オレフィン型モノマーを含有する共重合体を製造する方法
少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む共重合体組成物およびこのような共重合体を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：（ａ）加圧撹拌タンクを提供する工程；（ｂ）１個またはそれ以上の撹拌タンク反応器にモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、構造（Ｉ）に従った１種またはそれ以上のモノマーを含有する：（ｃ）該ＳＴＲに開始剤組成物を給送する工程；（ｄ）該ＳＴＲ内を液圧で満たして維持する工程；（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および（ｆ）該共重合体組成物を排出する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、オレフィン性モノマーの共重合体を製造する方法に関する。さらに詳細には、本発明は、イソブチレン型モノマーを含有する共重合体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
容易に単独重合しないモノマーが、適当なコモノマーとの共重合反応を受けることができることは、しばしば、認められている。最も典型的な状況は、強力な電子供与性モノマーを強力な電子受容性モノマーと混合するときに起こり、そこから、フリーラジカル開始後、規則的な交互共重合体が生じる。無水マレイン酸は、電子受容性モノマーの広く使用されている例である。スチレンおよびビニルエーテルは、電子供与性モノマーの典型的な例である。無水マレイン酸−スチレンのような系は、電荷移動錯体を形成することが知られており、これは、開始前、交互配列でモノマーを配置する傾向にある。フリーラジカル開始剤を適用すると、規則正しく並べられたモノマーを共に「結びつけて」、交互共重合体を形成する（非特許文献１）。
【０００３】
Ｈａｎｆｏｒｄの特許文献１およびＳａｃｋｍａｎｎらの特許文献２は、たとえ中程度の電子供与性モノマー（例えば、ジイソブチレン）を強力な電子受容性モノマー（例えば、無水マレイン酸）と共重合したときでも、交互共重合体が生じることを開示している。
【０００４】
中程度の電子供与性モノマー（例えば、イソブチレン）を中程度の電子受容性モノマー（例えば、アクリル酸エステル）と共重合したとき、この電子供与性モノマーの取り込みは、乏しい。例えば、イソブチレン（ＩＢ）とアクリルモノマーとのフリーラジカル共重合体では、ＩＢの破壊的連鎖移動に起因して、せいぜい２０〜３０％のＩＢを含み分子量が低い共重合体が生じる。ＩＢのこのような共重合の例は、Ｓｐａｒｋｓらの特許文献３およびＢｒｕｂａｋｅｒらの特許文献４で開示されている。
【０００５】
アクリルモノマーとＩＢ型モノマーとの共重合体を製造する能力は、当該技術分野で望まれている。例えば、多くの特許では、塗装組成物においてＩＢ含有重合体を使用する可能性が述べられている。Ｖｉｃａｒｉらの特許文献５は、以下を含有する塗装組成物を開示している：官能性アクリル樹脂結合剤；共反応剤であって、これは、このアクリル結合剤の官能性と反応できる；脱気剤；および超分枝ポリエステル流動レベリング剤。ＩＢは、長いモノマーのリストの一部として、このアクリル結合剤中で使用できる可能性があるコモノマーとして、示唆されている。Ｃｌａｒｋらの特許文献６は、粉体塗装組成物を開示しており、これらは、反応性官能基を有する共重合体および適当な架橋剤を含有し、この架橋剤は、この共重合体の反応性官能基と反応できる。この共重合体は、官能性モノマーを他のモノマーと共重合することにより製造され、イソブチレンは、潜在的なコモノマーとして列挙された多くのもののうちの１つである。この特許では２つだけが論及されているものの、イソブチレン型コモノマーを使用する可能性を述べた多くの特許では、このような共重合体の作用実施例を実際に示したり開示しているものはない。
【０００６】
イソブチレン型モノマー含有共重合体の例を殆ど見出すことができないという事実は、イソブチレンがアクリルおよびメタクリルモノマーと一般的に非反応性であることに最も原因がありそうである。モノマーの反応性比は、ｔｈｅ Ａｌｆｒｅｙ−Ｐｒｉｃｅ Ｑ−ｅ値（非特許文献２）を使用して計算できる。これらの計算は、式ＩおよびＩＩを使用して実行され得る：
Ｉ ｒ１＝（Ｑ１／Ｑ２）ｅｘｐ｛−ｅ１（ｅ１−ｅ２）｝
ＩＩ ｒ２＝（Ｑ２／Ｑ１）ｅｘｐ｛−ｅ２（ｅ２−ｅ１）｝
ここで、ｒ１およびｒ２は、モノマー１および２の各反応性比であり、そしてＱ１およびＱ２とｅ１およびｅ２とは、各モノマーの各反応性値および極性値である（非特許文献３）。表１は、イソブチレンに対する選択モノマーの算出反応性比を示す：
【０００７】
【表１】
高分子化学の当業者が理解できるように、ｒ１が０であり、そしてｒ２が１０以上の値を有するとき、モノマー２は、両方のモノマーに対して反応性であり、そしてモノマー１は、いずれのモノマーに対しても反応性ではない。言い換えれば、相当な量の両モノマーを有する共重合体を調製することは、非常に困難である。イソブチレン型モノマー含有共重合体を含む塗装組成物の例を見出すことが殆どできないことは、驚くべきことではない。なぜなら、これらのモノマーが共重合する傾向にないからである。
【０００８】
プロピレン、イソブチレンおよびスチレンのようなモノマーと共重合させることにより製造されるアクリル酸エステルまたはアクリロニトリル共重合体の少数の例は、ルイス酸（例えば、ハロゲン化アルキルアルミニウム）の存在下にて達成され、１：１の交互共重合体が得られる。これらの交互共重合体は、ルイス酸とアクリル酸エステルとの濃度比が０．９でありＩＢの濃度がアクリル酸エステルの濃度よりも高いときに、得られた（非特許文献４）。これらのハロゲン化金属は、モノマーと錯化することにより、それらの反応性を変える。電子供与モノマー−電子受容モノマー−ハロゲン化金属の錯体は、交互共重合体を生じる（非特許文献５）。
【０００９】
ＩＢとアクリル酸メチル（ＭＡ）との共重合体はまた、開始系としてセスキ塩化アルミニウムおよび過酸化２−メチルペンタノールを使用して、得られた。得られた共重合体は、ＥｔＡｌＣｌ２（ＭＡに対して１０モル％）の存在下にて、低い（非特許文献６）または高いアイソタクチシティー（非特許文献７）を備えた交互構造を有していた。
【００１０】
アクリル酸エステルとのＩＢ共重合体を製造する他の方法には、ハロゲン化アルキルホウ素（これは、交互共重合体を形成する際に、ハロゲン化アルキルアルミニウムよりもずっと活性であることが見出された）が関与していた。得られた共重合体は、高い引張り強度および高い熱分解温度を有するエラストマーであり、特に、高温で、耐油性が良好であった（非特許文献８）。
【００１１】
Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの特許文献７は、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）プロセスを使用してイソブチレンとアクリル酸メチルとの交互共重合体を製造する方法を開示している。この方法には、その重合プロセスの錯体レドックス開始工程および生長工程を実行するために、配位子（例えば、２，２’−ビピリジル）と共に、適当なＡＴＲＰ開始剤（例えば、臭化１−フェニルエチル）および適当な遷移金属塩（例えば、ＣｕＢｒ）が必要である。
【００１２】
比較的に多い量（≧３０モル％）のＩＢおよびアクリル酸エステルを含有する共重合体は、ルイス酸またはＡＴＲＰ開始系を使用するときのフリーラジカル重合によってのみ、得られている。このようなプロセスから得られる重合体には、その重合体を商業的に有用とするために、遷移金属塩および／またはルイス酸残渣を除去するという費用と時間のかかる洗浄が必要である。
【００１３】
共重合体にルイス酸および／または遷移金属を混ぜ合わせて含有する共重合体組成物は、商業的に使用するとき、多数の欠点を有し得る。一部のルイス酸および遷移金属は有毒であり、それらがこの共重合体から漏出して環境に入り込むと、環境に対して有害な効果を及ぼす。コーティング用途においては、ルイス酸および遷移金属は、ＵＶ光に晒したときの安定性に乏しくする場合があり、また、単に、塗装が変色する場合がある。他の用途では、このルイス酸および遷移金属は、調合物内の他の成分と反応して望ましくない特性を生じ得る。
【００１４】
上記問題を克服する１つの方法は、同時係属中の米国特許出願第１０／０７７，５５９号で開示されており、これは、イソブチレン型コモノマーを含有する共重合体を製造する方法に関する。この方法は、（ａ）イソブチレン型モノマーを含有するモノマー組成物を提供する工程、（ｂ）（ａ）における該モノマー組成物をエチレン性不飽和モノマー組成物（これは、１種またはそれ以上のアクリルモノマーを含有する）と混合する工程、および（ｃ）フリーラジカル重合開始剤の存在下にて、工程（ｂ）から得られた混合物を重合させる工程を包含する。この重合は、ルイス酸および／または遷移金属の実質的に非存在下にて、実行される。このイソブチレン型モノマーは、アクリルモノマーのモル濃度を基準にして、少なくとも１０モル％のモル過剰で存在している。
【００１５】
しかしながら、上記方法で利用される著しく過剰なイソブチレンモノマーにより、その共重合体と共に相当なレベルの未反応モノマーが存在し、これは、この共重合体を商業的に使用する前に、除去されなければならない。この未反応モノマーの除去は、時間と費用がかかり得る。さらに、この共重合体から未反応モノマーを除去できたときでも、回収されたモノマーには開始剤副生成物および残渣がしばしば混入しているので、それらのモノマーを再利用する能力は限られている。後者の状況では、もし、これらのモノマーを引き続いて捨てるなら、廃棄物が発生し、また、もし、別の分離技術を使用して重合プロセスに再利用できる純粋なモノマーを単離するなら、余分な費用がかかる。
【特許文献１】米国特許第２，３７８，６２９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，１５１，３３６号明細書
【特許文献３】米国特許第２，４１１，５９９号明細書
【特許文献４】米国特許第２，５３１，１９６号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１１４，４８９号明細書
【特許文献６】米国特許第５，５５２，４８７号明細書
【特許文献７】米国特許第５，８０７，９３７号明細書
【非特許文献１】Ｃｏｗｉｅ，Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｌｅｎｕｍ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８５年
【非特許文献２】Ｒｏｂｅｒｔ Ｚ．Ｇｒｅｅｎｌｅｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第４版，Ｂｒａｎｄｒｕｐ，ＩｍｍｅｒｇｕｔおよびＧｕｌｋｅら編，Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９９年、ｐｐ．３０９−３１９
【非特許文献３】Ｏｄｉａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐａｌｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，第３版，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９１年，第６章，ｐｐ．４５２−４６７および４８９−４９１
【非特許文献４】Ｈｉｒｏｏｋａら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９７３年，第１１巻，１２８１
【非特許文献５】Ｍａｓｈｉｔａら、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９５年，第３６巻，第１５号，ｐｐ．２９７３−２９８２
【非特許文献６】Ｋｕｎｔｚら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９７８年，第１６巻，１７４７
【非特許文献７】Ｆｌｏｒｊａｎｃｚｙｋら、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８２年，第１８３巻，１０８１
【非特許文献８】Ｍａｓｈｉｔａら、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９５年，第３６巻，２９８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、現在、オレフィン性モノマー（特に、イソブチレン型モノマー）を含有する共重合体を製造する方法であって、ルイス酸および遷移金属に依存せずに最終共重合体中の未反応モノマーの混入をなくすかできるだけ少なくして交互共重合体を得る方法が明らかに必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
（発明の要旨）
本発明は、少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む組成物を製造する方法に関し、該方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【００１８】
【化９】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルから選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程。
【００１９】
本発明はまた、上記方法から得られた共重合体に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
（発明の詳細な説明）
操作実施例以外、または特に明記しない限り、本明細書および請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などを示す全ての数値または表現は、いずれの場合にも、「約」との用語により修飾されることが理解できるはずである。本特許出願では、種々の数値範囲が開示されている。これらの範囲は、連続しているので、その最低値と最高値との間のいずれの値も含む。そうではないと特に明記しない限り、本願で特定した種々の数値範囲は、概算値である。
【００２１】
本明細書中で使用する「共重合体組成物」との用語は、合成共重合体だけでなく、その共重合体の合成に伴うがそこに共有結合的には組み込まれていない開始剤、触媒および他の要素に由来の残渣を含むことを意味する。この共重合体組成物の一部と見なされるこのような残渣および他の要素は、典型的には、容器間または溶媒間または分散媒体間で移動したときに共重合体と共に残るように、その共重合体と混合される。
【００２２】
本明細書中で使用する「実質的に含まない」との用語は、ある物質が偶発的な不純物として存在することを意味する。言い換えれば、その物質は、指定組成物に意図的に加えられるのではなく、目的組成物の成分の一部として不純物として繰り入れられるので、少量レベルまたは僅かなレベルで存在し得る。
【００２３】
「供与体モノマー」および「受容体モノマー」との用語は、本願全体にわたって使用される。本発明に関して、「供与体モノマー」との用語は、エチレン性二重結合における電子密度が比較的に高い重合可能エチレン性不飽和基を有するモノマーを意味し、また、「受容体モノマー」との用語は、エチレン性二重結合における電子密度が比較的に低い重合可能エチレン性不飽和基を有するモノマーを意味する。この概念は、Ａｌｆｒｅｙ−Ｐｒｉｃｅ Ｑ−ｅスキームにより、ある程度数量化されている（Ｇｒｅｅｎｌｅｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第４版，Ｂｒａｎｄｒｕｐ，ＩｍｍｅｒｇｕｔおよびＧｕｌｋｅら編，Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９９年、ｐｐ．３０９−３１９）。本明細書中で列挙した全てのｅ値は、そうではないと特に明記しない限り、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋで見られるものである。
【００２４】
このＱ−ｅスキームでは、Ｑは、モノマーの反応性を示し、そしてｅは、モノマーの極性（これは、所定モノマーの重合可能エチレン性不飽和基の電子密度を意味する）を示す。正のｅ値は、あるモノマーが、比較的に電子密度が低く、受容体モノマーであることを意味する。低いまたは負のｅ値は、比較的に電子密度が高く、供与体モノマーであることを意味する。本明細書中で言及する「受容体モノマー」とは、０．５より高いｅ値を備えたモノマーを含むことを意味する。逆に、「供与体モノマー」との用語とは、０．５未満のｅ値を備えたモノマーを含むことを意味する。
【００２５】
本明細書中で使用する「溶媒」との用語は、当該技術分野で公知の通常の非プロトン性脂肪族および／または芳香族溶媒または希釈剤を意味する。溶媒の非限定的な例には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、エーテル、およびＣ４〜Ｃ２０直鎖、分枝および環状脂肪族および芳香族化合物が挙げられる。
【００２６】
本発明は、少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む組成物を製造する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【００２７】
【化１０】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルから選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程。
【００２８】
本発明の１実施態様では、構造（Ｉ）のモノマノーは、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール（イソブチレン型モノマー）それらの混合物から選択される。
【００２９】
本発明の他の実施態様では、構造（Ｉ）のモノマーのＲ２基は、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含有する。
【００３０】
本発明のさらに他の実施態様では、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーから選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【００３１】
【化１１】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールから選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンから選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である。必要に応じて、そしてＲ３および／またはＲ４は、１個またはそれ以上の官能基を含み得る。
【００３２】
本発明の追加実施態様では、構造ＩＩＩのＹ基は、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む。本発明の他の実施態様では、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンから選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する。
【００３３】
本発明の特定の実施態様では、このモノマー組成物のいずれかは、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドから選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する。
【００３４】
本発明の代替実施態様では、本発明の方法から得られる共重合体組成物は、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、反応される。この共重合体には、任意の適当な官能基を取り込むことができる。この共重合体に取り込むことができる適当な官能基には、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
本発明の１実施態様では、前記開始剤組成物は、熱フリーラジカル開始剤、および必要に応じて、１種またはそれ以上の溶媒を含有する。本発明の方法では、任意の適当な熱フリーラジカル開始剤が使用できる。適当な熱フリーラジカル開始剤には、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
本発明では、重合を開始できる任意の適当な過酸化物化合物が使用できる。非限定的な例として、この過酸化物化合物は、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールから選択できる。
【００３７】
本発明では、重合を開始できる任意の適当なアゾ化合物が使用できる。非限定的な例として、このアゾ化合物は、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルから選択できる。
【００３８】
本発明の実施態様は、図１で示されており、これは、一般に、本発明に従って、装置アセンブリ１０を使用して共重合体を製造する方法を描写している。装置アセンブリ１０では、モノマー供給タンク１２および１６（これらは、上記のように、モノマー組成物を含有する）は、それぞれ、排出パイプ１１および１３（これらは、それぞれ、ポンプ１４および１８に至る）に給送される。これらのポンプ１４および１８は、コンピューターで制御できる。本発明の実施態様では、これらのタンクの１個は、揮発性モノマー（非限定的な例は、イソブチレンである）を含有でき、例えば、窒素または他の不活性ガスを加えることにより加圧され、その結果、このモノマーは、液体として給送できる。供給タンク１２および１６からのモノマー流は、非限定的な例として、それらをインラインミキサー１５に通すことにより、混合できる。ポンプ１４および１８は、コンピューターで制御した給送ポンプであり得る。
【００３９】
上記開始剤は、液体形状または開始剤−溶媒の溶液で、供給タンク２０に含有され、これは、ポンプ２２に至る排出パイプ１９を有し、コンピューターで制御できる。ポンプ１４、１８および２２を出ていくラインは、共通の給送ライン２４に至り、これは、入口２８（これは、一般に、撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）２６の下部に位置している）にて、ＳＴＲ ２６に入る。代替実施態様として、ポンプ２２からのラインは、開始剤−モノマーがＳＴＲ２６に給送されるまで両者の混合が起こらないように、別々に、ＳＴＲ２６に接続できる。本発明の実施態様では、入口２８は、ＳＴＲ２６の容量の下部に、いくつかの場合では、下部３分の１に、他の場合では、下部１０分の１に注ぐ。しかしながら、入口２８は、パイプを含むことができ、これは、ＳＴＲ２６において、任意のレベルで、モノマーおよび開始剤を流入させる高さまで、ＳＴＲ２６に伸長している。さらに、入口２８におけるパイプの高さは、調整可能であり得る。揮発性モノマーを使用するとき、ポンプ１４、１８および２２は、典型的には、高圧ポンプである。
