カリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤
【課題】非帯電性および透明性に優れた未延伸フィルムやシート、これらを製造する際に用いる樹脂組成物、ならびに該組成物に含まれるカリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤を提供する。
【解決手段】（ａ）エチレン単位を３０〜６０重量％、（ｂ）プロピレン単位を３０〜６０重量％、（ｃ）ブテン単位を２〜１０重量％、（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位を０〜１０重量％および（ｅ）（メタ）アクリル酸単位を５〜１５重量％含有する重合体または重合体組成物（但し、成分単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）のカリウムアイオノマーであって、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるカリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤。
【解決手段】（ａ）エチレン単位を３０〜６０重量％、（ｂ）プロピレン単位を３０〜６０重量％、（ｃ）ブテン単位を２〜１０重量％、（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位を０〜１０重量％および（ｅ）（メタ）アクリル酸単位を５〜１５重量％含有する重合体または重合体組成物（但し、成分単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）のカリウムアイオノマーであって、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるカリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未延伸フィルムやシートなどの材料として好適なカリウムアイオノマーおよび該カリウムアイオノマーを含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイオノマー樹脂は、エチレン・メタクリル酸共重合体やエチレン・アクリル酸共重合体などの分子間を、ナトリウムや亜鉛などの金属イオンで分子間結合した、特殊な構造を有する非帯電防止性や透明性に優れた樹脂である。
【０００３】
アイオノマー樹脂の中でも、カリウムアイオノマーは優れた帯電防止性能を有し、高分子帯電防止剤として用いられている。特にカリウムアイオノマーおよびポリオレフィンを含有する樹脂組成物は、優れた非帯電性を有することが知られている。
【０００４】
しかし、従来のカリウムアイオノマーをポリオレフィン、特にプロピレン系重合体にブレンドした樹脂組成物から形成される未延伸フィルムの透明性については、その樹脂組成物の種類や組成によっては未だ改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−３４３９７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、非帯電性および透明性に優れた未延伸フィルムやシート、これらを製造する際に用いる樹脂組成物、ならびに該組成物に含まれるカリウムアイオノマーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決して、優れた非帯電性を有し、熱可塑性樹脂、特にプロピレン系重合体にブレンドした場合において優れた非帯電性と透明性を与えることのできるカリウムアイオノマーについて鋭意研究し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
【０００９】
［１］（ａ）エチレン単位を３０〜６０重量％、（ｂ）プロピレン単位を３０〜６０重量％、（ｃ）ブテン単位を２〜１０重量％、（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位を０〜１０重量％および（ｅ）（メタ）アクリル酸単位を５〜１５重量％含有する重合体または重合体組成物（但し、成分単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）のカリウムアイオノマーであって、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるカリウムアイオノマー。
【００１０】
［２］［１］に記載のカリウムアイオノマー（Ａ）１００未満〜２重量部と、カリウムアイオノマー（Ａ）以外の熱可塑性樹脂またはエラストマー（Ｂ）０超〜９８重量部（但し、カリウムアイオノマーと、熱可塑性樹脂またはエラストマーとの合計を１００重量部とする）とを含有する樹脂組成物。
【００１１】
［３］前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンである［２］に記載の樹脂組成物。
【００１２】
［４］前記熱可塑性樹脂が、プロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体である［２］または［３］に記載の樹脂組成物。
【００１３】
［５］前記樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸残基の含有量が０．１〜１５重量％であり、またそのカリウムイオン密度が０．０１〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあることを特徴とする［２］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００１４】
［６］２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％における表面抵抗率が１．０Ｅ＋１１Ω／ｓｑ以下である［１］〜［５］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物。
【００１５】
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物から形成される未延伸フィルム、シートまたは成形体。
【００１６】
［８］曇り度（ｈａｚｅ）が２０以下である［７］に記載の未延伸フィルム。
【００１７】
［９］［１］〜［６］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物から形成される未延伸フィルムよりなる層を少なくとも１層有する積層体。
【００１８】
［１０］［１］〜［６］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物から形成される未延伸フィルムの片面あるいは両面にポリオレフィンフィルムを積層してなる積層体。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係るアイオノマーまたは該アイオノマーを含有する樹脂組成物を用いて形成された未延伸フィルム、シートまたはその他の成形品、ならびに本発明に係る未延伸フィルムを含む積層体は優れた非帯電性および透明性を有し、また、高周波融着性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜カリウムアイオノマー＞
本発明に係るカリウムアイオノマーは、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を下記の含有量で含有する重合体または重合体組成物中に含まれるモノマー単位（ｅ）のカルボキシル基の一部または全部がカリウム（イオン）によって中和されてなり、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるものである。
【００２１】
重合体または重合体組成物
本発明における重合体または重合体組成物は下記モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を下記の含有量で含有する重合体または重合体組成物である。
（ａ）エチレン単位３０〜６０重量％、（好ましくは３０〜５０重量％）
（ｂ）プロピレン単位３０〜６０重量％、（好ましくは４０〜６０重量％）
（ｃ）ブテン単位２〜１０重量（好ましくは３〜８重量％）
（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位０〜１０重量％、（好ましくは０〜５重量％）
（ｅ）（メタ）アクリル酸単位（ｂ５）５〜１５重量％、（好ましくは７〜１４重量％）〔但し、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする〕
本発明において重合体（ｘ）は、単独の共重合体を意味し、重合体組成物（ｙ）は２種以上の重合体もしくは共重合体の組成物（混合物）を意味する。すなわち、本発明において重合体（ｘ）とは、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を上記の含有量で含有する共重合体を意味し、重合体組成物（ｙ）とはモノマー単位（ａ）〜（ｅ）の中から選ばれる１種または２種以上のモノマー単位を有する単独重合体または共重合体を２種以上含有する組成物であって組成物全体として（ａ）〜（ｅ）を上記含有量で含有する組成物を意味する。
