カラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタ
【課題】難分散化してきている微細顔料を着色剤として用いた場合でも、高コントラストで流動性に優れる安定なカラーフィルタ用着色組成物を作製すること、および高コントラストなカラーフィルタを提供すること。
【解決手段】透明樹脂および着色材を含有する着色組成物において、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むカラーフィルタ用着色組成物、および該着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【解決手段】透明樹脂および着色材を含有する着色組成物において、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むカラーフィルタ用着色組成物、および該着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造の際に使用されるカラーフィルタ用着色組成物に関するものである。また、本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタなどに用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数μｍ〜数１００μｍと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００３】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００４】
フィルタセグメントは顔料分散体に光重合開始剤およびエチレン性不飽和単量体を配合したカラーレジストの塗液を用いて形成されるが、カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるためには、まず、フィルタセグメント中に含まれる顔料の微細化処理を行い、この微細化顔料を、樹脂などからなる顔料担体中へ安定に分散させた顔料分散体を作製する必要がある。しかし、顔料の凝集が強く、これを分散しきれない場合には、顔料の微細化工程を経ることで逆にカラーフィルタの輝度、コントラスト比を低下させてしまう。また、顔料分散体の安定性が低いと経時で顔料粒子の凝集が進行し、着色組成物の粘度上昇、流動性不良を引き起こし、フィルタセグメント形成の際、塗液をガラス基板上にスピンコートする場合などにスピンコート性不良、レベリング不良などにより、膜厚の均一な塗膜を得ることができず好ましくない。
【０００５】
このような微細化顔料を用いた顔料分散体の安定化のために、顔料誘導体や樹脂型分散剤を用いた分散処方最適化が行われ、顔料誘導体や樹脂型分散剤あるいはバインダー樹脂の改良も行われてきた。しかし、最近の高品質な微細化顔料の性能を完全に発揮させるには不十分な部分がある。
また、微細化顔料の分散体を作製でき、高コントラストなフィルタセグメントが形成できた場合でも、このフィルタセグメントは、前記のようにカラーフィルタ形成の過程（透明電極および配向膜の形成）で２３０℃以上の高温にさらされ、顔料の分散系が崩れてコントラスト比が低下するという現象が起きるものがある。
【特許文献１】特開平１０−１３０５４７号公報
【特許文献２】特開２００５−１８１３８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
カラーフィルタの高コントラスト化要求に伴って、顔料がますます微細され、その結果顔料の分散化が困難となり、耐熱性も低下してしまい、より高コントラストな顔料分散体を得ること、カラーフィルタの形成工程でコントラスト比を一定に保つこと（ポストベイクや透明電極および配向膜の形成工程で高温にさらされてもコントラスト比が低下しないこと）が難しくなってきている。
本発明の目的は、高コントラストで流動性に優れるカラーフィルタ用着色組成物を提供すること、およびこれを用いて高コントラストなカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むことを特徴とする。
【０００８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物において、前記低分子量透明樹脂と高分子量透明樹脂の重量比は、０．１：９．９〜９．９：０．１であることが好ましい。また、前記高分子量透明樹脂は、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含む共重合樹脂であることが好ましく、前記Ｎ−置換マレイミドは、シクロヘキシルマレイミドであることが好ましい。
また、本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂を含むため、良好な流動性をもつ。また、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂を含むため、耐熱性に優れ、高コントラストである。
そのため、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、高コントラストなカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むことを特徴とする。
透明樹脂として、低分子量（Ｍｗ：２０００〜２５０００）透明樹脂を単独で用いた場合には、高耐熱性、高コントラストを有する着色組成物を得ることができず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。透明樹脂として、高分子量（Ｍｗ：４６０００〜８００００）透明樹脂を単独で用いた場合には、着色組成物の粘度が高くなってしまい、フィルタセグメント形成時に均一な塗膜を得難くなってしまうため好ましくない。
【００１１】
低分子量透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）は、２０００〜２５０００の範囲であり、好ましくは５０００〜２００００の範囲である。Ｍｗが２０００未満の低分子量透明樹脂を用いると、高分子量透明樹脂により付与される高耐熱性、高コントラスト特性を低下させ、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。また、Ｍｗが２５０００を超え４６０００未満の透明樹脂は、前記高分子量透明樹脂と併用しても流動性を改善する効果を発揮せず、着色組成物の粘度が高くなってしまい、フィルタセグメント形成時に均一な塗膜を得難くなってしまうため好ましくない。
【００１２】
また、低分子量透明樹脂の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１．７〜２．２の範囲であり、好ましくは１．８〜２．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．７未満の低分子量透明樹脂を用いると、高分子量透明樹脂により付与される高耐熱性、高コントラスト特性を低下させ、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。また、Ｍｗ／Ｍｎが２．２を超える低分子量透明樹脂を用いると、着色組成物の粘度が高くなってしまい、レジスト材として用いると現像性が低下して現像速度が遅くなり、現像ラインでの現像ができなくなる場合があり、パターン形成過程で支障が出る。
【００１３】
高分子量透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４６０００〜８００００の範囲であり、好ましくは５００００〜７００００の範囲である。Ｍｗが２５０００を超え４６０００未満の透明樹脂は、前記低分子量透明樹脂と併用しても、耐熱性、コントラストを向上させる効果を発揮せず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。また、Ｍｗが８００００を超える高分子量透明樹脂を用いると、低分子量透明樹脂により付与される粘度の低下を阻害し、フィルタセグメント形成時に均一な塗膜を得難くなってしまうため好ましくない。
【００１４】
また、高分子量透明樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７〜２．２の範囲であり、好ましくは１．８〜２．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．７未満の高分子量透明樹脂を用いると、低分子量透明樹脂により付与される粘度の低下を阻害し、レジスト材として用いると現像性が低下して現像速度が遅くなり、現像ラインでの現像ができなくなる場合があり、パターン形成過程で支障が出る。また、Ｍｗ／Ｍｎが２．２を超える高分子量透明樹脂を用いると、高耐熱性、高コントラストを有する着色組成物を得ることができず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。
【００１５】
上記のように特定の分子量、分子量分布の範囲にある透明樹脂を得るためには、重合方法を選択する必要がある。例えば、リビングアニオン、リビングカチオン、リビングラジカルなどの重合方法を適用すると、直接分子量分布の狭い樹脂を合成することができて好ましい。しかし、これらの重合方法は、樹脂の組成によっては重合困難なものもあり、その場合、溶剤分別法（透明樹脂を一度、良溶剤に溶解し、貧溶媒を混合していくことで高分子量成分のみを析出させて、低分子量成分と高分子量成分を分別し、より分子量分布の狭い樹脂を得る方法である。）やカラムクロマトグラフィーを用いた分子量分画法などを用いることができる。
