オレフィン系樹脂組成物
【目的】 オレフィン系樹脂成形体の表面の塗料、接着剤および印刷インク等の付着性を改良し、プライマー塗布、プラズマ処理等の表面処理を施すことなく、直接塗料等を適用することが可能な成形体を形成することのできる樹脂組成物の提供。
【構成】 オレフィン系樹脂、水酸基を有するポリマー、リンオキシ酸化合物、場合により第三級アミン化合物、さらにエラストマーおよび／またはフィラーを含有するオレフィン系樹脂組成物。
【構成】 オレフィン系樹脂、水酸基を有するポリマー、リンオキシ酸化合物、場合により第三級アミン化合物、さらにエラストマーおよび／またはフィラーを含有するオレフィン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、表面に塗装、接着および印刷等を施すのに適したオレフィン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂は、その構造中に極性基が存在せず、しかも結晶性が高いことから塗料、接着剤、および印刷インク等の付着性が極めて悪く、塗装性、接着性および印刷性等が劣っていることから、その表面に予めプライマーを塗布したり、プラズマ処理すること等によって表面を改質し、付着性を改良してから塗料、接着剤の塗布または印刷インクの印刷を施していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このような方法においては、従来から以下に示すような問題点があった。プライマー塗布法においては、高価なプライマーを使用しなければならないことや、工程数が多くなることなどからコストが高くなるといった欠点があり、更にプライマーの溶媒を揮発させる必要があることなどから作業環境が悪くなると共に、火災の危険性を伴い安全性にも問題があった。
【０００４】一方、プラズマ処理法においては、高度の真空状態が必要であるために、高価な装置を設置しなければならず、しかも、バッチ式のためコストの上昇を避けることができなかった。更に、プラズマ処理後の表面は不安定で、異物に接触すると塗料や接着剤および印刷インクの付着性が低下するため、付着性能にバラつきが生じることもあり、取り扱いが非常に不便であった。
【０００５】従って、このようなプライマー塗布や、プラズマ処理する工程を省略することができれば、工程の簡略化、作業環境の改善、コストの低減化等を図ることが可能となることから、これまでにもこれらの問題点を改善しようと多くの研究がなされてきた。しかしながら、結局、未だこの目的を充分に達成するには至っておらず、オレフィン系樹脂素材ではこのようなプライマー塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、このような処理の後に塗装、接着および印刷等が施されている場合が多い。
【０００６】ポリオレフィン系樹脂に塗装性をもたせる方法としては、ポリオレフィン系樹脂に、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物や、エチレンと水酸基含有不飽和化合物の共重合体を配合して直接塗装する、塗装方法（特開平３−１５７１６８号、同３−２７８８６３号公報）や組成物（特開平３−２４１３９号公報）の提案や、さらにエチレンとカルボキシル基含有不飽和化合物の共重合体を配合した組成物からなる成形体に直接塗装を施す提案（特開平４−９３３３０号、同４−１０３６４０号公報）等が報告されている。これらの方法は、ポリオレフィン系樹脂成形体に塗料を直接塗装することができるという点では高く評価しうる技術であるが、使用する塗装種や樹脂組成物等によっては、塗料付着性をさらに向上させることが望まれていた。
【０００７】また、特定の構造を有するリン酸エステル化合物をポリオレフィン樹脂に添加することにより、塗装性、塗料密着性に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供する提案もある（特開平３−２６５６３７号公報）。しかしながら、この組成物では、プライマー塗布またはプラズマ処理等の表面改質処理を省いた場合には、塗料付着性は得られない（比較例８）。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
【発明の概要】本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂組成物を用いることによって、上記課題を解決し得ることができるとの見知を得て、本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち本発明は、下記の成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）、場合により成分（ｄ）、成分（ｅ）及び／又は成分（ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜４０から１６０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜３０から１２０重量部、成分（ｄ）を０．０１〜２０から８０重量部、成分（ｅ）を１〜３００重量部、及び／又は成分（ｆ）を０．１〜１５０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物である。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｄ）：第三級アミン化合物成分（ｅ）：エラストマー成分（ｆ）：フィラー
【００１０】
【発明の具体的説明】
〔I〕樹脂組成物(1)構成成分本発明の樹脂組成物は、下記に示す構成成分から基本的に形成されるものである。
【００１１】成分（ａ）：オレフィン系樹脂本発明において使用されるオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ペンテン等で代表されるα−オレフィンの単独重合体、或はこれらα−オレフィン相互の共重合体、または上記α−オレフィン類と有機ケイ素化合物等との共重合体、或は該オレフィン系樹脂への有機ケイ化合物等のグラフト重合体を挙げることができる。
【００１２】これら重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１,０００〜３０,０００kg／cm2、好ましくは２,０００〜２０,０００kg／cm2、特に好ましくは３,０００〜１５,０００kg／cm2のものが好ましい。また、該重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）については特別に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定した値が通常０.０１〜２００g／１０分、好ましくは０.１〜１００g／１０分の範囲内であるのが最適である。
【００１３】前記オレフィン系樹脂としては、例えば、いわゆる低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、立体規則性ポリプロピレン、立体規則性ポリ−１−ブテン、立体規則性ポリ−３−メチル−１−ブテン、立体規則性ポリ−４−メチル−１−ペンテン等の立体規則性ポリ−α−オレフィン系樹脂などを挙げることができる。これらオレフィン系樹脂の中では、立体規則性ポリプロピレン（以下単に「プロピレン系樹脂」と略記する。）が好ましい。
【００１４】このプロピレン系樹脂の中では、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が好ましく、特にエチレンとの共重合体が好ましい。該共重合体はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ブロック共重合体の方が特に好ましい。これらのオレフィン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複数種混合した混合物として使用することもでき、通常、市販の樹脂の中から適宜選んで使用することができる。
【００１５】成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー本発明において使用される水酸基を有するポリマーとしては、水酸基含有不飽和化合物又は、重合後に何らかの化学的改質により水酸基を導入又は生成することができる極性基を含有する不飽和化合物等の単独重合体、他の重合性モノマーとの共重合体、および他のポリマーへのグラフト重合体であり、結果として、構造的に、分岐状あるいは、線状の分子鎖に水酸基が不規則あるいは、規則的にペンダントしていたり、水酸基を有する側鎖が、グラフトしている構造を有するオリゴマーから高分子量体までの全般を指す。
【００１６】該ポリマーは、周知の方法で製造することができる。例えば、水酸基含有不飽和化合物の重合法、水酸基含有不飽和化合物と他の重合性モノマーとの共重合法、水酸基含有不飽和化合物をポリマーへグラフトする方法、ポリマー中の極性基に、ジオール化合物、ポリオール化合物、エポキシ含有化合物、あるいは二官能以上で少なくとも一つは水酸基を有する化合物を反応する方法、およびポリマー中の極性基を酸化あるいは、加水分解等そして水酸基を生成する方法等を挙げることができる。上記製造法等から製造される該ポリマーのなかでも、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、あるいは、前記（ａ）成分：オレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分：エラストマー、および後記（ｈ）成分：非共役ジエン類を含む共重合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体、および、ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物が好ましい。
【００１７】具体的説明を以下に記す。
■ α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体該共重合体とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の炭素鎖中に、不規則あるいは規則的に水酸基含有不飽和化合物が、α−オレフィンと共重合としている構造を有するもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不飽和化合物の含有量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を示すものであり、該共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）については特に制限されないが、好ましくはＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが、０．０１〜１，０００ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分のもので、常温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。
【００１８】このようなα−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体は、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物を原料として周知の方法、例えば高圧ラジカル重合法、チグラー・ナッタ触媒を用いた重合法などによって製造することができる。該高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、水酸基含有不飽和化合物、およびラジカル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：水酸基含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜１：０．１となるように連続的に供給して、転化率３〜２０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域から該共重合体を連続的に取り出すことによって製造される。またチグラー・ナッタ触媒を用いた重合法による製造の場合、水酸基含有不飽和化合物を有機アルミ化合物等で錯体化したものとプロピレン等を、公知のチグラー触媒等を用い、例えばヘプタン溶媒の存在下又は付存在下、圧力、常圧〜２０気圧、温度３０〜１５０℃で重合することで製造される。
【００１９】このような水酸基含有不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート等のメタクリレートまたはアクリレート類；アリルアルコール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール等の不飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチルレングリコールモノビニルエーテル等のビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のアリルエーテル類等が挙げられる。これらの中では、メタクリレート・アクリレート類、不飽和アルコール類が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１０−ウンデセン−１−オール等が特に好ましい。
【００２０】もう一方の共重合成分であるα−オレフィンとしては、炭素数が２〜１２のものであり、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、などを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつかえない。
【００２１】また、上記α−オレフィンおよび水酸基含有不飽和化合物成分以外に第三の共重合モノマー成分として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物：アクリロニトリル、メタクリニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、等のビニルピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアルミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン類等を挙げることができ、三元系、多元系共重合体として用いることも可能である。そして、これら共重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。
【００２２】■ 水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体該グラフト重合体とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の分子鎖中に、不規則あるいは規則的に水酸基含有不飽和化合物が、グラフト重合している構造を有するもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不飽和化合物の含有量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を示すものであり、該グラフト共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）については特に制限はないが、好ましくはＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが、０．０１〜１，０００ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分のもので、常温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。
【００２３】この水酸基含有不飽和化合物グラフト重合体は、幹ポリマー成分として前記（ａ）成分のオレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分のエラストマー、および後記（ｈ）成分の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂と、グラフト成分として水酸基含有不飽和化合物とを原料に用いて、周知の方法、例えば、混練グラフト法、溶液グラフト法などによって製造することができる。例えば、混練グラフト法による製造の場合、前記幹ポリマー成分と、水酸基含有不飽和化合物および、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練することで製造される。
【００２４】また、溶液グラフト法による製造の場合、例えば、キシレン溶媒中、上記幹ポリマー、水酸基含有不飽和化合物、および要すれば反応開始剤として有機過酸化物を溶解し、温度を８０〜１５０℃に設定したオートクレープ中で反応することで製造される。ここで用いられるグラフト成分の水酸基含有不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート等のメタクリレートまたはアクリレート類；アリルアルコール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール等の不飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチルレングリコールモノビニルエーテル等のビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のアリルエーテル類等が挙げられる。これらの中では、メタクリレート・アクリレート類、が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等が特に好ましい。
【００２５】また、該グラフト重合体のもう１つの成分である幹ポリマー成分としては、前記（ａ）成分のオレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分のエラストマー、および後記（ｈ）成分の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂が挙げられるが、これらの中でも好ましくは、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン共重合体樹脂、プロピレン・非共役ジエン共重合体樹脂、エチレン・プロピレン非共役ジエン共重合体樹脂等が挙げられる。また特に好ましくは、ブロック又はランダムプロピレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、および、スチレン・共役ジエンブロック共重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等が挙げられる。
【００２６】また、上記水酸基含有不飽和化合物成分のほかに第二の共重合グラフトモノマー成分として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン等を挙げることができ、二元系、多元系グラフト共重合体として用いることも可能である。そしてこれらのグラフト重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。
【００２７】■ ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物ビニルエステル類含有ポリマーとは、ビニルエステル類を、単独重合、または他の重合性モノマーとの共重合体および、他の幹ポリマーへのグラフト重合体等を指す。具体的には、ビニルエステル類化合物の含量が０．０１〜１００重量％、好ましくは０．０５〜７０重量％、特に好ましくは、０．１〜４０重量％の範囲であり、該（共）重合体、グラフト共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）については特に制限はないが、好ましくはＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが、０．０１〜１，０００ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分のもので、常温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。
【００２８】このビニルエステル類含有ポリマーは、公知の方法で製造することができる。例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法、溶液グラフト重合法、混練グラフト重合法を挙げることができる。高圧ラジカル重合法による製造の場合、例えば、ビニルエステル化合物、エチレンおよびラジカル重合開始剤を、圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、ビニルエステル化合物とエチレンを連続的に供給し、転化率が３〜２０％となるような条件にて、共重合体とし、反応帯域から、該共重合体を連続的に取り出すことによって製造される。該ポリマーに用いられるビニルエステル類化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、クロル酢酸ビニル、オレイン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられ、これらの中では、酢酸ビニルが好ましい。また該ポリマーが他の重合性モノマーとの共重合体である場合、その共重合モノマーとしては、炭素数が２〜１２のα−オレフィンが好ましい。
【００２９】具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、などを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつかえない。
【００３０】また該ポリマーが他のポリマーへのグラフト重合体である場合、その幹ポリマーとしては、前記（ａ）成分のオレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分のエラストマー、および後記（ｈ）成分の非共役ジエン類が挙げられるが、これらの中でも好ましくは、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン共重合体樹脂、プロピレン・非共役ジエン共重合体樹脂、エチレン・プロピレン非共役ジエン共重合体樹脂等が挙げられる。また特に好ましくは、ブロック又はランダムプロピレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン・共役ジエンブロック共重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等が挙げられる。