【００２２】
また本発明において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことを意味し、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
【００２３】
ブテン単位（ｃ）を導くモノマーとしては、１−ブテンおよび２−ブテンが挙げられる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸エステル単位（ｄ）を導くモノマーとしては、アルキル基の炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸イソオクチルなどが挙げられる。
【００２５】
上記重合体組成物を構成するモノマー単位（ａ）〜（ｅ）の中から選ばれる１種または２種以上を有する単独重合体または共重合体としては、具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体などが挙げられる。なかでも、エチレン・メタクリル酸共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体およびプロピレン・エチレン共重合体が好ましい。
【００２６】
上記単独重合体または共重合体、すなわち、本発明でベースポリマーとして用いられる重合体の製造方法としては、通常、例えば高温・高圧下でのラジカル重合法が用いられる。
【００２７】
本発明に係るカリウムアイオノマーは、例えば以下の方法で得ることができる。
（ｉ）モノマー単位（ａ）〜（ｅ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各々のモノマーを高圧重合により共重合したポリマーのカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和する方法。
（ｉｉ）モノマー単位（ａ）〜（ｄ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各々のモノマー１種以上と、モノマー単位（ｅ）を導くモノマーとの共重合体のカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和したカリウムアイオノマーと、モノマー単位（ａ）〜（ｄ）を導く各々のモノマー１種以上を共重合したポリマーとを混合する方法。
（ｉｉｉ）モノマー単位（ａ）〜（ｄ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各モノマー１種以上と、モノマー単位（ｅ）を導くモノマーとの共重合体と、モノマー単位（ａ）〜（ｄ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各モノマー１種以上の重合体とからなる組成物中のカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和する方法。
【００２８】
本発明に係るカリウムアイオノマーは、上述したオレフィン単位などを有する重合体のカルボキシル基を、カリウムの酸化物、炭酸塩、重炭酸塩および水酸化物などによって中和することにより得られる。
【００２９】
本発明に係るカリウムアイオノマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２１６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）は加工性および熱可塑性樹脂との混
和性などを考慮すると、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であることが望ましい。
【００３０】
本発明に係るカリウムアイオノマー中のカリウム（イオン）密度は、通常０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇ（カリウムアイオノマー１ｇ当たり０．５〜１．５ミリモル）の範囲にある。カリウム（イオン）密度が上記の範囲にあると、本発明に係る未延伸フィルムに優れた帯電防止効果を発現させることができる。
【００３１】
本発明では、ベースポリマー、すなわち、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を上記特定の含有量で有する共重合体またはモノマー単位（ａ）〜（ｅ）の中から選ばれる１種または２種以上のモノマー単位を有する重合体２種以上の組成物であって組成物全体として（ａ）〜（ｅ）を上記特定の含有量で含有する組成物を適宜選択し、この重合体または重合体組成物中のカルボキシル基（モノマー単位（ｅ）のカルボキシル基）をカリウムイオンにより中和し、その中和度を適宜調整することにより、所望のカリウムイオン含有量のカリウムアイオノマーを調製することができる。カリウムイオンによる中和は、例えば上記重合体または重合体組成物とカリウムの水酸化物やカリウム塩（炭酸塩等）などとを反応させることによって行うことができる。
【００３２】
＜熱可塑性樹脂またはエラストマー＞
本発明に係る熱可塑性樹脂またはエラストマーとしては、カリウムアイオノマー以外の熱可塑性樹脂またはエラストマーであり、具体的には高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（例えばメタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレンなど）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンおよびポリ−４−メチル−１−ペンテンのようなオレフィンの単独重合体または共重合体；エチレンと、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどのビニルエステルならびにアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびマレイン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸エステルなどの不飽和エステルとの共重合体；炭素数２〜１２のα−オレフィン２種以上を共重合してなる結晶化度（Ｘ線回折法）が４０％以下の非結晶性もしくは低結晶性のα−オレフィン系共重合体、例えばエチレンと、炭素数３〜１２のα−オレフィンとの非結晶性もしくは低結晶性のランダム共重合体；ポリスチレン；ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体およびスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体ならびにそれらの水素添加物；スチレン・イソプレンブロック共重合体およびスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ならびにそれらの水素添加物；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・６６、ナイロン６・１２およびナイロン６ＴＩなどのポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリテトラメチレンテレフタレートなどのポリエステル；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンエーテル；アクリル樹脂；ならびにポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
【００３３】
これらの熱可塑性樹脂またはエラストマーの中では、カリウムアイオノマーとの均一混合が可能で、透明性が高く、しかも加工性などに優れた樹脂組成物が得られるという観点からポリオレフィンが好ましく、カリウムアイオノマーとの相溶性および透明性の観点から、プロピレン系重合体が特に好ましい。上記プロピレン系共重合体は、プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体のいずれでもよい。
【００３４】
上記プロピレン系重合体としては、カリウムアイオノマーとの相溶性および低粘着性などの点から、プロピレンの単独重合体（プロピレンホモポリマー）あるいはプロピレン含量が１００未満〜９０重量％であり、オレフィン（プロピレンを除く）含量が０超〜１０重量％（０を超えて１０重量％）であるプロピレン・オレフィン重合体が好ましい。上記オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの炭素数４〜１２のα−オレフィンが挙げられる。
【００３５】
本発明に係るカリウムアイオノマーとの相溶性などの点から、熱可塑性樹脂またはエラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃（プロピレン系重合体の場合は２３０℃）、２１６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）、特にポリオレフィン
のＭＦＲは、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分であるのが望ましい。
【００３６】
＜樹脂組成物＞
