
＜エマルジョン組成物１（セメント不含）（実施例用）の調製＞
予め容器に、水２００．０部、界面活性剤ａ（ＡＤＥＫＡ社製、アデカリアソープＥＲ−２０）５．０部、界面活性剤ｂ（ＡＤＥＫＡ社製、アデカリアソープＳＲ−１０Ｓ）３．０部、重炭酸ナトリウム０．５部、アクリロニトリル６．０部、メチルメタクリレート３９．０部、ブチルアクリレート１５０．０部を秤量し、単量体乳化混合液（１）を調製した。
【０１０６】
つぎに別の容器に、水３００．０部、上記界面活性剤ａ３０．０部、上記界面活性剤ｂ１５．０部、重炭酸ナトリウム２．０部、アクリル酸４．０部、アクリロニトリル２５．０部、メチルメタクリレート２１０．０部、ブチルアクリレート２７０．０部、２−エチルヘキシルアクリレート２７０．０部を秤量し、単量体乳化混合液（２）を調製した。
【０１０７】
つぎに、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に、水３００部、上記界面活性剤ａ０．６部、および上記界面活性剤ｂ０．１５部を溶解した。
【０１０８】
そして、先に調製した単量体乳化混合液（１）の１５％を、上記ガラス製反応容器に加え、８０℃に昇温し、８０℃昇温の後、１０％過硫酸ナトリウム（重合開始剤）水溶液１１．０４部を、上記ガラス製反応容器に添加し反応させた（初期重合）。３０分後、残りの単量体乳化混合液（１）と１０％過硫酸ナトリウム６．６部とを混合した状態で、３０分にわたってガラス製反応容器に滴下し、８０℃で重合を行った（１段目重合）。３０分撹拌後、単量体乳化混合液（２）と１０％過硫酸ナトリウム３２．０部の混合液を、１５０分にわたってガラス製反応容器に滴下し、８０℃で重合を行った（２段目重合）。３０分間熟成を行い、重合を完結させ、アクリル系樹脂（ガラス転移温度：−３０℃）を得た。つぎに、室温（２５℃）まで冷却後、防腐剤〔ＡＣＴＩＣＩＤＥ（ＳＯ ＪＡＰＡＮ社製）〕３．６８部、防腐剤〔Ｎｉｐａｃｉｄｅ ＢＩＴ２０ＬＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）〕０．９６部、中和剤（苛性ソ−ダ）２．３５部を添加し、さらに水を添加して、不揮発分（固形分）を５１．０％、ｐＨ＝７〜１０に調整し、アクリル系エマルジョンを得た（平均粒子径：２２０ｎｍ、粘度：１００ｍＰａ・ｓ）。つぎに、減水剤（ポリメタクリル酸−ポリエチレングリコールグラフトコポリマー）（花王社製、マイテイ１０００ＳＲ）５２．４８部を配合し、３０分間撹拌を行なって、アクリル系エマルジョンと、減水剤とを含有し、セメントは不含のエマルジョン組成物を調製した。
【０１０９】
＜エマルジョン組成物２〜１０（実施例用）、エマルジョン組成物１１〜１３（比較例用）の調製＞
下記の表１に示すように、減水剤、表面改質剤（主成分：ポリエーテル系化合物でエチレンオキサイド）（竹本油脂社製、ヒビダンＢ）および油脂（大豆油）の配合量を変更する以外は、エマルジョン組成物１の調製と同様にして、各エマルジョン組成物（セメント不含）を調製した。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
つぎに、上記各エマルジョン組成物（セメント不含）と、セメントとを用い、塗膜防水材用エマルジョン組成物を調製した。
【０１１２】
〔実施例１〜１０、比較例１〜３〕
各エマルジョン組成物（セメント不含）に加水せず、水量（Ｗ）／セメント量（Ｃ）＝１．５（重量比）、エマルジョン量（ポリマー：Ｐ）／セメント量（Ｃ）＝１．５（重量比）となるようにして、塗膜防水材用エマルジョン組成物を調製した。すなわち、前記のようにして調製した各エマルジョン組成物（樹脂分）１５０部と、セメント（住友大阪セメント社製、普通ポルトランドセメント）１００部と、砂１００部と、水分１５０部とを配合し、ディスパーにより１分間混練りして各スラリーを作製し、塗膜防水材用エマルジョン組成物を調製した。なお、減水剤および表面改質剤のセメント１００部に対する含有量（部）、および油脂のアクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂分１００部に対する含有量（部）を、下記の表２に併せて示した。
【０１１３】
【表２】
【０１１４】
このようにして得られた各塗膜防水材用エマルジョン組成物を用い、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、上記表２に示した。
【０１１５】
《チェッキング評価基準》
各塗膜防水材用エマルジョン組成物を、ポリオレフィン製のダンプレート（２０ｃｍ×２０ｃｍ）に、刷毛で、１ｋｇ／ｍ2になるように塗布した。塗布物を、３５℃の恒温槽に水平に設置して、乾燥を行い、塗膜表面を下記の方法で判断した。
×：塗膜表面に帯状の凹みが生じる。
○：塗膜に筋ができる程度で割れが生じない。
◎：塗膜に割れが全く生じない。
【０１１６】
表２の結果より、全ての実施例品は、各エマルジョン組成物と、セメントとの混和性に優れ、かつ均一に成膜することができるとともに、チェッキングの評価が良好であった。なお、遅延型の減水剤を使用しているため、セメントの凝結の速度が遅延し、増粘もみられなかった。また、所定量の表面改質剤を併用した実施例５〜８品は、特にチェッキングの評価が優れ、表面改質効果が向上した。
【０１１７】
これに対して、減水剤の含有量が５部未満の比較例１，２品は、チェッキングの評価が劣っていた。また、減水剤の含有量が４０部を超える比較例３品は、チェッキングの評価は良好であるが、塗膜の造膜性が低下し、造膜不良となり、塗工性が劣っていた。
【０１１８】
つぎに、実施例７および実施例８の各塗膜防水材用エマルジョン組成物を用い、下記の基準に従い、吸水率を評価した。その結果を、下記の表３に示した。
【０１１９】
《吸水率評価基準》
実施例７および実施例８の各塗膜防水材用エマルジョン組成物を、幅２５ｃｍ×奥行き２５ｃｍ×厚み２ｍｍの型枠に流し込み、温度２０℃±２℃、湿度６５％±１０％で養生を行い、材齢７日の塗膜を幅４ｃｍ×奥行き４ｃｍに切断し、水に浸漬させた。吸水率は、下記の式（２）を用いて算出した。
吸水率(％)＝｛浸漬後の重量(ｇ)−浸漬前の重量(ｇ)｝／浸漬前の重量(ｇ)×100 ・・・(２)