【００１６】
本発明の着色組成物に用いる透明樹脂（高分子量透明樹脂および低分子量透明樹脂）は、４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂などがあり、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００１７】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、上記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００１８】
また、上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００１９】
高分子量透明樹脂は、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含む共重合樹脂であることが好ましい。この高分子量透明樹脂は、耐熱性にさらに優れるため、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。
Ｎ−置換マレイミドとしては、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド等のアルキルマレイミド等があるが、分散性、耐熱性等の点からシクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００２０】
高分子量透明樹脂を構成する他の共重合成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類や、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルアクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（カプロラクトンの繰り返し数＝1〜６）、エポキシ（メタ）アクリレート、水酸基末端ウレタン （メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和単量体が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を表し、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを表す。
【００２１】
高分子量透明樹脂におけるＮ−置換マレイミドの共重合比率は、単量体の全量を基準として１〜４０重量％を占めるのが好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。Ｎ−置換マレイミドの共重合比率が１重量％より少ないと、高分子量透明樹脂の耐熱性が低下する怖れがある。また、４０重量％より多いと高分子量透明樹脂の分散性が低下し、高コントラストで流動性に優れる着色組成物を得ることが難しくなることがある。
透明樹脂（高分子量透明樹脂＋低分子量透明樹脂）は、着色材１００重量部に対して、好ましくは３０〜７００重量部、さらに好ましくは６０〜４５０重量部の割合で用いる。
【００２２】
前記低分子量透明樹脂と高分子量透明樹脂の重量比は、０．１：９．９〜９．９：０．１の範囲であることが好ましく、より好ましくは２．５：７．５〜７．５〜２．５の範囲である。低分子量透明樹脂の重量比が０．１未満で高分子量透明樹脂の重量比が９．９より大きいと、低分子量透明樹脂により付与される粘度の低下効果を阻害し、レジスト材として用いると現像性が低下して現像速度が遅くなり、現像ラインでの現像ができなくなる場合があり、パターン形成過程で支障が出る。また、低分子量透明樹脂の重量比が９．９より大きく、高分子量透明樹脂の重量比が０．１未満では、高耐熱性、高コントラストを有する着色組成物を得ることができず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。
【００２３】
本発明の着色組成物に用いる着色材としては、有機または無機の顔料を２種類以上混合して用いることができるが、発色性、耐熱性の高い有機顔料を用いることが特に好ましい。
以下に、本発明の着色組成物に用いることのできる顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００２４】
赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、２５４が好ましい。赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、７１、７３等の橙色顔料や、下記の黄色顔料を併用することができる。
緑色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６が好ましい。緑色着色組成物には、下記の黄色顔料を併用することができる。
【００２５】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、１３９、１５０が好ましい。
【００２６】
青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６が好ましい。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
シアン色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７を用いることができる。
【００２７】
マゼンタ色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１９２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等の顔料を用いることができる。
イエロー色着色組成物には、上記の黄色顔料を用いることができる。
本発明の着色組成物に用いられる着色材が、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料の場合には、一般に耐熱性の悪いものが多いため、本発明の着色組成物に含まれる透明樹脂の耐熱性を発揮するという点からも、これまでにない性能を発揮することができる。
本発明の着色組成物には、顔料以外の着色材を併用することもできる。顔料以外の着色材としては、染料、天然色素等を挙げることができる。
【００２８】
顔料は、高コントラストを達成するという観点から、微細化して用いることが好ましい。顔料を微細化する手段としては、顔料を機械的に粉砕する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の微細化顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、および合成時に所望の微細化顔料を製造する方法（合成析出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
【００２９】
顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、顔料誘導体を添加することが好ましい。顔料誘導体の含有量は、顔料の合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。
顔料誘導体は、有機色素に塩基性または酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３０】
本発明の着色組成物には、顔料分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい樹脂型分散剤を添加することができる。樹脂型分散剤は、顔料１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でスルホン基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する顔料誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する顔料誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用は、透明樹脂との相性が良いため好ましい。
【００３１】
酸性基または塩基性基を有する樹脂型分散剤としては、酸性基または塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００３２】
本発明の着色組成物は、低分子量透明樹脂、高分子量透明樹脂、着色材、更に上記任意の成分を含む混合物を２本ロールミルにより練肉してシート状物とする工程を複数回行った後、粉砕することで得るチップを有機溶剤に撹拌溶解させ、ビーズミル等のメディア分散機で分散することにより得ることができる。また、本発明の着色組成物は、上記混合物を直接ビーズミル等のメディア分散機で分散することにより得ることもできる。
【００３３】
カラーレジストは、低分子量透明樹脂、高分子量透明樹脂、および着色材を含有する着色組成物に、必要に応じて活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマー、光重合開始剤、有機溶剤等を配合することにより調整できる。
着色材は、着色組成物中（着色材、透明樹脂、光重合開始剤や溶剤など、すべての成分を含む着色組成物）に０．５〜１０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、着色材は、最終的にフィルタセグメント中に好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有され、その残部は透明樹脂やモノマーもしくはオリゴマーから実質的になる。
