説明

オキシムエステル光開始剤

式(I)、(II)および(III)〔式中、R、R、R’およびR'''は、例えば、C〜C20アルキルであり;R、RおよびRは、例えば、互いに独立して、水素または定義された置換基であるが、但し、R、RまたはRのうちの少なくとも1つは、水素またはC〜C20アルキル以外であり;R、R、R、R’、R’、R’、R”、R”、R'''およびR'''は、例えば、互いに独立して、R、RおよびRに与えられた意味のうちの1つを有し;そしてRは、例えば、C〜C20アルキルである〕の化合物は、光重合反応において予想外に良好な性能を示す。


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【特許請求の範囲】
【請求項1】
式I、IIおよびIII:
【化1】


〔式中、
は、水素、(CO)R”、C〜C20アルコキシカルボニル、フェニル−C〜Cアルキル、場合により1つ以上のハロゲン、COOR11、CONR1213で置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいはRは、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C12アルケニルであるか、またはC〜CシクロアルケニルもしくはC〜C12アルキニルであるか;あるいは
は、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルもしくはナフチルオキシカルボニルであるか;またはそれぞれ場合により1つ以上のC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルもしくはナフチルオキシカルボニルであるか;あるいは
は、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルカルボニル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルオキシカルボニルであるか;あるいは
は、非置換フェニルもしくはナフチルであるか、または1つ以上のC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルもしくはナフチルであり;
およびR’は、互いに独立して、水素、C〜C20アルキル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか、あるいは
およびR’は、場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR1213、フェニルまたはSR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェニルで置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいはRおよびR’は、1つ以上のOで中断されている、および/または場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR1213、フェニル、もしくはSR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェニルで置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいは
およびR’は、非置換フェニルもしくはナフチルであるか、または1つ以上のC〜C12アルキル、フェニル、ハロゲン、CN、NO、SR10、OR11、NR1213、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルもしくはナフチルであるか;あるいは
およびR’は、C〜C20アルカノイル、または非置換もしくは1つ以上のC〜Cアルキル、フェニル、SR10、OR11、NR1213で置換されているベンゾイルであるか;あるいは
およびR’は、場合により1つ以上のOで中断されている、および/または場合により1つ以上のOHで置換されているC〜C12アルコキシカルボニルであるか;あるいは
およびR’は、非置換または1つ以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、フェニル、SR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェノキシカルボニルであり;
R”は、RおよびR’に与えられた意味のうちの1つを有するか、または下記:
【化2】


であり;
R'''は、RおよびR’に与えられた意味のうちの1つを有するか、または下記:
【化3】


であり;
、RおよびRは、互いに独立して、水素、ハロゲン、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C12アルケニルであるか、またはC〜Cシクロアルケニル、C〜C12アルキニル、フェニル−C〜Cアルキル、CN、NO、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
、RおよびRは、非置換または1つ以上のSR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェニルであるか;あるいは
、RおよびRは、(CO)R’、SR10、OR11、SOR10、SO10またはNR1213であり、ここで置換基(CO)R’、OR11、SOR10およびNR1213は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR’を介して、5員または6員環を形成するが;
但し、
(i)R、RまたはRのうちの少なくとも1つは、水素またはC〜C20アルキル以外であり;
(ii)フェニル環のパラ位にあるR、RまたはRのうちの1つがSR10である場合、R10は、非置換フェニルではなく;
(iii)フェニル環のパラ位にあるR、RまたはRのうちの1つがNR1213である場合、R12とR13の両方ともC〜C20アルキルではなく;
(iv)フェニル環のパラ位にあるR、RまたはRのうちの1つがNR1213であり、R12とR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって環を形成する場合、前記環はモルホリノ環ではなく;
(v)Rが水素であり、フェニル環のオルト位においてRが水素またはC〜C20アルキルであり、そしてフェニル環のパラ位においてRがOR11である場合、R11は、C〜C10シクロアルキルまたはOで中断されているC〜C10シクロアルキルではなく;
、R、R、R’、R’、R’、R”、R”、R'''およびR'''は、互いに独立して、R、RおよびRに与えられた意味のうちの1つを有するか;あるいは
式IIのR”およびR”は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているが;但し、下記の基:
【化4】


