ガスバリア性ハードコートフィルムおよびその製造方法
【課題】生産性が良好で安定した品質が得られる安価な製造方法で、高いガスバリア性を有するハードコートフィルムを提供する。
【解決手段】透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を蒸着成膜法で膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを複数枚積層すること、更には、前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けてなるガスバリア性ハードコートフィルムである。
【解決手段】透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を蒸着成膜法で膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを複数枚積層すること、更には、前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けてなるガスバリア性ハードコートフィルムである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性、耐擦過性、透明性、密着性、寸法安定性に優れた光学フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどの表示媒体やタッチパネル、あるいは太陽電池用部材などに、光学フィルムが多く用いられている。これらの光学フィルムには、透明性を始め、耐擦過性、密着性、寸法安定性、さらには低コストが要求されている。特に、有機ＥＬディスプレイや太陽電池などは、デバイス本体が水蒸気の浸入により機能の低下を受けやすく、そのために周辺に用いられる部材には、さらに高い防湿性が要求される。
【０００３】
例えば、耐擦過性と防湿性を兼ね備えたものとして、ハードコート層を有する透明基材フィルム上にＩＴＯ薄膜層をスパッタ成膜法で成膜して防湿性を付与する提案がなされている（特許文献１）。しかしながら本提案では、スパッタ成膜法を用いるために、加工速度が遅いという問題がある。またさらに、スパッタ成膜速度が遅いことに起因して、基材フィルムに熱負荷がかかってしまうため、その対策として基材フィルムの厚みを、熱負けしない程度にする必要があり、その結果、１回のバッチで成膜できる数量が少なくなりコストアップにつながるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２８８７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような課題を鑑み、安価な製造方法で高い防湿性を有するガスバリア性ハードコートフィルムを作成することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の請求項１に係る発明は、透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層してなることを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルムである。
【０００７】
本発明の請求項２に係る発明は、前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けてなることを特徴とする請求項１に記載のガスバリア性ハードコートフィルムである。
【０００８】
本発明の請求項３に係る発明は、透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層することを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法である。
【０００９】
本発明の請求項４に係る発明は、前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けることを特徴とする請求項３に記載のガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のガスバリア性ハードコートフィルムおよびその製造方法は、生産性に優れた高速成膜によりガスバリア性を付与することで、高品位で安価なガスバリア性ハードコートフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のガスバリア性ハードコートフィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、２５μｍ以上のハードコート層を施したハードコートフィルムと、９μｍ以上の水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層してなるガスバリア性ハードコートフィルムである。
【００１３】
前記ガスバリア性ハードフィルムは、透明基材フィルムに無機酸化物層を高速成膜に優れた真空成膜法により施して、中程度の水蒸気バリア性を有した水蒸気バリア性フィルムを短時間で多量に効率よく加工し、その後、さらに高い水蒸気バリア性を得るために、前記水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層することで、目的の優れたガスバリア性を付与することが出来る。
【００１４】
前記透明基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられるが、より薄肉化できる点ではポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムが望ましい。
【００１５】
前記透明基材フィルムには、必要に応じてコロナ処理や易接着処理、プラズマ処理やイオンエッチング、フレーム処理などを施しても差し支えない。また、別途フィルム基材上に密着性のあるコーティング処理を施すこともできる。この場合工程は増えることになるが、耐久性を上げるために必要な場合もある。具体的にはアクリル樹脂やウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられ、硬化方式は熱硬化、紫外線硬化、ＥＢ硬化などが挙げられる。
【００１６】