【００３４】
また、有機溶剤は、着色材を十分に透明樹脂中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に本発明の着色組成物を乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。有機溶剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは８００〜４０００重量部、より好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００３５】
本発明の着色組成物に用いるモノマー、オリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられ、これらを単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。
【００３６】
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線等の光照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００３７】
これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル−９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００３８】
本発明の着色組成物には、適宜、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色材の分散に優れ、分散後の着色材の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色材を透明樹脂に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。分散助剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００３９】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００４１】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタである。カラーフィルタは、赤色、緑色、青色、マゼンタ色、シアン色、イエロー色から選ばれる２〜６色のフィルタセグメントを具備するものであり、少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物を用いて形成される。
本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
基板としては、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００４２】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、光照射により硬化する上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型のカラーレジストとして調製した各色着色感光性組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００４３】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【実施例】
【００４４】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」および「％」とは、「質量部」および「質量％」を意味する。樹脂の重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量である。また、顔料の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で求めた比表面積（単位：ｍ2／ｇ）であり、測定には自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）を用いた。
【００４５】
（緑色処理顔料の調製）
［緑色顔料１］
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色処理顔料（緑色顔料１）を得た。
［緑色顔料２］
緑色顔料１の製造法において、ニーダーによる混練時間を６時間に変更した以外は同様にして緑色顔料２を得た。
【００４６】
（黄色処理顔料の調製）
［黄色顔料１］
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０−ＨＤ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色処理顔料（黄色顔料１）を得た。
［黄色顔料２］
黄色顔料１の製造法において、塩化ナトリウムの量を５０００部に変更した以外は同様にして黄色顔料２を得た。
【００４７】
（透明樹脂の合成例１）
反応容器にシクロヘキサノン４００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２５．０部、メチルメタクリレート１５．０部、ｎ−ブチルメタクリレート５０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ａ−１（分別前）のＭｗは１２０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。
【００４８】
また、得られた透明樹脂Ａ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ａ−２溶液を得た。透明樹脂Ａ−２のＭｗは１６０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。また、得られた透明樹脂Ａ−２溶液を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ａ−３溶液を得た。透明樹脂Ａ−３のＭｗは２００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．６であった。また、分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００４９】
（透明樹脂の合成例２）
反応容器にシクロヘキサノン５００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸３０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｂ−１のＭｗは１００００、Ｍｗ／Ｍｎは４．２であった。
【００５０】
また、得られた透明樹脂Ｂ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｂ−２溶液を得た。透明樹脂Ｂ−２のＭｗは１７０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。また、得られた樹脂溶液Ｂ−２を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｂ−３溶液を得た。透明樹脂Ｂ−３のＭｗは３００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７であった。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５１】
（透明樹脂の合成例３）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート５５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｃ−１のＭｗは４００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。
【００５２】
また、得られた透明樹脂Ｃ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｃ−２溶液を得た。透明樹脂Ｃ−２のＭｗは６８０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５３】
（透明樹脂の合成例４）
反応容器にシクロヘキサノン７００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でｎ−ブチルメタクリレート２５.０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０．５部、メタクリル酸２５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２９．５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を３時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｄ−１のＭｗは５８０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。
【００５４】