が、いずれかの環に結合しているか;あるいは
式IIIのR'''およびR'''は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているが;
但し、1つ以上の基(CO)R'''が、いずれかの環に結合しており;
は、水素、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜C20アルコキシ、非置換C〜C20アルキル、または1つ以上のハロゲン、フェニル、C〜C20アルキルフェニルおよび/もしくはCNで置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいは
は、両方とも非置換または1つ以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、CN、OR11、SR10および/もしくはNR1213で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
は、両方とも非置換または1つ以上のC〜Cアルキルおよび/もしくはハロゲンで置換されている、ベンジルオキシまたはフェノキシであり;
10は、水素、C〜C20アルキル、C〜C12アルケニル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいはR10は、フェニル−C〜Cアルキルか;OH、SH、CN、C〜Cアルケノキシ、−OCHCHCN、−OCHCH(CO)O(C〜Cアルキル)、−O(CO)−(C〜Cアルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C〜Cアルキル)で置換されているC〜Cアルキルであるか;あるいは
10は、1つ以上のOまたはSで中断されているC〜C20アルキルであるか;あるいは
10は、−(CHCHO)H、−(CHCHO)(CO)−(C〜Cアルキル)、C〜Cアルカノイル、ベンゾイル、C〜C12アルケニル、C〜Cアルケノイルであるか;あるいは
10は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、C〜C12アルキル、C〜C12アルコキシ、フェニル−C〜Cアルキルオキシ、フェノキシ、C〜C12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−N(C〜C12アルキル)、ジフェニルアミノ、−(CO)O(C〜Cアルキル)もしくは(CO)N(C〜Cアルキル)で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
10は、SR10が、直接結合、C〜Cアルキレン、O、S、NR14またはCOを介して結合しているフェニル環と5員または6員環を形成するフェニルまたはナフチルであり、ここで前記フェニルまたはナフチルは、非置換または1つ以上のC〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキルで置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているか、またはハロゲン、C〜C20アルコキシ、C〜C20アルキルカルボニルもしくはフェニルカルボニルで置換されており;
nは、1〜12の整数であり;
11は、水素、場合により1つ以上のハロゲンで置換されているC〜C20アルキルであるか;または−(CHCHO)H、−(CHCHO)(CO)−(C〜Cアルキル)、C〜Cアルカノイル、C〜C12アルケニル、C〜Cアルケノイル、フェニル−C〜Cアルキルか;1つ以上のOで中断されているC〜C20アルキルか;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
11は、OH、SH、CN、C〜Cアルケノキシ、−OCHCHCN、−OCHCH(CO)O(C〜Cアルキル)、−O(CO)−(C〜Cアルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C〜Cアルキル)で置換されているC〜Cアルキルであるか;あるいは
11は、非置換または1つ以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、OHもしくはC〜Cアルコキシで置換されているベンゾイルであるか;あるいは
11は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、OH、C〜C12アルキル、C〜C10シクロアルキルもしくはC〜C12アルコキシで置換されている、フェニルまたはナフチルであり;
12およびR13は、互いに独立して、水素、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、C〜C12アルコキシ、フェニル−C〜Cアルキル、(CO)R15、C〜C10アルコキシアルキル、C〜Cアルケニル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
12およびR13は、それぞれ非置換または1つ以上のC〜C20アルコキシ、(CO)R15、フェニル、NR1617、SR10、OR11、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
12およびR13は、互いに独立して、NR1213が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記C〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンは、場合によりO、COまたはNR14で中断されているか;あるいは
12およびR13は、互いに独立して、NR1213が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか;あるいは
12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、NまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成し、この環は、非置換または1つ以上のC〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11もしくはNR1617、(CO)R15、NO、CN、フェニル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているか;あるいは
12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系は、非置換または1つ以上のC〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11、NR1617、(CO)R15、NO、CN、フェニル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されており;
14は、水素、C〜C20アルキル、C〜Cシクロアルキル、フェニルまたは(CO)R15であり;
15は、OH、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか、またはフェニル−C〜Cアルキル、SR10、OR11もしくはNR1213であるか;あるいは
15は、両方とも非置換または1つ以上のSR10、OR11、NR1213、CN、NO、ハロゲン、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであり;
16およびR17は、互いに独立して、水素、C〜C20アルキル、C〜C10シクロアルキルまたはフェニルであるか;あるいは
16およびR17は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、SまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成するか;あるいは
16およびR17は、互いに独立して、NR1617が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記C〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンは、場合によりO、COまたはNR15で中断されており、C〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており;
18、R19、R20、R’18、R’19およびR’20は、互いに独立して、R、R、R、R’、R’およびR’に与えられた意味のうちの1つを有し;
R”18およびR”19は、互いに独立して、R”およびR”に与えられた意味のうちの1つを有し;そして
R'''18およびR'''19は、互いに独立して、R'''およびR'''に与えられた意味のうちの1つを有する〕
で示される化合物。
【請求項2】
が、C〜C20アルキルかまたは場合によりOで中断されているC〜C10シクロアルキルであり;
およびR’が、互いに独立して、C〜C20アルキル、フェニル、またはC〜C12アルキル、OR11および/もしくはNR1213で置換されているフェニルであり:
R”が、RおよびR’に与えられた意味のうちの1つを有し;
R'''が、RおよびR’に与えられた意味のうちの1つを有するか、または下記:
【化5】