前記無機酸化物層は、酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）、酸化珪素（ＳｉＯｘ）、インジウムとスズの複合酸化物（ＩＴＯ）、が望ましく、その中でも、ＳｉＯｘやＩＴＯは透明性、防湿性とも他の金属酸化物より優れているためより好ましい。また若干窒素が入ったＳｉＯｘＮyでもよい。また混合された材料でもよい。
【００１７】
前記無機酸化物層の形成方法としては抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法、プラズマ化学気相堆積法（ＰＥＣＶＤ法）などが挙げられる。特にＥＢ加熱、誘導加熱式の真空蒸着法は高速加工できるという点で望ましい。
【００１８】
前記無機酸化物層の膜厚は、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。さらには、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが好ましい。無機酸化物層の膜厚が５ｎｍ未満であると、十分なバリア性能を得ることができない。また、無機酸化物層膜厚が３００ｎｍより大きいと、収縮の増加によりクラックが発生し、防湿性が低下する。さらに、材料使用量の増加、膜形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し、経済的観点からも好ましくない。
【００１９】
また、前記無機酸化物層上に少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分
解物を原料とする保護層を積層することで、前記無機酸化物層への傷等が生じ難くなり、安定したガスバリア性が得られる。金属原子としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉなどが望ましく、特にＳｉが望ましい。
【００２０】
本発明のハードコート層を付与する透明フィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられる。これらのフィルムには必要に応じて帯電防止剤や紫外線吸収剤、可塑剤、滑り剤といった添加剤が含まれていてもよい。また、表面がコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、易接着処理等改質されたものでもよい。
【００２１】
本発明のハードコート層は、一般的なハードコート樹脂をウェットコーティングにより付与することができる。具体的には紫外線硬化アクリル樹脂や熱硬化・紫外線硬化シリコーン樹脂を用いることができる。
【００２２】
前記紫外線アクリル樹脂には、反応性アクリル基が分子内に１個以上持つ化合物ならばどれを用いても差し支えないが、３官能以上を持つアクリル樹脂が少なくとも含まれることが望ましい。アクリル樹脂としては例えばイソボニルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジメタクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００２３】
また、多官能（メタ）アクリレートしてウレタン（メタ）アクリレートも使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては分子内にウレタン結合と（メタ）アクリレート構造を持つものであればどれを用いても差し支えなく、ジイソシアネートとジオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートから生成されるものを使用することができる。ジイソシアネートとしてはテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ジフェニルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられ、ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレンオキサイドジオール、ポリプロピレンオキサイドジオール、ポリテトラメチレンオキサイドジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトンジオール、ポリエステルジール、ポリカーボネートジオール等を挙げることができる。また、水酸基を持ったアクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン変性物、２−ヒドロキシエチルアクリレートオリゴマー、２−ヒドロキシプロピルアクリレートオリゴマー、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を例として挙げることができる。
【００２４】
多官能アクリレートとしてはポリエステルアクリレートも用いることができる。ポリエステルアクリレートとしては、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させ容易に形成されるものを挙げることができる。
【００２５】
またエポキシアクリレートも使用することができる。エポキシアクリレートとしては、エポキシ樹脂のエポキシ基を開環しアクリル酸でアクリル化することにより得られるアクリレートであり、芳香環、脂環式のエポキシを用いたものがより好ましく用いられる。
【００２６】
さらに紫外線硬化にする場合、光重合開始剤が必要となる。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。
【００２７】
また、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ− ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。
【００２８】
これらの樹脂および光重合開始剤は溶媒に溶かし固形分を１〜８０重量％、より好ましくは３〜６０重量％に調整し基材上に塗工することができる。
【００２９】
前記ハードコート層には、ブロッキング防止や硬度付与、帯電防止性能付与、または屈折率調整のために無機あるいは有機化合物の微粒子を加えることができる。
【００３０】
シリコーンハードコートとしては、例えば無機シリカ系（ポリケイ酸も含む）、ポリオルガノシロキサン系、あるいはこれらの混合系などを挙げることができる。これらは、従来公知の様々な方法によって製造することができる。
