カラーフィルター画素形成用塗布液およびカラーフィルター
【課題】分散性、分散安定性、透明性および鮮明性に優れたカラーフィルター画素形成用塗布液の提供。
【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４などの有機顔料、並びに式（１）またはその類似化合物（但し、分子中にアゾ結合を２以上有するものを除く）とから合成した顔料組成物、アクリル系樹脂、高分子分散剤およびプロピレングリコールモノアセテートとで先に顔料分散液を調整し、これと被膜形成材料含む組成物とを、混合、濾過して得たカラーフィルター画素形成用塗布液。
【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４などの有機顔料、並びに式（１）またはその類似化合物（但し、分子中にアゾ結合を２以上有するものを除く）とから合成した顔料組成物、アクリル系樹脂、高分子分散剤およびプロピレングリコールモノアセテートとで先に顔料分散液を調整し、これと被膜形成材料含む組成物とを、混合、濾過して得たカラーフィルター画素形成用塗布液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物、着色組成物およびカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子有機化合物の着色剤として顔料を用いる例は多数知られていて、例えば、グラビア印刷インキなどの各種印刷インキ、サイジングカラー、バインダーカラー、コーティング剤、各種塗料、電子写真用乾式トナーまたは湿式トナー、熱転写記録用インキ、筆記具用インキなどが挙げられる（例えば、特許文献１および２）。
【０００３】
しかし、カラーフィルターの画素形成用塗布液やインクジェットインクに求められる高い透明性や色の鮮明性などの特性を十分に満足させる顔料着色剤は知られていない。これらの用途に用いられる顔料の１次粒子径を数十乃至数百ｎｍレベルに微細化させ、透明性や鮮明性を向上させようとすると、微細化により顔料粒子自体の再凝集力が強まり、顔料の分散性および分散安定性が悪くなる。そこで、分散剤などを使用した例（例えば、特許文献３〜５）も知られているが、上記用途で求められる特性を得るには未だ不十分である。そのため上記従来技術で調製された顔料着色剤では、現状において分散性、分散安定性、透明性および鮮明性などの全てを十分には満足させることができていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２０７３１号公報
【特許文献２】特開平８−２７３９１号公報
【特許文献３】特開平９−１２２４７０号公報
【特許文献４】特開平９−１３７０７５号公報
【特許文献５】特開２００３−６６２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明の目的は、分散性、分散安定性、透明性および鮮明性などに十分に優れた顔料組成物、該顔料組成物を含む着色組成物およびカラーフィルターを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、有機顔料と、下記一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種とを含むことを特徴とする顔料組成物を提供する。
【０００７】
【０００８】
【０００９】
【００１０】
（式中、Ｘは、それぞれ独立して水素原子、または１個または複数個の任意の置換基を表し、Ｑは、水素原子、または１個または複数個の任意の置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｒは、水素原子、または１個または複数個の任意の置換基を有してもよい芳香環を表す。但し、一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物は、それぞれ、少なくとも１個のＣＯＯＭまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは、水素原子、金属原子、アンモニウム基、有機アミン基または４級アンモニウム基を表す。）で表される置換基を有する。）
【００１１】
上記本発明の顔料組成物においては、有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる少なくとも１種であること；有機顔料の１次粒子径が、１００ｎｍ以下であること；有機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物の少なくとも１種（以下「本発明の酸基導入色素」という場合がある）を０．１〜３０質量部の配合割合で含むことが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、前記本発明の顔料組成物と被膜形成材料とを含むことを特徴とする着色組成物を提供する。該着色組成物は、カラーフィルター画素形成用塗布液用またはインクジェットインク用として特に有用である。また、本発明は、上記カラーフィルター画素形成用塗布液を用いて画素が形成されていることを特徴とするカラーフィルターを提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、分散性、分散安定性、透明性および鮮明性などに十分に優れた顔料組成物、該顔料組成物を含む着色組成物およびカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で使用する前記本発明の酸基導入色素は、ジアゾ成分として下記一般式（４）、（５）または（６）で表される化合物のジアゾニウム塩を、下記一般式（７）で表される化合物をカップラー成分として用いて、公知のカップリング方法で得ることができるが、その製造方法は特に限定されない。但し、上記のカップリング反応に際しては、得られる一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物が、それぞれ、少なくとも１個のＣＯＯＭ基またはＳＯ3Ｍ基を有するように、一般式（４）、（５）、（６）、（７）で表される化合物を選択して使用することが必要である。
【００１５】
（式中、Ｘは前記と同意義を有する。）
上記一般式（４）〜（６）で表される化合物としては、例えば、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸、３−アミノ−６−クロロベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、２−アミノ−４−ニトロトルエン、２−アミノナフタレンスルホン酸、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸、α−アミノアントラキノン、アニリン、４−アミノ−３−ニトロトルエン、４−アミノ−３−メトキシニトロベンゼンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
（式中、ＱおよびＲは前記と同意義を有する。）
上記一般式（７）で表される化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン、２−ヒドロキシ−３−（２−メチルフェニルカルバモイル）ナフタレン、２−ヒドロキシ−３−（４−クロロフェニルカルバモイル）ナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニライド−４’−スルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
前記一般式（１）〜（７）において、カルボン酸基およびスルホン酸基以外の任意の置換基としては、例えば、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン基などの置換基が挙げられるが、これらに限られない。また、カルボン酸基およびスルホン酸基と塩を形成する金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｎｉなどの多価金属が挙げられるが、これらに限られない。また、カルボン酸基およびスルホン酸基と塩を形成する有機アミンとしては、例えば、（モノ、ジまたはトリ）アルキルアミン、置換または未置換のアルキルアミンなどが挙げられるが、これらに限られない。また、芳香環としてベンゼン環やナフタレン環が挙げられる。上記本発明の酸基導入色素における酸基としては、スルホン酸基またはその塩の基が特に好ましく、スルホン酸基の数は、１分子当たり１個が好ましい。