であり;
、RおよびRが、互いに独立して、水素、C〜C20アルキルであるか、あるいは
、RおよびRが、(CO)R’、SR10、OR11またはNR1213であり;
、R、R、R’、R’、R’、R”、R”、R'''およびR'''が、互いに独立して、R、RおよびRに与えられた意味のうちの1つを有し;
が、C〜C20アルキルであり;
10が、SR10がCOを介して結合しているフェニル環と5員または6員環を形成するフェニルであり、ここで前記フェニルが、非置換または1つ以上のC〜C20アルキルで置換されており;
11が、C〜C20アルキルかまたは場合によりOで中断されているC〜C10シクロアルキルであり;
12およびR13が、互いに独立して、C〜C20アルキル、(CO)R15であるか、または非置換もしくはNR1617で置換されているフェニルであるか;あるいは
12およびR13が、互いに独立して、または両方とも、NR1213が結合しているフェニル環のC原子のうちの1個と結合しているC〜Cアルキレンであるか;あるいは
12およびR13が、互いに独立して、NR1213が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか;あるいは
12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりOまたはNで中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成するか;あるいは
12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系が、非置換または1つ以上のC〜C20アルキルもしくはOR11で置換されており;
15が、C〜C20アルキルであり;
16およびR17が、互いに独立して、C〜C20アルキルであるか:あるいは
16およびR17が、互いに独立して、NR1617が結合しているフェニル環のC原子のうちの1個と結合しているC〜Cアルキレンであり、C〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており;
18、R19、R20、R’18、R’19およびR’20が、互いに独立して、R、R、R、R’、R’およびR’に与えられた意味のうちの1つを有し;
R”18およびR”19が、互いに独立して、R”およびR”に与えられた意味のうちの1つを有し;そして
R'''18およびR'''19が、互いに独立して、R'''およびR'''に与えられた意味のうちの1つを有する、
請求項1記載の式I、IIおよびIIIの化合物。
【請求項3】
(a)少なくとも1つのエチレン性不飽和光重合性化合物と、
(b)光開始剤として、式I、IIまたはIII:
【化6】