また、得られた透明樹脂Ｄ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｄ−２溶液を得た。透明樹脂Ｄ−２のＭｗは６９０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。また、得られた透明樹脂Ｄ−２溶液を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｄ−３溶液を得た。透明樹脂Ｄ−３のＭｗは８２０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７であった。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５５】
（透明樹脂の合成例５）
反応容器にシクロヘキサノン７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でｎ−ブチルメタクリレート７．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸５．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、シクロヘキシルマレイミド５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｅ−１のＭｗは２９０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。
【００５６】
また、得られた透明樹脂Ｅ−１溶液を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｅ−２溶液を得た。透明樹脂Ｅ−２のＭｗは４７０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。また、透明樹脂Ｅ−２溶液の一部の分別を続け、Ｍｗが５３０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．９の透明樹脂Ｅ−３の溶液を得た。さらに、透明樹脂Ｅ−３溶液の一部の分別を続け、Ｍｗが７８０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．７の透明樹脂Ｅ−４の溶液を得た。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５７】
合成例１〜５で得られた透明樹脂のＭｗおよびＭｗ／Ｍｎを表１に示す。
【表１】
【００５８】
合成例１〜５で得られた透明樹脂溶液を表２に示す重量割合で混合し、透明樹脂溶液１〜２０を得た。
【表２】
【００５９】
［実施例１］
（緑色チップ製造）
下記の組成の混合物（緑色顔料、顔料誘導体、透明樹脂溶液）を予め充分混合した後、２本ロールミルにて練肉し、シート状物とした。このシート状物を数枚に折り畳み、再度２本ロールミルに通した。この工程を１０〜４０回繰り返し行った後、粉砕機で粉砕することで緑色チップを作製した。
混合物の組成：
緑色顔料：緑色顔料１ １１．０部
顔料誘導体（下記式（１）） １．０部
【化１】
透明樹脂溶液１ ２０．０部
【００６０】
（緑色顔料分散体の製造）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
混合物の組成：
先に調製した緑色チップ １６．０部
透明樹脂溶液１ ２０．０部
シクロヘキサノン ６４．０部
【００６１】
（黄色チップの製造）
下記の組成の混合物を予め充分混合した後、２本ロールミルにて練肉し、シート状物とした。このシート状物を数枚に折り畳み、再度２本ロールミルに通した。この工程を１０〜４０回繰り返し行った後、粉砕機で粉砕することで黄色チップを作製した。
混合物の組成：
黄色顔料：黄色顔料１ １１．０部
顔料誘導体（下記式（２）） １．０部
式（２）
【化２】
透明樹脂溶液１ ２０．０部
【００６２】
（黄色顔料分散体の製造）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
混合物の組成：
先に調製した黄色チップ １６．０部
透明樹脂溶液１ ２０．０部
シクロヘキサノン ６４．０部
【００６３】
（緑色着色組成物の製造）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する緑色着色組成物（レジスト材）を得た。
混合物の組成：
先に調製した緑色顔料分散体 ４３．２部
先に調製した黄色顔料分散体 ２３．８部
透明樹脂溶液１ ５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４．０部
光重合開始剤 １．４部
（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア９０７」（※１）） 増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」（※２）） ０．２部
シクロヘキサノン ２２．４部
※１：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン
※２：４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン
【００６４】
［実施例２〜２０］
表３に示す顔料、透明樹脂溶液および樹脂型分散剤を実施例１と同様に配合して感光性を有する着色組成物（レジスト材）を得た。なお、樹脂型分散剤を添加する場合には、チップ製造時に透明樹脂溶液を６．０部少なく用い、代わりに樹脂型分散剤を固形分で１．２部添加した。実施例では、透明樹脂溶液1〜６を用いた。
【００６５】
【表３】
【００６６】
［比較例１〜２３］
表４に示す顔料、透明樹脂溶液および樹脂型分散剤を実施例１と同様に配合して感光性を有する着色組成物（レジスト材）を得た。なお、樹脂型分散剤を添加する場合には、チップ製造時に透明樹脂溶液を６．０部少なく用い、代わりに表４に示す樹脂型分散剤を固形分で１．２部添加した。比較例では、透明樹脂溶液７〜２０を用いた。
【００６７】
【表４】
【００６８】
得られた着色組成物について、下記方法で粘度を測定した。また、得られた着色組成物を、スピンコーターを用いて、回転数を変えて乾燥膜厚が約２μｍ前後となるように塗布し、３点の塗布基盤を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、紫外線を露光した。塗膜基板それぞれの膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が２μｍにおけるコントラスト比を一次相関法で求めた。さらに、この塗膜基板をクリーンオーブンにて２３０℃で４０分間ポストベイクし、同様にコントラスト比の測定を行った。さらに、得られた着色組成物を用いて塗布基板を作製し、現像性を評価した。結果を表５に示す。
【００６９】
（着色組成物の粘度の測定方法）
着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。
【００７０】
（塗膜のコントラスト比の測定方法）
図１を参照すると、液晶ディスプレー用バックライトユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏向板が直交のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板の偏光面が平行のときの輝度と、偏光板の偏光面が直交のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
【００７１】
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
【００７２】
（塗膜基板の現像性の評価方法）
得られた着色組成物を、スピンコーターを用いて、乾燥膜厚が約２μｍ前後となるように一定の回転数で塗布し（１サンプルにつき４枚）、塗布基板を作製した。この１サンプルにつき４枚の塗布基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いて、それぞれ任意時間（０秒、１０秒、２０秒、３０秒）スプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。現像後の塗膜基板の膜厚を測定し、（現像時間）ｖｓ（現像された膜厚）の傾きより、現像速度（ｓ／μｍ）を求めた。求めた現像速度から、次のように評価を行った。現像速度が０〜４０ｓ／μｍ：○、現像速度が４０ｓ／μｍ〜：×。
【００７３】
【表５】
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】コントラスト比を測定するための測定装置の概念図である。
【符号の説明】
【００７５】
１ 輝度計
２ マスク
３ 偏光板
４ 着色組成物乾燥塗膜
５ ガラス基板
６ 偏光板
７ バックライトユニット
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造の際に使用されるカラーフィルタ用着色組成物に関するものである。また、本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタなどに用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数μｍ〜数１００μｍと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００３】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００４】