例えば、一般式［１］
Ｒ1nＳｉ(ＯＲ2)4-n …［１］
（式中のＲ1は非加水分解性基であって、アルキル基、置換アルキル基（置換基：ハロゲン原子、エポキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基など）、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基、Ｒ2は低級アルキル基であり、ｎは０又は１〜３の整数である。Ｒ1及びＯＲ2がそれぞれ複数ある場合、複数のＲ1は同一でも異なっていてもよく、また複数のＯＲ2は同一でも異なっていてもよい。）で表されるアルコキシシラン化合物を、塩酸や硫酸などの無機酸、シュウ酸や酢酸などの有機酸を用いて部分又は完全加水分解し、重縮合させる方法が好ましく用いられる。この場合、ｎが０の化合物、すなわちテトラアルコキシシランを完全加水分解すれば無機シリカ系のバインダーが得られるし、部分加水分解すれば、ポリオルガノシロキサン系バインダー又は無機シリカ系とポリオルガノシロキサン系との混合系バインダーが得られる。一方、ｎが１〜３の化合物では、非加水分解性基を有するので、部分又は完全加水分解により、ポリオルガノシロキサン系バインダーが得られる。この際、加水分解を均一に行うために、適当な有機溶媒を用いてもよい。
【００３１】
前記一般式［１］で表されるアルコキシシラン化合物の例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、トリビニルメトキシシラン、トリビニルエトキシシランなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、この際、必要ならば、アルミニウム化合物、例えば塩化アルミニウムやトリアルコキシアルミニウムなどを適当量添加することができる。さらに、別の方法として、原料のケイ素化合物にメタケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム又は水ガラス（ケイ酸ナトリウム混合物）を用い、塩酸、硫酸、硝酸などの酸又は塩化マグネシウム、硫酸カルシウムなどの金属化合物を作用させ、加水分解処理する方法を用いることができる。
【００３２】
ハードコートフィルム／水蒸気バリア性フィルム、および水蒸気バリア性フィルム／水蒸気バリア性フィルムを貼り合わせる接着層は透明であること以外は特に制限しないが、一般的にはアクリル系、ウレタン系接着剤をイソシアネート硬化剤で硬化させる方式が用いられる。しかしイソシアネートが発泡する可能性があるので、必要に応じエポキシ硬化系や紫外線硬化系の接着剤を用いることができる。また、ゴム系、シリコーン系の粘着剤のようなものを使用しても差し支えないが、少なくともラミネート強度が２Ｎ/１５ｍｍ以上あることが実用上望ましい。熱硬化系の場合、貼り合わせ後にエージング処理することが望ましい。
【００３３】
ハードコート層、接着層の塗工方式としては公知の方法を用いることができる。具体的にはグラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター等である。
【００３４】
またガスバリア性フィルムを２枚以上貼り合わせでも差し支えない。ただし５枚以上になるとコストが高くなるので望ましくない。
【００３５】
本発明はハードコート層は表面に出る構成になるが、水蒸気バリア性フィルム側にさらに他の部材を貼り合わせもしくは加工しても差し支えない。例えば色調補正層や発光層、接着層、離形層、紫外線吸収層、電磁波シールド層などである。
【００３６】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。ガスバリア性付与ハードコートフィルムの評価は下記の方法で行った。
・水蒸気透過度…ＪＩＳ−Ｚ０２０８に準じ測定を行った。
・鉛筆硬度…ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ評価を行った。
・ハードコート密着性… フィルム表面を１ｍｍ角１００点カット後，粘着セロハンテープ[ニチバン社製工業用２４ｍｍ巾セロテープ（登録商標）]による剥離試験を行い、剥離の有無を確認した（剥離；× 剥離せず；○）・接着層のラミネート強度…フィルムを１５ｍｍ巾に裁断し、引張り試験機を用いて、剥離強度を測定した。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明の具体的実施例を説明する。
【００３８】
＜実施例１＞
東洋紡社製、１６μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ｅ５１０７）に真空蒸着法によりＳｉＯ
ｘ層を５０ｎｍ形成した。その上層にテトラエトキシシランの加水分解により得られた膜を０．１μｍ加工し、水蒸気バリア性フィルムを作成した。また、東洋紡社製 ５０μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ａ４１００）に、下記配合のハードコート層を乾燥膜厚６μｍになるようにバーコート法により塗工した。次にメタルハライドランプにより積算光量４００ｍＪ/ｃｍ２の条件下で紫外線を照射し硬化させてハードコートフィルムを作製した。
＜配合＞
ＰＥ−３Ａ（３官能アクリレート 共栄社化学製） ２０重量部
ＵＡ−３０６Ｈ（ウレタンアクリレート 共栄社化学製） ２０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（光重合開始剤 チバ・ジャパン製） ２重量部
酢酸エチル ６０重量部
次に、前記水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリアフィルムを作製し、前記ハードコートフィルムと該ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こないガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００３９】
＜実施例２＞