【００４０】
本発明の実施態様では、供給タンク１２および１６からのモノマーは、ＳＴＲ２６に給送される前に、供給タンク２０からの開始剤と混合される。この実施態様に加えて、このモノマー組成物および開始剤組成物は、スタティックミキサー（図示せず）を使用して混合できる。
【００４１】
ＳＴＲ２６は、加圧でき、典型的には、タービン付きミキサー（図示せず）、入口２８および出口３０を含む。そのタービンは、一般に、ＳＴＲ２６において、底部から頂部および頂部から底部への良好な混合を与えることができる。それらの反応物の性質に依存して、混合の適用は任意であり、いくつかの反応では適用され、また、他の反応では、適用されない。本発明の実施態様では、ＳＴＲ２６は、このプロセス中にて、液圧で満たされる。排出ライン３４は、出口１０にて、ＳＴＲ２６から出ていく。ＳＴＲ２６は、加熱目的および／または冷却目的のためにジャケットを付けることができ、また、加熱目的および／または冷却目的のために内部コイルを有し得る。
【００４２】
本明細書中で使用する「液圧で満たす」との用語は、ＳＴＲの容量の１００％が液体を含有していて、この反応器内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しない状況を意味する。
【００４３】
ＳＴＲ２６の容量は、本発明の方法において所望の処理能力および滞留時間を与える任意の容量であり得る。ＳＴＲ２６の容量は、少なくとも０．１リットル、ある状況では、少なくとも１リットル、いくつかの場合では、少なくとも２リットル、他の場合では、少なくとも３リットル、いくつかの状況では、少なくとも５リットル、他の状況では、少なくとも１０リットル、他の状況では、少なくとも１５リットルであり得る。また、ＳＴＲ２６の容量は、２５０リットルまで、いくつかの場合では、２００リットルまで、他の場合では、１５０リットルまで、いくつかの状況では、１００リットルまで、他の状況では、５０リットルまで、特定の状況では、３０リットルまでであり得る。ＳＴＲ２６の容量は、ここで述べた値のいずれかであり得、また、上で列挙した値のいずれかの間の範囲であり得る。
【００４４】
そのプロセス流における圧力は、排出ライン３４に位置している背圧弁３６により、制御される。典型的には、この反応器内の全ての成分を液体状態で保つために、所定の圧力が維持される。
【００４５】
ＳＴＲ２６内の圧力は、典型的には、全ての成分を液体状態で維持するのに十分な任意の圧力であり、通常、全ての成分の沸点がＳＴＲ２６で操作温度より高い場合の圧力である。ＳＴＲ内の圧力は、少なくとも３００ｐｓｉ、いくつかの場合では、少なくとも３５０ｐｓｉ、他の場合では、少なくとも４００ｐｓｉであり得る。また、ＳＴＲ内の圧力は、１，０００ｐｓｉまで、いくつかの場合では、８００ｐｓｉまで、他の場合では、７００ｐｓｉまで、いくつかの状況では、６００ｐｓｉまでであり得る。ＳＴＲ２６内の圧力は、この反応器に対する評点により限定される。ＳＴＲ２６内の圧力は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００４６】
ＳＴＲ２６内の温度は、全ての成分の沸点が、操作圧力で、ＳＴＲ２６内の操作温度よりも高い場合の温度で維持される。ＳＴＲ２６内の温度は、少なくとも５０℃、いくつかの場合では、少なくとも１００℃、他の場合では、少なくとも１５０℃であり得る。また、ＳＴＲ２６内の温度は、３００℃まで、いくつかの場合では、２５０℃まで、他の場合では、２３０℃まで、いくつかの状況では、２００℃までであり得る。ＳＴＲ２６内の温度は、使用するモノマー、得られる共重合体の所望の分子量、および反応器の圧力評点に基づいて、変えることができる。ＳＴＲ２６内の温度は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００４７】
本明細書中で使用する「滞留時間」との用語は、このモノマー、開始剤および他の反応物がそれらの反応形状または未反応形状でＳＴＲ内に存在している平均時間を意味する。
【００４８】
反応しているモノマーおよび最終生成物共重合体は、少なくとも１分間、いくつかの場合では、少なくとも５分間、他の場合では、少なくとも１０分間、いくつかの状況では、少なくとも１５分間、他の状況では、少なくとも２０分間のＳＴＲ２６内での滞留時間を有する。また、ＳＴＲ２６内での滞留時間は、６時間まで、いくつかの場合では、５時間まで、他の場合では、４時間まで、いくつかの状況では、３時間まで、他の状況では、２時間まで、特定の状況では、１時間までであり得る。この滞留時間は、使用するモノマー、所望の分子量、所望の転化率、およびＳＴＲ２６内の温度に基づいて、変わる。ＳＴＲ２６内での反応しているモノマーおよび最終生成物共重合体の滞留時間は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００４９】
ＳＴＲ２６内の変換（すなわち、モノマーから共重合体への化学変換）は、使用される所望のプロセスパラメータおよび特性（分子量、共重合体組成物など）に基づいて、変えることができる。多くの場合、未反応モノマーは、このプロセスの後で、除去できる。ＳＴＲ２６内での転化率は、使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、少なくとも５０％、いくつかの場合では、少なくとも５５％、他の場合では、少なくとも６０％、いくつかの状況では、少なくとも６５％、他の状況では、少なくとも７５％であり得る。また、ＳＴＲ２６内での転化率は、使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、１００％まで、いくつかの場合では、９９．９％まで、他の場合では、９９％まで、いくつかの状況では、９６％まで、他の状況では、９５％まで、特定の状況では、９０％までであり得る。ＳＴＲ２６内での転化率は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００５０】
本発明の実施態様では、この共重合体組成物をＳＴＲ２６から排出した後、この共重合体組成物は、必要に応じて、第二ＳＴＲ（図示せず）に給送される。第二ＳＴＲは、使用するとき、反応物の全体的な滞留時間を長くして、モノマーの共重合体への高い変換をもたらす。第二ＳＴＲ内の転化率は、最初に使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、１００％まで、いくつかの場合では、９９．９％まで、他の場合では、９９％まで、いくつかの状況では、９６％まで、他の状況では、９５％まで、特定の状況では、９０％までであり得る。
【００５１】
本発明の実施態様では、この共重合体組成物を第二ＳＴＲ２６から排出した後、この共重合体組成物は、必要に応じて、第三ＳＴＲ（図示せず）に給送される。第三ＳＴＲは、使用するとき、反応物の全体的な滞留時間を長くして、モノマーの共重合体への高い変換をもたらす。第三ＳＴＲ内の転化率は、最初に使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、１００％まで、いくつかの場合では、９９．９％まで、他の場合では、９９％まで、いくつかの状況では、９６％まで、他の状況では、９５％まで、特定の状況では、９０％までであり得る。
【００５２】
ＳＴＲ２６から、この重合反応から得られる本発明の共重合体組成物、必要に応じて、未反応モノマーおよび他の副生成物を含有する反応混合物は、連続して排出され、そしてフラッシュタンク３８に移される。第二ＳＴＲを使用するとき、または第二ＳＴＲと第三ＳＴＲとを使用するとき、この共重合体組成物は、第二ＳＴＲまたは第三ＳＴＲから、それぞれ、フラッシュタンク３８へと連続して排出される。フラッシュタンク３８は、少なくとも１４０℃、いくつかの場合では、少なくとも１５０℃、他の場合では、少なくとも１６０℃で維持される。また、フラッシュタンク３８は、２５０℃まで、いくつかの場合では、２３０℃まで、他の場合では、２１０℃まで、いくつかの状況では、２００℃まで、他の状況では、１９０℃まで、特定の状況では、１８０℃までの温度で維持される。フラッシュタンク３８内の温度は、そこに移された反応混合物の組成に基づいて、決定される。フラッシュタンク３８内の温度は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００５３】
フラッシュタンク３８内で維持される真空は、この反応混合物の組成およびフラッシュタンク３８内の温度に基づいて、決定される。フラッシュタンク３８内の真空は、少なくとも３０ｍｍＨｇ、いくつかの場合では、少なくとも５０ｍｍＨｇ、他の場合では、少なくとも１００ｍｍＨｇであり得る。また、フラッシュタンク３８内で維持される真空は、３００ｍｍＨｇまで、いくつかの場合では、２５０ｍｍＨｇまで、他の場合では、２００ｍｍＨｇまでであり得る。フラッシュタンク３８内の真空は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。フラッシュタンク３８の真空は、真空装置４０（これは、真空蒸留装置であり得る）により、維持される。
【００５４】
フラッシュタンク３８の容量は、典型的には、ＳＴＲ２６の容量に依存している。フラッシュタンク３８の容量は、ＳＴＲ２６の容量より大き、いくつかの場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも２倍、他の場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも３倍、いくつかの状況では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも４倍であり得る。また、フラッシュタンク３８の容量は、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも１０倍まで、いくつかの場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも８倍まで、他の場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも７倍までであり得る。フラッシュタンク３８の容量は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００５５】
一旦、この反応混合物がフラッシュタンク３８に入ると、その揮発性成分は、蒸発されて、蒸気相を形成する。特定の実施態様では、この未反応モノマー（非限定的な例として、構造（Ｉ）のモノマー）は、フラッシュタンク３８に真空を適用することにより、この共重合体組成物から実質的に回収される。モノマーおよび他の揮発性物質は、真空蒸留ユニット４０で示されるように、当該技術分野で公知の真空蒸留装置を使用して、回収される。
【００５６】
本発明の実施態様では、回収された構造（Ｉ）の未反応モノマーは、（ｂ）におけるモノマー組成物の一部を構成するように、または供給タンク１２および／または１６のモノマーとして、使用される。
【００５７】
この共重合体組成物は、ギアポンプ４４（これはまた、真空封着を与え）を使用して、排出ライン４２を経由して、フラッシュタンク３８から連続して回収される。それゆえ、この共重合体組成物は、フラッシュタンク３８から排出される。本発明の実施態様では、フラッシュタンク３８における液体レベルおよびそこからの排出速度は、差圧（ＤＰ）セル（これは、フラッシュタンク３８内の液体の高さを測定する）を使用して、制御される。
【００５８】
本発明の実施態様では、この共重合体組成物をフラッシュタンク３８から排出した後、この共重合体組成物は、溶媒と混合される。この実施態様では、溶媒タンク５０内の溶媒は、インラインミキサー４７のすぐ前で、ポンプ４８を経由して、移動パイプ４６に移される。この共重合体組成物は、ポンプ４４を使用して移され、そしてインラインミキサー４７にて、溶媒と混合され、その後、溶媒中の本発明の共重合体組成物の最終生成物溶液および／または分散体は、包装および／または他の処理のために、プロセス５２を出ていく。
【００５９】
本発明の他の実施態様では、この共重合体組成物は、弁７０を適当に方向付けることにより、ポンプ４４および移動パイプ５４を経由して、フラッシュタンク３８からワイプドフィルムエバポレーター（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）（ＷＦＥ）５６へと移動される。真空蒸留装置５８は、ＷＦＥ５６と液体接触され、ＷＦＥ５６内の真空を維持し、この共重合体組成物から揮発性液体を除去して、このプロセスから液体としてそれらを排出する。ＷＦＥ５６内の真空は、少なくとも２ｍｍＨｇ、いくつかの場合では、少なくとも２５ｍｍＨｇ、他の場合では、少なくとも５０ｍｍＨｇである。また、ＷＦＥ５６内の真空は、５００ｍｍＨｇまで、いくつかの場合では、２００ｍｍＨｇまで、他の場合では、１００ｍｍＨｇまでであり得る。ＷＦＥ５６内の真空は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。ＷＦＥ５６の真空は、真空装置５８（これは、真空蒸留装置であり得る）により、維持される。
【００６０】
ＷＦＥ５６内の温度は、少なくとも１２０℃、いくつかの場合では、少なくとも１４０℃、他の場合では、少なくとも１７０℃である。また、ＷＦＥ５６内の温度は、２５０℃まで、いくつかの場合では、２００℃まで、他の場合では、１９０℃までであり得る。ＷＦＥ５６内の温度は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００６１】
この重合体組成物は、ＷＦＥ５６から、ポンプ６６および移動パイプ６０を経由して、フレーカー６２へと移され、そこから、この重合体組成物は、乾燥薄片物質として、このプロセスから排出され（６４）、これは、包装またはさらに処理できる。
【００６２】
それゆえ、本発明の実施態様は、連続プロセスとして操作される方法を提供し、この場合、そのモノマーおよび開始剤は、この共重合体または共重合体組成物がＳＴＲ２６から引き出され構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが共重合または共重合体組成物から除去される速度と事実上同じ速度で導入され、そして（ｂ）におけるモノマー組成物の少なくとも１種の一部として、使用される。
【００６３】
本発明の実施態様では、設備、配管、ポンプなどの個々の品目は、任意の適当な材料から製造できる。適当な材料は、上で列挙した組成物および処理条件に晒されたとき、故障、腐食および／または不必要に摩耗しないものである。非限定的な例としては、設備、配管、ポンプなどの個々の品目は、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ、Ｍｏｎｅｌ、アルミニウム、炭素、セラミックス、クロム、Ｋ−Ｍｏｎｅｌ、Ｍ−５０、プラスチック、３０２ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、３０４ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、３１６ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、３１６Ｌ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、４２０ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、４４０ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、炭化タングステン、および当該技術分野で公知のそれらの組み合わせから作製できる。
【００６４】
本発明の実施態様では、構造（Ｉ）に従ったモノマーは、（ｂ）におけるモノマー組成物中のモノマーの全モル数に基づいて、５０モル％、いくつかの場合では、５０モル％より多いレベルで、含有される。また、構造（Ｉ）に従ったモノマーの量は、（ｂ）におけるモノマー組成物中のモノマーの６０モル％を超えず、いくつかの場合では、５５モル％を超えず、他の場合では、５４モル％を超えず、いくつかの状況では、５３モル％を超えず、他の状況では、５２モル％を超えず、特定の状況では、５１モル％を超えず、選択した状況では、５０．５モル％を超えない。構造（Ｉ）に従ったモノマーの量は、任意の指示されたレベルで含まれ得るか、または上で列挙した任意の値の間の範囲であり得る。
【００６５】
特定の実施態様では、構造（Ｉ）のモノマーは、（ｂ）におけるモノマー組成物の他のモノマーよりもモル過剰で存在している。本明細書中で使用する「モル過剰」との用語は、モノマー組成物中に含有されるモノマーの量が、得られる共重合体中で所望される量よりも多いことを意味する。非限定的な例として、もし、モノマーＡが、共重合体の２５モル％で要求され、モノマー組成物中で３０モル％で含有されているなら、それは、５モル％のモル過剰で存在している。この実施態様では、構造（Ｉ）のモノマーは、１０モル％まで、いくつかの場合では、５モル％まで、他の場合では、３モル％まで、いくつかの状況では、２モル％まで、他の状況では、１モル％まで、特定の状況では、０．５モル％まで、（ｂ）におけるモノマー組成物の他のモノマーよりもモル過剰で存在している。構造（Ｉ）のモノマーは、上で示した任意のモル過剰で、（ｂ）におけるモノマー組成物の他のモノマーよりもモル過剰で存在できるか、または上で列挙した任意の値の間の範囲であり得る。
【００６６】
いずれの理論によっても束縛するつもりはないが、構造（Ｉ）に従ったモノマーの必要な過剰量は、１個またはそれ以上のＳＴＲが液圧で満たして維持されるので、本発明の方法を使用すると、実質的に少ないと考えられる。このようにして、構造（Ｉ）に従った揮発性モノマーが滞留できる蒸気の空間が実質的に存在せず、それらが重合反応に関与するのを防止する。さらに、液圧で満たしたＳＴＲにより、成分の良好で密接な混合が得られ、効率および高い変換を促す。
【００６７】
本発明の実施態様では、（ｂ）における前記モノマー組成物は、一般構造（ＩＶ）の他のエチレン性不飽和モノマーを含有する：
【００６８】
【化１２】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４は、別個に、以下からなる群から選択される：Ｈ、ＣＦ３、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、アリール、２個〜１０個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルまたはアルキニル、２個〜６個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝置換アルケニルであって、該置換アルケニルは、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルで置換されている；Ｒ１３は、以下からなる群から選択される：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ１５であって、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択され、これらは、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる。特定の実施態様では、他のエチレン性不飽和モノマーは、アクリルモノマー、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上である。
【００６９】
本発明の特定の実施態様では、１種またはそれ以上のモノマー組成物は、その入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲ２６に給送され、これらのモノマー組成物は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含有する：（ｉ）構造（Ｉ）に従った１種またはそれ以上のモノマーを含有する供与体モノマー組成物および（ｉｉ）１種またはそれ以上のエチレン性不飽和受容体モノマーを含有するモノマー組成物。従って、これらのモノマーは、上記プロセス工程を経由して、交互共重合体に変換される。この実施態様に加えて、構造（Ｉ）のモノマーは、Ｒ２基を有し得、これは、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩から選択される１個またはそれ以上の官能基を含有でき、また、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、それらの混合物から選択されるモノマーを含有できる。この実施態様に加えて、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーから選択される１種またはそれ以上の受容体モノマーを含有し、ここで、Ｙは、必要に応じて、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含有できる。
【００７０】
追加実施態様では、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンから選択される１種またはそれ以上のモノマーであり得る。
【００７１】
本発明の実施態様では、この方法は、その重合プロセスが実質的に完了した後、１個またはそれ以上の官能基が共重合体に取り込まれるように、さらに反応される。特定の実施態様では、この共重合体に取り込まれる官能基は、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩から選択される１種またはそれ以上である。
【００７２】
本発明はまた、本発明に方法により調製される共重合体に関する。このような共重合体は、受容体モノマーに由来の残基とその重合体鎖に沿って交互である構造（Ｉ）に従ったモノマーに由来の残基を有するとして、記述できる。本発明の実施態様では、これらの受容体モノマーは、構造（ＩＩＩ）に従った１種またはそれ以上のモノマーであり得る。本発明の方法で他のモノマーを使用するとき、その重合体鎖の一部は、本発明の方法で使用されるモノマーからランダムに取り込まれた残基を含有できる。本発明の実施態様により、構造（Ｉ）に従ったモノマーおよび受容体モノマーに由来の交互残基を含むセグメントは、得られた共重合体の少なくとも３０重量％、いくつかの場合では、少なくとも４０重量％、他の場合では、少なくとも５０重量％を構成する。また、構造（Ｉ）に従ったモノマーおよび受容体モノマーに由来の交互残基を含むセグメントは、得られた共重合体の１００重量％まで、いくつかの場合では、９５重量％まで、他の場合では、９０重量％まで、いくつかの状況では、８０重量％まで、他の状況では、７５重量％まで、特定の状況では、７０重量％までを構成できる。構造（Ｉ）に従ったモノマーおよび受容体モノマーに由来の交互残基を含むセグメントは、上で示したように共重合体の任意の一部を構成でき、また、上で列挙したいずれか２つの値の間の範囲であり得る。