フィルタセグメントは顔料分散体に光重合開始剤およびエチレン性不飽和単量体を配合したカラーレジストの塗液を用いて形成されるが、カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるためには、まず、フィルタセグメント中に含まれる顔料の微細化処理を行い、この微細化顔料を、樹脂などからなる顔料担体中へ安定に分散させた顔料分散体を作製する必要がある。しかし、顔料の凝集が強く、これを分散しきれない場合には、顔料の微細化工程を経ることで逆にカラーフィルタの輝度、コントラスト比を低下させてしまう。また、顔料分散体の安定性が低いと経時で顔料粒子の凝集が進行し、着色組成物の粘度上昇、流動性不良を引き起こし、フィルタセグメント形成の際、塗液をガラス基板上にスピンコートする場合などにスピンコート性不良、レベリング不良などにより、膜厚の均一な塗膜を得ることができず好ましくない。
【０００５】
このような微細化顔料を用いた顔料分散体の安定化のために、顔料誘導体や樹脂型分散剤を用いた分散処方最適化が行われ、顔料誘導体や樹脂型分散剤あるいはバインダー樹脂の改良も行われてきた。しかし、最近の高品質な微細化顔料の性能を完全に発揮させるには不十分な部分がある。
また、微細化顔料の分散体を作製でき、高コントラストなフィルタセグメントが形成できた場合でも、このフィルタセグメントは、前記のようにカラーフィルタ形成の過程（透明電極および配向膜の形成）で２３０℃以上の高温にさらされ、顔料の分散系が崩れてコントラスト比が低下するという現象が起きるものがある。
【特許文献１】特開平１０−１３０５４７号公報
【特許文献２】特開２００５−１８１３８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
カラーフィルタの高コントラスト化要求に伴って、顔料がますます微細され、その結果顔料の分散化が困難となり、耐熱性も低下してしまい、より高コントラストな顔料分散体を得ること、カラーフィルタの形成工程でコントラスト比を一定に保つこと（ポストベイクや透明電極および配向膜の形成工程で高温にさらされてもコントラスト比が低下しないこと）が難しくなってきている。
本発明の目的は、高コントラストで流動性に優れるカラーフィルタ用着色組成物を提供すること、およびこれを用いて高コントラストなカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むことを特徴とする。
【０００８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物において、前記低分子量透明樹脂と高分子量透明樹脂の重量比は、０．１：９．９〜９．９：０．１であることが好ましい。また、前記高分子量透明樹脂は、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含む共重合樹脂であることが好ましく、前記Ｎ−置換マレイミドは、シクロヘキシルマレイミドであることが好ましい。
また、本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂を含むため、良好な流動性をもつ。また、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂を含むため、耐熱性に優れ、高コントラストである。
そのため、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、高コントラストなカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むことを特徴とする。
透明樹脂として、低分子量（Ｍｗ：２０００〜２５０００）透明樹脂を単独で用いた場合には、高耐熱性、高コントラストを有する着色組成物を得ることができず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。透明樹脂として、高分子量（Ｍｗ：４６０００〜８００００）透明樹脂を単独で用いた場合には、着色組成物の粘度が高くなってしまい、フィルタセグメント形成時に均一な塗膜を得難くなってしまうため好ましくない。
【００１１】
低分子量透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）は、２０００〜２５０００の範囲であり、好ましくは５０００〜２００００の範囲である。Ｍｗが２０００未満の低分子量透明樹脂を用いると、高分子量透明樹脂により付与される高耐熱性、高コントラスト特性を低下させ、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。また、Ｍｗが２５０００を超え４６０００未満の透明樹脂は、前記高分子量透明樹脂と併用しても流動性を改善する効果を発揮せず、着色組成物の粘度が高くなってしまい、フィルタセグメント形成時に均一な塗膜を得難くなってしまうため好ましくない。
【００１２】
また、低分子量透明樹脂の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１．７〜２．２の範囲であり、好ましくは１．８〜２．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．７未満の低分子量透明樹脂を用いると、高分子量透明樹脂により付与される高耐熱性、高コントラスト特性を低下させ、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。また、Ｍｗ／Ｍｎが２．２を超える低分子量透明樹脂を用いると、着色組成物の粘度が高くなってしまい、レジスト材として用いると現像性が低下して現像速度が遅くなり、現像ラインでの現像ができなくなる場合があり、パターン形成過程で支障が出る。
【００１３】
高分子量透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４６０００〜８００００の範囲であり、好ましくは５００００〜７００００の範囲である。Ｍｗが２５０００を超え４６０００未満の透明樹脂は、前記低分子量透明樹脂と併用しても、耐熱性、コントラストを向上させる効果を発揮せず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。また、Ｍｗが８００００を超える高分子量透明樹脂を用いると、低分子量透明樹脂により付与される粘度の低下を阻害し、フィルタセグメント形成時に均一な塗膜を得難くなってしまうため好ましくない。
【００１４】
また、高分子量透明樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７〜２．２の範囲であり、好ましくは１．８〜２．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．７未満の高分子量透明樹脂を用いると、低分子量透明樹脂により付与される粘度の低下を阻害し、レジスト材として用いると現像性が低下して現像速度が遅くなり、現像ラインでの現像ができなくなる場合があり、パターン形成過程で支障が出る。また、Ｍｗ／Ｍｎが２．２を超える高分子量透明樹脂を用いると、高耐熱性、高コントラストを有する着色組成物を得ることができず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。
【００１５】
上記のように特定の分子量、分子量分布の範囲にある透明樹脂を得るためには、重合方法を選択する必要がある。例えば、リビングアニオン、リビングカチオン、リビングラジカルなどの重合方法を適用すると、直接分子量分布の狭い樹脂を合成することができて好ましい。しかし、これらの重合方法は、樹脂の組成によっては重合困難なものもあり、その場合、溶剤分別法（透明樹脂を一度、良溶剤に溶解し、貧溶媒を混合していくことで高分子量成分のみを析出させて、低分子量成分と高分子量成分を分別し、より分子量分布の狭い樹脂を得る方法である。）やカラムクロマトグラフィーを用いた分子量分画法などを用いることができる。
【００１６】
本発明の着色組成物に用いる透明樹脂（高分子量透明樹脂および低分子量透明樹脂）は、４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂などがあり、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００１７】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、上記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００１８】
また、上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００１９】
高分子量透明樹脂は、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含む共重合樹脂であることが好ましい。この高分子量透明樹脂は、耐熱性にさらに優れるため、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。
Ｎ−置換マレイミドとしては、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド等のアルキルマレイミド等があるが、分散性、耐熱性等の点からシクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００２０】
高分子量透明樹脂を構成する他の共重合成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類や、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルアクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（カプロラクトンの繰り返し数＝1〜６）、エポキシ（メタ）アクリレート、水酸基末端ウレタン （メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和単量体が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を表し、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを表す。