【００１８】
本発明において使用される有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料などが挙げられるが、これらに限られない。
【００１９】
これらの有機顔料の中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２０】
また、本発明で用いられる有機顔料は、１次粒子径が１００ｎｍ以下であるか、微粒化処理により１次粒子径を１００ｎｍ以下にした有機顔料を用いることが、得られる着色物の透明性や鮮明性の向上という観点から好ましい。顔料の微粒化処理法としては、例えば、食塩の存在下でミル摩砕を行うソルトミリング法など（例えば、特開２００１−２２０５２０公報および特開２００１−２６４５２８公報）が挙げられるが、これらに限られない。
【００２１】
本発明の顔料組成物は、前記有機顔料と前記本発明の酸基導入色素とを従来公知の方法（例えば、特開２００１−２７１００４公報および特開２００４−９１４９７公報）により混合して製造することができ、例えば、前記有機顔料と前記本発明の酸基導入色素との粉末同士を混合する方法、水や溶解力のある有機溶媒に分散させた前記有機顔料と前記本発明の酸基導入色素とのサスペンジョン同士を混合する方法、有機顔料の製造工程中の任意の工程に前記本発明の酸基導入色素を加える方法などが挙げられるが、製造方法は特に限定されない。上記顔料製造工程中の任意の工程としては、例えば、ソルトミリングが挙げられるが、これに限られない。前記本発明の酸基導入色素を加える際の状態としては、粉末、ペースト、サスペンジョンの形態が挙げられるが、これに限られない。
【００２２】
また、本発明の顔料組成物の配合割合は、有機顔料１００質量部に対して前記本発明の酸基導入色素が、０．１〜３０質量部の割合が好ましく、さらに好ましくは１〜２０質量部の割合である。前記本発明の酸基導入色素の配合割合が少なすぎると、目的とする効果が十分に得られにくくなる。また、前記の配合割合が多すぎても、それに比例した効果は得られず、顔料組成物およびそれを用いた着色組成物の諸物性を低下させ、本来の色相を大きく変化させてしまう要因になる。
【００２３】
本発明において前記本発明の酸基導入色素が有機顔料に対して有用な働きをする理由としては以下の機構が考えられる。本発明に用いる前記本発明の酸基導入色素は分子骨格に芳香環を含有しているため、芳香環骨格を有する有機顔料表面にπ電子の相互作用により効果的に吸着すると考えられる。さらに、前記本発明の酸基導入色素の分子量が小さいことから、お互いの立体障害を抑えてより効率的に吸着できると考えられる。このとき前記本発明の酸基導入色素のスルホン酸基またはカルボン酸基などの極性基は、吸着した有機顔料表面に出て顔料表面の負の表面電位が増大し、静電気的反発力により初期の顔料分散性および経時の分散安定性が増大するためと考えられる。
【００２４】
前記本発明の酸基導入色素は、従来公知の分散剤、例えば、ロジン、高分子系分散剤、界面活性剤または極性基を導入した顔料誘導体などと併用することもできる。ロジンとしては、例えば、ロジン誘導体、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性フマル樹脂などが挙げられるが、これらに限られない。高分子系分散剤としては、例えば、市販されているＢＹＫ社のディスパビック１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１８２、１８４、アビシア社のソルスパース２２０００、２４０００、２８０００、楠本化成社のディスパロンＤＡ−２３４、３２５、３７５、７２５などが挙げられるが、これらに限られない。顔料誘導体としては、例えば、市販されているアビシア社のソルスパース５０００、２２００などが挙げられるが、これらに限られない。
【００２５】
本発明の顔料組成物は、例えば、各種印刷インキ、サイジングカラー、バインダーカラーやコーティング剤、各種塗料、電子写真用乾式トナーまたは湿式トナー、熱転写記録用インキ、筆記具用インキ、カラーフィルター画素形成用塗布液、インクジェットインクなどの着色剤として利用できる。それらの中でも特に分散性、分散安定性、透明性および鮮明性の要求レベルが高いカラーフィルター画素形成用塗布液やインクジェットインク用に有用である。
【００２６】
一般に、カラーフィルター画素形成用塗布液は、顔料に、例えば、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性アクリル系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂など、或いは不飽和ポリエステル系樹脂などの感光性樹脂ワニス、またはこれらにさらに反応希釈剤としてモノマーまたはオリゴマーが加えられたワニス、光開始剤（必要に応じて増感剤とともに）、溶剤などを加えた後、高分散させて製造される。その際、上記顔料として本発明の顔料組成物を用いることで、分散性、分散安定性、透明性および鮮明性に優れたカラーフィルター画素形成用塗布液が得られる。
【００２７】
上記モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられるが、これらに限られない。上記光開始剤としては、例えば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、トリアジン系、カルバゾール系、イミダゾール系などが挙げられるが、これらに限られない。上記増感剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、キノン系、アンスラキノン系、イソフタロフェノン系、エステル系、ベンジル系、ベンゾフェノン系などが挙げられるが、これらに限られない。溶剤としては、例えば、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、エーテル、ケトン、乳酸アルキルエステル、エステル、芳香族炭化水素、アミドなどが挙げられるが、これらに限られない。
【００２８】
一般に、インクジェットインクは、顔料に、例えば、水、水溶性樹脂や界面活性剤および水溶性溶剤などを加えて構成され、さらに保存性、吐出安定性などを向上させる目的で、表面張力調整剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、消泡剤、防黴剤などを加えた後、高分散させて製造される。その際、上記顔料として本発明の顔料組成物を用いることで、分散性、分散安定性および透明性や鮮明性に優れたインクジェットインクが得られる。
【００２９】
上記水溶性樹脂としては、例えば、アクリル系、アクリル−スチレン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系樹脂などが挙げられるが、これらに限られない。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン系、非イオン系、両性系、カチオン系などの界面活性剤などが挙げられるが、これらに限られない。上記水溶性溶剤としては、例えば、アルコール、多価アルコール、多価アルコールエーテル、アミン、複素環、スルホキシド、スルホン、アセトニトリルなどが挙げられるが、これらに限られない。
【実施例】
【００３０】
次に、合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、文中「部」とあるのは質量基準である。
【００３１】
酸基導入色素の合成例
ジアゾ成分として２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸２０．５部と、カップラー成分として２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン２７．０部とを公知の方法により反応させて下記表１に記載の酸基導入色素Ａを４５．０部得た。
【００３２】