【００７３】
本発明の実施態様では、本発明の方法から得られる共重合体組成物は、遷移金属およびルイス酸（これらは、上で述べたように、中程度の供与体モノマーおよび中程度の受容体モノマの交互共重合体を製造するために、従来技術で使用されている）を実質的に含まない。本発明はまた、本発明の共重合体組成物を調製する際に、遷移金属またはルイス酸補助剤を利用しない；従って、それらを重合後に除去する必要はなく、得られた共重合体組成物は、遷移金属またはルイス酸を含有するものに固有の欠点がない。
【００７４】
本発明の他の実施態様では、得られた共重合体は、少なくとも２５０、多くの場合、少なくとも５００、典型的には、少なくとも１，０００、ある場合には、少なくとも２，０００の分子量を有する。本発明の共重合体は、１，０００，０００まで、多くの場合、５００，０００まで、典型的には、１００，０００まで、ある場合には、５０，０００までの分子量を有する。特定の用途には、本発明の共重合体の分子量が２５，０００を超えない、他の場合には、２０，０００を超えない、特定の場合には、１６，０００を超えないことが必要である。この共重合体の分子量は、その共重合体組成物に組み込まれる特性に基づいて、選択される。この共重合体の分子量は、上で述べた値を含めた任意の範囲の値で、変わり得る。
【００７５】
本発明の特定の実施態様では、本発明の方法を使用して生成された共重合体の多分散指数（ＰＤＩ）は、典型的には、４未満、多くの場合、３．５未満、典型的には、３．０未満、ある場合には、２．５未満である。本明細書中および請求の範囲で使用する「多分散指数」は、以下の等式から決定される：（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））。単分散重合体は、１．０のＰＤＩを有する。さらに、本明細書中で使用するＭｎおよびＭｗは、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィーから決定される。
【００７６】
本発明の方法から生じる共重合体は、当該技術分野で公知の方法による官能基変換を使用することにより、他の重合体の調製用の出発物質として、利用され得る。これらの方法により導入できる官能基には、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩があり得る。
【００７７】
例えば、アクリル酸メチルを含む本発明の方法の共重合体は、カルボメトキシ基を含有する。これらのカルボメトキシ基は、カルボキシル基に加水分解できるか、アルコールとエステル交換してアルコールの対応するエステルを形成できる。アンモニアを使用して、上述のアクリル酸メチル共重合体は、アミドに変換でき、または第一級または第二級アミンを使用して、対応するＮ−置換アミドに変換できる。同様に、エチレンジアミンのようなジアミンを使用して、本発明の方法の上述の共重合体をＮ−アミノエチルアミドに変換でき、またはエタノールアミンを使って、Ｎ−ヒドロキシエチルアミドに変換できる。このＮ−アミノエチルアミド官能性は、さらに、脱水により、オキサゾリンに変換できる。このＮ−アミノエチルアミドは、さらに、炭酸プロピレンのような炭酸エステルと反応されて、対応するウレタン官能性共重合体を形成できる。これらの変換は、そのカルボメトキシ基の全てを変換するように実行できるか、一部には、それらのカルボキシメチル基の一部をそのままにして、実行できる。
【００７８】
本発明の方法の共重合体には、その共重合体の調製においてアクリル酸グリシジルを使用することにより直接的に、または官能基変換により間接的に、エポキシ基が導入できる。間接方法の一例には、この共重合体中の残留不飽和を、過酸（例えば、過酢酸）を使用して、エポキシ基に酸化することがある。あるいは、上記のような加水分解によりカルボキシ官能性共重合体を形成し、そのカルボキシ官能性共重合体をエピクロロヒドリンで処理し、次いでアルカリで処理して、このエポキシ官能性共重合体を生成できる。これらの変換はまた、完全にまたは部分的に実行できる。得られたエポキシ官能性共重合体は、さらに、適当な活性水素含有試薬と反応されて、アルコール、アミンまたはスルフィドを形成できる。
【００７９】
本発明の共重合体では、ヒドロキシ官能性モノマー（例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル）を使用して、または官能基変換により、水酸基が導入できる。上記カルボキシ官能性共重合体をエポキシで処理することにより、ヒドロキシル官能性重合体が生成できる。適当なエポキシドには、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびグリシジルネオデカノエートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
上記ヒドロキシル官能性共重合体は、さらに、反応されて、他の共重合体を形成できる。例えば、ヒドロキシエチル基を含有する共重合体は、カルバミル化剤（例えば、カルバミン酸メチル）で処理されて、対応するカーバメート官能性共重合体を生成できる。ジケテンまたはアセト酢酸ｔ−ブチルを使って、これらの水酸基はまた、アセト酢酸エステルに変換できる。
【００８１】
イソシアネート官能性共重合体もまた、生成できる。本発明の方法の共重合体（これは、２個またはそれ以上の水酸基を含有する）は、ジイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネート）で処理されて、イソシアネート官能性重合体を生成できる。上記の第一級アミン官能性共重合体は、ホスゲン化されて、イソシアネート官能性を生じることができる。
【００８２】
本発明の方法の共重合体には、当業者に公知の任意の手段により、イオン官能性が導入できる。この共重合体中のエステル基を加水分解することに続いて塩基と反応させることにより、カルボキシレート基が導入できる。本発明の共重合体をアミン官能性アクリレートで調製することに続いてアミノ基を酸でプロトン化することにより、アミン塩が導入できる。また、グリシジル官能性共重合体をアンモニアまたは活性水素含有アミンと反応させることに続いて酸でプロトン化することにより、アミン塩が導入できる。本発明の方法のエポキシ官能性共重合体を、プロトン酸の存在下にて、それぞれ、第三級アミンまたはスルフィドで処理することにより、四級アミン官能基または三級スルホニウム基が導入できる。
【００８３】
本発明は、さらに具体的に以下の実施例で記述されているが、これらの実施例は、多くの改良および変更が当業者に明らかであるので、例示にすぎないと解釈される。特に明記しない限り、全ての部およびパーセントは、重量基準である。
【実施例】
【００８４】
（実施例１〜４）
以下の実施例は、本発明の方法を使用するイソブチレン／アクリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸ブチルの２５／２０／５５（ｗ／ｗ／ｗ）共重合体の調製を示す。
【００８５】
供給タンク２および３は、ロードセル上のかき混ぜ容器であり、これらは、液体より上の大気のための窒素パージシステムを備え付けていた。これらのタンクから、Ｐｕｌｓａｆｅｅｄｅｒ（登録商標） Ｄｉａｐｈｒａｇｍ Ｐｕｍｐ（Ｐｕｌｓａｆｅｅｄｅｒ Ｉｎｃ．，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ）（これは、８００ｐｓｉの出力圧が可能である）を経由して、反応容器へと液体をポンプ輸送した。その給送速度は、このタンク上のロードセルからの重量損失信号に応答して、このポンプのストローク頻度を変えることにより、制御した。
【００８６】
供給タンク１は、ＬＰＧ型シリンダーであった。Ｎ２を使用して圧力を７０ｐｓｉに維持した。Ｐｕｌｓａｆｅｅｄｅｒ（登録商標） Ｄｉａｐｈｒａｇｍ Ｐｕｍｐにより、この容器から液体をポンプ輸送した。このタンクは、ロードセル上にあり、その速度は、ロードセルからの重量損失信号に応答して、このポンプのストローク頻度を変えることにより、制御した。
【００８７】
この反応器は、５ガロンのステンレス鋼圧力容器（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｍｉｎｓｔｅｒ，ＰＡ）であり、これは、完全ジャケットおよび内部コイルを備え付けていた。この容器は、２０００ｐｓｉの圧力評点を有し、そして磁気ドライブかき混ぜ機（これは、２枚のタービンかき混ぜ機ブレードを有する）を備え付けていた。このジャケットは、循環している加圧水系を使用して、加熱／冷却した。この内部コイルは、井戸水で冷却するか蒸気で加熱するのに使用した。供給原料は、この反応器の底部に入り、そして頂部から出ていった。この反応器を、その内容物の沸点よりも高い内部圧に設定するために、背圧制御弁（Ｎｕｐｒｏ Ｖａｌｖｅ，Ｓｗａｇｅｌｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｏｌｏｎ，ＯＨ）を使用して背圧を保持することにより、液圧で満たした。それらの成分の蒸気圧および給送ポンプにより、圧力を供給した。
【００８８】
このフラッシュタンクは、ステンレス鋼容器であり、十分な真空および５０ｐｓｉ圧力が可能である。それは、ジャケットを付け、加熱／冷却に利用できる蒸気／水を有していた。それに、かき混ぜ機と、冷却器によって十分な真空を引き出すことができるシステムを備え付けた。差圧セルを使用して、液体のレベルをモニターした。Ｖｉｋｉｎｇ Ｊａｃｋｅｔ Ｇｅａｒ Ｐｕｍｐ（Ｖｉｋｉｎｇ Ｐｕｍｐ，Ｉｎｃ．，Ｃｅｄａｒ Ｆａｌｌｓ，Ｉｏｗａ）（これは、溶融した重合体を取り扱うように設計されている）を使用して、この容器から重合体をポンプ輸送した。このポンプはまた、この容器に対して真空シールを維持し、そしてワイプドフィルムエバポレーターに物質を移動した。
【００８９】
このワイプドフィルムエバポレーターであるＬＵＷＡ Ｆｉｌｍｔｒｕｄｅｒ（５．４平方フィート）（これは、ＬＣＩ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣから製造された）は、必要なときに、樹脂から揮発分を除去するのに使用した。このワイプドフィルムエバポレーターは、完全ジャケット（これは、蒸気で加熱される）を有し、そして十分な真空が可能であった。残渣は、真空ポンプを経由して、冷却器システムへと引き入れた。その生成物は、ＭＡＡＧ（登録商標）Ｐｕｍｐ（Ｍａａｇ Ｐｕｍｐ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｔｅｘｔｒｏｎ Ｉｎｃ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）（これは、高粘度重合体溶融物を取り扱うように設計され、そのユニットに真空シールを与える）を通って、このエバポレーターの底部から出ていった。この重合体は、冷却し固化するために、冷却されたベルトフレーカーにポンプ輸送された。
【００９０】
これらの供給タンクの内容物は、次の表で記述したように物質を含有させて、調製した。
【００９１】
【表２】
供給タンク１、２および３内の組成物を指示した速度で給送し、そして５ガロン撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）（これは、パルスフィーダーポンプで５００ｐｓｉに加圧し、そして熱電対を備え付けた）に加える直前に、給送ラインにて混ぜ合わせた。この反応器を、指示した温度および圧力で維持し、一旦、ＳＴＲが液圧で満たされると、供給タンク１、２および３からの組成物は、ＳＴＲを出ていく流速に基づいて、指示した滞留時間を有していた。
【００９２】
このＳＴＲからの反応混合物をフラッシュタンク（これは、１０ガロンを容量を有し、そして１５０ｍｍＨｇの圧力および３４５℃の温度で維持した）に給送した。このフラッシュタンクに連結された真空蒸留装置から回収された液体は、検出可能なイソブチレンを含有していなかった。このフラッシュタンクから回収された重合体組成物は、１００重量％の樹脂固形分を含んでいた。得られた共重合体は、ＮＭＲ分析により、２１重量％のイソブチレン、２７重量％のアクリル酸ヒドロキシプロピルおよび５２重量％のアクリル酸ブチルの組成を有していた。分子量は、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、決定した。
【００９３】
（実施例５および６）
以下の実施例は、本発明の方法を使用するイソブチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸およびイソブチレン／アクリル酸ｔ−ブチルの共重合体の調製を示す。この方法は、６００ｃｃ反応器（これには、先の実施例で記述したようにして、装置を備え付けた）を使用して、実験室規模で実行した。これらの供給タンクの内容物は、次の表で記述したように物質を含有させて、調製した。
【００９４】
【表３】
実施例６について、得られた共重合体は、ＮＭＲ分析により、４１モル％のイソブチレンおよび５９モル％のアクリル酸ｔ−ブチルを有していた。分子量は、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、決定した。
【００９５】
本発明は、その特定の実施態様の具体的な詳細に関連して、記述されている。このような詳細は、添付の請求の範囲に含まれる範囲を除いて、本発明の範囲の限定と見なすとは解釈されない。
【図１】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、オレフィン性モノマーの共重合体を製造する方法に関する。さらに詳細には、本発明は、イソブチレン型モノマーを含有する共重合体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
容易に単独重合しないモノマーが、適当なコモノマーとの共重合反応を受けることができることは、しばしば、認められている。最も典型的な状況は、強力な電子供与性モノマーを強力な電子受容性モノマーと混合するときに起こり、そこから、フリーラジカル開始後、規則的な交互共重合体が生じる。無水マレイン酸は、電子受容性モノマーの広く使用されている例である。スチレンおよびビニルエーテルは、電子供与性モノマーの典型的な例である。無水マレイン酸−スチレンのような系は、電荷移動錯体を形成することが知られており、これは、開始前、交互配列でモノマーを配置する傾向にある。フリーラジカル開始剤を適用すると、規則正しく並べられたモノマーを共に「結びつけて」、交互共重合体を形成する（非特許文献１）。
【０００３】
Ｈａｎｆｏｒｄの特許文献１およびＳａｃｋｍａｎｎらの特許文献２は、たとえ中程度の電子供与性モノマー（例えば、ジイソブチレン）を強力な電子受容性モノマー（例えば、無水マレイン酸）と共重合したときでも、交互共重合体が生じることを開示している。
【０００４】
中程度の電子供与性モノマー（例えば、イソブチレン）を中程度の電子受容性モノマー（例えば、アクリル酸エステル）と共重合したとき、この電子供与性モノマーの取り込みは、乏しい。例えば、イソブチレン（ＩＢ）とアクリルモノマーとのフリーラジカル共重合体では、ＩＢの破壊的連鎖移動に起因して、せいぜい２０〜３０％のＩＢを含み分子量が低い共重合体が生じる。ＩＢのこのような共重合の例は、Ｓｐａｒｋｓらの特許文献３およびＢｒｕｂａｋｅｒらの特許文献４で開示されている。
【０００５】
アクリルモノマーとＩＢ型モノマーとの共重合体を製造する能力は、当該技術分野で望まれている。例えば、多くの特許では、塗装組成物においてＩＢ含有重合体を使用する可能性が述べられている。Ｖｉｃａｒｉらの特許文献５は、以下を含有する塗装組成物を開示している：官能性アクリル樹脂結合剤；共反応剤であって、これは、このアクリル結合剤の官能性と反応できる；脱気剤；および超分枝ポリエステル流動レベリング剤。ＩＢは、長いモノマーのリストの一部として、このアクリル結合剤中で使用できる可能性があるコモノマーとして、示唆されている。Ｃｌａｒｋらの特許文献６は、粉体塗装組成物を開示しており、これらは、反応性官能基を有する共重合体および適当な架橋剤を含有し、この架橋剤は、この共重合体の反応性官能基と反応できる。この共重合体は、官能性モノマーを他のモノマーと共重合することにより製造され、イソブチレンは、潜在的なコモノマーとして列挙された多くのもののうちの１つである。この特許では２つだけが論及されているものの、イソブチレン型コモノマーを使用する可能性を述べた多くの特許では、このような共重合体の作用実施例を実際に示したり開示しているものはない。
【０００６】
イソブチレン型モノマー含有共重合体の例を殆ど見出すことができないという事実は、イソブチレンがアクリルおよびメタクリルモノマーと一般的に非反応性であることに最も原因がありそうである。モノマーの反応性比は、ｔｈｅ Ａｌｆｒｅｙ−Ｐｒｉｃｅ Ｑ−ｅ値（非特許文献２）を使用して計算できる。これらの計算は、式ＩおよびＩＩを使用して実行され得る：
Ｉ ｒ１＝（Ｑ１／Ｑ２）ｅｘｐ｛−ｅ１（ｅ１−ｅ２）｝
ＩＩ ｒ２＝（Ｑ２／Ｑ１）ｅｘｐ｛−ｅ２（ｅ２−ｅ１）｝
ここで、ｒ１およびｒ２は、モノマー１および２の各反応性比であり、そしてＱ１およびＱ２とｅ１およびｅ２とは、各モノマーの各反応性値および極性値である（非特許文献３）。表１は、イソブチレンに対する選択モノマーの算出反応性比を示す：
【０００７】
【表１】
高分子化学の当業者が理解できるように、ｒ１が０であり、そしてｒ２が１０以上の値を有するとき、モノマー２は、両方のモノマーに対して反応性であり、そしてモノマー１は、いずれのモノマーに対しても反応性ではない。言い換えれば、相当な量の両モノマーを有する共重合体を調製することは、非常に困難である。イソブチレン型モノマー含有共重合体を含む塗装組成物の例を見出すことが殆どできないことは、驚くべきことではない。なぜなら、これらのモノマーが共重合する傾向にないからである。
【０００８】
プロピレン、イソブチレンおよびスチレンのようなモノマーと共重合させることにより製造されるアクリル酸エステルまたはアクリロニトリル共重合体の少数の例は、ルイス酸（例えば、ハロゲン化アルキルアルミニウム）の存在下にて達成され、１：１の交互共重合体が得られる。これらの交互共重合体は、ルイス酸とアクリル酸エステルとの濃度比が０．９でありＩＢの濃度がアクリル酸エステルの濃度よりも高いときに、得られた（非特許文献４）。これらのハロゲン化金属は、モノマーと錯化することにより、それらの反応性を変える。電子供与モノマー−電子受容モノマー−ハロゲン化金属の錯体は、交互共重合体を生じる（非特許文献５）。
【０００９】
ＩＢとアクリル酸メチル（ＭＡ）との共重合体はまた、開始系としてセスキ塩化アルミニウムおよび過酸化２−メチルペンタノールを使用して、得られた。得られた共重合体は、ＥｔＡｌＣｌ２（ＭＡに対して１０モル％）の存在下にて、低い（非特許文献６）または高いアイソタクチシティー（非特許文献７）を備えた交互構造を有していた。
【００１０】
アクリル酸エステルとのＩＢ共重合体を製造する他の方法には、ハロゲン化アルキルホウ素（これは、交互共重合体を形成する際に、ハロゲン化アルキルアルミニウムよりもずっと活性であることが見出された）が関与していた。得られた共重合体は、高い引張り強度および高い熱分解温度を有するエラストマーであり、特に、高温で、耐油性が良好であった（非特許文献８）。
【００１１】
Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの特許文献７は、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）プロセスを使用してイソブチレンとアクリル酸メチルとの交互共重合体を製造する方法を開示している。この方法には、その重合プロセスの錯体レドックス開始工程および生長工程を実行するために、配位子（例えば、２，２’−ビピリジル）と共に、適当なＡＴＲＰ開始剤（例えば、臭化１−フェニルエチル）および適当な遷移金属塩（例えば、ＣｕＢｒ）が必要である。
【００１２】
比較的に多い量（≧３０モル％）のＩＢおよびアクリル酸エステルを含有する共重合体は、ルイス酸またはＡＴＲＰ開始系を使用するときのフリーラジカル重合によってのみ、得られている。このようなプロセスから得られる重合体には、その重合体を商業的に有用とするために、遷移金属塩および／またはルイス酸残渣を除去するという費用と時間のかかる洗浄が必要である。
【００１３】
共重合体にルイス酸および／または遷移金属を混ぜ合わせて含有する共重合体組成物は、商業的に使用するとき、多数の欠点を有し得る。一部のルイス酸および遷移金属は有毒であり、それらがこの共重合体から漏出して環境に入り込むと、環境に対して有害な効果を及ぼす。コーティング用途においては、ルイス酸および遷移金属は、ＵＶ光に晒したときの安定性に乏しくする場合があり、また、単に、塗装が変色する場合がある。他の用途では、このルイス酸および遷移金属は、調合物内の他の成分と反応して望ましくない特性を生じ得る。
【００１４】
上記問題を克服する１つの方法は、同時係属中の米国特許出願第１０／０７７，５５９号で開示されており、これは、イソブチレン型コモノマーを含有する共重合体を製造する方法に関する。この方法は、（ａ）イソブチレン型モノマーを含有するモノマー組成物を提供する工程、（ｂ）（ａ）における該モノマー組成物をエチレン性不飽和モノマー組成物（これは、１種またはそれ以上のアクリルモノマーを含有する）と混合する工程、および（ｃ）フリーラジカル重合開始剤の存在下にて、工程（ｂ）から得られた混合物を重合させる工程を包含する。この重合は、ルイス酸および／または遷移金属の実質的に非存在下にて、実行される。このイソブチレン型モノマーは、アクリルモノマーのモル濃度を基準にして、少なくとも１０モル％のモル過剰で存在している。
【００１５】
しかしながら、上記方法で利用される著しく過剰なイソブチレンモノマーにより、その共重合体と共に相当なレベルの未反応モノマーが存在し、これは、この共重合体を商業的に使用する前に、除去されなければならない。この未反応モノマーの除去は、時間と費用がかかり得る。さらに、この共重合体から未反応モノマーを除去できたときでも、回収されたモノマーには開始剤副生成物および残渣がしばしば混入しているので、それらのモノマーを再利用する能力は限られている。後者の状況では、もし、これらのモノマーを引き続いて捨てるなら、廃棄物が発生し、また、もし、別の分離技術を使用して重合プロセスに再利用できる純粋なモノマーを単離するなら、余分な費用がかかる。