【００３１】また該ポリマーが、共重合体およびグラフト重合体であっても、上記モノマー成分以外で、さらに共重合可能なモノマー成分として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルビリジン、４−ビニルビリジン等のビニルビリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン等を挙げることができ、二元系、多元系共重合体およびグラフト共重合体とすることも可能である。これら（共）重合体、グラフト（共）重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としてもさしつかえない。
【００３２】ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物とは、上記ビニルエステル類含有ポリマーを加水分解して生成される。上記ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解法としては、アルカリ、酸等の触媒と、アルコールを加える方法が挙げられる。また上記ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解度は、１００〜１％、好ましくは、１００〜１０％、特に好ましくは、１００〜３０％であり、完全に加水分解されたものでも、部分的に加水分解されたものであってもかまわない。該ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物としては、ビニルエステル化合物とα−オレフィンの共重合体の加水分解物が好ましく、酢酸ビニルとエチレンの共重合体加水分解物が、特に好ましい。こうした水酸基を有するポリマーのなかでも、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましく、特にエチレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体および、プロピレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および非共役ジエン類を含む共重合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましい。
【００３３】成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物本発明において使用されるリンオキシ酸化合物としては、リン原子に直接酸素原子が結合している構造（リンオキシ酸構造）を有する化合物であり、低分子化合物から高分子化合物のものまでを指す。
■ リンオキシ酸構造を有する低分子化合物リンオキシ構造を有する低分子化合物としては、下記一般式で表される分子量が１００から約１，０００未満のリン化合物である：
【００３４】
【化１】
または、
【００３５】
【化２】
【００３６】（上記式中Ｒ1、Ｒ3は、水素原子；アルキル鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基；Ｒ5Ｃ（Ｏ）Ｓ−；Ｒ6Ｒ7Ｎ−；Ｒ8Ｓ−等である。Ｒ2、Ｒ4は、水素原子；アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基；およびＲ9Ｃ（Ｏ）−等である。また、ｎは０〜２の整数である。Ｒ1およびＲ3、もしくは（ＯＲ2）および（ＯＲ4）が、リン原子に複数結合する場合は、Ｒ1およびＲ3、もしくはＲ2およびＲ4はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。ここで、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基である。）
【００３７】これらの中でも、好ましくは上記式［化２］で表されるものである。上記式中Ｒ3は、水素原子；アルキル鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基であり、Ｒ4は、水素原子；アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基である。また、ｎは０〜２の整数である。Ｒ3もしくは（ＯＲ4）が、リン原子に複数結合する場合は、Ｒ3もしくはＲ4はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。
【００３８】これらの中でも特に好ましくは、上記式中でｎ＝０のものであり、さらに詳しくは下記式で表される：
【００３９】
【化３】
【００４０】（上記式中Ｒ10は、アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基である。また、ｍは１〜３の整数、好ましくは１または２である。（ＯＲ10）が、リン原子に複数結合する場合は、Ｒ10はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。）
【００４１】これらの一般例としては、ジアリール亜ホスフィン酸、ジアルキル亜ホスフィン酸、アリール亜ホスホン酸、アルキル亜ホスホン酸、ジアリールホスフィン酸、ジアルキルホスフィン酸、アリールホスホン酸、アルキルホスホン酸、亜リン酸、リン酸およびこれらのエステル誘導体構造を有する化合物等を挙げることができ、好ましい例としては、ホスフィン酸、ホスホン酸、リン酸およびこれらのエステル誘導体を挙げることができる。特に好ましい例としては、酸性リン酸エステル誘導体が挙げられる。
【００４２】これらの特に好ましい酸性リン酸エステル誘導体の具体的な例としては、リン酸モノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル、リン酸モノ（イソデシル）エステル、リン酸ジ（イソデシル）エステル、リン酸モノ（ラウリル）エステル、リン酸ジ（ラウリル）エステル、リン酸モノ（トリデシル）エステル、リン酸ジ（トリデシル）エステル、リン酸モノ（ノニルフェノキシエチル）エステル、リン酸ジ（ノニルフェノキシエチル）エステル等を挙げることができる。
【００４３】また、上記に該当しない構造のリン化合物でも、組成物の製造中のどこかの工程で変化して、上記式に該当する構造を有するリンオキシ酸化合物となったものも、勿論、本発明に含まれる。そしてこれらのリンオキシ酸化合物は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができ、通常、市販のものの中から適宜選んで用いられる。
【００４４】■ リンオキシ酸構造を有する高分子化合物リンオキシ酸構造を有する高分子化合物としては、その分子中にリンオキシ酸構造を少なくとも一つ有し、分子量が１，０００以上５００，０００程度までのポリマーが含まれ、常温で液体、半固体、固体状のいずれでもよい。このようなリンオキシ酸構造を有する高分子化合物とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の分子鎖中あるいは分子鎖末端に、リンオキシ酸構造が存在していたり、リンオキシ酸構造を有する基がペンダントしている構造を有するもの全般を指す。
【００４５】具体的には、付加重合もしくは縮合重合によって得られるリンオキシ酸構造含有重合性化合物の単独重合、およびリンオキシ酸構造含有重合性化合物と他の重合性モノマーからなる共重合体およびリンオキシ酸構造を側鎖もしくは分子鎖末端に持つグラフト変性重合体等が挙げられる。ここでリンオキシ酸構造含有重合性化合物とは、リンオキシ酸構造を少なくとも一つ有し、その他に付加重合の可能な不飽和基または縮合重合の可能な官能基を少なくとも一つ有する化合物全般を指す。また、共重合しうる他の重合性モノマーとしては、付加重合の場合α−オレフィン類、ビニル芳香族類、不飽和カルボン酸類、不飽和ニトリル類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、共役ジエン類、ハロゲン化ビニル類およびアクリルアミド類等を、縮合重合の場合ジオール化合物、ポリオール化合物、ジカルボン酸化合物、ポリカルボン酸（酸無水物を含む）化合物類、ジアミン化合物類、ジイミン化合物類、ラクタム類、ラクトン類およびホルムアルデヒド等を挙げることができる。また、グラフト変性重合体である場合の幹ポリマーとしては、オレフィン系重合体、スチレン系重合体、アクリル系重合体、ジエン系重合体、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリエーテル類およびポリケトン類を挙げることができる。
【００４６】これらのリンオキシ酸構造を有する高分子化合物の中でも、リンオキシ酸構造含有重合性化合物として、リンオキシ酸構造含有化合物、五酸化リン、オキシ塩化リン等を用いた共重合体もしくはグラフト変性重合体が好ましい。さらには、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物、五酸化リン、オキシ塩化リン等を用いて、α−オレフィン類との共重合もしくは幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体へのグラフト変性重合体等のリンオキシ酸構造含有変性オレフィン系重合体が、使用した際にブリードアウトし難く特に好ましい。
【００４７】具体的には、リンオキシ酸構造含有化合物の含量が、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を示すものであり、数平均分子量が１，０００〜５００，０００、好ましくは１，５００〜３００，０００、特に好ましくは２，０００〜１００，０００のものである。このリンオキシ酸構造含有変性オレフィン重合体は、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物、五酸化リン、およびオキシ塩化リン等を用いて、周知の方法により製造することができる。例えば、高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物及びラジカル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：リンオキシ酸含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜０．１となるように連続的に、反応帯域から該重合体を連続的に取り出すことにより製造される。
【００４８】また、混練グラフト法による製造の場合には、例えばオレフィン系樹脂、前記非共役ジエンを含む共重合体樹脂あるいはエラストマーに、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物をドライブレンドし、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を用い、温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練することにより製造される。また、溶液反応による製造の場合には、例えば水酸基を有するポリマーに、オキシ塩化リンを過剰に作用させ、得られたものをアルカリ条件下で部分加水分解することにより製造される。このようなリンオキシ酸構造含有不飽和化合物としては、次式で表される。
【００４９】
【化４】
【００５０】上記式中のＲ11は、水素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素、好ましくは水素原子または炭素数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｘ1はカルボニル基、芳香族環、脂肪族環または炭素数１〜１２のアルキル鎖であり、好ましくはカルボニル基または芳香族環、特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ12は、酸素原子、炭素数１〜１２のアルキルグリコキシル基、炭素数１〜１２のＸ1基側に酸素原子のついたアルコキシル鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリアルキレングリコール鎖、硫黄原子または−ＮＲ14Ｒ15−であり、好ましくは酸素原子、炭素数１〜１２のアルキルグリコキシル基または炭素数１〜１２のＸ1基側に酸素原子の付いたアルコキシル基であり、特に好ましくは酸素原子または炭素数１〜６のアルキルグリコキシル基である。Ｒ13は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリアルキレングリコール鎖、脂肪族鎖および芳香族鎖構造等からなる置換基であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。また、（ＯＲ13）がリン原子に複数結合する場合は、Ｒ13はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。Ｒ14は、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基、好ましくは水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基、特に好ましくは炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。Ｒ15は、炭素数１〜１２のアルキル鎖または炭素数１〜１２のリン原子側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキル鎖または炭素数１〜６のリン原子側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖であり、特に好ましくは炭素数１〜６のリン原子側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖である。ｎは１〜３、好ましくは１〜２の整数である。ｍは０または１、好ましくは１である。
【００５１】これらのリンオキシ酸構造含有不飽和化合物の特に好ましいものの具体的な例としては、リン酸モノ（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル等を挙げることができる。
【００５２】また、上記リンオキシ酸構造含有不飽和化合物と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン類等を挙げることができるが、これらの中では、エチレンが好ましい。また、前記リンオキシ酸構造含有不飽和化合物をグラフトさせる場合の幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体成分としては、オレフィン系樹脂（成分（ａ））、後記オレフィン系エラストマー成分（成分（ｅ−■））および後記非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（成分（ｈ））等を挙げることができ、これらの中では、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、プロピレン・非共役ジエン共重合体樹脂およびエチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００５３】これらリンオキシ酸構造含有変性オレフィン重合体を製造する際に、上記リンオキシ酸構造含有不飽和化合物と共重合することのできるモノマー成分としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクロニトリル等の不飽和ニトリル化合物；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン等を挙げることができ、これらを用いて三元型、あるいはさらに多元系変性ポリオレフィンとして用いることも可能である。また、オキシ塩化リンを作用させて変性する水酸基を有するポリマーとしては、前記水酸基を有するポリマー（成分（ｂ））、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物等を挙げることができる。具体例を以下に示す。
【００５４】i）前記水酸基を有するポリマー（成分（ｃ））
ii）水酸基を有するジエンポリマー本発明において用いられる水酸基を有するジエンポリマーは、分子中に少なくとも一個の水酸基を有し、分子量が２００〜１００，０００、好ましくは５００〜５０，０００、特に好ましくは８００〜１０，０００であり、常温で液体、半固体または固体のポリマーである。分子中に含まれる水酸基の含量を水酸基価で表せば、０．５〜６５０、好ましくは１〜５００、特に好ましくは５〜２５０（ＫＯＨmg/g）のものである。
【００５５】該ジエンポリマーは、その製法には制限はなく、公知の種々の方法を採用することができる。例えば、１，３−ジエン類を原料として、ラジカル重合法、アニオン重合法により製造することができる。具体的には、例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載されている方法などを挙げることができる。上記ラジカル重合法により製造する場合は、例えば過酸化水素を重合開始剤として用いてジエン系モノマーを重合することにより容易に得られる。また、上記アニオン重合により製造する場合には、共役ジエンを周知の方法にしたがって、アニオン重合触媒、例えばアルカリ金属または有機アルカリ金属化合物を用いて重合させることにより得られた、分子鎖中の少なくとも一ヶ所にアルカリ金属が結合した構造のリビングポリマーに、例えばモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、ハロゲノアルキレンオキシドまたはポリエポキシド等を反応させれば良い。
【００５６】また、公知の重合法により製造された共役ジエンポリマーは、四酸化オスミウム（ＯｓＯ4）、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）、タングステン酸（Ｈ2ＷＯ4）、二酸化セレン（ＳｅＯ2）等の存在下に、過酸化水素を作用させると、主鎖中の二重結合に水酸基が付加したものが得られるが、このものも本発明には使用することができる。これらポリマーの原料モノマーとしては、少なくとも１種類の共役ジエンモノマーが使用される。共役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。
【００５７】iii）水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物としては、上記の水酸基を有するジエンポリマーを、通常の方法、例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載された方法などで水素添加することにより得られるものである。水素添加の程度については、ポリマー中に含まれる二重結合を全部または部分的に水素添加したものであってもよいが、特にヨウ素価が通常０〜２０、特に０〜５（ｇ／１００ｇ）のものが好ましい。これらの水酸基を有するジエンポリマーおよびその水素添加物は、それぞれ単独でも、数種混合しても用いることができる。
【００５８】こうした水酸基を有するポリマーのなかでも、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましく、特に水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物、エチレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、プロピレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および非共役ジエン類を含む共重合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましい。そしてこれらのリンオキシ酸構造含有変性ポリオレフィンは、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。以上挙げたリンオキシ酸化合物の中では、■の低分子化合物よりも■の高分子化合物を用いることが好ましい。
【００５９】成分（ｄ）：第三級アミン化合物本発明において使用される第三級アミン化合物としては、第三級アミン構造を有する低分子化合物から高分子化合物のものまでを指す。
■ 第三級アミン構造を有する低分子化合物第三級アミン構造を有する低分子化合物としては、その分子量が１００から約１，０００未満のものを指す。その具体的な例としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエチルフェニルアミン、ジブチルフェニルアミン、Ｎ−エチルピペリジン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラグアニジン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）−７−ウンデセン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、および、テトラキス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等を挙げることができる。これらのものは、市販の中から適宜選んで用いることができる。
【００６０】■ 第三級アミン構造を有する高分子化合物また、第三級アミン構造を有する高分子化合物としては、その分子中に第三級アミン構造を少なくとも一つ有し、分子量が１，０００以上５００，０００程度までのポリマーが含まれ、常温で液体、半固体、固体状のいずれでもよい。このような第三級アミン構造を有する高分子化合物とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の分子鎖中あるいは分子鎖末端に、第三級アミン構造が存在していたり、第三級アミン構造を有する基がペンダントしている構造を有するもの全般を指す。