ジアゾ成分およびカップラー成分を変えた他は酸基導入色素Ａの合成例に従って同様に反応させて下記表１の酸基導入色素Ｂ〜酸基導入色素Ｊを得た。
【００３３】
以上の合成結果の一覧を表１に示した。
【００３４】
［顔料組成物の実施例］
実施例１
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の顔料２０部を含む水性サスペンジョンに、酸基導入色素Ａの３部を含む水性サスペンジョンを加えた。混合液を３０分間攪拌した後、混合液をろ過、水洗し、取り出した顔料ペーストを一昼夜乾燥させ、粉砕し、目的の顔料組成物２１部を得た。
【００３５】
実施例２
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｂを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
実施例３
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｃを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
【００３６】
実施例４
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｄを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
実施例５
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｅを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
【００３７】
実施例６
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｆを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
実施例７
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｇを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
【００３８】
実施例８
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｈを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
比較例１
実施例１で使用した酸基導入色素Ａは添加せずに同様の操作を行い未処理顔料を得た。
【００３９】
実施例９
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料３５部を含む水性サスペンジョンに、酸基導入色素Ｈの３．５部を含む水性サスペンジョンを加えた。混合液を３０分間攪拌した後、混合液をろ過、水洗し、取り出した顔料ペーストを一昼夜乾燥させ、粉砕し、目的の顔料組成物３６部を得た。
【００４０】
実施例１０
実施例９の酸基導入色素Ｈの代わりに酸基導入色素Ｉを用いて、実施例９と同様の方法で行った。
実施例１１
実施例９の酸基導入色素Ｈの代わりに酸基導入色素Ｊを用いて、実施例９と同様の方法で行った。
比較例２
実施例９で使用した酸基導入色素Ｈは添加せずに同様の操作を行い未処理顔料を得た。
【００４１】
［カラーフィルター画素形成用塗布液の調製、試験および評価］
実施例１〜１１で調製した顔料組成物、および比較例１、２で調製した未処理顔料を用い、以下のようにしてカラーフィルター画素形成用塗布液を調製し、粘度、保存安定性および明彩度性の試験を行った。
【００４２】
［カラーフィルター画素形成用塗布液の調製］
実施例１２
２５０ｍｌガラスビンにジルコニアビーズ１８０部を入れた後、実施例１で調製した顔料組成物、アクリル系樹脂、高分子系分散剤、およびプロピレングリコールモノアセテート（ＰＧＭ−Ａｃ）を加え、プレミキシングで簡単に混ぜた後、ペイントコンディショナーを用いて３時間分散させて分散液１００．０部を得た。その後、２５０ｍｌガラスビンに先ほど得られた分散液、アクリル系樹脂、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２，４−ジエチルチオキサントン、およびＰＧＭ−Ａｃを加え、十分攪拌した後、メンブレンフィルターで濾過を行いカラーフィルター画素形成用塗布液１５０．０部を得た（詳細の配合は下記表を参照）。
【００４３】
【００４４】
【００４５】
実施例１３
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例２で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１４
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例３で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１５
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例４で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
【００４６】
実施例１６
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例５で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１７
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例６で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１８
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例７で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
【００４７】
実施例１９
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例８で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
比較例３
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに比較例１で調製した未処理顔料を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
【００４８】
実施例２０
２５０ｍｌガラスビンにジルコニアビーズ２００部を入れた後、実施例９で調製した顔料組成物、アクリル系樹脂、高分子系分散剤、およびＰＧＭ−Ａｃを加えプレミキシングで簡単に混ぜた後、ペイントコンディショナーを用いて３時間分散させて分散液１００．０部を得た。その後、２５０ｍｌガラスビンに先ほど得られた分散液、アクリル系樹脂、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２，４−ジエチルチオキサントン、およびＰＧＭ−Ａｃを加え十分攪拌した後、メンブレンフィルターで濾過を行い、カラーフィルター画素形成用塗布液を１５０．０部得た（詳細の配合は下記表を参照）。
【００４９】
【００５０】
【００５１】
実施例２１
実施例９で調製した顔料組成物の代わりに実施例１０で調製した顔料組成物を用いて、実施例２０と同様の方法で行った。
実施例２２
実施例９で調製した顔料組成物の代わりに実施例１１で調製した顔料組成物を用いて、実施例２０と同様の方法で行った。
比較例４
実施例９で調製した顔料組成物の代わりに比較例２で調製した未処理顔料を用いて、実施例２０と同様の方法で行った。
【００５２】
［カラーフィルター画素形成用塗布液の試験および評価］
＜粘度および保存安定性＞
実施例１２〜２２および比較例３、４で得られたカラーフィルター画素形成用塗布液を２５℃中にて一時間静置した。その後、Ｂ型粘度計（（株）トキメック製、商品名：ＢＬ型、３０ｒｐｍ値）を用いて粘度を測定し、この測定値を初期粘度とした。次に、初期粘度を測定後、その試料を２５℃中にて１週間保持した後、初期粘度の測定と同様にして経時粘度を測定し、保存安定性の判定として、保存安定性に全く問題ないレベルを◎、使用可能なレベルを○、増粘のため使用にやや難があるレベルを△、著しい増粘のため使用不可能なレベルを×の四段階の評価とした。