本発明に係る樹脂組成物は、カリウムアイオノマー（Ａ）と、熱可塑性樹脂またはエラストマー（Ｂ）と、必要に応じてその他の添加剤などを同時または逐次にドライブレンドまたはメルトブレンドすることにより得られる。ドライブレンドする場合には、ヘンシェルミキサーおよびタンブラーミキサーなどの各種ミキサーを用いることができる。メルトブレンドする場合には、一軸もしくは二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールおよびニーダーなどの混練装置を用い、１４０〜２３０℃の温度で混練することにより得られる。
【００３７】
本発明に係る樹脂組成物は、カリウムアイオノマーを通常１００未満〜２重量部、好ましくは１０〜５０重量部と、熱可塑性樹脂またはエラストマーを通常０超〜９８重量部（０を超えて９８重量部）、好ましくは５０〜９０重量部を混合することによって得ることができる。但し、カリウムアイオノマー（Ａ）と、熱可塑性樹またはエラストマー（Ｂ）との合計は１００重量部である。カリウムアイオノマーが２重量部未満だと、本発明に係る樹脂組成物は非帯電性が十分でなくなる傾向がある。
【００３８】
本発明に係る樹脂組成物中に含まれる（メタ）アクリル酸残基の含有量は通常０．１〜１５重量％、また樹脂組成物中のカリウムイオン密度は通常０．０１〜１．５ｍｍｏｌ／ｇであり、良好な非帯電性を有している。なお、本発明において「（メタ）アクリル酸残基」とは、カリウムイオンによってイオン化される前の重合体中の（メタ）アクリル酸単位を意味する。
【００３９】
上述のようにして得られる本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％における表面抵抗率が通常１．０Ｅ＋１１Ω/sq以下、好
ましくは１．０Ｅ＋１０Ω/sq以下、より好ましくは１．０Ｅ＋９Ω/sq以下であり、２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％の１０％帯電減衰時間が通常２０秒以下、好ましくは１０秒以下、より好ましくは２秒以下である。表面抵抗率および帯電減衰時間が上記の範囲にあるとき、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、優れた非帯電性を有している。
【００４０】
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、その未延伸フィルムの曇り度（ｈａｚｅ）が通常２０以下であり、優れた透明性を有している。
【００４１】
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２１６０ｇ荷重）は、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。
【００４２】
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料界面活性剤（アニオン、カチオンおよびノニオン型界面活性剤）および帯電防止剤などの添加剤を少量（例えば１０重量％以下程度）配合することができる。
【００４３】
＜未延伸フィルム、シートまたは成形体＞
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、フィルム（未延伸フィルム）
、シート、パイプ、繊維およびその他の成形品など、種々の形状に成形することができる。例えば、未延伸フィルムはキャスト成形およびインフレ成形などによって製造することができ、シートおよびその他の成形品は射出成形およびブロー成形などの公知の方法によって製造することができる。なお、未延伸フィルムの厚みは通常１〜５００μｍ程度である。
【００４４】
また、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、未延伸フィルム以外に、シート、テープ、繊維、織布、不織布、チューブ、管、ロッド、袋、容器、各種射出成形品および各種中空成形品などに加工することができる。
【００４５】
＜積層体＞
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、単層の未延伸フィルムまたはシートとして使用する以外に、例えば、本発明に係る樹脂組成物同士を積層し、または該樹脂組成物とその他の材料とを積層して、本発明に係る樹脂組成物からなる未延伸フィルム層を少なくとも一層有する多層積層体とすることができる。このとき、上記その他の材料としては、各種重合体、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルおよびポリアミドなどの熱可塑性樹脂のほか、熱可塑性エラストマー、熱硬化性樹脂、粘着剤、紙、金属、織布、不織布、木材およびセラミックスなどが用いられる。その他の材料として熱可塑性樹脂を用いる場合、熱可塑性樹脂からなる層（フィルム）は未延伸でもよく、一軸もしくは二軸延伸していてもよい。なかでも、上記未延伸フィルム層の片面または両面にポリオレフィンフィルム層を積層してなる多層積層体が好ましい。
【００４６】
上記多層積層体において、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物からなる未延伸フィルム層の厚みは１〜５００μｍが好ましく、他の材料からなる層の厚みは１〜５ｍｍが好ましく、１０〜５００μｍがより好ましい。
【００４７】
本発明に係る積層体は、その他の材料からなる層を一層のみならず、二層以上有していてもよい。本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、前述したように単層の未延伸フィルムとして、あるいは該未延伸フィルムとその他の材料との積層体として、フィルム、シート、テープ、繊維、織布、不織布、チューブ、管、ロッド、袋、容器、各種射出成形品および各種中空成形品などに加工することができる。より具体的な用途としては、ダイシングテープ基材およびバックグラインドフィルムなどの半導体用粘着テープまたはフィルム、マーキングフィルム、ＩＣキャリアテープおよび電子部品テーピングテープのような電気・電子材料、食品包装材料、衛生材料、プロテクトフィルム、鋼線被覆材料、クリーンルームカーテン、壁紙、マット、床材、フレコン内袋、コンテナー、靴、バッテリーセパレーター、透湿フィルム、防汚フィルム、防塵フィルム、ＰＶＣ代替フィルムならびに各種化粧品、洗剤、シャンプーおよびリンスなどのチューブまたはボトルなどが挙げられる。
【００４８】
例えば、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物をダイシングテープ基材として用いる場合には、これらのカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物からなるテープ基材にゴム系、アクリル系およびシリコーン系などの粘着剤を塗布し、さらにその上に剥離フィルムを貼着して製品とする。本発明に係るアイオノマーまたは樹脂組成物は優れた非帯電性（帯電防止性）を有しているので、高分子型の帯電防止剤として有用である。また、本発明に係るアイオノマーまたは樹脂組成物は、非帯電性のみならず高周波ウェルダー性にも優れているので、高周波融着用材料として、例えば、高周波シールが適用される単層フィルムまたはその他の材料との積層フィルムとして用いられる。このような積層フィルムにおいて、非帯電性および高周波シール性を併せ持つためには、本発明に係るアイオノマーまたは樹脂組成物を、ヒートシール層として、あるいはヒートシール層に隣接する層として使用すればよい。この際、上記その他の材料としては、上述した熱可塑性樹脂
のほか、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルムおよびエチレン・ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。なお、この積層フィルムは上記その他の材料を一層のみならず、二層以上有していてもよい。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、カリウムアイオノマーを含有する樹脂組成物の物性評価方法（測定方法）は、下記の通りである。
【００５０】
＜表面抵抗率＞
試料を所定の温度および湿度条件で２４時間保管後に三菱化学社製ハイレスタ ＵＰ（
プローブ：ＵＲＳ）で測定した。
【００５１】
＜帯電減衰時間＞
２３℃、５０％ＲＨで２４時間保管した試料を、米国ＥＴＳ社製Ｓｔａｔｉｃ Ｄｅｃａｙ Ｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ４０６０を用い、印加電圧＋５０００Ｖから＋５００Ｖへ
減衰（１０％）する時間を帯電減衰時間として測定した。
【００５２】
＜曇り度（ｈａｚｅ）＞
Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒを用い、試験片１枚の鋼線透過率をＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し
て測定した。
【００５３】
［実施例１］