【００６１】具体的には、付加重合もしくは縮合重合によって得られる第三級アミン構造含有重合性化合物の単独重合、および第三級アミン構造含有重合性化合物と他の重合性モノマーからなる共重合体もしくは第三級アミン構造を側鎖もしくは分子鎖末端に持つグラフト変性重合体等が挙げられる。ここで第三級アミン構造含有重合性化合物とは、第三級アミン構造を少なくとも一つ有し、その他に付加重合の可能な不飽和基または縮合重合の可能な官能基を少なくとも一つ有する化合物全般を指す。また、共重合しうる他の重合性モノマーとしては、付加重合の場合α−オレフィン類、ビニル芳香族類、不飽和カルボン酸類、ニトリル類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、共役ジエン類、ハロゲン化ビニル類およびアクリルアミド類等を、縮合重合の場合ジオール化合物、ポリオール化合物、ジカルボン酸化合物、ポリカルボン酸（酸無水物を含む）化合物類、ジアミン化合物類、ジイミン化合物類、ラクタム類、ラクトン類およびホルムアルデヒド等を挙げることができる。また、グラフト変性重合体である場合の幹ポリマーとしては、オレフィン系重合体、スチレン系重合体、アクリル系重合体、ジエン系重合体、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリエーテル類およびポリケトン類を挙げることができる。
【００６２】これらの第三級アミン構造を有する高分子化合物の中でも、付加重合可能な第三級アミン構造含有重合性化合物を用いた共重合体もしくはグラフト変性重合体が好ましい。さらには、第三級アミン構造含有不飽和化合物とα−オレフィン類との共重合もしくは幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体へのグラフト変性重合体等の第三級アミン構造含有変性オレフィン系重合体が、使用した際にブリードアウトし難く特に好ましい。
【００６３】具体的には、第三級アミノ基含有不飽和化合物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を示すものであり、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１，０００ｇ／１０分のものが好ましく、特に好ましくは０．５〜７００ｇ／１０分のものである。
【００６４】この第三級アミノ基含有変性オレフィン系重合体は、第三級アミノ基含有不飽和化合物を用いて、周知の方法によって製造することができる。例えば高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、第三級アミノ基含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：第三級アミノ基含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜１：０．１となるように連続的に供給して、転化率が３〜２０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域から該共重合体を連続的に取り出すことによって製造される。
【００６５】また、含浸グラフト重合法による製造の場合には、例えばオレフィン系ポリマーのペレット、第三級アミノ基含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、水溶媒中に懸濁させ、第三級アミノ基含有不飽和化合物と開始剤を、オレフィン系ポリマーのペレットに含浸させてから、開始剤の分解温度まで加熱し、ペレット内でグラフト反応を起こし、変性させることによって製造される。 また、混練グラフト法による製造の場合には例えば、オレフィン系ポリマー、エラストマー、あるいは後記非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（成分（ｈ））に、第三級アミノ基含有不飽和化合物をドライブレンドし、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を用い、温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練することによって製造される。
【００６６】このような第三級アミノ基含有不飽和化合物としては、２−ビニルピリミジン、４−ビニルピリミジン等のビニルピリミジン類や、次式で表されるものがある。
【００６７】
【化５】
【００６８】上記式中のＲ16は、水素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素、好ましくは水素原子または炭素数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｘ2はカルボニル基、芳香族環、脂肪族環または炭素数１〜１２のアルキル鎖であり、好ましくはカルボニル基または芳香族環、特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ17は、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２のＸ2基側に酸素原子のついたアルコキシル鎖、硫黄原子または−ＮＲ20Ｒ21−であり、好ましくは炭素数１〜１２のＸ2基側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖または−ＮＲ20Ｒ21−であり、特に好ましくは炭素数１〜６のＸ2基側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖である。Ｒ18，Ｒ19は、炭素数１〜１２のアルキル鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリアルキレングリコール鎖、脂肪族鎖および芳香族鎖構造等からなる置換基であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。また、ここでＲ18，Ｒ19は同じでも異なっていても差し支えない。Ｒ20は、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基、好ましくは水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基、特に好ましくは炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。Ｒ21は、炭素数２〜１２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜６の炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数２〜６の飽和炭化水素基である。ｎは０または１、好ましくは１、ｍは０または１、好ましくは１である。
【００６９】これら第三級アミノ基含有不飽和化合物の好ましいものの具体的な例としては、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２−〔ジ（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルアクリレート、２−〔ジ（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルメタクリレート、３−（ジメチルアミノ）−プロピルアクリルアミド、および３−（ジメチルアミノ）−プロピルメタクリルアミド等を挙げることができる。
【００７０】また、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン類を挙げることができるが、これらの中では、特にエチレンが好ましい。また、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物をグラフトさせる場合幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体成分としては、前記オレフィン系樹脂（成分（ａ））、後記オレフィン系エラストマー（成分（ｅ）−■）および後記非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（成分（ｈ））等を挙げることができ、これらの中では、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびエチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００７１】また第三級アミノ基含有変性オレフィン系重合体を製造する際に、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物と共重合することのできるモノマー成分としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド等を挙げることができ、これらを用いて、三元系、あるいは、さらに多元系変性ポリオレフィンとして用いることも可能である。
【００７２】そしてこれらの変性ポリオレフィンは、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。以上挙げた第三級アミン化合物の中では■の低分子化合物よりは■の高分子化合物を用いることが好ましい。
【００７３】成分（ｅ）：エラストマー本発明の好適な樹脂組成物において使用されるエラストマー成分としては、常温でゴム弾性を示す高分子であり、天然ゴムおよび合成ゴム等から選ばれるものである。合成ゴムの具体例としては、スチレン系エラストマー、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、オレフィン系エラストマー、アクリルニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ウレタン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマーおよびアクリル系エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、アクリル系エラストマーが好ましく、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラストマーが特に好ましく、具体例を以下に記す。
【００７４】■スチレン系エラストマー上記スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１，３−ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンとのエラストマー状ランダム又はブロック共重合体およびこれら共重合体の水素添加物である。これらスチレン系エラストマーの中では、スチレン系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体が好ましく、これらブロック共重合体は直鎖状および放射状とがあり、たとえば一般式が次式で表される。
【００７５】一般式：（Ａ−Ｂ）n+1；Ａ−（Ｂ−Ａ）n；Ｂ−（Ａ−Ｂ）n+1、またはＡ’−［（Ｂ−Ａ）n］m（上記式中、Ａはスチレン系化合物よりなる重合体ブロック、Ａ’はｍ個の（Ｂ−Ａ）nブロックと結合している化学種、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは１〜２０の整数、ｍは２以上の整数、ＡブロックおよびＡ’の全体の分子に占める割合は１〜５０重量％である。）これら共重合体の平均分子量は１０,０００〜１,０００,０００、好ましくは５０,０００〜２５０,０００である。
【００７６】これらスチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるスチレン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレン・ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イソプレンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジエンブロック共重合体、およびこれらを水素添加した生成物等を挙げることができる。これらのスチレン系エラストマーの中で好ましいものは水素添加されたスチレン・共役ジエンブロック共重合体である。
【００７７】■オレフィン系エラストマーオレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン相互の共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフィンの単独重合体であって、エラストマー状の重合体であり、１００℃で測定したムーニー粘度ＭＬ1+4が、通常１〜２００、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは７〜１００の範囲のものである。
【００７８】これらオレフィン系エラストマーの中では、エチレン系エラストマーが品質および安定性の点で特に好ましい。具体的にはエチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム等がある。
【００７９】なお、上記非共役ジエンの具体例としては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等を挙げることができる。こうしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系エラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために好んで使用される。
【００８０】成分（ｆ）：フィラー本発明の好適な樹脂組成物において使用されるフィラーとしては、無機系又は有機系フィラーのいずれも使用することができ、その形状は、板状、球状、繊維状のもの、あるいは不定形のものでもよい。
【００８１】具体的には、石英等の天然シリカ、湿式法または乾式法で製造した合成シリカ；カオリン、マイカ、タルク、石綿等の天然珪酸塩；珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等の合成珪酸塩；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；アルミナ、チタニア等の金属酸化合物；炭酸カルシウム；アルミニウム、ブロンズ等の金属粉；木粉；カーボンブラック；ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等の繊維状物質；高分子液晶物質；チタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ほう酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、サファイアウィスカー、ベリリヤウィスカー等のウィスカー類等が挙げられる。
【００８２】これらの中で好ましいものとしては、マイカ、タルク、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、およびガラス繊維であり、特に好ましいものは、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカーおよびガラス繊維である。これらのフィラー成分は、界面活性剤、カップリング剤等で表面処理を施したものでも良い。またフィラー成分は、単独でも、複数種併用してもかまわない。各種フィラーは、市販の中から適宜選んで用いることが出来る。
【００８３】なお、本発明の樹脂組成物を構成する各成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）（ｅ）及び成分（ｆ）について、好ましいものとして上記した成分同士の組み合わせが最適のものであることは言うまでもない。
【００８４】成分（ｇ）：付加的成分本発明の樹脂組成物の中には、上記成分（a）〜成分（ｆ）の外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で以下に示すような付加的成分を含有させることができる。該付加的成分としては、例えば添加剤類、具体的には、パラフィンオイル等の可塑剤類ないしは流動性改良剤類；オレフィン系液状ゴム、共役ジエン系液状ゴム等の軟化剤類；着色剤類；酸化防止剤類；中和剤類；光安定剤類；紫外線吸収剤類；帯電防止剤類；滑剤類；分散助剤類；分子量調整剤類；架橋剤類；核剤類；難燃剤類等を挙げることができる。
【００８５】成分（ｈ）：非共役ジエン類を含む共重合体樹脂本発明において、成分（ｂ）の水酸基を有するポリマー、成分（ｃ）のリンオキシ酸化合物および成分（ｄ）の第三級アミン化合物を製造する際に、原料として使用することが可能な樹脂成分の一つとして、非共役ジエン類を含む共重合体樹脂がある。この非共役ジエン類を含む共重合体樹脂とは、炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ばれた少なくとも１種と、下記一般式で表される非共役ジエン類の少なくとも１種とを、
【００８６】
【化６】
【００８７】（式中Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数をそれぞれ表す。）例えば、公知のチーグラー触媒等を用いてα−オレフィン類の重合と同様の公知の方法・装置を用いて、ブロック及び／又はランダム共重合することによって製造することができる。
【００８８】本発明に使用しうる前記一般式［化８］で表される非共役ジエン類の例としては、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエンなどの１，４−ジエン類；１，５−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエンなどの１，５−ジエン類；１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジエン、１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、４−メチル−１，６−ノナジエンなどの１，６−ジエン類；１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエンなどの１，７−ジエン類；１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエンなどの各種非共役ジエン類；等を挙げることができる。
【００８９】これらの中でも、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、１，９−デカジエンなどの非共役ジエンが好ましく、特に７−メチル−１，６−オクタジエンが好ましい。勿論、これらの非共役ジエン類は二種以上の混合物で使用することもできる。
【００９０】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のもう一方の原料である上記炭素数２〜１２のα−オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、などを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつかえない。
【００９１】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂は、非共役ジエン類の含量が０.１〜３０重量％、好ましくは０.５〜２５重量％、特に好ましくは１〜２０重量％のものである。また、使用される非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０１〜１,０００g／１０分、好ましくは０.０５〜５００g／１０分、特に好ましくは０.１〜２００g／１０分のものが本発明に適する。
【００９２】更に、非共役ジエン類を含む共重合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾性率が５００〜３０,０００kg／cm2、好ましくは１,０００〜２０,０００kg／cm2、特に好ましくは、１,５００〜１５,０００kg／cm2である。５００kg／cm2未満では、樹脂のもつ耐熱性を発揮しない。該共重合体樹脂の例としては、前記非共役ジエン類と、前記α−オレフィン類から選ばれるさまざまな組合せのブロック共重合体、およびランダム共重合体が挙げられるが、これらの中でも好ましいものとしては以下のものが挙げられる。［ここでメチル−１，４−ヘキサジエンとは、４−メチル−１，４−ヘキサジエンと、５−メチル−１，４−ヘキサジエンの混合物を表し、その混合比は、９５：５〜５：９５の範囲のものである。］
【００９３】エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン・メチル−１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンブロック共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンブロック共重合体、等である。
【００９４】該共重合体樹脂を製造する方法としては、例えば特公昭６４−２１２７号公報、特公昭６４−２１２８号公報、特公昭６４−９３２６号公報、特開昭５９−１５５４１６号公報、特開昭６２−１１５００８号公報、特開平２−３１１５０７号公報に記載の方法等を挙げることができる。
【００９５】（２）量比本発明の樹脂組成物を構成する上記各成分の配合の量比は次の通りである。
■ 成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）、場合により成分（ｄ）を含有する樹脂組成物の場合：成分（ａ）のオレフィン系樹脂１００重量部に対して、成分（ｂ）の水酸基を有するポリマー、０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０５〜３０重量部、特に好ましくは０．１〜２０重量部、成分（ｃ）のリンオキシ酸化合物は、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部、および成分（ｄ）の第三級アミン化合物は、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００９６】■ 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｅ）および／または成分（ｆ）、場合により成分（ｄ）を含有する樹脂組成物の場合：成分（ａ）のオレフィン系樹脂１００重量部に対して、成分（ｂ）の水酸基を有するポリマーまたは、０．０１〜１６０重量部、好ましくは０．０５〜１００重量部、特に好ましくは０．１〜６０重量部、成分（ｃ）のリンオキシ酸化合物は、０．０１〜１２０重量部、好ましくは０．０５〜７０重量部、特に好ましくは０．１〜３０重量部、成分（ｄ）の第三級アミン化合物は、０．０１〜８０重量部、好ましくは０．０５〜５０重量部、特に好ましくは０．１〜３０重量部、成分（ｅ）のエラストマーは、１〜３００重量部、好ましくは５〜２５０重量部、特に好ましくは１０〜２００重量部、および成分（ｆ）のフィラーは、０．１〜１５０重量部、好ましくは０．５〜１２０重量部、特に好ましくは１〜８０重量部である。