実施例１と同様の方法で前記水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、東洋紡社製５０μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ａ４１００）にシリコーンハードコート剤ＳＨＣ９００（モメンティブ製）を乾燥時の膜厚が６μｍになるように塗工し、メタルハライドランプにより積算光量４００ｍＪ/ｃｍ２の条件下で紫外線を照射し硬化させた。前記水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリアフィルムを作製し、その後、前記ハードコートフィルムと前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こないガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４０】
＜実施例３＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムおよび水蒸気バリア性フィルムを作製した。そして該水蒸気バリア性フィルム４枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、該ハードコートフィルムと前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こないガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４１】
＜実施例４＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムおよび水蒸気バリア性フィルムを作製した。該ハードコートフィルムの上に、低屈折率層としてテトラエトキシシランの加水分解物に多孔質シリカ粒子を分散させた塗膜を加工し、波長５５０ｎｍの反射率が１．５％になるように調整した。次に、該水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリ性アフィルムを作製した。次に、該低屈折率層を施したハードコートフィルムと該ガスバリ性アフィルムとを前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、反射防止性を有するガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４２】
＜実施例５＞
東洋紡社製、１６μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ｅ５１０７）に真空蒸着法によりＳｉＯｘ層を５０ｎｍ形成した。その上層にテトラエトキシシランの加水分解により得られた膜を０．１μｍ加工し、さらにその上層に真空蒸着法によりＳｉＯｘ層を５０ｎｍ加工し、テトラエトキシシランの加水分解により得られた膜を０．１μｍ加工し、水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、該水蒸気バリア性フィルム２枚をウレタン硬化剤を用いたポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリア性フィルムを作
製した。次に、実施例１と同様の方法で作製したハードコートフィルムと前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こなってガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４３】
＜比較例１＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムと水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、該ハードコートフィルムと該水蒸気バリア性フィルム１枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、４０℃で５日間エージングを行こないサンプルを作製した。
【００４４】
＜比較例２＞
実施例１と同様の方法で水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、該水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリア性フィルムを作製した。次に、該ガスバリア性フィルムとＰＥＴフィルム（東レ製 商品名 Ｓ１０、厚み５０μｍ）とを前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、４０℃で５日間エージングを行こないサンプルを作製した。
【００４５】
＜比較例３＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムを作製した。次に、東洋紡社製、１６μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ｅ５１０７）２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、さらに、該ハードコートフィルムを前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、４０℃で５日間エージングを行こないサンプルを作製した。
【００４６】
上記実施例および比較例の層構成および実験結果を以下の表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
＜比較結果＞
以下に、実施例と比較例について説明する。
【００４９】
表１に示す如く、実施例１〜５の本発明品は、比較例１〜３の比較品に比べて、いずれも安価で生産性が高く、水蒸気バリア性、耐擦過性、密着性に良好な結果を示した。
【符号の説明】
【００５０】
１０ ハードコートフィルム
１１ ハードコート層
１２ 透明基材フィルム
２０，４０ 接着層
３０，５０ 水蒸気バリア性フィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性、耐擦過性、透明性、密着性、寸法安定性に優れた光学フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどの表示媒体やタッチパネル、あるいは太陽電池用部材などに、光学フィルムが多く用いられている。これらの光学フィルムには、透明性を始め、耐擦過性、密着性、寸法安定性、さらには低コストが要求されている。特に、有機ＥＬディスプレイや太陽電池などは、デバイス本体が水蒸気の浸入により機能の低下を受けやすく、そのために周辺に用いられる部材には、さらに高い防湿性が要求される。