エチレン・メタクリル酸共重合体にプロピレン・α−オレフィン共重合体を配合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下、「ＫＩＯ−Ａ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．８６ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．９ｇ／１０分、密度：９３２ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ３８．１重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４８．７重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ４．１重量％
（ｄ）アクリル酸エステル単位 ０．６重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ８．５重量％
［実施例２］
熱可塑性樹脂として、ホモポリプロピレン樹脂（ｍｐ１６１℃、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−
７２１０に準拠；２３０℃、２１６０ｇ荷重）３ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−１」という。）を８０重量部、および、ＫＩＯ−Ａを２０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例３］
実施例２において、ＰＰ−１を７０重量部およびＫＩＯ−Ａを３０重量部に変えた以外は、実施例２と同様にして未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
［実施例４］
熱可塑性樹脂として、ランダム共重合プロピレン樹脂（ｍｐ１３９℃、ＭＦＲ（２３０℃，２１６０ｇ荷重）７ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−２」という。）を７０重量部、および、ＫＩＯ−Ａを３０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルム
の曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例５］
ＫＩＯ−Ａをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
［実施例６］
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸単位含量２０重量％）と、プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン単位含量９５．６重量％、エチレン単位含量２．４重量％、１−ブテン単位含量２．０重量％）と、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン含量７２重量％、１−ブテン含量２８重量％）とを溶融混合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下「ＫＩＯ−Ｂ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．８６ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．９ｇ／１０分、密度：９３２ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ３８．３重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４９．０重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ４．１重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ８．６重量％
［実施例７］
熱可塑性樹脂として、ホモポリプロピレン樹脂（ｍｐ１６１℃、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−
７２１０に準拠；２３０℃、２１６０ｇ荷重）３ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−１」という。）を８０重量部、および、ＫＩＯ−Ｂを２０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表２に示す。
【００５９】
［実施例８］
実施例７において、ＰＰ−１を７０重量部およびＫＩＯ−Ｂを３０重量部に変えた以外は、実施例７と同様にして未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表２に示す。
【００６０】
［実施例９］
熱可塑性樹脂として、ランダム共重合プロピレン樹脂（ｍｐ１３９℃、ＭＦＲ（２３０℃，２１６０ｇ荷重）７ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−２」という。）を７０重量部、および、ＫＩＯ−Ｂを３０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表２に示す。
【００６１】
［実施例１０］
ＫＩＯ−Ｂをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】
［実施例１１］
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸単位含量２０重量％）と、プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン単位含量９５．６重量％、エチレン単位含量２．４重量％、１−ブテン単位含量２．０重量％）と、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン含量７２重量％、１−ブテン含量２８重量％）とを溶融混合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下「ＫＩＯ−Ｃ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．８７ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．５ｇ／１０分、密度：９３７ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ４１．９重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４５．１重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ３．７重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ９．３重量％
ＫＩＯ−Ｃをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表２に示す。
【００６４】
次にこのカリウムアイオノマーを用い、実施例７〜９と同様にして未延伸フィルムを作成した。その未延伸フィルムの帯電防止性能及びヘイズはともに良好であることが期待される。
【００６５】
［実施例１２］
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸単位含量２０重量％）と、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン単位含量９５．６重量％、エチレン単位含量２．４重量％、１−ブテン単位含量２．０重量％）と、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン含量７２重量％、１−ブテン含量２８重量％）とを溶融混合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下「ＫＩＯ−Ｄ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．９０ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．０ｇ／１０分、密度：９３６ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ４１．９重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４５．１重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ３．７重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ９．３重量％
ＫＩＯ−Ｄをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表２に示す。
【００６６】
次にこのカリウムアイオノマーを用い、実施例７〜９と同様にして未延伸フィルムを作成した。その未延伸フィルムの帯電防止性能及びヘイズはともに良好であることが期待される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未延伸フィルムやシートなどの材料として好適なカリウムアイオノマーおよび該カリウムアイオノマーを含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイオノマー樹脂は、エチレン・メタクリル酸共重合体やエチレン・アクリル酸共重合体などの分子間を、ナトリウムや亜鉛などの金属イオンで分子間結合した、特殊な構造を有する非帯電防止性や透明性に優れた樹脂である。