【００５３】
＜明彩度性＞
実施例１２〜２２および比較例３、４で得られたカラーフィルター画素形成用塗布液をスピンコータ（ＡＢＬＥ社製）にセットしたガラス板上の中心に適量滴下させ、ガラス板上にカラーフィルター画素形成用塗布液をコーティングした。その後でプレベイクを行った。作成したガラスを分光色彩計（ミノルタ（株）製、商品名：ＣＭ−３６００ｄ（型））を用いて標準光源Ｃ、縦視野角２度で色度を測定し、ＣＩＥ標準表色系の（Ｙ、ｘ、ｙ）を求めてコントラストを測定した。比較例３および４の数値をそれぞれ１００％として実施例の数値を換算し、コントラストを算出した。
【００５４】
以上の試験結果を表２および表３に示した。
【００５５】
【００５６】
表２および表３にて本発明の酸基導入色素を添加したものと添加していないものの評価結果を表しているが、本発明の酸基導入色素を用いたカラーフィルター画素形成用塗布液は、本発明の酸基導入色素を用いないカラーフィルター画素形成用塗布液に比べ、初期粘度が下がっていた。また、経時の粘度変化も殆ど見られず、保存安定性に優れていた。さらにコントラストの値では比較例３のコントラストに対して１０〜３０％程度上昇し、比較例４のコントラストに対しては２０％程度上昇していた。
【００５７】
［顔料組成物の実施例］
実施例２３
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の顔料３０部を含む水性サスペンジョンに、酸基導入色素Ａ １．５部を含む水性サスペンジョンを加えた。混合液を１５分間攪拌した後、混合液をろ過、水洗し、取り出した顔料ペーストを一昼夜乾燥させ、粉砕し、目的の顔料組成物２７部を得た。
比較例５
実施例２３で使用した酸基導入色素Ａは添加せずに同様の操作を行い未処理顔料を得た。
【００５８】
［インクジェットインクの調製、試験および評価］
実施例２３で調製した顔料組成物、および比較例５で調製した未処理顔料を用い、以下のようにしてインクジェットインクを調製し、分散粒径、粘度、保存安定性、明彩度性の試験を行った。
【００５９】
［インクジェットインクの調製］
実施例２４
２５０ｍｌガラスビンにジルコニアビーズ１２０部を入れた後、実施例２３で調製した顔料組成物、水溶性スチレンアクリル系樹脂およびイオン交換水を加えプレミキシングで簡単に混ぜた後、ペイントコンディショナーを用いて５時間分散させて分散液６０．０部を得た。その後、２５０ｍｌガラスビンに先ほど得られた分散液、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、サーフィノール、イオン交換水、メタノールおよび１０％グリセリル化キトサン（脱アセチル化度８０％、グリセリル置換度１．１）水溶液を加え、十分攪拌した後、ポアサイズ５ミクロンのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェットインク１００．０部を得た（詳細の配合は下記表を参照）。
【００６０】
【００６１】
【００６２】
比較例６
実施例２３で調製した顔料組成物の代わりに比較例５で調製した未処理顔料を用いて、実施例２４と同様の方法で行った。
【００６３】
［インクジェットインクの試験および評価］
＜分散粒径および粒径安定性＞
実施例２４および比較例６で得られたインクジェットインクを２５℃中にて一時間静置した。その後、レーザー散乱方式粒度分布計（ベックマンコールター社製、商品名：N5 Submicron Particle Size Analyzer）を用いてインクジェットインク中の顔料の平均粒径を測定し、この値を初期粒径とした。次にこのインクジェットインクを５０℃中にて１０日間保持した後、初期粒径の測定と同様にしてインク中の顔料の平均粒径を測定し、この値を経時粒径とした。粒径安定性の判定として、初期粒径（φ１）と経時粒径（φ２）の比（φ２／φ１）が１．５以下のものを○、１．５を超えるものを×と評価した。
【００６４】
＜粘度および保存安定性＞
実施例２４および比較例６で得られたインクジェットインクを２５℃中にて一時間静置した。その後、Ｅ型粘度計（（株）東京産業製、商品名：ＲＥ８０型、５０ｒｐｍ値）を用いて粘度を測定し、この測定値を初期粘度とした。次に、初期粘度を測定後、その試料を５０℃中にて１０日間保持した後、初期粘度の測定と同様にして粘度を測定し、経時粘度を測定し、保存安定性の判定として、初期粘度（η１）と経時粘度（η２）の比（η２／η１）が２．０以下のものを○、２．０を超えるものを×と評価した。
【００６５】
＜色相および透明性＞
作成したインクジェットインクを隠蔽力試験紙（日本テストパネル工業（株））に、バーコーター規格６番で展色を行い、グロスメータ（ＢＹＫ社 ヘイズ・グロスメータ）にて６０度のグロスを測定した。また、透明性はインクジェットインクを市販インクジェット用ＯＨＰフィルムにバーコーター規格６番で展色を行い目視にて透明性評価を行った。評価は良好：○、半透明：△、透明性なし：×とした。
【００６６】
以上の試験結果を表４、５に示した。
【００６７】
【００６８】
本発明の酸基導入色素を用いたインクジェットインクは、小さな初期粒径と経時変化の殆どない優れた経時粒径安定性を示した。流動性においても低い初期粘度と優れた経時粘度安定性を示している。また、従来品と比較して透明性に優れ、高いグロスを有していた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明により、分散性、分散安定性および透明性や鮮明性に優れた着色組成物およびそれに用いられる顔料組成物を提供することができた。本発明の顔料組成物およびそれを用いた着色組成物は、例えば、各種印刷インキ、サイジングカラー、バインダーカラーやコーティング剤、各種塗料、電子写真用乾式トナーまたは湿式トナー、熱転写記録用インキ、筆記具用インキ、カラーフィルター画素形成用塗布液用、インクジェットインク用などに利用することができる。それらの中でも特に分散性、分散安定性および透明性や鮮明性の要求レベルが高いカラーフィルター画素形成用塗布液用やインクジェットインク用に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物、着色組成物およびカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子有機化合物の着色剤として顔料を用いる例は多数知られていて、例えば、グラビア印刷インキなどの各種印刷インキ、サイジングカラー、バインダーカラー、コーティング剤、各種塗料、電子写真用乾式トナーまたは湿式トナー、熱転写記録用インキ、筆記具用インキなどが挙げられる（例えば、特許文献１および２）。
【０００３】
しかし、カラーフィルターの画素形成用塗布液やインクジェットインクに求められる高い透明性や色の鮮明性などの特性を十分に満足させる顔料着色剤は知られていない。これらの用途に用いられる顔料の１次粒子径を数十乃至数百ｎｍレベルに微細化させ、透明性や鮮明性を向上させようとすると、微細化により顔料粒子自体の再凝集力が強まり、顔料の分散性および分散安定性が悪くなる。そこで、分散剤などを使用した例（例えば、特許文献３〜５）も知られているが、上記用途で求められる特性を得るには未だ不十分である。そのため上記従来技術で調製された顔料着色剤では、現状において分散性、分散安定性、透明性および鮮明性などの全てを十分には満足させることができていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２０７３１号公報
【特許文献２】特開平８−２７３９１号公報
【特許文献３】特開平９−１２２４７０号公報
【特許文献４】特開平９−１３７０７５号公報
【特許文献５】特開２００３−６６２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明の目的は、分散性、分散安定性、透明性および鮮明性などに十分に優れた顔料組成物、該顔料組成物を含む着色組成物およびカラーフィルターを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、有機顔料と、下記一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種とを含むことを特徴とする顔料組成物を提供する。