【特許文献１】米国特許第２，３７８，６２９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，１５１，３３６号明細書
【特許文献３】米国特許第２，４１１，５９９号明細書
【特許文献４】米国特許第２，５３１，１９６号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１１４，４８９号明細書
【特許文献６】米国特許第５，５５２，４８７号明細書
【特許文献７】米国特許第５，８０７，９３７号明細書
【非特許文献１】Ｃｏｗｉｅ，Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｌｅｎｕｍ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８５年
【非特許文献２】Ｒｏｂｅｒｔ Ｚ．Ｇｒｅｅｎｌｅｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第４版，Ｂｒａｎｄｒｕｐ，ＩｍｍｅｒｇｕｔおよびＧｕｌｋｅら編，Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９９年、ｐｐ．３０９−３１９
【非特許文献３】Ｏｄｉａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐａｌｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，第３版，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９１年，第６章，ｐｐ．４５２−４６７および４８９−４９１
【非特許文献４】Ｈｉｒｏｏｋａら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９７３年，第１１巻，１２８１
【非特許文献５】Ｍａｓｈｉｔａら、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９５年，第３６巻，第１５号，ｐｐ．２９７３−２９８２
【非特許文献６】Ｋｕｎｔｚら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９７８年，第１６巻，１７４７
【非特許文献７】Ｆｌｏｒｊａｎｃｚｙｋら、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８２年，第１８３巻，１０８１
【非特許文献８】Ｍａｓｈｉｔａら、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９５年，第３６巻，２９８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、現在、オレフィン性モノマー（特に、イソブチレン型モノマー）を含有する共重合体を製造する方法であって、ルイス酸および遷移金属に依存せずに最終共重合体中の未反応モノマーの混入をなくすかできるだけ少なくして交互共重合体を得る方法が明らかに必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
（発明の要旨）
本発明は、少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む組成物を製造する方法に関し、該方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【００１８】
【化９】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルから選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程。
【００１９】
本発明はまた、上記方法から得られた共重合体に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
（発明の詳細な説明）
操作実施例以外、または特に明記しない限り、本明細書および請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などを示す全ての数値または表現は、いずれの場合にも、「約」との用語により修飾されることが理解できるはずである。本特許出願では、種々の数値範囲が開示されている。これらの範囲は、連続しているので、その最低値と最高値との間のいずれの値も含む。そうではないと特に明記しない限り、本願で特定した種々の数値範囲は、概算値である。
【００２１】
本明細書中で使用する「共重合体組成物」との用語は、合成共重合体だけでなく、その共重合体の合成に伴うがそこに共有結合的には組み込まれていない開始剤、触媒および他の要素に由来の残渣を含むことを意味する。この共重合体組成物の一部と見なされるこのような残渣および他の要素は、典型的には、容器間または溶媒間または分散媒体間で移動したときに共重合体と共に残るように、その共重合体と混合される。
【００２２】
本明細書中で使用する「実質的に含まない」との用語は、ある物質が偶発的な不純物として存在することを意味する。言い換えれば、その物質は、指定組成物に意図的に加えられるのではなく、目的組成物の成分の一部として不純物として繰り入れられるので、少量レベルまたは僅かなレベルで存在し得る。
【００２３】
「供与体モノマー」および「受容体モノマー」との用語は、本願全体にわたって使用される。本発明に関して、「供与体モノマー」との用語は、エチレン性二重結合における電子密度が比較的に高い重合可能エチレン性不飽和基を有するモノマーを意味し、また、「受容体モノマー」との用語は、エチレン性二重結合における電子密度が比較的に低い重合可能エチレン性不飽和基を有するモノマーを意味する。この概念は、Ａｌｆｒｅｙ−Ｐｒｉｃｅ Ｑ−ｅスキームにより、ある程度数量化されている（Ｇｒｅｅｎｌｅｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第４版，Ｂｒａｎｄｒｕｐ，ＩｍｍｅｒｇｕｔおよびＧｕｌｋｅら編，Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９９年、ｐｐ．３０９−３１９）。本明細書中で列挙した全てのｅ値は、そうではないと特に明記しない限り、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋで見られるものである。
【００２４】
このＱ−ｅスキームでは、Ｑは、モノマーの反応性を示し、そしてｅは、モノマーの極性（これは、所定モノマーの重合可能エチレン性不飽和基の電子密度を意味する）を示す。正のｅ値は、あるモノマーが、比較的に電子密度が低く、受容体モノマーであることを意味する。低いまたは負のｅ値は、比較的に電子密度が高く、供与体モノマーであることを意味する。本明細書中で言及する「受容体モノマー」とは、０．５より高いｅ値を備えたモノマーを含むことを意味する。逆に、「供与体モノマー」との用語とは、０．５未満のｅ値を備えたモノマーを含むことを意味する。
【００２５】
本明細書中で使用する「溶媒」との用語は、当該技術分野で公知の通常の非プロトン性脂肪族および／または芳香族溶媒または希釈剤を意味する。溶媒の非限定的な例には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、エーテル、およびＣ４〜Ｃ２０直鎖、分枝および環状脂肪族および芳香族化合物が挙げられる。
【００２６】
本発明は、少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む組成物を製造する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【００２７】
【化１０】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルから選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程。
【００２８】
本発明の１実施態様では、構造（Ｉ）のモノマノーは、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール（イソブチレン型モノマー）それらの混合物から選択される。
【００２９】
本発明の他の実施態様では、構造（Ｉ）のモノマーのＲ２基は、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含有する。
【００３０】
本発明のさらに他の実施態様では、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーから選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【００３１】
【化１１】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールから選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンから選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である。必要に応じて、そしてＲ３および／またはＲ４は、１個またはそれ以上の官能基を含み得る。
【００３２】
本発明の追加実施態様では、構造ＩＩＩのＹ基は、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む。本発明の他の実施態様では、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンから選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する。
【００３３】
本発明の特定の実施態様では、このモノマー組成物のいずれかは、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドから選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する。
【００３４】
本発明の代替実施態様では、本発明の方法から得られる共重合体組成物は、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、反応される。この共重合体には、任意の適当な官能基を取り込むことができる。この共重合体に取り込むことができる適当な官能基には、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
本発明の１実施態様では、前記開始剤組成物は、熱フリーラジカル開始剤、および必要に応じて、１種またはそれ以上の溶媒を含有する。本発明の方法では、任意の適当な熱フリーラジカル開始剤が使用できる。適当な熱フリーラジカル開始剤には、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
本発明では、重合を開始できる任意の適当な過酸化物化合物が使用できる。非限定的な例として、この過酸化物化合物は、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールから選択できる。
【００３７】
本発明では、重合を開始できる任意の適当なアゾ化合物が使用できる。非限定的な例として、このアゾ化合物は、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルから選択できる。
【００３８】
本発明の実施態様は、図１で示されており、これは、一般に、本発明に従って、装置アセンブリ１０を使用して共重合体を製造する方法を描写している。装置アセンブリ１０では、モノマー供給タンク１２および１６（これらは、上記のように、モノマー組成物を含有する）は、それぞれ、排出パイプ１１および１３（これらは、それぞれ、ポンプ１４および１８に至る）に給送される。これらのポンプ１４および１８は、コンピューターで制御できる。本発明の実施態様では、これらのタンクの１個は、揮発性モノマー（非限定的な例は、イソブチレンである）を含有でき、例えば、窒素または他の不活性ガスを加えることにより加圧され、その結果、このモノマーは、液体として給送できる。供給タンク１２および１６からのモノマー流は、非限定的な例として、それらをインラインミキサー１５に通すことにより、混合できる。ポンプ１４および１８は、コンピューターで制御した給送ポンプであり得る。
【００３９】
上記開始剤は、液体形状または開始剤−溶媒の溶液で、供給タンク２０に含有され、これは、ポンプ２２に至る排出パイプ１９を有し、コンピューターで制御できる。ポンプ１４、１８および２２を出ていくラインは、共通の給送ライン２４に至り、これは、入口２８（これは、一般に、撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）２６の下部に位置している）にて、ＳＴＲ ２６に入る。代替実施態様として、ポンプ２２からのラインは、開始剤−モノマーがＳＴＲ２６に給送されるまで両者の混合が起こらないように、別々に、ＳＴＲ２６に接続できる。本発明の実施態様では、入口２８は、ＳＴＲ２６の容量の下部に、いくつかの場合では、下部３分の１に、他の場合では、下部１０分の１に注ぐ。しかしながら、入口２８は、パイプを含むことができ、これは、ＳＴＲ２６において、任意のレベルで、モノマーおよび開始剤を流入させる高さまで、ＳＴＲ２６に伸長している。さらに、入口２８におけるパイプの高さは、調整可能であり得る。揮発性モノマーを使用するとき、ポンプ１４、１８および２２は、典型的には、高圧ポンプである。
【００４０】
本発明の実施態様では、供給タンク１２および１６からのモノマーは、ＳＴＲ２６に給送される前に、供給タンク２０からの開始剤と混合される。この実施態様に加えて、このモノマー組成物および開始剤組成物は、スタティックミキサー（図示せず）を使用して混合できる。
【００４１】
ＳＴＲ２６は、加圧でき、典型的には、タービン付きミキサー（図示せず）、入口２８および出口３０を含む。そのタービンは、一般に、ＳＴＲ２６において、底部から頂部および頂部から底部への良好な混合を与えることができる。それらの反応物の性質に依存して、混合の適用は任意であり、いくつかの反応では適用され、また、他の反応では、適用されない。本発明の実施態様では、ＳＴＲ２６は、このプロセス中にて、液圧で満たされる。排出ライン３４は、出口１０にて、ＳＴＲ２６から出ていく。ＳＴＲ２６は、加熱目的および／または冷却目的のためにジャケットを付けることができ、また、加熱目的および／または冷却目的のために内部コイルを有し得る。
【００４２】
本明細書中で使用する「液圧で満たす」との用語は、ＳＴＲの容量の１００％が液体を含有していて、この反応器内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しない状況を意味する。
【００４３】
ＳＴＲ２６の容量は、本発明の方法において所望の処理能力および滞留時間を与える任意の容量であり得る。ＳＴＲ２６の容量は、少なくとも０．１リットル、ある状況では、少なくとも１リットル、いくつかの場合では、少なくとも２リットル、他の場合では、少なくとも３リットル、いくつかの状況では、少なくとも５リットル、他の状況では、少なくとも１０リットル、他の状況では、少なくとも１５リットルであり得る。また、ＳＴＲ２６の容量は、２５０リットルまで、いくつかの場合では、２００リットルまで、他の場合では、１５０リットルまで、いくつかの状況では、１００リットルまで、他の状況では、５０リットルまで、特定の状況では、３０リットルまでであり得る。ＳＴＲ２６の容量は、ここで述べた値のいずれかであり得、また、上で列挙した値のいずれかの間の範囲であり得る。
【００４４】
そのプロセス流における圧力は、排出ライン３４に位置している背圧弁３６により、制御される。典型的には、この反応器内の全ての成分を液体状態で保つために、所定の圧力が維持される。
【００４５】
ＳＴＲ２６内の圧力は、典型的には、全ての成分を液体状態で維持するのに十分な任意の圧力であり、通常、全ての成分の沸点がＳＴＲ２６で操作温度より高い場合の圧力である。ＳＴＲ内の圧力は、少なくとも３００ｐｓｉ、いくつかの場合では、少なくとも３５０ｐｓｉ、他の場合では、少なくとも４００ｐｓｉであり得る。また、ＳＴＲ内の圧力は、１，０００ｐｓｉまで、いくつかの場合では、８００ｐｓｉまで、他の場合では、７００ｐｓｉまで、いくつかの状況では、６００ｐｓｉまでであり得る。ＳＴＲ２６内の圧力は、この反応器に対する評点により限定される。ＳＴＲ２６内の圧力は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００４６】
ＳＴＲ２６内の温度は、全ての成分の沸点が、操作圧力で、ＳＴＲ２６内の操作温度よりも高い場合の温度で維持される。ＳＴＲ２６内の温度は、少なくとも５０℃、いくつかの場合では、少なくとも１００℃、他の場合では、少なくとも１５０℃であり得る。また、ＳＴＲ２６内の温度は、３００℃まで、いくつかの場合では、２５０℃まで、他の場合では、２３０℃まで、いくつかの状況では、２００℃までであり得る。ＳＴＲ２６内の温度は、使用するモノマー、得られる共重合体の所望の分子量、および反応器の圧力評点に基づいて、変えることができる。ＳＴＲ２６内の温度は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００４７】
本明細書中で使用する「滞留時間」との用語は、このモノマー、開始剤および他の反応物がそれらの反応形状または未反応形状でＳＴＲ内に存在している平均時間を意味する。
【００４８】
反応しているモノマーおよび最終生成物共重合体は、少なくとも１分間、いくつかの場合では、少なくとも５分間、他の場合では、少なくとも１０分間、いくつかの状況では、少なくとも１５分間、他の状況では、少なくとも２０分間のＳＴＲ２６内での滞留時間を有する。また、ＳＴＲ２６内での滞留時間は、６時間まで、いくつかの場合では、５時間まで、他の場合では、４時間まで、いくつかの状況では、３時間まで、他の状況では、２時間まで、特定の状況では、１時間までであり得る。この滞留時間は、使用するモノマー、所望の分子量、所望の転化率、およびＳＴＲ２６内の温度に基づいて、変わる。ＳＴＲ２６内での反応しているモノマーおよび最終生成物共重合体の滞留時間は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００４９】
ＳＴＲ２６内の変換（すなわち、モノマーから共重合体への化学変換）は、使用される所望のプロセスパラメータおよび特性（分子量、共重合体組成物など）に基づいて、変えることができる。多くの場合、未反応モノマーは、このプロセスの後で、除去できる。ＳＴＲ２６内での転化率は、使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、少なくとも５０％、いくつかの場合では、少なくとも５５％、他の場合では、少なくとも６０％、いくつかの状況では、少なくとも６５％、他の状況では、少なくとも７５％であり得る。また、ＳＴＲ２６内での転化率は、使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、１００％まで、いくつかの場合では、９９．９％まで、他の場合では、９９％まで、いくつかの状況では、９６％まで、他の状況では、９５％まで、特定の状況では、９０％までであり得る。ＳＴＲ２６内での転化率は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００５０】
本発明の実施態様では、この共重合体組成物をＳＴＲ２６から排出した後、この共重合体組成物は、必要に応じて、第二ＳＴＲ（図示せず）に給送される。第二ＳＴＲは、使用するとき、反応物の全体的な滞留時間を長くして、モノマーの共重合体への高い変換をもたらす。第二ＳＴＲ内の転化率は、最初に使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、１００％まで、いくつかの場合では、９９．９％まで、他の場合では、９９％まで、いくつかの状況では、９６％まで、他の状況では、９５％まで、特定の状況では、９０％までであり得る。
【００５１】
本発明の実施態様では、この共重合体組成物を第二ＳＴＲ２６から排出した後、この共重合体組成物は、必要に応じて、第三ＳＴＲ（図示せず）に給送される。第三ＳＴＲは、使用するとき、反応物の全体的な滞留時間を長くして、モノマーの共重合体への高い変換をもたらす。第三ＳＴＲ内の転化率は、最初に使用されるモノマーの全重量に基づいて共重合体の重量％として計算したとき、１００％まで、いくつかの場合では、９９．９％まで、他の場合では、９９％まで、いくつかの状況では、９６％まで、他の状況では、９５％まで、特定の状況では、９０％までであり得る。
【００５２】
ＳＴＲ２６から、この重合反応から得られる本発明の共重合体組成物、必要に応じて、未反応モノマーおよび他の副生成物を含有する反応混合物は、連続して排出され、そしてフラッシュタンク３８に移される。第二ＳＴＲを使用するとき、または第二ＳＴＲと第三ＳＴＲとを使用するとき、この共重合体組成物は、第二ＳＴＲまたは第三ＳＴＲから、それぞれ、フラッシュタンク３８へと連続して排出される。フラッシュタンク３８は、少なくとも１４０℃、いくつかの場合では、少なくとも１５０℃、他の場合では、少なくとも１６０℃で維持される。また、フラッシュタンク３８は、２５０℃まで、いくつかの場合では、２３０℃まで、他の場合では、２１０℃まで、いくつかの状況では、２００℃まで、他の状況では、１９０℃まで、特定の状況では、１８０℃までの温度で維持される。フラッシュタンク３８内の温度は、そこに移された反応混合物の組成に基づいて、決定される。フラッシュタンク３８内の温度は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００５３】
フラッシュタンク３８内で維持される真空は、この反応混合物の組成およびフラッシュタンク３８内の温度に基づいて、決定される。フラッシュタンク３８内の真空は、少なくとも３０ｍｍＨｇ、いくつかの場合では、少なくとも５０ｍｍＨｇ、他の場合では、少なくとも１００ｍｍＨｇであり得る。また、フラッシュタンク３８内で維持される真空は、３００ｍｍＨｇまで、いくつかの場合では、２５０ｍｍＨｇまで、他の場合では、２００ｍｍＨｇまでであり得る。フラッシュタンク３８内の真空は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。フラッシュタンク３８の真空は、真空装置４０（これは、真空蒸留装置であり得る）により、維持される。
【００５４】