【０００３】
アイオノマー樹脂の中でも、カリウムアイオノマーは優れた帯電防止性能を有し、高分子帯電防止剤として用いられている。特にカリウムアイオノマーおよびポリオレフィンを含有する樹脂組成物は、優れた非帯電性を有することが知られている。
【０００４】
しかし、従来のカリウムアイオノマーをポリオレフィン、特にプロピレン系重合体にブレンドした樹脂組成物から形成される未延伸フィルムの透明性については、その樹脂組成物の種類や組成によっては未だ改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−３４３９７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、非帯電性および透明性に優れた未延伸フィルムやシート、これらを製造する際に用いる樹脂組成物、ならびに該組成物に含まれるカリウムアイオノマーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決して、優れた非帯電性を有し、熱可塑性樹脂、特にプロピレン系重合体にブレンドした場合において優れた非帯電性と透明性を与えることのできるカリウムアイオノマーについて鋭意研究し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
【０００９】
［１］（ａ）エチレン単位を３０〜６０重量％、（ｂ）プロピレン単位を３０〜６０重量％、（ｃ）ブテン単位を２〜１０重量％、（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位を０〜１０重量％および（ｅ）（メタ）アクリル酸単位を５〜１５重量％含有する重合体または重合体組成物（但し、成分単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）のカリウムアイオノマーであって、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるカリウムアイオノマー。
【００１０】
［２］［１］に記載のカリウムアイオノマー（Ａ）１００未満〜２重量部と、カリウムアイオノマー（Ａ）以外の熱可塑性樹脂またはエラストマー（Ｂ）０超〜９８重量部（但し、カリウムアイオノマーと、熱可塑性樹脂またはエラストマーとの合計を１００重量部とする）とを含有する樹脂組成物。
【００１１】
［３］前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンである［２］に記載の樹脂組成物。
【００１２】
［４］前記熱可塑性樹脂が、プロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体である［２］または［３］に記載の樹脂組成物。
【００１３】
［５］前記樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸残基の含有量が０．１〜１５重量％であり、またそのカリウムイオン密度が０．０１〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあることを特徴とする［２］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００１４】
［６］２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％における表面抵抗率が１．０Ｅ＋１１Ω／ｓｑ以下である［１］〜［５］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物。
【００１５】
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物から形成される未延伸フィルム、シートまたは成形体。
【００１６】
［８］曇り度（ｈａｚｅ）が２０以下である［７］に記載の未延伸フィルム。
【００１７】
［９］［１］〜［６］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物から形成される未延伸フィルムよりなる層を少なくとも１層有する積層体。
【００１８】
［１０］［１］〜［６］のいずれかに記載のカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物から形成される未延伸フィルムの片面あるいは両面にポリオレフィンフィルムを積層してなる積層体。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係るアイオノマーまたは該アイオノマーを含有する樹脂組成物を用いて形成された未延伸フィルム、シートまたはその他の成形品、ならびに本発明に係る未延伸フィルムを含む積層体は優れた非帯電性および透明性を有し、また、高周波融着性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜カリウムアイオノマー＞
本発明に係るカリウムアイオノマーは、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を下記の含有量で含有する重合体または重合体組成物中に含まれるモノマー単位（ｅ）のカルボキシル基の一部または全部がカリウム（イオン）によって中和されてなり、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるものである。
【００２１】
重合体または重合体組成物
本発明における重合体または重合体組成物は下記モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を下記の含有量で含有する重合体または重合体組成物である。
（ａ）エチレン単位３０〜６０重量％、（好ましくは３０〜５０重量％）
（ｂ）プロピレン単位３０〜６０重量％、（好ましくは４０〜６０重量％）
（ｃ）ブテン単位２〜１０重量（好ましくは３〜８重量％）
（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位０〜１０重量％、（好ましくは０〜５重量％）
（ｅ）（メタ）アクリル酸単位（ｂ５）５〜１５重量％、（好ましくは７〜１４重量％）〔但し、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする〕
本発明において重合体（ｘ）は、単独の共重合体を意味し、重合体組成物（ｙ）は２種以上の重合体もしくは共重合体の組成物（混合物）を意味する。すなわち、本発明において重合体（ｘ）とは、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を上記の含有量で含有する共重合体を意味し、重合体組成物（ｙ）とはモノマー単位（ａ）〜（ｅ）の中から選ばれる１種または２種以上のモノマー単位を有する単独重合体または共重合体を２種以上含有する組成物であって組成物全体として（ａ）〜（ｅ）を上記含有量で含有する組成物を意味する。
【００２２】
また本発明において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことを意味し、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
【００２３】
ブテン単位（ｃ）を導くモノマーとしては、１−ブテンおよび２−ブテンが挙げられる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸エステル単位（ｄ）を導くモノマーとしては、アルキル基の炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸イソオクチルなどが挙げられる。
【００２５】
上記重合体組成物を構成するモノマー単位（ａ）〜（ｅ）の中から選ばれる１種または２種以上を有する単独重合体または共重合体としては、具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体などが挙げられる。なかでも、エチレン・メタクリル酸共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体およびプロピレン・エチレン共重合体が好ましい。
【００２６】
上記単独重合体または共重合体、すなわち、本発明でベースポリマーとして用いられる重合体の製造方法としては、通常、例えば高温・高圧下でのラジカル重合法が用いられる。
【００２７】
本発明に係るカリウムアイオノマーは、例えば以下の方法で得ることができる。
（ｉ）モノマー単位（ａ）〜（ｅ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各々のモノマーを高圧重合により共重合したポリマーのカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和する方法。