【０００７】
【０００８】
【０００９】
【００１０】
（式中、Ｘは、それぞれ独立して水素原子、または１個または複数個の任意の置換基を表し、Ｑは、水素原子、または１個または複数個の任意の置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｒは、水素原子、または１個または複数個の任意の置換基を有してもよい芳香環を表す。但し、一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物は、それぞれ、少なくとも１個のＣＯＯＭまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは、水素原子、金属原子、アンモニウム基、有機アミン基または４級アンモニウム基を表す。）で表される置換基を有する。）
【００１１】
上記本発明の顔料組成物においては、有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる少なくとも１種であること；有機顔料の１次粒子径が、１００ｎｍ以下であること；有機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物の少なくとも１種（以下「本発明の酸基導入色素」という場合がある）を０．１〜３０質量部の配合割合で含むことが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、前記本発明の顔料組成物と被膜形成材料とを含むことを特徴とする着色組成物を提供する。該着色組成物は、カラーフィルター画素形成用塗布液用またはインクジェットインク用として特に有用である。また、本発明は、上記カラーフィルター画素形成用塗布液を用いて画素が形成されていることを特徴とするカラーフィルターを提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、分散性、分散安定性、透明性および鮮明性などに十分に優れた顔料組成物、該顔料組成物を含む着色組成物およびカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で使用する前記本発明の酸基導入色素は、ジアゾ成分として下記一般式（４）、（５）または（６）で表される化合物のジアゾニウム塩を、下記一般式（７）で表される化合物をカップラー成分として用いて、公知のカップリング方法で得ることができるが、その製造方法は特に限定されない。但し、上記のカップリング反応に際しては、得られる一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物が、それぞれ、少なくとも１個のＣＯＯＭ基またはＳＯ3Ｍ基を有するように、一般式（４）、（５）、（６）、（７）で表される化合物を選択して使用することが必要である。
【００１５】
（式中、Ｘは前記と同意義を有する。）
上記一般式（４）〜（６）で表される化合物としては、例えば、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸、３−アミノ−６−クロロベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、２−アミノ−４−ニトロトルエン、２−アミノナフタレンスルホン酸、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸、α−アミノアントラキノン、アニリン、４−アミノ−３−ニトロトルエン、４−アミノ−３−メトキシニトロベンゼンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
（式中、ＱおよびＲは前記と同意義を有する。）
上記一般式（７）で表される化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン、２−ヒドロキシ−３−（２−メチルフェニルカルバモイル）ナフタレン、２−ヒドロキシ−３−（４−クロロフェニルカルバモイル）ナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニライド−４’−スルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
前記一般式（１）〜（７）において、カルボン酸基およびスルホン酸基以外の任意の置換基としては、例えば、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン基などの置換基が挙げられるが、これらに限られない。また、カルボン酸基およびスルホン酸基と塩を形成する金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｎｉなどの多価金属が挙げられるが、これらに限られない。また、カルボン酸基およびスルホン酸基と塩を形成する有機アミンとしては、例えば、（モノ、ジまたはトリ）アルキルアミン、置換または未置換のアルキルアミンなどが挙げられるが、これらに限られない。また、芳香環としてベンゼン環やナフタレン環が挙げられる。上記本発明の酸基導入色素における酸基としては、スルホン酸基またはその塩の基が特に好ましく、スルホン酸基の数は、１分子当たり１個が好ましい。
【００１８】
本発明において使用される有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料などが挙げられるが、これらに限られない。
【００１９】
これらの有機顔料の中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２０】
また、本発明で用いられる有機顔料は、１次粒子径が１００ｎｍ以下であるか、微粒化処理により１次粒子径を１００ｎｍ以下にした有機顔料を用いることが、得られる着色物の透明性や鮮明性の向上という観点から好ましい。顔料の微粒化処理法としては、例えば、食塩の存在下でミル摩砕を行うソルトミリング法など（例えば、特開２００１−２２０５２０公報および特開２００１−２６４５２８公報）が挙げられるが、これらに限られない。
【００２１】
本発明の顔料組成物は、前記有機顔料と前記本発明の酸基導入色素とを従来公知の方法（例えば、特開２００１−２７１００４公報および特開２００４−９１４９７公報）により混合して製造することができ、例えば、前記有機顔料と前記本発明の酸基導入色素との粉末同士を混合する方法、水や溶解力のある有機溶媒に分散させた前記有機顔料と前記本発明の酸基導入色素とのサスペンジョン同士を混合する方法、有機顔料の製造工程中の任意の工程に前記本発明の酸基導入色素を加える方法などが挙げられるが、製造方法は特に限定されない。上記顔料製造工程中の任意の工程としては、例えば、ソルトミリングが挙げられるが、これに限られない。前記本発明の酸基導入色素を加える際の状態としては、粉末、ペースト、サスペンジョンの形態が挙げられるが、これに限られない。
【００２２】
また、本発明の顔料組成物の配合割合は、有機顔料１００質量部に対して前記本発明の酸基導入色素が、０．１〜３０質量部の割合が好ましく、さらに好ましくは１〜２０質量部の割合である。前記本発明の酸基導入色素の配合割合が少なすぎると、目的とする効果が十分に得られにくくなる。また、前記の配合割合が多すぎても、それに比例した効果は得られず、顔料組成物およびそれを用いた着色組成物の諸物性を低下させ、本来の色相を大きく変化させてしまう要因になる。
【００２３】
本発明において前記本発明の酸基導入色素が有機顔料に対して有用な働きをする理由としては以下の機構が考えられる。本発明に用いる前記本発明の酸基導入色素は分子骨格に芳香環を含有しているため、芳香環骨格を有する有機顔料表面にπ電子の相互作用により効果的に吸着すると考えられる。さらに、前記本発明の酸基導入色素の分子量が小さいことから、お互いの立体障害を抑えてより効率的に吸着できると考えられる。このとき前記本発明の酸基導入色素のスルホン酸基またはカルボン酸基などの極性基は、吸着した有機顔料表面に出て顔料表面の負の表面電位が増大し、静電気的反発力により初期の顔料分散性および経時の分散安定性が増大するためと考えられる。
【００２４】