【００９７】成分（ｂ）の水酸基を有するポリマーの配合量が上記範囲未満のときは、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性に再現性が乏しかったり、付着強度が弱かったりして好ましくない。一方、上記範囲を越えると高価な該ジエンポリマーの添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該ジエンポリマーがデラミネーションやブリードアウトするために、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下し、好ましくない。
【００９８】成分（ｃ）のリンオキシ酸化合物の配合量が上記未満のときは、塗布する塗料、接着剤および印刷インク等によっては、その付着強度が非常に弱くなることがあり、好ましくない。一方、上記範囲を越えると高価な該化合物の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該化合物の添加量に比例した効果が得られるものではない。また、該化合物が、ブリードアウトなどのために、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下するので、好ましくない。
【００９９】成分（ｄ）の第三級アミン化合物の配合量が上記範囲未満のときは、塗布する塗料、接着剤および印刷インク等によっては、その付着強度が非常に弱くなることがあり、好ましくない。一方、上記範囲を越えると、高価な該化合物の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該化合物の添加量に比例した効果が得られものではない。また、該化合物が、デラミネーションやブリードアウトするなどのために、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下するので、好ましくない。
【０１００】また、成分（ｅ）のエラストマー成分及び／又は成分（ｆ）のフィラーを配合することにより、剛性や耐衝撃性などを調整を行うことができるばかりでなく、それらの配合によって、さらに強固な塗料、接着剤および印刷インク等の付着性を得ることができるので好都合である。しかし、成分（ｅ）および成分（ｆ）がそれぞれ上記範囲を越えると、樹脂組成物の成形性が悪化するなどして、あまり好ましくない。
【０１０１】（３）配合上記の各構成成分を混合することによって、本発明の樹脂組成物が製造される。これらの各構成成分の混合順序も特に制限はなく、上記構成成分を同時に混合する方法、任意の２成分を予め混合しておき、次いで残りの成分を混合する方法などいずれの方法を採用してもよい。混合方法としては、ブラベンダープラストグラフ、一軸あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混練機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の従来知られているいかなる混練機でも使用することができる。
【０１０２】上記した本発明の樹脂組成物は、これを各種成形方法によって成形して樹脂成形体とすることができる。本発明の樹脂組成物から形成された成形体は、そのまま直接、即ち、プライマー塗布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことなく、塗料、接着剤および印刷インキを施すことが可能であり、良好な塗料付着性、接着性および印刷性等が得られる特徴を有する。以下に、本発明の樹脂組成物の特徴をより具体的に説明するため、一応用例として該樹脂組成物からなる成形体、およびその塗装法について詳述する。
【０１０３】〔II〕成形体本発明の樹脂組成物を用いて成形体を製造するには、射出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成形、フィルム成形）等のいずれの成形方法であっても構わない。特に、複雑な形状に射出成形された成形体においても、本発明の樹脂組成物の特徴を有効に発現できる。
【０１０４】〔III〕塗装本発明の樹脂組成物から形成された成形体を塗装する際には、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ処理等の表面改質工程を省略することができる。すなわち、上記樹脂組成物を成形加工して得られた成形体に、そのまま直接に、塗料を塗布するものである。塗料の塗布手段としては、スプレーによる吹き付け塗布、はけ塗り、ローラーによる塗布等があるが、いずれの方法をも採用することができる。
【０１０５】塗装工程にて使用することができる塗料としては、一般に広く用いられている有機溶剤系塗料および水溶性樹脂塗料、水分散性樹脂塗料、水性エマルジョン塗料等の水系塗料等を使用することができる。具体的には、これら塗料の樹脂成分または架橋成分が、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキッド系、ウレタン系およびメラミン系等の成分からなる塗料を挙げることができる。これらの中でも、好ましいものは、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料およびメラミン系塗料であり、特に好ましいのは、アクリル系塗料、ウレタン系塗料およびメラミン系塗料である。
【０１０６】〔IV〕用途例本発明はの樹脂組成物から形成された成形体は、上述したように塗装、接着、印刷への適性が良好であることから、自動車のバンパー、マッドガード、サイドモール、ホイールキャップ、スポイラー類等の自動車外装部品；インスツルメントパネル、レバー、ノブ、内張り等の自動車内装部品；ポット、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、照明器具、オーディオ機器等の電気製品；包装用フィルム、合成紙、ラミネートフィルム等の包装材；被印刷基材等の各種工業用部品、またはカラーボックス、収納ケース等の各種日用雑貨品等として利用することができる。
【０１０７】
【実施例】以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を更に具体的に説明する。各実験例において製造された樹脂組成物から試験試料を得るための成形条件および試験方法は以下に示す通りである。これら実験例では、本発明の樹脂組成物の特徴を成形体の塗装性能で示した。なお、実験例中の「部」は重量部である。
【０１０８】＜成形条件＞成形機：名機製作所製の射出成形機 Ｍ４０Ａ−ＳＪ成形温度：２３０℃成形品：平板（６５mm×６５mm×２mm）
三点曲げ弾性率試験片（９０mm×１０mm×４mm）
曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠して測定した。
ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した。
【０１０９】＜塗装＞二液型有機溶剤系ウレタン系塗料および一液型有機溶剤系アクリル系塗料を用いて、塗装を行った。
塗装法：各塗料それぞれを調合し、エアースプレーガンを用いて、塗膜厚さが１００μmとなるように、スプレー塗布した。その後、二液型有機溶剤系ウレタン系塗料では８０℃で６０分、および一液型有機溶剤系アクリル系塗料系では１００℃で６０分の条件で、焼き付け乾燥した。
【０１１０】＜塗料付着性評価＞剥離強度：試験片の上半分に塗料が付着しないような処理を施した後、各塗料を塗膜厚さが１００μmになるように塗布し、焼き付け乾燥した。試験片にセロハン粘着テープ（例：ニチバン製幅２４mm）を全面に密着させ、幅１cmで、上下方向に素地にまで達する切り傷を付ける。塗膜付着のない側を手で剥がし、引張試験機に取付け１８０度方向に５０mm／分の速度で引き剥したときの負荷を記録した。なお、塗膜が破断した場合は破断と記した。
【０１１１】実施例１〜３８および比較例１〜８(1) 樹脂成形体の製造下記の表１および表２に示した各成分を配合して、二軸押出機により２００℃で溶融混練してペレットとした。このペレットを用いて平板および三点曲げ弾性率測定用試験片を射出成形した。なお、表１および表２中の配合成分は次の通りである。
【０１１２】＜オレフィン系樹脂：(a)成分＞ブロックＰＰ(1)：エチレン含量が４重量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１４,０００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが６０g／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体。
【０１１３】ブロックＰＰ(2)：エチレン含量が１３重量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が６,０００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが３０g／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体。
【０１１４】ランダムＰＰ：エチレン含量３.４重量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１０,５００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが１５g／１０分のプロピレン・エチレンランダム共重合体。
【０１１５】単独ＰＰ：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１３,０００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが２５g／１０分のポリプロピレン。
ＨＤＰＥ：ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して測定した曲げ弾性率が１０，５００kg/cm2、かつＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが、２０ｇ／１０分の低圧法ポリエチレン（高密度ポリエチレン）。
【０１１６】＜水酸基を有するポリマー（ｂ）成分＞ＥＨＭ（１）高圧ラジカル重合法で得た、２−ヒドロキシエチルメタクリレート含有率が１０重量％、ＭＦＲが７ｇ／１０分のエチレン・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体。
ＥＨＭ（２）高圧ラジカル重合法で得た、２−ヒドロキシエチルメタクリレート含有率が１０重量％、メチルアクリレート含有率が１０重量％、ＭＦＲが１３ｇ／１０分のエチレン・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体。
【０１１７】ＰＵＤ下記にようにして製造したプロピレン・１０−ウンデセン−１−オール共重合体（製造法）３００mlのガラス製フラスコ内に、ヘプタン１００mlを入れた後、１０−ウンデセン−１−オール ６．８ｇとジエチルアルミニウムクロライドのヘプタン溶液（２０重量％）３４mlを加えたのち、７０℃に昇温し、１時間撹拌を行った。この溶液に、全量が２５０mlになるようにヘプタンを加えた。撹拌及び温度制御装置の付いた内容量１リットルのステンレス鋼製オートクレーブ内に、先に調製したジエチルアルミニウムクロライドのヘプタン溶液１４．４ml、丸紅ソルベイ社製造ＴｉＣｌ3触媒０．７ｇを導入し、水素１１０mlを添加後、プロピレン圧力が０．５kg/cm2Ｇとなるよう供給し、６５℃で２時間重合を行った。
【０１１８】重合終了後、重合溶液にブタノール５０ml及びメタノール８００mlを添加し撹拌後、濾別して樹脂を回収した。この回収された樹脂を、５００mlの撹拌機付のガラス製フラスコ内に投入し、イソプロパノール２８０ml及び塩酸（３６％）２０mlを加え５５℃で２時間撹拌した。得られた反応物を濾別し、イソプロパノールで洗浄後、減圧乾燥することにより、共重合体９５．１ｇを得た。赤外線分光分析法により3340cm-1に水酸基に由来する吸収がみられた。この樹脂のＭＦＲは１．７ｇ/１０分であり、１０−ウンデセン−１−オールの含量は1Ｈ−ＮＭＲにより２．９７モル％であった。
【０１１９】ＨＭＥＰＭ下記のようにして製造した２−ヒドロキシエチルメタクリレートグラフト・プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂：（製造法）容量３ｌのオートクレーブに、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体（前記共重合体（３））５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４０ｇとクロロベンゼン１０００ｍｌを加え、１３０℃に加熱撹拌して溶解した。この溶液に、クロロベンゼン２００ｍｌに溶解したベンゾイルパーオキサイド１．５ｇを２時間かけて滴下し、１３０℃で３時間反応を行った。反応終了後、生成物をアセトン中で析出させ、濾別、乾燥して目的物を得た。得られたポリマーの２−ヒドロキシエチルメタクリレート含有率は、１．７重量％であった。
【０１２０】＜リンオキシ酸化合物：（ｃ）成分＞ＰＡＭＯＥ：リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステルとリン酸ジ（２−エチルヘキシル）の１：１混合物ＥＰＡＭＯＥ（１）：幹ポリマーのポリエチレンに、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルおよびスチレンがグラフトしたグラフト共重合体で、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルおよびリン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルの合計含有率が１２重量％、スチレン含有率が２０重量％、数平均分子量１１，０００の物性値を有する、下記に示す含浸グラフト重合法にて得られたグラフト共重合体。
【０１２１】（含浸グラフト重合法によるＥＰＡＭＯＥ(1)の合成）容量１０リットルのオートクレーブで、数平均分子量２，５００の低分子量線状低密度ポリエチレンのペレット１０８０ｇ、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル：リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルの１：１混合物３６０ｇ、スチレン３６０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド６．５ｇ、分散剤としてリン酸カルシウム［Ｃａ3（ＰＯ4）2］２１ｇを水４リットル中に加えて懸濁させた。次いで、該懸濁液の温度を５０℃に３時間保つことによって、上記リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、スチレン、およびベンゾイルパーオキサイドを前記ポリエチレンのペレットに含浸させた。その後、８時間かけて９４℃まで徐々に温度を上昇させながら反応を行った。反応終了後、得られたペレットを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、８０℃で１２時間乾燥を行い目的のグラフト重合体を得た。
【０１２２】ＥＰＡＭＯＥ（２）：リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルおよびリン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルの合計含有率が１５重量％、数平均分子量１７，０００の高圧ラジカル重合法によって得られたエチレン・リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル・リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル共重合体。
【０１２３】ＰＡＰＴＥ：下記のようにして製造したリン酸変性ジエンポリマー水素添加物（製造法）容量１リットルのオートクレーブに、前記ジエンポリマー水素添加物（２）１００ｇ、乾燥トルエン３００ミリリットルを入れ、窒素雰囲気下で４０℃に保った。そこに、オキシ塩化リン１６．７ｇを乾燥トルエン５０ミリリットルに溶かした溶液を２０分かけて滴下し、２時間撹拌を行った。室温まで放冷した後、ピリジン２２ｇ、水１０ｇ、イソプロパノール３０ｇの混合溶液を加えさらに２時間撹拌を行った。反応終了後、生成物をメタノール中で析出させ、濾過、乾燥して目的物を得た。リン原子含量は１．５重量％であった。
【０１２４】ＰＡＮＰＥ：リン酸モノ（ノニルフェノキシエチル）エステルとリン酸ジ（ノニルフェノキシエチル）エステルの１：１混合物。
【０１２５】＜第三級アミン化合物：（ｄ）成分＞ＥＤＭＡ（１）：２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が３０重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが２ｇ／１０分の高圧ラジカル重合法により得られたエチレン・２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート共重合体。
【０１２６】ＥＤＭＡ（２）：幹ポリマーのポリエチレンに２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートおよびスチレンがグラフトしたグラフト共重合体で２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が１５重量％、スチレン含有率が２５重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが２ｇ／１０分の物性値を示す下記に示す含浸グラフト重合法にて得られたグラフト共重合体。
【０１２７】（含浸グラフト重合法によるＥＤＭＡ（２）の合成）容量１０リットルのオートクレーブで、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが１００ｇ／１０分の線状低密度ポリエチレンのペレット１０８０ｇ、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート２７０ｇ、スチレン４５０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド６．５ｇ、分散剤としてリン酸カルシウム〔Ｃａ3（ＰＯ4）2〕２１ｇを水４リットル中に加えて懸濁させた。次いで、該懸濁液の温度を５０℃に３時間保つことによって、これら２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、スチレン、ベンゾイルパーオキサイドを前記ポリエチレンのペレットに含浸させた。
【０１２８】その後、８時間かけて９４℃まで徐々に温度を上昇させながら反応を行った。反応終了後、得られたペレットを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、８０℃で１２時間減圧乾燥を行った。得られたポリマーの２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの含有量は１５重量％、スチレン含有量は２５重量％、ＭＦＲは２ｇ／１０分を示すものであった。
【０１２９】ＤＭＡＰＥＭ：幹ポリマーのプロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体樹脂に２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートがグラフトしたグラフト重合体で、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が、５．２重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが、２．２ｇ／１０分の下記に示す混練グラフト法にて得られたグラフト重合体。
【０１３０】（混練グラフト法によるＤＭＡＰＥＭの合成）プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体（前記共重合体（３）：（ｂ）成分）５Ｋｇに、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート５００ｇ、およびｔ−ブチルクミルパーオキサイド７．２ｇをドライブレンドし、温度２００℃、回転数２５０ｒｐｍ．吐出量１０Ｋｇ／ｈに設定した二軸押出し機中で溶融混練した。得られた生成物をキシレンに溶解し、メタノール中に析出させ、濾別乾燥をして目的物を得た。得られたグラフト体の２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率は、５．２重量％ＭＦＲは２．２ｇ／１０分であった。
【０１３１】低分子化合物（１）：アデカ・アーガス社製光安定剤「Ｍａｒｋ ＬＡ６２」で、その構造は下式に示す構造を有する化合物である。
【０１３２】
【化７】
【０１３３】（式中のＲ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は次式
【０１３４】
【化８】
【０１３５】または−Ｃ13Ｈ27を表すものであり、これらＲ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25のうち少なくとも１つが、Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基であり、残りが炭素数−Ｃ13Ｈ27を示すものである。）
【０１３６】＜エラストマー成分：(ｅ)成分＞ＥＰＭ(1)：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が７０、比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・共重合ゴム。
ＥＰＭ(2)：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が２４、比重が０.８６であるエチレン・プロピレン共重合ゴム。