フラッシュタンク３８の容量は、典型的には、ＳＴＲ２６の容量に依存している。フラッシュタンク３８の容量は、ＳＴＲ２６の容量より大き、いくつかの場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも２倍、他の場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも３倍、いくつかの状況では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも４倍であり得る。また、フラッシュタンク３８の容量は、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも１０倍まで、いくつかの場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも８倍まで、他の場合では、ＳＴＲ２６の容量の少なくとも７倍までであり得る。フラッシュタンク３８の容量は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００５５】
一旦、この反応混合物がフラッシュタンク３８に入ると、その揮発性成分は、蒸発されて、蒸気相を形成する。特定の実施態様では、この未反応モノマー（非限定的な例として、構造（Ｉ）のモノマー）は、フラッシュタンク３８に真空を適用することにより、この共重合体組成物から実質的に回収される。モノマーおよび他の揮発性物質は、真空蒸留ユニット４０で示されるように、当該技術分野で公知の真空蒸留装置を使用して、回収される。
【００５６】
本発明の実施態様では、回収された構造（Ｉ）の未反応モノマーは、（ｂ）におけるモノマー組成物の一部を構成するように、または供給タンク１２および／または１６のモノマーとして、使用される。
【００５７】
この共重合体組成物は、ギアポンプ４４（これはまた、真空封着を与え）を使用して、排出ライン４２を経由して、フラッシュタンク３８から連続して回収される。それゆえ、この共重合体組成物は、フラッシュタンク３８から排出される。本発明の実施態様では、フラッシュタンク３８における液体レベルおよびそこからの排出速度は、差圧（ＤＰ）セル（これは、フラッシュタンク３８内の液体の高さを測定する）を使用して、制御される。
【００５８】
本発明の実施態様では、この共重合体組成物をフラッシュタンク３８から排出した後、この共重合体組成物は、溶媒と混合される。この実施態様では、溶媒タンク５０内の溶媒は、インラインミキサー４７のすぐ前で、ポンプ４８を経由して、移動パイプ４６に移される。この共重合体組成物は、ポンプ４４を使用して移され、そしてインラインミキサー４７にて、溶媒と混合され、その後、溶媒中の本発明の共重合体組成物の最終生成物溶液および／または分散体は、包装および／または他の処理のために、プロセス５２を出ていく。
【００５９】
本発明の他の実施態様では、この共重合体組成物は、弁７０を適当に方向付けることにより、ポンプ４４および移動パイプ５４を経由して、フラッシュタンク３８からワイプドフィルムエバポレーター（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）（ＷＦＥ）５６へと移動される。真空蒸留装置５８は、ＷＦＥ５６と液体接触され、ＷＦＥ５６内の真空を維持し、この共重合体組成物から揮発性液体を除去して、このプロセスから液体としてそれらを排出する。ＷＦＥ５６内の真空は、少なくとも２ｍｍＨｇ、いくつかの場合では、少なくとも２５ｍｍＨｇ、他の場合では、少なくとも５０ｍｍＨｇである。また、ＷＦＥ５６内の真空は、５００ｍｍＨｇまで、いくつかの場合では、２００ｍｍＨｇまで、他の場合では、１００ｍｍＨｇまでであり得る。ＷＦＥ５６内の真空は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。ＷＦＥ５６の真空は、真空装置５８（これは、真空蒸留装置であり得る）により、維持される。
【００６０】
ＷＦＥ５６内の温度は、少なくとも１２０℃、いくつかの場合では、少なくとも１４０℃、他の場合では、少なくとも１７０℃である。また、ＷＦＥ５６内の温度は、２５０℃まで、いくつかの場合では、２００℃まで、他の場合では、１９０℃までであり得る。ＷＦＥ５６内の温度は、上で列挙した値の任意のセットの間の値または範囲であり得る。
【００６１】
この重合体組成物は、ＷＦＥ５６から、ポンプ６６および移動パイプ６０を経由して、フレーカー６２へと移され、そこから、この重合体組成物は、乾燥薄片物質として、このプロセスから排出され（６４）、これは、包装またはさらに処理できる。
【００６２】
それゆえ、本発明の実施態様は、連続プロセスとして操作される方法を提供し、この場合、そのモノマーおよび開始剤は、この共重合体または共重合体組成物がＳＴＲ２６から引き出され構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが共重合または共重合体組成物から除去される速度と事実上同じ速度で導入され、そして（ｂ）におけるモノマー組成物の少なくとも１種の一部として、使用される。
【００６３】
本発明の実施態様では、設備、配管、ポンプなどの個々の品目は、任意の適当な材料から製造できる。適当な材料は、上で列挙した組成物および処理条件に晒されたとき、故障、腐食および／または不必要に摩耗しないものである。非限定的な例としては、設備、配管、ポンプなどの個々の品目は、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ、Ｍｏｎｅｌ、アルミニウム、炭素、セラミックス、クロム、Ｋ−Ｍｏｎｅｌ、Ｍ−５０、プラスチック、３０２ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、３０４ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、３１６ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、３１６Ｌ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、４２０ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、４４０ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ、炭化タングステン、および当該技術分野で公知のそれらの組み合わせから作製できる。
【００６４】
本発明の実施態様では、構造（Ｉ）に従ったモノマーは、（ｂ）におけるモノマー組成物中のモノマーの全モル数に基づいて、５０モル％、いくつかの場合では、５０モル％より多いレベルで、含有される。また、構造（Ｉ）に従ったモノマーの量は、（ｂ）におけるモノマー組成物中のモノマーの６０モル％を超えず、いくつかの場合では、５５モル％を超えず、他の場合では、５４モル％を超えず、いくつかの状況では、５３モル％を超えず、他の状況では、５２モル％を超えず、特定の状況では、５１モル％を超えず、選択した状況では、５０．５モル％を超えない。構造（Ｉ）に従ったモノマーの量は、任意の指示されたレベルで含まれ得るか、または上で列挙した任意の値の間の範囲であり得る。
【００６５】
特定の実施態様では、構造（Ｉ）のモノマーは、（ｂ）におけるモノマー組成物の他のモノマーよりもモル過剰で存在している。本明細書中で使用する「モル過剰」との用語は、モノマー組成物中に含有されるモノマーの量が、得られる共重合体中で所望される量よりも多いことを意味する。非限定的な例として、もし、モノマーＡが、共重合体の２５モル％で要求され、モノマー組成物中で３０モル％で含有されているなら、それは、５モル％のモル過剰で存在している。この実施態様では、構造（Ｉ）のモノマーは、１０モル％まで、いくつかの場合では、５モル％まで、他の場合では、３モル％まで、いくつかの状況では、２モル％まで、他の状況では、１モル％まで、特定の状況では、０．５モル％まで、（ｂ）におけるモノマー組成物の他のモノマーよりもモル過剰で存在している。構造（Ｉ）のモノマーは、上で示した任意のモル過剰で、（ｂ）におけるモノマー組成物の他のモノマーよりもモル過剰で存在できるか、または上で列挙した任意の値の間の範囲であり得る。
【００６６】
いずれの理論によっても束縛するつもりはないが、構造（Ｉ）に従ったモノマーの必要な過剰量は、１個またはそれ以上のＳＴＲが液圧で満たして維持されるので、本発明の方法を使用すると、実質的に少ないと考えられる。このようにして、構造（Ｉ）に従った揮発性モノマーが滞留できる蒸気の空間が実質的に存在せず、それらが重合反応に関与するのを防止する。さらに、液圧で満たしたＳＴＲにより、成分の良好で密接な混合が得られ、効率および高い変換を促す。
【００６７】
本発明の実施態様では、（ｂ）における前記モノマー組成物は、一般構造（ＩＶ）の他のエチレン性不飽和モノマーを含有する：
【００６８】
【化１２】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４は、別個に、以下からなる群から選択される：Ｈ、ＣＦ３、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、アリール、２個〜１０個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルまたはアルキニル、２個〜６個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝置換アルケニルであって、該置換アルケニルは、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルで置換されている；Ｒ１３は、以下からなる群から選択される：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ１５であって、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択され、これらは、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる。特定の実施態様では、他のエチレン性不飽和モノマーは、アクリルモノマー、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上である。
【００６９】
本発明の特定の実施態様では、１種またはそれ以上のモノマー組成物は、その入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲ２６に給送され、これらのモノマー組成物は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含有する：（ｉ）構造（Ｉ）に従った１種またはそれ以上のモノマーを含有する供与体モノマー組成物および（ｉｉ）１種またはそれ以上のエチレン性不飽和受容体モノマーを含有するモノマー組成物。従って、これらのモノマーは、上記プロセス工程を経由して、交互共重合体に変換される。この実施態様に加えて、構造（Ｉ）のモノマーは、Ｒ２基を有し得、これは、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩から選択される１個またはそれ以上の官能基を含有でき、また、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、それらの混合物から選択されるモノマーを含有できる。この実施態様に加えて、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーから選択される１種またはそれ以上の受容体モノマーを含有し、ここで、Ｙは、必要に応じて、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含有できる。
【００７０】
追加実施態様では、（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物は、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンから選択される１種またはそれ以上のモノマーであり得る。
【００７１】
本発明の実施態様では、この方法は、その重合プロセスが実質的に完了した後、１個またはそれ以上の官能基が共重合体に取り込まれるように、さらに反応される。特定の実施態様では、この共重合体に取り込まれる官能基は、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩から選択される１種またはそれ以上である。
【００７２】
本発明はまた、本発明に方法により調製される共重合体に関する。このような共重合体は、受容体モノマーに由来の残基とその重合体鎖に沿って交互である構造（Ｉ）に従ったモノマーに由来の残基を有するとして、記述できる。本発明の実施態様では、これらの受容体モノマーは、構造（ＩＩＩ）に従った１種またはそれ以上のモノマーであり得る。本発明の方法で他のモノマーを使用するとき、その重合体鎖の一部は、本発明の方法で使用されるモノマーからランダムに取り込まれた残基を含有できる。本発明の実施態様により、構造（Ｉ）に従ったモノマーおよび受容体モノマーに由来の交互残基を含むセグメントは、得られた共重合体の少なくとも３０重量％、いくつかの場合では、少なくとも４０重量％、他の場合では、少なくとも５０重量％を構成する。また、構造（Ｉ）に従ったモノマーおよび受容体モノマーに由来の交互残基を含むセグメントは、得られた共重合体の１００重量％まで、いくつかの場合では、９５重量％まで、他の場合では、９０重量％まで、いくつかの状況では、８０重量％まで、他の状況では、７５重量％まで、特定の状況では、７０重量％までを構成できる。構造（Ｉ）に従ったモノマーおよび受容体モノマーに由来の交互残基を含むセグメントは、上で示したように共重合体の任意の一部を構成でき、また、上で列挙したいずれか２つの値の間の範囲であり得る。
【００７３】
本発明の実施態様では、本発明の方法から得られる共重合体組成物は、遷移金属およびルイス酸（これらは、上で述べたように、中程度の供与体モノマーおよび中程度の受容体モノマの交互共重合体を製造するために、従来技術で使用されている）を実質的に含まない。本発明はまた、本発明の共重合体組成物を調製する際に、遷移金属またはルイス酸補助剤を利用しない；従って、それらを重合後に除去する必要はなく、得られた共重合体組成物は、遷移金属またはルイス酸を含有するものに固有の欠点がない。
【００７４】
本発明の他の実施態様では、得られた共重合体は、少なくとも２５０、多くの場合、少なくとも５００、典型的には、少なくとも１，０００、ある場合には、少なくとも２，０００の分子量を有する。本発明の共重合体は、１，０００，０００まで、多くの場合、５００，０００まで、典型的には、１００，０００まで、ある場合には、５０，０００までの分子量を有する。特定の用途には、本発明の共重合体の分子量が２５，０００を超えない、他の場合には、２０，０００を超えない、特定の場合には、１６，０００を超えないことが必要である。この共重合体の分子量は、その共重合体組成物に組み込まれる特性に基づいて、選択される。この共重合体の分子量は、上で述べた値を含めた任意の範囲の値で、変わり得る。
【００７５】
本発明の特定の実施態様では、本発明の方法を使用して生成された共重合体の多分散指数（ＰＤＩ）は、典型的には、４未満、多くの場合、３．５未満、典型的には、３．０未満、ある場合には、２．５未満である。本明細書中および請求の範囲で使用する「多分散指数」は、以下の等式から決定される：（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））。単分散重合体は、１．０のＰＤＩを有する。さらに、本明細書中で使用するＭｎおよびＭｗは、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィーから決定される。
【００７６】
本発明の方法から生じる共重合体は、当該技術分野で公知の方法による官能基変換を使用することにより、他の重合体の調製用の出発物質として、利用され得る。これらの方法により導入できる官能基には、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩があり得る。
【００７７】
例えば、アクリル酸メチルを含む本発明の方法の共重合体は、カルボメトキシ基を含有する。これらのカルボメトキシ基は、カルボキシル基に加水分解できるか、アルコールとエステル交換してアルコールの対応するエステルを形成できる。アンモニアを使用して、上述のアクリル酸メチル共重合体は、アミドに変換でき、または第一級または第二級アミンを使用して、対応するＮ−置換アミドに変換できる。同様に、エチレンジアミンのようなジアミンを使用して、本発明の方法の上述の共重合体をＮ−アミノエチルアミドに変換でき、またはエタノールアミンを使って、Ｎ−ヒドロキシエチルアミドに変換できる。このＮ−アミノエチルアミド官能性は、さらに、脱水により、オキサゾリンに変換できる。このＮ−アミノエチルアミドは、さらに、炭酸プロピレンのような炭酸エステルと反応されて、対応するウレタン官能性共重合体を形成できる。これらの変換は、そのカルボメトキシ基の全てを変換するように実行できるか、一部には、それらのカルボキシメチル基の一部をそのままにして、実行できる。
【００７８】
本発明の方法の共重合体には、その共重合体の調製においてアクリル酸グリシジルを使用することにより直接的に、または官能基変換により間接的に、エポキシ基が導入できる。間接方法の一例には、この共重合体中の残留不飽和を、過酸（例えば、過酢酸）を使用して、エポキシ基に酸化することがある。あるいは、上記のような加水分解によりカルボキシ官能性共重合体を形成し、そのカルボキシ官能性共重合体をエピクロロヒドリンで処理し、次いでアルカリで処理して、このエポキシ官能性共重合体を生成できる。これらの変換はまた、完全にまたは部分的に実行できる。得られたエポキシ官能性共重合体は、さらに、適当な活性水素含有試薬と反応されて、アルコール、アミンまたはスルフィドを形成できる。
【００７９】
本発明の共重合体では、ヒドロキシ官能性モノマー（例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル）を使用して、または官能基変換により、水酸基が導入できる。上記カルボキシ官能性共重合体をエポキシで処理することにより、ヒドロキシル官能性重合体が生成できる。適当なエポキシドには、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびグリシジルネオデカノエートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
上記ヒドロキシル官能性共重合体は、さらに、反応されて、他の共重合体を形成できる。例えば、ヒドロキシエチル基を含有する共重合体は、カルバミル化剤（例えば、カルバミン酸メチル）で処理されて、対応するカーバメート官能性共重合体を生成できる。ジケテンまたはアセト酢酸ｔ−ブチルを使って、これらの水酸基はまた、アセト酢酸エステルに変換できる。
【００８１】
イソシアネート官能性共重合体もまた、生成できる。本発明の方法の共重合体（これは、２個またはそれ以上の水酸基を含有する）は、ジイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネート）で処理されて、イソシアネート官能性重合体を生成できる。上記の第一級アミン官能性共重合体は、ホスゲン化されて、イソシアネート官能性を生じることができる。
【００８２】
本発明の方法の共重合体には、当業者に公知の任意の手段により、イオン官能性が導入できる。この共重合体中のエステル基を加水分解することに続いて塩基と反応させることにより、カルボキシレート基が導入できる。本発明の共重合体をアミン官能性アクリレートで調製することに続いてアミノ基を酸でプロトン化することにより、アミン塩が導入できる。また、グリシジル官能性共重合体をアンモニアまたは活性水素含有アミンと反応させることに続いて酸でプロトン化することにより、アミン塩が導入できる。本発明の方法のエポキシ官能性共重合体を、プロトン酸の存在下にて、それぞれ、第三級アミンまたはスルフィドで処理することにより、四級アミン官能基または三級スルホニウム基が導入できる。
【００８３】
本発明は、さらに具体的に以下の実施例で記述されているが、これらの実施例は、多くの改良および変更が当業者に明らかであるので、例示にすぎないと解釈される。特に明記しない限り、全ての部およびパーセントは、重量基準である。
【実施例】
【００８４】
（実施例１〜４）
以下の実施例は、本発明の方法を使用するイソブチレン／アクリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸ブチルの２５／２０／５５（ｗ／ｗ／ｗ）共重合体の調製を示す。
【００８５】
供給タンク２および３は、ロードセル上のかき混ぜ容器であり、これらは、液体より上の大気のための窒素パージシステムを備え付けていた。これらのタンクから、Ｐｕｌｓａｆｅｅｄｅｒ（登録商標） Ｄｉａｐｈｒａｇｍ Ｐｕｍｐ（Ｐｕｌｓａｆｅｅｄｅｒ Ｉｎｃ．，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ）（これは、８００ｐｓｉの出力圧が可能である）を経由して、反応容器へと液体をポンプ輸送した。その給送速度は、このタンク上のロードセルからの重量損失信号に応答して、このポンプのストローク頻度を変えることにより、制御した。
【００８６】
供給タンク１は、ＬＰＧ型シリンダーであった。Ｎ２を使用して圧力を７０ｐｓｉに維持した。Ｐｕｌｓａｆｅｅｄｅｒ（登録商標） Ｄｉａｐｈｒａｇｍ Ｐｕｍｐにより、この容器から液体をポンプ輸送した。このタンクは、ロードセル上にあり、その速度は、ロードセルからの重量損失信号に応答して、このポンプのストローク頻度を変えることにより、制御した。
【００８７】
この反応器は、５ガロンのステンレス鋼圧力容器（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｍｉｎｓｔｅｒ，ＰＡ）であり、これは、完全ジャケットおよび内部コイルを備え付けていた。この容器は、２０００ｐｓｉの圧力評点を有し、そして磁気ドライブかき混ぜ機（これは、２枚のタービンかき混ぜ機ブレードを有する）を備え付けていた。このジャケットは、循環している加圧水系を使用して、加熱／冷却した。この内部コイルは、井戸水で冷却するか蒸気で加熱するのに使用した。供給原料は、この反応器の底部に入り、そして頂部から出ていった。この反応器を、その内容物の沸点よりも高い内部圧に設定するために、背圧制御弁（Ｎｕｐｒｏ Ｖａｌｖｅ，Ｓｗａｇｅｌｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｏｌｏｎ，ＯＨ）を使用して背圧を保持することにより、液圧で満たした。それらの成分の蒸気圧および給送ポンプにより、圧力を供給した。
【００８８】