〔式中、
は、水素、(CO)R”、C〜C20アルコキシカルボニル、フェニル−C〜Cアルキル、場合により1つ以上のハロゲン、COOR11、CONR1213で置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいはRは、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C12アルケニルであるか、またはC〜CシクロアルケニルもしくはC〜C12アルキニルであるか;あるいは
は、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルもしくはナフチルオキシカルボニルであるか;またはそれぞれ場合により1つ以上のC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルもしくはナフチルオキシカルボニルであるか;あるいは
は、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルカルボニル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルオキシカルボニルであるか;あるいは
は、非置換フェニルもしくはナフチルであるか、または1つ以上のC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルもしくはナフチルであり;
およびR’は、互いに独立して、水素、C〜C20アルキル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか、あるいは
およびR’は、場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR1213、フェニルまたはSR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェニルで置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいはRおよびR’は、1つ以上のOで中断されている、および/または場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR1213、フェニル、またはSR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェニルで置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいは
およびR’は、非置換フェニルもしくはナフチルであるか、または1つ以上のC〜C12アルキル、フェニル、ハロゲン、CN、NO、SR10、OR11、NR1213、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルもしくはナフチルであるか;あるいは
およびR’は、C〜C20アルカノイル、または非置換もしくは1つ以上のC〜Cアルキル、フェニル、SR10、OR11、NR1213で置換されているベンゾイルであるか;あるいは
およびR’は、場合により1つ以上のOで中断されている、および/または場合により1つ以上のOHで置換されているC〜C12アルコキシカルボニルであるか;あるいは
およびR’は、非置換または1つ以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、フェニル、SR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェノキシカルボニルであり;
R”は、RおよびR’に与えられた意味のうちの1つを有するか、または下記:
【化7】


であり;
R'''は、RおよびR’に与えられた意味のうちの1つを有するか、または下記:
【化8】


であり;
、RおよびRは、互いに独立して、水素、ハロゲン、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C12アルケニルであるか、またはC〜Cシクロアルケニル、C〜C12アルキニル、フェニル−C〜Cアルキル、CN、NO、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
、RおよびRは、非置換または1つ以上のSR10、OR11もしくはNR1213で置換されているフェニルであるか;あるいは
、RおよびRは、(CO)R’、SR10、OR11、SOR10、SO10またはNR1213であり、ここで置換基(CO)R’、OR11、SOR10およびNR1213は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR’を介して、5員または6員環を形成するが;
但し、
(i)R、RまたはRのうちの少なくとも1つは、水素またはC〜C20アルキル以外であり;
(ii)フェニル環のパラ位にあるR、RまたはRのうちの1つがSR10である場合、R10は、非置換フェニルではなく;
(iii)フェニル環のパラ位にあるR、RまたはRのうちの1つがNR1213である場合、R12とR13の両方ともC〜C20アルキルではなく;
(iv)フェニル環のパラ位にあるR、RまたはRのうちの1つがNR1213であり、R12とR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって環を形成する場合、前記環はモルホリノ環ではなく;
(v)Rが水素であり、フェニル環のオルト位においてRが水素またはC〜C20アルキルであり、そしてフェニル環のパラ位においてRがOR11である場合、R11は、C〜C10シクロアルキルまたはOで中断されているC〜C10シクロアルキルではなく;
、R、R、R’、R’、R’、R”、R”、R'''およびR'''は、互いに独立して、R、RおよびRに与えられた意味のうちの1つを有するか;あるいは
式IIのR”およびR”は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているが;但し下記の基:
【化9】