ＥＰＤＭ：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が４７、比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴム。
ＳＥＢＳ：数平均分子量が７０,０００、比重が０.９１であるスチレン・ブタジエンブロック共重合ゴムの水素添加物。
【０１３７】＜フィラー成分：(ｆ)成分＞タルク：比表面積が３９,０００cm2／g、および平均粒径が１.８〜２.２μmのタルク。
チタン酸カリウムウィスカー：平均直径が０.２〜０.５μm、かつ平均アスペクト比が２０以上のチタン酸カリウムウィスカー［K2O・6TiO2］。
マイカ：平均フレーク径が９０μｍのマイカ。
炭酸カルシウム：比表面積が３３，０００〜３９，０００cm2/g、平均粒径が０．１〜０．５μｍの炭酸カルシウム。
硫酸バリウム：平均粒径が０．５〜０．８μｍの硫酸バリウム。
ガラス繊維：平均直径が１２〜１４μmかつ裁断長さが６mmのガラス繊維。
【０１３８】(2)樹脂成形体の塗装上記樹脂成形体の製造によって成形した平板に、トリクロロエタン蒸気で３０秒間脱脂処理（ＴＣＥ処理）を施したものと、全く処理を施さないものにそれぞれ、エアーガンを用いて塗料を塗布した。焼き付け乾燥終了後、４８時間室温放置して、剥離強度試験を行なった。得られた樹脂組成物の曲げ弾性率を表１および表２に、成形体の塗料付着性の結果を表３および表４に示す。
【０１３９】
【表１】
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
【表３】
【０１４２】
【表４】
【０１４３】
【表５】
【０１４４】
【表６】
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
【表８】
【０１４７】上記表に示した塗装付着性データによれば、水酸基を有するポリマー（（ｂ）成分）が含まれていない組成物では、塗料付着性を全く示していない（比較例１〜４参照）。また、比較例６、７と比較して、リンオキシ酸化合物（（ｃ）成分）と第三級アミン（（ｄ）成分）を配合した系では（実施例１、２、２７、２８）、その剥離強度が非常に向上していることがわかる。
【０１４８】
【発明の効果】本発明のオレフィン系樹脂組成物は上記した特定の成分から構成されているので、該樹脂組成物から形成された成形体は、プライマー塗布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことなく、直接塗料、接着剤等を塗布および印刷インク等の印刷を施すことが可能であり、良好な塗料付着性、接着性および印刷性等が得られる。従って、オレフィン系樹脂へ直接塗装することは不可能である、との従来の常識を覆して、本発明の組成物から形成された成形体は、プライマー塗装、プラズマ処理等の表面改質処理をあらかじめ施すことなく、塗料を塗料しても良好な塗料付着性を示し、工業的に極めて有用なものである。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、表面に塗装、接着および印刷等を施すのに適したオレフィン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂は、その構造中に極性基が存在せず、しかも結晶性が高いことから塗料、接着剤、および印刷インク等の付着性が極めて悪く、塗装性、接着性および印刷性等が劣っていることから、その表面に予めプライマーを塗布したり、プラズマ処理すること等によって表面を改質し、付着性を改良してから塗料、接着剤の塗布または印刷インクの印刷を施していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このような方法においては、従来から以下に示すような問題点があった。プライマー塗布法においては、高価なプライマーを使用しなければならないことや、工程数が多くなることなどからコストが高くなるといった欠点があり、更にプライマーの溶媒を揮発させる必要があることなどから作業環境が悪くなると共に、火災の危険性を伴い安全性にも問題があった。
【０００４】一方、プラズマ処理法においては、高度の真空状態が必要であるために、高価な装置を設置しなければならず、しかも、バッチ式のためコストの上昇を避けることができなかった。更に、プラズマ処理後の表面は不安定で、異物に接触すると塗料や接着剤および印刷インクの付着性が低下するため、付着性能にバラつきが生じることもあり、取り扱いが非常に不便であった。
【０００５】従って、このようなプライマー塗布や、プラズマ処理する工程を省略することができれば、工程の簡略化、作業環境の改善、コストの低減化等を図ることが可能となることから、これまでにもこれらの問題点を改善しようと多くの研究がなされてきた。しかしながら、結局、未だこの目的を充分に達成するには至っておらず、オレフィン系樹脂素材ではこのようなプライマー塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、このような処理の後に塗装、接着および印刷等が施されている場合が多い。
【０００６】ポリオレフィン系樹脂に塗装性をもたせる方法としては、ポリオレフィン系樹脂に、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物や、エチレンと水酸基含有不飽和化合物の共重合体を配合して直接塗装する、塗装方法（特開平３−１５７１６８号、同３−２７８８６３号公報）や組成物（特開平３−２４１３９号公報）の提案や、さらにエチレンとカルボキシル基含有不飽和化合物の共重合体を配合した組成物からなる成形体に直接塗装を施す提案（特開平４−９３３３０号、同４−１０３６４０号公報）等が報告されている。これらの方法は、ポリオレフィン系樹脂成形体に塗料を直接塗装することができるという点では高く評価しうる技術であるが、使用する塗装種や樹脂組成物等によっては、塗料付着性をさらに向上させることが望まれていた。
【０００７】また、特定の構造を有するリン酸エステル化合物をポリオレフィン樹脂に添加することにより、塗装性、塗料密着性に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供する提案もある（特開平３−２６５６３７号公報）。しかしながら、この組成物では、プライマー塗布またはプラズマ処理等の表面改質処理を省いた場合には、塗料付着性は得られない（比較例８）。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
【発明の概要】本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂組成物を用いることによって、上記課題を解決し得ることができるとの見知を得て、本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち本発明は、下記の成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）、場合により成分（ｄ）、成分（ｅ）及び／又は成分（ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜４０から１６０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜３０から１２０重量部、成分（ｄ）を０．０１〜２０から８０重量部、成分（ｅ）を１〜３００重量部、及び／又は成分（ｆ）を０．１〜１５０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物である。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｄ）：第三級アミン化合物成分（ｅ）：エラストマー成分（ｆ）：フィラー
【００１０】
【発明の具体的説明】
〔I〕樹脂組成物(1)構成成分本発明の樹脂組成物は、下記に示す構成成分から基本的に形成されるものである。
【００１１】成分（ａ）：オレフィン系樹脂本発明において使用されるオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ペンテン等で代表されるα−オレフィンの単独重合体、或はこれらα−オレフィン相互の共重合体、または上記α−オレフィン類と有機ケイ素化合物等との共重合体、或は該オレフィン系樹脂への有機ケイ化合物等のグラフト重合体を挙げることができる。
【００１２】これら重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１,０００〜３０,０００kg／cm2、好ましくは２,０００〜２０,０００kg／cm2、特に好ましくは３,０００〜１５,０００kg／cm2のものが好ましい。また、該重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）については特別に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定した値が通常０.０１〜２００g／１０分、好ましくは０.１〜１００g／１０分の範囲内であるのが最適である。
【００１３】前記オレフィン系樹脂としては、例えば、いわゆる低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、立体規則性ポリプロピレン、立体規則性ポリ−１−ブテン、立体規則性ポリ−３−メチル−１−ブテン、立体規則性ポリ−４−メチル−１−ペンテン等の立体規則性ポリ−α−オレフィン系樹脂などを挙げることができる。これらオレフィン系樹脂の中では、立体規則性ポリプロピレン（以下単に「プロピレン系樹脂」と略記する。）が好ましい。
【００１４】このプロピレン系樹脂の中では、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が好ましく、特にエチレンとの共重合体が好ましい。該共重合体はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ブロック共重合体の方が特に好ましい。これらのオレフィン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複数種混合した混合物として使用することもでき、通常、市販の樹脂の中から適宜選んで使用することができる。
【００１５】成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー本発明において使用される水酸基を有するポリマーとしては、水酸基含有不飽和化合物又は、重合後に何らかの化学的改質により水酸基を導入又は生成することができる極性基を含有する不飽和化合物等の単独重合体、他の重合性モノマーとの共重合体、および他のポリマーへのグラフト重合体であり、結果として、構造的に、分岐状あるいは、線状の分子鎖に水酸基が不規則あるいは、規則的にペンダントしていたり、水酸基を有する側鎖が、グラフトしている構造を有するオリゴマーから高分子量体までの全般を指す。
【００１６】該ポリマーは、周知の方法で製造することができる。例えば、水酸基含有不飽和化合物の重合法、水酸基含有不飽和化合物と他の重合性モノマーとの共重合法、水酸基含有不飽和化合物をポリマーへグラフトする方法、ポリマー中の極性基に、ジオール化合物、ポリオール化合物、エポキシ含有化合物、あるいは二官能以上で少なくとも一つは水酸基を有する化合物を反応する方法、およびポリマー中の極性基を酸化あるいは、加水分解等そして水酸基を生成する方法等を挙げることができる。上記製造法等から製造される該ポリマーのなかでも、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、あるいは、前記（ａ）成分：オレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分：エラストマー、および後記（ｈ）成分：非共役ジエン類を含む共重合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体、および、ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物が好ましい。
【００１７】具体的説明を以下に記す。
【００１８】このようなα−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体は、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物を原料として周知の方法、例えば高圧ラジカル重合法、チグラー・ナッタ触媒を用いた重合法などによって製造することができる。該高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、水酸基含有不飽和化合物、およびラジカル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：水酸基含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜１：０．１となるように連続的に供給して、転化率３〜２０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域から該共重合体を連続的に取り出すことによって製造される。またチグラー・ナッタ触媒を用いた重合法による製造の場合、水酸基含有不飽和化合物を有機アルミ化合物等で錯体化したものとプロピレン等を、公知のチグラー触媒等を用い、例えばヘプタン溶媒の存在下又は付存在下、圧力、常圧〜２０気圧、温度３０〜１５０℃で重合することで製造される。
【００１９】このような水酸基含有不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート等のメタクリレートまたはアクリレート類；アリルアルコール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール等の不飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチルレングリコールモノビニルエーテル等のビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のアリルエーテル類等が挙げられる。これらの中では、メタクリレート・アクリレート類、不飽和アルコール類が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１０−ウンデセン−１−オール等が特に好ましい。
【００２０】もう一方の共重合成分であるα−オレフィンとしては、炭素数が２〜１２のものであり、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、などを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつかえない。
【００２１】また、上記α−オレフィンおよび水酸基含有不飽和化合物成分以外に第三の共重合モノマー成分として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物：アクリロニトリル、メタクリニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、等のビニルピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアルミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン類等を挙げることができ、三元系、多元系共重合体として用いることも可能である。そして、これら共重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。
【００２２】
【００２３】この水酸基含有不飽和化合物グラフト重合体は、幹ポリマー成分として前記（ａ）成分のオレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分のエラストマー、および後記（ｈ）成分の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂と、グラフト成分として水酸基含有不飽和化合物とを原料に用いて、周知の方法、例えば、混練グラフト法、溶液グラフト法などによって製造することができる。例えば、混練グラフト法による製造の場合、前記幹ポリマー成分と、水酸基含有不飽和化合物および、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練することで製造される。
【００２４】また、溶液グラフト法による製造の場合、例えば、キシレン溶媒中、上記幹ポリマー、水酸基含有不飽和化合物、および要すれば反応開始剤として有機過酸化物を溶解し、温度を８０〜１５０℃に設定したオートクレープ中で反応することで製造される。ここで用いられるグラフト成分の水酸基含有不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート等のメタクリレートまたはアクリレート類；アリルアルコール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール等の不飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチルレングリコールモノビニルエーテル等のビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のアリルエーテル類等が挙げられる。これらの中では、メタクリレート・アクリレート類、が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等が特に好ましい。
【００２５】また、該グラフト重合体のもう１つの成分である幹ポリマー成分としては、前記（ａ）成分のオレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分のエラストマー、および後記（ｈ）成分の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂が挙げられるが、これらの中でも好ましくは、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン共重合体樹脂、プロピレン・非共役ジエン共重合体樹脂、エチレン・プロピレン非共役ジエン共重合体樹脂等が挙げられる。また特に好ましくは、ブロック又はランダムプロピレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、および、スチレン・共役ジエンブロック共重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等が挙げられる。
【００２６】また、上記水酸基含有不飽和化合物成分のほかに第二の共重合グラフトモノマー成分として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン等を挙げることができ、二元系、多元系グラフト共重合体として用いることも可能である。そしてこれらのグラフト重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。
【００２７】
【００２８】このビニルエステル類含有ポリマーは、公知の方法で製造することができる。例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法、溶液グラフト重合法、混練グラフト重合法を挙げることができる。高圧ラジカル重合法による製造の場合、例えば、ビニルエステル化合物、エチレンおよびラジカル重合開始剤を、圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、ビニルエステル化合物とエチレンを連続的に供給し、転化率が３〜２０％となるような条件にて、共重合体とし、反応帯域から、該共重合体を連続的に取り出すことによって製造される。該ポリマーに用いられるビニルエステル類化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、クロル酢酸ビニル、オレイン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられ、これらの中では、酢酸ビニルが好ましい。また該ポリマーが他の重合性モノマーとの共重合体である場合、その共重合モノマーとしては、炭素数が２〜１２のα−オレフィンが好ましい。
【００２９】具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、などを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつかえない。
【００３０】また該ポリマーが他のポリマーへのグラフト重合体である場合、その幹ポリマーとしては、前記（ａ）成分のオレフィン系樹脂、後記（ｅ）成分のエラストマー、および後記（ｈ）成分の非共役ジエン類が挙げられるが、これらの中でも好ましくは、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン共重合体樹脂、プロピレン・非共役ジエン共重合体樹脂、エチレン・プロピレン非共役ジエン共重合体樹脂等が挙げられる。また特に好ましくは、ブロック又はランダムプロピレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン・共役ジエンブロック共重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等が挙げられる。
【００３１】また該ポリマーが、共重合体およびグラフト重合体であっても、上記モノマー成分以外で、さらに共重合可能なモノマー成分として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルビリジン、４−ビニルビリジン等のビニルビリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン等を挙げることができ、二元系、多元系共重合体およびグラフト共重合体とすることも可能である。これら（共）重合体、グラフト（共）重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としてもさしつかえない。