（ｉｉ）モノマー単位（ａ）〜（ｄ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各々のモノマー１種以上と、モノマー単位（ｅ）を導くモノマーとの共重合体のカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和したカリウムアイオノマーと、モノマー単位（ａ）〜（ｄ）を導く各々のモノマー１種以上を共重合したポリマーとを混合する方法。
（ｉｉｉ）モノマー単位（ａ）〜（ｄ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各モノマー１種以上と、モノマー単位（ｅ）を導くモノマーとの共重合体と、モノマー単位（ａ）〜（ｄ）（但し（ｄ）は任意成分）を導く各モノマー１種以上の重合体とからなる組成物中のカルボキシル基の一部または全部をカリウムイオンで中和する方法。
【００２８】
本発明に係るカリウムアイオノマーは、上述したオレフィン単位などを有する重合体のカルボキシル基を、カリウムの酸化物、炭酸塩、重炭酸塩および水酸化物などによって中和することにより得られる。
【００２９】
本発明に係るカリウムアイオノマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２１６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）は加工性および熱可塑性樹脂との混
和性などを考慮すると、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であることが望ましい。
【００３０】
本発明に係るカリウムアイオノマー中のカリウム（イオン）密度は、通常０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇ（カリウムアイオノマー１ｇ当たり０．５〜１．５ミリモル）の範囲にある。カリウム（イオン）密度が上記の範囲にあると、本発明に係る未延伸フィルムに優れた帯電防止効果を発現させることができる。
【００３１】
本発明では、ベースポリマー、すなわち、モノマー単位（ａ）〜（ｅ）を上記特定の含有量で有する共重合体またはモノマー単位（ａ）〜（ｅ）の中から選ばれる１種または２種以上のモノマー単位を有する重合体２種以上の組成物であって組成物全体として（ａ）〜（ｅ）を上記特定の含有量で含有する組成物を適宜選択し、この重合体または重合体組成物中のカルボキシル基（モノマー単位（ｅ）のカルボキシル基）をカリウムイオンにより中和し、その中和度を適宜調整することにより、所望のカリウムイオン含有量のカリウムアイオノマーを調製することができる。カリウムイオンによる中和は、例えば上記重合体または重合体組成物とカリウムの水酸化物やカリウム塩（炭酸塩等）などとを反応させることによって行うことができる。
【００３２】
＜熱可塑性樹脂またはエラストマー＞
本発明に係る熱可塑性樹脂またはエラストマーとしては、カリウムアイオノマー以外の熱可塑性樹脂またはエラストマーであり、具体的には高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（例えばメタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレンなど）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンおよびポリ−４−メチル−１−ペンテンのようなオレフィンの単独重合体または共重合体；エチレンと、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどのビニルエステルならびにアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびマレイン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸エステルなどの不飽和エステルとの共重合体；炭素数２〜１２のα−オレフィン２種以上を共重合してなる結晶化度（Ｘ線回折法）が４０％以下の非結晶性もしくは低結晶性のα−オレフィン系共重合体、例えばエチレンと、炭素数３〜１２のα−オレフィンとの非結晶性もしくは低結晶性のランダム共重合体；ポリスチレン；ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体およびスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体ならびにそれらの水素添加物；スチレン・イソプレンブロック共重合体およびスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ならびにそれらの水素添加物；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・６６、ナイロン６・１２およびナイロン６ＴＩなどのポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリテトラメチレンテレフタレートなどのポリエステル；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンエーテル；アクリル樹脂；ならびにポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
【００３３】
これらの熱可塑性樹脂またはエラストマーの中では、カリウムアイオノマーとの均一混合が可能で、透明性が高く、しかも加工性などに優れた樹脂組成物が得られるという観点からポリオレフィンが好ましく、カリウムアイオノマーとの相溶性および透明性の観点から、プロピレン系重合体が特に好ましい。上記プロピレン系共重合体は、プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体のいずれでもよい。
【００３４】
上記プロピレン系重合体としては、カリウムアイオノマーとの相溶性および低粘着性などの点から、プロピレンの単独重合体（プロピレンホモポリマー）あるいはプロピレン含量が１００未満〜９０重量％であり、オレフィン（プロピレンを除く）含量が０超〜１０重量％（０を超えて１０重量％）であるプロピレン・オレフィン重合体が好ましい。上記オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの炭素数４〜１２のα−オレフィンが挙げられる。
【００３５】
本発明に係るカリウムアイオノマーとの相溶性などの点から、熱可塑性樹脂またはエラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃（プロピレン系重合体の場合は２３０℃）、２１６０ｇ荷重、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）、特にポリオレフィン
のＭＦＲは、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分であるのが望ましい。
【００３６】
＜樹脂組成物＞
本発明に係る樹脂組成物は、カリウムアイオノマー（Ａ）と、熱可塑性樹脂またはエラストマー（Ｂ）と、必要に応じてその他の添加剤などを同時または逐次にドライブレンドまたはメルトブレンドすることにより得られる。ドライブレンドする場合には、ヘンシェルミキサーおよびタンブラーミキサーなどの各種ミキサーを用いることができる。メルトブレンドする場合には、一軸もしくは二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールおよびニーダーなどの混練装置を用い、１４０〜２３０℃の温度で混練することにより得られる。
【００３７】
本発明に係る樹脂組成物は、カリウムアイオノマーを通常１００未満〜２重量部、好ましくは１０〜５０重量部と、熱可塑性樹脂またはエラストマーを通常０超〜９８重量部（０を超えて９８重量部）、好ましくは５０〜９０重量部を混合することによって得ることができる。但し、カリウムアイオノマー（Ａ）と、熱可塑性樹またはエラストマー（Ｂ）との合計は１００重量部である。カリウムアイオノマーが２重量部未満だと、本発明に係る樹脂組成物は非帯電性が十分でなくなる傾向がある。
【００３８】
本発明に係る樹脂組成物中に含まれる（メタ）アクリル酸残基の含有量は通常０．１〜１５重量％、また樹脂組成物中のカリウムイオン密度は通常０．０１〜１．５ｍｍｏｌ／ｇであり、良好な非帯電性を有している。なお、本発明において「（メタ）アクリル酸残基」とは、カリウムイオンによってイオン化される前の重合体中の（メタ）アクリル酸単位を意味する。
【００３９】
上述のようにして得られる本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％における表面抵抗率が通常１．０Ｅ＋１１Ω/sq以下、好
ましくは１．０Ｅ＋１０Ω/sq以下、より好ましくは１．０Ｅ＋９Ω/sq以下であり、２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％の１０％帯電減衰時間が通常２０秒以下、好ましくは１０秒以下、より好ましくは２秒以下である。表面抵抗率および帯電減衰時間が上記の範囲にあるとき、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、優れた非帯電性を有している。
【００４０】