このフラッシュタンクは、ステンレス鋼容器であり、十分な真空および５０ｐｓｉ圧力が可能である。それは、ジャケットを付け、加熱／冷却に利用できる蒸気／水を有していた。それに、かき混ぜ機と、冷却器によって十分な真空を引き出すことができるシステムを備え付けた。差圧セルを使用して、液体のレベルをモニターした。Ｖｉｋｉｎｇ Ｊａｃｋｅｔ Ｇｅａｒ Ｐｕｍｐ（Ｖｉｋｉｎｇ Ｐｕｍｐ，Ｉｎｃ．，Ｃｅｄａｒ Ｆａｌｌｓ，Ｉｏｗａ）（これは、溶融した重合体を取り扱うように設計されている）を使用して、この容器から重合体をポンプ輸送した。このポンプはまた、この容器に対して真空シールを維持し、そしてワイプドフィルムエバポレーターに物質を移動した。
【００８９】
このワイプドフィルムエバポレーターであるＬＵＷＡ Ｆｉｌｍｔｒｕｄｅｒ（５．４平方フィート）（これは、ＬＣＩ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣから製造された）は、必要なときに、樹脂から揮発分を除去するのに使用した。このワイプドフィルムエバポレーターは、完全ジャケット（これは、蒸気で加熱される）を有し、そして十分な真空が可能であった。残渣は、真空ポンプを経由して、冷却器システムへと引き入れた。その生成物は、ＭＡＡＧ（登録商標）Ｐｕｍｐ（Ｍａａｇ Ｐｕｍｐ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｔｅｘｔｒｏｎ Ｉｎｃ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）（これは、高粘度重合体溶融物を取り扱うように設計され、そのユニットに真空シールを与える）を通って、このエバポレーターの底部から出ていった。この重合体は、冷却し固化するために、冷却されたベルトフレーカーにポンプ輸送された。
【００９０】
これらの供給タンクの内容物は、次の表で記述したように物質を含有させて、調製した。
【００９１】
【表２】
供給タンク１、２および３内の組成物を指示した速度で給送し、そして５ガロン撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）（これは、パルスフィーダーポンプで５００ｐｓｉに加圧し、そして熱電対を備え付けた）に加える直前に、給送ラインにて混ぜ合わせた。この反応器を、指示した温度および圧力で維持し、一旦、ＳＴＲが液圧で満たされると、供給タンク１、２および３からの組成物は、ＳＴＲを出ていく流速に基づいて、指示した滞留時間を有していた。
【００９２】
このＳＴＲからの反応混合物をフラッシュタンク（これは、１０ガロンを容量を有し、そして１５０ｍｍＨｇの圧力および３４５℃の温度で維持した）に給送した。このフラッシュタンクに連結された真空蒸留装置から回収された液体は、検出可能なイソブチレンを含有していなかった。このフラッシュタンクから回収された重合体組成物は、１００重量％の樹脂固形分を含んでいた。得られた共重合体は、ＮＭＲ分析により、２１重量％のイソブチレン、２７重量％のアクリル酸ヒドロキシプロピルおよび５２重量％のアクリル酸ブチルの組成を有していた。分子量は、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、決定した。
【００９３】
（実施例５および６）
以下の実施例は、本発明の方法を使用するイソブチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸およびイソブチレン／アクリル酸ｔ−ブチルの共重合体の調製を示す。この方法は、６００ｃｃ反応器（これには、先の実施例で記述したようにして、装置を備え付けた）を使用して、実験室規模で実行した。これらの供給タンクの内容物は、次の表で記述したように物質を含有させて、調製した。
【００９４】
【表３】
実施例６について、得られた共重合体は、ＮＭＲ分析により、４１モル％のイソブチレンおよび５９モル％のアクリル酸ｔ−ブチルを有していた。分子量は、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、決定した。
【００９５】
本発明は、その特定の実施態様の具体的な詳細に関連して、記述されている。このような詳細は、添付の請求の範囲に含まれる範囲を除いて、本発明の範囲の限定と見なすとは解釈されない。
【図１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む共重合体組成物を製造する方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【化１】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程、
を包含する、方法。
【請求項２】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項１に記載の方法：
【化２】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４からなる群から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールからなる群から選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンからなる群から選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である；そしてＲ３および／またはＲ４は、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含む、
方法。
【請求項４】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
構造（Ｉ）の前記モノマーのＲ２基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｙが、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
モノマーの共重合体組成物への変換が実質的に完了した後、前記得られた共重合体組成物が、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、さらに反応される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記共重合体に取り込まれた前記官能基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記開始剤組成物が、熱フリーラジカル開始剤を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記熱フリーラジカル開始剤が、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記過酸化物化合物が、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記アゾ化合物が、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記モノマー組成物のいずれかが、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群から選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、フラッシュタンクに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
構造（Ｉ）の未反応モノマーが、前記フラッシュタンクに真空を付与することにより、前記得られた共重合体組成物から実質的に回収される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記共重合体組成物が、前記フラッシュタンクから排出される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が溶媒と混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
構造（Ｉ）の前記回収した未反応モノマーが、（ｂ）における前記モノマー組成物の一部を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、５分間〜６時間である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、構造（Ｉ）の前記モノマーの少なくとも７５モル％を前記共重合体組成物に取り込むのに十分な時間である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
混合が、（ｅ）において前記ＳＴＲに適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
混合が、（ｅ）において適用されない、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
背圧制御弁が、前記出口に位置している、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記ＳＴＲ内の圧力が、（ｂ）における前記モノマー組成物のいずれかの任意のモノマーの蒸気圧よりも高い圧力で維持される、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記ＳＴＲ内の圧力が、３００〜１，０００ｐｓｉである、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、高圧ポンプを経由して、前記ＳＴＲに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、前記ＳＴＲに給送される前に、混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記入口が、前記ＳＴＲの底部に注ぐ、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、スタティックミキサーを使用して混合される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記反応器内の温度が、５０℃〜３００℃の温度に維持される、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、第二ＳＴＲに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲから第三ＳＴＲに給送され、そこから排出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
前記共重合体組成物が、前記第三ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
前記共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターからフレーカーに排出され、乾燥形態の該共重合体組成物を提供する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、該モノマー組成物内のモノマーの全モル数を基準にして、５０モル％より多い構造（Ｉ）のモノマーを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３８】
構造（Ｉ）の前記モノマーの量が、５５モル％を超えない、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、一般構造（ＩＶ）の他のエチレン性不飽和モノマーから誘導された１個またはそれ以上の残基を含有する、請求項１に記載の方法：
【化３】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４は、別個に、以下からなる群から選択される：Ｈ、ＣＦ３、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、アリール、２個〜１０個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルまたはアルキニル、２個〜６個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝置換アルケニルであって、該置換アルケニルは、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルで置換されている；Ｒ１３は、以下からなる群から選択される：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ１５であって、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択され、これらは、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる、
方法。
【請求項４０】
前記他のエチレン性不飽和モノマーが、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
連続工程で操作され、ここで、前記モノマーおよび開始剤が、前記共重合体が前記ＳＴＲから引き出され構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが該共重合体から除去されるのと事実上同じ速度で、該ＳＴＲに導入され、そして（ｂ）における前記モノマー組成物の少なくとも１種の一部として使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項４２】
少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む共重合体組成物を製造する方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）１個またはそれ以上の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、該モノマー組成物は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含有する：
（ｉ）次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する供与体モノマー組成物：
【化４】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；および
（ｉｉ）１種またはそれ以上のエチレン性不飽和受容体モノマーを含有するモノマー組成物；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程、
を包含する、方法。
【請求項４３】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上の受容体モノマーを含有する、請求項４２に記載の方法：
【化５】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４からなる群から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールからなる群から選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンからなる群から選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である；そしてＲ３および／またはＲ４は、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含む、
方法。
【請求項４５】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４２に記載の方法。
【請求項４６】
構造（Ｉ）の前記モノマーのＲ２基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含む、請求項４２に記載の方法。
【請求項４７】
Ｙが、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む、請求項４４に記載の方法。
【請求項４８】
前記得られた共重合体組成物が、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、反応される、請求項４２に記載の方法。
【請求項４９】
前記共重合体に取り込まれた前記官能基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記開始剤組成物が、熱フリーラジカル開始剤を含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項５１】
前記熱フリーラジカル開始剤が、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
前記過酸化物化合物が、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記アゾ化合物が、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
前記モノマー組成物のいずれかが、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群から選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項５５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、フラッシュタンクに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項５６】
構造（Ｉ）の未反応モノマーが、前記フラッシュタンクに真空を付与することにより、前記得られた共重合体組成物から実質的に回収される、請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
前記共重合体組成物が、前記フラッシュタンクから排出される、請求項５５に記載の方法。
【請求項５８】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が溶媒と混合される、請求項４２に記載の方法。
【請求項５９】
構造（Ｉ）の前記回収した未反応モノマーが、（ｂ）における前記モノマー組成物の一部を含む、請求項５６に記載の方法。
【請求項６０】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、５分間〜６時間である、請求項４２に記載の方法。
【請求項６１】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、構造（Ｉ）の前記モノマーの少なくとも７５モル％を前記共重合体組成物に取り込むのに十分な時間である、請求項４２に記載の方法。
【請求項６２】
混合が、（ｅ）において前記ＳＴＲに適用される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６３】
混合が、（ｅ）において適用されない、請求項４２に記載の方法。
【請求項６４】
背圧制御弁が、前記出口に位置している、請求項４２に記載の方法。
【請求項６５】
前記ＳＴＲ内の圧力が、（ｂ）における前記モノマー組成物のいずれかの任意のモノマーの蒸気圧よりも高い圧力で維持される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６６】
前記ＳＴＲ内の圧力が、３００〜１，０００ｐｓｉである、請求項４２に記載の方法。
【請求項６７】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、高圧ポンプを経由して、前記ＳＴＲに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６８】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、前記ＳＴＲに給送される前に、混合される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６９】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、スタティックミキサーを使用して混合される、請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
前記反応器内の温度が、５０℃〜３００℃の温度に維持される、請求項４２に記載の方法。
【請求項７１】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、第二ＳＴＲに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項７２】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲから第三ＳＴＲに給送され、そこから排出される、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項７１に記載の方法。
【請求項７４】
前記共重合体組成物が、前記第三ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項７２に記載の方法。
【請求項７５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項７６】
前記共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターからフレーカーに排出され、乾燥形態の該共重合体組成物を提供する、請求項７５に記載の方法。
【請求項７７】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、モル過剰の構造（Ｉ）の前記供与体モノマーを含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項７８】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、１０モル％までのモル過剰で、存在している、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、５モル％以下のモル過剰で、存在している、請求項７８に記載の方法。
【請求項８０】
構造（Ｉ）の前記モノマーの量が、（ｂ）における前記モノマー組成物の５５モル％を超えない、請求項７７に記載の方法。
【請求項８１】
連続工程で操作され、ここで、前記モノマーおよび開始剤が、前記共重合体が前記ＳＴＲから引き出され構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが該共重合体から除去されるのと事実上同じ速度で、該ＳＴＲに導入され、そして（ｂ）における前記モノマー組成物の少なくとも１種の一部として使用される、請求項４２に記載の方法。
【請求項８２】