が、いずれかの環に結合しているか;あるいは
式IIIのR'''およびR'''は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、C〜Cハロアルキル、SR10、OR11、NR1213、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR1213、CN、NO、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているが;
但し、1つ以上の基(CO)R”が、いずれかの環に結合しており;
は、水素、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜C20アルコキシ、非置換C〜C20アルキル、または1つ以上のハロゲン、フェニル、C〜C20アルキルフェニルおよび/もしくはCNで置換されているC〜C20アルキルであるか;あるいは
は、両方とも非置換または1つ以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、CN、OR11、SR10および/もしくはNR1213で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
は、両方とも非置換または1つ以上のC〜Cアルキルおよび/もしくはハロゲンで置換されている、ベンジルオキシまたはフェノキシであり;
10は、水素、C〜C20アルキル、C〜C12アルケニル、場合によりO、COまたはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいはR10は、フェニル−C〜Cアルキルか;OH、SH、CN、C〜Cアルケノキシ、−OCHCHCN、−OCHCH(CO)O(C〜Cアルキル)、−O(CO)−(C〜Cアルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C〜Cアルキル)で置換されているC〜Cアルキルであるか;あるいは
10は、1つ以上のOまたはSで中断されているC〜C20アルキルであるか;あるいは
10は、−(CHCHO)H、−(CHCHO)(CO)−(C〜Cアルキル)、C〜Cアルカノイル、ベンゾイル、C〜C12アルケニル、C〜Cアルケノイルであるか;あるいは
10は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、C〜C12アルキル、C〜C12アルコキシ、フェニル−C〜Cアルキルオキシ、フェノキシ、C〜C12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−N(C〜C12アルキル)、ジフェニルアミノ、−(CO)O(C〜Cアルキル)もしくは(CO)N(C〜Cアルキル)で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
10は、SR10が、直接結合、C〜Cアルキレン、O、S、NR14またはCOを介して結合しているフェニル環と5員または6員環を形成するフェニルまたはナフチルであり、ここで前記フェニルまたはナフチルは、非置換または1つ以上のC〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキルで置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているか、またはハロゲン、C〜C20アルコキシ、C〜C20アルキルカルボニルもしくはフェニルカルボニルで置換されており;
nは、1〜12の整数であり;
11は、水素、場合により1つ以上のハロゲンで置換されているC〜C20アルキルであるか;または−(CHCHO)H、−(CHCHO)(CO)−(C〜Cアルキル)、C〜Cアルカノイル、C〜C12アルケニル、C〜Cアルケノイル、フェニル−C〜Cアルキルか;1つ以上のOで中断されているC〜C20アルキルか;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
11は、OH、SH、CN、C〜Cアルケノキシ、−OCHCHCN、−OCHCH(CO)O(C〜Cアルキル)、−O(CO)−(C〜Cアルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C〜Cアルキル)で置換されているC〜Cアルキルであるか;あるいは
11は、非置換または1つ以上のC〜Cアルキル、ハロゲン、OHもしくはC〜Cアルコキシで置換されているベンゾイルであるか;あるいは
11は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、OH、C〜C12アルキル、C〜C10シクロアルキルもしくはC〜C12アルコキシで置換されている、フェニルまたはナフチルであり;
12およびR13は、互いに独立して、水素、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、C〜C12アルコキシ、フェニル−C〜Cアルキル、(CO)R15、C〜C10アルコキシアルキル、C〜Cアルケニル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
12およびR13は、それぞれ非置換または1つ以上のC〜C20アルコキシ、(CO)R15、フェニル、NR1617、SR10、OR11、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
12およびR13は、互いに独立して、NR1213が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記C〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンは、場合によりO、COまたはNR14で中断されているか;あるいは
12およびR13は、互いに独立して、NR1213が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか;あるいは
12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、NまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成し、この環は、非置換または1つ以上のC〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11もしくはNR1617、(CO)R15、NO、CN、フェニル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されているか;あるいは
12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系は、非置換または1つ以上のC〜C20アルキル、C〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11、NR1617、(CO)R15、NO、CN、フェニル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されており;
14は、水素、C〜C20アルキル、C〜Cシクロアルキル、フェニルまたは(CO)R15であり;
15は、OH、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルであるか、またはフェニル−C〜Cアルキル、SR10、OR11もしくはNR1213であるか;あるいは
15は、両方とも非置換または1つ以上のSR10、OR11、NR1213、CN、NO、ハロゲン、C〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC〜C20アルキル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであり;
16およびR17は、互いに独立して、水素、C〜C20アルキル、C〜C10シクロアルキルまたはフェニルであるか;あるいは
16およびR17は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、SまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成するか;あるいは
16およびR17は、互いに独立して、NR1617が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンであり、ここで前記C〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンは、場合によりO、COまたはNR15で中断されており、C〜CアルキレンまたはC〜Cアルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており;
18、R19、R20、R’18、R’19およびR’20は、互いに独立して、R、R、R、R’、R’およびR’に与えられた意味のうちの1つを有し;
R”18およびR”19は、互いに独立して、R”およびR”に与えられた意味のうちの1つを有し;そして
R'''18およびR'''19は、互いに独立して、R'''およびR'''に与えられた意味のうちの1つを有する〕
で示される少なくとも1つの化合物と、
を含む光重合性組成物。
【請求項4】
光開始剤(b)に加えて、少なくとも1つの更なる光開始剤(c)および/または他の添加剤(d)を含む、請求項3記載の光重合性組成物。
【請求項5】
組成物に基づいて0.05〜25重量%の光開始剤(b)、または光開始剤(b)および(c)を含む、請求項3〜4のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項6】
光増感剤、特に、ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、またはクマリンおよびその誘導体からなる群より選択される化合物を含む更なる添加剤(d)としての、請求項3〜5のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項7】
バインダーポリマー(e)、特にメタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーを追加的に含む、請求項3〜6のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項8】
エチレン性不飽和二重結合を含有する化合物の光重合プロセスであって、請求項3〜7のいずれか1項記載の組成物に150〜600nmの範囲の電磁放射線、または電子ビーム、またはX線を照射することを含むプロセス。
【請求項9】
式Ia、IIaまたはIIIa:
【化10】