【００２１】
高分子量透明樹脂におけるＮ−置換マレイミドの共重合比率は、単量体の全量を基準として１〜４０重量％を占めるのが好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。Ｎ−置換マレイミドの共重合比率が１重量％より少ないと、高分子量透明樹脂の耐熱性が低下する怖れがある。また、４０重量％より多いと高分子量透明樹脂の分散性が低下し、高コントラストで流動性に優れる着色組成物を得ることが難しくなることがある。
透明樹脂（高分子量透明樹脂＋低分子量透明樹脂）は、着色材１００重量部に対して、好ましくは３０〜７００重量部、さらに好ましくは６０〜４５０重量部の割合で用いる。
【００２２】
前記低分子量透明樹脂と高分子量透明樹脂の重量比は、０．１：９．９〜９．９：０．１の範囲であることが好ましく、より好ましくは２．５：７．５〜７．５〜２．５の範囲である。低分子量透明樹脂の重量比が０．１未満で高分子量透明樹脂の重量比が９．９より大きいと、低分子量透明樹脂により付与される粘度の低下効果を阻害し、レジスト材として用いると現像性が低下して現像速度が遅くなり、現像ラインでの現像ができなくなる場合があり、パターン形成過程で支障が出る。また、低分子量透明樹脂の重量比が９．９より大きく、高分子量透明樹脂の重量比が０．１未満では、高耐熱性、高コントラストを有する着色組成物を得ることができず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。
【００２３】
本発明の着色組成物に用いる着色材としては、有機または無機の顔料を２種類以上混合して用いることができるが、発色性、耐熱性の高い有機顔料を用いることが特に好ましい。
以下に、本発明の着色組成物に用いることのできる顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００２４】
赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、２５４が好ましい。赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、７１、７３等の橙色顔料や、下記の黄色顔料を併用することができる。
緑色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６が好ましい。緑色着色組成物には、下記の黄色顔料を併用することができる。
【００２５】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、１３９、１５０が好ましい。
【００２６】
青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６が好ましい。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
シアン色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７を用いることができる。
【００２７】
マゼンタ色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１９２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等の顔料を用いることができる。
イエロー色着色組成物には、上記の黄色顔料を用いることができる。
本発明の着色組成物に用いられる着色材が、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料の場合には、一般に耐熱性の悪いものが多いため、本発明の着色組成物に含まれる透明樹脂の耐熱性を発揮するという点からも、これまでにない性能を発揮することができる。
本発明の着色組成物には、顔料以外の着色材を併用することもできる。顔料以外の着色材としては、染料、天然色素等を挙げることができる。
【００２８】
顔料は、高コントラストを達成するという観点から、微細化して用いることが好ましい。顔料を微細化する手段としては、顔料を機械的に粉砕する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の微細化顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、および合成時に所望の微細化顔料を製造する方法（合成析出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
【００２９】
顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、顔料誘導体を添加することが好ましい。顔料誘導体の含有量は、顔料の合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。
顔料誘導体は、有機色素に塩基性または酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３０】
本発明の着色組成物には、顔料分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい樹脂型分散剤を添加することができる。樹脂型分散剤は、顔料１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でスルホン基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する顔料誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する顔料誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用は、透明樹脂との相性が良いため好ましい。
【００３１】
酸性基または塩基性基を有する樹脂型分散剤としては、酸性基または塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００３２】
本発明の着色組成物は、低分子量透明樹脂、高分子量透明樹脂、着色材、更に上記任意の成分を含む混合物を２本ロールミルにより練肉してシート状物とする工程を複数回行った後、粉砕することで得るチップを有機溶剤に撹拌溶解させ、ビーズミル等のメディア分散機で分散することにより得ることができる。また、本発明の着色組成物は、上記混合物を直接ビーズミル等のメディア分散機で分散することにより得ることもできる。
【００３３】
カラーレジストは、低分子量透明樹脂、高分子量透明樹脂、および着色材を含有する着色組成物に、必要に応じて活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマー、光重合開始剤、有機溶剤等を配合することにより調整できる。
着色材は、着色組成物中（着色材、透明樹脂、光重合開始剤や溶剤など、すべての成分を含む着色組成物）に０．５〜１０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、着色材は、最終的にフィルタセグメント中に好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有され、その残部は透明樹脂やモノマーもしくはオリゴマーから実質的になる。
【００３４】
また、有機溶剤は、着色材を十分に透明樹脂中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に本発明の着色組成物を乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。有機溶剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは８００〜４０００重量部、より好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００３５】
本発明の着色組成物に用いるモノマー、オリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられ、これらを単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。
【００３６】
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線等の光照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００３７】
これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル−９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００３８】