前記本発明の酸基導入色素は、従来公知の分散剤、例えば、ロジン、高分子系分散剤、界面活性剤または極性基を導入した顔料誘導体などと併用することもできる。ロジンとしては、例えば、ロジン誘導体、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性フマル樹脂などが挙げられるが、これらに限られない。高分子系分散剤としては、例えば、市販されているＢＹＫ社のディスパビック１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１８２、１８４、アビシア社のソルスパース２２０００、２４０００、２８０００、楠本化成社のディスパロンＤＡ−２３４、３２５、３７５、７２５などが挙げられるが、これらに限られない。顔料誘導体としては、例えば、市販されているアビシア社のソルスパース５０００、２２００などが挙げられるが、これらに限られない。
【００２５】
本発明の顔料組成物は、例えば、各種印刷インキ、サイジングカラー、バインダーカラーやコーティング剤、各種塗料、電子写真用乾式トナーまたは湿式トナー、熱転写記録用インキ、筆記具用インキ、カラーフィルター画素形成用塗布液、インクジェットインクなどの着色剤として利用できる。それらの中でも特に分散性、分散安定性、透明性および鮮明性の要求レベルが高いカラーフィルター画素形成用塗布液やインクジェットインク用に有用である。
【００２６】
一般に、カラーフィルター画素形成用塗布液は、顔料に、例えば、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性アクリル系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂など、或いは不飽和ポリエステル系樹脂などの感光性樹脂ワニス、またはこれらにさらに反応希釈剤としてモノマーまたはオリゴマーが加えられたワニス、光開始剤（必要に応じて増感剤とともに）、溶剤などを加えた後、高分散させて製造される。その際、上記顔料として本発明の顔料組成物を用いることで、分散性、分散安定性、透明性および鮮明性に優れたカラーフィルター画素形成用塗布液が得られる。
【００２７】
上記モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられるが、これらに限られない。上記光開始剤としては、例えば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、トリアジン系、カルバゾール系、イミダゾール系などが挙げられるが、これらに限られない。上記増感剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、キノン系、アンスラキノン系、イソフタロフェノン系、エステル系、ベンジル系、ベンゾフェノン系などが挙げられるが、これらに限られない。溶剤としては、例えば、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、エーテル、ケトン、乳酸アルキルエステル、エステル、芳香族炭化水素、アミドなどが挙げられるが、これらに限られない。
【００２８】
一般に、インクジェットインクは、顔料に、例えば、水、水溶性樹脂や界面活性剤および水溶性溶剤などを加えて構成され、さらに保存性、吐出安定性などを向上させる目的で、表面張力調整剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、消泡剤、防黴剤などを加えた後、高分散させて製造される。その際、上記顔料として本発明の顔料組成物を用いることで、分散性、分散安定性および透明性や鮮明性に優れたインクジェットインクが得られる。
【００２９】
上記水溶性樹脂としては、例えば、アクリル系、アクリル−スチレン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系樹脂などが挙げられるが、これらに限られない。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン系、非イオン系、両性系、カチオン系などの界面活性剤などが挙げられるが、これらに限られない。上記水溶性溶剤としては、例えば、アルコール、多価アルコール、多価アルコールエーテル、アミン、複素環、スルホキシド、スルホン、アセトニトリルなどが挙げられるが、これらに限られない。
【実施例】
【００３０】
次に、合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、文中「部」とあるのは質量基準である。
【００３１】
酸基導入色素の合成例
ジアゾ成分として２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸２０．５部と、カップラー成分として２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン２７．０部とを公知の方法により反応させて下記表１に記載の酸基導入色素Ａを４５．０部得た。
【００３２】
ジアゾ成分およびカップラー成分を変えた他は酸基導入色素Ａの合成例に従って同様に反応させて下記表１の酸基導入色素Ｂ〜酸基導入色素Ｊを得た。
【００３３】
以上の合成結果の一覧を表１に示した。
【００３４】
［顔料組成物の実施例］
実施例１
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の顔料２０部を含む水性サスペンジョンに、酸基導入色素Ａの３部を含む水性サスペンジョンを加えた。混合液を３０分間攪拌した後、混合液をろ過、水洗し、取り出した顔料ペーストを一昼夜乾燥させ、粉砕し、目的の顔料組成物２１部を得た。
【００３５】
実施例２
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｂを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
実施例３
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｃを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
【００３６】
実施例４
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｄを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
実施例５
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｅを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
【００３７】
実施例６
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｆを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
実施例７
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｇを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
【００３８】
実施例８
実施例１の酸基導入色素Ａの代わりに酸基導入色素Ｈを用いて、実施例１と同様の方法で行った。
比較例１
実施例１で使用した酸基導入色素Ａは添加せずに同様の操作を行い未処理顔料を得た。
【００３９】
実施例９
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料３５部を含む水性サスペンジョンに、酸基導入色素Ｈの３．５部を含む水性サスペンジョンを加えた。混合液を３０分間攪拌した後、混合液をろ過、水洗し、取り出した顔料ペーストを一昼夜乾燥させ、粉砕し、目的の顔料組成物３６部を得た。
【００４０】
実施例１０
実施例９の酸基導入色素Ｈの代わりに酸基導入色素Ｉを用いて、実施例９と同様の方法で行った。
実施例１１
実施例９の酸基導入色素Ｈの代わりに酸基導入色素Ｊを用いて、実施例９と同様の方法で行った。
比較例２
実施例９で使用した酸基導入色素Ｈは添加せずに同様の操作を行い未処理顔料を得た。
【００４１】