【０００３】
例えば、耐擦過性と防湿性を兼ね備えたものとして、ハードコート層を有する透明基材フィルム上にＩＴＯ薄膜層をスパッタ成膜法で成膜して防湿性を付与する提案がなされている（特許文献１）。しかしながら本提案では、スパッタ成膜法を用いるために、加工速度が遅いという問題がある。またさらに、スパッタ成膜速度が遅いことに起因して、基材フィルムに熱負荷がかかってしまうため、その対策として基材フィルムの厚みを、熱負けしない程度にする必要があり、その結果、１回のバッチで成膜できる数量が少なくなりコストアップにつながるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２８８７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような課題を鑑み、安価な製造方法で高い防湿性を有するガスバリア性ハードコートフィルムを作成することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の請求項１に係る発明は、透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層してなることを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルムである。
【０００７】
本発明の請求項２に係る発明は、前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けてなることを特徴とする請求項１に記載のガスバリア性ハードコートフィルムである。
【０００８】
本発明の請求項３に係る発明は、透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層することを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法である。
【０００９】
本発明の請求項４に係る発明は、前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けることを特徴とする請求項３に記載のガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のガスバリア性ハードコートフィルムおよびその製造方法は、生産性に優れた高速成膜によりガスバリア性を付与することで、高品位で安価なガスバリア性ハードコートフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のガスバリア性ハードコートフィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、２５μｍ以上のハードコート層を施したハードコートフィルムと、９μｍ以上の水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層してなるガスバリア性ハードコートフィルムである。
【００１３】
前記ガスバリア性ハードフィルムは、透明基材フィルムに無機酸化物層を高速成膜に優れた真空成膜法により施して、中程度の水蒸気バリア性を有した水蒸気バリア性フィルムを短時間で多量に効率よく加工し、その後、さらに高い水蒸気バリア性を得るために、前記水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層することで、目的の優れたガスバリア性を付与することが出来る。
【００１４】
前記透明基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられるが、より薄肉化できる点ではポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムが望ましい。
【００１５】
前記透明基材フィルムには、必要に応じてコロナ処理や易接着処理、プラズマ処理やイオンエッチング、フレーム処理などを施しても差し支えない。また、別途フィルム基材上に密着性のあるコーティング処理を施すこともできる。この場合工程は増えることになるが、耐久性を上げるために必要な場合もある。具体的にはアクリル樹脂やウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられ、硬化方式は熱硬化、紫外線硬化、ＥＢ硬化などが挙げられる。
【００１６】
前記無機酸化物層は、酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）、酸化珪素（ＳｉＯｘ）、インジウムとスズの複合酸化物（ＩＴＯ）、が望ましく、その中でも、ＳｉＯｘやＩＴＯは透明性、防湿性とも他の金属酸化物より優れているためより好ましい。また若干窒素が入ったＳｉＯｘＮyでもよい。また混合された材料でもよい。
【００１７】
前記無機酸化物層の形成方法としては抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法、プラズマ化学気相堆積法（ＰＥＣＶＤ法）などが挙げられる。特にＥＢ加熱、誘導加熱式の真空蒸着法は高速加工できるという点で望ましい。
【００１８】
前記無機酸化物層の膜厚は、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。さらには、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが好ましい。無機酸化物層の膜厚が５ｎｍ未満であると、十分なバリア性能を得ることができない。また、無機酸化物層膜厚が３００ｎｍより大きいと、収縮の増加によりクラックが発生し、防湿性が低下する。さらに、材料使用量の増加、膜形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し、経済的観点からも好ましくない。
【００１９】
また、前記無機酸化物層上に少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分
解物を原料とする保護層を積層することで、前記無機酸化物層への傷等が生じ難くなり、安定したガスバリア性が得られる。金属原子としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉなどが望ましく、特にＳｉが望ましい。