【００３２】ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物とは、上記ビニルエステル類含有ポリマーを加水分解して生成される。上記ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解法としては、アルカリ、酸等の触媒と、アルコールを加える方法が挙げられる。また上記ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解度は、１００〜１％、好ましくは、１００〜１０％、特に好ましくは、１００〜３０％であり、完全に加水分解されたものでも、部分的に加水分解されたものであってもかまわない。該ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物としては、ビニルエステル化合物とα−オレフィンの共重合体の加水分解物が好ましく、酢酸ビニルとエチレンの共重合体加水分解物が、特に好ましい。こうした水酸基を有するポリマーのなかでも、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましく、特にエチレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体および、プロピレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および非共役ジエン類を含む共重合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましい。
【００３３】成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物本発明において使用されるリンオキシ酸化合物としては、リン原子に直接酸素原子が結合している構造（リンオキシ酸構造）を有する化合物であり、低分子化合物から高分子化合物のものまでを指す。
【００３４】
【化１】
または、
【００３５】
【化２】
【００３６】（上記式中Ｒ1、Ｒ3は、水素原子；アルキル鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基；Ｒ5Ｃ（Ｏ）Ｓ−；Ｒ6Ｒ7Ｎ−；Ｒ8Ｓ−等である。Ｒ2、Ｒ4は、水素原子；アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基；およびＲ9Ｃ（Ｏ）−等である。また、ｎは０〜２の整数である。Ｒ1およびＲ3、もしくは（ＯＲ2）および（ＯＲ4）が、リン原子に複数結合する場合は、Ｒ1およびＲ3、もしくはＲ2およびＲ4はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。ここで、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基である。）
【００３７】これらの中でも、好ましくは上記式［化２］で表されるものである。上記式中Ｒ3は、水素原子；アルキル鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基であり、Ｒ4は、水素原子；アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基である。また、ｎは０〜２の整数である。Ｒ3もしくは（ＯＲ4）が、リン原子に複数結合する場合は、Ｒ3もしくはＲ4はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。
【００３８】これらの中でも特に好ましくは、上記式中でｎ＝０のものであり、さらに詳しくは下記式で表される：
【００３９】
【化３】
【００４０】（上記式中Ｒ10は、アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置換基である。また、ｍは１〜３の整数、好ましくは１または２である。（ＯＲ10）が、リン原子に複数結合する場合は、Ｒ10はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。）
【００４１】これらの一般例としては、ジアリール亜ホスフィン酸、ジアルキル亜ホスフィン酸、アリール亜ホスホン酸、アルキル亜ホスホン酸、ジアリールホスフィン酸、ジアルキルホスフィン酸、アリールホスホン酸、アルキルホスホン酸、亜リン酸、リン酸およびこれらのエステル誘導体構造を有する化合物等を挙げることができ、好ましい例としては、ホスフィン酸、ホスホン酸、リン酸およびこれらのエステル誘導体を挙げることができる。特に好ましい例としては、酸性リン酸エステル誘導体が挙げられる。
【００４２】これらの特に好ましい酸性リン酸エステル誘導体の具体的な例としては、リン酸モノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル、リン酸モノ（イソデシル）エステル、リン酸ジ（イソデシル）エステル、リン酸モノ（ラウリル）エステル、リン酸ジ（ラウリル）エステル、リン酸モノ（トリデシル）エステル、リン酸ジ（トリデシル）エステル、リン酸モノ（ノニルフェノキシエチル）エステル、リン酸ジ（ノニルフェノキシエチル）エステル等を挙げることができる。
【００４３】また、上記に該当しない構造のリン化合物でも、組成物の製造中のどこかの工程で変化して、上記式に該当する構造を有するリンオキシ酸化合物となったものも、勿論、本発明に含まれる。そしてこれらのリンオキシ酸化合物は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができ、通常、市販のものの中から適宜選んで用いられる。
【００４４】
【００４５】具体的には、付加重合もしくは縮合重合によって得られるリンオキシ酸構造含有重合性化合物の単独重合、およびリンオキシ酸構造含有重合性化合物と他の重合性モノマーからなる共重合体およびリンオキシ酸構造を側鎖もしくは分子鎖末端に持つグラフト変性重合体等が挙げられる。ここでリンオキシ酸構造含有重合性化合物とは、リンオキシ酸構造を少なくとも一つ有し、その他に付加重合の可能な不飽和基または縮合重合の可能な官能基を少なくとも一つ有する化合物全般を指す。また、共重合しうる他の重合性モノマーとしては、付加重合の場合α−オレフィン類、ビニル芳香族類、不飽和カルボン酸類、不飽和ニトリル類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、共役ジエン類、ハロゲン化ビニル類およびアクリルアミド類等を、縮合重合の場合ジオール化合物、ポリオール化合物、ジカルボン酸化合物、ポリカルボン酸（酸無水物を含む）化合物類、ジアミン化合物類、ジイミン化合物類、ラクタム類、ラクトン類およびホルムアルデヒド等を挙げることができる。また、グラフト変性重合体である場合の幹ポリマーとしては、オレフィン系重合体、スチレン系重合体、アクリル系重合体、ジエン系重合体、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリエーテル類およびポリケトン類を挙げることができる。
【００４６】これらのリンオキシ酸構造を有する高分子化合物の中でも、リンオキシ酸構造含有重合性化合物として、リンオキシ酸構造含有化合物、五酸化リン、オキシ塩化リン等を用いた共重合体もしくはグラフト変性重合体が好ましい。さらには、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物、五酸化リン、オキシ塩化リン等を用いて、α−オレフィン類との共重合もしくは幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体へのグラフト変性重合体等のリンオキシ酸構造含有変性オレフィン系重合体が、使用した際にブリードアウトし難く特に好ましい。
【００４７】具体的には、リンオキシ酸構造含有化合物の含量が、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を示すものであり、数平均分子量が１，０００〜５００，０００、好ましくは１，５００〜３００，０００、特に好ましくは２，０００〜１００，０００のものである。このリンオキシ酸構造含有変性オレフィン重合体は、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物、五酸化リン、およびオキシ塩化リン等を用いて、周知の方法により製造することができる。例えば、高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物及びラジカル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：リンオキシ酸含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜０．１となるように連続的に、反応帯域から該重合体を連続的に取り出すことにより製造される。
【００４８】また、混練グラフト法による製造の場合には、例えばオレフィン系樹脂、前記非共役ジエンを含む共重合体樹脂あるいはエラストマーに、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物をドライブレンドし、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を用い、温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練することにより製造される。また、溶液反応による製造の場合には、例えば水酸基を有するポリマーに、オキシ塩化リンを過剰に作用させ、得られたものをアルカリ条件下で部分加水分解することにより製造される。このようなリンオキシ酸構造含有不飽和化合物としては、次式で表される。
【００４９】
【化４】
【００５０】上記式中のＲ11は、水素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素、好ましくは水素原子または炭素数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｘ1はカルボニル基、芳香族環、脂肪族環または炭素数１〜１２のアルキル鎖であり、好ましくはカルボニル基または芳香族環、特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ12は、酸素原子、炭素数１〜１２のアルキルグリコキシル基、炭素数１〜１２のＸ1基側に酸素原子のついたアルコキシル鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリアルキレングリコール鎖、硫黄原子または−ＮＲ14Ｒ15−であり、好ましくは酸素原子、炭素数１〜１２のアルキルグリコキシル基または炭素数１〜１２のＸ1基側に酸素原子の付いたアルコキシル基であり、特に好ましくは酸素原子または炭素数１〜６のアルキルグリコキシル基である。Ｒ13は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリアルキレングリコール鎖、脂肪族鎖および芳香族鎖構造等からなる置換基であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。また、（ＯＲ13）がリン原子に複数結合する場合は、Ｒ13はそれぞれ同じでも異なっていても差し支えない。Ｒ14は、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基、好ましくは水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基、特に好ましくは炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。Ｒ15は、炭素数１〜１２のアルキル鎖または炭素数１〜１２のリン原子側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキル鎖または炭素数１〜６のリン原子側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖であり、特に好ましくは炭素数１〜６のリン原子側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖である。ｎは１〜３、好ましくは１〜２の整数である。ｍは０または１、好ましくは１である。
【００５１】これらのリンオキシ酸構造含有不飽和化合物の特に好ましいものの具体的な例としては、リン酸モノ（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル等を挙げることができる。
【００５２】また、上記リンオキシ酸構造含有不飽和化合物と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン類等を挙げることができるが、これらの中では、エチレンが好ましい。また、前記リンオキシ酸構造含有不飽和化合物をグラフトさせる場合の幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体成分としては、オレフィン系樹脂（成分（ａ））、後記オレフィン系エラストマー成分（成分（ｅ−
【００５３】これらリンオキシ酸構造含有変性オレフィン重合体を製造する際に、上記リンオキシ酸構造含有不飽和化合物と共重合することのできるモノマー成分としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクロニトリル等の不飽和ニトリル化合物；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等の共役ジエン等を挙げることができ、これらを用いて三元型、あるいはさらに多元系変性ポリオレフィンとして用いることも可能である。また、オキシ塩化リンを作用させて変性する水酸基を有するポリマーとしては、前記水酸基を有するポリマー（成分（ｂ））、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物等を挙げることができる。具体例を以下に示す。
【００５４】i）前記水酸基を有するポリマー（成分（ｃ））
ii）水酸基を有するジエンポリマー本発明において用いられる水酸基を有するジエンポリマーは、分子中に少なくとも一個の水酸基を有し、分子量が２００〜１００，０００、好ましくは５００〜５０，０００、特に好ましくは８００〜１０，０００であり、常温で液体、半固体または固体のポリマーである。分子中に含まれる水酸基の含量を水酸基価で表せば、０．５〜６５０、好ましくは１〜５００、特に好ましくは５〜２５０（ＫＯＨmg/g）のものである。
【００５５】該ジエンポリマーは、その製法には制限はなく、公知の種々の方法を採用することができる。例えば、１，３−ジエン類を原料として、ラジカル重合法、アニオン重合法により製造することができる。具体的には、例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載されている方法などを挙げることができる。上記ラジカル重合法により製造する場合は、例えば過酸化水素を重合開始剤として用いてジエン系モノマーを重合することにより容易に得られる。また、上記アニオン重合により製造する場合には、共役ジエンを周知の方法にしたがって、アニオン重合触媒、例えばアルカリ金属または有機アルカリ金属化合物を用いて重合させることにより得られた、分子鎖中の少なくとも一ヶ所にアルカリ金属が結合した構造のリビングポリマーに、例えばモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、ハロゲノアルキレンオキシドまたはポリエポキシド等を反応させれば良い。
【００５６】また、公知の重合法により製造された共役ジエンポリマーは、四酸化オスミウム（ＯｓＯ4）、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）、タングステン酸（Ｈ2ＷＯ4）、二酸化セレン（ＳｅＯ2）等の存在下に、過酸化水素を作用させると、主鎖中の二重結合に水酸基が付加したものが得られるが、このものも本発明には使用することができる。これらポリマーの原料モノマーとしては、少なくとも１種類の共役ジエンモノマーが使用される。共役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。
【００５７】iii）水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物としては、上記の水酸基を有するジエンポリマーを、通常の方法、例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載された方法などで水素添加することにより得られるものである。水素添加の程度については、ポリマー中に含まれる二重結合を全部または部分的に水素添加したものであってもよいが、特にヨウ素価が通常０〜２０、特に０〜５（ｇ／１００ｇ）のものが好ましい。これらの水酸基を有するジエンポリマーおよびその水素添加物は、それぞれ単独でも、数種混合しても用いることができる。
【００５８】こうした水酸基を有するポリマーのなかでも、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましく、特に水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物、エチレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、プロピレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、および非共役ジエン類を含む共重合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体が好ましい。そしてこれらのリンオキシ酸構造含有変性ポリオレフィンは、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。以上挙げたリンオキシ酸化合物の中では、
【００５９】成分（ｄ）：第三級アミン化合物本発明において使用される第三級アミン化合物としては、第三級アミン構造を有する低分子化合物から高分子化合物のものまでを指す。
【００６０】
【００６１】具体的には、付加重合もしくは縮合重合によって得られる第三級アミン構造含有重合性化合物の単独重合、および第三級アミン構造含有重合性化合物と他の重合性モノマーからなる共重合体もしくは第三級アミン構造を側鎖もしくは分子鎖末端に持つグラフト変性重合体等が挙げられる。ここで第三級アミン構造含有重合性化合物とは、第三級アミン構造を少なくとも一つ有し、その他に付加重合の可能な不飽和基または縮合重合の可能な官能基を少なくとも一つ有する化合物全般を指す。また、共重合しうる他の重合性モノマーとしては、付加重合の場合α−オレフィン類、ビニル芳香族類、不飽和カルボン酸類、ニトリル類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、共役ジエン類、ハロゲン化ビニル類およびアクリルアミド類等を、縮合重合の場合ジオール化合物、ポリオール化合物、ジカルボン酸化合物、ポリカルボン酸（酸無水物を含む）化合物類、ジアミン化合物類、ジイミン化合物類、ラクタム類、ラクトン類およびホルムアルデヒド等を挙げることができる。また、グラフト変性重合体である場合の幹ポリマーとしては、オレフィン系重合体、スチレン系重合体、アクリル系重合体、ジエン系重合体、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリエーテル類およびポリケトン類を挙げることができる。
【００６２】これらの第三級アミン構造を有する高分子化合物の中でも、付加重合可能な第三級アミン構造含有重合性化合物を用いた共重合体もしくはグラフト変性重合体が好ましい。さらには、第三級アミン構造含有不飽和化合物とα−オレフィン類との共重合もしくは幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体へのグラフト変性重合体等の第三級アミン構造含有変性オレフィン系重合体が、使用した際にブリードアウトし難く特に好ましい。
【００６３】具体的には、第三級アミノ基含有不飽和化合物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を示すものであり、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１，０００ｇ／１０分のものが好ましく、特に好ましくは０．５〜７００ｇ／１０分のものである。
【００６４】この第三級アミノ基含有変性オレフィン系重合体は、第三級アミノ基含有不飽和化合物を用いて、周知の方法によって製造することができる。例えば高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、第三級アミノ基含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：第三級アミノ基含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜１：０．１となるように連続的に供給して、転化率が３〜２０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域から該共重合体を連続的に取り出すことによって製造される。
【００６５】また、含浸グラフト重合法による製造の場合には、例えばオレフィン系ポリマーのペレット、第三級アミノ基含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、水溶媒中に懸濁させ、第三級アミノ基含有不飽和化合物と開始剤を、オレフィン系ポリマーのペレットに含浸させてから、開始剤の分解温度まで加熱し、ペレット内でグラフト反応を起こし、変性させることによって製造される。 また、混練グラフト法による製造の場合には例えば、オレフィン系ポリマー、エラストマー、あるいは後記非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（成分（ｈ））に、第三級アミノ基含有不飽和化合物をドライブレンドし、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を用い、温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練することによって製造される。
【００６６】このような第三級アミノ基含有不飽和化合物としては、２−ビニルピリミジン、４−ビニルピリミジン等のビニルピリミジン類や、次式で表されるものがある。
【００６７】
【化５】