少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む共重合体組成物を製造する連続方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【化６】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該反応器内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程；ここで、該モノマーおよび開始剤は、該共重合体が前記ＳＴＲから引き出され、そして構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが該共重合体から除去されるのと事実上同じ速度で、該ＳＴＲに導入され、そして（ｂ）における該モノマー組成物の少なくとも１種の一部として使用される、
方法。
【請求項８３】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項８２に記載の方法：
【化７】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４からなる群から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールからなる群から選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンからなる群から選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である；そしてＲ３および／またはＲ４は、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含む、
方法。
【請求項８５】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８６】
構造（Ｉ）の前記モノマーのＲ２基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含む、請求項８２に記載の方法。
【請求項８７】
Ｙが、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む、請求項８４に記載の方法。
【請求項８８】
前記得られた共重合体組成物が、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、反応される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８９】
前記共重合体に取り込まれた前記官能基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項８８に記載の方法。
【請求項９０】
前記開始剤組成物が、熱フリーラジカル開始剤を含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項９１】
前記熱フリーラジカル開始剤が、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９０に記載の方法。
【請求項９２】
前記過酸化物化合物が、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項９１に記載の方法。
【請求項９３】
前記アゾ化合物が、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項９１に記載の方法。
【請求項９４】
前記モノマー組成物のいずれかが、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群から選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項９５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、フラッシュタンクに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項９６】
構造（Ｉ）の未反応モノマーが、前記フラッシュタンクに真空を付与することにより、前記得られた共重合体組成物から実質的に回収される、請求項９５に記載の方法。
【請求項９７】
前記共重合体組成物が、前記フラッシュタンクから排出される、請求項９５に記載の方法。
【請求項９８】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が溶媒と混合される、請求項８２に記載の方法。
【請求項９９】
構造（Ｉ）の前記回収した未反応モノマーが、（ｂ）における前記モノマー組成物の一部を含む、請求項９６に記載の方法。
【請求項１００】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、５分間〜６時間である、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０１】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、構造（Ｉ）の前記モノマーの少なくとも７５モル％を前記共重合体組成物に取り込むのに十分な時間である、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０２】
混合が、（ｅ）において前記ＳＴＲに適用される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０３】
混合が、（ｅ）において適用されない、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０４】
背圧制御弁が、前記出口に位置している、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０５】
前記ＳＴＲ内の圧力が、（ｂ）における前記モノマー組成物のいずれかの任意のモノマーの蒸気圧よりも高い圧力で維持される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０６】
前記ＳＴＲ内の圧力が、３００〜１，０００ｐｓｉである、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０７】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、高圧ポンプを経由して、前記ＳＴＲに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０８】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、前記ＳＴＲに給送される前に、混合される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０９】
前記入口が、前記ＳＴＲの底部に注ぐ、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１０】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、スタティックミキサーを使用して混合される、請求項１０８に記載の方法。
【請求項１１１】
前記反応器内の温度が、５０℃〜３００℃の温度に維持される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１２】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、第二ＳＴＲに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１３】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲから第三ＳＴＲに給送され、そこから排出される、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１１４】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１１５】
前記共重合体組成物が、前記第三ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１６】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１７】
前記共重合体組成物が、前記ワイプフィルムエバポレーターからフレーカーに排出され、乾燥形態の該共重合体組成物を提供する、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、該モノマー組成物内のモノマーの全モル数を基準にして、５０モル％より多い構造（Ｉ）のモノマーを含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１９】
構造（Ｉ）の前記モノマーの量が、５５モル％を超えない、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、一般構造（ＩＶ）の他のエチレン性不飽和モノマーから誘導された１個またはそれ以上の残基を含有する、請求項８２に記載の方法：
【化８】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４は、別個に、以下からなる群から選択される：Ｈ、ＣＦ３、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、アリール、２個〜１０個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルまたはアルキニル、２個〜６個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルであって、該アルケニルは、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルで置換されている；Ｒ１３は、以下からなる群から選択される：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ１５であって、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択され、これらは、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる、
方法。
【請求項１２１】
前記他のエチレン性不飽和モノマーが、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項１２０に記載の方法。
【請求項１２２】
請求項１に記載の方法により調製される、共重合体。
【請求項１２３】
請求項４２に記載の方法により調製される、共重合体。
【請求項１２４】
請求項８２に記載の方法により調製される、共重合体。
【請求項１】
少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む共重合体組成物を製造する方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【化１】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程、
を包含する、方法。
【請求項２】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項１に記載の方法：
【化２】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４からなる群から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールからなる群から選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンからなる群から選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である；そしてＲ３および／またはＲ４は、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含む、
方法。
【請求項４】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
構造（Ｉ）の前記モノマーのＲ２基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｙが、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
モノマーの共重合体組成物への変換が実質的に完了した後、前記得られた共重合体組成物が、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、さらに反応される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記共重合体に取り込まれた前記官能基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記開始剤組成物が、熱フリーラジカル開始剤を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記熱フリーラジカル開始剤が、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記過酸化物化合物が、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記アゾ化合物が、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記モノマー組成物のいずれかが、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群から選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、フラッシュタンクに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
構造（Ｉ）の未反応モノマーが、前記フラッシュタンクに真空を付与することにより、前記得られた共重合体組成物から実質的に回収される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記共重合体組成物が、前記フラッシュタンクから排出される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が溶媒と混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
構造（Ｉ）の前記回収した未反応モノマーが、（ｂ）における前記モノマー組成物の一部を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、５分間〜６時間である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、構造（Ｉ）の前記モノマーの少なくとも７５モル％を前記共重合体組成物に取り込むのに十分な時間である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
混合が、（ｅ）において前記ＳＴＲに適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
混合が、（ｅ）において適用されない、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
背圧制御弁が、前記出口に位置している、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記ＳＴＲ内の圧力が、（ｂ）における前記モノマー組成物のいずれかの任意のモノマーの蒸気圧よりも高い圧力で維持される、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記ＳＴＲ内の圧力が、３００〜１，０００ｐｓｉである、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、高圧ポンプを経由して、前記ＳＴＲに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、前記ＳＴＲに給送される前に、混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記入口が、前記ＳＴＲの底部に注ぐ、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、スタティックミキサーを使用して混合される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記反応器内の温度が、５０℃〜３００℃の温度に維持される、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、第二ＳＴＲに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲから第三ＳＴＲに給送され、そこから排出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
前記共重合体組成物が、前記第三ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターに給送される、請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
前記共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターからフレーカーに排出され、乾燥形態の該共重合体組成物を提供する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、該モノマー組成物内のモノマーの全モル数を基準にして、５０モル％より多い構造（Ｉ）のモノマーを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３８】
構造（Ｉ）の前記モノマーの量が、５５モル％を超えない、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、一般構造（ＩＶ）の他のエチレン性不飽和モノマーから誘導された１個またはそれ以上の残基を含有する、請求項１に記載の方法：
【化３】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４は、別個に、以下からなる群から選択される：Ｈ、ＣＦ３、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、アリール、２個〜１０個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルまたはアルキニル、２個〜６個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝置換アルケニルであって、該置換アルケニルは、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルで置換されている；Ｒ１３は、以下からなる群から選択される：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ１５であって、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択され、これらは、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる、
方法。
【請求項４０】
前記他のエチレン性不飽和モノマーが、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
連続工程で操作され、ここで、前記モノマーおよび開始剤が、前記共重合体が前記ＳＴＲから引き出され構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが該共重合体から除去されるのと事実上同じ速度で、該ＳＴＲに導入され、そして（ｂ）における前記モノマー組成物の少なくとも１種の一部として使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項４２】
少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む共重合体組成物を製造する方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）１個またはそれ以上の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、該モノマー組成物は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含有する：
（ｉ）次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する供与体モノマー組成物：
【化４】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；および
（ｉｉ）１種またはそれ以上のエチレン性不飽和受容体モノマーを含有するモノマー組成物；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該ＳＴＲ内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程、
を包含する、方法。
【請求項４３】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上の受容体モノマーを含有する、請求項４２に記載の方法：
【化５】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４からなる群から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールからなる群から選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンからなる群から選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である；そしてＲ３および／またはＲ４は、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含む、
方法。
【請求項４５】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４２に記載の方法。
【請求項４６】
構造（Ｉ）の前記モノマーのＲ２基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含む、請求項４２に記載の方法。