〔式中、R、R、R’、R”、R'''、R、R、R、R、R’、R”、R'''、R、R’、R”、R'''、RおよびR’は、請求項3で定義されたとおりである〕で示されるオキシム化合物を、
式VまたはVI:
【化11】


〔式中、Halは、ハロゲン原子を意味し、そしてRは、請求項3で定義されたとおりである〕で示されるハロゲン化アシルまたは無水物と、塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによる、式I、IIまたはIIIの化合物の調製プロセス。
【請求項10】
着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびLCD、LCDのためのスペーサーの製造プロセスにおいて構造体を生成するためのレジストを製造するための、ホログラフデータ記憶(HDS)のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、UVおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項3〜7のいずれか1項記載の組成物の使用。
【請求項11】
着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびLCD、LCDのためのスペーサーの製造プロセスにおいて構造体を生成するためのレジストを製造するための、ホログラフデータ記憶(HDS)のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、UVおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項8項記載のプロセス。
【請求項12】
請求項3記載の組成物により少なくとも1面を被覆された被覆基材。
【請求項13】
レリーフ像の写真生成プロセスであって、請求項12記載の被覆基材を像様式暴露に付し、次いで非曝露部分を現像液で除去する方法。
【請求項14】
全て、透明な基材上に感光性樹脂および顔料を含み、基材の表面またはカラーフィルター層の表面のいずれかに透明な電極を提供し、前記感光性樹脂が多官能アクリレートモノマー、有機ポリマーバインダーおよび請求項3記載の式I、IIまたはIIIの光重合開始剤を含む、赤色、緑色および青色の画素および黒色のマトリックスを提供することにより調製されるカラーフィルター。
【請求項15】
式Ia、IIaおよびIIIa:
【化12】


〔式中、R、R、R’、R”、R'''、R、R、R、R、R’、R”、R'''、R、R’、R”、R'''、RおよびR’は、請求項3で定義されたとおりである〕で示される化合物。

【公表番号】特表2009−519904(P2009−519904A)
【公表日】平成21年5月21日(2009.5.21)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−542698(P2008−542698)
【出願日】平成18年11月8日(2006.11.8)
【国際出願番号】PCT/EP2006/068202
【国際公開番号】WO2007/062963
【国際公開日】平成19年6月7日(2007.6.7)
【出願人】(508120547)チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】CIBA HOLDING INC.
【Fターム(参考)】