本発明の着色組成物には、適宜、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色材の分散に優れ、分散後の着色材の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色材を透明樹脂に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。分散助剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００３９】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００４１】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタである。カラーフィルタは、赤色、緑色、青色、マゼンタ色、シアン色、イエロー色から選ばれる２〜６色のフィルタセグメントを具備するものであり、少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物を用いて形成される。
本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
基板としては、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００４２】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、光照射により硬化する上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型のカラーレジストとして調製した各色着色感光性組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００４３】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【実施例】
【００４４】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」および「％」とは、「質量部」および「質量％」を意味する。樹脂の重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量である。また、顔料の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で求めた比表面積（単位：ｍ2／ｇ）であり、測定には自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）を用いた。
【００４５】
（緑色処理顔料の調製）
［緑色顔料１］
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色処理顔料（緑色顔料１）を得た。
［緑色顔料２］
緑色顔料１の製造法において、ニーダーによる混練時間を６時間に変更した以外は同様にして緑色顔料２を得た。
【００４６】
（黄色処理顔料の調製）
［黄色顔料１］
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０−ＨＤ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色処理顔料（黄色顔料１）を得た。
［黄色顔料２］
黄色顔料１の製造法において、塩化ナトリウムの量を５０００部に変更した以外は同様にして黄色顔料２を得た。
【００４７】
（透明樹脂の合成例１）
反応容器にシクロヘキサノン４００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２５．０部、メチルメタクリレート１５．０部、ｎ−ブチルメタクリレート５０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ａ−１（分別前）のＭｗは１２０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。
【００４８】
また、得られた透明樹脂Ａ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ａ−２溶液を得た。透明樹脂Ａ−２のＭｗは１６０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。また、得られた透明樹脂Ａ−２溶液を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ａ−３溶液を得た。透明樹脂Ａ−３のＭｗは２００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．６であった。また、分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００４９】
（透明樹脂の合成例２）
反応容器にシクロヘキサノン５００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸３０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｂ−１のＭｗは１００００、Ｍｗ／Ｍｎは４．２であった。
【００５０】
また、得られた透明樹脂Ｂ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｂ−２溶液を得た。透明樹脂Ｂ−２のＭｗは１７０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。また、得られた樹脂溶液Ｂ−２を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｂ−３溶液を得た。透明樹脂Ｂ−３のＭｗは３００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７であった。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５１】
（透明樹脂の合成例３）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート５５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｃ−１のＭｗは４００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。
【００５２】
また、得られた透明樹脂Ｃ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｃ−２溶液を得た。透明樹脂Ｃ−２のＭｗは６８０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５３】
（透明樹脂の合成例４）
反応容器にシクロヘキサノン７００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でｎ−ブチルメタクリレート２５.０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０．５部、メタクリル酸２５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２９．５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を３時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｄ−１のＭｗは５８０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。
【００５４】
また、得られた透明樹脂Ｄ−１溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｄ−２溶液を得た。透明樹脂Ｄ−２のＭｗは６９０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。また、得られた透明樹脂Ｄ−２溶液を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｄ−３溶液を得た。透明樹脂Ｄ−３のＭｗは８２０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７であった。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５５】
（透明樹脂の合成例５）
反応容器にシクロヘキサノン７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でｎ−ブチルメタクリレート７．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸５．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、シクロヘキシルマレイミド５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂Ｅ−１のＭｗは２９０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。
【００５６】
また、得られた透明樹脂Ｅ−１溶液を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量の透明樹脂Ｅ−２溶液を得た。透明樹脂Ｅ−２のＭｗは４７０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。また、透明樹脂Ｅ−２溶液の一部の分別を続け、Ｍｗが５３０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．９の透明樹脂Ｅ−３の溶液を得た。さらに、透明樹脂Ｅ−３溶液の一部の分別を続け、Ｍｗが７８０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．７の透明樹脂Ｅ−４の溶液を得た。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、この測定値に基づき、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。