【請求項４７】
Ｙが、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む、請求項４４に記載の方法。
【請求項４８】
前記得られた共重合体組成物が、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、反応される、請求項４２に記載の方法。
【請求項４９】
前記共重合体に取り込まれた前記官能基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記開始剤組成物が、熱フリーラジカル開始剤を含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項５１】
前記熱フリーラジカル開始剤が、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
前記過酸化物化合物が、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記アゾ化合物が、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
前記モノマー組成物のいずれかが、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群から選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項５５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、フラッシュタンクに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項５６】
構造（Ｉ）の未反応モノマーが、前記フラッシュタンクに真空を付与することにより、前記得られた共重合体組成物から実質的に回収される、請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
前記共重合体組成物が、前記フラッシュタンクから排出される、請求項５５に記載の方法。
【請求項５８】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が溶媒と混合される、請求項４２に記載の方法。
【請求項５９】
構造（Ｉ）の前記回収した未反応モノマーが、（ｂ）における前記モノマー組成物の一部を含む、請求項５６に記載の方法。
【請求項６０】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、５分間〜６時間である、請求項４２に記載の方法。
【請求項６１】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、構造（Ｉ）の前記モノマーの少なくとも７５モル％を前記共重合体組成物に取り込むのに十分な時間である、請求項４２に記載の方法。
【請求項６２】
混合が、（ｅ）において前記ＳＴＲに適用される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６３】
混合が、（ｅ）において適用されない、請求項４２に記載の方法。
【請求項６４】
背圧制御弁が、前記出口に位置している、請求項４２に記載の方法。
【請求項６５】
前記ＳＴＲ内の圧力が、（ｂ）における前記モノマー組成物のいずれかの任意のモノマーの蒸気圧よりも高い圧力で維持される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６６】
前記ＳＴＲ内の圧力が、３００〜１，０００ｐｓｉである、請求項４２に記載の方法。
【請求項６７】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、高圧ポンプを経由して、前記ＳＴＲに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６８】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、前記ＳＴＲに給送される前に、混合される、請求項４２に記載の方法。
【請求項６９】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、スタティックミキサーを使用して混合される、請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
前記反応器内の温度が、５０℃〜３００℃の温度に維持される、請求項４２に記載の方法。
【請求項７１】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、第二ＳＴＲに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項７２】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲから第三ＳＴＲに給送され、そこから排出される、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項７１に記載の方法。
【請求項７４】
前記共重合体組成物が、前記第三ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項７２に記載の方法。
【請求項７５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターに給送される、請求項４２に記載の方法。
【請求項７６】
前記共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターからフレーカーに排出され、乾燥形態の該共重合体組成物を提供する、請求項７５に記載の方法。
【請求項７７】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、モル過剰の構造（Ｉ）の前記供与体モノマーを含有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項７８】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、１０モル％までのモル過剰で、存在している、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、５モル％以下のモル過剰で、存在している、請求項７８に記載の方法。
【請求項８０】
構造（Ｉ）の前記モノマーの量が、（ｂ）における前記モノマー組成物の５５モル％を超えない、請求項７７に記載の方法。
【請求項８１】
連続工程で操作され、ここで、前記モノマーおよび開始剤が、前記共重合体が前記ＳＴＲから引き出され構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが該共重合体から除去されるのと事実上同じ速度で、該ＳＴＲに導入され、そして（ｂ）における前記モノマー組成物の少なくとも１種の一部として使用される、請求項４２に記載の方法。
【請求項８２】
少なくとも１種のオレフィン性モノマーの残基を含む共重合体組成物を製造する連続方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１個の入口および少なくとも１個の出口を有する少なくとも１個の加圧撹拌タンク反応器（ＳＴＲ）を提供する工程；
（ｂ）該入口の少なくとも１個を経由して、ＳＴＲに、１種またはそれ以上のモノマー組成物を給送する工程であって、ここで、少なくとも１種のモノマー組成物は、次の構造（Ｉ）を有する１種またはそれ以上のモノマーを含有する：
【化６】
ここで、Ｒ１は、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ２は、メチル、直鎖、環状または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択され、それらのいずれも、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる；
（ｃ）該入口の１個またはそれ以上を経由して、該ＳＴＲに、１種またはそれ以上の開始剤組成物を給送する工程；
（ｄ）該反応器内に空気または蒸気の空間が実質的に存在しないように、該ＳＴＲ内の液体レベルを維持する工程；
（ｅ）（ｂ）における該モノマー組成物および（ｃ）における該開始剤組成物を、該ＳＴＲ内にて、該モノマーの共重合体組成物への変換を引き起こすのに十分な滞留時間にわたって維持する工程；および
（ｆ）該出口を経由して、該共重合体組成物を排出する工程；ここで、該モノマーおよび開始剤は、該共重合体が前記ＳＴＲから引き出され、そして構造（Ｉ）の任意の未反応モノマーが該共重合体から除去されるのと事実上同じ速度で、該ＳＴＲに導入され、そして（ｂ）における該モノマー組成物の少なくとも１種の一部として使用される、
方法。
【請求項８３】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、スチレン、置換スチレン、メチルスチレン、置換メチルスチレン、ビニルエーテルおよびビニルピリジンからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
（ｂ）における少なくとも１種のモノマー組成物が、アクリロニトリルおよび構造（ＩＩＩ）で描写されるアクリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマーを含有する、請求項８２に記載の方法：
【化７】
ここで、Ｙは、−ＮＲ３２、−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３２および−ＯＲ４からなる群から選択される；Ｒ３は、Ｈ、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキロールからなる群から選択される；Ｒ４は、Ｈ、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルキロール、アリール、アルカリールおよびアラルキル、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、フルオロアリールおよびフルオロアラルキル、シロキサン、ポリシロキサン、アルキルシロキサン、エトキシル化トリメチルシリルシロキサンおよびプロポキシル化トリメチルシリルシロキサンからなる群から選択される；Ｒ５は、二価直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ２０アルキル連結基である；そしてＲ３および／またはＲ４は、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含む、
方法。
【請求項８５】
構造（Ｉ）の前記モノマーが、イソブチレン、ジイソブチレン、ジペンテン、イソプレノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８６】
構造（Ｉ）の前記モノマーのＲ２基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１個またはそれ以上の官能基を含む、請求項８２に記載の方法。
【請求項８７】
Ｙが、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上の少なくとも１個の官能基を含む、請求項８４に記載の方法。
【請求項８８】
前記得られた共重合体組成物が、１個またはそれ以上の官能基が該共重合体に取り込まれるように、反応される、請求項８２に記載の方法。
【請求項８９】
前記共重合体に取り込まれた前記官能基が、エポキシ、カルボン酸、ヒドロキシ、アミド、オキサゾリン、アセトアセテート、イソシアネート、カーバメート、アミン、アミン塩、四級化アミン、チオール、メチロール、メチロールエーテルおよびスルホニウム塩からなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項８８に記載の方法。
【請求項９０】
前記開始剤組成物が、熱フリーラジカル開始剤を含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項９１】
前記熱フリーラジカル開始剤が、過酸化物化合物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９０に記載の方法。
【請求項９２】
前記過酸化物化合物が、過酸化水素、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、過酸化ジクミル、過酸化ジアシル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項９１に記載の方法。
【請求項９３】
前記アゾ化合物が、４−４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１−１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−２’−アゾビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２−２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−２’−アゾビス（プロピオニトリル）、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−２’−アゾビス（バレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩および２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリルからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項９１に記載の方法。
【請求項９４】
前記モノマー組成物のいずれかが、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリルアミド、クロロトリフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびｎ−ブトキシメチルアクリルアミドからなる群から選択されるモノマーの１種またはそれ以上を含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項９５】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、フラッシュタンクに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項９６】
構造（Ｉ）の未反応モノマーが、前記フラッシュタンクに真空を付与することにより、前記得られた共重合体組成物から実質的に回収される、請求項９５に記載の方法。
【請求項９７】
前記共重合体組成物が、前記フラッシュタンクから排出される、請求項９５に記載の方法。
【請求項９８】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が溶媒と混合される、請求項８２に記載の方法。
【請求項９９】
構造（Ｉ）の前記回収した未反応モノマーが、（ｂ）における前記モノマー組成物の一部を含む、請求項９６に記載の方法。
【請求項１００】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、５分間〜６時間である、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０１】
（ｅ）における前記ＳＴＲ内の前記滞留時間が、構造（Ｉ）の前記モノマーの少なくとも７５モル％を前記共重合体組成物に取り込むのに十分な時間である、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０２】
混合が、（ｅ）において前記ＳＴＲに適用される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０３】
混合が、（ｅ）において適用されない、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０４】
背圧制御弁が、前記出口に位置している、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０５】
前記ＳＴＲ内の圧力が、（ｂ）における前記モノマー組成物のいずれかの任意のモノマーの蒸気圧よりも高い圧力で維持される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０６】
前記ＳＴＲ内の圧力が、３００〜１，０００ｐｓｉである、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０７】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、高圧ポンプを経由して、前記ＳＴＲに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０８】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、前記ＳＴＲに給送される前に、混合される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１０９】
前記入口が、前記ＳＴＲの底部に注ぐ、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１０】
（ｂ）における前記モノマー組成物および（ｃ）における前記開始剤組成物が、スタティックミキサーを使用して混合される、請求項１０８に記載の方法。
【請求項１１１】
前記反応器内の温度が、５０℃〜３００℃の温度に維持される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１２】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、第二ＳＴＲに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１３】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲから第三ＳＴＲに給送され、そこから排出される、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１１４】
前記共重合体組成物が、前記第二ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１１５】
前記共重合体組成物が、前記第三ＳＴＲからフラッシュタンクに排出される、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１６】
（ｆ）において前記共重合体組成物を排出した後、該共重合体組成物が、ワイプフィルムエバポレーターに給送される、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１７】
前記共重合体組成物が、前記ワイプフィルムエバポレーターからフレーカーに排出され、乾燥形態の該共重合体組成物を提供する、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、該モノマー組成物内のモノマーの全モル数を基準にして、５０モル％より多い構造（Ｉ）のモノマーを含有する、請求項８２に記載の方法。
【請求項１１９】
構造（Ｉ）の前記モノマーの量が、５５モル％を超えない、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
（ｂ）における前記モノマー組成物が、一般構造（ＩＶ）の他のエチレン性不飽和モノマーから誘導された１個またはそれ以上の残基を含有する、請求項８２に記載の方法：
【化８】
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４は、別個に、以下からなる群から選択される：Ｈ、ＣＦ３、１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、アリール、２個〜１０個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルまたはアルキニル、２個〜６個の炭素原子を有する不飽和直鎖または分枝アルケニルであって、該アルケニルは、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ヘテロシクリルおよびフェニルで置換されている；Ｒ１３は、以下からなる群から選択される：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ１５であって、ここで、Ｒ１５は、Ｈ、アルカリ金属、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、グリシジルおよびアリールからなる群から選択され、これらは、必要に応じて、１個またはそれ以上の官能基を含むことができる、
方法。
【請求項１２１】
前記他のエチレン性不飽和モノマーが、メタクリルモノマーおよびアリルモノマーからなる群から選択される１種またはそれ以上である、請求項１２０に記載の方法。
【請求項１２２】
請求項１に記載の方法により調製される、共重合体。
【請求項１２３】
請求項４２に記載の方法により調製される、共重合体。
【請求項１２４】
請求項８２に記載の方法により調製される、共重合体。
【公表番号】特表２００７−５１２４１８（Ｐ２００７−５１２４１８Ａ）
【公表日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４１２５５（Ｐ２００６−５４１２５５）
【出願日】平成１６年１１月９日（２００４．１１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０３７５２５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５４３０５
【国際公開日】平成１７年６月１６日（２００５．６．１６）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月９日（２００４．１１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０３７５２５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５４３０５
【国際公開日】平成１７年６月１６日（２００５．６．１６）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
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