【００６８】上記式中のＲ16は、水素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素、好ましくは水素原子または炭素数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｘ2はカルボニル基、芳香族環、脂肪族環または炭素数１〜１２のアルキル鎖であり、好ましくはカルボニル基または芳香族環、特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ17は、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２のＸ2基側に酸素原子のついたアルコキシル鎖、硫黄原子または−ＮＲ20Ｒ21−であり、好ましくは炭素数１〜１２のＸ2基側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖または−ＮＲ20Ｒ21−であり、特に好ましくは炭素数１〜６のＸ2基側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖である。Ｒ18，Ｒ19は、炭素数１〜１２のアルキル鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリアルキレングリコール鎖、脂肪族鎖および芳香族鎖構造等からなる置換基であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。また、ここでＲ18，Ｒ19は同じでも異なっていても差し支えない。Ｒ20は、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基、好ましくは水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基、特に好ましくは炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。Ｒ21は、炭素数２〜１２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜６の炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数２〜６の飽和炭化水素基である。ｎは０または１、好ましくは１、ｍは０または１、好ましくは１である。
【００６９】これら第三級アミノ基含有不飽和化合物の好ましいものの具体的な例としては、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２−〔ジ（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルアクリレート、２−〔ジ（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルメタクリレート、３−（ジメチルアミノ）−プロピルアクリルアミド、および３−（ジメチルアミノ）−プロピルメタクリルアミド等を挙げることができる。
【００７０】また、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン類を挙げることができるが、これらの中では、特にエチレンが好ましい。また、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物をグラフトさせる場合幹ポリマーとしてのオレフィン系重合体成分としては、前記オレフィン系樹脂（成分（ａ））、後記オレフィン系エラストマー（成分（ｅ）−
【００７１】また第三級アミノ基含有変性オレフィン系重合体を製造する際に、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物と共重合することのできるモノマー成分としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド等を挙げることができ、これらを用いて、三元系、あるいは、さらに多元系変性ポリオレフィンとして用いることも可能である。
【００７２】そしてこれらの変性ポリオレフィンは、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用することができる。以上挙げた第三級アミン化合物の中では
【００７３】成分（ｅ）：エラストマー本発明の好適な樹脂組成物において使用されるエラストマー成分としては、常温でゴム弾性を示す高分子であり、天然ゴムおよび合成ゴム等から選ばれるものである。合成ゴムの具体例としては、スチレン系エラストマー、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、オレフィン系エラストマー、アクリルニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ウレタン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマーおよびアクリル系エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、アクリル系エラストマーが好ましく、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラストマーが特に好ましく、具体例を以下に記す。
【００７４】
【００７５】一般式：（Ａ−Ｂ）n+1；Ａ−（Ｂ−Ａ）n；Ｂ−（Ａ−Ｂ）n+1、またはＡ’−［（Ｂ−Ａ）n］m（上記式中、Ａはスチレン系化合物よりなる重合体ブロック、Ａ’はｍ個の（Ｂ−Ａ）nブロックと結合している化学種、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは１〜２０の整数、ｍは２以上の整数、ＡブロックおよびＡ’の全体の分子に占める割合は１〜５０重量％である。）これら共重合体の平均分子量は１０,０００〜１,０００,０００、好ましくは５０,０００〜２５０,０００である。
【００７６】これらスチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるスチレン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレン・ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イソプレンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジエンブロック共重合体、およびこれらを水素添加した生成物等を挙げることができる。これらのスチレン系エラストマーの中で好ましいものは水素添加されたスチレン・共役ジエンブロック共重合体である。
【００７７】
【００７８】これらオレフィン系エラストマーの中では、エチレン系エラストマーが品質および安定性の点で特に好ましい。具体的にはエチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム等がある。
【００７９】なお、上記非共役ジエンの具体例としては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等を挙げることができる。こうしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系エラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために好んで使用される。
【００８０】成分（ｆ）：フィラー本発明の好適な樹脂組成物において使用されるフィラーとしては、無機系又は有機系フィラーのいずれも使用することができ、その形状は、板状、球状、繊維状のもの、あるいは不定形のものでもよい。
【００８１】具体的には、石英等の天然シリカ、湿式法または乾式法で製造した合成シリカ；カオリン、マイカ、タルク、石綿等の天然珪酸塩；珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等の合成珪酸塩；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；アルミナ、チタニア等の金属酸化合物；炭酸カルシウム；アルミニウム、ブロンズ等の金属粉；木粉；カーボンブラック；ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等の繊維状物質；高分子液晶物質；チタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ほう酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、サファイアウィスカー、ベリリヤウィスカー等のウィスカー類等が挙げられる。
【００８２】これらの中で好ましいものとしては、マイカ、タルク、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、およびガラス繊維であり、特に好ましいものは、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカーおよびガラス繊維である。これらのフィラー成分は、界面活性剤、カップリング剤等で表面処理を施したものでも良い。またフィラー成分は、単独でも、複数種併用してもかまわない。各種フィラーは、市販の中から適宜選んで用いることが出来る。
【００８３】なお、本発明の樹脂組成物を構成する各成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）（ｅ）及び成分（ｆ）について、好ましいものとして上記した成分同士の組み合わせが最適のものであることは言うまでもない。
【００８４】成分（ｇ）：付加的成分本発明の樹脂組成物の中には、上記成分（a）〜成分（ｆ）の外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で以下に示すような付加的成分を含有させることができる。該付加的成分としては、例えば添加剤類、具体的には、パラフィンオイル等の可塑剤類ないしは流動性改良剤類；オレフィン系液状ゴム、共役ジエン系液状ゴム等の軟化剤類；着色剤類；酸化防止剤類；中和剤類；光安定剤類；紫外線吸収剤類；帯電防止剤類；滑剤類；分散助剤類；分子量調整剤類；架橋剤類；核剤類；難燃剤類等を挙げることができる。
【００８５】成分（ｈ）：非共役ジエン類を含む共重合体樹脂本発明において、成分（ｂ）の水酸基を有するポリマー、成分（ｃ）のリンオキシ酸化合物および成分（ｄ）の第三級アミン化合物を製造する際に、原料として使用することが可能な樹脂成分の一つとして、非共役ジエン類を含む共重合体樹脂がある。この非共役ジエン類を含む共重合体樹脂とは、炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ばれた少なくとも１種と、下記一般式で表される非共役ジエン類の少なくとも１種とを、
【００８６】
【化６】
【００８７】（式中Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数をそれぞれ表す。）例えば、公知のチーグラー触媒等を用いてα−オレフィン類の重合と同様の公知の方法・装置を用いて、ブロック及び／又はランダム共重合することによって製造することができる。
【００８８】本発明に使用しうる前記一般式［化８］で表される非共役ジエン類の例としては、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエンなどの１，４−ジエン類；１，５−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエンなどの１，５−ジエン類；１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジエン、１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、４−メチル−１，６−ノナジエンなどの１，６−ジエン類；１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエンなどの１，７−ジエン類；１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエンなどの各種非共役ジエン類；等を挙げることができる。
【００８９】これらの中でも、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、１，９−デカジエンなどの非共役ジエンが好ましく、特に７−メチル−１，６−オクタジエンが好ましい。勿論、これらの非共役ジエン類は二種以上の混合物で使用することもできる。
【００９０】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のもう一方の原料である上記炭素数２〜１２のα−オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、などを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつかえない。
【００９１】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂は、非共役ジエン類の含量が０.１〜３０重量％、好ましくは０.５〜２５重量％、特に好ましくは１〜２０重量％のものである。また、使用される非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０１〜１,０００g／１０分、好ましくは０.０５〜５００g／１０分、特に好ましくは０.１〜２００g／１０分のものが本発明に適する。
【００９２】更に、非共役ジエン類を含む共重合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾性率が５００〜３０,０００kg／cm2、好ましくは１,０００〜２０,０００kg／cm2、特に好ましくは、１,５００〜１５,０００kg／cm2である。５００kg／cm2未満では、樹脂のもつ耐熱性を発揮しない。該共重合体樹脂の例としては、前記非共役ジエン類と、前記α−オレフィン類から選ばれるさまざまな組合せのブロック共重合体、およびランダム共重合体が挙げられるが、これらの中でも好ましいものとしては以下のものが挙げられる。［ここでメチル−１，４−ヘキサジエンとは、４−メチル−１，４−ヘキサジエンと、５−メチル−１，４−ヘキサジエンの混合物を表し、その混合比は、９５：５〜５：９５の範囲のものである。］
【００９３】エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン・メチル−１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンブロック共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンブロック共重合体、等である。
【００９４】該共重合体樹脂を製造する方法としては、例えば特公昭６４−２１２７号公報、特公昭６４−２１２８号公報、特公昭６４−９３２６号公報、特開昭５９−１５５４１６号公報、特開昭６２−１１５００８号公報、特開平２−３１１５０７号公報に記載の方法等を挙げることができる。
【００９５】（２）量比本発明の樹脂組成物を構成する上記各成分の配合の量比は次の通りである。
【００９６】
【００９７】成分（ｂ）の水酸基を有するポリマーの配合量が上記範囲未満のときは、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性に再現性が乏しかったり、付着強度が弱かったりして好ましくない。一方、上記範囲を越えると高価な該ジエンポリマーの添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該ジエンポリマーがデラミネーションやブリードアウトするために、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下し、好ましくない。
【００９８】成分（ｃ）のリンオキシ酸化合物の配合量が上記未満のときは、塗布する塗料、接着剤および印刷インク等によっては、その付着強度が非常に弱くなることがあり、好ましくない。一方、上記範囲を越えると高価な該化合物の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該化合物の添加量に比例した効果が得られるものではない。また、該化合物が、ブリードアウトなどのために、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下するので、好ましくない。
【００９９】成分（ｄ）の第三級アミン化合物の配合量が上記範囲未満のときは、塗布する塗料、接着剤および印刷インク等によっては、その付着強度が非常に弱くなることがあり、好ましくない。一方、上記範囲を越えると、高価な該化合物の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該化合物の添加量に比例した効果が得られものではない。また、該化合物が、デラミネーションやブリードアウトするなどのために、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下するので、好ましくない。
【０１００】また、成分（ｅ）のエラストマー成分及び／又は成分（ｆ）のフィラーを配合することにより、剛性や耐衝撃性などを調整を行うことができるばかりでなく、それらの配合によって、さらに強固な塗料、接着剤および印刷インク等の付着性を得ることができるので好都合である。しかし、成分（ｅ）および成分（ｆ）がそれぞれ上記範囲を越えると、樹脂組成物の成形性が悪化するなどして、あまり好ましくない。
【０１０１】（３）配合上記の各構成成分を混合することによって、本発明の樹脂組成物が製造される。これらの各構成成分の混合順序も特に制限はなく、上記構成成分を同時に混合する方法、任意の２成分を予め混合しておき、次いで残りの成分を混合する方法などいずれの方法を採用してもよい。混合方法としては、ブラベンダープラストグラフ、一軸あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混練機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の従来知られているいかなる混練機でも使用することができる。
【０１０２】上記した本発明の樹脂組成物は、これを各種成形方法によって成形して樹脂成形体とすることができる。本発明の樹脂組成物から形成された成形体は、そのまま直接、即ち、プライマー塗布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことなく、塗料、接着剤および印刷インキを施すことが可能であり、良好な塗料付着性、接着性および印刷性等が得られる特徴を有する。以下に、本発明の樹脂組成物の特徴をより具体的に説明するため、一応用例として該樹脂組成物からなる成形体、およびその塗装法について詳述する。
【０１０３】〔II〕成形体本発明の樹脂組成物を用いて成形体を製造するには、射出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成形、フィルム成形）等のいずれの成形方法であっても構わない。特に、複雑な形状に射出成形された成形体においても、本発明の樹脂組成物の特徴を有効に発現できる。
【０１０４】〔III〕塗装本発明の樹脂組成物から形成された成形体を塗装する際には、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ処理等の表面改質工程を省略することができる。すなわち、上記樹脂組成物を成形加工して得られた成形体に、そのまま直接に、塗料を塗布するものである。塗料の塗布手段としては、スプレーによる吹き付け塗布、はけ塗り、ローラーによる塗布等があるが、いずれの方法をも採用することができる。
【０１０５】塗装工程にて使用することができる塗料としては、一般に広く用いられている有機溶剤系塗料および水溶性樹脂塗料、水分散性樹脂塗料、水性エマルジョン塗料等の水系塗料等を使用することができる。具体的には、これら塗料の樹脂成分または架橋成分が、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキッド系、ウレタン系およびメラミン系等の成分からなる塗料を挙げることができる。これらの中でも、好ましいものは、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料およびメラミン系塗料であり、特に好ましいのは、アクリル系塗料、ウレタン系塗料およびメラミン系塗料である。
【０１０６】〔IV〕用途例本発明はの樹脂組成物から形成された成形体は、上述したように塗装、接着、印刷への適性が良好であることから、自動車のバンパー、マッドガード、サイドモール、ホイールキャップ、スポイラー類等の自動車外装部品；インスツルメントパネル、レバー、ノブ、内張り等の自動車内装部品；ポット、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、照明器具、オーディオ機器等の電気製品；包装用フィルム、合成紙、ラミネートフィルム等の包装材；被印刷基材等の各種工業用部品、またはカラーボックス、収納ケース等の各種日用雑貨品等として利用することができる。
【０１０７】
【実施例】以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を更に具体的に説明する。各実験例において製造された樹脂組成物から試験試料を得るための成形条件および試験方法は以下に示す通りである。これら実験例では、本発明の樹脂組成物の特徴を成形体の塗装性能で示した。なお、実験例中の「部」は重量部である。
【０１０８】＜成形条件＞成形機：名機製作所製の射出成形機 Ｍ４０Ａ−ＳＪ成形温度：２３０℃成形品：平板（６５mm×６５mm×２mm）
三点曲げ弾性率試験片（９０mm×１０mm×４mm）
曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠して測定した。
ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した。
【０１０９】＜塗装＞二液型有機溶剤系ウレタン系塗料および一液型有機溶剤系アクリル系塗料を用いて、塗装を行った。
塗装法：各塗料それぞれを調合し、エアースプレーガンを用いて、塗膜厚さが１００μmとなるように、スプレー塗布した。その後、二液型有機溶剤系ウレタン系塗料では８０℃で６０分、および一液型有機溶剤系アクリル系塗料系では１００℃で６０分の条件で、焼き付け乾燥した。