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、その未延伸フィルムの曇り度（ｈａｚｅ）が通常２０以下であり、優れた透明性を有している。
【００４１】
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２１６０ｇ荷重）は、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。
【００４２】
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料界面活性剤（アニオン、カチオンおよびノニオン型界面活性剤）および帯電防止剤などの添加剤を少量（例えば１０重量％以下程度）配合することができる。
【００４３】
＜未延伸フィルム、シートまたは成形体＞
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、フィルム（未延伸フィルム）
、シート、パイプ、繊維およびその他の成形品など、種々の形状に成形することができる。例えば、未延伸フィルムはキャスト成形およびインフレ成形などによって製造することができ、シートおよびその他の成形品は射出成形およびブロー成形などの公知の方法によって製造することができる。なお、未延伸フィルムの厚みは通常１〜５００μｍ程度である。
【００４４】
また、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、未延伸フィルム以外に、シート、テープ、繊維、織布、不織布、チューブ、管、ロッド、袋、容器、各種射出成形品および各種中空成形品などに加工することができる。
【００４５】
＜積層体＞
本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、単層の未延伸フィルムまたはシートとして使用する以外に、例えば、本発明に係る樹脂組成物同士を積層し、または該樹脂組成物とその他の材料とを積層して、本発明に係る樹脂組成物からなる未延伸フィルム層を少なくとも一層有する多層積層体とすることができる。このとき、上記その他の材料としては、各種重合体、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルおよびポリアミドなどの熱可塑性樹脂のほか、熱可塑性エラストマー、熱硬化性樹脂、粘着剤、紙、金属、織布、不織布、木材およびセラミックスなどが用いられる。その他の材料として熱可塑性樹脂を用いる場合、熱可塑性樹脂からなる層（フィルム）は未延伸でもよく、一軸もしくは二軸延伸していてもよい。なかでも、上記未延伸フィルム層の片面または両面にポリオレフィンフィルム層を積層してなる多層積層体が好ましい。
【００４６】
上記多層積層体において、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物からなる未延伸フィルム層の厚みは１〜５００μｍが好ましく、他の材料からなる層の厚みは１〜５ｍｍが好ましく、１０〜５００μｍがより好ましい。
【００４７】
本発明に係る積層体は、その他の材料からなる層を一層のみならず、二層以上有していてもよい。本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物は、前述したように単層の未延伸フィルムとして、あるいは該未延伸フィルムとその他の材料との積層体として、フィルム、シート、テープ、繊維、織布、不織布、チューブ、管、ロッド、袋、容器、各種射出成形品および各種中空成形品などに加工することができる。より具体的な用途としては、ダイシングテープ基材およびバックグラインドフィルムなどの半導体用粘着テープまたはフィルム、マーキングフィルム、ＩＣキャリアテープおよび電子部品テーピングテープのような電気・電子材料、食品包装材料、衛生材料、プロテクトフィルム、鋼線被覆材料、クリーンルームカーテン、壁紙、マット、床材、フレコン内袋、コンテナー、靴、バッテリーセパレーター、透湿フィルム、防汚フィルム、防塵フィルム、ＰＶＣ代替フィルムならびに各種化粧品、洗剤、シャンプーおよびリンスなどのチューブまたはボトルなどが挙げられる。
【００４８】
例えば、本発明に係るカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物をダイシングテープ基材として用いる場合には、これらのカリウムアイオノマーまたは樹脂組成物からなるテープ基材にゴム系、アクリル系およびシリコーン系などの粘着剤を塗布し、さらにその上に剥離フィルムを貼着して製品とする。本発明に係るアイオノマーまたは樹脂組成物は優れた非帯電性（帯電防止性）を有しているので、高分子型の帯電防止剤として有用である。また、本発明に係るアイオノマーまたは樹脂組成物は、非帯電性のみならず高周波ウェルダー性にも優れているので、高周波融着用材料として、例えば、高周波シールが適用される単層フィルムまたはその他の材料との積層フィルムとして用いられる。このような積層フィルムにおいて、非帯電性および高周波シール性を併せ持つためには、本発明に係るアイオノマーまたは樹脂組成物を、ヒートシール層として、あるいはヒートシール層に隣接する層として使用すればよい。この際、上記その他の材料としては、上述した熱可塑性樹脂
のほか、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルムおよびエチレン・ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。なお、この積層フィルムは上記その他の材料を一層のみならず、二層以上有していてもよい。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、カリウムアイオノマーを含有する樹脂組成物の物性評価方法（測定方法）は、下記の通りである。
【００５０】
＜表面抵抗率＞
試料を所定の温度および湿度条件で２４時間保管後に三菱化学社製ハイレスタ ＵＰ（
プローブ：ＵＲＳ）で測定した。
【００５１】
＜帯電減衰時間＞
２３℃、５０％ＲＨで２４時間保管した試料を、米国ＥＴＳ社製Ｓｔａｔｉｃ Ｄｅｃａｙ Ｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ４０６０を用い、印加電圧＋５０００Ｖから＋５００Ｖへ
減衰（１０％）する時間を帯電減衰時間として測定した。
【００５２】
＜曇り度（ｈａｚｅ）＞
Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒを用い、試験片１枚の鋼線透過率をＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し
て測定した。
【００５３】
［実施例１］
エチレン・メタクリル酸共重合体にプロピレン・α−オレフィン共重合体を配合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下、「ＫＩＯ−Ａ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．８６ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．９ｇ／１０分、密度：９３２ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ３８．１重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４８．７重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ４．１重量％
（ｄ）アクリル酸エステル単位 ０．６重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ８．５重量％
［実施例２］
熱可塑性樹脂として、ホモポリプロピレン樹脂（ｍｐ１６１℃、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−
７２１０に準拠；２３０℃、２１６０ｇ荷重）３ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−１」という。）を８０重量部、および、ＫＩＯ−Ａを２０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例３］
実施例２において、ＰＰ−１を７０重量部およびＫＩＯ−Ａを３０重量部に変えた以外は、実施例２と同様にして未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
［実施例４］
熱可塑性樹脂として、ランダム共重合プロピレン樹脂（ｍｐ１３９℃、ＭＦＲ（２３０℃，２１６０ｇ荷重）７ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−２」という。）を７０重量部、および、ＫＩＯ−Ａを３０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルム
の曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例５］
ＫＩＯ−Ａをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