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
表３の結果より、油脂（大豆油）を配合した実施例８品は、油脂を配合していない実施例７品に比べて、経時による吸水率の増加が小さいことから、耐水性の向上効果も得られていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明のエマルジョン組成物は、土木・建築分野において有用であり、特に、塗膜防水材用組成物として、建築物の屋上、勾配屋根、ベランダ、ルーフバルコニー、外壁、庇、外部廊下、階段、建築物の地下埋め戻し部分、地下打ち継ぎ部、地下ピットや雑排水槽、防火水槽等の屋内または地下水槽、サッシ枠周りの防水部、上水道の貯水槽、床や地下鉄の周壁等の防水工事において使用することが非常に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を含有してなるエマルジョン組成物であって、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなることを特徴とするエマルジョン組成物。
【請求項２】
アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂のガラス転移温度が、−２０〜−４０℃であることを特徴とする請求項１記載のエマルジョン組成物。
【請求項３】
アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂が、反応性界面活性剤の存在下にエチレン性不飽和単量体を乳化重合してなるものであることを特徴とする請求項１または２記載のエマルジョン組成物。
【請求項４】
減水剤が、ナフタレン系化合物、メラミン系化合物、リグニン系化合物、およびポリカルボン酸系化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項５】
さらに、表面改質剤を含有してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項６】
表面改質剤が、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくとも一方を含有するポリエーテル系化合物であることを特徴とする請求項５記載のエマルジョン組成物。
【請求項７】
表面改質剤を、セメント１００重量部に対して１〜２０重量部含有することを特徴とする請求項５または６記載のエマルジョン組成物。
【請求項８】
さらに、油脂を含有してなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項９】
油脂が、大豆油であることを特徴とする請求項８記載のエマルジョン組成物。
【請求項１０】
油脂を、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部含有することを特徴とする請求項８または９記載のエマルジョン組成物。
【請求項１１】
塗膜防水材に用いられることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物を含有してなることを特徴とする塗膜防水材。
【請求項１】
アクリル系エマルジョン、セメントおよび減水剤を含有してなるエマルジョン組成物であって、減水剤をセメント１００重量部に対して５〜４０重量部含有してなることを特徴とするエマルジョン組成物。
【請求項２】
アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂のガラス転移温度が、−２０〜−４０℃であることを特徴とする請求項１記載のエマルジョン組成物。
【請求項３】
アクリル系エマルジョンを構成するアクリル系樹脂が、反応性界面活性剤の存在下にエチレン性不飽和単量体を乳化重合してなるものであることを特徴とする請求項１または２記載のエマルジョン組成物。
【請求項４】
減水剤が、ナフタレン系化合物、メラミン系化合物、リグニン系化合物、およびポリカルボン酸系化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項５】
さらに、表面改質剤を含有してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項６】
表面改質剤が、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくとも一方を含有するポリエーテル系化合物であることを特徴とする請求項５記載のエマルジョン組成物。
【請求項７】
表面改質剤を、セメント１００重量部に対して１〜２０重量部含有することを特徴とする請求項５または６記載のエマルジョン組成物。
【請求項８】
さらに、油脂を含有してなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項９】
油脂が、大豆油であることを特徴とする請求項８記載のエマルジョン組成物。
【請求項１０】
油脂を、アクリル系エマルジョン中のアクリル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部含有することを特徴とする請求項８または９記載のエマルジョン組成物。
【請求項１１】
塗膜防水材に用いられることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエマルジョン組成物を含有してなることを特徴とする塗膜防水材。
【公開番号】特開２０１１−４６５４５（Ｐ２０１１−４６５４５Ａ）
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９４６２２（Ｐ２００９−１９４６２２）
【出願日】平成２１年８月２５日（２００９．８．２５）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２５日（２００９．８．２５）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
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