［カラーフィルター画素形成用塗布液の調製、試験および評価］
実施例１〜１１で調製した顔料組成物、および比較例１、２で調製した未処理顔料を用い、以下のようにしてカラーフィルター画素形成用塗布液を調製し、粘度、保存安定性および明彩度性の試験を行った。
【００４２】
［カラーフィルター画素形成用塗布液の調製］
実施例１２
２５０ｍｌガラスビンにジルコニアビーズ１８０部を入れた後、実施例１で調製した顔料組成物、アクリル系樹脂、高分子系分散剤、およびプロピレングリコールモノアセテート（ＰＧＭ−Ａｃ）を加え、プレミキシングで簡単に混ぜた後、ペイントコンディショナーを用いて３時間分散させて分散液１００．０部を得た。その後、２５０ｍｌガラスビンに先ほど得られた分散液、アクリル系樹脂、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２，４−ジエチルチオキサントン、およびＰＧＭ−Ａｃを加え、十分攪拌した後、メンブレンフィルターで濾過を行いカラーフィルター画素形成用塗布液１５０．０部を得た（詳細の配合は下記表を参照）。
【００４３】
【００４４】
【００４５】
実施例１３
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例２で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１４
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例３で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１５
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例４で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
【００４６】
実施例１６
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例５で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１７
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例６で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
実施例１８
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例７で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
【００４７】
実施例１９
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに実施例８で調製した顔料組成物を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
比較例３
実施例１で調製した顔料組成物の代わりに比較例１で調製した未処理顔料を用いて、実施例１２と同様の方法で行った。
【００４８】
実施例２０
２５０ｍｌガラスビンにジルコニアビーズ２００部を入れた後、実施例９で調製した顔料組成物、アクリル系樹脂、高分子系分散剤、およびＰＧＭ−Ａｃを加えプレミキシングで簡単に混ぜた後、ペイントコンディショナーを用いて３時間分散させて分散液１００．０部を得た。その後、２５０ｍｌガラスビンに先ほど得られた分散液、アクリル系樹脂、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２，４−ジエチルチオキサントン、およびＰＧＭ−Ａｃを加え十分攪拌した後、メンブレンフィルターで濾過を行い、カラーフィルター画素形成用塗布液を１５０．０部得た（詳細の配合は下記表を参照）。
【００４９】
【００５０】
【００５１】
実施例２１
実施例９で調製した顔料組成物の代わりに実施例１０で調製した顔料組成物を用いて、実施例２０と同様の方法で行った。
実施例２２
実施例９で調製した顔料組成物の代わりに実施例１１で調製した顔料組成物を用いて、実施例２０と同様の方法で行った。
比較例４
実施例９で調製した顔料組成物の代わりに比較例２で調製した未処理顔料を用いて、実施例２０と同様の方法で行った。
【００５２】
［カラーフィルター画素形成用塗布液の試験および評価］
＜粘度および保存安定性＞
実施例１２〜２２および比較例３、４で得られたカラーフィルター画素形成用塗布液を２５℃中にて一時間静置した。その後、Ｂ型粘度計（（株）トキメック製、商品名：ＢＬ型、３０ｒｐｍ値）を用いて粘度を測定し、この測定値を初期粘度とした。次に、初期粘度を測定後、その試料を２５℃中にて１週間保持した後、初期粘度の測定と同様にして経時粘度を測定し、保存安定性の判定として、保存安定性に全く問題ないレベルを◎、使用可能なレベルを○、増粘のため使用にやや難があるレベルを△、著しい増粘のため使用不可能なレベルを×の四段階の評価とした。
【００５３】
＜明彩度性＞
実施例１２〜２２および比較例３、４で得られたカラーフィルター画素形成用塗布液をスピンコータ（ＡＢＬＥ社製）にセットしたガラス板上の中心に適量滴下させ、ガラス板上にカラーフィルター画素形成用塗布液をコーティングした。その後でプレベイクを行った。作成したガラスを分光色彩計（ミノルタ（株）製、商品名：ＣＭ−３６００ｄ（型））を用いて標準光源Ｃ、縦視野角２度で色度を測定し、ＣＩＥ標準表色系の（Ｙ、ｘ、ｙ）を求めてコントラストを測定した。比較例３および４の数値をそれぞれ１００％として実施例の数値を換算し、コントラストを算出した。
【００５４】
以上の試験結果を表２および表３に示した。
【００５５】
【００５６】
表２および表３にて本発明の酸基導入色素を添加したものと添加していないものの評価結果を表しているが、本発明の酸基導入色素を用いたカラーフィルター画素形成用塗布液は、本発明の酸基導入色素を用いないカラーフィルター画素形成用塗布液に比べ、初期粘度が下がっていた。また、経時の粘度変化も殆ど見られず、保存安定性に優れていた。さらにコントラストの値では比較例３のコントラストに対して１０〜３０％程度上昇し、比較例４のコントラストに対しては２０％程度上昇していた。
【００５７】
［顔料組成物の実施例］
実施例２３
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の顔料３０部を含む水性サスペンジョンに、酸基導入色素Ａ １．５部を含む水性サスペンジョンを加えた。混合液を１５分間攪拌した後、混合液をろ過、水洗し、取り出した顔料ペーストを一昼夜乾燥させ、粉砕し、目的の顔料組成物２７部を得た。
比較例５
実施例２３で使用した酸基導入色素Ａは添加せずに同様の操作を行い未処理顔料を得た。
【００５８】
［インクジェットインクの調製、試験および評価］
実施例２３で調製した顔料組成物、および比較例５で調製した未処理顔料を用い、以下のようにしてインクジェットインクを調製し、分散粒径、粘度、保存安定性、明彩度性の試験を行った。
【００５９】
［インクジェットインクの調製］
実施例２４
２５０ｍｌガラスビンにジルコニアビーズ１２０部を入れた後、実施例２３で調製した顔料組成物、水溶性スチレンアクリル系樹脂およびイオン交換水を加えプレミキシングで簡単に混ぜた後、ペイントコンディショナーを用いて５時間分散させて分散液６０．０部を得た。その後、２５０ｍｌガラスビンに先ほど得られた分散液、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、サーフィノール、イオン交換水、メタノールおよび１０％グリセリル化キトサン（脱アセチル化度８０％、グリセリル置換度１．１）水溶液を加え、十分攪拌した後、ポアサイズ５ミクロンのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェットインク１００．０部を得た（詳細の配合は下記表を参照）。
【００６０】
【００６１】
【００６２】
比較例６
実施例２３で調製した顔料組成物の代わりに比較例５で調製した未処理顔料を用いて、実施例２４と同様の方法で行った。
【００６３】
［インクジェットインクの試験および評価］
＜分散粒径および粒径安定性＞