【００５７】
合成例１〜５で得られた透明樹脂のＭｗおよびＭｗ／Ｍｎを表１に示す。
【表１】
【００５８】
合成例１〜５で得られた透明樹脂溶液を表２に示す重量割合で混合し、透明樹脂溶液１〜２０を得た。
【表２】
【００５９】
［実施例１］
（緑色チップ製造）
下記の組成の混合物（緑色顔料、顔料誘導体、透明樹脂溶液）を予め充分混合した後、２本ロールミルにて練肉し、シート状物とした。このシート状物を数枚に折り畳み、再度２本ロールミルに通した。この工程を１０〜４０回繰り返し行った後、粉砕機で粉砕することで緑色チップを作製した。
混合物の組成：
緑色顔料：緑色顔料１ １１．０部
顔料誘導体（下記式（１）） １．０部
【化１】
透明樹脂溶液１ ２０．０部
【００６０】
（緑色顔料分散体の製造）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
混合物の組成：
先に調製した緑色チップ １６．０部
透明樹脂溶液１ ２０．０部
シクロヘキサノン ６４．０部
【００６１】
（黄色チップの製造）
下記の組成の混合物を予め充分混合した後、２本ロールミルにて練肉し、シート状物とした。このシート状物を数枚に折り畳み、再度２本ロールミルに通した。この工程を１０〜４０回繰り返し行った後、粉砕機で粉砕することで黄色チップを作製した。
混合物の組成：
黄色顔料：黄色顔料１ １１．０部
顔料誘導体（下記式（２）） １．０部
式（２）
【化２】
透明樹脂溶液１ ２０．０部
【００６２】
（黄色顔料分散体の製造）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
混合物の組成：
先に調製した黄色チップ １６．０部
透明樹脂溶液１ ２０．０部
シクロヘキサノン ６４．０部
【００６３】
（緑色着色組成物の製造）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する緑色着色組成物（レジスト材）を得た。
混合物の組成：
先に調製した緑色顔料分散体 ４３．２部
先に調製した黄色顔料分散体 ２３．８部
透明樹脂溶液１ ５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４．０部
光重合開始剤 １．４部
（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア９０７」（※１）） 増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」（※２）） ０．２部
シクロヘキサノン ２２．４部
※１：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン
※２：４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン
【００６４】
［実施例２〜２０］
表３に示す顔料、透明樹脂溶液および樹脂型分散剤を実施例１と同様に配合して感光性を有する着色組成物（レジスト材）を得た。なお、樹脂型分散剤を添加する場合には、チップ製造時に透明樹脂溶液を６．０部少なく用い、代わりに樹脂型分散剤を固形分で１．２部添加した。実施例では、透明樹脂溶液1〜６を用いた。
【００６５】
【表３】
【００６６】
［比較例１〜２３］
表４に示す顔料、透明樹脂溶液および樹脂型分散剤を実施例１と同様に配合して感光性を有する着色組成物（レジスト材）を得た。なお、樹脂型分散剤を添加する場合には、チップ製造時に透明樹脂溶液を６．０部少なく用い、代わりに表４に示す樹脂型分散剤を固形分で１．２部添加した。比較例では、透明樹脂溶液７〜２０を用いた。
【００６７】
【表４】
【００６８】
得られた着色組成物について、下記方法で粘度を測定した。また、得られた着色組成物を、スピンコーターを用いて、回転数を変えて乾燥膜厚が約２μｍ前後となるように塗布し、３点の塗布基盤を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、紫外線を露光した。塗膜基板それぞれの膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が２μｍにおけるコントラスト比を一次相関法で求めた。さらに、この塗膜基板をクリーンオーブンにて２３０℃で４０分間ポストベイクし、同様にコントラスト比の測定を行った。さらに、得られた着色組成物を用いて塗布基板を作製し、現像性を評価した。結果を表５に示す。
【００６９】
（着色組成物の粘度の測定方法）
着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。
【００７０】
（塗膜のコントラスト比の測定方法）
図１を参照すると、液晶ディスプレー用バックライトユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏向板が直交のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板の偏光面が平行のときの輝度と、偏光板の偏光面が直交のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
【００７１】
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
【００７２】
（塗膜基板の現像性の評価方法）
得られた着色組成物を、スピンコーターを用いて、乾燥膜厚が約２μｍ前後となるように一定の回転数で塗布し（１サンプルにつき４枚）、塗布基板を作製した。この１サンプルにつき４枚の塗布基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いて、それぞれ任意時間（０秒、１０秒、２０秒、３０秒）スプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。現像後の塗膜基板の膜厚を測定し、（現像時間）ｖｓ（現像された膜厚）の傾きより、現像速度（ｓ／μｍ）を求めた。求めた現像速度から、次のように評価を行った。現像速度が０〜４０ｓ／μｍ：○、現像速度が４０ｓ／μｍ〜：×。
【００７３】
【表５】
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】コントラスト比を測定するための測定装置の概念図である。
【符号の説明】
【００７５】
１ 輝度計
２ マスク
３ 偏光板
４ 着色組成物乾燥塗膜
５ ガラス基板
６ 偏光板
７ バックライトユニット
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
前記低分子量透明樹脂と高分子量透明樹脂の重量比が、０．１：９．９〜９．９：０．１である請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
前記高分子量透明樹脂が、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含む共重合樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
前記Ｎ−置換マレイミドが、シクロヘキシルマレイミドであることを特徴とする請求項３記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１】
透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記透明樹脂が、２０００〜２５０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量透明樹脂と、４６０００〜８００００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ１．７〜２．２の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子量透明樹脂とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
前記低分子量透明樹脂と高分子量透明樹脂の重量比が、０．１：９．９〜９．９：０．１である請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
前記高分子量透明樹脂が、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含む共重合樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
前記Ｎ−置換マレイミドが、シクロヘキシルマレイミドであることを特徴とする請求項３記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【図１】
【公開番号】特開２００９−６９６１２（Ｐ２００９−６９６１２Ａ）
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３９４３１（Ｐ２００７−２３９４３１）
【出願日】平成１９年９月１４日（２００７．９．１４）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月１４日（２００７．９．１４）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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