【００２０】
本発明のハードコート層を付与する透明フィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられる。これらのフィルムには必要に応じて帯電防止剤や紫外線吸収剤、可塑剤、滑り剤といった添加剤が含まれていてもよい。また、表面がコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、易接着処理等改質されたものでもよい。
【００２１】
本発明のハードコート層は、一般的なハードコート樹脂をウェットコーティングにより付与することができる。具体的には紫外線硬化アクリル樹脂や熱硬化・紫外線硬化シリコーン樹脂を用いることができる。
【００２２】
前記紫外線アクリル樹脂には、反応性アクリル基が分子内に１個以上持つ化合物ならばどれを用いても差し支えないが、３官能以上を持つアクリル樹脂が少なくとも含まれることが望ましい。アクリル樹脂としては例えばイソボニルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジメタクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００２３】
また、多官能（メタ）アクリレートしてウレタン（メタ）アクリレートも使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては分子内にウレタン結合と（メタ）アクリレート構造を持つものであればどれを用いても差し支えなく、ジイソシアネートとジオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートから生成されるものを使用することができる。ジイソシアネートとしてはテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ジフェニルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられ、ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレンオキサイドジオール、ポリプロピレンオキサイドジオール、ポリテトラメチレンオキサイドジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトンジオール、ポリエステルジール、ポリカーボネートジオール等を挙げることができる。また、水酸基を持ったアクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン変性物、２−ヒドロキシエチルアクリレートオリゴマー、２−ヒドロキシプロピルアクリレートオリゴマー、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を例として挙げることができる。
【００２４】
多官能アクリレートとしてはポリエステルアクリレートも用いることができる。ポリエステルアクリレートとしては、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させ容易に形成されるものを挙げることができる。
【００２５】
またエポキシアクリレートも使用することができる。エポキシアクリレートとしては、エポキシ樹脂のエポキシ基を開環しアクリル酸でアクリル化することにより得られるアクリレートであり、芳香環、脂環式のエポキシを用いたものがより好ましく用いられる。
【００２６】
さらに紫外線硬化にする場合、光重合開始剤が必要となる。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。
【００２７】
また、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ− ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。
【００２８】
これらの樹脂および光重合開始剤は溶媒に溶かし固形分を１〜８０重量％、より好ましくは３〜６０重量％に調整し基材上に塗工することができる。
【００２９】
前記ハードコート層には、ブロッキング防止や硬度付与、帯電防止性能付与、または屈折率調整のために無機あるいは有機化合物の微粒子を加えることができる。
【００３０】
シリコーンハードコートとしては、例えば無機シリカ系（ポリケイ酸も含む）、ポリオルガノシロキサン系、あるいはこれらの混合系などを挙げることができる。これらは、従来公知の様々な方法によって製造することができる。
例えば、一般式［１］
Ｒ1nＳｉ(ＯＲ2)4-n …［１］
（式中のＲ1は非加水分解性基であって、アルキル基、置換アルキル基（置換基：ハロゲン原子、エポキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基など）、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基、Ｒ2は低級アルキル基であり、ｎは０又は１〜３の整数である。Ｒ1及びＯＲ2がそれぞれ複数ある場合、複数のＲ1は同一でも異なっていてもよく、また複数のＯＲ2は同一でも異なっていてもよい。）で表されるアルコキシシラン化合物を、塩酸や硫酸などの無機酸、シュウ酸や酢酸などの有機酸を用いて部分又は完全加水分解し、重縮合させる方法が好ましく用いられる。この場合、ｎが０の化合物、すなわちテトラアルコキシシランを完全加水分解すれば無機シリカ系のバインダーが得られるし、部分加水分解すれば、ポリオルガノシロキサン系バインダー又は無機シリカ系とポリオルガノシロキサン系との混合系バインダーが得られる。一方、ｎが１〜３の化合物では、非加水分解性基を有するので、部分又は完全加水分解により、ポリオルガノシロキサン系バインダーが得られる。この際、加水分解を均一に行うために、適当な有機溶媒を用いてもよい。
【００３１】