【０１１０】＜塗料付着性評価＞剥離強度：試験片の上半分に塗料が付着しないような処理を施した後、各塗料を塗膜厚さが１００μmになるように塗布し、焼き付け乾燥した。試験片にセロハン粘着テープ（例：ニチバン製幅２４mm）を全面に密着させ、幅１cmで、上下方向に素地にまで達する切り傷を付ける。塗膜付着のない側を手で剥がし、引張試験機に取付け１８０度方向に５０mm／分の速度で引き剥したときの負荷を記録した。なお、塗膜が破断した場合は破断と記した。
【０１１１】実施例１〜３８および比較例１〜８(1) 樹脂成形体の製造下記の表１および表２に示した各成分を配合して、二軸押出機により２００℃で溶融混練してペレットとした。このペレットを用いて平板および三点曲げ弾性率測定用試験片を射出成形した。なお、表１および表２中の配合成分は次の通りである。
【０１１２】＜オレフィン系樹脂：(a)成分＞ブロックＰＰ(1)：エチレン含量が４重量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１４,０００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが６０g／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体。
【０１１３】ブロックＰＰ(2)：エチレン含量が１３重量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が６,０００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが３０g／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体。
【０１１４】ランダムＰＰ：エチレン含量３.４重量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１０,５００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが１５g／１０分のプロピレン・エチレンランダム共重合体。
【０１１５】単独ＰＰ：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１３,０００kg／cm2、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが２５g／１０分のポリプロピレン。
ＨＤＰＥ：ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して測定した曲げ弾性率が１０，５００kg/cm2、かつＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが、２０ｇ／１０分の低圧法ポリエチレン（高密度ポリエチレン）。
【０１１６】＜水酸基を有するポリマー（ｂ）成分＞ＥＨＭ（１）高圧ラジカル重合法で得た、２−ヒドロキシエチルメタクリレート含有率が１０重量％、ＭＦＲが７ｇ／１０分のエチレン・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体。
ＥＨＭ（２）高圧ラジカル重合法で得た、２−ヒドロキシエチルメタクリレート含有率が１０重量％、メチルアクリレート含有率が１０重量％、ＭＦＲが１３ｇ／１０分のエチレン・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体。
【０１１７】ＰＵＤ下記にようにして製造したプロピレン・１０−ウンデセン−１−オール共重合体（製造法）３００mlのガラス製フラスコ内に、ヘプタン１００mlを入れた後、１０−ウンデセン−１−オール ６．８ｇとジエチルアルミニウムクロライドのヘプタン溶液（２０重量％）３４mlを加えたのち、７０℃に昇温し、１時間撹拌を行った。この溶液に、全量が２５０mlになるようにヘプタンを加えた。撹拌及び温度制御装置の付いた内容量１リットルのステンレス鋼製オートクレーブ内に、先に調製したジエチルアルミニウムクロライドのヘプタン溶液１４．４ml、丸紅ソルベイ社製造ＴｉＣｌ3触媒０．７ｇを導入し、水素１１０mlを添加後、プロピレン圧力が０．５kg/cm2Ｇとなるよう供給し、６５℃で２時間重合を行った。
【０１１８】重合終了後、重合溶液にブタノール５０ml及びメタノール８００mlを添加し撹拌後、濾別して樹脂を回収した。この回収された樹脂を、５００mlの撹拌機付のガラス製フラスコ内に投入し、イソプロパノール２８０ml及び塩酸（３６％）２０mlを加え５５℃で２時間撹拌した。得られた反応物を濾別し、イソプロパノールで洗浄後、減圧乾燥することにより、共重合体９５．１ｇを得た。赤外線分光分析法により3340cm-1に水酸基に由来する吸収がみられた。この樹脂のＭＦＲは１．７ｇ/１０分であり、１０−ウンデセン−１−オールの含量は1Ｈ−ＮＭＲにより２．９７モル％であった。
【０１１９】ＨＭＥＰＭ下記のようにして製造した２−ヒドロキシエチルメタクリレートグラフト・プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂：（製造法）容量３ｌのオートクレーブに、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体（前記共重合体（３））５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４０ｇとクロロベンゼン１０００ｍｌを加え、１３０℃に加熱撹拌して溶解した。この溶液に、クロロベンゼン２００ｍｌに溶解したベンゾイルパーオキサイド１．５ｇを２時間かけて滴下し、１３０℃で３時間反応を行った。反応終了後、生成物をアセトン中で析出させ、濾別、乾燥して目的物を得た。得られたポリマーの２−ヒドロキシエチルメタクリレート含有率は、１．７重量％であった。
【０１２０】＜リンオキシ酸化合物：（ｃ）成分＞ＰＡＭＯＥ：リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステルとリン酸ジ（２−エチルヘキシル）の１：１混合物ＥＰＡＭＯＥ（１）：幹ポリマーのポリエチレンに、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルおよびスチレンがグラフトしたグラフト共重合体で、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルおよびリン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルの合計含有率が１２重量％、スチレン含有率が２０重量％、数平均分子量１１，０００の物性値を有する、下記に示す含浸グラフト重合法にて得られたグラフト共重合体。
【０１２１】（含浸グラフト重合法によるＥＰＡＭＯＥ(1)の合成）容量１０リットルのオートクレーブで、数平均分子量２，５００の低分子量線状低密度ポリエチレンのペレット１０８０ｇ、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル：リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルの１：１混合物３６０ｇ、スチレン３６０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド６．５ｇ、分散剤としてリン酸カルシウム［Ｃａ3（ＰＯ4）2］２１ｇを水４リットル中に加えて懸濁させた。次いで、該懸濁液の温度を５０℃に３時間保つことによって、上記リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、スチレン、およびベンゾイルパーオキサイドを前記ポリエチレンのペレットに含浸させた。その後、８時間かけて９４℃まで徐々に温度を上昇させながら反応を行った。反応終了後、得られたペレットを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、８０℃で１２時間乾燥を行い目的のグラフト重合体を得た。
【０１２２】ＥＰＡＭＯＥ（２）：リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルおよびリン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルの合計含有率が１５重量％、数平均分子量１７，０００の高圧ラジカル重合法によって得られたエチレン・リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル・リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル共重合体。
【０１２３】ＰＡＰＴＥ：下記のようにして製造したリン酸変性ジエンポリマー水素添加物（製造法）容量１リットルのオートクレーブに、前記ジエンポリマー水素添加物（２）１００ｇ、乾燥トルエン３００ミリリットルを入れ、窒素雰囲気下で４０℃に保った。そこに、オキシ塩化リン１６．７ｇを乾燥トルエン５０ミリリットルに溶かした溶液を２０分かけて滴下し、２時間撹拌を行った。室温まで放冷した後、ピリジン２２ｇ、水１０ｇ、イソプロパノール３０ｇの混合溶液を加えさらに２時間撹拌を行った。反応終了後、生成物をメタノール中で析出させ、濾過、乾燥して目的物を得た。リン原子含量は１．５重量％であった。
【０１２４】ＰＡＮＰＥ：リン酸モノ（ノニルフェノキシエチル）エステルとリン酸ジ（ノニルフェノキシエチル）エステルの１：１混合物。
【０１２５】＜第三級アミン化合物：（ｄ）成分＞ＥＤＭＡ（１）：２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が３０重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが２ｇ／１０分の高圧ラジカル重合法により得られたエチレン・２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート共重合体。
【０１２６】ＥＤＭＡ（２）：幹ポリマーのポリエチレンに２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートおよびスチレンがグラフトしたグラフト共重合体で２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が１５重量％、スチレン含有率が２５重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが２ｇ／１０分の物性値を示す下記に示す含浸グラフト重合法にて得られたグラフト共重合体。
【０１２７】（含浸グラフト重合法によるＥＤＭＡ（２）の合成）容量１０リットルのオートクレーブで、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが１００ｇ／１０分の線状低密度ポリエチレンのペレット１０８０ｇ、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート２７０ｇ、スチレン４５０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド６．５ｇ、分散剤としてリン酸カルシウム〔Ｃａ3（ＰＯ4）2〕２１ｇを水４リットル中に加えて懸濁させた。次いで、該懸濁液の温度を５０℃に３時間保つことによって、これら２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、スチレン、ベンゾイルパーオキサイドを前記ポリエチレンのペレットに含浸させた。
【０１２８】その後、８時間かけて９４℃まで徐々に温度を上昇させながら反応を行った。反応終了後、得られたペレットを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、８０℃で１２時間減圧乾燥を行った。得られたポリマーの２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの含有量は１５重量％、スチレン含有量は２５重量％、ＭＦＲは２ｇ／１０分を示すものであった。
【０１２９】ＤＭＡＰＥＭ：幹ポリマーのプロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体樹脂に２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートがグラフトしたグラフト重合体で、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が、５．２重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが、２．２ｇ／１０分の下記に示す混練グラフト法にて得られたグラフト重合体。
【０１３０】（混練グラフト法によるＤＭＡＰＥＭの合成）プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体（前記共重合体（３）：（ｂ）成分）５Ｋｇに、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート５００ｇ、およびｔ−ブチルクミルパーオキサイド７．２ｇをドライブレンドし、温度２００℃、回転数２５０ｒｐｍ．吐出量１０Ｋｇ／ｈに設定した二軸押出し機中で溶融混練した。得られた生成物をキシレンに溶解し、メタノール中に析出させ、濾別乾燥をして目的物を得た。得られたグラフト体の２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率は、５．２重量％ＭＦＲは２．２ｇ／１０分であった。
【０１３１】低分子化合物（１）：アデカ・アーガス社製光安定剤「Ｍａｒｋ ＬＡ６２」で、その構造は下式に示す構造を有する化合物である。
【０１３２】
【化７】
【０１３３】（式中のＲ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は次式
【０１３４】
【化８】
【０１３５】または−Ｃ13Ｈ27を表すものであり、これらＲ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25のうち少なくとも１つが、Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基であり、残りが炭素数−Ｃ13Ｈ27を示すものである。）
【０１３６】＜エラストマー成分：(ｅ)成分＞ＥＰＭ(1)：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が７０、比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・共重合ゴム。
ＥＰＭ(2)：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が２４、比重が０.８６であるエチレン・プロピレン共重合ゴム。
ＥＰＤＭ：ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が４７、比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴム。
ＳＥＢＳ：数平均分子量が７０,０００、比重が０.９１であるスチレン・ブタジエンブロック共重合ゴムの水素添加物。
【０１３７】＜フィラー成分：(ｆ)成分＞タルク：比表面積が３９,０００cm2／g、および平均粒径が１.８〜２.２μmのタルク。
チタン酸カリウムウィスカー：平均直径が０.２〜０.５μm、かつ平均アスペクト比が２０以上のチタン酸カリウムウィスカー［K2O・6TiO2］。
マイカ：平均フレーク径が９０μｍのマイカ。
炭酸カルシウム：比表面積が３３，０００〜３９，０００cm2/g、平均粒径が０．１〜０．５μｍの炭酸カルシウム。
硫酸バリウム：平均粒径が０．５〜０．８μｍの硫酸バリウム。
ガラス繊維：平均直径が１２〜１４μmかつ裁断長さが６mmのガラス繊維。
【０１３８】(2)樹脂成形体の塗装上記樹脂成形体の製造によって成形した平板に、トリクロロエタン蒸気で３０秒間脱脂処理（ＴＣＥ処理）を施したものと、全く処理を施さないものにそれぞれ、エアーガンを用いて塗料を塗布した。焼き付け乾燥終了後、４８時間室温放置して、剥離強度試験を行なった。得られた樹脂組成物の曲げ弾性率を表１および表２に、成形体の塗料付着性の結果を表３および表４に示す。
【０１３９】
【表１】
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
【表３】
【０１４２】
【表４】
【０１４３】
【表５】
【０１４４】
【表６】
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
【表８】
【０１４７】上記表に示した塗装付着性データによれば、水酸基を有するポリマー（（ｂ）成分）が含まれていない組成物では、塗料付着性を全く示していない（比較例１〜４参照）。また、比較例６、７と比較して、リンオキシ酸化合物（（ｃ）成分）と第三級アミン（（ｄ）成分）を配合した系では（実施例１、２、２７、２８）、その剥離強度が非常に向上していることがわかる。
【０１４８】
【発明の効果】本発明のオレフィン系樹脂組成物は上記した特定の成分から構成されているので、該樹脂組成物から形成された成形体は、プライマー塗布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことなく、直接塗料、接着剤等を塗布および印刷インク等の印刷を施すことが可能であり、良好な塗料付着性、接着性および印刷性等が得られる。従って、オレフィン系樹脂へ直接塗装することは不可能である、との従来の常識を覆して、本発明の組成物から形成された成形体は、プライマー塗装、プラズマ処理等の表面改質処理をあらかじめ施すことなく、塗料を塗料しても良好な塗料付着性を示し、工業的に極めて有用なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜４０重量部および成分（ｃ）を０．０１〜３０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物
【請求項２】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜４０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜３０重量部および成分（ｄ）を０．０１〜２０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｄ）：第三級アミン化合物
【請求項３】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｅ）および／または成分（ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜１６０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜１２０重量部、成分（ｅ）を１〜３００重量部および／または成分（ｆ）を０．１〜１５０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｅ）：エラストマー成分（ｆ）：フィラー
【請求項４】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）および／または成分（ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜１６０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜１２０重量部、成分（ｄ）を０．０１〜８０重量部、成分（ｅ）を１〜３００重量部および成分（ｆ）を０．１〜１５０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｄ）：第三級アミン化合物成分（ｅ）：エラストマー成分（ｆ）：フィラー
【請求項１】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜４０重量部および成分（ｃ）を０．０１〜３０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物
【請求項２】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜４０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜３０重量部および成分（ｄ）を０．０１〜２０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｄ）：第三級アミン化合物
【請求項３】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｅ）および／または成分（ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜１６０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜１２０重量部、成分（ｅ）を１〜３００重量部および／または成分（ｆ）を０．１〜１５０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｅ）：エラストマー成分（ｆ）：フィラー
【請求項４】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）および／または成分（ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜１６０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜１２０重量部、成分（ｄ）を０．０１〜８０重量部、成分（ｅ）を１〜３００重量部および成分（ｆ）を０．１〜１５０重量部含有するオレフィン系樹脂組成物。
成分（ａ）：オレフィン系樹脂成分（ｂ）：水酸基を有するポリマー成分（ｃ）：リンオキシ酸化合物成分（ｄ）：第三級アミン化合物成分（ｅ）：エラストマー成分（ｆ）：フィラー
【公開番号】特開平６−４１３５８
【公開日】平成６年（１９９４）２月１５日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−１９９９８３
【出願日】平成４年（１９９２）７月２７日
【出願人】（０００００６０５７）三菱油化株式会社 (9)
【公開日】平成６年（１９９４）２月１５日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）７月２７日
【出願人】（０００００６０５７）三菱油化株式会社 (9)
[ Back to top ]