［実施例６］
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸単位含量２０重量％）と、プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン単位含量９５．６重量％、エチレン単位含量２．４重量％、１−ブテン単位含量２．０重量％）と、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン含量７２重量％、１−ブテン含量２８重量％）とを溶融混合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下「ＫＩＯ−Ｂ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．８６ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．９ｇ／１０分、密度：９３２ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ３８．３重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４９．０重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ４．１重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ８．６重量％
［実施例７］
熱可塑性樹脂として、ホモポリプロピレン樹脂（ｍｐ１６１℃、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−
７２１０に準拠；２３０℃、２１６０ｇ荷重）３ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−１」という。）を８０重量部、および、ＫＩＯ−Ｂを２０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表２に示す。
【００５９】
［実施例８］
実施例７において、ＰＰ−１を７０重量部およびＫＩＯ−Ｂを３０重量部に変えた以外は、実施例７と同様にして未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表２に示す。
【００６０】
［実施例９］
熱可塑性樹脂として、ランダム共重合プロピレン樹脂（ｍｐ１３９℃、ＭＦＲ（２３０℃，２１６０ｇ荷重）７ｇ／１０分）（以下、「ＰＰ−２」という。）を７０重量部、および、ＫＩＯ−Ｂを３０重量部をドライブレンドし、これをキャスト成形装置（４０ｍｍφ）を用いて２３０℃で押し出し、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルムの曇り度（ｈａｚｅ）、表面抵抗率および帯電減衰時間を測定した。結果を表２に示す。
【００６１】
［実施例１０］
ＫＩＯ−Ｂをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】
［実施例１１］
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸単位含量２０重量％）と、プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン単位含量９５．６重量％、エチレン単位含量２．４重量％、１−ブテン単位含量２．０重量％）と、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン含量７２重量％、１−ブテン含量２８重量％）とを溶融混合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下「ＫＩＯ−Ｃ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．８７ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．５ｇ／１０分、密度：９３７ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ４１．９重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４５．１重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ３．７重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ９．３重量％
ＫＩＯ−Ｃをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表２に示す。
【００６４】
次にこのカリウムアイオノマーを用い、実施例７〜９と同様にして未延伸フィルムを作成した。その未延伸フィルムの帯電防止性能及びヘイズはともに良好であることが期待される。
【００６５】
［実施例１２］
エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸単位含量２０重量％）と、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン単位含量９５．６重量％、エチレン単位含量２．４重量％、１−ブテン単位含量２．０重量％）と、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（プロピレン含量７２重量％、１−ブテン含量２８重量％）とを溶融混合して、下記の成分組成を有する重合体組成物を調製し、該重合体組成物中のカルボキシル基の一部をカリウムイオンで中和することにより、カリウムアイオノマー（以下「ＫＩＯ−Ｄ」という。）を得た（カリウムイオン濃度：０．９０ｍｍｏｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：５．０ｇ／１０分、密度：９３６ｋｇ／ｍ3）。
（ａ）エチレン単位 ４１．９重量％
（ｂ）プロピレン単位 ４５．１重量％
（ｃ）１−ブテン単位 ３．７重量％
（ｅ）メタクリル酸単位 ９．３重量％
ＫＩＯ−Ｄをプレス成形機を用い、２１０℃でプレスし、厚さ１ｍｍのプレスシートを得た。シートの表面抵抗率（Ω／ｓｑ）の測定結果を表２に示す。
【００６６】
次にこのカリウムアイオノマーを用い、実施例７〜９と同様にして未延伸フィルムを作成した。その未延伸フィルムの帯電防止性能及びヘイズはともに良好であることが期待される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エチレン単位を３０〜６０重量％、（ｂ）プロピレン単位を３０〜６０重量％、（ｃ）ブテン単位を２〜１０重量％、（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位を０〜１０重量％および（ｅ）（メタ）アクリル酸単位を５〜１５重量％含有する重合体または重合体組成物（但し、成分単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）のカリウムアイオノマーであって、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるカリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤。
【請求項１】
（ａ）エチレン単位を３０〜６０重量％、（ｂ）プロピレン単位を３０〜６０重量％、（ｃ）ブテン単位を２〜１０重量％、（ｄ）（メタ）アクリル酸エステル単位を０〜１０重量％および（ｅ）（メタ）アクリル酸単位を５〜１５重量％含有する重合体または重合体組成物（但し、成分単位（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）のカリウムアイオノマーであって、そのカリウムイオン密度が０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるカリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤。
【公開番号】特開２０１０−１３２９２７（Ｐ２０１０−１３２９２７Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−４９４０１（Ｐ２０１０−４９４０１）
【出願日】平成２２年３月５日（２０１０．３．５）
【分割の表示】特願２００９−５４４７３２（Ｐ２００９−５４４７３２）の分割
【原出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００１７４８６２）三井・デュポンポリケミカル株式会社 (174)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月５日（２０１０．３．５）
【分割の表示】特願２００９−５４４７３２（Ｐ２００９−５４４７３２）の分割
【原出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００１７４８６２）三井・デュポンポリケミカル株式会社 (174)
【Ｆターム（参考）】
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