前記一般式［１］で表されるアルコキシシラン化合物の例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、トリビニルメトキシシラン、トリビニルエトキシシランなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、この際、必要ならば、アルミニウム化合物、例えば塩化アルミニウムやトリアルコキシアルミニウムなどを適当量添加することができる。さらに、別の方法として、原料のケイ素化合物にメタケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム又は水ガラス（ケイ酸ナトリウム混合物）を用い、塩酸、硫酸、硝酸などの酸又は塩化マグネシウム、硫酸カルシウムなどの金属化合物を作用させ、加水分解処理する方法を用いることができる。
【００３２】
ハードコートフィルム／水蒸気バリア性フィルム、および水蒸気バリア性フィルム／水蒸気バリア性フィルムを貼り合わせる接着層は透明であること以外は特に制限しないが、一般的にはアクリル系、ウレタン系接着剤をイソシアネート硬化剤で硬化させる方式が用いられる。しかしイソシアネートが発泡する可能性があるので、必要に応じエポキシ硬化系や紫外線硬化系の接着剤を用いることができる。また、ゴム系、シリコーン系の粘着剤のようなものを使用しても差し支えないが、少なくともラミネート強度が２Ｎ/１５ｍｍ以上あることが実用上望ましい。熱硬化系の場合、貼り合わせ後にエージング処理することが望ましい。
【００３３】
ハードコート層、接着層の塗工方式としては公知の方法を用いることができる。具体的にはグラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター等である。
【００３４】
またガスバリア性フィルムを２枚以上貼り合わせでも差し支えない。ただし５枚以上になるとコストが高くなるので望ましくない。
【００３５】
本発明はハードコート層は表面に出る構成になるが、水蒸気バリア性フィルム側にさらに他の部材を貼り合わせもしくは加工しても差し支えない。例えば色調補正層や発光層、接着層、離形層、紫外線吸収層、電磁波シールド層などである。
【００３６】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。ガスバリア性付与ハードコートフィルムの評価は下記の方法で行った。
・水蒸気透過度…ＪＩＳ−Ｚ０２０８に準じ測定を行った。
・鉛筆硬度…ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ評価を行った。
・ハードコート密着性… フィルム表面を１ｍｍ角１００点カット後，粘着セロハンテープ[ニチバン社製工業用２４ｍｍ巾セロテープ（登録商標）]による剥離試験を行い、剥離の有無を確認した（剥離；× 剥離せず；○）・接着層のラミネート強度…フィルムを１５ｍｍ巾に裁断し、引張り試験機を用いて、剥離強度を測定した。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明の具体的実施例を説明する。
【００３８】
＜実施例１＞
東洋紡社製、１６μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ｅ５１０７）に真空蒸着法によりＳｉＯ
ｘ層を５０ｎｍ形成した。その上層にテトラエトキシシランの加水分解により得られた膜を０．１μｍ加工し、水蒸気バリア性フィルムを作成した。また、東洋紡社製 ５０μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ａ４１００）に、下記配合のハードコート層を乾燥膜厚６μｍになるようにバーコート法により塗工した。次にメタルハライドランプにより積算光量４００ｍＪ/ｃｍ２の条件下で紫外線を照射し硬化させてハードコートフィルムを作製した。
＜配合＞
ＰＥ−３Ａ（３官能アクリレート 共栄社化学製） ２０重量部
ＵＡ−３０６Ｈ（ウレタンアクリレート 共栄社化学製） ２０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（光重合開始剤 チバ・ジャパン製） ２重量部
酢酸エチル ６０重量部
次に、前記水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリアフィルムを作製し、前記ハードコートフィルムと該ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こないガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００３９】
＜実施例２＞
実施例１と同様の方法で前記水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、東洋紡社製５０μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ａ４１００）にシリコーンハードコート剤ＳＨＣ９００（モメンティブ製）を乾燥時の膜厚が６μｍになるように塗工し、メタルハライドランプにより積算光量４００ｍＪ/ｃｍ２の条件下で紫外線を照射し硬化させた。前記水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリアフィルムを作製し、その後、前記ハードコートフィルムと前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こないガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４０】
＜実施例３＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムおよび水蒸気バリア性フィルムを作製した。そして該水蒸気バリア性フィルム４枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、該ハードコートフィルムと前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こないガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４１】