実施例２４および比較例６で得られたインクジェットインクを２５℃中にて一時間静置した。その後、レーザー散乱方式粒度分布計（ベックマンコールター社製、商品名：N5 Submicron Particle Size Analyzer）を用いてインクジェットインク中の顔料の平均粒径を測定し、この値を初期粒径とした。次にこのインクジェットインクを５０℃中にて１０日間保持した後、初期粒径の測定と同様にしてインク中の顔料の平均粒径を測定し、この値を経時粒径とした。粒径安定性の判定として、初期粒径（φ１）と経時粒径（φ２）の比（φ２／φ１）が１．５以下のものを○、１．５を超えるものを×と評価した。
【００６４】
＜粘度および保存安定性＞
実施例２４および比較例６で得られたインクジェットインクを２５℃中にて一時間静置した。その後、Ｅ型粘度計（（株）東京産業製、商品名：ＲＥ８０型、５０ｒｐｍ値）を用いて粘度を測定し、この測定値を初期粘度とした。次に、初期粘度を測定後、その試料を５０℃中にて１０日間保持した後、初期粘度の測定と同様にして粘度を測定し、経時粘度を測定し、保存安定性の判定として、初期粘度（η１）と経時粘度（η２）の比（η２／η１）が２．０以下のものを○、２．０を超えるものを×と評価した。
【００６５】
＜色相および透明性＞
作成したインクジェットインクを隠蔽力試験紙（日本テストパネル工業（株））に、バーコーター規格６番で展色を行い、グロスメータ（ＢＹＫ社 ヘイズ・グロスメータ）にて６０度のグロスを測定した。また、透明性はインクジェットインクを市販インクジェット用ＯＨＰフィルムにバーコーター規格６番で展色を行い目視にて透明性評価を行った。評価は良好：○、半透明：△、透明性なし：×とした。
【００６６】
以上の試験結果を表４、５に示した。
【００６７】
【００６８】
本発明の酸基導入色素を用いたインクジェットインクは、小さな初期粒径と経時変化の殆どない優れた経時粒径安定性を示した。流動性においても低い初期粘度と優れた経時粘度安定性を示している。また、従来品と比較して透明性に優れ、高いグロスを有していた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明により、分散性、分散安定性および透明性や鮮明性に優れた着色組成物およびそれに用いられる顔料組成物を提供することができた。本発明の顔料組成物およびそれを用いた着色組成物は、例えば、各種印刷インキ、サイジングカラー、バインダーカラーやコーティング剤、各種塗料、電子写真用乾式トナーまたは湿式トナー、熱転写記録用インキ、筆記具用インキ、カラーフィルター画素形成用塗布液用、インクジェットインク用などに利用することができる。それらの中でも特に分散性、分散安定性および透明性や鮮明性の要求レベルが高いカラーフィルター画素形成用塗布液用やインクジェットインク用に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料、並びに下記一般式（１）および（２）で表される化合物（但し、分子中にアゾ結合を２以上有するものを除く）から選ばれる少なくとも１種を含む顔料組成物と、被膜形成材料とを含み、
前記顔料組成物に含まれる前記有機顔料と前記化合物の組み合わせが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７と下記一般式（２）で表される化合物、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記一般式（１）で表される化合物、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記一般式（２）で表される化合物のいずれかであることを特徴とするカラーフィルター画素形成用塗布液。
（前記一般式（１）および（２）中、Ｘは、水素原子、または１個もしくは複数個の任意の置換基を表し、Ｑは、水素原子、または１個もしくは複数個の任意の置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｒは、１個または複数個の任意の置換基を有してもよい芳香環を表す。但し、前記一般式（１）および（２）で表される化合物は、それぞれ、少なくとも１個のＣＯＯＭまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは、水素原子、金属原子、アンモニウム基、有機アミン基または４級アンモニウム基を表す）で表される置換基を有する）
【請求項２】
前記有機顔料の１次粒子径が、１００ｎｍ以下である請求項１に記載のカラーフィルター画素形成用塗布液。
【請求項３】
前記有機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）および（２）で表される化合物の少なくとも１種を０．１〜３０質量部の配合割合で含む請求項１または２に記載のカラーフィルター画素形成用塗布液。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラーフィルター画素形成用塗布液を用いて形成された画素を備えることを特徴とするカラーフィルター。
【請求項１】
有機顔料、並びに下記一般式（１）および（２）で表される化合物（但し、分子中にアゾ結合を２以上有するものを除く）から選ばれる少なくとも１種を含む顔料組成物と、被膜形成材料とを含み、
前記顔料組成物に含まれる前記有機顔料と前記化合物の組み合わせが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７と下記一般式（２）で表される化合物、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記一般式（１）で表される化合物、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記一般式（２）で表される化合物のいずれかであることを特徴とするカラーフィルター画素形成用塗布液。
（前記一般式（１）および（２）中、Ｘは、水素原子、または１個もしくは複数個の任意の置換基を表し、Ｑは、水素原子、または１個もしくは複数個の任意の置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｒは、１個または複数個の任意の置換基を有してもよい芳香環を表す。但し、前記一般式（１）および（２）で表される化合物は、それぞれ、少なくとも１個のＣＯＯＭまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは、水素原子、金属原子、アンモニウム基、有機アミン基または４級アンモニウム基を表す）で表される置換基を有する）
【請求項２】
前記有機顔料の１次粒子径が、１００ｎｍ以下である請求項１に記載のカラーフィルター画素形成用塗布液。
【請求項３】
前記有機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）および（２）で表される化合物の少なくとも１種を０．１〜３０質量部の配合割合で含む請求項１または２に記載のカラーフィルター画素形成用塗布液。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラーフィルター画素形成用塗布液を用いて形成された画素を備えることを特徴とするカラーフィルター。
【公開番号】特開２０１３−６５０２１（Ｐ２０１３−６５０２１Ａ）
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２２６５９３（Ｐ２０１２−２２６５９３）
【出願日】平成２４年１０月１２日（２０１２．１０．１２）
【分割の表示】特願２００７−２３３８２９（Ｐ２００７−２３３８２９）の分割
【原出願日】平成１９年９月１０日（２００７．９．１０）
【出願人】（０００００２８２０）大日精化工業株式会社 (387)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１０月１２日（２０１２．１０．１２）
【分割の表示】特願２００７−２３３８２９（Ｐ２００７−２３３８２９）の分割
【原出願日】平成１９年９月１０日（２００７．９．１０）
【出願人】（０００００２８２０）大日精化工業株式会社 (387)
【Ｆターム（参考）】
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