＜実施例４＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムおよび水蒸気バリア性フィルムを作製した。該ハードコートフィルムの上に、低屈折率層としてテトラエトキシシランの加水分解物に多孔質シリカ粒子を分散させた塗膜を加工し、波長５５０ｎｍの反射率が１．５％になるように調整した。次に、該水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリ性アフィルムを作製した。次に、該低屈折率層を施したハードコートフィルムと該ガスバリ性アフィルムとを前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、反射防止性を有するガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４２】
＜実施例５＞
東洋紡社製、１６μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ｅ５１０７）に真空蒸着法によりＳｉＯｘ層を５０ｎｍ形成した。その上層にテトラエトキシシランの加水分解により得られた膜を０．１μｍ加工し、さらにその上層に真空蒸着法によりＳｉＯｘ層を５０ｎｍ加工し、テトラエトキシシランの加水分解により得られた膜を０．１μｍ加工し、水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、該水蒸気バリア性フィルム２枚をウレタン硬化剤を用いたポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリア性フィルムを作
製した。次に、実施例１と同様の方法で作製したハードコートフィルムと前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、４０℃で５日間エージングを行こなってガスバリア性ハードコートフィルムを得た。
【００４３】
＜比較例１＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムと水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、該ハードコートフィルムと該水蒸気バリア性フィルム１枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、４０℃で５日間エージングを行こないサンプルを作製した。
【００４４】
＜比較例２＞
実施例１と同様の方法で水蒸気バリア性フィルムを作製した。次に、該水蒸気バリア性フィルム２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層してガスバリア性フィルムを作製した。次に、該ガスバリア性フィルムとＰＥＴフィルム（東レ製 商品名 Ｓ１０、厚み５０μｍ）とを前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、４０℃で５日間エージングを行こないサンプルを作製した。
【００４５】
＜比較例３＞
実施例１と同様の方法でハードコートフィルムを作製した。次に、東洋紡社製、１６μｍＰＥＴフィルム（商品名 Ｅ５１０７）２枚を前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、さらに、該ハードコートフィルムを前記ポリエステル系接着剤（接着剤膜厚；５μｍ）を介して積層し、その後、４０℃で５日間エージングを行こないサンプルを作製した。
【００４６】
上記実施例および比較例の層構成および実験結果を以下の表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
＜比較結果＞
以下に、実施例と比較例について説明する。
【００４９】
表１に示す如く、実施例１〜５の本発明品は、比較例１〜３の比較品に比べて、いずれも安価で生産性が高く、水蒸気バリア性、耐擦過性、密着性に良好な結果を示した。
【符号の説明】
【００５０】
１０ ハードコートフィルム
１１ ハードコート層
１２ 透明基材フィルム
２０，４０ 接着層
３０，５０ 水蒸気バリア性フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層してなることを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルム。
【請求項２】
前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けてなることを特徴とする請求項１に記載のガスバリア性ハードコートフィルム。
【請求項３】
透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層することを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けることを特徴とする請求項３に記載のガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法。
【請求項１】
透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層してなることを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルム。
【請求項２】
前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けてなることを特徴とする請求項１に記載のガスバリア性ハードコートフィルム。
【請求項３】
透明基材フィルムにハードコート層を施したハードコードフィルムの裏面に、別の透明基材フィルムに無機酸化物層を膜厚５ｎｍ〜３００ｎｍ施してなる水蒸気バリア性フィルムを２枚以上積層することを特徴とするガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記水蒸気バリア性フィルムの上に、少なくとも一種以上の金属アルコキシド或いはその加水分解を原料とする保護層を設けることを特徴とする請求項３に記載のガスバリア性ハードコートフィルムの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−６１７３２（Ｐ２０１２−６１７３２Ａ）
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０７８４５（Ｐ２０１０−２０７８４５）
【出願日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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